明 細 書 ポ リ ア ミ ド · ポ リ オ レ フ イ ン樹脂組成物
技術分野
本発明 はポ リ ア ミ ド · ポ リ オ レ フ イ ン樹脂組成 物に関 し、 詳 し く は、 ポ リ ア ミ ド樹脂 と ポ リ プロ ピ レ ン樹脂のそれぞれの優れた特性を併せ有 し、 特に塗装性に優れた ポ リ ア ミ ド · ポ リ オ レ フ イ ン 樹脂組成物に関す る 。
背景技術
一般に、 ポ リ ア ミ ド樹脂は、 物理的, 化学的性 質に優れてい る こ とか ら合成繊維な ど と して幅広 く 利用 さ れてい る が、 近年成形材料 と して も利用 さ れる よ う にな っ てい る 。 こ れは、 ポ リ ア ミ ド樹 脂が熱可塑性樹脂の中 にあ っ て、 高い機械的強度 優れた耐摩耗性, 耐薬品性, 耐熱性及び比較的優 れた電気的性質を有 し、 エ ン ジニア リ ン グプラ ス チ ッ ク と しての性能を充分有 してい る こ と に よ る , しか し、 その反面、 ア ミ ド基 ( — C O N H — ) に 起因 して吸水に よ る 寸法変化や機械的強度の低下 が生ずる な どの好ま しか ら ざ る 性能を有 してお り . それが故に、 成形材料 と しての市場性が限定 さ れ てい る。
一方、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂は安価で、 かつ吸水 性はほ と ん ど示 さ ないが、 軟質であ り 、 高温時の 物性が劣 る な どの欠点があ る 。
したがっ て、 ポ リ ア ミ ド樹脂お よ びポ リ プロ ピ レ ン樹脂のそれぞれの欠点を改善す る ために、 両 者を併用する こ とが試み られてい る。 しか しなが ら、 ポ リ ア ミ ド樹脂 と ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂を通常 の方法で混合 して得た樹脂混合物、 あ る いはそれ らを単に溶融混練 して得た樹脂組成物では、 相溶 性が劣 り 、 目 的 とする優れた物性を持つ組成物 と はな り えない。 ま た、 こ れを織維状補強材ゃ無機 充塡剤で補強 して も、 その改善効果は充分でない と レ、 う 問題があ る。
そのため、 従来か ら ポ リ ア ミ ド樹脂 と ポ リ プロ ピ レ ン樹脂のそれぞれの優れた特性を併せ有する 樹脂組成物、 すなわ ち ポ リ ア ミ ド樹脂が有す る優 れた耐摩耗性, 電気特性, 耐熱性, 機械的強度, 酎油性、 さ ら にボ リ プロ ピ レ ン樹脂が有す る低吸 水性, 耐熱水性, 耐ハ ロ ゲ ン化金属性, 低温耐衝 撃性を併せ有する樹脂組成物を得る こ とを 目 的 と して、 ポ リ ア ミ ド樹脂, ォ レ フ ィ ン重合体及び不 飽和カ ルボ ン酸ま たはその誘導体を グラ フ ト した 変性ポ リ オ レ フ イ ンの三成分を溶融混合 して、 強 度, 耐熱変形性, 外観, 成形加工性のバ ラ ン スが 優れた組成物を得る こ と については、 すでに特公 昭 4 2 — 1 2 5 4 6 号公報, 特公昭 4 5 —
3 0 9 4 5 号公報, 特公報 5 0 - 7 6 3 6 号公報 な どに示さ れてい る。 ま た、 こ の よ う な優れた性 質を利用 して、 自動車部品, 電機器具, 機械部品,
工業部品な どの強度や耐熱変形性の要求 さ れ る 用 途で実用化が検討 さ れた り 、 一部では実用化がな さ れてい る 。
しか しなが ら、 こ の よ う な特徵を有す る樹脂組 成物 (ポ リ マ ー ァ ロ イ 組成物) であ っ て も、 塗装 性が未だ充分でな い と い う 問題があ る。 こ れ ら の ポ リ マ ー ァ ロ イ 組成物に は、 ポ リ ア ミ ド樹脂に比 ベて塗装性の悪いポ リ プロ ピ レ ン樹脂が含 ま れ る ため、 かな り 用途が限定さ れてい る のが現状であ 本発明者 ら は、 ポ リ ア ミ ド樹脂な ら びに ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂の優れた特性を維持 しつつ、 特に塗 装性を改良す る こ とを 目 的 と して鋭意研究を重ね た。 その結果、 成形加工温度にお け る溶融粘度の 比が一定の関係 にあ る ポ リ ア ミ ド樹脂 と ポ リ プロ ピ レ ン樹脂を適宜組み合わせて用 い る と と も に、 変性ポ リ オ レ フ イ ン を配合す る こ と に よ り 、 目 的 を達成でき る こ と を見出 した。
本発明は、 かか る知見に基いて完成 した も ので め る 。
発明の開示
すなわち本発明 は、
( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂 8 0 〜 4 0 重量%,
( B ) 変性ポ リ オ レ フ イ ン 1 〜 4 0 重量%及び ( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 2 0 〜 6 0 重量%か ら な り 、 かつ成形加工温度, 剪断速度 3 5 0 0 s e c "
にお ける前記 ( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂の溶融粘度 77 P
(poise) と ( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂の溶融拈度 P P (poise) の比力、、
式 7? " 7? PA > 0. 7 5 · ■ · 〔 I 〕 を潢たす こ とを特徴とする ポ リ ア ミ ド ' ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物を提供する も のであ る。
ま た、 本発明は、 ( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂 8 0 〜
4 0 重量% , ( B ) 変性ポ リ オ レ フ イ ン 1 〜 4 0 重量%及び ( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 2 0 〜 6 0 重量 か らな る混合物 1 0 0 重量部に対 して、
( D ) 織維状強化剤, 無機充填剤又はそれ ら の混 合物 1 〜 2 0 0 重量部を配合 してな り 、 かつ成形 加工温度, 剪断速度 3 5 0 0 sec一1にお ける前記
( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂の溶融粘度 7? PA (poise) と
( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂の溶融拈度 7? "(poise) の比が、 上記 〔 I 〕 式を潢たす こ とを特徵 とする ポ リ ア ミ ド · ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物を提供す る。 さ ら に、 本発明は、 上記記載のポ リ ア ミ ド ボ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物か らな る ホイ ー ルキ ヤ ッ プを も提供する も のであ る。
発明を実施する ための最良の形態
本発明に用い る ( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂 と して は 各種の も のが使用可能であ る が、 具体的にはナイ ロ ン 6, ナイ ロ ン 1 1 , ナイ ロ ン 1 2 な どの ポ リ ラ ク タ ム類 ; ナイ ロ ン 6 6 , ナイ ロ ン 6 1 0 , ナ ィ ロ ン 6 1 2 , ナイ ロ ン 4 6 等の ジカ ルボ ン酸 と
ジァ ミ ン と か ら得 られ る ポ リ ア ミ ド類 ; ナ イ ロ ン 6 / 6 6 , ナ イ ロ ン 6 1 2 , ナ イ ロ ン 6 6 6 / 6 1 0 等の共重合体ポ リ ア ミ ド類 ; ナイ ロ ン 6 / 6 T ( T : テ レ フ タ ル酸成分) , イ ソ フ タ ル酸 の よ う な芳香族 ジカ ルボ ン酸 と メ タ キ シ レ ン ジァ ミ ン あ る いは脂環族 ジア ミ ンか ら得 られる半芳香 族ポ リ ア ミ ド類 ; ポ リ エス テルア ミ ド, ポ リ エ ー テルア ミ ド及びポ リ エステルエー テルア ミ ドを挙 げる こ とができ る。 なお、 ( A )成分の ポ リ ア ミ ド 樹脂 と して は、 上記各種の ポ リ ア ミ ドを単独で用 いて も よ く 、 ま た二種以上の ポ リ ア ミ ドを併用す る こ と も でき る。
さ ら に、 本発明において使用でき る ポ リ ア ミ ド 樹脂は、 上述のポ リ ア ミ ド よ り 選択 さ れた も ので あれば、 こ れ ら のポ リ ア ミ ドの末端基の種類や濃 度お よ び分子量な どに よ り 制限 さ れる こ と な く 種 々 の も のを使用す る こ とができ る が、 と り わ け高 ァ ミ ノ 末端ポ リ ア ミ ドが好ま しい。 ま た、 ポ リ ア ミ ドの重合時に残存ま た は生成す る モ ノ マ ー, ォ リ ゴマ 一等の低分子量物が混在 してい る ポ リ ァ ミ ド も 用 い る こ とが可能であ る。
次に、 本発明に用 い られ る ( B ) 変性ポ リ オ レ フ ィ ン と しては、 各種の も のがあ る が、 通常は力 ルボ ン酸基 (酢酸基, ア ク リ ル酸基, メ タ ク リ ル 酸基, フ マ ル酸基, ィ タ コ ン酸基な ど) , カ ルボ ン酸金属塩基 (ナ ト リ ウ ム塩, カ ル シ ウ ム塩, マ
グネ シ ゥ ム塩, 亜鉛塩な ど) , カ ルボ ン酸エス テ ル基 ( メ チ ルエス テル基, ェチ ルエス テル基, プ 口 ピルエス テル基, ブチ ルエス テル基, ビニルェ ス テル基な ど) , 酸無水物基 (無水マ レ イ ン酸基 な ど) お よ びエ ポキ シ基か ら選ばれた少な く と も 一種の官能基を有す る ポ リ オ レ フ イ ンであ る 。 ま た こ の ポ リ オ レ フ イ ン と して は、 ポ リ エチ レ ン, ポ リ プロ ピ レ ン, ポ リ ブテ ン, エチ レ ン ブ ロ ピ レ ン共重合体, エチ レ ン Zブテ ン共重合体, ェチ レ ン へキセ ン共重合体 さ ら に は こ れ ら に少量の ジェ ン を含む共重合体な どをあ げ る こ と ができ る < こ の よ う な変性ポ リ オ レ フ ィ ン の具体例 と して は、 エチ レ ンノア ク リ ル酸共重合体, エ チ レ ン / メ タ ク リ ル酸共重合体, エチ レ ン Zフ マル酸共重 合体, エチ レ ン メ タ ク リ ル酸ノ メ タ ク リ ル酸亜 鉛共重合体, エチ レ ン Zア ク リ ル酸 Z メ タ ク リ ノレ 酸ナ ト リ ウ ム共重合体, エチ レ ン /ア ク リ ル酸ィ ソ ブチル Z メ タ ク リ ル酸 Z メ タ ク リ ル酸亜鉛共重 合体, エチ レ ン z メ タ ク リ ル酸 メ チル Z メ タ ク リ ル酸 Z メ タ ク リ ル酸マ グネ シ ウ ム共重合体, ェチ レ ン zア ク リ ル酸ェチ ル共重合体, エチ レ ン z齚 酸 ビニル共重合体, エチ レ ンノ メ タ ク リ ル酸 グ リ シ ジル共重合体, エチ レ ン Z酢酸 ビニル / メ タ ク リ ル酸 グ リ シ ジル共重合体, 無水マ レ イ ン酸 グ ラ フ ト ポ リ エチ レ ン, ア ク リ ル酸 グラ フ ト ポ リ ェチ レ ン, 無水マ レ イ ン酸 グ ラ フ ト ポ リ プ ロ ピ レ ン,
無水マ レ イ ン酸 グ ラ フ ト エ チ レ ン Zプ ロ ピ レ ン共 重合体, ア ク リ ル酸 グ ラ フ ト エチ レ ン ブ ロ ピ レ ン共重合体, フ マ ル酸 グ ラ フ ト エチ レ ン Z 1 — ブ デ ン共重合体, エチ レ ン / 1 — へキセ ン — イ タ コ ン酸共重合体, エ チ レ ン /プ ロ ピ レ ン 一 エ ン ド ビ シ ク ロ 〔 2 . 2 . 1 〕 一 5 — ヘプテ ン 一 2 , 3 - 無水 ジ カ ル ボ ン酸共重合体, エチ レ ン Zプ ロ ピ レ ン ー メ タ ク リ ル酸 グ ラ フ ト グ リ シ ジ ル共重合体, 無水マ レ イ ン酸 グ ラ フ ト エ チ レ ン /プ ロ ピ レ ン 1 , 4 一 へキサ ジェ ン共重合体, フ マ ル酸 グ ラ フ ト エチ レ ン Zプ ロ ピ レ ン Zジ シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン 共重合体, マ レイ ン酸 グ ラ フ ト エチ レ ン /プ ロ ピ レ ン / ノ ル ボルナ ジェ ン共重合体お よ びァ ク リ ル 酸 グ ラ フ ト エチ レ ン Z齚酸 ビエ ル共重合体な どで あ り 、 こ れ ら の変性ポ リ オ レ フ イ ン を単独で使用 して も よ く 、 ま た二種以上を併用 す る こ と も 可能 であ る 。
上記変性ポ リ オ レ フ ィ ン の製造は公知の方法、 例えば特公昭 3 9 - 6 8 1 0 号公報, 特公昭 4 6 一 2 7 5 2 7 号公報, 特公昭 5 0 - 2 6 3 0 号公 報, 特公昭 5 2 - 4 3 6 7 7 号公報, 特公昭 5 3 — 5 7 1 6 号公報, 特公昭 5 3 — 1 9 0 3 7 号公 報, 特公昭 5 3 - 4 1 1 7 3 号公報, 特公昭 5 6 一 9 9 2 5 号公報な ど に示 さ れた方法 に従 っ て製 造す る こ と がで き る 。 な お、 エチ レ ン系 ア イ オ ノ マ ー について は一般に "サ ー リ ン " , " ノヽ ィ ミ ラ
ン " , " コ ーポ レ ン " な る商品名で市販 さ れて レ、 る各種グ レ ー ドを用い る こ とができ る。 ま た、 本 発明で用い られる変性ポ リ オ レ フ ィ ン の重合度は 特に制限はないが、 通常 メ ル ト イ ンデ ッ ク スが
0. 0 1 〜 1 0 O g Z l 0 分の範囲内にあ る も のを 任意に選択でき る。
次に ( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 と して は、 プロ ピ レ ン単独重合体お よ び zあ る いはプロ ピ レ ン共 重合体が用い られる。 こ こ でプロ ピ レ ン共重合体 と しては、 プロ ピ レ ン一エチ レ ン共重合体, プロ ピ レ ン ー ブテ ン一 1 共重合体な どがあ り 、 こ れ ら のブロ ッ ク共重合体ゃラ ン ダム共重合体が用 い ら れる。 なお、 こ のポ リ プロ ピ レ ン樹脂は、 プロ ピ レ ン単独重合体やプロ ピ レ ン共重合体を一種類で 使用 して も よ く 、 あ る いは二種類以上併用す る こ と も でき る。 こ の際プロ ピ レ ン単独重合体, プロ ピ レ ン共重合体の分子量は、 特に制限 さ れないが、 一般には メ ノレ ト フ ロ ー レ ー ト (M F R )が 1 〜 5 0 g / 1 0 分の も のが好適に使用 さ れる。
本発明の組成物では、 上記 ( A ) 〜 ( C ) 成分 と して、 上記の如き種々 の も のが使用可能であ る が、 こ れ ら の う ち ( A ) 成分及び ( C ) 成分の間 では、 成形加工温度, 剪断速度 3 5 0 0 sec一 こ お け る ( A ) 成分の溶融粘度 ? PA ( poise) 及び ( C ) 成分の溶融粘度 7? P P ( poise) の比率が、 式 77 "ノ 7? F A > 0. 7 5 · · · 〔 I 〕
好ま し く は
式 7? p p / 7? P A > 1 · · · 〔 I ' 〕 を満たす も のを組合せて選定す る こ とが必要であ る。 こ こ で τ? Ρ ΡΖ τ? Ρ Αの値が 0. 7 5 以下であ る と、 得 ら れる樹脂組成物に所望の塗装性を付与す る こ とができ ず、 好ま し く ない。 なお、 こ こ で成 形加工温度 と は、 本発明の組成物を成形 して各種 の成形品を製造す る 際の温度であ り 、 一般に は 1 8 0 〜 3 5 0 。Cの範囲であ る 。
本発明において、 塗装性に優れた ポ リ ア ミ ド ボ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物を製造す る ための各成 分の配合割合は、 ( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂 8 0 〜 4 0 重量 、 好ま し く は 4 0 重量%を越え、 かつ 8 0 重量%以下、 さ ら に好ま し く は 8 0 〜 4 5 重量% であ り 、 ( B ) 変性ポ リ オ レ フ イ ン 1 〜 4 0 重量 96、 好ま し く は 3 〜 3 0 重量%であ る 。 ま た、 ( C ) ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂は 2 0 〜 6 0 重量 、 好ま し く は 2 0 〜 5 0 重量%であ る。
こ こ で、 ( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂が 4 0 重量%未 満では、 得 られ る組成物の塗装性が充分に改善さ れない。 逆に 8 0 重量 を超え る と、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂本来の特性が失われる 。 ま た、 ( B ) 変 性ポ リ オ レ フ イ ンが 1 重量%未満では、 ( A ) 成 分であ る ポ リ ア ミ ド樹脂 と ( C ) 成分であ る ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 と の相溶性を改善す る こ と が難 し く 、 そ の結果、 得 られ る組成物に所望の物性を付
与する こ とができ ない場合があ る。 一方、 ( B ) 変性ポ リ オ レ フ イ ンが 4 0 重量%を超えて も、 配 合量に相当す る効果は少な く 、 む しろ得 られる 樹 脂組成物の諸物性を低下さ せる おそれがあ る'。 さ ら に、 ( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂が 2 0 重量%未 潢では、 組成物にポ リ プロ ピ レ ン本来の特性を付 与する こ とができ ない。 逆に 6 0 重量 を超え る と 目 的 とする塗装性の改善効果が充分発現 しない。
更に本発明では、 必要に応 じて(D )織維状強化 材, 無機充填剤又はそれ ら の混合物を配合する こ と ができ る。 即ち、 ( D ) 成分 と して、 繊維状強化 材及び無機充塡剤のいずれか一方あ る いは両方を 用レ、 る こ とができ る。
こ こ で編維状強化材 と して は、 例えばガラ ス織 維, チ タ ン酸カ リ ウ ム繊維, 金属被覆ガ ラ ス繊維, セ ラ ミ ッ ク ス雄維, ウ ォ ラ ス ト ナイ ト , 炭素繊維, ァ ラ ミ ド織維, 金属炭化物織維, 超高弾性ポ リ ェ チ レ ン織維な どを挙げる こ とができ る。
ま た無機充塡剤 と しては、 例えば酸化鉄, ア ル ミ ナ, 酸化マ グネ シウ ム, 酸化カ ルシ ウ ム, 亜鉛 華な どの酸化物、 水酸化アル ミ ニウ ム, 水酸化マ グネ シ ゥ ム, 塩基性炭酸マ グネ シ ウ ム, 水酸化力 ルシム ゥ, 酸化スズ水和物, 酸化ジル コ ニウ ム水 和物な どの よ う な水和金属酸化物、 炭酸カ ル シゥ ム, 炭酸マ グネ シウ ムな どの よ う な炭酸塩、 タ ル ク , ク レ ー, ベ ン ト ナ イ ト , ァ タ ノ、 βル ジ ャ イ ト な
どの よ う な ゲ イ 酸塩、 ホ ウ酸バ リ ウ ム, ホ ウ酸亜 鉛な どの よ う な ホ ウ酸塩、 リ ン酸ア ル ミ ニ ウ ム, ト リ ポ リ リ ン酸ナ ト リ ウ ムな どの よ う な リ ン酸塩、 石 コ ゥ な どの よ う な硫酸塩あいは亜硫酸塩な どを 挙げる こ とができ る 。 その他の も の と して は、 ガ ラ ス ビー ズ, ガ ラ スノくル ー ン , シ ラ スノくル ー ン な どの球状物, ガ ラ ス粉末, ガ ラ ス フ レ ー ク , マ イ 力 な どを用 い る こ とができ る。
こ れ ら の織維状強化材あ る いは無機充塡剤の種 類は、 目 的 に応 じて適宜選定す る こ とができ 、 各 種繊維状強化材及び無機充塡剤を混合 して使用す る場合、 複数の織維状強化材を使用す る 場合、 複 数の無機充塡剤を使用す る場合な ど様々 であ る。 ま た ( D ) 成分は、 ( A ), ( B ) 及び ( C ) 成分 の合計 1 0 0 重量部に対 して、 1 〜 2 0 0 重量部、 好ま し く は 5 〜 1 8 0 重量部の範囲であ る 。
( D ) 成分の配合量が上記 ( A ), ( B ) 及び ( C ) 成分の合計 1 0 0 重量部に対 して、 1 重量 未満では、 組成物に機械的強度等の物性を付与 す る こ と ができ ず、 逆に 2 0 0 重量部を超えて も 配合量に相当す る効果は少な く 、 む し ろ得 ら れ る 組成物の諸物性を低下 さ せ る おそれがあ る。
本発明の樹脂組成物は、 上記の ( A ), ( B ) 及 び ( C ) の三成分又は ( A ) , ( B ) , ( C ) 及 び ( D ) の四成分を主成分 とす る も のであ る が、 必要に よ り 他の添加剤を上記成分の特性を阻害 し
ない範囲で添加 して も よ い。 こ こ で配合でき る 添 加剤 と しては、 染料, 顔料, 充塡剤, 核剤, 織維 状物, 可塑剤, 滑剤, 雜型剤, カ ッ プ リ ン グ剤, 発泡剤, 耐熱剤, 耐候剤, 難燃剤, 帯電防止剤, 摺動剤等が挙げ られる。
本発明の樹脂組成物は、 上記成分及び必要に よ り 添加する添加剤を所定量配合 してな る 樹脂組成 物であ る。 配合の順序について特に制限はな く 、 各成分を順次あ る いは同時に配合 して も よ い。 ま た重合反応終了後の粉末状あ る いはペ レ ツ ト 状の
(A ) 成分に ( B ) 及び ( C ) 成分を配合 して も よ く 、 ま た重合反応終了後の粉末状あ る いはペ レ ッ ト 状の(A ) 成分に、 (B ), (C ) 及び(D ) 成分 を配合 して も よ い。 あ る いは重合反応終了後の未 だ溶融状態にあ る (A ) 成分に、 ( B ) 及び ( C ) 成分あ る いは ( B ), ( C ) 及び ( D ) 成分を配合 し て溶融混練 して も よい。
本発明の樹脂組成物は、 各成分を前述の配合割 合で混合乃至混練する こ と に よ つ て調製する が、 そ の方法 と しては、 従来知 られてい る 溶融混練法 が好ま しい。 混合はノ ンバ リ ー ミ キサー, ヘ ン シ エ ル ミ キサー等を用 いて行われ、 混練機 と して は —般に単軸ま たは二軸の押出機が用 い られ る 。 溶 融混練す る際の温度は、 成分, 配合量等に よ り 、 各成分の溶融が充分進行 しかつ分解 しない温度を 適宜選定すればよ い。 通常は 1 8 0 〜 3 5 0 °C、
好ま し く は 2 0 0 〜 3 0 0 °Cの範囲で選定 さ れ る 得 られた樹脂組成物は押出成形, 圧縮成形, 射 出成形等に よ り 任意の形状に成形 してパイ プ, チ ユ ー ブ等の所望の樹脂製品 とすれば よ い。 さ ら に そ の後 メ ツ キ, 塗装な どの加工を施す こ と も でき こ の よ う に して得 られたポ リ ア ミ ド · ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物は、 ホ イ ー ルキ ャ ッ プ等の部品 と して有効に利用す る こ とができ る。
次に、 本発明を実施例お よ び比較例に基いて さ ら に詳 し ぐ説明す る。
なお、 以下の各例において得 られた ポ リ ア ミ ド ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物の各種物性は次の如 き 試験方法に基いて測定 した も のであ る。
塗装用平板 ( 1 0 0 X 1 0 0 X 3 隨厚)の作成法
平板は、 組成物をス ク リ ユ ー イ ン ラ イ ン射出成 形機で成形 した。 こ の時の シ リ ン ダー温度は、
( A )ボ リ ア ミ ド樹脂の種類に よ らず 2 8 0 °C と した。 ま た金型温度は 6 0 °C (実施例 1 〜 9 及 び比較例 1 〜 4 ) 又は 8 0 °C (実施例 1 0 〜 2 1 及び比較例 5 〜 8 ) と した。
溶融粘度
東洋精機㈱製 キ ヤ ピ ロ グラ フ を用 い、 設定温 度 2 8 0 。C, 剪断速度 3 5 0 0 s e c -】にお け る 溶融粘度を測定 した。
塗装性
塗料 と して 2 液型ポ リ ウ レ タ ン樹脂塗料 (ス ト ロ ン エ ー ス # 6 8 0 , カ シ ュ 一㈱製) を用 い、 平板にスプ レ ー式で塗布 し、 乾燥条件は 1 0 0 °Cで 4 0 分 と した。 そのサ ンプルを 1 日 室温に 放置 した後、 碁盤目剝離試験, 塗膜の密着強度 の測定を実施 した。
実施例 1 〜 9 及び比較例 1 〜 4
第 1 表に示す( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂, ( B ) 変 性ポ リ オ レ フ イ ン及び( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 を所定量配合 し、 ヘ ン シ ェ ル ミ キサー に よ り 5 分 間乾式混合を行い、 得 られた混合物をベ ン ト 付同 方向二軸押出機 (内径 3 0 画 , L Z D = 1 7 ) に よ り 溶融混練 し、 ペ レ ツ ト を作成 した。 ペ レ ツ ト 作成時の加熱温度 もすベて 2 8 0 °C と した。
こ のペ レ ツ ト を減圧下に加熱乾燥 した後、 射出 成形に よ り 平板を成形 し、 塗装試験を行 っ た。 結 果を第 1 表に示す。
なお、 こ の第 1 表には 2 8 0 °C , 剪断速度
3 5 0 O sec— 1にお ける 7? Ρ Ρ/ τ7 Ρ Αを併せて示す。
第 1 表
* a : ( A ), (B ) 及び ( C ) 成分の合計量に対
する百分率
* 1 : P A 6 6 , 相対粘度 2. 3 0
ァ ミ ノ 末端基濃度 5. I X 10_5当量 g
* 2 : P A 6 , 相対粘度 2. 5 2
ァ ミ ノ 末端基濃度 4.9 X 10一5当量 * 3 : P A 6 6 , 相対粘度 2. 8 5
ァ ミ ノ 末端基濃度 5.2X 10一5当量 g
* 4 : P A 6 , 相対粘度 3. 2 0
ァ ミ ノ 末端基濃度 4.9X 10-5当量 g
* 5 : グラ フ ト変性ボ リ プ ロ ピ レ ン, 2 3 0 °Cの
M F Rが 1. 0 g / 1 0 分を有する ァ イ ソ
タ ク チ ッ ク ポ リ プ ロ ピ レ ン に、 無水マ レ イ ン酸を 0. 3 5 重量 付加 した グラ フ ト 変
性ポ リ プ ロ ピ レ ン
* 6 : グ リ シ ジル メ タ ク リ レ ー ト グラ フ ト 化工チ
レ ン一酢酸 ビニル共重合体, 特公昭 5 5 —
1 2 4 4 9 号公報記載の方法を参考に して 製造 した。 即ち、 エチ レ ン —酢酸 ビニル共 重合体ペ レ ッ ト に、 予め ジ ク ミ ル ノ、。一ォキ サイ ドを溶解 した グ リ シ ジル メ タ ク リ レ 一 ト を混合 し、 室温で浸透さ せた。 次いで、 こ の グ リ シ ジ ノレ メ 夕 ク リ レ ー ト 含浸ペ レ ツ ト を、 内径 3 0 讓 のベ ン ト 付同方向二軸押 出機を用いて、 先端温度 1 7 0 で押出 し、 グラ フ ト重合 したエポキ シ基含有共重合体
ペ レ ツ ト を得た ( グ リ シ ジル メ タ ク リ レ ー ト含量 2 wt% ) 。
* 7 : プロ ピ レ ン単独重合体, JIS K 6758 での
M F Rが 0. 5 g Z l 0 分のプロ ピ レ ン単 独重合体
* 8 : プ ロ ピ レ ン ブロ ッ ク 共重合体, JIS K 6758 での M F Rが 3 g 1 0 分のプロ ピ レ ン ブ 口 ッ ク 共重合体
* 9 : プ ロ ピ レ ン単独重合体, JIS K 6758 での
M F Rが 0. 8 g Z l 0 分のプロ ピ レ ン単 独重合体
* 10 : プ ロ ピ レ ン単独重合体, JIS K 6758 での
M F Rが 3 0 g / 1 0 分のプロ ピ レ ン単独 重合体
* 11 : 剝離不可能のため測定でき なか っ た。 実施例 1 0 〜 2 1 及び比較例 5 〜 8
第 2 表に示す( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂, ( B ) 変性 ポ リ オ レ フ イ ン, ( C ) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂及び (D ) 各種強化材(織維状強化材, 無機充塡剤) を 所定量配合 し、 ヘ ン シ ェ ル ミ キサー に よ り 5 分間 乾式混合を行い、 得 られた混合物をベ ン ト 付同方 向二軸押出機 (内径 3 0 腿 , L / D = 1 7 ) に よ り 溶融混練 し、 ペ レ ツ ト を作成 した。 ペ レ ツ ト 作 成時の加熱温度 もすベて 2 8 0 °C と した。
こ のペ レ ッ ト を減圧下に加熱乾燥 した後、 射出
成形に よ り 平板を成形 し、 塗装試験を行っ た。 糸 果を第 2 表に示す。
なお、 こ の第 2 表には 2 8 0 °C , せん断速度 3 5 0 0 sec_]にお け る ( A ) ポ リ ア ミ ド樹脂 と ( C ) ボ リ プロ ピ レ ン樹脂の溶融粘度の比率
( 71 P P / V P A) を併せて示す。
第 2 表
(A)ポリアミ師 (B) »ポリオレフイン (C)ポロプロピレン翻旨 (D) ¾«附
種 類 章暈 種 類 種 類 肯最 種 類 重 ¾SB*b (kef/cii
PA66*1 60 or5 10 ホモ PP*7 30 々ノしク 4.3 1.59 100/100 剝 mu PA66*1 60 10 ホモ PP*7 30 々ノしク *Μ 43 1.59 100/100 離 ii2 PA66*1 60 (ΪΤ5 10 ホモ PP*7 30 GF*15 Λ Q 1.59 100/100 不 1 ii3 PA66*1 60 10 ブロック PP*12 30 タノレク *14 1. 3 100/100 可 mm PA6*2 60 or5 10 ホモ PP*7 30 々ルク *" ¾リ 13 100/100 能
PA6*2 60 or5 10 ホモ PP*13 30 夕ノレク *M 43 1.56 100/100 の iw PA66*3 60 or5 10 ホモ PP*7 30 タノレク *14 43 1.25 100/100 た mn PA6*2 40 or5 10 ホモ PP*7 50 タノレク *M 43 a 13 100/100 め 娜 J18 PA 66" 70 or5 10 ホモ PP*7 20 タノレク 43 1.25 100/100 測
PA66*1 60 ar5 10 ホモ PP*7 30 夕ノレク *M 100 1.59 100/100 定
PA66*1 60 or5 10 ホモ PP*7 30 タノレク *14 2 1.59 100/100 不
PA.66*1 60 ar5 10 ホモ PP*13 30 タノレク *M
43 0.79 100/100 能 卿 J 5 PA66*1 60 or5 10 ホモ PP*10 30 タノレク *14 43 0.40 63/100 420-50 腳 J 6 PA66*3 80 Φ*5 10 ホモ PP*10 10 タノレク W 4 43 0.31 50/100 330-50 腳 J 7 PA6*4 60 or5 10 ホモ pp*1(1 30 夕ノレク *M
43 .0.25 40/100 300~45
J:關 8 PA6*4 60 ®*5 10 ホモ PP*13 30 夕ノレク *M
43 0.5 80/100 450-60
* 1 〜 7及び 1 0 : 第 I 表 と同 じ。
* 12: プロ ピ レ ンブロ ッ ク 共重合体, JIS K 6758 での M F Rが 0. 8 g Z l 0 分の プ ロ ピ レ ンブロ ッ ク 共重合体
* 13: プロ ピ レ ン単独重合体, JIS K 6758 での
M F Rが 3 gノ 1 0 分のプロ ピ レ ン単独重 合体
* 14: ミ ク ロ ン ホ ワ イ ト 5 0 0 0 A
林 化成㈱
* 15: 長さ 3 mm, 直径 1 0 /iのチ ョ ッ プ ドス ト ラ ン ド織維であ っ て、 表面をア ミ ノ シ ラ ンカ ツ プ リ ン グ剤処理 した も の
* a : ( A ), (B ) 及び ( C ) 成分の合計量に 対する百分率
* b : ( Α ), (Β ) 及び ( C ) 成分の合計量
1 0 0 重量部に対する重量部
産業上の利用可能性
以上説明 した よ う に、 本発明の よれば、 ポ リ ア ミ ド と ポ リ プロ ピ レ ン のそれぞれの優れた特性を 併せ有 し、 特に塗装性に優れた各種強化ポ リ ア ミ ド ■ ポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物を製造す る こ と が でき、 塗装性が要求 さ れる 用途に適 した樹脂組成 物を容易 に得る こ と ができ る。
従 っ て、 本発明の ポ リ ア ミ ド · ポ リ オ レ フ イ ン 樹脂組成物は、 塗装性が要求 さ れる 自動車部品
( ホイ ー ルキ ャ ッ プ, 外板, 外装な ど), 機械部 品, 工業部品等に好適に利用 さ れる。