WO1992003407A1

WO1992003407A1 - Derive de l'acide n-acyl-n-phenyltethrahydrophtalamique, production de ce compose et herbicide le contenant en tant qu'ingredient actif

Info

Publication number: WO1992003407A1
Application number: PCT/JP1991/001109
Authority: WO
Inventors: Tetuo Takematu; Takashi Kume; Takeo Komata; Kiyoshi Suzuki; Matue Minezaki; Yumiko Sirakawa; Kaoru Mori
Original assignee: Central Glass Company, Limited
Priority date: 1990-08-22
Filing date: 1991-08-21
Publication date: 1992-03-05
Also published as: CA2067742A1; DE69119884D1; EP0496900A1; US5292922A; EP0496900A4; BR9105867A; DE69119884T2; EP0496900B1

Description

明細書

N —ァシル一 N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤

[技術分野]

本発明は、新規な化合物である N —ァシル -- λ' フユニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造方法ならびにそれを有効成分として含有する除草剤に関するものである _c 本発明の N ― 了シルー N —フユニルテトラヒドロフタラミン酸誘導休は、優れた除草活性を有し、畑地、水田、果樹園、牧草地、芝生地：森林あるいは非農耕地などに広く適用できる除草剤として有用であり、かつ作物に対して安全性の高いものである。

[背景技術]

従来より、テトラヒドロフタラミン酸誘導体の除草活性はよく知られており、例えば、特開昭 4 8 - 4 4 4 2 5 号に^示されてる N— ( 4 ' —クロ口フエニル）一 3 ， 4 , 5 , 【；ーテトラヒド u フタラミン酸メチルエステルが知られている。

しかしながら、従来のテトラヒドロフタラミン酸誘導体の除草活性は必ずしも十分ではないか、または雑草に対する殺草スぺクトルに大きな制限があり、さらには、作物、雑草間の選択性が十分でなく作物に対する安全性に問題がある。

本発明は、上記の問題点を解決し、優れた除草活性を有し、かつ作物に対して安全性の高い新規な化合物、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤を提供することを目的とする。

[発明の開示] 本発明者らは、アミド窒素原子上に特定の了シル置換基を有する新規なテトラヒドロフタラミン酸誘導体が極めて優れた ¾草活性と選択性、殺草スぺクトルを有することを見出し、本発明を完成したすなわち、本発明は、一般式

〇

(式中、 X 、 Yは独立に水素原子、またはハロゲン原子を ¾

R ¹は水素原子、ハロゲン原子、低級アルコ土シ基、一

ルォキシ基、低級アルキニルォキシ基、低級了ル二; ^ シ ' ：:

基または低級アルコキシカルボ二ル了ルコキシ Sをし · · .^::

低級了ルキル基、ハロゲン化低級アルキル基、ま置一非置換のフユ二ル基を表わし、 R ³は低級アルコ丰シ基、 S ^— ケニルォキシ基、低級アルキニルォキシ基、低級了コ — キシ基、ベンジルォキシ基、または低級アルコキシ力ルホ二 J I コキシ基を表わす。）

で示されるテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法びにそれを有効成分として含有する除草剤である。

本発明の化合物は、例えば、次の方法によって合成することがでさる。

[合成法（ a ) ]

本発明化合物 [ I ] は、一般式 [ Π ] で示されるノミノケリドと、一般式「11 ] で示されるカルボン酸とを、適当溶^ -、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩ィヒメチレン、ク - ル厶、酢酸ェチル、ジォヰサン、テトラヒドロフラン、ジェチルェ一テル、ジメチルホル厶ァミド、ジメチルスルホヰシド等、および適当な脱酸剤、例えば、トリェチルァミン、ピリジン等の有機塩基. 水酸化力リウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基を加えて反応させることにより合成することができる。

反応温度は、通常、 0 ：〜 2 0 0 tが適当であるが、 4 0〜 1 0 01：がより好ましい c

[1]

(式中、 X、 Y、 R '、 R ²、 R ³は前記と同じ。）

[合成法（ b ) ]

本発明化合物 [ I ] は、一般式 [ H ] で示されるィミドイルクロリドと、式 [IV] で示されるカルボン酸の了ルカリ金属塩とを適当な溶媒中、例えば、ベンゼン、トルエン、丰シレン、塩化メチレン、クロ口ホルム、酢酸ェチル、ジォキサン、テトラヒドロフラン、ジェチルエーテル、 -ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等、および、必要ならば四級アンモニゥム塩等の相閱移動触媒を加えて反応させることにより合成することができる。

反応温度は、通常、 0 ：〜 2 0 G :が適当である;^、 0 t：〜 1 0 0 :がより好ましい。

[ I ]

[H] [IV] (式中、 X、 Y、 R R ²、 R ³は前記と同じ。 Mはアルカリ金属を表わす。）

[合成法（C ) ]

本発明化合物 [ I ] は、ポリマー担持トリフエニルホスフィンおよび四塩化炭素を無溶媒、または、塩化メチレン、クロ口ホルム、ベンゼン、トルエン、ヰシレン、酢酸ェチル、エーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン、 N , N —ジメチルホルムアミド、 N , K ージメチルァセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の溶媒中、一般式 [ V ] で示されるァニリドと反応させることにより一般式 [ Π ] で示されるィミドイルクロリドを得、単雜精製することなく一般式 [ m ] で示されるカルボン、および、適当な脱酸剤例えば、トリェチルァミン、ピリジン等の有機塩基、水酸化力リウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基を加え、無溶媒、または、塩化メチレン、クロロホレム、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン酢酸ェチル、エーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン、 N , N ージメチルホルム了ミド、 N， N —ジメチルァセト了ミド、ジメチリレスルホキシド、スリレホラン、アセトン、メチルェチルケトン等の溶媒中、一 2 0 ：〜 2 5 0 t好ましくは 0 t〜 1 0 G :にて反応させることにより合成できる。

+脱酸剤

(式中、 X、 Y、 R \ R ²、 R ³は前記と同じ。）

また、本発明化合物 [ I ] を得るための出発物質として必要とされる一般式 [I]

(式中、 X、 Y、 R―'、 R ²は前記と同じ。 )

で示されるィミドイルクロリド誘導体 [ II ] は一般式

X

(式中、 X、 Y、 R ¹、 R ²は前記と同じ。）

で示されるァニリド誘導体 [V ] を、脱水塩素化剤を用いて、反応溶媒の存在下、もしくは非存在下に、好ましくは、 0 ~ 1 0 0 で下記反応式に従って製造することができる。

X

[V]

(式中、 X、 Y、 R '、 R ²は前記と同じ。）

反応に用いられる脱水塩素化剤の好ましい例としては、五塩化リン、三塩化リン一塩素、チォニルクロリド、ァリ一ルスルホニルク口りド、ホスゲン、トリフユニルホスフィン一四塩化炭素、およびポリマ一担持トリフヱニルホスフィン一四塩化炭素などを挙げることができる。また、反応に用いられる溶媒の好ましい例として、ジク Π 口ェタン、四塩化炭素、ク口ホルム、塩化メチレン等のハゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ口べンゼン等の芳香族炭化水素類、および、ァセトニトリル、ジキルスルホキシド等の極性溶媒等を挙げることができる _c

実施例

以下、実施例により本発明を具体的に説明する ₌

実施例 1 (合成法（ a ) による）

X - ( 2 —クロロアセチル）一 N— （ 4 一クロ - 2 - - フ - ' — 一 5 —メトキシフエ二ル）一 3 , 4 , 5 , 6 —テトヒマミン酸メチルエステルの合成（後記第 1 表における化合物 ¾号 2 化合物、一般式 [ I ] の化合物）

X - ( 4 一クロ口一 2 _フルオロー 5 —メトキシフニニ ' : '¹ 一クロ了セトイミドイルクロリド 1 . 4 7 g と S , . Γ , f: — テトラヒドロフタル酸モノメチルエステル 1 . (1 [i g をべ：' セ：： 0 m 1 に溶解し、ベンゼン 5 m 1 に溶解したトリエチマミン Γ 一 [) m gを室温下、加え、 6 0 :で 1 . 5 時間撹拌した:：放^後、 ¾ I 液を氷永に注ぎ込み、有機雇を分液した。水、飽和食塩水で ¾ β，後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を濃縮し、残¾にメノールを添加し、生じた結晶をろ別、メタノールで洗浄後乾燥し、 1 . 1 8 gの Ν— ( 2 —クロロ了セチル）一 N— （ 4 — クコロ - 2 —フルォ ϋ 一 5 —メトキシフエ二ル）一 3 , 4 , 5 , f; - - テトラヒドロフタラミン酸メチルエステルを得た。

融点 = 1 0 9 :

実施例 2 (合成法（ b ) による）

X —べンゾィルー > 一こ 4 — クロロー 2 —- フルォ - Γ (' ；メチルプロノ、リレギルォキシ）フエ二ル：一 3 ， 4 , 5 ， ' ' ラヒドロフタラミン酸メチルエステルの合成（後記第 i ¾に : 合物蕃号 1 7 の化合物、一般式 [ I = の化合物）

X - [ 4 一クロ D — 2 — フルオロー 5 — （ 1 — -メチルブ口ノ、。ルギルォヰシ）フヱニル：ベンズィミドイルクロ '！ド 0. 了 0 g、 3 、 4 、 5 、 6 —テトラヒド n フタル酸モノメチルエス干ル力リゥ丄、 Hi 0. 4 7 gを >：， X - ジメチルホルム了ミド 1 Π 17：！中に混合し、 6 0 ΐ:で 2 時間加熱撹拌した。放冷後、氷水に^き、ベンゼン抽、有機層を水洗し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マ： ' シゥムで燥した _c 溶媒を留去後、残渣にメタノールを加え、 ^出した品ろ別し、メタノールで洗浄後、乾燥して X ベンソイ儿 \ - -: -— クロ口一 2 — フリレオ口 -一 5 — ( ] — メチ儿フ ''■ ル -r u- ^:'- シ » フエ二ル：一 3， 4 ， 5 , -- 卜ラヒドつタラミン酸メ二ステル 0. 6 S gを得た ,

融点 = 1 1 9 - 1 2 4 :

実施^ 3 (合成法（〔：）. による）

X - ( 2 — ク D ロアセチル ― X—- I .： ― ；'·· eシ t -- ル 3.

- ーメトキシカルボニルメトシフニニ〗 -- .

÷ ；、ラヒドロフタラミン酸メルニス Ί

一，,、

8リ

合物審号 Q )化合 ¾、一般式： I ― 0化合^ > ス

g. -

\ ― ( 4 — クロ —-- 2 — フルオロー — メシ'

キシフエニル）一- 2 — クロロアセトアミドし . "

ン担持トリフヱニルホスフィン（：〜 3 m m 0 1

四塩化炭素 3. 5 m l を 1 ， 2 —ジクロ口エタ 1 ή m 1 中に混合し、 4 5分間加熱還流した。放冷後、ポリスチレンをろ別し、ろ液の溶媒を減圧下留去、残渣に 3， 4 , 5， 6 千 κ フ ' π フタ n 酸モノメチルエステル ◦ . 4 6 g、ベンゼン 7 m ί を加え、室温 ' ベンゼン 3 m 1 に溶解したトリエチルァミン G . ί gを滴— した反合物を 1 時間 6 0 :で加熱撹拌して、於 ¾後、永水に^き、有機層を分液、水洗して、無水硫酸マグネシムで煙 L :：を留去した後、残渣にタノールを加え、析^ し結をし、メタノールで洗淨後、乾燥して N— （ 2 —ク Ώ 了セチル） — X— ( 4 —クロ口一 2 —フルオロー 5 —メトキシカルボニ儿メトキシフェニル）一 3、 4、 5、 6 —亍トラヒドロフタラミン酸メチルエステル ΰ . 5 6 gを得た。

融点 = 1 4 4 . 5 - 1 . 0 t

実施例 4

X - ( 4 —クロロー 2 —フルオロー 5 — メトキシフヱニル）一一クロロ了セトイミドイルクリド (後記第 3表における化合 *¾ 号 4 の化合物、一般式： Π：の化合物）

X― ( 4 -— クロロー 2 —フリレオロー 5 —メト * シフ二二 - 1 . —— 7 コ _u 了セトアミド 2. G 0 g と五塩化リン 1 . (：を？

6 G °Cで 1 . 0 時間撹拌した。放冷後、生成した: ^

減圧下で留去し、残渣を减圧蒸留により精製して、 1

一（ 4 -— クロロー 2 —フレオロー —メトシマ二一- D ロアセトイミドルク口リドを得た。

沸点 1 2 1 : / (？ . 5 ιι π: H g

実施 5

X― ( 4 一クロ口 -— 2 — フオロー 5 —フ；バ -- 二；- 一'' - 二ル） — 2 — クロロアセイミ Kイルク口リ V (後 ? ： ¾にお V る化合物番号 5 3の化合物、一般式： Π : の化合物 >

X - ( 4 一クロロー 2 — フルオー 5 —ブロパルルキジつ二ニル）一 2 —クロ了セトアミド 2. 0 0 g、トリフニニルスフイン 4. 5 0 g、四塩化炭素 5 m 〗を 1 , 2 —ジク：] 二タン .1 Γ, m 】に溶解し、 2時間加熱還流した。放冷後、减圧下で溶媒を留去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：酢酸ェチル / n —へキサン（ V Z V ) := 6 / 4 ) で精製し、： . -; :

― ( 4 ——ク一 2 — フルオロー「ーブ口ギルス.

- - ケ了セトミドルクリドを得た；：

沸点 = 1 4 4 一 1 4 6 / [ 4 m m H g 実施例 6

― [ 4 —クロロー 2 —フルオロー 5 — （ 1 一メチルプロノ、レギルォキシ）フヱニル：ー了セトイミドイリレクロリド（後記第 3表における化合物番号 5 了の化合物、一般式 [ D：の化合物）

X - [ 4 クロロー 2 フルオロー 5 （ ] ーメチルブロハ。ルギルォヰシ）フエニル：ァセトアミド了 . 0 0 g と五塩化リン 5 . 6 2 gをベンゼン 2 0 m 1 中に混合し、 6 0 tで 1 時間撹拌した。放冷後、ベンゼン、およ生成したォキシ塩化リンを減圧下で留去し、残渣を減圧蒸留により精製して、 5 . 6 8 g 0 X — : 4 ク口一 2 —フレオ口 -— 5 ( 1 —メチルプロパルギルォキシ）フエ二ル：一了セトイミドィルク口リドを得た -こ

沸点 = 1 0 4 - 1 0 5 t / 0 . 1 1 ll g

' 以上の実施例に準じて得た本発明化合物： 1 : につて第 1 表に示し、その ' H - X M R吸収スぺクトル値を第 2表に、化合物 ― I：：: について第 3表に示し、その ' H 吸収スぺクトル値を第表に示したが、本発明化合物はこれらに限定されるも 0ではな :：また化合物番号は、 ^下の実施例、試験例におても適用ォる

第 1表（ 1 ) 化合物 No. X Y R¹ R² R3 mp. ( ）

1 F CI H ClhCl OCIh 油状物

2 OCIIs 1U9

3 OCH2CH3 111.5-112.5

4 0CH(CH₃)2 88.5-89.5

5 OCH2Cョ CH 128-129

6 0CH(CH3)C≡CI1 115-116

7 0CH2CH=CHz 117.5-118.5

8 OCH2OCH2CH3 96.5-97.

9 OCH2COOCH3 144.5-145. U

10 OCH(CH3)COOCH3 140.0-140.5

11 OCiia CH3 0CH3 127-129

12 CHCICH3 120.0-122.5

13 0CIl2C≡CH

14 OCHs CCI2CII3 120-122

15 CIICICH2CH3 77-8U

1G D 144-14

17 0CH(CH3)C≡CI1

18 OCHs ens 0CH?C≡CH 104-105

19 OCH2(Clh)2CH3 67-68

20 0CH(CH3)C≡CH OCII3 138-139

21 OCll2(Cll2)2CM3 57-58

22 0CIl2CIl≡Cll 122-124

23 ^0CH"O 99-102

2

/ 0iz6 OM6df/JDlC【

O0/Ζ6M.*Λ0// lo6fDldId

第 3表化合物 No. X Y |{1 R2 Bp( )(mniiig)

44 F CI H CH2CI 86(0.5)

45 0CI13 121(0.5)

46 CII3 lUO-lOKO.15)

47 CHCICH3

48 CHCICH2CH3 一

49 CCI2CH3 一

50 -

51 OCH2CH3 CH2CI 133(0.45)

52 OCH(CH3)2 126(0.21)

53 0CH?C≡CH 144-146(0.4)

54 CHCICH3 -

55 0CII(CH3)C≡CH CH2CI 142(0.5)

56 -

57 CHs 104-105(0.11)

58 OCH2CH=CH2 CH2CI ―

59 OCH2OCII2CII3

60 OCH2COOCH3

61 0CH(CH3)C00CHs

62 CI H

63 CI o/、G ll6df.d

本発明化合物を有効成分として含む本発明除草剤は、水田における湛水土壌処理において問題となる種々の雑草、例えばノビエ等のイネ科雑草、了ゼナ、キカシグサ、ミゾハコべ等の広葉維草、タマガヤッリ、ホタルイ等の力ャッリグサ科雑草およびコナギ等の雑草に対して除草活性を有し、また、畑地の茎葉処理、および土壌処理のいずれにおいても問題となる種々の雑草、例えば力ラシナ、ァ才ビュ、ヽコベ、シロザ、、ォナモミ、マルバアサガオ、ヤエ厶グラ、スベリヒュ、ィチビ、アメリカッノクサネム、ェビスグサ、ィヌホゥズキ、ィヌノフグリ類、タデ類、スミレ類等の広葉雑草、ィヌヒ' ェ、エノコログサ、カラスムギ等のイネ科雑草、メヒシバ、セィパ- ンモロコシ、ェンバク等のカャッリグサ科維草およびツユクサ等のツユクサ科雑草に対しても除草活性を有し、かつ本発明の除草剤は、イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ等の主要作物に対して問題となる薬害をほとんど示さない。

従って、本発明の除草剤は、畑地、氷田、果樹園、牧草地、芝生地、森林あるいは非農耕地等に対して用いることができる。

本発明の除草剤は、上記した本発明化合物である有効成分と、この分野において一般に用いられている農薬補助剤つまり、不活性な固体担体、液体担体および、乳化分散剤を用いて水和剤、乳剤、粒剤、粉剤、フロアブル剤などの任意の剤型にして使用することができる。これらの不活性な担体としては例えばタルク、クレー、ベントナイト、カオリン、珪そう土、炭酸カルシウム、木粉、澱粉、了ラビアゴム、水、ァレコーリレ、ケロシン、ベンゼン、キシレン、 n 一へキサン、アセトン、ジメチルホリレムアミド、グリコーリレエ一テル、 N—メチルビ口リドン等が挙げられる。また、製剤上の補助剤、例えば、展着剤、希釈剤、界面活性剤、溶剤等を適宜配合することが出来る。

本発明化合物を除草剤として使用するには、その方法、目的、時期、雑草の発生状況により適宜選択できるが、通常有効成分として 1 0 アール当り 0 . l 〜 3 0 0 g、好ましくは l 〜 3 0 0 gである。また本発明化合物を舍有する除草剤に他種の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤およびその他の農薬、肥料、土壌改良剤等を混合して使用することが出来る。

次に本発明の除草剤の実施例を挙げるが、化合物、担体、補助剤および使用割合は、本実施例に限られるものではない。なお、本実施例中の成分の構成比は、重量部を示す。

実施例 7 (水和剤）

化合物蕃号 1 1 0 部リグニンスルホン酸ナトリウム 5 部ポリオキシエチレンアルキル了リールエーテル 1 . 5部クレー 8 7 部これらの各成分を均一になるまで混合し、粉砕して水和剤を得た実施例 8 (粒剤） .

化合物審号 1 7 ベントナイト 3 (.1 アルキル硫酸ソ一ダ 2 部クレー G 】これらの成分を均一になるまで混合し、練り合わせ、通常の造粒方法で造粒し、粒剤を得た。

次に試験例により本発明化合物の除草効果を説明する。

試験例 1 (湛水土壌処理）

1 / 1 5 5 0 0 アールのポットに水田土壌（壚壌土）を充塡し、表層にノビエ、広葉雑草、ホタルイ、タマガヤッリおよびコナギの各種雑草種子を均一に混合して播種し、 2〜 3葉期の水稲幼苗を 2 c mの深さに移植し、 3 c mの深さに湛水した。 3 日後のノビエ発生始期に各化合物の水和剤希釈液の所定量を水面に滴下処理した。その後ガラス室で育成し、処理 4週間後に除草効果および水稲薬害を評価した。この結果を第 5表に示した。なお、表中の数値は、水稲薬害および除草効果を示すもので、具体的には下記の通りである 5 ：完全枯死 4 ：大害 3 ：中害

2 ：小害 1 ：僅少害 0 ：無害（正常発育）試験例 2 (茎葉処理）

1 / 1 5 5 0 0 アールのポットで土耕により育成したイネ、食用ビエ、ダイコン、了オビュ、およびメヒシバの各植物の幼植物期 ( 2〜 3葉期）に各化合物の水和剤希釈液を噴搽処理した。その後ガラス室において、育成し処理 4週間後に除草効果を評価した。この結果を第 6表に示した。なお、除草効果の評価は試験例 1 と同様に il つた o

第 5表

比較剤 Λ - MO 第 6表（ 1 )

イ会物 No 昏ィ 1 つ?、、 ffl ダコソァドし卜しノ ,ぐ g 丄

9 C

丄 Ό 1

丄 n u c

0

o

O 丄 u 4 上

Q

J 丄 b c

5 4. o

o I 5

A 0

丄0 0 π u c

0

o Q

ύ n U 4 上

C o IT

フ上 0

c

0 o

ώ 4

A u 1丄 u つフ

R A ς

7 16 0 o 5 5 0

8 0 o 5 0

8 16 0.5 0 5 5 0

8 0.5 0 5 5 0

13 16 0.5 0 5 5 0

8 0.5 0 5 5 0

19 16 0.5 0 5 5 0

8 0.5 0 5 5 ϋ

25 16 5 3 5 5 5

8 5 3 5 5 3

29 16 5 3 5 5 5

8 5 3 5 5 5 第 6表（ 2 )

比較剤 B- PR0PANIL

[発明の効果]

本発明の新規な化合物である N—ァシル一 N—フニルテトラヒド σ フタラミン酸誘導体は、優れた除草活性を有し、畑地、水田、果樹園、牧草地、芝生地、森林あるいは非農耕地などに広く適用できる除草剤を提供するものであり、かつ作物に対して安全性の高いものである。

Claims

請求の範囲又

式

(式中、 X、 Yは独立に水素原子、またはハロゲン原子を表し、 R ^:は水素原子、ハゲノ原子、低級アルコキシ基、低級アルケニリレオキシ基、低級アルキニルォキシ基、低級了ルコキシァルコ · 基または低級アルコキシ力ルボニルアルコキシ基を表わし、低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基、または置換もしく非置換のフユ二ル基を表わし、 R ³は低級了ルコヰシ基、低級了入ケニルォキシ基、低級アルキニルォキシ基、低級了ルコヰシァ几：- ヰシ基、ベンジルォキシ基、または低級アルコキシ力ルホ二ル了パコキシ基を表わす。 )

で示される N —了シルー N _フユニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体。

2 . 一般式

C 1

N二 C (式中、 X、 Y、 R R ²は前記と同じ。）

で示されるィミドイルクロリド誘導体と、一般式

〇

(式中、 R ³は前記と同じ。 )

で示されるカルボン酸類とを塩基存在下、反応させることを特徴とする上記 [ I ] で示される N —了シル _ N —フユニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体の製造法。

3 . 一又式

[ I ]

(式中、 X、 Y、 R R ²は前記と同じ。 )

で示されるイミドイルクロリド誘導体と、一般式

(式中、 R ³は前記と同じ。）

で示されるカルボン酸類の了ルカリ金属塩とを反応させることを徴とする上記 [ I ] で示される N ァシルー N フニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体の製造法

4 . 一般式

(式中、 X、 Y、 R \ R R ³は前記と同じ。）

で示される Ν —ァシルー Ν —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤 _c

5 . 不活性な担体を舍有する水和剤として調剤された請求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

6 . 不活性な担体を含有する粒剤として調剤された請求の範^第 4 項に記載の除草剤。

7 . 不活性な担体を含有する乳剤として調剤された請求の IS囲第 4 項に記載の除草剤。

8 . 前記： N —ァシル一 N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N— ( 2 —クロロ了セチル）一 N — ( 4 —クロ口一 2 —フルォ口一 5 —メトヰシフエ二ル）一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

9 . 前記 Ν —ァシル一 Ν —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν— （ 2 —ク σ ロ了セチル） — Ν— ( 4 一クロロー 2 — フルォ口一 5 —イソプロボキシフヱ二ル）一 3 , 4 , 5 , G —テトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

1 0 . 前記 N —ァシル一 N —フヱニルテトラヒドフタラミン酸誘導体が N— ( 2 —ク了セチル）一 Ν— ( 4 —クロロー 2 — フルオロー 5 —プロパルギルォキシフヱニル）一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

1 1 . 前記 Ν —ァシルー Ν —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν — ( 2 —クロアセチル）一 Ν — ： 4 —ク口口 -- 2 — フルオロー 5 — ( 1 —メチルプ D ノルキ'、ルォキシ）フヱニル：一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

ί 2 . 前記 X —了シルー Ν — フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν— ( 2 —クロロアセチル）一 Ν — （ 4 一クロ — 2 — フルオロー 5 —了リルォキシフヱニル）一 3 ， 4 , 5 , 6 —テトラヒドフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

1 3 . 前記 Ν —ァシルー Ν —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν— ( 2 — クロロ了セチル）一 Ν— ( 4 —クロロー 2 —フルオロー 5 —エトキシメトキシフエ二ル）一 3 ， 4 , 5 , ；ーテトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

1 4 . 前記 N —ァシルー N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N— （ 2 —クロロアセチル）一 N— （ 4 一クロ口一 2 — フルオロー 5 —メトキシカルボニルメトキシフヱニル）一 3 , 4 , 5 ，

6 ーテトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第項に記載の除草剤。

1 δ . 前記 X —ァシル一 X —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が X — （ 2 —クロプロピオニル）一 X — ( 4 —ク η " — 2 - フルオロー 5 —プ σ ノ、っレギルォキシフヱニル）一 3 ， 4 , 5 , — テトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求 0範囲第 4項に記載の除草剤。

1 6 . 前記 N —ァシル一 N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N—ベンゾィル一 N— [ 4 —クロロー 2 —フルオロー 5 —

( 1 —メチルプルギルォキシ）フヱニル] 一 3 , 4 5 , 6 — テトラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4項載の除草剤。

1 7 . 前記 N —了シリレー N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N —ァセチリレー N— （ 4 一クロロー 2 —フルオロー 5 — -メトキシフエ二ル）一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸プロパルギルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

1 8 . 前記 N —了シル一 N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N —ァセチル一 N— （ 4 一クロロー 2 — フルオロー 5 — メトキシフヱニル）一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸一 n 一ブチルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤

1 9 . 前記 N —ァシルー N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N —ァセチルー N— [ 4 一クロ 2 — フルオロー 5 — ( ί ーメチルプルギレオキシ）フエニル] 一 3 4 , 5 , 6 —テラヒドロフタラミン酸メチルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

2 0 . 前記 Ν —ァシルー Ν —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν —ァセチルー Ν— [ 4 —クロ口一 2 —フルオロー 5 — ( 1 —メチルプ ⁰ルギルォキシ）フエニル] — 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸一 π —ブチルエステルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

2 1 . 前記 Ν —ァシルー Ν —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν —ァセチゾレー Ν— [ 4 一クロ口一 2 —フルォロ一 5 — （ 1 ーメチルブルギルォキシ）フヱニル] _ 3 4 , 5 , 6 —亍トラヒドロフタラミン酸プロパルギルエステルである請求の範囲第項に記載の除草剤。

2 2 . 前記 N—了シルー N—フエニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N—ァセチルー N— [ 4 —クロ口一 2 —フルオロー 5 _ ( 1 ーメチルプロノ、。ルギルォキシ）フヱニル] — 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸べンジルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

2 3 . 前記 N—了シルー N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N — ( 2 —クロアセチル）一 N— ( 4 — クロ口一 2 —フルオロー 5 —メトキシフヱ二ル）一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒド σ フタラミン酸メトキシェチルエステルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

2 4 . 前記 Ν—ァシル _ Ν —フヱニルテトラ 'ヒドロフタラミン酸誘導体が Ν— （ 2 —クロロアセチル）一 Ν— ( 4 — クロ一 2 — フルオロー 5 —メトキシフエ二ル）一 3 ， 4 , 5 , 6 —亍トラヒドロフタラミン酸テトラヒドロ一 3 —フラニルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤 _c

2 5 . 前記 Ν —ァシル一 Ν—フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N— （ 2 —クロロ了セチル）一 N— ( 4 — ク口一 2 — フルオロー 5 —メトキシフエ二ル）一 3 , 4 ， 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸ー —メチルベンジルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤 _c

2 6 . 前記 N—了シルー λ^τ —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν— （ 2 —クロロ了セチル）一 Ν— ( 4 —クロ口 _ 2 —フルオロー 5 —メトキシフエ二ル）一 3 , 4 , 5 ， 6 —テトラヒドロフタラミン酸（ 1 ーメトキシカルボニル）ェチルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

2 ？ . 前記 Ν —了シルー Ν —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が Ν — ( 2 —クロ了セチル）一 Ν— ( 4 —クロ口一 2 —フルオロー 5 —プロノヽ。ルギルォキシフヱニル）一 3 ， 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸プロパルギルエステルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

2 8 . 前記 N —ァシル一 N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N — （ 2 —クロ口了セチル）一 Ν— ( 4 — クロ口一 2 —フルオロー 5 —プロノ、。ルギルォキシフニル）一 3 ， 4 ， 5 , 6 —テトラヒド π フタラミン酸ィソプロピルエステルである請求の範图第 4 項に記載の除草剤。

2 9 . 前記 Ν—ァシル一 Ν —フヱニルテトラヒドフタラン酸誘導体が Ν— （ 2 —クロロアセチル）一 Ν — [ 4 — ク π ― ― フ儿オロー 5 — （ 1 —メチルプロノ、リレギルォキシ）フユ二ル― 3 , 4 ,

5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸プロノルキ"ルェス干几ある言- 求の範囲第 4 項に記載の除草剤。

3 0 . 前記 Ν —ァシル一 λ了一フエニルテトラヒドじフン酸導体が Ν — （ 2 —クロロアセチル） — Κ— ： .4 — -：' — 2 フオロー 5 — （ 1 —メチルプロノ、レギルォキシ）フ二 - 一つ

, 6 —テトラヒドロフタラミン酸一一メチルベ J i .7- ス亍ルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤 _c

3 1 . 前記 N —ァシル一 N — フエニルテトラヒ " - - 二、、ン酸誘導体が N— ( 2 — クロロアセチル）一 >：一（ 4 - '.' - - フオロー 5 —メトキシフヱ二ル）一 3 , 4 ' 5 , 一 ^;、ラヒ ^ フタラミン酸ェチルエステルである請求の範囲第 4 項記載の除草 : 3 2 . 前記 N —ァシル一 N —フヱニルテトラヒドフタラミン酸誘導体が N — ( 2 —クロロ了セチル）一 N — ( 4 — クロ口一 2 — フルオロー 5 —エトキシフエ二ル）一 3 , 4 , 5 , C ーテトラヒドロフタラミン酸ェチルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤：: 3 3 . 前記 N —ァシルー N —フヱニルテトラヒドコフタラミン酸誘導体力 jヽ：一（ 2 —クロロ了セチリレ）一 λ' — （ 4 — ：クロ ^ -— 一フオロー 5 —イソプロボキシフヱニル）一 3 , 4 ， .^Γ . ί; — テレラヒドロフタラミン酸ェチルエステルである請求の範 Ε第 4 項に記載 ' 除草剤。

3 4 . 前記 N—ァシルー N —フエニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N— ( 2 —クロロ了セチル）一 N— （ 4 一クロ口一 2 —フルオロー 5 —メトキシフヱ二ル）一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロフタラミン酸ィソプロピルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

3 5 . 前記一ァシル一 N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N — ( 2 —クロロアセチリレ）一 N— （ 4 —クロロー 2 — フ几オロー 5 —メトキシフヱ二ル）一 3 , 4 , 5 , ーテトラヒドフタラミン酸プ口パルギルエステルである請求の範囲第 4項に記載の除草剤。

3 6 . 前記 N ーァシルー N —フヱニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体が N — ( 2 —クロ □ 了セチル）一 N — ( 4 — クロ口一 2 — フ儿オロー 5 —ィソプロポキシフエニル）一 3 ， 4 , 5 , 6 —テトラヒド π フタラミン酸プロパルギルエステルである請求の範囲第 4 項に記載の除草剤

3 7 . 一般式

(式中、 X、 Y、 R \ R ²は前記と同じ。）

で示されるィミドイルクロリド。 3 8 '般式

(式中、 X、 Y、 R '、 R ²は前記と同じ。）

で示されるァニリド誘導体を、脱水塩素化剤を用い、反応溶媒の存在下、もしくは不存在下で反応させることを特徴とする一般式 - II で示されるィミドイルクロリドの製造方法。

3 9 . 脱水塩素化剤として五塩化リン、三塩化リン二塩素、チォニ 'ルクロリド、了 ' J一ルスルホニルクロリド、ホスゲン、トリフエ二ルホスフィン一四塩化炭素、またはポリマー担持トリフユニルホスフィン一四塩化炭素を用いることを特徴とする請求の範囲第 3 8 項記載のィミドィルクロリドの製造方法 _c