JPS6313987B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化合物および該化合物を有効成
分として含有する水田用除草剤に関する。 更に詳しくは、本発明は一般式（） （式中R₁は塩素原子または臭素原子を表わし、
R₂は水素原子、弗素原子または塩素原子を表わ
し、R₃は炭素原子数６〜12のアルキル基を表わ
す。）で表わされるＮ−置換フエニル−３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミド誘導体（以
下、本発明化合物という。）および本発明化合物
を有効成分として含有することを特徴とする水田
用除草剤に関する。 本発明の目的とするところは工業的に該化合物
を提供すると共に当該化合物を有効成分として含
有する効果的な水田用除草剤を提供することにあ
る。 Ｎ−置換フエニル−３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド誘導体が除草活性を有すること
は公知である。 例えば米国特許第4032326号、特開昭57−
149267号、特開昭57−112371号、特開昭58−
13567号等があげられる。特に−置換フエニル誘
導体の中でメタ位に低級アルコキシカルボニルメ
トキシカルボニル基を導入した化合物が高い除草
活性を有ることも公知である。 一般的にＮ−置換フエニル−３，４，５，６−
テトラヒドロフタルイミド誘導体を除草剤として
使用する場合、雑草の発芽前に薬剤を土壌に処理
する土壌処理型としての作用と雑草の発芽後成育
期に茎葉に薬剤を処理する茎葉処理型としての作
用とを兼ね備えている。従つて水稲栽培に本系統
の薬剤を導入することは稲自体に対する影響が大
きく殆んど不可能であつた。 しかしながら、本発明者らは、数多くのＮ−置
換フエニル−３，４，５，６−テトラフタルイミ
ド誘導体の中でメタ位に−COOCH₂COOR₃（式中
R₃は炭素原子数６〜12のアルキル基を表わす）
で表わされるアルコキシカルボニルメトキシカル
ボニル基を導入することによつて稲を害すること
なく水田の雑草を駆除できることを見出した。こ
のような効果を有するＮ−置換フエニル誘導体は
これまで知られていなかつた。 本発明化合物を水田に使用する場合、水稲には
ほとんど薬害を見ることなく、多くの一年生雑草
並びにマツバイ、ミズガヤツリ、ホタルイ等の多
年生雑草に対しても強力な除草効力を示す。 本発明化合物は、種々の方法で製造することが
出来る代表的な製造方法を下記反応式で示した。
但し、下記式中Halはハロゲン原子を表わし、
R₁、R₂、R₃は前記と同じ意味を有する。 これらの方法のうち、(2)式及び(3)式の反応につ
いて更に詳しく説明する。 これらの反応は反応溶媒の存在下あるいは不存
在下に、適当な塩基を用いることによつて本発明
化合物を得る。反応溶媒としては、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアニ
リン等の第３級アミン及びジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、りん酸ヘキサメチル
トリアミド等の極性溶媒等が用いられる。 塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、
ジメチルアニリン等の第３級アミン、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水
酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等の炭酸アルカリ塩及び水素化
ナトリウムのような水素化金属等が用いられる。
反応は、通常約０℃〜約150℃、好ましくは約20
℃〜約100℃の反応温度で進行し、反応時間は、
数分から約48時間程度である。 次に本発明化合物の製造法について合成例をあ
げて具体的に説明し、本発明化合物の代表例を第
１表に示すが、本発明はこれらの代表例のみに限
定されるものではない。 合成例 １ Ｎ−（４−クロロ−３−ｎ−ドデシルオキシカ
ルボニルメトキシカルボニルフエニル）−３，
４，５，６−テトラヒドロフタルイミド（化合
物番号７） ２−クロロ−５−（３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド）−安息香酸クロライド1.1ｇを
ベンゼン10mlに溶解し、この溶液をヒドロキシ酢
酸ｎ−ドデシル1.22ｇを含むベンゼン溶液に加え
た。室温で30分間撹拌し、つぎにトリエチルアミ
ン0.51ｇを加えて、４時間室温で撹拌、さらに50
℃で３時間撹拌した。反応混合液に水を加え、ベ
ンゼン溶液を分離、水洗し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後カラムクロマトグラフイー（シリ
カゲル、ベンゼン展開）で精製し、Ｎ−（４−ク
ロロ−３−ｎ−ドデシルオキシカルボニルメトキ
シカルボニルフエニル）−３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド1.68ｇ（収率95％）を得
た。 IRνc＝０（cm^-1）：1735、1715 合成例 ２ Ｎ−（４−ブロモ−３−ｎ−オクチルオキシカ
ルボニルメトキシカルボニルフエニル）−３，
４，５，６−テトラヒドロフタルイミド（化合
物番号10） ２−ブロモ−５−（３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド）−安息香酸クロライド1.26ｇ
をベンゼン10mlに溶解し、この溶液をヒドロキシ
酢酸ｎ−オクチル0.75ｇと触媒量の４−ジメチル
アミノピリジンを含むピリジン溶液に加えた。室
温で１時間撹拌し、さらに50℃で12時間撹拌し
た。反応混合液に水を加え、ベンゼンで抽出した
後ベンゼン溶液を希塩酸及び水で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過し、ベン
ゼンを減圧にて留去して得られた残渣をカラムク
ロマトグラフイー（シリカゲル、ベンゼン展開）
で精製し、Ｎ−（４−ブロモ−３−ｎ−オクチル
オキシカルボニルメトキシカルボニルフエニル）
−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
1.17ｇ（収率66％）を得た。 IRνc＝０（cm^-1）：1735、1715 合成例 ３ Ｎ−（４−クロロ−3n−ヘキシルオキシカルボ
ニルメトキシカルボニルフエニル）−３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミド（化合物番
号１） 水素化ナトリウム0.12ｇ（50％油性水素化ナト
リウム0.24ｇを無水ヘキサンで洗浄）と２−クロ
ロ−５−（３，４，５，６−テトラヒドロフタル
イミド）−安息香酸1.53ｇから無水リン酸ヘキサ
メチルトリアミド10ml中で調製され安息香酸ナリ
ウム塩の溶液を、ブロム酢酸ヘキシル1.44ｇを含
む10mlの無水リン酸ヘキサメチルトリアミド溶液
に室温で撹拌しながら加えた。反応混合液を一晩
室温で撹拌後、これに水を加えベンゼンで抽出し
た。ベンゼン溶液を水で洗い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのち乾燥剤を濾過し、ベンゼンを
減圧にて留去して得られた残渣をカラムクロマト
グラフイー（シリカゲル、ベンゼン展開）で精製
し、Ｎ−（４−クロロ−３−ｎ−ヘキシルオキシ
カルボニルメトキシカルボニルフエニル）−３，
４，５，６−テトラヒドロフタルイミド1.14ｇ
（収率51％）を得た。 IRνc＝０（cm^-1）：1735、1710

【表】 本発明化合物を除草剤として使用するには、そ
のままでも使用できるが、一般的には各種補助
剤、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配合し
て乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等の形態に製剤して
使用する。 製剤例 １ 水和剤 本発明化合物No.１の50部（部は重量部を意味
し、以下同じである）を硅藻土10部、カオリン32
部、ラウリル硫酸ナトリウムと２，2′−ジナフチ
ルメタンスルホン酸ナトリウムとの混合物８部を
均等に混合し、粉砕して水和剤とする。 製剤例 ２ 乳 剤 本発明化合物No.６を25部、キシレン30部、メチ
ルナフタレン30部、ポリオキシエチレンアルキル
フエニルエーテル12部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム３部を均一に溶解させ、乳剤とす
る。 製剤例 ３ 粒 剤 本発明化合物No.３の５部と硅石微粒94.5部の上
にポリ酢酸ビニール0.5部のメタノール溶液を結
合剤として被覆せしめて混合し、粒剤とする。 次に本発明化合物の除草効果を試験例によつて
説明する。 試験例 １ 水田湛水処理 5000分の１アールのワグネルポツトに水田土壌
をつめ代掻きした後、水稲種子（品種：日本晴）
を20粒とノビエ、キカシグサ、ミゾハコベ、カヤ
ツリグサの種子の一定量を播種した。更にホタル
イの根茎３ケを埋めこみ、３cmの深さに湛水を保
持した。水稲の種子及び雑草種子が発芽した時
（播種後６日目）に製剤例２に従つて乳剤とした
本発明化合物の所定量を水で希釈して水面に均一
に夫々を処理した。薬剤処理後15日目に除草効果
及び薬害について調査を行ない第２表の結果を得
た。 除草効果指数 薬害指数 ５：完全除草 ５：完全枯死 ４：80％程度の除草 ４：薬害甚し ３：60 〃 ３： 〃 中程度 ２：40 〃 ２： 〃 小程度 １：20 〃 １： 〃 僅か ０：効果なし ０： 〃 全くなし

【表】

【表】 試験例 ２ 稲の薬害試験 5000分の１アールのワグネルポツトに水田土壌
をつめ、４cm湛水条件とし、2.5葉期の稲の稚苗
（品種：日本晴）２本１株を移植した。移植後３
日目に各化合物（製剤例１に従つて水和剤とした
もの）の所定量を10mlの水に懸濁させて滴下処理
した。30日後に稲の乾物重を測定し、無処理に対
する割合を乾物重率で求め第３表の結果を得た。

【表】 上記の試験結果から本発明化合物は稲に薬害を
与えないので、水田用除草剤として極めてすぐれ
た化合物であることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中R₁は塩素原子または臭素原子を表わし、
   R₂は水素原子、弗素原子または塩素原子を表わ
   し、R₃は炭素原子数６〜12のアルキル基を表わ
   す。） で表わされるＮ−置換フエニル−３，４，５，６
   −テトラヒドロフタルイミド誘導体。 ２ 一般式〔〕 （式中R₁は塩素原子または臭素原子を表わし、
   R₂は水素原子、弗素原子または塩素原子を表わ
   し、R₃は炭素原子数６〜12のアルキル基を表わ
   す。） で表わされるＮ−置換フエニル−３，４，５，６
   −テトラヒドロフタルイミド誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする水田用除草剤。