CN105707121B - 一种除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农用除草剂领域，涉及一种除草剂组合物。组合物为A、B两种活性组分，其中活性组分A和活性组分B两组分之间的重量比为：1:1000‑1:1；活性组分A为具有如下结构式Ⅰ所示的化合物，活性组分B选自取有机磷类及其类似物的除草剂中一种或几种。本发明的除草剂组合物特别适用于防除对有机磷类除草剂特别是草甘膦具有耐性或抗性的杂草。

Description

一种除草剂组合物

技术领域

本发明属于农用除草剂领域，涉及一种除草剂组合物。

背景技术

中国发明专利CN101407491B公开了一种结构新颖的含2-取代乙酸不饱和酯的异吲哚类化合物及其防除农田杂草的用途，其中化合物12(以下简称化合物A)，具有除草活性高，反应速度快，对不同叶期的杂草均有较高活性等特点。

有机磷类除草剂草甘膦、草铵膦等是目前常用的两大灭生性除草剂品种。

草甘膦，英文通用名称glyphosate，CA登记号：1071-83-6，化学名称N-(磷酰基甲基)甘氨酸或N-(磷酰基甲基)氨基乙酸，(PhosphonomethylImino Acetic Acid)，分子式C3H8NO5P，分子量169.09。

草甘膦于1971年由美国D.D.贝尔德等发现，孟山都公司开发生产，70年代中后期推出草甘膦异丙胺盐、胺盐和钠盐，ICI公司于1989年推出三甲锍盐。目前，草甘膦已成为世界上应用最广、产量最大的农药品种，其生产和销售值历年来一直居农药之首。草甘膦通过茎叶吸收后传导到植物各部位，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响，由于它不具有选择性，故广泛用于非农田、果园、道路、林业等地除草。

草铵膦(glufosinate-ammonium)是德国赫斯特公司创制的非传导灭生性除草剂，其他名称有草铵膦铵盐、Basta、Buster等，其有效成分为phosphinothricin(简称PPT)，化学名称为(RS)-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)丁酸铵，其靶标为谷氨酰胺合成酶(GS)。草铵膦抑制植物GS的活性，造成植物氮代谢失调，必须氨基酸缺乏，最终导致细胞内氨含量过量而中毒，叶绿素解体，植物死亡。草铵膦开发于上个世纪80年代，1984年作为灭生性除草剂最先在日本获得登记，之后1991年在英国获得临时登记，1993年在美国获得登记，目前已经在40多个国家登记，草铵膦毒性低，较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，不易飘移，除草谱广，活性高，用量少，环境压力小，杀草迅速，能快速杀死100种以上的禾本科和阔叶杂草，可用水做基剂，使用安全方便，广泛用于果园、葡萄园、非耕地灭生性除草，上述特点使草铵膦成为继草甘膦之后的第二大除草剂品种和转基因作物耐受除草剂。

任何一种除草剂的使用，都有其局限性，有机磷类除草剂，特别是草甘膦在使用过程中，也同样存在以下问题：1.部分杂草种群对草甘膦具有天然的耐药性，需要较高的用量或较多的用药次数才能彻底防除，如旋花科的田旋花和打碗花、木贼科的问荆、苋属的铁苋菜、某些豆科杂草、蕨类植物、地下部分繁殖的杂草、竹类和某些灌木等；2.抗性杂草的出现对草甘膦的使用带来了巨大的挑战。目前，尽管我国还未有正式的报道表明草甘膦抗性杂草的出现，但在某些地区已经出现了由于连年使用草甘膦，有些杂草需要很高的剂量才能防除的现象，如小飞蓬，目前已成为长江流域棉花田的优势杂草种群，牛筋草在广东、福建的蔬菜田及果园普遍发生，使用单一的草甘膦很难防除。

除草剂的混用是扩大杀草谱、降低使用量和使用频率、防止抗性杂草抗性产生和防除抗性杂草的一个有效途径。

发明内容

本发明的目的在于提供一种除草剂组合物。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种除草剂组合物，含有A、B两种活性组分，活性组分A和活性组分B两组分之间的重量比为1:1000～1:1；活性组分A为具有如下结构式Ⅰ所示的化合物：

组分B选自取有机磷类及其类似物的除草剂中一种或几种。

本发明较为优选的技术方案为：上述除草剂组合物中，活性组分B选自B1或B2；B1为草甘膦、草甘膦农化上适用的盐或草甘膦农化上适用的酯；B2为草铵膦、草铵膦农化上适用的盐。

本发明再进一步优选的技术方案为上述除草剂组合物中，活性组分B为B1，即选自草甘膦或其农化上适用的盐或酯。活性组分A和活性组分B之间的重量比为1:400～ 1:10。

本发明更进一步优选的技术方案为：上述除草剂组合物中，活性组分草甘膦、草甘膦的有机盐、草甘膦的无机盐或草甘膦的酯。

所述草甘膦的有机盐选自乙醇胺盐、三异丙醇胺盐、三乙胺盐、异丙胺盐或二甲胺盐；

草甘膦的无机盐选自钾盐、钠盐或铵盐；

草甘膦的酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、辛酯或异辛酯。

所述活性组分A和活性组分B之间的重量比为1:100～1:10。

一种除草剂，以所述除草剂组合物作为有效成分；有效成分的重量含量为1～99％。所述除草剂为可分散液剂、水乳剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。

本发明的组合物中还可以加入乳化剂、分散剂、润湿剂等表面活性物质，增加组合物的稳定性、渗透性和润湿性。

适合于制备本发明组合物的分散剂可以为甲基纤维素、烷基酚聚氧乙烯丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、双烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷酰胺基牛磺酸盐和烷基萘磺酸盐等。例如二丁基萘磺酸甲醛缩合物、六偏磷酸钠、对叔丁基米、环氧聚醚、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、亚甲基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠等。

适合于制备本发明组合物的乳化剂可以为阴离子型或非离子型乳化剂，例如烷基芳基聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、苄基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺，例如农乳500^#、农乳600^#、农乳700^#、农乳OX-635、农乳OX-2681、农乳OX-690、农乳OX-1601、农乳 OX-8686、农乳MOA-3农乳OP-10、农乳2201、农乳CS-7、农乳507^#、农乳020IB、农乳NP-7磷酸酯、农乳0203B、农乳0203C、乳宁36^#等。

适合于制备本发明组合物的润湿剂可以为非离子乙氧基化物、十二烷基硫酸钠、月桂酸硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、烷基萘磺酸钠等。

适合于制备本发明组合物的固体载体可以为粘土、高岭土、石膏、膨润土、硅藻土、滑石粉、陶土、硅酸铝镁、活性白土、白炭黑、石灰石、轻质碳酸钙、玉米淀粉、可溶性淀粉、六甲撑二铵、苯并呋喃树脂、苯乙烯聚合物和共聚物等。

适合于制备本发明的除草剂组合物的粘合剂可以是倜然的或合成的，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠。消泡剂可以是泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。

适合于制备本发明组合物的助溶剂和溶剂可以是水、芳烃、脂族烃、氯代芳烃和氯代脂族烃等，其中极性溶剂如醇类以及它们的醚和酯特别适用；各种油类，包括植物油和矿物油也同样适用，如大豆油、花生油、菜籽油、机油、柴油等。

本发明组合物作为除草剂的使用方法，即分开、依次或同时施用组分A和组分B，可以选择性或非选择性地对杂草进行茎叶喷雾处理，或作物种植前或播种后出苗前的烧荒及耐受作物及非耐受作物的苗后处理，均能取得良好的防除效果。

本发明除草剂组合物施用于存在或预期存在的不希望植被的场所，及可以选择性或非选择性地用于存在或预期存在的不希望植被的场所。

具体是可以施用于不希望植被生存的土壤中、不希望植被的茎叶，或作物种植前或播种后出苗前的烧荒及耐受作物及非耐受作物的苗后处理。

所述的除草剂组合物施用于非耕地、果园、橡胶园、闲置耕地、橡胶园、桉树林、杉树林、森林、防火道、草坪、铁路、公路、机场及仓库场所。所述耐受和非耐受作物选自水稻、玉米、豆类作物、油菜、蔬菜、棉花、甜菜、小粒谷物、大豆、花生、甘蔗、向日葵、栽培作物、木本植物。所述的果园包括苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园、柑橘园。所述不希望的植被包括禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草、藻类、蕨类和木本灌木。

本发明的除草剂组合物特别适用于防除对有机磷类除草剂特别是草甘膦具有耐性或抗性的杂草。

本发明提出的组合物具有以下优点：

1、本发明两种活性成分之间具有非常明显的增效作用，降低了各组分的用量；

2、本发明组合物利用不同作用机制的互补，兼具触杀和内吸的特性，增加了对田间干旱、低温等不良环境的适应性，加快了反应速度，除草更彻底；

3、本发明组合物扩大了施药适期，特别对较大叶龄的阔叶杂草，持续抑制和防除作用增强；

4、对某些草甘膦耐性杂草如小飞蓬、狗牙根、牛筋草等具有很高的防除效果；

5、本发明组合物茎叶喷雾处理，可用于防除非耕地、果园、闲置耕地、橡胶园、桉树林、森林、防火道、草坪、铁路、公路、机场及仓库等场所的大多数杂草。

具体实施方式

本发明组合物对禾本科杂草和阔叶杂草的协同增效作用可通过下列实施例作进一步说明，但本发明绝非仅限于此，其中所述的活性组分即为本发明的除草组合物中的化合物A与草甘膦或其农化上适用的盐和酯B1、草铵膦或其农化上适用的盐B2。所有制剂配比中的百分比均为重量百分比，活性组分以有效含量计算。

制剂实施例

制剂实例中，组合物活性组分为活性组分A为式Ⅰ所示化合物，活性组分B为B1 草甘膦异丙胺盐。

实施例131％油悬浮剂

将31％的组合物活性组分加入混合罐中(组合物活性组分A与B1重量比为1:30)，再依次加入3％农乳NP-7磷酸酯、4％农乳020IB、1.5％农乳吐温-20、10％邻苯二甲酸二丁酯，然后用大豆油补足至100％，先经过高剪切进行匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测磨砂物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可制成31％的组合物油悬浮剂。

实施例261％可湿性粉剂

将61％的组合物活性组分加入混合罐中(组合物活性组分A与B1重量比为1:60)，再依次加入1.5％十二烷基硫酸钠、3％甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、7.5％芳基酚聚氧乙烯基醚丁二酸酯磺酸盐、30％白炭黑，充分混合，用轻质碳酸钙补足至100％，充分混合，经气流粉碎机粉碎后，即可制成61％的组合物可湿性粉剂。

实施例331％乳油

将31％的组合物活性组分加入混合罐中(组合物活性组分A与B1重量比为1:30)，再依次加入6％农乳020IB、1％农乳OX-1601、3％农乳OX-8686、5％甲醇，将上述成分混合，用二甲苯补足至100％，搅拌均匀，即可制成31％的组合物乳油。

实施例451％悬浮剂

将51％的组合物活性组分加入混合罐中(组合物活性组分A与B1重量比为1:50)，再依次加入3.5％萘磺酸钠甲醛缩合物、3％木质素磺酸钠、1.5％农乳700^#、4％乙二醇、0.1％黄原胶、0.3％白炭黑，然后用水补足至100％，先经过高剪切进行粗粉碎，然后匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测磨砂物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可制成51％的组合物悬浮剂。

实施例551％水乳剂

将51％的组合物活性组分加入混合罐中(组合物活性组分A与B1重量比为1:50)，再依次加入20％环己酮、8％环己醇、2.6％三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)醚磷酸化三乙醇胺盐、17.4％十二烷基磺酸镁、5％二甲基甲酰胺、5％乙二醇、5％乳宁36^#，搅拌，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，用水补足至100％，即可制成51％的组合物水乳剂。

生物活性测定实施例

实施例6活性组分A分别与活性组分B1或B2复配对杂草的室内毒力作用测定

通过室内盆栽试验，明确组合物对杂草的联合作用。

杂草培养及试材的培养方法为：将定量的杂草种子苘麻和苍耳分别播于直径为7cm 的装有营养土的纸杯中，播后覆土、镇压、淋水后在温室培养。禾本科杂草长至1.5～2叶期、阔叶杂草2～4叶期，茎叶喷雾处理，试验设3次重复。处理待药液自然风干，放于温室内按常规方法管理，根据杂草受抑制或死亡的情况，于处理后30天，进行目测防效调查。

本发明提出的组合物对杂草的联合作用的评价采用Colby法计算出各混配组合理论防效E₀值、实际防效E值以及理论值与实际值之差(E-E₀)。E-E₀＞10％为增效作用；E-E₀＜10％为拮抗作用；E-E₀值介于±10％之间为加成作用。

理论值

表4活性组分A与活性组分B1混用对杂草的联合作用

试验结果表明，活性组分A分别与活性组分B1草甘膦异丙胺盐或组分B2草铵膦混用，对阔叶杂草苘麻和禾本科杂草稗草均表现出明显的加成或增效作用。

实施例7测定了施用本发明涉及的除草剂组合物后，杂草的死亡速度，并与单个组分使用时的杀草速度进行了对比，试验采用室内盆栽的方法，处理时苘麻和稗草均为6叶期。

表5施用除草剂组合物对杂草的防效(目测％)

实施例8在荒地施用本发明涉及的除草剂组合物，用于控制不希望的植被。

试验在安徽省巢湖市居巢区夏阁镇的空闲地中进行，供试田杂草种类较多，阔叶杂草、禾本科杂草密度较高，莎草密度偏低。阔叶杂草主要有铁苋菜、鲤肠、马齿苋、反枝苋、斑地锦等；莎草科杂草主要有碎米莎草、异型莎草、日照飘拂草；禾本科杂草有稗、马唐、金狗尾草和牛筋草等；试验组施药前基数调查值表明，阔叶杂草占杂草总数的 49.30％，莎草科杂草约占杂草总数的18.28％，禾草占杂草总数的32.42％，三类杂草的平均密度分别是78.32茎枝/m²、29.04茎枝/m²、51.5茎蘖/m²；CK为未施用混剂的空白试验。

试验组施药时禾本科杂草、莎草、阔叶杂草的草龄差异大，2叶期至成株期杂草均有，其中处于成株结实期的茎蘖枝数约占总草茎枝(蘖)数的75-80％，处于营养生长期的茎蘖枝数占20-25％。于处理后30天调查除草剂组合物对杂草的株防效，每小区调查 0.25m²杂草残留株数，株防效计算公式如下：

表6除草剂组合物对荒地杂草的防效(株防效％)

实施例9施用本发明涉及的除草活性化合物，在棉花田进行行间定向喷雾，用于控制行间杂草，测定组合物对棉花行间杂草的防除效果。

试验设在安徽省贵池区的棉田中进行，棉田杂草主要有马齿苋、通泉草、斑地锦、鳢肠、铁苋菜、空心莲子草、蓼、马唐、狗尾草、牛筋草、稗草、千金子、香附子、莎草等杂草，大多数杂草处于生长旺盛期，生长较密，株高平均在3～40厘米，棉花品种为鄂杂棉F40号，于处理后30天调查除草剂组合物对杂草的株防效，每小区调查0.25m²杂草残留株数。

表7除草剂组合物对棉花田杂草的防效(株防效％)

实施例10在树林间空地处施用本发明涉及的除草活性化合物，用于形成林间防火隔离带。

试验在巢湖市居巢区夏阁镇进行，试验林内杨树的树龄约为10年，下部直径约80厘米，林间空白区杂草茂盛，阔叶杂草、禾本科杂草密度较高，莎草密度偏低。阔叶杂草主要有鲤肠、铁苋菜、反枝苋等；莎草科杂草主要碎米莎草、日照飘拂草；禾本科杂草有虮子草、马唐和稗等。施药前基数调查值表明，阔叶杂草占杂草总数的58.09％，莎草科杂草约占杂草总数的16.0％，禾草占杂草总数的25.91％，三类杂草的平均密度分别是 75.88茎枝/㎡、20.9茎枝/㎡、33.84茎蘖/㎡。施药时禾本科杂草6-10叶期占90％左右，少数处于结实期，莎草科杂草处于开花期，阔叶杂草的草龄差异大，80％左右茎枝处于营养生长期，其余处于开花结实期。于处理后30天调查除草剂组合物对杂草的株防效，每小区调查0.25m²杂草残留株数。

表8除草剂组合物对林间杂草的防效(株防效％)

实施例11在稻田埂上施用本发明涉及的除草活性化合物，避免杂草对田边水稻的影响和杂草种子的形成及在田间散落。

试验地点设在贵池区秋江圩长江大堤上，长江大堤管理委员会平均每年对大堤杂草开展2次防治，药剂主要用二甲四氯·草甘膦，处理时大堤上的杂草主要有小飞蓬、蓼、地锦、萝藦、葎草、荔枝草、反枝苋、牵牛花、车前、野薄荷、铁苋菜、山莴苣、空心莲子草、兔丝子、狗牙根、马唐、狗尾草、牛筋草、莎草、香附子等杂草，大多数杂草处于生长旺盛期，密度较大，株高平均在60～90厘米。于处理后30天调查除草剂组合物对杂草的株防效，每小区调查0.25m²杂草残留株数。

表9除草剂组合物对稻田埂上杂草的防效(株防效％)

Claims (3)

1.一种除草剂组合物，其特征在于：组合物为A、 B两种活性组分，其中活性组分A和活性组分B两组分之间的重量比为：1:400～1:10；活性组分A为具有如下结构式Ⅰ所示的化合物：

；

活性组分B 选自选自B1或B2；

B1为草甘膦、草甘膦农化上适用的盐或草甘膦农化上适用的酯； B2为草铵膦。

2.一种除草剂，其特征在于：以权利要求1所述的除草剂组合物作为有效成分；有效成分的重量含量为1～99%。

3.根据权利要求2所述的除草剂，其特征在于：所述除草剂为可分散液剂、水乳剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。