WO1987005919A1

WO1987005919A1 - Biaxially oriented polyester film

Info

Publication number: WO1987005919A1
Application number: PCT/JP1986/000158
Authority: WO
Inventors: Kuniyoshi Itoyama; Norihiro Horita; Shigemi Seki; Satoyuki Minami
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 1986-04-01
Filing date: 1986-04-01
Publication date: 1987-10-08
Also published as: US4798875A; EP0314785A1; EP0314785A4

Description

明柳軸配向ボリエステルフィル.ム技術分野

本発明は二蝕配向ボリエステルフィルム、さらに詳しくは磁気テープ用ゃフレキシブルブリント回路基板用に好適な寸法安定性にすぐれた高弾性率ニ蚰配向ポリエステルフィルムに関する。冃技

磁気テープのベースやフレキシブルプリント回路基板にはニ鈾配向したポリエステルフィルムが用いられている。

しかし、磁気テープやフレキシブルプリント回路の加工ェ程の省力化又は使用百的の高度化に伴って、一層高弾性率で寸法安定性の良いフィルム特性が要求されるに至った。しかるに、二軸配向ポリエステルフィルムの場合、フィルム製膜工程において多段的に延伸するとある程度弾性率が高まるが. 寸法安定性は逆に不良となる欠点があつた。

一方、溶融異方性形成能をもつ芳香族ボリエステルのような分子鎖が剛直なポリマーとポリエチレンテレフタレ一トのような柔軟鎮ボリマ—をブレンド複合して、ニ蚰延伸ボリェステルフィルムの機械的特性を改善する試みが、検討されてきた。しかし、剛直ポリマーの分散性不良、分散相界面での剝離により、機械的特性の改善はみられなかった。ただ、特開昭 51 - 31774に開示されているように、直鎖のボリマーをブレンド延伸することによって、分散相界面でのホイドの形成を利用して、フィルム表面をマツト化することに利用価値が見出されたに過ぎなかった。

本発明の目的は、分子鎖の剛直なポリマーの微分散複合によって、上記二軸配向ポリエステルフィルムの欠点を解消せしめ、弾性率が高く、熱収縮率が低く、しかも寸法安定性にすぐれたポリエステルフィルムを提供するにある。明の開示

上記目的を達成するため、本発明は、一般式（〖）の橾り返し単位を有するポリエステル〔 A〕と一般式（ I ) と一般式（ II ) 及びノ又は（ I ) の橾り返し筝位を有し、流動開始温度が 350で以下であつて、且つ溶融異方性形成能を有する共重合ポリエステル〔 B〕とのポリマブレンドであって、ポリマブレンド全体にしめる一般式（ H ) および（ ΠΙ ) の換寘モル分率力 0. 5 〜 1 8 モル％であるボリマブレンドから主として構成されており、ボリエステル〔 A〕の結晶の一つの面がフィルム面に面配向し、その面配向係数が 0.75〜 0. 95であつて、該結晶面方向の結晶サイズが 35〜 75 Aである二軸配向ポリエステルフィノレムを提供する。 + 0 — ( C H ₂) » 一 0 — C — R — C + ( I )

II II

0 0 ΐ〇Ι〇 JLおよび、から選ばれた少く

とも一種、但し、 Xは Hまたは C J2 であって少なくとも一方は C ί である。

0 — R — C - ( H )

II

0

I 1

0 — R — 0 — C 一 R — C + ( I )

!1 II

〇 0

R ¹ , R ¹ . R¹ は、 1 , 3 —フヱレン、 1 , 4 フェレン、 2 , 6 —ナフタリン、 2 , 7 ナフタリン、

からなる群から選ばれた少くとも一種である

発明を実施するための最良の形態本発明のフィルムを構成する下記一般式（ I ) からなるボリエステル〔 A〕において

+◦— ( C H ₂)„ - O - C - R - C ( I )

II II

o o

nは 2 , 4 , 6から選ばれる整数であるが、フィルムの弾性率、熱収縮率の点から n == 2のポリマーが特に好ましい。

また、（ I ) 式中では Rば、 1 , 4 -フヱニレン、 2 , 6 - ナフタリン、 - (CH₂)₂- 0ィ O

の中から選ばれる。

ポリエステル〔A〕の具体的構成単位として

0

( a ) 0 C H ₂ - C H ₂ 一 0— C 〇V"C—

0

(

'

などがあるが、フィルム特性上特に好ましいのは（a), (b)，（c) の構成単位をもつボリマである。さらにポリエステル〔 A〕は 5モル％未満であれば、他の成分を共重されてもよい。その成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、 2 , 7 —ナフタレンジカルボン酸、 a , ービス（フエノキシ）ェタン - 4 , 4'— ジカルボン酸などのジカルボン酸類、あるいは 1 , 4 ーシヮ口へキサンジォーゾレ、フエュスレヒドロキノンなどのジォキシ化合物が用いられる。

本発明フィルムの他の一つの構成ポリマであるボリエステル〔 B〕ば、下記一般式（ I ) で表わされる柔軟ュニットと、下記一般式（ II ) 及び 1又は（m) で表わされる剛直ュニットからなる。

+ 0— （ C H ₂) 0 - C - R - C -— ( I )

II II

0 0 nは 2 , 4または 6、 Rは ~ 0 ~、て〇I0L 、は

〇 ~0 H ₂) ₂ - 0 ~ ^〇 ~ 、但し、 Xは Hまたは

X -

C £ であって少なくとも一方は C£ である — f o - ( H )

Ri , R¹ , Rは、それぞれ少くとも一部が 1 , 3 —フ

一

二レン、 1 , 4 一フエO CMH 二レン、 2 , 6 —ナフタリン、

2 , 7 —ナフタリン、

o o

中

〇〇およ

ャ

C i C H a の中から選ばれた少くとも一種であるとボリエステル〔 B〕の流動開始溫度が低下するので望ましい。

—般式（ ΠΙ ) および（ΕΠ で表わされる剛直ュニッ卜の具体的構成の実例として

( a ) - 0- O V C一

II

o

〇〇

0-{O ) ~~ 0 - O^O - ( 9 )

Οΐ 〇

一つ〇 ~ 〇 θ - ( P ) 〇 ^ε H〇

- o ~ (o yo - ( つ）

_Q 0

一 ο θ >-o - ( q )

8Sl00/98df/lDd 616S0 8 O 〇

( j ) 一 0

などがあげられるが、フィルム特性上から特に好ましいのは. (a) , (b) , (d) , (e) , (f) , (g) , (i) , (j) , (k) , (m)を単独または 2成分以上組合せたものである。

本発明のフィルムを構成するボリエステル〔 B〕 .とは、流動開始温度が 350 'c以下であって、かつ溶融異方性形成能をもつボリエステルで、下記一般式で表わされる化学構造を有するものである。

〇

!1

〇一 (CH₂) n - O - C - R - C -^-p ( 0 - R ¹ - C -H

\ !1 0 0

( 0 - R a - 0 - C - R ¹¹¹ - C -^-r

i!

!1 ！!

〇〇このボリエステル〔 B〕の流動開始温度は一般式（ Π ) および（ ΠΙ ) で表わされる成分のそれぞれのモル分率の和、すなわち、（ q + r ) によって通常支配される。ここでいう、流動開始温度とは、該温度以上でポリマが流動化しうる温度を指し、（ q + r ) の共重合比率が大きい場合、その共重合ボリヱステルの流動開始温度はポリマ一の融点と一致することが多い。共重合成分のランダム性が高まると熱分折法では明確な融点が確認できないにもかかわらず、加熱下でボリマが流動しはじめる温度の存在が認められ、その場合、この温度を指す。

350で以下に流動開始温度をもつボリエステル〔 B〕を用いた場合、プレンド後のポリマは製膜性にすぐれ、またフィルムの特性も良好である。さらに、流動開始温度が 300 'C以下であれば、製膜性はとくにすぐれたものになる。 350 'Cを越える流動温度では、融解混合温度ゃフィルムの製膜温度が高くなるためボリマの熱分解 ' 変性が起るために好ましいとは言えない。流動開始温度の下限は特に限定されないが 150 •cが好ましい。

本発明フィルムの構成ポリマの一つであるポリエステル〔 B〕は溶融異方性形成能をもつ。溶融異方性形成能をもつボリマは、流動開始温度以上に加熱したとき、通常光学的異方性を示す液晶構造をとる。また、加熱融解によって液晶を形成しないボリマであっても、ボリマを 2枚のガラス板にはさんで、流勛温度以上の温度で、 1枚のガラス板を固定し、他のガラス板をすべらして、融液に 1 0 s ec - ¹以下の比較的に小さいずり速度をかけると流動複屈折を示し、光学的異方性液となる。ここで、ポリマ融液の光学的異方性は、ヒーティンダステ一ジ付の偏光顕微鏡を用いて直交ニコル下で観察できる。このように、ポリマを流動温度以上に加熟して、静止状態又は 1 O s ec 以下のずり変形下で光学的異方性を示すボリマを ^¾溶融異方性形成能をもつ " という。

このように、ポリエステル〔 B〕は溶融異方性形成能を有し、静止、流動状態で分子が相互に配列、配向し易い性質をもっているのが特徴的である。この特性を保持するためには好ましくは分子中の一般式（ Π ) および（EI ) で表わされる成分のモル分率の和（ q + r ) は少なくとも 4 0 モル％以上であることが好ましい。

本発明フィルムに用いる溶融異方性形成能をもつポリエステル〔 B〕の中で、フィルム特性上好ましい具体例の一例は

o 下記の通りである

0

( a ) 〇一 CH CH: 0一 Cベ〇 C ) , - 0ベ〇

〇 0

( q = 0. 4〜 0. 8 )

0

〇

( b ) - O - CH₂CH₂ · .、/ 0、 - C- 'ヽ

o> c c

0 〇〇 c Ί, 〇

0 ~ 0 〇〇 c 0

0

〇

〇 — c

0. 2 〜 0. 6 )

〇

( c ) - 0CH₂ · CH₂ 0— ~ 〇 c — _q^0 O ::— 〇

0 C &

〇

C ( q = 0· 4〜 0· 8 )

( 6 ·0〜ャ ·0

つ 0 '、〇,

ο ο〜 6

、

〇〇

〇 Λ ^ヽ '

b— 0 L〇しつ一 0 ^zHO^zHO O - ( § ) 02

〇

0 o d〇

( 8 ·0〜 ' 0 = b )

H- 0 つ〇 · 0~ \〇ゾ 0)

0

〇

〇ー:— O 〇；っ — Ο · ^ZH3 - ^ZH0 ( J ) SI

、ンヽンレ

〇

( 6 ·0〜ャ ·0 = b ) 〇 d〇

0 （〇

01 一 Ο ^zHD^zH0 - 0 ( e )

(S6'0〜ャ ·0 0

HD · ^ZH3 - Of- ( P )

Zl

616S0/.8 OM

8£T00/98df/lDd

〇

o < O V O · C · (； O O c -H

c a 0 ( q = 0. 4 〜 0. 8 ) 本発明のフィルムの溶融異方性形成能をもつポリエステル〔 B〕の一般式（ I ) , ( n ) , ( m ) で表わされる成分の共重合様式はランダムまたはブロック共重合のいずれでもよいが、ランダムの方をブレンドした方が二軸配向のための延伸が容易で、フィルム製造上好ましい。

さらに、該ボリエステルは 5 モル％未滴であれば、他の成分を共重合してもよい。この場合の他の成分としては、テレフタル酸、イソフタル黢、 2 , 6 — ナフタレンジカルボン酸、 a , ^ — ビス（フエノキシ）ェタン 4 , 4 ' ージカルボン酸、 4 , 4 ' — ジフエ二ルカルボン酸などのジカルボン羧類、あるいは 1 , 4 ーシクロへキサンジメタノ一ノレ、フェニール匕ドロキノンなどのジォキシ化合物が用いられる。

本発明のフィルムは、ベースポリエステル〔 A〕にボリェステル〔 B〕をブレンドしたものである力く、そのポリエステル〔 B 〕のブレンド比率は、一般式（ Π ) 、および（ m ) で表わされる成分の和が全ボリマプレンドにしめる換算モル分率が 0. 5 〜 1 8 モル％であるように選ばれる。

フィルムの製膜性および特性からみて、より好ましい換算モル分率の範囲は、 1 〜 1 5 モル％であり、さらに好ましい範囲は 2〜 1 0 モル％である。換算モル分率が 0, 5 モル％未潢では液晶形成能をもつポリエステル〔 B〕の添加効果は認められないか、または非常に小さく、実用上特性が改善されたと判定し難い。

一方、ブレンド比率が 1 8 モル％を越えるとプレンドしたボリマの延伸性がかなり失われ、二蝕延伸が著しく困難になり、得られるフィルムは弾性率が低かつたり、 ¾衝撃性が不良であるなどの欠陥が現われる。

ここでいう一般式（ Π ) および ( M ) で表わされる成分の和が全ポリマプレンドにしめる換算モル分率 F _a は、プレンド後のポリマのすべてのエステル結合を切断して得られる低分子化合物の全モル数 Yに対する剛直ュニットのモル数 Xの割合で、次式によって定義される。

V

F R = 100 X

Y

さらに、

X = N m - 2 X d

で表わされる。ここで N は、芳香族モノォキシカルボン酸のモル数、 X d は芳香族ジォキシ化合物のモル数である。通常 F _R は、ボリマを加水分解してガスクロマトグラフを用い分解成分を定量分折して求めることができる。

また、ボリエステル： B 〕をボリエステル〔 A〕にプレンドする場合の、一層好ましいブレンド比率 X _b (重量％) の範囲は、ボリエステル：： B :' 中の（ E ) およびノ又は（ m ) 成分の共重合比率 M f (モルに依存して異なり、次式によってされる _Λ

1 <_ Χ 0. 8 _f + 0

ここで、フレンド ^率 X _h ( ¾景％ ) は

1 00 X (ボリエス子ル「 B の重量）

X

(ポリエスチゾレ f B . の裏骨） + (ボリエスチル ί A の萆暈）で毒される。

該ボリエスチル： B ：の（ II ) , ( m ) 成分の共 ¾会比案が高まると、分子は窜になることおよびボリエステル

' A '；との親; m力の変化などか 5ら、よ ^ましいブレンド比

のト. iig値は低卜する。

さらに、溶融.善-方性形成能を有するボ '/ エスチル（ B〕力、' it液状^で変形を^けると、伸長して分子は配列、配向し易い性質をもっているのが特徴的である .、このような性質は、フィルム中に分散しているボリエステル〔 B〕相の分散

をよ ^ましい形にコン卜ロールして、フィルム特性そ改善するのに好都合である。この時性を保持するためには、ポリエスチル〔 B ！中の（ α ) および/ま'たば ( I ) 成分の共 ¾

r が A 0 モル％リト.あるのがよ好ましい。

-"^癸明の二蝕配商ボリヱス子ルフィルムは高弾性率、低熱

I！乂縮率、 ^衡罄 ^を兼備しているが、このようなフィルムは分散相と連繞相からなる 2相系をなしているのが特徴である。

なお、ボリエス子ル！: A；の結晶の 1 つの面がフィルム面に itf配向し、その r f配 m 教が 0.75〜（).95で、該結晶！ ¾·方向の結晶サイズが 35〜 75人である。

ここでいう、分散相と繞相の定義次の通りである。相？容性に劣る 2 ±ϊのボリマを溶融ブレンドすると、 2 つのポリマは別々に分離して相を形成し、 2つのボリマのうち、ブレンド量の小さい成分の fflが多い成分相の海の中に島状に分散したいわ? る？每—鳥礓造をとるこのとき、島の都分を分散相、海の 15分を i 镜^と呼ぶ。

太明の二 ¾向ボリエスチルフィルムにおいては、ボりエス子ル（ B j はボリエスチル〔 A〕の *に非常に小さく相分散しているため、通莴の /层光. ¾ 微鏡で、ポリマの溶融温度じ乂ヒでフィルムを加して!盲_交ニコルトでポリエスチル〔 β '] の相を觀審しても確認できないこともある。この場合は一例

,I<7i¾¾¾t ¾ ¾も ¾ ¾ ¾·額 '被よ，て、として二 ff配商フィルムを液^窒素由镀断して： γ^() () ()培 w hの辟率で'/: F意滦く観察する方法で相界 mtを確認できる。

¾ riO配向條数が（).75よ小さくなば、ニ鈾配向フィル丄、は！ ^衡肇性が 'する。また !ΐτ ¾向係数が 0.95を越えても、罔樣フィルムはもろくなり実用ト.必要な酎衝嫛性を持ち得ない„

さらに、吉晶サイズが卜.記 ί旨定範囲のド储夫港の場合、フィルムの^安定性が良とな、低 ¾Λ収縮率が得られず、た、 Μ 储を璁えると、 1 衛嫛性が低 ^し ' m ヒ使用にえないちのとなるので^ましいといえない。すなわち、太発明の的を達成するに X、二 i¾配向フィルムの ^配向係数、

^ ¾サイスを記指定する內に収めることが不 nj欠な要 ^となる。

また、；$発明フィルムを構成する 2 つのポリエステル〔 A J '： B i のそれぞれに、しくは陶者をプレンドしたものに他 Wのボリマを^ 明の t=f 的を β日.害しない範内で、好ましくは 1 0 ¾暈％ ¾滴ブレンドしてもよいし、また必要によっては、 ^化防 Iヒ剤、 ^安定剤、滑剂、核生成剤、表 ifti突起形成剤などの《璣&び/または有璣添加剤が通常添加される埕度添力 ϋされてもよい。次に、太発明フィルムの製造方法を説明する。 ^す、 ^発明フィゾレムのベースボリエステル〔 A〕の合成法は、一例として *の方法が筷用される。

ます .. ^発明で ¾いるボリヱチレンテレフタレート（ P E τ ) 、公知の方法により、エチレングリコールとチレフタル酸たはその誘 ¾休とか ^ w合される。フィルムの高い強度、性を保^する意哚で、 0. 5 \>λ ト.の還元粘度をもつ

Ρ Ε Τが^いられる _Λ

2 . 十フタ 1} ンジカルボンを含むポリエスチルを合成するに、アルキレングリコーノレ（案教： . 4または 6 ) と 2 , 6—ナフタリンジカノレボン羧エステル化物を力ノレシゥム、マグネシウム、リチウム化合物などの触媒の存在卜一、

】 30 - Κ ()での温度でエス子ル交渙応せしめた後、ァンチモン、ゲルマユゥム化合物などの触媒の存在ドで高真'李中で

2 0〜 3 (H) 'Cの溫度をかけて ¾縮合させる。

次に、礓造虽位としてな， ^ 一ビス（ 2 — クロルフエノキシ）ェタン一 L , ' —ジカルボン酸、または α ( 2 —ク口ルフエノキシ》 — ø (フエノキシ）エタンー 4 , 4 ' ージカルボン^を含、ポリエスチルの合成法は次の通りである。まず、 a 、 β — ビ ( 2 —ク αノレフエノキシ〉ェタン一 4 , 4 ' 一シ力ルボン ¾またはそのエス子ル誘 ¾体は、例えば、 ο - ォキシ ^息香 ¾またそのエス子ル誘体を塩素ガスによつて核塩化して 3 —クロル— 4 —ォキシ安息香^またはそのエスチル誘 ¾体として、この化合物とエチレンシハライドとそアルカリ化合の存在卜で応させて得られる。また、 ( 2 — クロルフエノキシ）一， ( フエノキシ）エタンー 4 , t ' ーシカルボンたはそのヱスチル誘本は、！えば、禽方^て'合成した 3 — クロル— 4 —ォキシ安息香駿と 0 — ォシ安息香酸、またはそれらのヱスチル誘遙体にエチレンジハライドをアルカリ化合嘲の存在卜'で ^応させ、合成できる _Λ

次に、ヒ Sri 2種の含塩隶ジカルボン？ ¾とアルキレングリコ —ル（炭素教： . 4またば S ) をチタン、スズ化合物の存存卜にエスチル化 ? ¾せしめた:;旁、アンチモン、ゲルマニウム化合物などの^媒の存在ド、高真'李 Φ 220〜 3(H) での温度で m缩合せしめる ίき f妾重合法、あるいは、 -ヒ記 2 «の舍塩素ジカノレボン？ ¾エスチル読体とアルキレングリコール（素钕： 2 , 4· また S ) をカルシウム、マグシウム、リチウム化合物などの触媒の存存ト、. 13()〜26() ての温度でヱステル換応せしめた後、アンチモン、

) ゲルマニウム化合物などの' 媒の存在卜—、高真^中で 220〜

300 ての温度で重.缩合せしめるエスチル交法を用いて、ポリマを合成することができる。

かくして得たポリエス子ル '、 A】は 2 0での温度でず速度 200_{s e} ¹での溶融轱度が HU()〜15()G0 ボイズ、好ましく 1100〜ボイズの範 Sにしておくのが好滴である。もちろん、 Jb記の好適範囲の溶融钻度のボリエステルとするために、重合終了後に固相重合する方法を用いてよい。

次に、末発明のフィルムに用いる液晶形成能をもつボリェステル〔 B〕の合成法について述べる。

H00C.

/ \

酸成分として、 H00C ~<〇 / C00H \ リ / C00H

H0 00H

などから、ジォキシ成分として、 HO^ OH

HO H

HO— 〇 )— < O —0H などから選び、ジォキシ成分をァセチル化して、そのァセチル化合物と酸成分をモル比で 1対 1 にブレンドして、ボリエステル〔 A〕と共に減圧下（10— ¹ 〜10-² _TORR) 。 250〜 340'Cで脱ァセチル化反応させ、液晶形成食をもつボリエステル〔 B〕を合成する。また

などのォキ

ル化物に、ジカルボン酸とジォキシ化合物のァセチル化物の等モル提合物を添加した系で、ボリエス子ル ί A〕の存在下で锐ァセチル化反応を、真' ド、 250〜 3.10 で亍ぃ、縮合して液晶形成能をもつボリマを得る。ヒ記の各獰化合物の^合の比率は、ボリエステル

： Β〕が液晶形成能を不すのには、一般式（ Π ) および/または（ ffl ) で表わされる成分の比率が 40〜 90モル％になるように選ぶのが好ましい。さらに、使用する力ルボン酸、ォキシ化合 ί の瑋頷に応じて、ポリヱステル（ Β〕の流動開始温度が 850で以卜'になるように、重合組成の選択がなされる。

ト.記方法で合成したポリエステル： Α〕と液晶形成能をもつボリエス子ル： Β ！とは、通例十う粉末またはペレツ卜状

^でブレンにする。プレンド'の比は、ボリエステル〔 B '} に存在する一^式（ D ) および Zまたは（ m ) 表わされる成分がブレンド後の全休ボリマに *f して、（). 5 〜 1 8 モル％になるように選ばる -、

ボリマのプレント-'方法は特に限定されないが、液晶形成能をあつボリエスチル '· B をフィルム王成分のボリエスチル ί A ] 中に出来るだけ微分散させることが好ましく、細かく分散させるために、公知のスタティンクミキサを用いたり、 '展锼ゾーン付きのスクリュを甩いることは望ましいことであるただし、溶融状 S であまり長時間にわたり混合すると、エステル交 ¾反応によりポリマ組成が変化して、予期したフイルム特性が得られないことがあるので注意すべきである。 2つのボリエスチルはブレンドしたのち、または潢合しつつ公知の溶融押出璣に供袷する。かくして溶 1¾押 W機に供袷されたボリマは 270〜 350 'Cで融解して、融体をスリッ卜状のダイカ、らシート ^に押し、表 ¾温度 1 ()〜 H 0てに瑚御されたキスチインク ·' · ·ラムに巻き付けて冷 SI !¾]化し、夫迆伸フルムを作る„ この場合、急速に、かつ均一に冷 ίΠするために t¾ ¾ έα加キスト法が有効である。液晶形成能をもつポリエスチルをフレンドしたボリマのキャスティンク" · ドラムへの卷き取は、ド' ラフト比で 3 〜 30培の速度にする。

ブレンド後ポリマは液晶形成能をもつボリエステル〔 Β〕がモ成分ボリエスチル： A！のマトリックス中に不均一に分散した墙造をとるが、この場合、分散^の形態が球より蝕比の大きい棒または針状であるとき本発明フィルムの特性はすぐたものになる。このため、溶融押出機から ¾出した融体 ^再させ分散相を引き延ばしながら、キャスティング * ドラム卜に冷 in 化するが、これには、：〜 30倍のド 'ラフ卜比の範^で融休を巻き取るのが好ましい。

次に、このようにして得た天延伸フイルムを二銑延伸する，二蝕俾法として公知の！司時二蝕延伸法や逐次迤伸法を用いることができる。逐次二酺迤伸法の場合、長手方向、幅方向の崎に ¾徇するのが一^的であるが、この噸序を逆に^伸してちよい„ 二 itt延伸の条拌は、延伸するフィルムを？成するボリエステルの性質、ブレンド率や、 44伸方法などによって必ずし一定でないが、フィルムの連繞相を構成する主成分ボリエステルのガラス^移温度より 5 〜 50て高い温度で、延渖速度 1 ( 〜"！ ( ？4 Z分の i 翔で延伸するのが望ましい。また、フィルムの長手方而の延伸倍率を、幅方の延伸倍率を jii とすると、卜記式を潢足するのが望ましい。

1 2 . 5 <_oi + β ¹ ^_5 . 0 ( ただし、 or > 2 , B > 2 ) このような迤伸率で 4¾伸されたフィルムば、太発明の第 2 の発明フィル厶の！ l配向媒教&び結晶サイズを得るのに好 im.である。

また、一旦二蝕伸したフィルムを少なくとも一方向に ^ 延伸する方'/ は、弾性率.を ¾めるのに効喿的である。

次に、この延伸フィルムを^処する。処瑰はオーブン乂.はロールヒなどの公知の方法で τなうことができる。太発明のフィルムを得るための^処 fi条^としてはホ'リエスチル： A の頷に？）よる 1 80〜 240 でで、時間 ϋ. 1 〜 1 2() 杪 ¾1か、好適である。

また、 ^癸'明フィルムに公知のコロナ放電処揮李'気中、窒紫 m .、炭^ガスなど）を施して Pいてよいし、また接着、 ^湿性、ヒートシール性、滑性、表面平滑性などを付与する的で、他種ボ " マを精層した彬ゃ有璣及びまたは無璣組成物で被覆した形で用いてちよい。

太発明フイルムの液晶形成能をもつ共重合ボリエステルは、柔钦鐫成分と M港成分とが共 m合されていることが特徴であ、 m直成分だけからなるポリエステルに比べて、低い流動閣始温度をもち製模が容易で、かつ柔軟鎖のボリエステルにプレン卜-するとよく微分散するのが特墩である。すなわち、明フィルムの製獏加丁. ^において、分散界面での餍は "

く ^ゃ、 ^孔形成が起にくく、フィルムの延伸加 Γが容易に丁なれることと、得 ^れた二 it?配向フィルムは弾性率力、' 高' く、寸法安定性にすぐれているのに加えて、比較的透明であり、さらに^ ¾τ轚性にすぐれている。

た、液晶形成能をもつボリエスチルが形成する分散相は、フィルム表 ^に凸を作り、フィルムに易滑性を付与する。該ボリヱステルの化学構造を変えることによつて分散相の大きさ、すなわち、表^の m凸の大きさをコントロールすることができ。従 ¾の無機粒子滑剤では形成できなかった、表面の "1凸が小さく、すべり易い表面形状を実現するなどの特徴をもつ。

さらに、液晶形成能をもつポリヱスチルの劂直性のエステル合は、柔钦成分のエステル結合と交換結会することはま ^であることから、フィルムの生使用が ί能である。

発明フィルムは、時に、高弾性率とすぐれた寸法安定性を蒹備しているので、磁気テープとしたときには、すぐれた ¾ 変換特性を発現せしめることができ、また、フレキシブルプリン卜 1 !路 ¾板としても有用である。

発 a月のフィルムは、従 ¾、二鼬配 rajボリエステルフィルムが用いられてすべての用途に適用できるが、特に通した用途は、ビデオ、オーディオの磁気テープ用ベースフィルム、あるいは磁気ディスクベースフィルム、びフレキシブルプリン卜路基板である。また、末発明フィルムの)？:さは特定されるのでばないが、磁気テープ用としては]?:さ 1 〜 15 μ m . ¾f ましくば 4 〜 12 ^ mのフィルムが小型化、長時間用 2 k

チープとして好ましく、フレキシブルプリン卜 W路棊钣としてば U〜 15() 〃 mの i軍みのフイルムが好適である。

太発明の特性値は^の測定法、詳他基' によるものである。

① 流動開始港度

=> Λ' f¾て.㈱の熱機^試装 « ( T A ) を用いて Penetration ¾で針が試 ^厚みの 9 () % i¾ h霤入する温度を測定し、これポリマの琉動閉始温度とした。なお、言入試験ば、 k 1 mm の円柱状英ガラス瑋をボリマシー卜に垂直に立て、ガラス樁に^ ¾ 1 Sを食荷しながら 2 0 "C / m i n の速度で昇温し () た„

② 弾性率、 t m

JiS- Ζ-Π02.に規定された方法に従つてィンス卜ロンタイプの引張試験機を用いて、 2 5 て、 6 5 % R Hで弾性率を測定した。二 ®ft ¾向フィルムの^性率はフィルムの i手方莳と幅 1 方向の弾性銮の相加卓均値とした。！一条^で製瞜した P E

Tフィルムとブレンドしたフィルムの性率をそれぞれ E 0 , E とすると、 E / E 0をもってブレンしたフィルムの比弾 ^率とした。

C¾ 嫛性

20 に規定された方法に従って、東洋製璣製作所のシルピ一インノ、'クトテスタを aいて、フイノレムのシャルビ ¾螌強度（虽位： kg ♦ cm/mm²) を測定した。なお、値はフィノレムの長手方向を ^ ^ に水平にセッ卜した場合とフィノレムの嗨方向を水平にセットした場合の相加平均値を用いた。 S シルビ衡螯強度が 0 X 卜.の場合は^衝鼙性良好、 2 0未滴の場合はす ¾肇性良と判定した。

(4) 寸法安定性（^収縮率）

試; ( フィルムを幅 1 () _mm、長さ 250mm に切り出し、約 2()()min ¾隔で 2 の橒線を入れ、その間隔を正確に測定した

(これを A mmとする） . この試料の先端に 3. () gの荷重をか十たで 1 HOでの^ ®オーブン中に 1 ϋ分放置したのち、フイルムを室温まで冷 ]し橒線間隔を測定した（これを B とする）。フィルムの畏手方向と幅方向について 100 X ( A - B ) / Aを求め、それらの构加平均をフィルムの熟収縮率とした。

フィルムの弾性率 E、 ^収縮率 ό' として、 δ / ( Ε - 400) をもつて寸法安定係数とした。この储ば 25 X 10- ³未満の場合、ヤング率と熱 11乂縮^がバランスが良好、 25 X 10— ³以ヒの場合は不良と判定した。

(6) mf配向係敎

フィルムの嗨方向が長辺となるように、短冊状 ( 0. 8 mm X 】（)mm) にフィルムを？ ¾敎枚切 ^し、それらのフィルム Hiを合せて、厚み 5 mniの X線 ¾折試料を作る。この試料をフイルムの畏手方向と X線の方向が一致するようにセッ卜して、次に、試^をフィルムの蝠方向のまわりに約 1 3 ' 傾けて X 锞を入射させると W折ピークが得られる。 | l折ピークと一致するよう X線の入射角を微調祭して、次に、試料をフィルムの县手方向の Hりにださせながら、！折強度の変化を観察する。試料の IP'I I ^角と！_π!折強度の関係を表わす齒線において、 „,_Λ

919 ₂₆

ビーク曲線の珊幅を Δとすると

1H - Δ

向'配向係数- X 100 で与える «

(?) 晶サイズ

X镍 w析装置を mいて、フィルムの嘑方向と X線の入射角を変えながら射法で!口!折ピークを観測したとき、丫 1 3 * Γさ 1 析ピークから、同ピークの I析結向の链晶サイズ D ( A ) そド ¾式に従って簟岀した。

λ

D =

( Β — b ) cos 0

但し、 B ： W析ピークの俪幅、 b ϋ.12 · 、 λ ： C uの K 線 ( 1.541H A ) 、 (i ：ピークの S析角。

次に実施例にもとづいて発 Bf の実施態様を説5 (明する。実施例 1 1一 ί 常法に従って重合した P E丁（還元站度： 0. ') のペレツ卜を粉砕璣で'^粒体状にした。

一方、 P E T粉粒体状物 B24 重量部に対して P —ァセトキシ安息香羧罱都を合して、脱酢酸重合法（J. Polymer

Sci. , 14. 2043(1976)に記載の方法に従う）で重合を行い. エチレンテレフタレー卜 — ϋ 一ォキシベンゾェ一卜共重合体 ( ρ —ォキシベンゾェ一ト 7 () モル％舍有）を得た。このボリマば粉砕機にかけて、 Ρ Ε Τと同樣に粉粒休状に砕いた。該ボリマを加熱装置付熇光顋微鏡で約 310 'Cにして直交ニコルドで観察した結果、光学的異方性を Κした。また、ボリマ 2 _Η

の .動始温度は 350 -C以ドであった。

次に、 P E T とエチレンチレフタレート — p—ォキシベンゾエート共重合体の粉粒休を V型プレンダに、後者添加脅が 7 W量％ ( Ft成分の襖箕モル分率 3. 3 モル％ ) になるように投人し、約 1 時間合した。このようにして提合した粉粒状物び比較として P £ Tのみの粉粒状物を、十分に乾燥したのち、スクリュー直 ½ 3 5 mmの押出機に供袷し、 290ででシー卜状に '溶融押した。ドラフト比 ΰ の巻取り速度で、静霄 ffl加キャスト法を厗いて表^温度 2 0 てのキャスティンク' . ド'ラムに溶融休シートを卷きつけて冷却固化し、 ΙΪさ約 1 00 m の寞質的に無配向の夫 4 伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを 8 () てに予熱しつつ、延俾温度 9 0 てで長手方に 3. 0倍延伸した。延伸 2組のロールの阇速差によって τなわれ、 ®伸速度は 5()バ)()(）％ Ζ分であった。この一蝕延伸フィルムを、テンタを用いて 9 () でに予熟しつつ、延伸温度 .9 5 てで幅方向に 3. 2倍延伸した。この場合の延伸速度は 5 , () () () 0 Ζ分であった。さらにこの二蝕延伸フィルムを •Cで定長 'に 1 5秒間熱処揮して、厚さ約 1 1 mのフィルムを得た。このフィルムの比弾性率はし 2 と良好であり、寸 ¾安定係数、！^す*轚性も良好であった。また、面配商係数 (). H 9、铕晶サイズ 5 2 人であった。

また、ヒ記ニ i¾延伸フィルムをクラッシヤーにかけ、少片に切、それを .1£缩してペレツト化した。このペレツトを押 ^機へ供耠して、度同—条拌でニ鲔迤伸フィルムを作つたが、その哞性、様造は、最初のフィルムのものと変わらなかつた。

%施例 2 〜 4 、比較例 1 , 2

実施例】で得たエチレンチレフタレートー p —ォキシベンゾェ一ト共重合体を寞施例 2 で 5重暈％、実施例 3 で 1 ^施例 4·では 2 ()重詈％、それぞれ P E Tにブレンドして、各々を次のような条拌で製瞜した。

まず、実施例 1 と同樣にして作った厚さ約 11 ϋ mの実質的に無配向の未延伸フィルムを、フィゾレムストレツチヤ（T. , Long社製）を用い、 8 5 でで長手方向及び幅方向にそれぞれ 3. 5倍に Hi時二鲱延伸した。この場合の延伸速度は 20, 000 % ノ分であった。さらにこの二鈍延伸フィルムを 21 (TCで定長卜'に 1 5 間熱処 ί¾して厚さ約 1 ϋ mのフィルムを得た。こらのフィルムの物性値は第 1 表に - Γしたとおり、いずれのフィルムも弾性率が良好でしかも寸法安定係敎、咐衝嫛性にすぐれていることがわかる。しかし、比較例 1 , 2 のように瑢融異方性形成能をつボリマをそれぞれ（). 5重量％、 4. () ¾罱％、 P E Tにブレンしたものでは fij直成分の換篤モル分率が太発明外となり、同表にすように、弹性率、寸法安定^数、 ^衝嫛性のなくともいずれかが不良となる。ただし、 fe較例 2 の場合は h¾Hき率の延伸ができず、延伸倍率をフィルムの長丰方 ΙΐϊΠ. 5倍、幅方 mi l. 5倍に変更して製ゥ

¾施例 5 , 6 . 比較例 8 ， 4

P E Tと 0 —ァセトキシ安息香酸の浪合比率を変え、実施 m 1 と商じ方法で第 1 表の実施例 5 , 6 、比較例 3 , 4 に示すボリマ組成のエチレンチレフタレー卜一 ρ —ォキシベンソ" エー卜共重合休を合成した。ここで、比較例 3 のボリマだけでは'/容融暴方性形成能をもたなかった。また、いずれのボリマの琉動温度も 35ϋ *c ドであった。

こ Π ' _?の共 ¾合ボリエスチルを、実施例 5では 1 0重量％、実施！ B では〗（） ¾蕾％、 .ft ！ 3 では 4 0重景％、比較例 4で 6 () ¾鼋％のブレンド率で P E Tに混合して、 I施例 'ί 〜と同樣にしてニ軿延伸フィルムを得た。これらのフィルムの物性値は同表にしたとおり、共重合ボリエステルの親成が溶融異方形成能をもち、剛直成分換箕モル分率が太発明内であればフィルムの特性は良好である。しかしながら、直成分の襖箄モル分率が^発明内でもボリマが溶融異方性形成をもたないと、弾性率、 ^衝嫛^の欠点がめられる。ただし、比 Ιξ例 3 , 4の場合はヒ記倍率の延伸ができず、延伸倍率をフィルムの長手方向 2. ϋ倍、蝠方向 ' ϋ倍に変更して製した。

f 1! 5

荬施例 1 で ^た夭延俾フィルムをフィルムス卜レチャを κいて、 8 5 でで蝎を！ §1定して長手万向に 4. き延伸した。この場合の延伸速度は 5 , ()()0 % Z分であった。さらに、この嗨阇定―鈍延伸フィルムを 21 0 -C で定長下に 1 5秒間熟処理した。このフィルムの ^配向係教は ϋ. 59、結晶サイズは 5 0 Αであ、衡螯性が不良であった。

ft較例 6

寞施例 1 の二軸延伸フィルムを 235でで定畏下'に 100時間 ^処 taした。このフィルムの rti K向係敎 97、链晶サィズ 7 0 A あり、寸疣安定係数は良好であったが w iii螯性は不良であった。

寞施例 7 、比較例 7 , 8

P E T粉粒扰瑚 624重骨と ^ —ォキシ一 6 ナフトヱ酸量都を混合して実施例 I の条拌で脱酢酸重合し溶融異方姓形成能をもつ共重合ボリヱステルを合成した。このポリマの琉動温度は 35Q 'C以ドであった。

次に、この共重合ボリエスチルを実施例 7 で 5重詈 %、比較例？で（). 5重骨％、比較例 8 で 4 0重量％の割合で P E T にブレンドして、実施例〗と同樣な方法で夫延伸フィルムを作成した。さらに、実施例 2 〜 4 の方法で同時二蝕延伸、熱処¾をして二鈍延徇フィルムを得た。ただし、比較例 8 は延伸できず、未^伸フィルムの特性を評価した。これらのフィルムの物性値は第 1 表に不したとおり、剛直成分の換笪モル分率が太発明内であれば、良好であるが、太発明外であれば寸法安定.係数または酎衡肇性が不良となる。

第表

-0

注） 1 ) P C— 0— CH₂— CH₂— 0 Q ： -一 C

II

0 -D→- R

C-

II

0

実施例 8

a , β — ビス ( 2 — クロルフエノキシ）エタンー 4 , 4 ' ージカルボン羧ジメチル 8 5重量部（以下「部」と略記する）と（ 2 — クロルフエノキシ） — Ρ (フエノキシ）エタンー 4 , 4 ' — ジカルボン該ジメチル 13. 7部（モル比 85 : 15) 、エチレングリコール 29. 5部（エチレングリコール：全ジカルボン酸ジメチルのモル比は 1. 9 ： 1 ) 、酢該カルシウム 0. 075 部、及び三化アンチモン 0 , 04部を精留塔のついた反応器に仕込み、かくはん下で、 140〜245 での反応温度まで 4時間で徐々に昇温して理論メタノールの 9 9 % ( 15. 9部）を留去したのち、リン酸トリメチル 0. 02部を添加した。次いで、このエステル交換反応物を重合缶に移して 245〜290 まで 1 時間で昇温すると同時に、 1時間で 0. 5 Torr以下の高真空にし、さらに 2時間重縮合せしめた。その後窒素で常圧にもどし、加圧下で水中にボリマをガット扰に吐出し、カッテイングしてペレツトした。さらに、ペレソトは粉砕機によって砕いて粉粒体状にした。この共重合ポリエステル（以下、「ポリマ I 」と略記する）の溶融粘度は 1 S00ポィズであった。一方、液晶形成能をもつェチレンテレフタレートー p —ォキシベンゾエート共重体（ p —ォキシベンゾェ一ト 7 0 モル %含有）（以下、「ボリマ Π」と略記する）を実施例 1 に従つて重合した。

さらに、このポリマのペレツトを紛砕機にかけて粉粒体状に砕いた。ポリマ IIを加熱装置付嬉光顕微鏡で約 290でに加熱して直交ニコル下で観察した結果、光学的異方性を示した。また、流動温度も本発明の範囲内にあった。

次にボリマ I と Π の粉粒体を剛直成分の換算モル分率が約 4 モル％になるように V ¾ブレンダに投入し、約 1時間混合した（ボリマ Πのブレンド率 5 重量％ ) 。このようにして混合した粉粒体及び比較としてボリマ I のみの粉粒体を十分に乾燥した後、スクリュー直径 3 5 raの押出機に供袷し、 290 ででポリマをシート状に溶融押出した。静電印加キャスト法を用いて、ドラフト比 6 の巻き取り速度で溶融体シートを表面温度 2 0 てのキャスチイン 3グ 3 · ドラムに巻きつけて冷却固化し、厚さ約 l l O mの実質的に無配向の未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを 100てに予熱しつつ、延伸温度 120てで長手方向に 3. 2倍延伸した。この延伸は 2組の口一ルの周速差によって行なわれ、延伸速度は 50 , 000 %ノ分であった。この一軸延伸フィルムを、ステンタを用いて 1 10でに予熱しつつ、延伸温度 120てで幅方向に 3. 4倍延伸した。この場合の延伸速度は 5 , 000 % /分であった。さらに、この二軸延伸フィルムを 230てで定長下に 1 5秒間熱処理して厚さ i 0 mのフィルムを得た。こうして得たボリマ【のフィルムは弾性率 620 ノ《² 、熟収縮率 4. 4 %であったのに対して、プレンド補強したフィルムは弾性率 700 kg ² 、熱収縮率 1. 0 %と良好であり、また耐衝撃性も良好であった。さらにプレンドフィルムの面配向係数は 0 . 93、結晶サィズ 6 1 Aであった。

実施例 9 , 比較例 9 , 1 0

実施例 8 で得たポリマ I と Πを、ポリマ Π のプレンド率が実.施例 9 で 1 0重量％、比較例 9 で 0. 5重量％、比較例 1 0 で 3 0重量％になるようにそれぞれプレンドして実施例 8 と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。これらのフィルムの物性値は第 2表に示した通り、剛直成分の換箕モル分率が本発明の範西内であれば、高弾性率、低熟収縮率で酎衝撃性も良好である。しかし、！?1直成分の換箕モル分率が本発明外であれば、弾性率が低いにもかかわらず熟収縮率が比較的高かつたり、酎衝撃性が不良であり好ましいとはいえない。ただし、比較例 1 0 の場合は、実施例 8に示す延伸条件でフィルムを延伸できず、延伸倍率をフィルムの長手方向 1. 5倍、幅方向 1. 4倍に変更して製膜した。

実施例 1 0 , 比較例 1 1 , 1 2

ボリエチレンテレフタレー卜の共存下でフエニルヒドロキノンァセチル化物とテレフタル酸の脱酢酸重合液（米国特許 4 , 159 , 365に記載の方法に従う）を行いボリフヱニルヒドロキノンテレフタレ一トとボリエチレンテレフタレートの共重合体（以下、「ポリマ m」と略記する）を重合した。重合組成はヱチレンテレフタレート単位が 5 モル％共重合されるようにポリエチレンテレフタレ一ト添加量を調整した。得られたポリマのペレットを粉碎機にかけて粉粒体とした。ボリマは約 300 -cに加熱して偏光顕微鏡を用いて直交ニコル下で観察すると光学的異方性を示した。また、流動温度も本発明の範囲内にあった。

実施例 8で得たポリマ I とポリマ IEの粉粒体をボリマ I [のブレンド率が実施例 1 0 で 5重量％、比較例 1 1 で 0. 5重量 %、比較例 1 2で 2 5重量％となるようにそれぞれ仕込み、実施例 8 と同一条件で製膜して二蝕延伸フィルムを作った。得られたフィルム物性は第 2表に示す通り、本発明の内の雨 ί 直成分の換算モル分率では弾性率、熱収縮率、耐衝撃性いずれも良好であるが、 I!直成分の換算モルが本発明外ではブレンド捕強効果が現われなかったり、フィルムが延伸できず (比較例 1 2 ) 耐衝撃性が不良であったりする。

比較例 1 3

実施例 8 で得た未延伸フィルムをフィルムストレツチヤ ( T . . L o n g社製）を用いて、 120でで幅を固定して長手方向に 4. 0倍延伸した。この場合の延伸速度は 5000 %ノ分であつた。さらにこの幅固定一蝕延伸フィルムを 230てで定長下に 1 5 秒間熱処理した。この二軸配向フィルムの面配向係数は 0. 60、結晶サイズは 6 0 λであり、 S衝撃性は不良であつ比較例 1 4

実施例 1 0 の二軸延伸フィルムを 240 'cで定長下に 100時間熟処理した。このフィルムの面配向係数は 0. 97、結晶サイズは了 9 Aであった。フィルムの弾性率、寸法安定性は良好であったがフィルムはもろく耐衝撃性は不良であった。

実施例 1 1 、比較洌 1 5 , 1 6

2 , S ナフタレンジカルボン酸メチル 244部に対してェチレングリコール 6 2 部を混合して、実施例 8 と同一条件で重縮合せしめ、ボリエチレン 2 , 6 ナフタレート（以下、「ボリマ IV」と略記する）を得た。ポリマ IVと実施例 3 で得たポリマ ΠΙとをボリマ HIが実施例 1 1 で 5重量％、比較洌 1 5で 0. 5重量％、比較例 1 6で 2 5重量％の割合になるようにそれぞれ混合し、実施例 8 と同様にして、厚さ約 1 20 ' mの実質的に無配向の未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムをフィルムストレツチヤ（T . L o n g 社製）を用いて、 145 'Cで 3, 3倍に同時二軸延伸した。この場合の延伸速度は 1 0 , 000 % /分であった。この同時二軸延伸フィルムを 230てで定長下に 1 5杪間熱処理して厚さ約 1 0 mのフィルムを得た。これらのフィルムの物性は第 2表に示した通り、剛直成分分率の換算モル分率が本発明内であれば弾性率が良好で、しかも熱収縮率、耐衝撃性にもすぐれていることがわかる。ただし、比較のために製膜したポリマ Γ/だけのフィルムは弾性率 590 《« ² 、熱収縮率 2 0 %てあつた。

一方、劂直成分の換箕モル分率が本発明外のものは、延伸不能であつたり（比較例 1 6 ) 、プレンド捕強効果が実質的に現われてこず好ましいとはいえない

第表

-4

注 1 )

P -0—（CH₂)₂— 0 Q -0~ O>-c

一 ^C一く—⁰〉—

産業上の利用可能本発明のニ敏配向ボリエステルフィルムは、弾性率が高く収縮性が低く、しかも寸法安定性にすぐれている。従ってこのフィルムは、例えば、磁気テープおよびフレキシブルプリント回路基板の作製に有用である。

Claims

87/05919 39 請求の範囲

1. 一般式（ I ) の繰り返し単位を有するボリエステル ί A ] と一般式（ I ) と一般式（ Π ) 及びノ又は（ ΠΙ ) の操り返し単位を有し、流勛開始温度が 350'c以下であって、且つ溶融異方性形成能を有する共重合ポリエステル〔 B〕とのポリマプレンドであって、ポリマプレンド全体にしめる一般式（ II ) および（ m ) の換箕モル分率が 0. 5 〜 1 8 モル％であるポリマプレンドから主として構成されており、ポリエス ίθ テル〔 A〕の結晶の一つの面がフィルム面に面配向し、その面配向係数が 0.75〜 0.95であって、該锆晶面方向の結晶サイズが 35〜 75 Aである二軸配向ボリエステルフィルム。

~ (r- 〇一 ( C H _z)n — 0— C— R— C ^~ ( I )

〇 0

9

40 レン、 2 , 6 —ナフタリン、 2 , 7 —ナフタリン、

からなる群から選ばれた少くとも一種である。

2. ボリマブレンド全体にしめる一般式（ Π ) および（ II ) の換箕モル分率が 1 〜 1 5 モル％である請求の範囲第 1 項記載のボリエステルフィノレム。

3. ポリマプレンド全体にしめる一般式（ I ) および（ m ) の換箕モル分率が 2 〜 1 0 モル％である請求の範囲第 1 項記載のポリエステルフィルム。

4. ボリエステル〔 A j を搆成する一般式（ I ) で表わされる操返し単位において n = 2 である請求の範囲第 1 項記載のボリエステ 'レフイノレム。

5. ボリエステル〔 A〕を構成する一般式（ I ) で表わされる操返し単位が

0

0 C H ₂ — C H 0—— C —：' O 'V— C—

〇

である請求の範囲第 1 項記載のボリヱステルフィルム。

6. ボリエステル〔 A〕を構成する一般式（ I ) で表わされる操返し単位が

— 0— C H 2 - C H 2 — 0 C

である請求の範囲第 1項記載のボリエステルフィルム。

7. ポリエステル〔 A〕を構成する一般式（ I ) で表わされる缲返し単位が

C 1

ノ ~ <

-0 — CH _Z · C ίH : OC-Λ〇：「 I (CH ₂)

,r H

である請求の範囲第 1項記載のボリエステルフィルム。

8. ボリエステル〔 B〕を構成する一般式（ II ) および ( I ) で表わされる操返し ^位において、 R ¹ , R ¹ およびノまたは R ³ が

および

C £

、からなる群から選ばれた少くとも一種である請求の範囲第 1 項記載のポリエステルフィルム。

/ \ /

9, ボリエステル〔 Β : の流勛開始温度が 150' 〜 3 〔ΟΊ00でノヽである請求の範囲第 1項記載のポリエステルフィ }レ。

1 0. ボリエステル〔 B〕中の一般式（ H ) および（ M ) で表わされる成分のそれぞれのモル分率 qおよび r の和が少なくとも 4 0 モル％である請求の範囲第 1 項記載のボリエステルフィルム。

1 1. ボリエステル〔 A〕とポリエステル〔 B〕とのプレンド中に占めるポリエステル〔 B〕の比率 X _b (重量％ ) が下式

1 < X » < - 0.8 M _f + 9 0 (式中、 M_f はボリエステル〔 B〕中の一般式（辽）および ( I ) で表わされる成分の共重合比率（モル％) である）を潢足する請求の範囲第 1項記載のボリヱステルフィルム。