JP2002179776A - 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性に優れ、通常の重合装置で製造可能
で、且つ溶融成形の容易な全芳香族ポリエステルを提供
する。 【解決手段】 必須の構成成分として下記一般式
（Ｉ），（II），(III) ，（IV）で表される構成単位を
含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が40〜75モ
ル％、（II）の構成単位が8.5 〜30モル％、(III) の構
成単位が8.5 〜30モル％、（IV）の構成単位が0.1 〜８
モル％である溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリ
エステル。 【化１】 （ここで、Ar1 は2,6 −ナフタレン、Ar2 は1,2 −フェ
ニレン、1,3 −フェニレン及び1,4 −フェニレンから選
ばれる１種若しくは２種以上、Ar3 は1,3 −フェニレ
ン、1,4 −フェニレン、あるいはパラ位でつながるフェ
ニレン数２以上の化合物の残基の少なくとも１種、Ar4
は1,4 −フェニレンである。）
で、且つ溶融成形の容易な全芳香族ポリエステルを提供
する。 【解決手段】 必須の構成成分として下記一般式
（Ｉ），（II），(III) ，（IV）で表される構成単位を
含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が40〜75モ
ル％、（II）の構成単位が8.5 〜30モル％、(III) の構
成単位が8.5 〜30モル％、（IV）の構成単位が0.1 〜８
モル％である溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリ
エステル。 【化１】 （ここで、Ar1 は2,6 −ナフタレン、Ar2 は1,2 −フェ
ニレン、1,3 −フェニレン及び1,4 −フェニレンから選
ばれる１種若しくは２種以上、Ar3 は1,3 −フェニレ
ン、1,4 −フェニレン、あるいはパラ位でつながるフェ
ニレン数２以上の化合物の残基の少なくとも１種、Ar4
は1,4 −フェニレンである。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性に優れ、通
常の重合装置で製造可能で、且つ溶融成形の容易な全芳
香族ポリエステルに関するものである。
常の重合装置で製造可能で、且つ溶融成形の容易な全芳
香族ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】全芳香
族ポリエステルとして現在市販されているものは４−ヒ
ドロキシ安息香酸が主成分である。しかし、４−ヒドロ
キシ安息香酸のホモポリマーは、融点が分解点よりも高
くなってしまう為、種々の成分を共重合する事により、
低融点化する必要がある。
族ポリエステルとして現在市販されているものは４−ヒ
ドロキシ安息香酸が主成分である。しかし、４−ヒドロ
キシ安息香酸のホモポリマーは、融点が分解点よりも高
くなってしまう為、種々の成分を共重合する事により、
低融点化する必要がある。
【０００３】共重合成分として1,4 −フェニレンジカル
ボン酸、1,4 −ジヒドロキシベンゼン、4,4'−ジヒドロ
キシビフェニル等を用いた全芳香族ポリエステルは、融
点が350 ℃以上と高く、汎用の装置にて溶融加工を行う
には高すぎる。又、このような高い融点のものを、汎用
の溶融加工機器で加工できる温度まで融点を下げるため
に種々の方法が試みられているが、低融点化がある程度
実現される一方で高温（融点下近傍）での機械的強度を
保てないという問題がある。
ボン酸、1,4 −ジヒドロキシベンゼン、4,4'−ジヒドロ
キシビフェニル等を用いた全芳香族ポリエステルは、融
点が350 ℃以上と高く、汎用の装置にて溶融加工を行う
には高すぎる。又、このような高い融点のものを、汎用
の溶融加工機器で加工できる温度まで融点を下げるため
に種々の方法が試みられているが、低融点化がある程度
実現される一方で高温（融点下近傍）での機械的強度を
保てないという問題がある。
【０００４】この問題を解決するために、特開昭５６−
１０５２６号公報では、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸、ジオール成分、ジカルボン酸成分を組み合わせた共
重合ポリエステルが提案されているが、このポリエステ
ルは冷却時の固化速度が速く、重合釜の排出口でポリマ
ーが固化し易いという問題があった。また特開昭５５−
１４４０２４号公報では、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ジオール成分、ジカル
ボン酸成分を組み合わせた共重合ポリエステルが提案さ
れているが、耐熱性、溶融加工性に難があった。
１０５２６号公報では、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸、ジオール成分、ジカルボン酸成分を組み合わせた共
重合ポリエステルが提案されているが、このポリエステ
ルは冷却時の固化速度が速く、重合釜の排出口でポリマ
ーが固化し易いという問題があった。また特開昭５５−
１４４０２４号公報では、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ジオール成分、ジカル
ボン酸成分を組み合わせた共重合ポリエステルが提案さ
れているが、耐熱性、溶融加工性に難があった。
【０００５】耐熱性と成形性（溶融加工性）は二律背反
関係にあり、高耐熱性のポリマーほど高い成形加工温度
を必要とするため、成形時のポリマーの分解劣化が激し
く、ポリマー分解ガスによる成形品の膨れ（ブリスター
変形）、成形品の色相悪化（縞模様の発生）、成形機が
発生するガス成分により腐食しやすい等の問題があり、
耐熱性と成形性という両性質を良好に併せ持った高耐熱
性全芳香族ポリエステルは現時点では提供されていな
い。
関係にあり、高耐熱性のポリマーほど高い成形加工温度
を必要とするため、成形時のポリマーの分解劣化が激し
く、ポリマー分解ガスによる成形品の膨れ（ブリスター
変形）、成形品の色相悪化（縞模様の発生）、成形機が
発生するガス成分により腐食しやすい等の問題があり、
耐熱性と成形性という両性質を良好に併せ持った高耐熱
性全芳香族ポリエステルは現時点では提供されていな
い。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を解決し、耐熱性に優れつつも、低温で溶融成形の容易
な全芳香族ポリエステルの提供を目的として鋭意研究し
た結果、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸単位と４−ヒ
ドロキシ安息香酸単位を特定の限定された比率で組み合
わせることが上記目的達成のために有効であることを見
出し、本発明を完成するに至った。
を解決し、耐熱性に優れつつも、低温で溶融成形の容易
な全芳香族ポリエステルの提供を目的として鋭意研究し
た結果、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸単位と４−ヒ
ドロキシ安息香酸単位を特定の限定された比率で組み合
わせることが上記目的達成のために有効であることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち本発明は、必須の構成成分として下記
一般式（Ｉ），（II），(III) ，（IV）で表される構成
単位を含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が40
〜75モル％、（II）の構成単位が8.5 〜30モル％、(II
I) の構成単位が8.5 〜30モル％、（IV）の構成単位が
0.1 〜８モル％であることを特徴とする溶融時に光学的
異方性を示す全芳香族ポリエステルである。
一般式（Ｉ），（II），(III) ，（IV）で表される構成
単位を含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が40
〜75モル％、（II）の構成単位が8.5 〜30モル％、(II
I) の構成単位が8.5 〜30モル％、（IV）の構成単位が
0.1 〜８モル％であることを特徴とする溶融時に光学的
異方性を示す全芳香族ポリエステルである。
【０００８】
【化２】
【０００９】（ここで、Ar1 は2,6 −ナフタレン、Ar2
は1,2 −フェニレン、1,3 −フェニレン及び1,4 −フェ
ニレンから選ばれる１種若しくは２種以上、Ar3 は1,3
−フェニレン、1,4 −フェニレン、あるいはパラ位でつ
ながるフェニレン数２以上の化合物の残基の少なくとも
１種、Ar4 は1,4 −フェニレンである。）
は1,2 −フェニレン、1,3 −フェニレン及び1,4 −フェ
ニレンから選ばれる１種若しくは２種以上、Ar3 は1,3
−フェニレン、1,4 −フェニレン、あるいはパラ位でつ
ながるフェニレン数２以上の化合物の残基の少なくとも
１種、Ar4 は1,4 −フェニレンである。）
【００１０】
【発明の実施の形態】上記（Ｉ）〜（IV）の構成単位を
具現化するには通常のエステル形成能を有する種々の化
合物が使用される。以下に本発明を構成する全芳香族ポ
リエステルを形成するために必要な原料化合物について
順を追って詳しく説明する。
具現化するには通常のエステル形成能を有する種々の化
合物が使用される。以下に本発明を構成する全芳香族ポ
リエステルを形成するために必要な原料化合物について
順を追って詳しく説明する。
【００１１】構成単位（Ｉ）は、２−ヒドロキシ−６−
ナフトエ酸から導入される。
ナフトエ酸から導入される。
【００１２】構成単位（II）は、ジカルボン酸単位であ
り、Ar2 としては1,2 −フェニレン、1,3 −フェニレ
ン、1,4 −フェニレンから選択されるが、好ましくは耐
熱性の点でテレフタル酸から導入されるものである。
り、Ar2 としては1,2 −フェニレン、1,3 −フェニレ
ン、1,4 −フェニレンから選択されるが、好ましくは耐
熱性の点でテレフタル酸から導入されるものである。
【００１３】構成単位(III) は、ジオール単位であり、
原料化合物としては、ハイドロキノン、ジヒドロキシビ
フェニル等が用いられるが、ジヒドロキシビフェニル、
特に4,4'−ジヒドロキシビフェニルが耐熱性の点で好ま
しい。
原料化合物としては、ハイドロキノン、ジヒドロキシビ
フェニル等が用いられるが、ジヒドロキシビフェニル、
特に4,4'−ジヒドロキシビフェニルが耐熱性の点で好ま
しい。
【００１４】また、構成単位（IV）は、４−ヒドロキシ
安息香酸から導入される。
安息香酸から導入される。
【００１５】本発明では、上記構成単位（Ｉ）〜（IV）
を含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が40〜75
モル％（好ましくは40〜60モル％、より好ましくは45〜
60モル％）、（II）の構成単位が8.5 〜30モル％（好ま
しくは17.5〜30モル％）、(III) の構成単位が8.5 〜30
モル％（好ましくは17.5〜30モル％）、（IV）の構成単
位が0.1 〜８モル％（好ましくは１〜６モル％）の範囲
にあることが必要である。
を含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が40〜75
モル％（好ましくは40〜60モル％、より好ましくは45〜
60モル％）、（II）の構成単位が8.5 〜30モル％（好ま
しくは17.5〜30モル％）、(III) の構成単位が8.5 〜30
モル％（好ましくは17.5〜30モル％）、（IV）の構成単
位が0.1 〜８モル％（好ましくは１〜６モル％）の範囲
にあることが必要である。
【００１６】前述の通り、特開昭５６−１０５２６号公
報には、構成単位（Ｉ）、（II）、(III) を夫々10〜90
モル％、５〜45モル％、５〜45モル％の割合で含む共重
合ポリエステルが提案されているが、このポリエステル
は冷却時の固化速度が速く、重合釜の排出口でポリマー
が固化し易いという問題があった。本発明では、この問
題を解決し、冷却時の固化速度を遅くし、重合釜からの
ポリマーの排出を可能にするため、構成単位（IV）を0.
1 〜８モル％含ませ、構成単位（Ｉ）〜(III)の割合を
上記範囲に制御したのである。
報には、構成単位（Ｉ）、（II）、(III) を夫々10〜90
モル％、５〜45モル％、５〜45モル％の割合で含む共重
合ポリエステルが提案されているが、このポリエステル
は冷却時の固化速度が速く、重合釜の排出口でポリマー
が固化し易いという問題があった。本発明では、この問
題を解決し、冷却時の固化速度を遅くし、重合釜からの
ポリマーの排出を可能にするため、構成単位（IV）を0.
1 〜８モル％含ませ、構成単位（Ｉ）〜(III)の割合を
上記範囲に制御したのである。
【００１７】また、特開昭５５−１４４０２４号公報に
は、構成単位（Ｉ）、（II）、(III) 、（IV）を夫々20
〜40モル％、５〜30モル％、５〜30モル％、10〜50モル
％の割合で含む共重合ポリエステルが提案されている
が、構成単位（Ｉ）の割合が少なく、構成単位（IV）の
割合が多いため耐熱性が低下し、また構成単位（Ｉ）の
割合が少ないため重合釜の排出口でポリマーが固化し易
いという問題があった。
は、構成単位（Ｉ）、（II）、(III) 、（IV）を夫々20
〜40モル％、５〜30モル％、５〜30モル％、10〜50モル
％の割合で含む共重合ポリエステルが提案されている
が、構成単位（Ｉ）の割合が少なく、構成単位（IV）の
割合が多いため耐熱性が低下し、また構成単位（Ｉ）の
割合が少ないため重合釜の排出口でポリマーが固化し易
いという問題があった。
【００１８】これに対し、本発明では、冷却時の固化速
度を適度に遅くし、重合釜からのポリマーの排出を可能
にしつつ、且つ耐熱性を高めるために、ポリマーの結晶
化状態を最適に制御すべく、構成単位（Ｉ）、（II）、
(III) 、（IV）の比率を前記範囲、特に（Ｉ）の構成単
位と（IV）の構成単位の比率（Ｉ）／（IV）を５〜750
（好ましくは６〜150 ）の範囲内に保つことで、これま
での問題点を解決し、耐熱性、製造性、成形性の何れに
も優れた全芳香族ポリエステルを得ることができたので
ある。
度を適度に遅くし、重合釜からのポリマーの排出を可能
にしつつ、且つ耐熱性を高めるために、ポリマーの結晶
化状態を最適に制御すべく、構成単位（Ｉ）、（II）、
(III) 、（IV）の比率を前記範囲、特に（Ｉ）の構成単
位と（IV）の構成単位の比率（Ｉ）／（IV）を５〜750
（好ましくは６〜150 ）の範囲内に保つことで、これま
での問題点を解決し、耐熱性、製造性、成形性の何れに
も優れた全芳香族ポリエステルを得ることができたので
ある。
【００１９】本発明の全芳香族ポリエステルは、直接重
合法やエステル交換法を用いて重合され、重合に際して
は、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重
合法等が用いられる。
合法やエステル交換法を用いて重合され、重合に際して
は、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重
合法等が用いられる。
【００２０】本発明では、重合に際し、重合モノマーに
対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性
化したモノマーを使用できる。アシル化剤としては、無
水酢酸等の酸無水物等が挙げられる。
対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性
化したモノマーを使用できる。アシル化剤としては、無
水酢酸等の酸無水物等が挙げられる。
【００２１】これらの重合に際しては種々の触媒の使用
が可能であり、代表的なものはジアルキル錫酸化物、ジ
アリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけ
い酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカ
リ及びアルカリ土類金属塩類、BF3 の如きルイス酸塩等
が挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全重
量に基いて約 0.001乃至１重量％、特に約0.003 乃至
0.2重量％が好ましい。
が可能であり、代表的なものはジアルキル錫酸化物、ジ
アリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけ
い酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカ
リ及びアルカリ土類金属塩類、BF3 の如きルイス酸塩等
が挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全重
量に基いて約 0.001乃至１重量％、特に約0.003 乃至
0.2重量％が好ましい。
【００２２】また、溶液重合又はスラリー重合を行う場
合、溶媒としては流動パラフィン、高耐熱性合成油、不
活性鉱物油等が用いられる。
合、溶媒としては流動パラフィン、高耐熱性合成油、不
活性鉱物油等が用いられる。
【００２３】反応条件としては、反応温度200 〜380
℃、最終到達圧力0.1 〜760 Torr（即ち、13〜101,080
Pa）である。特に溶融反応では、反応温度260 〜380
℃、好ましくは300 〜360 ℃、最終到達圧力１〜100 To
rr（即ち、133 〜13,300 Pa ）、好ましくは１〜50 Tor
r （即ち、133 〜6,670 Pa）である。
℃、最終到達圧力0.1 〜760 Torr（即ち、13〜101,080
Pa）である。特に溶融反応では、反応温度260 〜380
℃、好ましくは300 〜360 ℃、最終到達圧力１〜100 To
rr（即ち、133 〜13,300 Pa ）、好ましくは１〜50 Tor
r （即ち、133 〜6,670 Pa）である。
【００２４】反応は、全原料モノマー、アシル化剤及び
触媒を同一反応容器に仕込んで反応を開始させる（一段
方式）こともできるし、原料モノマー（Ｉ）、(III) 及
び（IV）のヒドロキシル基をアシル化剤によりアシル化
させた後、（II）のカルボキシル基と反応させる（二段
方式）こともできる。
触媒を同一反応容器に仕込んで反応を開始させる（一段
方式）こともできるし、原料モノマー（Ｉ）、(III) 及
び（IV）のヒドロキシル基をアシル化剤によりアシル化
させた後、（II）のカルボキシル基と反応させる（二段
方式）こともできる。
【００２５】溶融重合は、反応系内が所定温度に達した
後、減圧を開始して所定の減圧度にして行う。撹拌機の
トルクが所定値に達した後、不活性ガスを導入し、減圧
状態から常圧を経て、所定の加圧状態にして反応系から
ポリマーを排出する。
後、減圧を開始して所定の減圧度にして行う。撹拌機の
トルクが所定値に達した後、不活性ガスを導入し、減圧
状態から常圧を経て、所定の加圧状態にして反応系から
ポリマーを排出する。
【００２６】上記重合方法により製造されたポリマーは
更に常圧又は減圧、不活性ガス中で加熱する固相重合に
より分子量の増加を図ることができる。固相重合反応の
好ましい条件は、反応温度230 〜350 ℃、好ましくは26
0 〜330 ℃、最終到達圧力10〜760 Torr（即ち、1,330
〜101,080 Pa）である。
更に常圧又は減圧、不活性ガス中で加熱する固相重合に
より分子量の増加を図ることができる。固相重合反応の
好ましい条件は、反応温度230 〜350 ℃、好ましくは26
0 〜330 ℃、最終到達圧力10〜760 Torr（即ち、1,330
〜101,080 Pa）である。
【００２７】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ーであることは、本発明において熱安定性と易加工性を
併せ持つ上で不可欠な要素である。上記構成単位（Ｉ）
〜（IV）からなる全芳香族ポリエステルは、構成成分お
よびポリマー中のシーケンス分布によっては、異方性溶
融相を形成しないものも存在するが、本発明に係わるポ
リマーは溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエス
テルに限られる。
ーであることは、本発明において熱安定性と易加工性を
併せ持つ上で不可欠な要素である。上記構成単位（Ｉ）
〜（IV）からなる全芳香族ポリエステルは、構成成分お
よびポリマー中のシーケンス分布によっては、異方性溶
融相を形成しないものも存在するが、本発明に係わるポ
リマーは溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエス
テルに限られる。
【００２８】溶融異方性の性質は直交偏光子を利用した
慣用の偏光検査方法により確認することができる。より
具体的には溶融異方性の確認はオリンパス社製偏光顕微
鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を
溶融し、窒素雰囲気下で150倍の倍率で観察することに
より実施できる。上記ポリマーは光学的に異方性であ
り、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料
が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であ
っても偏光は透過する。
慣用の偏光検査方法により確認することができる。より
具体的には溶融異方性の確認はオリンパス社製偏光顕微
鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を
溶融し、窒素雰囲気下で150倍の倍率で観察することに
より実施できる。上記ポリマーは光学的に異方性であ
り、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料
が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であ
っても偏光は透過する。
【００２９】本発明の加工性の指標としては液晶性及び
融点（液晶性発現温度）が考えられる。液晶性を示すか
否かは溶融時の流動性に深く係わり、本願のポリエステ
ルは溶融状態で液晶性を示すことが不可欠である。
融点（液晶性発現温度）が考えられる。液晶性を示すか
否かは溶融時の流動性に深く係わり、本願のポリエステ
ルは溶融状態で液晶性を示すことが不可欠である。
【００３０】ネマチックな液晶性ポリマーは融点以上で
著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点またはそれ
以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。
融点（液晶性発現温度）は、出来得る限り高い方が耐熱
性の観点からは好ましいが、ポリマーの溶融加工時の熱
劣化や成形機の加熱能力等を考慮すると、380 ℃以下で
あることが望ましい目安となる。
著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点またはそれ
以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。
融点（液晶性発現温度）は、出来得る限り高い方が耐熱
性の観点からは好ましいが、ポリマーの溶融加工時の熱
劣化や成形機の加熱能力等を考慮すると、380 ℃以下で
あることが望ましい目安となる。
【００３１】また、融点が340 〜380 ℃で、融点と軟化
温度との差が50℃以下であることで、比較的低い成形加
工温度で高温まで軟化が起こりにくい、高度に成形性と
耐熱性を両立した液晶性ポリマーを得ることができる。
軟化温度が融点より50℃以上低い場合は、成形加工温度
に比較し満足できる耐熱性が得られない。
温度との差が50℃以下であることで、比較的低い成形加
工温度で高温まで軟化が起こりにくい、高度に成形性と
耐熱性を両立した液晶性ポリマーを得ることができる。
軟化温度が融点より50℃以上低い場合は、成形加工温度
に比較し満足できる耐熱性が得られない。
【００３２】更に、融点より10〜40℃高い温度で、剪断
速度1000 sec-1における溶融粘度が10Pa・s 以上で１×
105 Pa・s 以下であることが好ましい。更に好ましくは
20Pa・s 以上で１×102 Pa・s 以下である。これらの溶
融粘度は液晶性を具備することで概ね実現される。
速度1000 sec-1における溶融粘度が10Pa・s 以上で１×
105 Pa・s 以下であることが好ましい。更に好ましくは
20Pa・s 以上で１×102 Pa・s 以下である。これらの溶
融粘度は液晶性を具備することで概ね実現される。
【００３３】次に本発明のポリエステルは使用目的に応
じて各種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填
剤を配合することができる。
じて各種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填
剤を配合することができる。
【００３４】繊維状充填剤としてはガラス繊維、アスベ
スト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイトの
如き珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アル
ミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタ
ン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物
質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊
維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使
用することが出来る。
スト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイトの
如き珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アル
ミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタ
ン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物
質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊
維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使
用することが出来る。
【００３５】一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラ
ック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルド
ガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カ
ルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻
土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金属
の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属
の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒
化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
ック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルド
ガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カ
ルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻
土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金属
の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属
の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒
化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
【００３６】又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフ
レーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。
レーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。
【００３７】有機充填剤の例を示せば芳香族ポリエステ
ル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリ
イミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維等である。
ル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリ
イミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維等である。
【００３８】これらの無機及び有機充填剤は一種又は二
種以上併用することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は
板状充填剤との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気
的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。無
機充填剤の配合量は、全芳香族ポリエステル100 重量部
に対し、120 重量部以下、好ましくは20〜80重量部であ
る。
種以上併用することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は
板状充填剤との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気
的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。無
機充填剤の配合量は、全芳香族ポリエステル100 重量部
に対し、120 重量部以下、好ましくは20〜80重量部であ
る。
【００３９】特に好ましくは、繊維状充填剤、特にガラ
ス繊維であり、その配合量は、全芳香族ポリエステル10
0 重量部に対し30〜80重量部である。また、その繊維長
は、200 μm 以上であることが好ましい。このようなガ
ラス繊維は上記配合量で含む組成物は、熱変形温度、機
械的物性等の向上が特に顕著である。
ス繊維であり、その配合量は、全芳香族ポリエステル10
0 重量部に対し30〜80重量部である。また、その繊維長
は、200 μm 以上であることが好ましい。このようなガ
ラス繊維は上記配合量で含む組成物は、熱変形温度、機
械的物性等の向上が特に顕著である。
【００４０】これらの充填剤の使用にあたっては必要な
らば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。
らば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。
【００４１】更に本発明のポリエステルには、本発明の
企図する目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を補
助的に添加してもよい。
企図する目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を補
助的に添加してもよい。
【００４２】この場合に使用する熱可塑性樹脂の例を示
すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレィ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール等からなる
芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホモ又はコポリ
マー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げること
ができる。またこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合し
て使用することができる。
すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレィ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール等からなる
芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホモ又はコポリ
マー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げること
ができる。またこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合し
て使用することができる。
【００４３】
【発明の効果】本発明で得られる特定の構成単位よりな
る溶融時に異方性を示す全芳香族ポリエステル及びその
組成物は、溶融時の流動性が良好でなおかつ熱安定性に
優れており、また成形可能温度があまり高くないため
に、特殊な構造を持った成形機で用いずとも射出成形や
押出成形、圧縮成形が可能であり、種々の立体成形品、
繊維、フィルム等に加工出来る。特に、リレースイッチ
部品、ボビン、アクチュエータ、ノイズ低減フィルター
ケース又はＯＡ機器の加熱定着ロール等の成形品に好適
である。
る溶融時に異方性を示す全芳香族ポリエステル及びその
組成物は、溶融時の流動性が良好でなおかつ熱安定性に
優れており、また成形可能温度があまり高くないため
に、特殊な構造を持った成形機で用いずとも射出成形や
押出成形、圧縮成形が可能であり、種々の立体成形品、
繊維、フィルム等に加工出来る。特に、リレースイッチ
部品、ボビン、アクチュエータ、ノイズ低減フィルター
ケース又はＯＡ機器の加熱定着ロール等の成形品に好適
である。
【００４４】
【実施例】以下に実施例をもって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中の物性測定の方法は以下の通りである。 ［融点］パーキンエルマー社製DSC にて測定した。 ［軟化温度］調製したポリエステルから、ホットプレス
で厚さ１mmの円盤を成形し、この成形品に1.82MPa の一
定荷重をかけながらホットプレート上で10℃／分で昇温
し、荷重のかかった直径１mmの針が成形品厚みの５％に
到達した時の温度を、軟化温度とした。 ［熱変形温度］ＩＳＯ７５／Ａに準じて、測定圧力1.8
MPa にて測定した。 ［曲げ強度］ＩＳＯ１７８に準じて測定した。 ［ポリマー排出性］重合装置の撹拌トルクが所定の値に
達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て0.5
kg/cm3の加圧状態にして、重合装置の下部からポリマー
を排出する際の挙動を観察した。 ［溶融粘度］表１及び２に示す測定温度、剪断速度 100
0sec-1の条件で、内径１mm、長さ20mmのオリフィスを用
いて東洋精機製キャピログラフで測定した。 実施例１ 攪拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減
圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマ
ー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始し
た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸166 ｇ（48モル
％）（ＨＮＡ） （II）テレフタル酸76ｇ（25モル％）（ＴＡ） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル86ｇ（25モル％）
（ＢＰ） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸５ｇ（２モル％）（ＨＢ
Ａ） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸191 ｇ 原料を仕込んだ後、反応系の温度を140 ℃に上げ、140
℃で１時間反応させた。その後、更に360 ℃まで5.5 時
間かけて昇温し、そこから30分かけて５Torr（即ち667
Pa）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の
低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルク
が所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常
圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマー
を排出し、ストランドをペレタイズしてペレット化し
た。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中の物性測定の方法は以下の通りである。 ［融点］パーキンエルマー社製DSC にて測定した。 ［軟化温度］調製したポリエステルから、ホットプレス
で厚さ１mmの円盤を成形し、この成形品に1.82MPa の一
定荷重をかけながらホットプレート上で10℃／分で昇温
し、荷重のかかった直径１mmの針が成形品厚みの５％に
到達した時の温度を、軟化温度とした。 ［熱変形温度］ＩＳＯ７５／Ａに準じて、測定圧力1.8
MPa にて測定した。 ［曲げ強度］ＩＳＯ１７８に準じて測定した。 ［ポリマー排出性］重合装置の撹拌トルクが所定の値に
達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て0.5
kg/cm3の加圧状態にして、重合装置の下部からポリマー
を排出する際の挙動を観察した。 ［溶融粘度］表１及び２に示す測定温度、剪断速度 100
0sec-1の条件で、内径１mm、長さ20mmのオリフィスを用
いて東洋精機製キャピログラフで測定した。 実施例１ 攪拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減
圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマ
ー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始し
た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸166 ｇ（48モル
％）（ＨＮＡ） （II）テレフタル酸76ｇ（25モル％）（ＴＡ） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル86ｇ（25モル％）
（ＢＰ） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸５ｇ（２モル％）（ＨＢ
Ａ） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸191 ｇ 原料を仕込んだ後、反応系の温度を140 ℃に上げ、140
℃で１時間反応させた。その後、更に360 ℃まで5.5 時
間かけて昇温し、そこから30分かけて５Torr（即ち667
Pa）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の
低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルク
が所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常
圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマー
を排出し、ストランドをペレタイズしてペレット化し
た。
【００４５】得られたペレットについて、窒素気流下、
300 ℃で８時間の熱処理を行った。ペレットの融点は35
2 ℃、軟化温度は320 ℃であり、融点と軟化温度の差は
32℃と小さかった。また溶融粘度は23Pa・s であった。
300 ℃で８時間の熱処理を行った。ペレットの融点は35
2 ℃、軟化温度は320 ℃であり、融点と軟化温度の差は
32℃と小さかった。また溶融粘度は23Pa・s であった。
【００４６】また、このペレット100 重量部に対しミル
ドガラスファイバー（日東紡（株）製ＰＦＢ１０１）6
6.7重量部を二軸押出機により配合混練し、ペレット形
状の全芳香族ポリエステル組成物を得た。この全芳香族
ポリエステル組成物を140 ℃で３時間乾燥後、射出成形
機（日鋼Ｊ７５ＥＰ）を用いて、シリンダー温度370 ℃
で射出成形したところ、成形性は良好であった。得られ
た試験片（ＩＳＯ；タイプＢ）の熱変形温度は298 ℃で
あり、良好な耐熱性を示した。 実施例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸186 ｇ（54モル
％） （II）テレフタル酸68ｇ（22.5モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル77ｇ（22.5モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸３ｇ（１モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸190 ｇ 実施例３ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸140 ｇ（40モル
％） （II）テレフタル酸83ｇ（27モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル94ｇ（27モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸５ｇ（６モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸194 ｇ 比較例１ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸17ｇ（４モル
％） （II）テレフタル酸66ｇ（18モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル74ｇ（18モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸183 ｇ（60モル％） 酢酸カリウム触媒45mg 無水酢酸230 ｇ 比較例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸126 ｇ（35モル
％） （II）テレフタル酸80ｇ（25モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル89ｇ（25モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸40ｇ（15モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸199 ｇ 比較例３ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸178 ｇ（50モル
％） （II）テレフタル酸55ｇ（17.5モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル62ｇ（17.5モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸39ｇ（15モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸197 ｇ 比較例４ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸124 ｇ（35モル
％） （II）テレフタル酸89ｇ（28.5モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル100 ｇ（28.5モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸21ｇ（８モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸196 ｇ 比較例５ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸74ｇ（20モル
％） （II）テレフタル酸98ｇ（30モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル110 ｇ（30モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸54ｇ（20モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸204 ｇ 比較例６ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸270 ｇ（80モル
％） （II）テレフタル酸27ｇ（９モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル30ｇ（９モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸５ｇ（２モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸187 ｇ 比較例７ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸172 ｇ（50モル
％） （II）テレフタル酸76ｇ（25モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル85ｇ（25モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸190 ｇ
ドガラスファイバー（日東紡（株）製ＰＦＢ１０１）6
6.7重量部を二軸押出機により配合混練し、ペレット形
状の全芳香族ポリエステル組成物を得た。この全芳香族
ポリエステル組成物を140 ℃で３時間乾燥後、射出成形
機（日鋼Ｊ７５ＥＰ）を用いて、シリンダー温度370 ℃
で射出成形したところ、成形性は良好であった。得られ
た試験片（ＩＳＯ；タイプＢ）の熱変形温度は298 ℃で
あり、良好な耐熱性を示した。 実施例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸186 ｇ（54モル
％） （II）テレフタル酸68ｇ（22.5モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル77ｇ（22.5モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸３ｇ（１モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸190 ｇ 実施例３ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸140 ｇ（40モル
％） （II）テレフタル酸83ｇ（27モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル94ｇ（27モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸５ｇ（６モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸194 ｇ 比較例１ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸17ｇ（４モル
％） （II）テレフタル酸66ｇ（18モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル74ｇ（18モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸183 ｇ（60モル％） 酢酸カリウム触媒45mg 無水酢酸230 ｇ 比較例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸126 ｇ（35モル
％） （II）テレフタル酸80ｇ（25モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル89ｇ（25モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸40ｇ（15モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸199 ｇ 比較例３ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸178 ｇ（50モル
％） （II）テレフタル酸55ｇ（17.5モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル62ｇ（17.5モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸39ｇ（15モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸197 ｇ 比較例４ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸124 ｇ（35モル
％） （II）テレフタル酸89ｇ（28.5モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル100 ｇ（28.5モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸21ｇ（８モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸196 ｇ 比較例５ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸74ｇ（20モル
％） （II）テレフタル酸98ｇ（30モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル110 ｇ（30モル
％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸54ｇ（20モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸204 ｇ 比較例６ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸270 ｇ（80モル
％） （II）テレフタル酸27ｇ（９モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル30ｇ（９モル％） （IV）４−ヒドロキシ安息香酸５ｇ（２モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸187 ｇ 比較例７ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。 （Ｉ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸172 ｇ（50モル
％） （II）テレフタル酸76ｇ（25モル％） (III) 4,4'−ジヒドロキシビフェニル85ｇ（25モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸190 ｇ
【００４７】
【表１】
【００４８】実施例４〜７ 実施例１で得たポリマー100 重量部に対し、表２に示す
量のチョップドガラス繊維（径10μm 、長さ３mm）を配
合し、実施例１と同様にしてペレット形状の全芳香族ポ
リエステル組成物を得て、試験片（ＩＳＯ；タイプＡ）
を成形し、熱変形温度及び曲げ強度を測定した。 実施例８〜９ 実施例１と同じ原料組成で、反応条件を変化させること
により、溶融粘度の異なるポリマーを得て、これに上記
チョップドガラス繊維を表２に示す量配合し、同様にし
てペレット形状の全芳香族ポリエステル組成物を得て、
試験片を成形し、熱変形温度及び曲げ強度を測定した。 比較例８ 比較例１で得たポリマー100 重量部に対し、表２に示す
量のチョップドガラス繊維を配合し、同様にしてペレッ
ト形状の全芳香族ポリエステル組成物を得て、試験片を
成形し、熱変形温度及び曲げ強度を測定した。
量のチョップドガラス繊維（径10μm 、長さ３mm）を配
合し、実施例１と同様にしてペレット形状の全芳香族ポ
リエステル組成物を得て、試験片（ＩＳＯ；タイプＡ）
を成形し、熱変形温度及び曲げ強度を測定した。 実施例８〜９ 実施例１と同じ原料組成で、反応条件を変化させること
により、溶融粘度の異なるポリマーを得て、これに上記
チョップドガラス繊維を表２に示す量配合し、同様にし
てペレット形状の全芳香族ポリエステル組成物を得て、
試験片を成形し、熱変形温度及び曲げ強度を測定した。 比較例８ 比較例１で得たポリマー100 重量部に対し、表２に示す
量のチョップドガラス繊維を配合し、同様にしてペレッ
ト形状の全芳香族ポリエステル組成物を得て、試験片を
成形し、熱変形温度及び曲げ強度を測定した。
【００４９】これらの結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/20 １０１ Ｇ０３Ｇ 15/20 １０１ Ｆターム(参考） 2H033 AA23 AA31 BA25 BB04 BB18 BB26 3J103 AA02 FA01 FA15 GA57 GA58 GA60 HA45 4J002 BD12X BG00X CF00X CF18W CF181 CL06X CM01X DA026 DA036 DA096 DA116 DC006 DE096 DE106 DE116 DE126 DE136 DE146 DE186 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ026 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA04X FA046 FA086 FA106 FD01X FD016 GM00 GQ00 4J029 AA02 AB01 AC02 AD01 AD06 AE01 BB04A BB05A BB09A BB10A CB04A CB05A CB06A EB05A EB06A
Claims (9)
- 【請求項１】 必須の構成成分として下記一般式
（Ｉ），（II），(III) ，（IV）で表される構成単位を
含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が40〜75モ
ル％、（II）の構成単位が8.5 〜30モル％、(III) の構
成単位が8.5 〜30モル％、（IV）の構成単位が0.1 〜８
モル％であることを特徴とする溶融時に光学的異方性を
示す全芳香族ポリエステル。 【化１】 （ここで、Ar1 は2,6 −ナフタレン、Ar2 は1,2 −フェ
ニレン、1,3 −フェニレン及び1,4 −フェニレンから選
ばれる１種若しくは２種以上、Ar3 は1,3 −フェニレ
ン、1,4 −フェニレン、あるいはパラ位でつながるフェ
ニレン数２以上の化合物の残基の少なくとも１種、Ar4
は1,4 −フェニレンである。） - 【請求項２】 全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が
40〜60モル％、（II）の構成単位が17.5〜30モル％、(I
II) の構成単位が17.5〜30モル％、（IV）の構成単位が
１〜６モル％である請求項１記載の全芳香族ポリエステ
ル。 - 【請求項３】 （Ｉ）の構成単位と（IV）の構成単位の
比率（Ｉ）／（IV）が６〜150 である請求項１又は２記
載の全芳香族ポリエステル。 - 【請求項４】 全芳香族ポリエステルの融点より10〜40
℃高い温度で、剪断速度 1000sec-1における溶融粘度が
１×105 Pa・s 以下である請求項１〜４の何れか１項記
載の全芳香族ポリエステル。 - 【請求項５】 融点が340 〜380 ℃で、融点と軟化温度
との差が50℃以下である請求項１〜４の何れか１項記載
の全芳香族ポリエステル。 - 【請求項６】 請求項１〜５の何れか１項記載の全芳香
族ポリエステル100重量部に対し無機又は有機充填剤を1
20 重量部以下配合してなるポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項７】 無機充填剤が繊維状充填剤であり、その
配合量が全芳香族ポリエステル100 重量部に対し30〜80
重量部である請求項６記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜５の何れか１項記載の全芳香
族ポリエステルもしくは請求項６又は７記載のポリエス
テル樹脂組成物を成形したポリエステル成形品。 - 【請求項９】 成形品が、リレースイッチ部品、ボビ
ン、アクチュエータ、ノイズ低減フィルターケース又は
ＯＡ機器の加熱定着ロールである請求項８記載のポリエ
ステル成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001289028A JP3730150B2 (ja) | 2000-09-22 | 2001-09-21 | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
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Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6716367B2 (en) | 2001-12-18 | 2004-04-06 | Polyplastics Co., Ltd. | Process for producing liquid crystalline polymer |
| JP2005007871A (ja) * | 2003-05-22 | 2005-01-13 | Polyplastics Co | 全芳香族ポリエステルアミド液晶樹脂成形品及び成形方法 |
| WO2005083007A1 (ja) * | 2004-03-02 | 2005-09-09 | Polyplastics Co., Ltd. | 液晶性樹脂組成物 |
| JP2009127025A (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-11 | Polyplastics Co | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
| US7816014B2 (en) | 2005-01-18 | 2010-10-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystalline polyester and film using the same |
| EP2264127A1 (en) | 2009-06-15 | 2010-12-22 | Ueno Fine Chemicals Industry, Ltd. | Liquid-crystalline polyester blend compositions |
| WO2018181525A1 (ja) | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステル樹脂、成形品、および電気電子部品 |
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| JP6533880B1 (ja) * | 2018-10-02 | 2019-06-19 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| JP6533881B1 (ja) * | 2018-10-02 | 2019-06-19 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| WO2020070903A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| WO2020070904A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| JPWO2020003690A1 (ja) * | 2018-06-26 | 2021-07-08 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 熱処理により誘電正接を低減できる全芳香族液晶ポリエステル樹脂を含む樹脂成形品および電気電子部品 |
| CN113767134A (zh) * | 2019-04-03 | 2021-12-07 | 宝理塑料株式会社 | 全芳香族聚酯和聚酯树脂组合物 |
| KR20210150422A (ko) | 2019-04-03 | 2021-12-10 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | 전방향족 폴리에스테르 및 폴리에스테르 수지 조성물 |
| WO2022004630A1 (ja) | 2020-06-30 | 2022-01-06 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 樹脂組成物および該樹脂組成物からなる樹脂成形品 |
| JPWO2022210967A1 (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | ||
| KR20230026444A (ko) | 2020-07-21 | 2023-02-24 | 에네오스 가부시키가이샤 | 액정 폴리에스테르 수지, 성형품, 및 전기 전자 부품 |
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2001
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Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6716367B2 (en) | 2001-12-18 | 2004-04-06 | Polyplastics Co., Ltd. | Process for producing liquid crystalline polymer |
| JP2005007871A (ja) * | 2003-05-22 | 2005-01-13 | Polyplastics Co | 全芳香族ポリエステルアミド液晶樹脂成形品及び成形方法 |
| JP4558379B2 (ja) * | 2003-05-22 | 2010-10-06 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド液晶樹脂成形品及び成形方法 |
| WO2005083007A1 (ja) * | 2004-03-02 | 2005-09-09 | Polyplastics Co., Ltd. | 液晶性樹脂組成物 |
| US7816014B2 (en) | 2005-01-18 | 2010-10-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystalline polyester and film using the same |
| JP2009127025A (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-11 | Polyplastics Co | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
| EP2264127A1 (en) | 2009-06-15 | 2010-12-22 | Ueno Fine Chemicals Industry, Ltd. | Liquid-crystalline polyester blend compositions |
| US8231807B2 (en) | 2009-06-15 | 2012-07-31 | Ueno Fine Chemicals Industry, Ltd. | Liquid-crystalline polyester blend compositions |
| US10822453B2 (en) | 2016-07-04 | 2020-11-03 | Eneos Corporation | Wholly aromatic liquid crystalline polyester resin, molded article, and electric and electronic components |
| KR20190028668A (ko) | 2016-07-04 | 2019-03-19 | 제이엑스티지 에네루기 가부시키가이샤 | 전방향족 액정 폴리에스테르 수지, 성형품, 및 전기전자 부품 |
| WO2018181525A1 (ja) | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステル樹脂、成形品、および電気電子部品 |
| JPWO2018181525A1 (ja) * | 2017-03-28 | 2019-06-27 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステル樹脂、成形品、および電気電子部品 |
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| US10968311B2 (en) | 2017-03-28 | 2021-04-06 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corporation | Wholly aromatic liquid crystalline polyester resin, molded article, and electric and electronic components |
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| JPWO2020003690A1 (ja) * | 2018-06-26 | 2021-07-08 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 熱処理により誘電正接を低減できる全芳香族液晶ポリエステル樹脂を含む樹脂成形品および電気電子部品 |
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| WO2020070903A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| WO2020070904A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
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| CN113767134A (zh) * | 2019-04-03 | 2021-12-07 | 宝理塑料株式会社 | 全芳香族聚酯和聚酯树脂组合物 |
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