WO1985003905A1 - Heat-resistant film or sheet - Google Patents

Description

明 細 発明の名称

耐熱性フ ィ ル ム又はシ 一 卜 技 術 分 野

本発明は耐熱性フ ィ ル ム又はシー ト に関 し、 さ らに 詳 し く は耐熱性、 機械的性質等に優れ、 磁気記録用基 材フ ィ ル ム 、 電気絶縁用 フ ィ ル ム又はシー ト と して好 適 ¾ ボ リ エ ー テ ル ケ ト ン フ イ ル ム又はシ 一 ト に関する < 背 景 技 術

近年工業用途に使用される フ ィ ル ムは、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 系 フ イ ル ム が主流を る してお 、 そ の機械的性質及び電気的性質か ら多方面にわたって応 用されている。 その中で も 磁気記録材料特にオーディ 才 テ ー プ、 ビデオ テ 一ブ、 フ ロ ッ ピ ーディ ス ク用基材 と しては、 格段に優れた性質を示 し、 コ ス ト · パ 一 フ オ ー マ ン ス の点で、 他の フ ィ ル ム の追随を許さ い と いって も 過言ではない状況にある。

しか し、 近年磁気記録材料は、 高密度化 、 薄膜化の 傾向にあ 、 ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト に代る更に 優れた フ ィ ル ム が嘱望されている。 例えば ビ デ才 テ 一 プにおいては、 現行の ビデオで長時間化の要求があ ] , ベ ー ス フ ィ ル ム の薄膜化が計 られてき た。 しかし最近 の動向 と しては、 カ メ ラ一体型の ビデオ用テープ が規格化され、 上巿に向けて小型化、 高密度化の要求 がま すます高ま っている。 この よ う な磁気テープでは、 長手方向に闋 して高い強度を有していて、 横方向には 適当 ¾強度を有 していれば良い。

これま で、 他に適当な フ ィ ル ム が見当 らないため、 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム の縦方向強力化フ ィ ル ム （ 以下、 テ ン シ ラ イ ズ ド フ ィ ル ム と睜称する ） が用い られて き た。 しか しな力 S ら、 この よ う なテ ン シ ラ イ ズ ド フ ィ ル ム は種々 の次陥を持つこ とが指摘されている。

ま ず第 / に、 ポ リ エ ス テ ル の テ ン シ ラ イ ズ ド フ ィ ル ムにおける延伸方法 と しては、 （1)横に延伸 した後、 縦 に横よ も 大き い延伸を施す方法、 （ 縦横二軸延伸後， 更に縦に延伸する方法、 （3)まず縦に大き い延伸を施 し、 次いで横にわずかに延伸する方法等が採用されて き た が、 いずれの方法も 延伸が難し く 、 破れ等のために連 続生産が困難であった。 最 も連続生産性が良 く 、 かつ 縦方向テ ン シ ラ イ ズ ド フ イ ル ム と して好適な も のの製 造方法と しては、 単に縦に延伸 し、 熱固定する こ とが 想定される。 しか し、 その よ う な延伸方法に よ る ボ リ エ ス テ ル 一軸延伸 フ ィ ル ムは、 フ ィ ブ リ ルィヒ して縦方 向に引裂けやす く 、 磁気記録テープと しては不適切な も のである。 それ故、 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム では、 前 述の よ う な方法におい ては、 必ず横方向に延伸する必 要があるため、 縦方向の強度が余 高 く 出来 ¾い と い う 欠陥を示す。 ま た、 縦強度を高 く し ょ う とする と 、 破れ等のために生産性が極端に低下 して しま う 欠点が ¾> る ₀

更に該テ ン シ ラ ィ ズ ドポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム では、 高強度フ ィ ル ム を製膜する際、 破断な どに よ 生産性 が低下 して しま う ばか でる く 、 縦方向の強度を あげ ればあげる程熱収縮率が大 き く ] 寸法安定性に劣る 欠点を有する。

特に高密度化のために、 これま での酸化鉄をバ イ ン ダー と共に塗布する方式か ら、 金属粉を直接フ ィ ル ム に蒸着する方式への転換がる されてお 、 この蒸着過 程でフ ィ ル ム が熱を受ける こ と、 ま た フ ィ ル ム温度が 高温程蒸着金属 と フ ィ ル ム か ら低分子量体 （ オ リ ゴ マ 一 ） が滲出 し い こ とが必要 ¾ こ と である。 しかる に ポ リ エ ス テ ル フ イ ル ム では、 オ リ ゴ マ ーの析出は、 必 然的 も の であ 、 ポ リ エ ス テル の縦延伸工程、 熱固 定工程、 蒸着時、 及び蒸着後冷却工程等で生成 し、 ド ロ ッ プア ゥ 卜 の原因 と な 、 磁気記録テ ー プと して好 ま し く い。

この よ う に特に蒸着 ビデオ等高密度化の要求される 磁気記録用ベ ー ス フ ィ ル ム と して、 高強度かつ耐熱性 及び寸法安定性に優れ、 更にオ リ ゴ マ ー析出量が低 く、 しかも製造時に安定に製膜出来る よ う な フ ィ ル ム の出 現が嘱望されていた。

ま た、 フ ロ ッ ピーディ ス ク において も 、 コ ンパク ト ディ ス ク化の傾向にあ ！） 、 それに伴い高密度化が要望 されている。 高密度化する方法と しては、 金属蒸着、 垂直磁気蒸着に よ D 磁気特性を上げる方法においては 耐熱性が、 また ト ラ ッ ク数を上げる方法においては、 温湿度膨張係数、 温湿度に よ る不可逆変化を押える ど寸法安定性の向上が望ま れている。

他方、 従来か ら、 その機械的性質、 電気的性質、 耐 熱性、 耐化学薬品性等に優れている こ と よ 、 電気用 物品の絶縁層又は誘電層 と して も 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 延伸フ ィ ル ム が大量に使用されてき た。

し力 し ¾がら、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 延伸フ イ ル ムは、 種々 の欠点が指摘され、 その改良が望ま れ ていた。 即ち、 モータ ー絶縁、 電線被覆では高温に長 時間さ らされる と、 物理的、 化学的に劣化 し、 フ ィ ル ム の機械的性質ゃ絶緣性が低下するため、 更に最高許 容温度の高い絶縁フ ィ ル ム が望ま れている。 更に冷凍 機用のモー タ 一絶縁では冷媒に よ るオ リ ゴ マ 一の抽出 によ る 目 づま が ト ラ ブル の最大の原因と なってお , ォ リ ゴ マ ー の抽出の ¾ ぃ フ ィ ル ム が強 く 望ま れてい る ( 又、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト フ イ ル ムを コ ン デ- ン サ ー の誘電体と して用いる場合、 / り り 近辺か ら 誘電正接が増大 し、 使用温度の上限にるっている。 こ れは、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト フ ィ ル ム の ガ ラ ス 転移温度 と相関 して、 素材の特性を反映 してお ]? 、 ガ ラ ス転移温度が高 く 、 安価 フ ィ ル ム が望ま れている, 又ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム に金属層を 積層 して フ レ キ シ ブルプ リ ン ト 回路板と して用いる用 途 も あるが、 通常の ·2 ' C以上のハ ンダに対する耐 熱性がな く 、 特殊な低温 （ 《2 J 〜 《2 り 。 C程度 ） の ハ ンダ しか使用出来ないためハ ン グ付け部の信頼性が 不充分な こ とが問題と なってお 、 《2 4 以上のハ ン ダ浴に耐える耐熱寸法安定性のある フ ィ ル ム の出現 が望ま れている。

又、 液晶パ ネ ル用 ガ ラ ス基板の代替と してポ リ エ ー テ ル ス ル ホ ン等の非晶質フ ィ ル ム又はポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 卜 の 一軸延伸 フ ィ ル ム等が適用されつ つあ るが、 それぞれ種々 の問題点を有 してお i 、 その改良 が望ま れている。 即ち、 ポ リ エ ー テ ル ス ル ホ ン等の非 晶質フ ィ ル ムは、 消光の点では非晶質であるため有利 であるが、 耐薬品性、 耐溶剤性が極端に悪いため基板 形成時、 積層接着等の処理が困難である。 一方ー軸延 伸ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム では、 一方向に完全に配向さ せるのが困難であ 、 消光の点で問題が有る と共に耐 熱性が低 く 加工が難か しい。 又高温に長 く さ らされる と、 オ リ ゴ マ ーがわ き 出 して き てフ ィ ル ム の透明度が 悪化する とい う 欠点を有 している。 つま D 、 耐溶剤性 が良 く 、 無配向でかつ耐熱性に優れ、 オ リ ゴ マ ー の析 出 し ¾いフ ィ ル ム が望まれている訳である。

こ の様にポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム等を 絶縁層や誘電層に用いた場合、 種々 の意味で、 耐熱性 の向上、 オ リ ゴ マーの析出防止、 等が望ま れているの で ¾» る σ

これに対 しては、 ポ リ イ ミ ド系フ ィ ル ム 、 芳香族ポ リ ァ ミ ド系フ ィ ル ム等が提案されているが、 価格が高 、 耐薬品性が悪い、 温湿度に対する寸法安定性が悪 い ど短所も 多 く 新規 ¾ フ イ ル ム特に、 溶融押出可能 でかつ結晶性を有 し、 更にポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム よ ]) も 、 耐熱性、 機械的性質及び寸法安定 性に優れた フ ィ ル ム の開発が望ま れている。 その よ う な フ ィ ル ム と して、 例えば特公昭 一 =2 / ⁷ 号公 報に記載の よ う に、 ポ リ エ ス テ ル の / 種である ポ リ ェ チ レ ン一 =2， 一ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ キ シ レ 一 卜 が提案 されているが、 特性が格段優れてい い し、 高価格で ある点で、 現在でも 実用化されていない状況にある。

本発明者 らは、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト に比べ て二次転移点が f も 高温であ ]?、 また融点が /

Ό以上も 高 く 、 しか も 高度の結晶性を示すポ リ エ ー テ ル ケ ト ン に着目 し、 上述の 目的を満足する高強度かつ 耐熱性に優れた工業用素材を得るべ く 、 種 々の検討を 行ない、 良好な フ ィ ル ム を得るために予想された困難 性を克服 し、 本発明に到達 した。 発明の開示

本発明の要旨は、

/ 下記一般式 I ：

〔 I〕

で表される繰返 し単位を有 し、 その固有粘度が ク . di / ？ 以上で あ る ポ リ エ ー テ ルケ ト ンを溶融押出成 形 して得 られる未延伸 フ ィ ル ム又は シ ー ト を熱処理 する こ と に よ ]?得 られ、 結晶化度が ク 以下であ る耐熱性フ ィ ル ム又は シ 一 ト 。

«2 下記一般式 I ：

〔I〕

で表される繰.返 し単位を有 し、 その固有粘度が . ί¾ Z 以上で あ る ポ リ エ ー テ ルケ ト ンを溶融押出成 形 して る未延伸 フ ィ ル ム又はシ 一 ト を、

( 0 二次転移点〜 《2 / 。 cで少な く と も 倍縦一 軸方向のみに延伸 し、 《2 / 。 C〜融点未満の温度 で熱固定 した フ ィ ル ム又はシ ー ト 、 又は（ii) 二次転移点温度〜 ·2 / c に おいて、 縦 方向及び横方向に、 同時又は任意の順序で逐次、 両方向共少な く と も た 倍二軸延伸 して得 られる フ ィ ル ム又はシー ト であって、 その延伸方向の 伸長時応力が / 3 以上、 少な く と も一方 向の初期弾性 ¾が 0 0 K_? / rf 以上、 並びに、

/ ε 。 cにおける長さ方向及びそれと直角方向の 熱収縮率が 以下である こ と を特徵 とする耐熱 性フ ィ ル ム又はシ ー ト 。

磁気記録材料における基材が、 下記一般式 I

〔I〕

で表わされる繰返し単位を有し、 その固有粘度が · ζ 以上で ある ポ リ エ ー テ ルケ ト ンの未延伸 フ ィ ル ム又はシ ー ト を一軸又は二軸配向させた フ ィ ル ム又はシー ト であって、 その延伸方向の 伸長 時応力が / 3 τ.₉ ηύ以上、 少な く と も一方向の初期 弾性率力 0 0 ^q / nd以上、 並びに、 / <f i? 1Cにお ける長さ方向及びそれと直角方向の熱収縮率が °h 以下である こ と を特徵とする磁気記録材料。

下記一般式 I 〔I〕

で表わされる繰返 し単位を有 し、 その固有粘度が . ^ 以上であ る ポ リ ェ 一 テ ル ケ ト ン を溶融押 出成形 してな る未延伸 フ ィ ル ム を熱処理する こ と に よ ] 結晶化度を 以下と した フ ィ ル ム又は シ 一 ト を用いた電気物品、

にあ る。

本発明に使用する ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン は 一般式

〇>"。 "(〇 C 0 G £ で表わされるパ ラ フ エ ノ キ シ ベ ン ゾイ ル ク 口 ラ イ ドを フ ツイヒ水素中 J フ ッ化ホ ウ 素の存在下で重合させる ¾ ど種 々 の方法に よ って得 られる。

特に価格を低下せ しめる 目 的で、 ホ ス ゲ ン と ジ フ エ ニ ー ル エ ー テ ルを二硫ィ匕炭素中 J 塩ィヒアノレ ミ 二 ゥ ム の 存在下で重合させるのが最 も 好ま しい方法である。

本発明における ボ リ エ ー テ ルケ ト ンは、 その フ ィ ル ム の特性を大幅に低下させ ¾い範囲内で、 共重合 した 、 修飾 した した も のやポ リ マ ーブ レ ン ド した も の ¾ どを含む。

つま ！？ 例えば一般式

で示され Ri R₂ ： 水素、 ノ、 ロ ゲ ン、 ア ルキル基他のも の も 含む。

又上式に一般式

で示される成分を共重合する事 も好適である。 その際 、 R4 、 Rs は Ri 、 R₂ と 同様可能な らいか る基であつ て も よい。 共重合成分は通常 ^ モ ル 以下、 好ま し く は 3 り モ ル 以下、 と く に 。2 モ ル ^下で使用さ れる。

又該ポ リ エ ーテ ル ケ ト ン中には、 二酸化チ タ ン る ど 艷消剤、 安定剤、 微粒シ リ カ 、 チ ャ イ ナ ク レ イ ¾ どの 滑剤等が含まれていて も よい。

本発明は、 これらポ リ エー テル ケ ト ン の う ち固有粘 度が 0 . Z 以上の も のが適用される。 こ こにい う 固有粘度とは、 濃硫酸中濃度 り / di 温度 で 測定 した値である。 固有粘度が り. ^ ^ノ ^ 未満の も の は有用 ¾ フ イ ル ム が得られるい の で好ま し く ない。 本発明では、 前記の ごと き ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン よ ！）、 実質的に無配向の未延伸 フ ィ ル ム を得る。 未延伸 フ ィ ル ム の厚さは用途に よ 任意に選定する こ とが出来例 えば厚さ数 ミ ク ロ ン の よ う ¾薄い も のか ら例えば、 厚 さ . 纖 を超える よ う な相当の厚さの .も のま で適用可 能である。 該未延伸 フ ィ ル ム は、 通常の溶融製膜法に よ ]? 、 成形される。 好ま し く は、 押出機に よ 押出 し、 冷却 ロ ー ル又はマ ン ド レ ル上で急冷 し、 単体フ ィ ル ム やシー ト に成形 した ]9 、 有機あるいは無機高分子、 金 属 どか ら作 られたク ロ ス 、 不織布、 網、 箔に押出 し コ ー テ ィ ン グや押出 ラ ミ ネ ー ト に よ 、 積層 フ イ ル ム 又は シー ト に成形 して も 良い。 その際押出温度は通常 ο °< 〜 ο ο ° 、 好ま し く は J 。 (： 〜 《? f ク 。 C で あ り 、 冷却 ロ ー ル の温度は通常 。 〜 ヌ °C 、 好ま し く は 《2 ク。 〜 。 C であ る 。 その際厚さ 斑を改良す るため静電気密着法を適用する こ と も 好ま しい方法で ある。

この よ う に して得た未延伸 フ ィ ル ムは、 熱処理工程 に供される。

熱処理後得 られる フ ィ ル ム の結晶化度は り 以下 好ま し く は / %以上 J 以下である。 以下のフ イ ル ム を得る こ とは極めて困難である。 逆に 0 °h

' ] 大き い と フ ィ ル ムは も ろ く ]? 不適当である。 但 し、 透明性を要する用途では、 結晶化度は / 以下、 好 ま し く は 以下で ¾ければな ら ¾い

こ こでい う 結晶化度 （ X c ) とは d— dan d― / .27 2

Xc (¾) = X / 0 0 = X / 0 0

dcr— dan / .V- 3 0― / .27 2 d ： フ イ ノレ ム の密度 に よ 得 られた も のである。

未延伸 フ ィ ル ム を熱処理する際熱処理温度は / り ひ 以上融点以下が好ま しい。

得られる耐熱性フ ィ ル ム又はシ ー ト は、 機械的物性， 耐熱性に優れ、 コ ン デ ン サ 一、 プ リ ン ト 回路基板、 液 晶パ ネ ル基板等の電気物品に好適であ しかも透明性 を必要とする用途に も 適用 し う る。

次に、 本発明における一軸又は二軸配向させたフ ィ ル ム又はシ ー ト について説明する。

こ の一軸又は二軸配向 フ ィ ル ム又はシー ト は、 その 延伸方向 （ すなわち一軸配向においては長さ方向、 二 軸配向においては長さ方向及びそれと直角の方向 ) の 俾長時応力が / 3 τ.₉/ ηύ以上、 少な く と も 延伸方 向の引張弾性率力 S έ 0 0 .₉ / τΑ以上、 並びに /

における長手方向及びそれと直角方向の熱収縮率が

以下である こ とを特徵とする。

この よ う る フ ィ ル ム又はシ ー ト の製造は前記のごと き ポ リ エ ー テ ルケ ト ン カ ら成形された未延伸フ ィ ル ム 又は シ ー ト を用いて行なわれる。 未延伸 フ ィ ル ム の厚 さは任意に選定する こ とが可能であ ]? 、 例えば厚さ数 / 0 τπ の よ う 薄い も のか ら、 例えば厚さ . 卿を 超える よ う 栢当の厚さの も のま で適用可能である。 但 し、 ポ リ エ ス テ ルに比べて結晶化速度が早いため、 急冷の方法には、 工夫が必要である。 つま ]? 急冷時球 晶が生成 し ¾い よ う に し ¾ければ らない。 場合に よ つては水冷、 氷中への冷却 も好ま しい方法である。

ま ず本発明の一軸配向 フ ィ ル ムは、 上記未延伸 フ ィ ル ム を、 二次転移点〜 《2 / ク 。 C以下で少 ¾ く と も 倍縦一軸方向のみに延伸 し、 《2 I °(：〜融点未満の温 度で熱固定する こ と に よ って得 られる。 通常磁気テ 一 プ用べ一ス フ イ ル ム と して用い られている ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム に おい て 、 縦一軸延伸 した後熱固定 した フ イ ル ム では、 フ ィ ブ リ ル化を起 し、 縦方向に裂けやす く る るため、 縦方向に高強度の フ ィ ル ム を製膜する方 法 と して一軸延伸熱固定の方法は不適切である。 しか るに、 ポ リ エ ー テ ルケ ト ン においては、 意外に も 、 縦 方向にのみ一軸延伸 し熱固定 して も 、 フ ィ ブ リ ルィ匕を 起さず、 ポ リ エ ス テ ル の二軸延伸 フ ィ ル ム と 同等若 し く はそれ以上に幅方向の強度が大であ ！） 、 かつ縦方向 の引裂き 強度も大 き い こ とが分った。 か く して本発明 における一軸延伸熱固定法は単に縦方向に延伸 した後 熱固定を行 う だけであ るため、 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム のテ ンサ品の製造法と比べる と 同一縦方向強度で比較 する と破断が少な く 、 安定に製膜する こ とが可能であ 、 生産性の高いフ ィ ル ム を製造する'こ とが出来る。 こ こで本発明の耐熱性一軸延伸 フ ィ ル ム特に磁気記 録用ー軸延伸耐熱フ ィ ル ムは、 下記の物性を有する も のでな く ては ¾ ら ¾い。 まず、 縦方向の引張彈性率が έ 0 0 以上、 好ま し く は f り 以上、 更 に好ま し く は / り ひ .₉ / ηύ以上であ る。 それ故、 縦 方向の延伸倍率は、 倍以上、 好ま し く は ^ . 倍以 上、 更に好ま し く は . 倍以上である。 また、 その際 の縦延伸温度は、 二次転移点〜 《2 / である こ とが 必要な こ と である。 二次転移点未満では、 延伸倍率が 比較的低い時にはネ ッ キ ング延伸 と 、 厚み振れの 悪いフ ィ ル ム しか得 られない し、 延伸倍率が高い と、 延伸応力が大き く な すぎ、 延伸点を固定する こ とが 困難と な る。 逆に 《2 / り を越える と、 配向させる こ とが困難と な るが他方配向を上げるために延伸倍率を あげる と、 結晶化が進みすぎて熱固定時破断を引起す 原因 と な 好ま し ぐ ¾い。

更に、 / ε 0 °cにおける長手方向及び幅方向の熱収 縮率が 以下、 好ま し く は J 以下、 好ま し く は ·2 以下である こ とが必要である。 この よ う な フ ィ ル ム を製造するためには、 =2 り 以上、 好ま し くは。2 J O Ό以上、 更に好ま し く は 《2 ク 。 C以上であって、 融点 未満で熱固定する こ とが必要である。 融点以上で熱固 定する と 、 配向が緩和 して しま う ばか J9 でな く 融解 し て破断 して しま う ため融点未満で熱固定する必要があ る。 ま た設備コ ス ト を下げるためにポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム の製造設備を利用する とすれば、 J 7 0 °C以下、 好ま し く は 《2 S- 。 C以下で熱固定する こ とが好適であ る o

か く して、 ポ リ エ ス テ ル の テ ン シ ラ イ ズ ド フ ィ ル ム が高い熱収縮率を示すとい う 欠点を有するのに対 して， 本発明の フ ィ ル ムは、 縦方向の高強度化を行っている に も かかわ らず、 極めて低い熱収縮率を示 し、 極めて 優れた フ ィ ル ム である。

し力 も 本発明の フ ィ ル ムは、 オ リ ゴ マ ーを析出 し い点で も 、 ポ リ エ ス テ ル の テ ン シ ラ イ ズ ド フ イ ル ム に 比べて格段に優れている。 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム にお ける ォ リ ゴマ ーの析出は、 既述の よ う に必然的 .現象 であ ]? 、 最終製品の磁気記録テー プにおいて ド ロ ッ プ ァ ゥ ト の原因 と な る。 ま た、 他の用途において も 悪影 響を与える。 しか して、 特に蒸着型 ％ ビ デオ用 フ ィ ル ム な どの よ う に、 表面粗度が平滑になれば ¾ るほ ど オ リ ゴ マ 一析出に よ る ド ロ ッ プア ゥ ト は極めて大き な 問題点 と な ]9 、 それに よつて磁気記録テー プと して使 用不能 と な る こ と も ある。 それに対 して、 本発明の フ イ ル ム では、 こ う した低分子量体は全 く 析出せず、 こ の低分子量体に起因する ドロ ッ プア ゥ 卜 の全 く ない良 好 ¾磁気記録テープを得る こ とが出来る。

—方、 二軸配向 フ ィ ル ム又はシー ト は、 上記未延伸 フ ィ ル ム又はシ ー ト を、 二次転移点温度〜 《2 / り ¹ Cに おいて、 縦方向及び横方向に、 同時又は任意の順序で 逐次、 両方向共少な く と も / . 倍二軸延伸する こ と に よ 得 られる。 ま た、 必要に応 じて該ニ軸延伸工程後 に、 2 り 〜融点未満の温度で熱処理を行って も よ く 、 熱処理をすれば、 よ 優れた物性を有する二軸配 向 フ ィ ル ム を得る こ とがで き る。

逐次延伸方法を採用 して、 未延伸フ ィ ル ムを逐次延 伸する場合には、 最初の延伸は、 使用 したポ リ エ ーテ ル ケ ト ン の二次転移点温度〜 。2 I 。 Cの温度で行い、 後段の延伸 （ 最初の延伸方向 と直角方向への延伸 ） は、 2 / Ό以下の温度で、 かつ前段の前記延伸温度と同 等若 し く は Ό以上高い温度で行 う こ とが好ま し 。 こ こで-前段延伸後の平均屈折率 （ 以下 と略記する ） / . 7 以下とするのが最適である。 特に本フ ィ ル ム は前述の ごと く 結晶化速度が早いので、 延伸後冷却過 程で結晶化 しやす く 球晶が生成する と 、 後段延伸性が 極めて悪化するので、 の管理は特に重要である。 ま た、 それぞれの延伸における延伸倍率が 倍未満で は、 所望の強度及びヤ ン グ率が得られないばか i9 でな く 、 得 られた フ ィ ル ム の厚み斑が極めて悪 く な り 不適 である。

ま た最初の延伸において、 延伸温度が前記二次転移 点 よ ！） 低い場合には、 冷延伸 と フ 'イ ル ム の厚薄が 生 じ、 厚さ斑の い、 均一 ¾ フ イ ル ム が得 られ い。 他方、 延伸温度が ·2 / を超える温度に ¾る と 、 延 伸時結晶化が進み前段延伸後の が高 く ¾ すぎて後 段延伸が不可能に ¾ る。 と ころで この二次転移点温度 と 2 / の間で前段延伸をする際、 選択する温度に よっては、 フ ロ ー延伸を起 して充分に配向 しない場合 も 有るが、 その際には前段延伸を何段かの多段に分け て前段延伸後所望の S を得る こ と も 好適である。

後段の延伸においては、 延伸温度は、 最初の延伸後 の フ イ ル ム の配向に よ ]5 適正 条件を選択すれば良い が、 後段の延伸温度を前段延伸温度 と 同等若 し く は、 む しろ好ま し く は 。 C以上高 目 に設定するのが好ま し い。 特に前段の が高 目 にあ る時は後段の延伸温度を 高 目 に設定するのが好ま しい。

一般に、 ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン の二次転移点温度は、 差動走査熱量計 （ D S C ) で測定 して / Cを示す。

上記平均屈折率 とは、 光線波長 <Γ ？ τη β ( D線 の中央 ） 、 温度 《2 。 Cにて高屈折率ま で測定出来る よ う に したア ッベの屈折計の改良型で測定 した、 フ ィ ル ム 面内の主軸方向の屈折率 （ ) 、 それと 直角る方向 の面内の屈折率 （ n ,。）—、 及び厚み方向の屈折率 （ nな ） の相加平均値をい う 。

前記逐次方法で本発明によ る フ ィ ル ム を得るには、 最初の延伸温度を / S 屮 〜 1 / 。 。に 、 延伸倍率を / . 〜 . と し、 後段の延伸倍率を ト. 5 〜 に 0 とする こ と が好適である。 そ して、 その延伸速度は、 縦延伸工程 においては、 S O 〜 ί Ο Ο Ο Ο Ο /秒、 横延伸工程にお いては 〜 % Ζ秒 の範囲でそれぞれ変化させる こ とカ 出来る。

本発明における延伸方法と しては、 まず縦方向に延 伸 したのち横方向に延伸する逐次二軸延伸法が、 最も 推奨される。 しか.し、 まず横方向に延伸 したのち、 縦 方向に延伸する逐次二軸延伸方法、 延伸温度の条件を 逐次二軸延伸の前段延伸条件と一致する よ う に選択す れば同時二軸延伸方法 も好適である。 延伸装置と して は ロ ー ル 、 テ ン タ ー 、 チュー ブラ ー等必要に応 じて選 択出来る。 ま た、 縦方向に強度を向上させるためには， 再延伸、 再縦横延伸等も 望ま しい。 この よ う に して得 た配向 フ ィ ル ムは、 高強度及び高ヤ ン グ率であ ]? かつ 平面性に優れているが、 これを下記の条件で熱処理す る こ と に よ ！） 、 耐熱性及び寸法安定性を更に向上させ る こ とが出来る。

すなわち、 前記の条件で、 二軸延伸 したポ リ ェ一テ ル ケ ト ン フ ィ ル ムは、 ·2 。 C以上融点未満の温度で 熱処理する こ と に よって更に優れたフ ィ ル ム が得 られ る O

熱処理温度が ·2 ク ク °C よ 低い場合には、 熱処理時 間が長すぎ効果的では い。 他方、 融'点以上に ¾ る と. フ ィ ル ムは融解 して破断 して しま う 。

ま た、 熱処理は緊張下又は収縮下のいずれで行 つ て も 良いが、 収縮下で行 う 際は、 / り 以下の制限収 縮下で行 う こ とが好ま しい。 それ以上では配向緩和が 起 i すぎて機械的強度の著 しい低下を招 く ので不適当 である。

以上の ごと き本発明に よれば、 延伸条件及び必要に 応 じて熱処理条件を選ぶこ と に よって、 強度、 耐熱性 及び寸法安定性に優れ、 しか も低コ ス ト で汎用性.に優 れた フ ィ ル ム を製造する こ と が出来る。 こ れに よ 、 'これ ら フ ィ ル ムは、 電気絶縁材料、 食品包装材、 複写 用 フ ィ ル ム及び ト レ ー シ ン グ用等の各用途に適用可能 である。 特に耐熱性をいか して壁材 ¾ ど装飾用、 建材 用途に も 有用である。 他方、 オーディ オ、 ビデオ、 各 種写真フ ィ ル ム 及び磁気ディ ス ク用途に好適に用い ら れるが、 なかで も 、 蒸着に よ る ％ ビデオ用及び垂直 磁化フ ロ ッ ピ ー デ ィ ス ク用途等に更に好適に用い られ る 0

本発明の磁気記録材料における基材と な る フ ィ ル ム は、 更に下記の各物性を有する も の でる く ては ら な すなわち、 その延伸方向の 伸張時の応力が / 3 / 以上、 好ま しく は / _? / ri以上であ 、 少な く と も一方向の初期彈性率が 0 ₉/- πύ以上、 好ま し く は f り 以上であ ]? 、 / <Γ における長 さ方向及びそれと直角方向の熱収縮率が ^ 以下、 好 ま し く は J 以下、 更に好ま し く は 以下である こ と である。

以上の ごと き J つの条件をすベて兼ね備えた磁気記 録材料は全 く 新規な も のであ 、 従来公知の磁気記録 材料のいずれの も の も 、 前記 J 条件の う ちの少な く と も / つを欠 く も のであった。 例えば、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ一 ト を用いて縦横共に強度の高いフ ィ ル ム を 造ろ う とする と 、 熱収縮率が高 く な 、 逆に熱収縮率 を抑え よ う とする と所望の機械的強度が得 られない と い う ジ レンマに陥っていた。 ま た、 両方向共に強度の 高いバ ラ ン ス の とれたフ ィ ル ムを造る こ とは、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レー ト の場合、 非常に困難 こ と であ つた。

したがって、 本発明に よ る縦横共に優れた機械的性 質 と極めて優れた耐熱寸法安定性を有する結晶性のフ イ ル ムは、 従来にない画期的な フ ィ ル ム であ ！） 、 これ を基材とする磁気記録材料は、 小型化、 薄膜化及び高 密度化の市場要求に充分合致する も のである。

フ イ ノレ ム の表面に磁性体層を形成するには、 磁気記 録材料の製造に いて実施されている従来公知の方法 を採用する こ とができ る。 例えば、 磁性体粒子 （ 例え ば酸化金属又は コ バ ル ト 、 ニ ッ ケ ルな どの金属単体 ） と パイ ン ダ 一 と の混合物を塗布 して薄層を形成させる 方法、 あるいは金属を真空蒸着、 イ オ ン ブ レ ー テ ィ ン グ若 し く はスパ ッ タ リ ン グ等で直接固着させる方法 ど力 る 。

本発明に係る耐熱性フ ィ ル ムは、 さ らに特定の範囲 の表面粗さを満足 し、 その際の摩擦係数も 特定の範囲 を満足させた時、 作業性、 用途特性の両特性をさ らに 向土させる こ とができ る。

この よ う 耐熱性フ ィ ル ム等を製造する方法は τ ダ ィ 成形、 イ ン フ レ ー シ ョ ン成形等通常用い られる方法 'が任意に用い られるが例えば添加無機粒子の粒度分布， 粒径、 添加量を変える事に よ ） 表面粗さ R a 値を調整 する こ とが好ま しい。

無機粒子を添加する時期は、 任意であるが、 ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン の重合工程における触媒洗浄後溶融押出 してペ レ ツ 卜 化する際行 う 事が好ま しい。 更に フ ィ ル ム又は シ ー ト 状に溶融押出する際ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン に添加 し、 押出機中で分散 して押出 して も 良い。 又 無機粒子を所定量以上に添加 したペ レ ツ ト をマ ス タ ー バ ッ チ と して原料の ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン に ブ レ ン ドす る こ と も 好適である。 得 られたフ ィ ル ム等が用途特性をそこなわ で作 業性 · 易滑性に優れたフ ィ ル ム又はシ ー ト であるため にはフ ィ ル ム等の表面粗さ を示す H a値 （ 単位 ： a ) 及びフ ィ ル ム等の表面の勣摩擦係数 A が下-記の二式

〔 I〕

0 . / 2 ≤ β . ≤^ 0 . CI ] を満足する こ とが必要であ -り 、 このためには、 無機粒 子の種類、 粒径、 添加鼋箬を上記二式を満足する よ に 設定 して添加する事が必要である。

す わち、 〔I〕 、 〔I〕 式を満足する表面性状は添加 する無機敉子の種類、 粒径、 粒径分布、 添加量等を 目 的に応 じ組合わせる こ と に よ 得 られる。

粒径は、 無楼敉子の種類、 目 的に よって異 るが通 常平均粒径 り. 〜 / 0 ί程度の も のが用い られる。 添 加量は、 粒径分布、 粒径等に依存 し一般的には決め ら れ ¾いが通常 . / 〜 《2重量 が好ま しい。 又無機粒 子 と しては、 熟可塑性樹脂に対 し、 不溶性であ ！？ かつ 反応 しない、 す ¾わち、 不活性無機粒子であれば特に 限定する も の では い。 添加される物質と しては例え ば酸化マ グ ネ シ ウ ム 、 酸化亜鉛、 炭酸マ グ ネ シ ウ ム 、 炭酸カ ル シ ウ ム 、 燐酸カ ル シ ウ ム 、 硫酸カ ル シ ウ ム 、 硫酸パ リ ゥ ム 、 酸ィヒア ル ミ ニ ウ ム 、 二酸化ケイ 素、 酸 化チ タ ン 、 カ オ リ ン 、 ケィ 藻土等の無機酸化物、 無機 塩類、 ア ル ミ ノ 珪酸塩等やカ ー ボ ン ブラ ッ ク等が挙げ りれ

こ こで Ra 力 S . <f よ ]? 低い と 、 作業性、 走行性 を改良するのに不充分であ ]? 、 R i)t 0.0 ？ 0 よ jp 高 い と 、 磁気テー プにおける電気特性、 コ ン デ ン サ 一に おける耐電圧等の用途特性に劣 不適である。 但 し Ra の適正値は用途に よ ]? 変化する。 例えば ビデオ用 途では . f ^ Ra ^ . i? り が好ま しい。 又オ ーデ ィ ォ用途では . / ≤ Ra ≤ り.ク が好ま しい。 コ ン デ ンサ ー用途では .ク ·2 ≤ Ra ≤ . 7 、 他 の 包 装用途等では、 ク. ク Ra≤ .ク ？ カ 好ま しく 、 各 用途に よ 使い分ける事が好適である。

—般には Ra が大 き い程動マサ ッ係数 ia は低 く る のであるが、 同 じ Ra でも 粒径の分布、 大き さ等に よ り id は異る る場合がある。 それ故 Ra の範囲 と共に id は ./ ·2 以上 ク. 以下 を 満足 しなければ ¾ ら るい。 d が ク · J" よ ！） 大では滑 性が悪 ぐ 、 作業性の改善は 望めず、 り./ «2 よ 小では逆に滑 ] すぎて製膜巻取 時や、 製品巻き 出 し巻き取 j? 時において巻き ずれ等が おこ j 、 好ま し く ない。

本発明に よ る フ ィ ル ム等は、 更にポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム等 とは異 、 オ リ ゴ マ ー等の低分子量体の析出 を伴わない こ とか ら、 特に磁気記録用途、 電気絶縁用 途、 コ ン デ ン サ 一用途等に最適である。 さ らに、 本発明に いて、 特に高密度磁気記録に好 適な媒体と しては、 が上記の値以下である も のが 好適であ 、 この よ う 記録媒体について以下に説明 する。

す わち、 ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン と無機粒子と力ゝ らな る組成物か らる る未延伸フ ィ ル ム又はシ 一 ト を少 く と も一方向に延伸 した フ ィ ル ム又はシ ー ト か らな ] 9 、 該フ ィ ル ム又はシ 一 卜 の一面は表面粗さ （ Ra ) カ

0.0 0 以下、 最大突起高さ 力 0.0 S TO以 下、 高さ力 S .2 7 m よ 高 く り. <«m以下の突起物 が .² 個 / 2 ^以下を満足 し、 かつ強磁性体金属膜が形 成されてお 、 ま た フ ィ ル ム又はシー ト の他面には滑 剤層が形成されている こ と を特徵とする磁気記録媒体 て、あ 。

強磁性体金属膜形成の方法は従来公知のすべての方 法が用い られるが、 殊に真空蒸着法、 イ オ ン プ レ ー テ イ ン グ法、 ス パ ッ タ リ ン グ法、 気相成長法、 無電解メ ッ キ法が好ま し く 使用でき る。

真空蒸着法の場合には /り" "⁴〜 / —⁶ Torr の真空下 で タ ン グ ス テ ン ボ ー ト ゃア ル ミ ナ ハ ー ス 中の蒸着金属 を抵抗加熱、 高周波加熱、 電子 ビ ー ム加熱等に よ ！） 蒸 着させ、 上記支持体上に蒸着せ しめる。 蒸着金属と し ては、 ， Ni， C 0及びそれらの合金が通常用い られる, ま た、 本発明には、 0₂雰囲気中で を蒸着させ酸化 鉄薄膜を得る反応蒸着法 も適用でき る。 イ オ ン ブ レ ー テ ィ ン グ法では、 I 〜 I 0^→ Torr の不活性 ガ ス を 主体とする雰囲気中で D C グロ 一放電、 P F グロ 一放 電をほ どこ し、 放電中に金属を蒸発させる。 不活性ガ ス と し ては通常 Ar が用い られる。 ス パ ッ タ リ ン グ法 では /クー² 〜 / クー¹ Torr の Ar を主成分 とする雰囲気中 で、 グロ 一放電を起 し、 生 じた Ar イ オ ン で タ ーゲ ッ ト 表面の原子をたた き 出す。 グ π —放電を起す方法 と しては、 直流 ·2 極 ·. J 極スパ ッ タ法及び高周波スパ ッ タ法がある。 又マグネ ト ロ ン放電を利用 したマグネ ト レ ン スパ ッ タ法 も ある。 無電解メ ツ キ法では Co -P , Co— Ni— P メ ツ キ膜カ あ る

本発明に よ る強磁性体金属膜の厚さは高密度磁気記 録媒体 と して充分な信号出力を出すも の で く ては ¾ ら ¾ ため、 強磁' 体金属膜の厚さは、 薄膜形成法、 用途に よって異 ¾ るが、 一般に 0.0 2 〜 / . S ix

( ： L 0 0 〜 / s o o o l ) の間にある こ とが好ま しい。

この よ う に蒸着、 ス パ ッ タ リ ン グ、 メ ツ キ等の手段 で、 形成される金属薄膜の表面状態は、 非磁性支持体 の表面状態がそのま ま 凹凸 と して発現するため、 非磁 性支持体の表面粗度を設計する必要がある。

非磁性支持体の表面の平均的表面粗さ （ Ra ) が り. 《Γ 以下、 最大突起高さ 力 . 以 下で同時に突起物の突起高さ力； .《2 7 ^^ よ 高 く 0 ,5 Ψ tnn 以下の範囲の も のの個数 ( Ni ) が ク . =2個/ ra ^下であれば、 金属薄膜磁気記録媒体と した時の雑音 が飛躍的に減少 し、 ノ イ ズ レベ ルは格段に優れる。 好 ま し く は、 平均的表面粗さ Ra は、 ク . J" 以下、 最大突起高さ は り.り J" 771以下であ 、 突起物の突 起高さが り . =2 7 よ ) 高 く 0、 S Ψ βτη 以下の範囲の も のの個数 （ i ) は実質的に 0 個/ である。 Ra 及び

の下限は特に限定され ¾いが、 それぞれ .り 3 及び 0 I ja 程度であ る。 フ ィ ル ム等の両面共に力 かる フ ィ ル ム等の表面特性では、 ブ ロ ッ キ ン グ現象等 がおこ D、 製品化 し得 ¾い。 そこでフ ィ ル ム等の強磁 性金属膜を設けた面の裏面に滑 ]?性を付与するため、 水あるいは溶剤に滑剤を分散せ しめた溶液を塗布 して 滑剤層を形成する。 滑剤層の形成方法と しては、 熱固 定後、 又は熱固定前にイ ン ラ イ ン、 ァ ゥ ト ラ イ ンで塗 布等に よ 設ける こ と も 可能であるが、 特に横延伸前 イ ン ラ イ ン で コ ー テ ィ ン グする こ とが好ま しい。 又滑 剤の塗布等を行な う 際、 塗布液中等に無機微粒子を添 加 した ！？ 、 横延伸 ， 熱固定後、 粒子状又は波状、 山脈 状等の突起が形成する よ う に して易滑化を計る こ と も 好適である。

滑剤層以外に粒子状又は山状、 波状等の突起を形成 させる場合の表面特性と しては、 0.0 / 0 ^^0.0 L O、

0.0 έ ≤ ΈΥ≤ 0.2 S ^ である こ とが好ま しい。 通常ポ リ エ ス テ ル の フ ィ ル ム では、 片面を粗面化 し他の片面を 平坦化させる と 、 卷き 取 時裏移！） がおこ ]? 平坦面が 粗面化 し、 蒸着用 フ ィ ル ム と しては不適 と ¾ るのに対 し、 該フ ィ ル ムでは表面が硬いためか、 ポ リ エ ス テ ル で見る よ う 裏移 ] がおこ ら ¾い。

非磁性支持体の強磁性金属膜を形成する面の表面状 態を容易に形成する方法は、 高分子物中に無機微粒子 を添加する こ と である。 · 無機微粒子は、 前述の熱可塑性樹脂に対 し不溶性で あ かつ反応 し い不活性物質が用い られる。

目 的 とする表面性状は、 添加する無機粒子の粒度、 添加量等を組合わせる こ と に よ 得る こ とが出来る。 粒径は無機粒子の種類、 目 的に よ って異な るが通常

0 . S 〜 1 り ί 程度の も のが用い られる。 添加量は、 粒 径分布に依存 し一般的に決め られないが、 通常 .ク /

〜 《2 Wt 力；好ま しい。

非磁性支持体において滑剤層が設け られた面を構成 する方法 と しては前記 した塗布に よ る方法以外に積層 等に よ .り 形成させる こ と も好ま しい。

滑剤 と しては、 ソ ル ビ タ ン等の有機滑剤、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン等の有機高分子滑剤、 ア ル ミ ナ 、 カ オ リ ン 、 シ リ カ 、 硫化モ リ ブ デ ン等の無機滑剤が挙げ ら し る o

上記滑剤 と共に高分子系バ イ ン ダ ー 、 界面活性剤を 混合する こ と も塗布性を良 く する 目的で好ま しい方法 て る 。.

本発明の高分子物か らな る フ ィ ル ム等は、 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム とは異な 、 オ リ ゴ マ ー等の低分子量体 の析出を伴わないこ とか ら、 低分子量体に起因する ド ロ ッ プア ゥ ト も全 く ない も のである。

以上の ごと く 、 本発明に よ ] 、 全属薄膜磁気記録媒 体と して、 強度、 寸法安定性、 耐熱性に優れ、 磁気テ 一プ化後 ド ロ ッ プァ ゥ ト の少 いかつ走行性、 電気特 性に優れた フ ィ ル ム を得る こ とが出来る。

以上の よ う に、 本発明に係る耐熱性フ ィ ル ム又はシ — ト は、

( i) 未延伸の場合電気絶緣用 フ ィ ル ム又はシー ト と し て用いて極めて優れた耐熱性、 耐溶剤性、 絶縁性等 を示す。

特に結晶性高分子であ ] ¾が ら未延伸 フ ィ ル ム又 はシー ト を結晶化 して も ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 未延伸 フ ィ ル ム又はシー ト の ご と く 白化 して透明 性を失った ]? 、 機械的強度、 引き裂き性が悪化 した D しない点で極めて優れている。

しか も延伸を施さ いので、 大がか！） 設備 · 装 置を必要とせず又、 作業効率も 良 く 極めて安価に供 給出来る も のである。

したがって、 モータ 一、 ト ラ ン ス 、 コ ン デ ン サ 一. 電線、 ケ ー ブル 、 通信機器、 フ レ キ シ ブ ル ブ リ ン ト 回路、 液晶パ ネ ル用基板、 フ ロ ッ ピ ー デ ィ ス ク用基 板、 光ディ スク用基板等の電気物品に用いる電気絶 縁用 （ 誘電用 ） フ ィ ル ム又はシ 一 ト と して好適であ る。

(ii) —軸配向の場合

縦方向の強度が高 く 、 かつ寸法安定性が優れてい る と共に、 低分子量体の析出のないフ ィ ル ム であつ て、 磁気記録用.基材と しては従来公知の も の と比べ て極めて優れた フ ィ ル ム である。 そ して これ らの フ イ ル ムは、 特に磁気録音テ ー プ、 録画テ ー プ、 コ ン デ ン サ 一 、 タ イ プ ラ イ タ リ ボ ン 、 穿孔テ ー プ 、 荷造 テープ、 粘着テ ープ、 及び液晶パ ネ ル用基材フ ィ ル ム等の長手方向に高強度を必要 と する材料用に有用 も のである。 更に、 本発明の フ ィ ル ム には、 他の 材料を被覆又は積層 して も よい。

(iii) 二軸配向の場合

本発明に係る耐熱性フ ィ ル ム よ 得 られる磁気記 録材料、 特に磁気記録テ ー プは、 上述の よ う に従来 公知の も の よ 優れた機械的性質及び耐熱寸法安定 性を も っ とい う 顕著な効果を奏する も のである。 発明を実施するための最良の形態

以下、 実施例に よって本発明を説明するが、 本発明 は、 その要旨を超え い限 ]? 以下の実施例に限定され る も のでは い。 フ ィ ル ム の諸性質の測定方法は次の 通 ]) である。 '

(1) 中心線平均粗さ （ )

J I S B / に準 じ測定 した。 - 小坂研究所社製表面粗さ測定器 （ S E — j F K ) に よって次の よ う に求めた。 触針の先端半径は 《2 、 荷重は j り ^である。 フ ィ ル ム断面曲線か らその中 心镲の方向に基準長さ L ( ·2. 靈 ）.の部分を抜き取 D 、 この抜き取 ]? 部分の中心線を X軸、 縦倍率の方 向を Υ軸と して、 粗さ 曲線 で表わ したと き， 次の式で与え られた値を βτη で表わす。 但 し、 カ ツ ト オ フ値は である。 Ra は縦方向に i "点、 横 方向に 点の計 / り 点の平均値を求めた。

(2) 表面粗度

日本光学社製サ一 フ ェ イ ス · フ ィ ニ ッ シ ュ · マ イ ク ロ ス コ ープに よ 多重干渉法 （ 測定波長

でア ル ミ ニ ウ ム蒸着したフ イ ル ム表面の突起を、 I 次 と 《2 次の干渉鞾の数と して定量 し、 / rf 当 ！） の個 数で示 した。 i ： り. の干渉縞として観察される突起数 (3) 摩擦係数 （ Ad )

固定 した硬質ク 口 ム メ ツ キ金属口 ー ル （直径 龍） に、 フ ィ ル ム を巻き 付角 / J 。 ） で接触させ、 S 3 f ( T₂ ) の荷重を一端にかけて I

の速度 で これを走行させて他端の抵抗力 （ ^ ( ） を測定 し、 次式に よ ]? 走行中の摩擦係数を求めた。

(4) F₅ 値

1/2 イ ン チ幅、 チ ャ ッ ク 間 娜長の試料フ ィ ル ム を東洋ボ ー ル ド ウ イ ン社製テ ン シ ロ ン （ ϋ T M— m ) に よ 、 《2 。 C、 έ RS に て 0 観 Z で 弓 \ 張 、 ％ 伸張時の荷重を初期の断面積で割 、 単位で表わ した。

実施例 /

ホ ス ゲ ン と ジ フ ェ ニ ー ル エ ー テ ル J" ： / の比 でニ硫 化炭素中 3 塩化ア ル ミ 二 ゥ ム の存在下で常法に よ 合 成された固有粘度 0 d / の ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン を 使用 して押出成形加工 し、 種 々 の厚みの未延伸 フ ィ ル ム を製造 した。 その際の結晶化度は 3 % であった。

こ の フ ィ ル ム を （ 試料 A ) とする。 該試料 Aを《2 J "

。C 7秒熱処理 して結晶化度 / の フ ィ ル ム （試料 B ) を得た。 試料 B は、 結晶化に よ 不透明化は したが、 し やか ¾ フ レ キ シ ビ リ テ ィ ーを も った フ ィ ル ム であ つた。

該試料 B フ ィ ル ム の両面に、 エ ポ キ シ系耐熱ワ ニ ス を含浸 したポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 'ト 系不織布を積 層 し、 / り Cで J り分間乾燥した。 こ の積層フ ィ ル ム を電気鉄心溝へ挿入 し、 その中に導体を入れ、 上部 をス ロ ッ ト キ ー で固定 した。 この鉄心全体をエ ポ キ シ 系の ワ ニ ス槽に浸 して ワ ニ スを含浸させた後、 これを 加熱硬化させた。 この よ う に して得 られた電気鉄心を 用いて組み立てた電動機は、 B 種^上の耐熱性を示 し, 電動機 と しての特性も 良好であつた。

実施例《2

実施例 / で用いた試料 B フ ィ ソレ ム 了 ノレ ミ ニ ゥ ム范— と重ね合わせて卷き 、 り. / マ イ ク ロ フ ァ ラ ッ ド の コ ン デ ン サ一を J 0 り 個作った。

比較の為ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ一 ト ニ軸延伸 フ ィ ル ム を用い、 同様の コ ン デ ン サ一を J 0 個作った。 これ らのコ ン デ ン サ 一に J 0 ボ ル ト の直流電圧を印 加 した状態で、 / ク の雰囲気中 0 日 間保持した _c この J 0 日間に絶縁破壊を起こ した コ ン デ ン サ 一 の数 は次の如 く であった。

ポ リ ェ 一 テ ノレ ケ ト ン フ ィ ノレム使用 / 個 ホ。 リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 使用 / り 個 実施例 J

ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン樹脂を ^ 0 ?5 押出機を用い J の電解銅箔 （ 古河サ ー キ ッ ト フ ォ イ ル社製 τ τ ο ) に 押出 し コ ーテ ィ ン グ し、 膜厚 ⁷ " の積層 フ ィ ル ム を 得た。 これを ·2 0 °C / り秒熱処理 し結晶ィヒさせた。 この積層 フ ィ ル ム力 ら エ ッ チ ン グ法に よ 回路を作製 した。 こ の回路は 《2 り。 C り 秒間ハ ンダ浴処理を行 つたが、 剝れゃ浮 き は起 ら なかった。 電気的性質 も 良 好であった。

実施例

実施例 / の試料 A を液晶パ ネ ル基板と して用い通常 の処方に従い液晶を封入、 透明導電膜を形成偏光膜を 積層 して液晶パネ ルを作成 した。 出来上がったパネル は、 干渉縞の いす ぐれた製品であった。 それに対 し ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 卜 の一軸延 f申 フ ィ ル ム及び' ポ リ エ ー テ ル ス ル ホ ン の フ ィ ル ム よ 得た フ ィ ル ムは， 同一条件で透明性が悪化 した ] 、 消光性が悪 く 干渉縞 が生成 した Ό溶剤におかされて フ ィ ル ム表面にゆがみ が出来た して不適当 も のであった。

実施例

常法に よ ] 得たポ リ エ ー テ ルケ ト ンか ら未延伸 フ ィ ル ム を作製 した。 その二次転移点は / ^ 。 C、 融点は 3 6 7 °Cであった。 ま た固有粘度は . dl/ f であ つた。 こ の未延伸 フ ィ ル ム を / ⁷ 。 Cで 倍、 屮 .0 倍又は ^. 倍縦方向に延伸 し、 そのま ま テ ン タ ーに入 れて、 έ 。 C又は J 2 °C で熱固定 して、 厚さ / 0 の フ ィ ル ムを得た。 この よ う に して得たフ ィ ル ム の各特性を下記表 / に示す。

対照品 と して、 再延伸方法で製膜したポ リ エ ス テ ル フ イ ル ムの う ち、 初期弾性率力 s ε 0 0 ₉ mi の も のに ついて、 f S 0 。 、 / 分での熱収縮率を測定 した と こ ろ、 縦方向で / と非常に高い も のであった。

ま た、 常法に よ 縦方向一軸のみ . 倍延伸 し、 •2 =2 。 。Cで熱固定 して、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レー ト の縦一軸延伸フ ィ ル ム を作成 した と ころ、 横方向伸び は と極端に低 く 、 フ ィ ブ リ ルィ匕 している こ とが分 つた。

他方、 各フ ィ ル ム を / S 。 Cで J 分間熱処理 した と ころ、 ポ リ エ ス テ ル フ イ ル ム では、 'フ イ ル ム表面へ の 才 リ ゴ マ 一 の析出に よ 不透明 と なった。 それに対 して本発明のポ リ エ ー テ ル ケ ト ン の フ ィ ル ム では、 フ ィ ル ム表面への析出物は全 く な く 、 透明性 も全 く 変化 しなかった。

更にま た、 本発明の ポ リ ェ 一 テ ル ケ ト ン の 一軸延伸 に よ るテ ンサフ ィ ル ム の製造工程中における破断回数 は り 〜 / 回/日 であつて、 再延伸方法に よ る ポ リ エ ス テ ノレ の テ ン シ ラ イ ズ ドフ イ ル ム の / 0 回ノ日 と比較 し て、 格段に少ない も のであった。

実施例

常法に よ ！） 得たポ リ エ ー テ ル ケ ト ンか ら未延伸 フ ィ ル ム を作製 した。 その二次転移点は / 3 ε ^ 融点は S 2 0 °Cであった。 ま た固有粘度は 0 J- di / 9 であ つ ^ 。 こ の未延伸 フ イ ル ム を縦方向に / 6 0 。 で ¹ . 0 倍延伸 し、 3 0 0 で熱固定 して厚さ / fi m の フ ィ ル ム を得た。 こ の よ う に して得た フ ィ ル ム の各特性を 下記表《2 に示す。 2

実施例 7

ホ ス ゲ ン と —ジフ エ 二 ノレ エ ーテルを ： / のモノレ比で 二硫化炭素中、 三塩化ァル ミ 二 ゥ 厶 の存在下で常法に よ ] 合成された固有粘度が . f / di / ポ リ エ ーテ ル ケ ト ンを使用 して製造された種 々 の厚さの未延伸 フ イ ル ム を押出成形加工 して未延伸 フ イ ノレ ム を製造 した, 該未延伸 フ イ ル ムを、 ま ず縦方向に延伸温度 / 7 °Cで延伸倍率 ^倍 （ 番号 / ) 、 倍 （ 番号《2 ) , J 倍 （ 番号 3 ) 、 及び . J 倍 ( 番号 ） 延伸 した後. 横方向に同一温度で 3 倍延伸 し、 次いで 3 5 0 で 2 秒熱固定 して最終フ イ ノレ ム と して厚さ / S τη O 二軸延伸熱固定フ イ ル ム を得た。 それ らの物性を下言己 表 J に示す。 3

縦延伸条件 横延伸条件 縦延伸後の 二軸延伸後の 延 伸 性

^ .

¾

倍率 温度 倍率 n 縦方向厚さ斑 延 伸 形 態

/ /7 J"°C X ^ / 7J-°C X 3.2 / . έ 9 0 2 0 縦方向にトラジマ形成、 熱固定時白化部生成

2 /7 S"C X 2.S / 7S°C X 3.2 / .T O O 良 好

3 /7 °C X 3.3 / 7 S°C X 3.2 / .7 / 0 良 好

/ 7 S°C X V-.3 / 7 J-°C X 3.2 / .7 横延伸時破断多発

3 よ ！）厚さ斑の点か ら縦方向の延伸倍率は 倍 以上縦延伸後の 五は / .7 以下が必要である こ とが 分る。

実施例

実施例 7 と 同様の方法で厚さ / 0 fim の未延伸 フ ィ ル ム を作成 した。 この と き のフ ィ ル ム の固有粘度は 0. έ ^ dt / 二次転移点温度は / であった。 該未延伸フ ィ ル ム を縦方向に種々延伸温度を変えて 倍延伸 したのち、 横方向に / "Cで . 倍延伸 し、 実施例 7 と 同様に熱固定 して厚さ / の フ ィ ル ム を得た。 縦延伸温度は、 / 。 c ( 番号 / ) 、 / 7 。 C ( 番号 ■2 ) 、 2 TC ( 番号 J ) 、 2 2 0 °Q ( 番号 ） であ 、 下記表 ^ に示す条件で延伸 した。 その結果を表 ^ に示す。

表 よ ]? 縦延伸温度は、 ポ リ エ ー テ ルケ ト ン の二次 転移点温度以上 " 2 。 C以下で延伸する必要がある こ とが分る。 '

実施例 ？

実施例 7 と 同様に厚さ 1 0 0 τπ 未延伸 フ ィ ル ム を 得た。 この未延伸 フ ィ ル ム を、 / 7 。 C で縦方向に 3.7 倍、 / <T O °C で横方向に 倍延伸 したのち、 種 々 の温度で熱固定 した二軸延伸フ ィ ル ム を得た。 得 ら れた各フ ィ ル ム の物性を下記表 に示す。

注 / : ％伸び時の強度

注 J ： / <f ク 。 Cにおける / 分間の自由収縮率 上記表 か ら、 固定する こ とに よ 、 縦横共に強度 が高 く 、 しか も寸法安定性に優れたフ ィ ル ムを得る こ とが出来る こ とが分る。 ， '

実施例 / 0

固有粘度 ク.⁷ る ポ リ エ ー テ ルケ ト ンか ら製造さ れた未延伸 フ ィ ル ム をまず縦方向に / 7 X：で 倍, 次いで横方向に / 3- り 。 C で J. "倍延伸 したのち、 3 1 0 °C で熱固定を行った。 この よ う に して得 られた フ ィ ル ム と市販の磁気テープ用ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト フ ィ ル ム の性能を比較した。 その結果を下記表 に示 す。 έ

これらのフ ィ ル ム に 、 針状磁性酸化鉄とパ イ ン ダ とか ら ¾ る組成物を薄層で塗布 し、 固化させて造った 磁気テープを対比する と 、 強度では同等であるが、 寸 法安定性特に高温高湿度での寸法安定性に いては、 ポ リ ェ 一 テ ル ケ ト ン フ ィ ル ム を基材と した磁気テー プ の方カ 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ — ト フ イ ル ム を基材 と した磁気テープ よ I) も 格段に優れてお ]? 、 ま た同一 のケ ー ス に入る磁気テープの長さ も 格段に長い こ とが 分った。

ま た、 コ バ ル ト 又は - ッ ケ ル金属を真空蒸着 して磁 気テ ー プを作った と ころ、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム の場合には、 蒸着源と反対面にある冷却 ド ラ ム を、 カ ー ル及び寸法変化の点か ら室温に し けれ ばな ら いのに対 して、 ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン フ ィ ル ム の場合には、 。 C ま で ド ラ ム温度を上げて も 全 く 問題がない こ と が分った。 この よ う に して得た蒸着テ + — プは、 磁性体層 と フ ィ ル ム と の接着性が格段に優れ ていた。

実施例 / / 〜 / 2

常法に よ 得たポ リ エ ー テ ル ケ ト ン カ ら未延伸 フ ィ ル ム を作製 した。 その二次転移点は / 。 C、 融点は J フ ルであった。 この未延伸 フ ィ ル ム を、 ま ず縦方 向に / 7 。 Cで 倍延伸 し、 次いで横方向に / 。Cで 倍延伸 したの ち、 3 2 0 °Cで熱固定を行い、 厚さ / β πι の フ ィ ル ム を得た （ 実施例 / / ) 。 ま た、 上記と同様の未延伸フ ィ ル ムを用いて、 / <r で縦横共に 倍で同時二軸延伸 し、 J "Cで熱 固定を行って、 厚さ / の フ イ ル を得た （ 実施 例 / «2 ) 。

この よ う に して得た各延伸フ ィ ル ム の各特性を下記 表 7 に示す。

7

こ の フ ィ ル ム表面に、 従来公知の磁性粒子と結着剤 と の組成物を塗布 して薄層を形成させて磁気記録テ一 プを作った。

これを、 市販されている縦横方向 伸張時応力が 約 / J" "Lq/mi の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト を基材と した磁気記録テープと対比 した。 この市販品の / TC. / 分における熱収縮率は、 縦方向で / と非常に高 い も のであった。 実施例 / 3

常法に よ 得 られたポ リ エ ー テル ケ ト ン の パ ウ ダ ー を溶融 し、 その際平均粒径 の 力 オ リ ンを . Jr 重量 添加 してペレ ツ ト イ匕 した。

こ のペ レ ッ ト を溶融押出 して、 厚さ / <T ^ m の未 延伸 フ ィ ル ム を作成 した。 こ の未延伸 フ ィ ル ム の二次 転移点は / 。 C 融点は J έ 7 'Cであった。 こ の未延 伸 フ ィ ル ム をまず縦方向に / 7 。 C 倍、 横方向に / ？ 0 'C 倍で遂次ニ軸延伸を行 ¾い、 。 C で 熱固定を行 ¾つ て / ™ の フ ィ ル ム を作成 した。 こ の よ う に して得 られた フ ィ ル ム の F₅値は / 6 q/T! で

/ 0 'C / 分での熱収縮率は と極めて低 く 高 強力、 耐熱フ ィ ル ム である事が判明 した。 該フ ィ ル ム の Ra は . / 、 は . であった。

該フ ィ ル ムはフ ィ ル ム製造時、 傷 · シ ヮ の発生 も る く 巻き 取 も 順調で何 ら作業性に問題がるかった。

更に該フ ィ ル ム に従来公知の磁性粒子と バイ ン ダ 一 か らる る磁性薄膜層を形成せ しめて磁気記録テー プ と る し、 市販の ビ デ オ デ ッ キ にかけた所、 走行性、 電気 特性 （ 比、 出力、 エ ン ベ ロ ー プ等 ） 共に優れた も のであった。

実施例 / ^

常法に よ 得 られたポ リ エ ー テ ルケ ト ン の パ ウ ダ一 を溶融 し、 平均粒径 . 3 の炭酸カ ル シ ウ ム . ·2 り 重量 添加 してペ レ ツ ト イヒ した。 このペ レ ツ ト を溶融 押出 して / -J" fim の未延伸フ ィ ル ム を作成した。 こ の未延伸 フ ィ ル ム を実施例 / J と 同様に二軸延伸 した。 この時の Ra は . J J" 、 ά. は 0 3 であった。

該フ ィ ル ム も 又フ ィ ル ム製造時何ら問題な く 良好な も のであった。

この よ う に して得 られた フ ィ ル ム を ア ル ミ ニ ウ ム蒸 着 した後 /. ·2 龍巾にス リ ッ ト し、 素子に巻回、 プ レ ス して素子を偏平につぶ した。 こ の時の絶緣破壌電圧 は j ク /濯 と、 同一の粒子を添加 して常法に よ D 作成 したポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム よ 作られたコ ン デ ン サ一 と比較 して格段に優れた も のであった。 又素子端 面の不揃い も な く 良好な も のであった。

比較例 / 、 《2

添加粒子の平均粒径 . の シ リ カ . ク f 重量 及び平 ^粒径 . < ■ " の力オ リ ン .り 《2 重量 を添加 した以外は実施例 / 3 と 同様に押出 · 延伸熟固定 して / J" ^ のフ ィ ル ム を得た。

この時の Ra は . ク 7 、 d は . <Γ であった。

( 比較例 / ) 、 該フ イ ル ムはマ ス タ ー ロ ー ル に巻いた フ ィ ル ム を ス リ ッ ト して巻き かえる際つぶ跡が出た。 この よ う に して得 られた フ ィ ル ム の表面を検査した所 ス リ 傷、 シ ヮ が入ってお ]? いか る用途にも使用不可 な も のであった。 又添加粒子の平均粒径 り ^ の カオ リ ン .ク / ·2重量 及び平均粒径 し 3 の炭酸カ ル シ ゥ ム .ク / 重量 を添加 した以外は実施例 / J と 同 様に して / の フ ィ ル ム を得た。 （ 比較例《2 )

この時の Ra は 0.0 0 S 2 、 d は ク. 2 であ っ た 。 こ の フ ィ ル ム も比較例 / の フ ィ ル ム と 同様作業性が悪 く 使用不可であった。

比較例 3

平均粒径 ./ 0 の シ リ 力 ク. 重量 と平均粒径 .<? < " の炭酸カ ル シ ウ ム . ク重量 添加 した以外は 実施例 / ^ と 同様に して / の フ ィ ル ム を得た。 こ の時の Ra は り.ク ヌ ·2 、 は ./ -2 であった。 製造時 該フ ィ ル ム を巻き と ろ う と した所、 巾方向にずれて し ま つて端面をそろえて巻 く 事が不可能であった。

実施例 / S

組成物 I は、 常法に よ 得 られたポ リ エ ー テ ルケ ト ン のパ ウ ダーを溶融する際、 粒径構成比 /. i"≥ d〉 . J" ( 単位 . β m ) の も の J. 、 . i" ≥ d 〉 り.2 の も の 3 3.7 、 .2 ≥ d の も の 3.3 の燐酸カ ル シ ウ ム の添加粒子を . 重量 混合 してペ レ ツ ト イヒ した。

—方組成物 Π は、 粒径構成比 / . " ≥ d > . の .も の Ψ 、 0. ≥ d〉 0.o2 の も の 、 .《2 d の も の / . J " の 力 オ リ ン を り. 重量 混合 してペ レ ツ ト イ匕 した。

組成物 I と組成物 ]! の積層物各層の厚さ構成比が Z ： / と る よ う 共押出 して厚さ / ^ S Μ の未延伸フ イ ル ムを作成した。 これらの二次転移点は / で、 融点は J f> 7 であった。 この未延伸 'フ ィ ル ム をまず 縦方向に / ⁷ X 倍、 横方向に / <? ク ^ 倍逐 次二軸延伸を行 い、 J «2 で熟固定を行なって / S ju m の フ イ ル ムを作製 した。

なお二軸延伸 フ ィ ノレムは熱固定前に次の組成の塗液 を フ ィ ル ム の 一表面に塗布 した。

塗液の組成 ：

。 アク リル酸アルミ （浅田化学铢 P— 3、 商品名）

•2重量 （wt%)溶液 ··· / 2

。 ポリエチレングリコール （ 日本油脂製、 分子量 f 0 0 0

2 wt%溶液 … s τ.₉ 。 ポリエチレングリコ 一ノレジグリシジノレエ一テノレ

(長灌産業製 NER 0/り、 商品名） =2 wt 溶液 ··· 2 o ポリ 才キシエチレンノニノレフエ-ノレェ一テノレ

t^溶液 … ί 19 塗布量は塗料の状態で約 》2 Zm² であ ]) 、 固形分 と しては約 . / ·2 であ る。 この よ う に して 得 られた フ ィ ル ム の滑 性は良好でブ ロ ッ キ ン グも発 生せず、 良好に巻き取れた。 この フ ィ ル ムは縦方向 伸長時の応力は / 。 であ 、 縦方向初期弹 性率は 7 f/mi であった。 又 / <? / り 分での 熱収縮率は /. J " と極めて低 く 、 高強力、 耐熱フ ィ ル ム である こ とが判明 した。 ま た室温付近での温度膨張 係数が X / ~⁶ m/ /°C、 湿度膨張係数も . X / クー 戮 Z徹/ RH ^ と環境安定性にも優れている こ とがわかつ た。 この時の Ra 値は一面が . 他面 （ 滑剤 塗布面 ) 0.0 / r (i 、 PV値は各 々 0.0 /xm 、 0 0 βτη で あ ^) は各々 0.3 7 備 及び , ³ - ⁰ 値 ii であった。

この フ イ ル ム を真空槽内に装塡 し、 / —² ト ー ル の A r ガ ス雰囲気下でイ オ ン ボ ン バ 一 ド処理を行 った 次いで真空槽を / ー⁶ ト ー ル代ま で真空排気 し、 フ ィ ル ム を走行させな力； ら、 電子 ビ ー ム蒸着に よ Co-Ni 合金 ( Co 7 - wt<o , i ·2 wt^ ) を、 入射角 7 ク 。 C 以上と る斜め蒸着法で 0.1 S β の膜厚に ¾ る様に蒸 着 して、 強磁性金属薄層を有する磁気テー プを作製 し た。 この磁気テー プを市販のホ ー ム ビデオ 「ベー タ マ ッ ク ス 」 にかけ / 回走行テ ス ト ゃ ス チ ル テ ス ト を 行るつた結果、 電気特性、 走行性共に優れかつ磁性層 と フ ィ ル ム の付着力が極めてす ぐれてお ] 9 かつ ド ロ ッ プア ウ ト の増加がるかった。 この時の フ ィ ル ム の滑剤 塗布面の d は 0.0 έ と極めて摩擦係数が低い も ので あった。

比較例屮

実施例 / と 同様の方法でフ ィ ル ム を作成 し一面 ( 実施例 / の蒸着面 ） に滑剤を塗布 し他面 （ 実施例 / の滑剤塗布面 ） に実施例 / と同様の方法で磁性 層を形成せしめた。 その結果、 磁性面 凹凸が大きす ぎるため出力が極端に低下 して磁気テープ と しては不 適 も の であ た。

比較例

ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レー ト に実施例 / J " と 同様の 粒子を添加 し、 共押出に よ ！） / " の フ ィ ル ム を作成 した。 この フ ィ ル ム の場合には、 イ オ ン ボ ン パ ー ド処 理ゃ蒸着処理時に頻繁に熱に よ る孔あ き現象があ D 、 長いテープを作製するのが不可能であった。 ま た これ を 「ベー タ マ ッ ク ス」 で走行された結果、 多段回走行 やス チ ル走行に よって磁性層の部分的る破壊、 脱落る どが生 じポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト と金属層 との付 着力が不十分である こ とが分かった。

Claims

435/03905 PCT/JP85/00112 の

(1) 下記一般式 I ： 一-口 - c n

求

で表わされる繰返 し単位を有 し、 その固有粘度が

0 di / 以上である ポ リ ェ 一 テ ノレ ケ ト ン を溶融押 出成形 して得 られる未延伸 フ ィ ル ム又はシ 一 ト を熱 処理する こ と に よ 得 られ、 結晶化度が 以下 である耐熱性フ イ ル ム又は シ 一 ト 。

(2) 熱処理温度が、 / ク 。 C以上、 ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン の融点未満である請求の範囲第（1)項記載の フ ィ ル ム又はシ ー ト 。

(3) 結晶化度が / 以上 3 0 以下である請求の範囲 第（2)項記載の フ ィ ル ム又は シ ー ト 。

(4) 下記一般式 I ：

〔I〕

で表わされる繰返 し単位を有 し、 その固有粘度力 S

0 άί / f 以上で あ る ポ リ エ ー テ ルケ ト ン を溶融押 出成形 して る未延伸 フ ィ ル ム又は シ 一 ト を、

(i) 二次転移点〜 =2 / り 。 Cで少な く と も J . 倍縦一 軸方向のみに延伸 し、 2 / ク °c〜融点未満の温度 で熱固定 したフ ィ ル ム又はシ 一 ト 、

又は（ii) 二次転移点温度〜 ·2 / t において、 縦 方向及び横方向に、 同時又は任意の順序で逐次、 両方向共少な く と も 倍二軸延伸 して得 られる フ イ ル ム又はシー ト であって、 その延伸方向の 伸長時応力力 3 / i.以上、 少な く と も一方 向の初期弾性率が έ 0 0 τ.₉ / τπΑ以上、 並びに、 / <τ り 。 Cにおける長さ方向及びそれと直角方向の 熱収縮率が 以下である こ とを特徵 とする耐熱 性フ ィ ル ム又は シ ー ト 。

(5) 延伸を逐次工程で行い、 その際、 ま ず一軸延伸を して平均屈折率カ . 7 0 以下の一軸延伸フ ィ ル ム 又はシ ー ト を得、 次いで該ー軸延伸 と直角方向の延 伸を行 う 請求の範囲第（4)項記載の耐熱性フ ィ ル ム又 はシ ー ト 。

(6) 二軸延伸工程後に、 2 り 〜融点未満の葸度で 熱処理する請求の範囲第（4)項又は第（5)項記載の耐熱 性フ ィ ル ム又はシ 一 ト 。

(7) ポ リ エ ー テ ル ケ ト ン と無機粒子とか らなる組成物 か ら未延伸フ ィ ル ム又はシ ー ト を形成 し、 該未延伸 フ ィ ル ム又はシー ト を少な く と も一方向に延伸 し、 必要に応 じ熱固定 して得た、 フ ィ ル ム又はシー ト の 表面粗さを示す H a 値及びフ ィ ル ム又はシ ー ト 表面 の動摩擦係数 d が以下の式

0.0 θ ε ≤ R - e, ^ 0.0 9 0 (I)

0. / 2 0. i- 0 (Π) を満足する も の と された耐熱性フ ィ ル ム又はシ ー ト

(8) 磁気記録材料における基材が、 下記一般式 I

0一 〔I〕

で表わされる繰返 し単位を有 し、 その固有粘度が

0 di/ ？ 以上である ポ リ エ ー テ ル ケ ト ンの未延伸 フ ィ ル ム又はシ 一 ト を一軸又は二軸配向させたフ ィ ル ム又はシー ト であって、 その延伸方向の 伸長 時応力力 / 3 K_{9 M}i以上、 少 く と も 一方向の初期 弾性率力 ク ク .g/ni以上、 並びに、 / <f c? 1Cにお ける長さ方向及びそれ と直角方向の熱収縮率が ° 以下である こ と を特徵 とする磁気記録材料。

(9) 基材フ ィ ル ム又は シー ト の長さ方向及びそれと 直 角方向の 伸長時応力が共に

J 以上であ る請求の範囲第（8)項記載の磁気記録材料。

αο) 結晶性高分子物か らな る フ ィ ル ム又はシー ト状の 非磁性支持体の片面に強磁性金属膜を形成 した磁気 記録媒体であって、 非磁性支持体はポ リ エ ー テ ルケ ト ン力 らな る未延伸 フ ィ ル ム又はシ ー ト を少な く と も一方向に延伸 したフ ィ ル ム又はシ 一 ト からな ]) 、 該フ ィ ル ム又はシ ー ト の一面は表面粗さ （ Ha ) が

0.0 0 ε ίΐτη 以下、 最大突起高さ （： PV ) が . β m 以下、 高さが 0.2 7 よ 高 く ク . 以下の突 物が ク . ·2 個 Zrf 以下を満足 し、 かつ強磁性体金属 膜が形成されてお 、 ま たフ ィ ル ム又はシー ト の他 面には滑剤層が形成されている こ と を特徵とする磁 気記録媒体。

ω 下記一般式 I

〔I〕

で表わされる繰返 し単位を有し、 その固有粘度が

0.V- di/ Ϋ 以上である ポ リ エ ー テ ルケ ト ンを溶融押 出成形 してな る未延伸 フ ィ ル ムを熱処理する こ とに よ 結晶化度を 4 以下と した電気絶縁用 フ ィ ル ム又はシー ト 、 よ ]? 構成された電気物品。

電気物品がコ ン デ ン サ 一である請求の範囲第 Οί項 に記載の物品。

s) 電気物品がプ リ ン ト 回路基板である請求の範囲第 ^項に記載の物品。

04) 電気 品が液晶パ ネ ル基板である請求の範囲第^ 項に記載の物品。