UA79349C2 - Process for the production of 3-dimethylaminopropylamine at ä???? pressure - Google Patents
Process for the production of 3-dimethylaminopropylamine at ä???? pressure Download PDFInfo
- Publication number
- UA79349C2 UA79349C2 UAA200507312A UA2005007312A UA79349C2 UA 79349 C2 UA79349 C2 UA 79349C2 UA A200507312 A UAA200507312 A UA A200507312A UA 2005007312 A UA2005007312 A UA 2005007312A UA 79349 C2 UA79349 C2 UA 79349C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- pressure
- hydrogenation
- catalyst
- kpa
- differs
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 229940105325 3-dimethylaminopropylamine Drugs 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 68
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 16
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound CN(C)CCC#N MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 29
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 abstract description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- GQJKKKULUSFWSC-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound N#CC(C)N(C)C GQJKKKULUSFWSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 23
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 13
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 11
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 8
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N spizofurone Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)C)=CC=C2OC21CC2 SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 description 3
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 244000298715 Actinidia chinensis Species 0.000 description 1
- 235000009434 Actinidia chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000009436 Actinidia deliciosa Nutrition 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034809 Product contamination Diseases 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- IYYGLLJDALWAMD-UHFFFAOYSA-N benzyl nitrite Chemical class O=NOCC1=CC=CC=C1 IYYGLLJDALWAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003939 benzylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008363 butyronitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000003947 ethylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід в основному відноситься до виробництва диметиламінопропіламіну (ДМАПА) з 2 диметиламінопропіонітрилу (ДМАПН) з використанням процесу гідрування. Більш конкретно, даний винахід відноситься до використання способу гідрування діаміну при низькому тиску для отримання диметиламінопропіламіну з диметиламінопропіонітрилу з виключно високою селективністю при застосуванні каталізатора губчастого типу (РенейФ; КепеуФ) з розчином гідроксиду лужного металу. Зокрема, описане гідрування ДМАПН до ДМАПА при низькому тиску з використанням губчастого нікелевого каталізатора і суміші 70 БОоруБОсЬ по вазі гідроксиду натрію і гідроксиду калію при низькій температурі.
М,М-диметиламінопропіламін (ДМАПА, М,М-диметил-1,3-діамінопропан, З-диметиламінопропіламін) є важливою проміжною сполукою при великомасштабному виробництві в ряді промислових процесів. Наприклад,
ДМАПА є важливим проміжним похідним як поверхнево-активна речовина для виробництва м'якого мила і інших продуктів, як проміжне похідне для виробництва бетаїнів і жирних аміноксидів. М,М-диметиламінопропіламін 72 використовують також як вихідний продукт у виробництві флокулуючих засобів (шляхом перетворення в метакриламід), фарби для маркування дорожнього покриття і поліуретанів. ДМАПА, як було показано, придушує корозію при обробці бойлерної води, і є проміжною сполукою для газоліну і домішок моторного мастила. Завдяки широкому використанню ДМАПА і тому факту, що продукти, з отриманням яких він пов'язаний, виробляють на рівні багато мільйонів фунтів на рік, існує постійний запит отримання М-М-диметиламінопропіламіну з високим виходом і селективністю через високу вартість, пов'язану із забрудненням побічними продуктами.
Одним з більш звичайних способів, що використовуються для промислового виробництва аліфатичних амінів, таких як диметиламінопропіламін, було каталітичне гідрування аліфатичних нітрилів з використанням або методів гідрування, або з періодичним завантаженням, або зі струминним протіканням крізь шар з використанням аміаку для придушення утворення вторинного аміну. Однак для здійснення даної реакції необхідні значні с кількості аміаку, і промислове оперування з аміаком є дорогим і пов'язане з проблемами відносно навколишнього (3 середовища. Протягом ряду років робилися спроби встановити оптимальну технологію виробництва ДМАПА.
ЇУ патенті США Мо3821305) описаний спосіб гідрування в рідкій фазі при тиску 20-50 атмосфер і температурі між 6092С і 1009 в присутності тонко подрібненого каталізатора РенейФфФ і їдкої лужної основи. Як, зокрема, описано там, водень і нітрил подають в рідке середовище, що складається з ГМДА (НМОА), води, їдкої лужної о основи | каталізатора, причому вміст основи знаходиться в інтервалі 2-13О0моль на моль їдкого лугу. «І
ЇУ патенті США Мо 4739120 7йсКептап)| описаний спосіб каталітичного гідрування органічної нітрильної групи до первинного аміну, з використанням родієвого каталізатора і неорганічної або органічної основи, що має рна о або більше. Реакція описана як така, що протікає в двофазній системі розчинників, яка складається з Ге) органічного розчинника, що не змішується, і води.
ЇУ патенті США Мо4885391| описаний спосіб гідрування С /-С4о» нітрилів з використанням кобальтового - каталізатора Ренейф), промотованого хромом, при якому активність каталізатора підтримується доданням води.
Даний спосіб здійснюється при температурі приблизно від 809С до 150922 і при тиску від приблизно 400 до 2500фунт/дюйм2 без використання яких-небудь їдких основ. « 20 ЇУ патенті США Мо4967006) описане використання аміаку в спирті замість їдкої основи, щоб був більш низький з тиск при реакції. Однак використання спирту може бути проблематичним, оскільки іноді його може бути важко с видалити і повторно використати в залежності від спирту, що використовується, і це може приводити до з утворення небажаних побічних продуктів при реакції.
Вогпіпкної еї аІ. описують спосіб отримання первинних амінів шляхом гідрування моно і/або динітрилів (|в патенті США Мо5571943)|. Як обговорюється там, нітрили гідрують в присутності системи нікелевого і/або -І кобальтового каталізатора на твердому носії необов'язково в поєднанні з твердим нерозчинним в реакційному середовищі співкаталізатором, причому каталізатор (і співкаталізатор) не є кислотами. іс) ЇУ патенті США Мо5789621, Зсппитгтг еї ал), описаний спосіб отримання аміновмісних сполук шляхом гідрування о нітрилів з використанням каталізатора, що містить кобальт і/або залізо, при підвищеній температурі (150-4002С) і при тиску гідрування в інтервалі від 0,1 до ЗОМпа. Додатково вказано, що процес здійснюється в присутності пи або за відсутності розчинника і або з періодичним завантаженням, або безперервно в реакторі з фіксованим
Ге) шаром з використанням при процесі з низхідним або висхідним потоком.
ЇУ патенті США Мо5840989, Согаїег еї аІД, описане використання каталізатора з спеціального легованого нікеля Ренейф і спосіб гідрування нітрилів до амінів з використанням цього легованого каталізатора. Ще одне здійснення способу, яке там описане, полягає у використанні частково рідкого водного реакційного середовища, причому інша частина реакційного середовища є таким розчинником, як спирт або амід. (Ф. ЇУ патенті США Мо5869653, доппзоп еї аїЇ., описаний безперервний спосіб гідрування нітрилів над ко кобальтовими каталізаторами РенейФф за відсутності аміаку і в присутності каталітичних кількостей гідроксиду літію і води. Відновлення нітрилів до амінів здійснюється в атмосфері водню при тиску від 1 до Зб0Обар і при во температурі від 60 до 1602С. Відповідно до опису каталізатор або попередньо обробляють гідроксидом літію, щоб досягнути бажаного каталітичного ефекту, або реакцію Здійснюють з гідроксидом літію, який сам присутній в реакційному середовищі.
ЇУ патенті США Мо5874625, ЕІзаззег| описує промисловий спосіб з періодичним завантаженням гідрування органічних нітритів до первинних амінів з використанням водного розчину гідроксиду лужного металу, 65 щонайменше, одного каталізатора РенейФд, води і водню при температурі між 1502 і 2202С і при тиску водню між 250 і 2500фунт/дюйм?. Відповідно до опису поліпшення способу полягає в усуненні стадій сушіння матеріалу,
що завантажується, і додання води, і зниження бажаної кількості води в системі до, приблизно, 0,295.
ЇУ Європейському патенті МОЕР 0316761, Ківї апа Вашег), вказано, що ДМАПА може бути отриманий по суті таким, що не містить побічного продукту 1,3-пропандіаміну (ПДА) за допомогою використання губчастого кобальтового або нікелевого каталізатора і невеликої кількості оксиду або кальцію або магнію і аміаку, щоб підтримувати селективність реакції у відношенні бажаного первинного аміну. У цьому патенті також зроблене припущення, що процес можна здійснювати при температурі між 1609 і 1806С при 2200фунт/дюйм2 при процесі з періодичним завантаженням.
ЇУ патенті США Моб281388, Соодм/іп еї аІД, описаний спосіб отримання амінів з нітрилів з використанням 70 гідрування. Даний спосіб включає стадії подачі, як водню, так і нітрилу в реактор, що містить каталізатор, воду і неорганічну основу і перемішування реакційного середовища з отриманням однорідної об'ємної концентрації нітрилу в, щонайменше, одному напрямі через реактор, щоб мінімізувати об'єм реактора. Описаний спосіб може здійснюватися при тиску 20-50 атмосфер і 60-1202С із застосуванням нікелевого каталізатора
РенейФф і неорганічної основи. 15 ЇУ патенті США Моб469211, Апзтапп еї а/!.), описаний спосіб безперервного гідрування нітритів і нітрилів до первинних амінів над активованим каталізатором РенейФ на основі сплаву алюмінію і, щонайменше, одного перехідного металу. Цей спосіб гідрування, як повідомляється, здійснюється за відсутності аміаку і основних сполук лужного металу або сполук лужноземельного металу.
ЇУ Публікації патентної заявки США Мо2002/0058841, Апзтапп, еї аі!л), описана активація і використання 20 спеціального, макропористого, формованого каталізатора РенейФ на основі альфа-АІ2О3 сплаву алюмінію і, щонайменше, одного перехідного металу для використання при гідруванні нітрилів до первинних амінів. Як деталізовано там, гідрування нітрилу здійснюється в органічному розчиннику, такому як ДМФ і НМП при тиску від до ЗООбар.
У журнальній літературі також описані підходи до синтезу ДМАПА з використанням методів гідрування. сі
Наприклад, Кгирка еї аї., іп СоїЇ. Сгесп. Спет. Соттип. 2000, Мо!/.65 (11), 1805-1819), описують дослідження о гідрування З-(диметиламіно)пропіонітрилу над паладієвими каталізаторами. Повідомляють про вплив умов реакції, типів каталізатора і додання аміаку або аміну в завантаженні на селективність гідрування. Відповідно до результатів ці дослідження показали, що переважним каталізатором є каталізатор Ра/зіО 25-АЬО»з, і утворення вторинного і третинного амінів є переважним при гідруванні З-диметиламіно)пропіонітрилу над Ге) паладієм.
МЮоппзоп, еї аїЇ. іп СаїйаЇїйвіз ої Огдапіс Кеасіп5, МоІ.82 (2000) описують використання модифікованих т гідроксидом літію губчастих каталізаторів для регулювання селективності у відношенні первинного аміну при со гідруванні нітрилу з періодичним завантаженням. Використовуваний модифікований ГІОН губчастий кобальтовий каталізатор забезпечував високу селективність у відношенні первинного аміну при перетворенні нітрилів в Ф первинні аміни, але був необхідний високий тиск (750фунт/дюйм?) для здійснення цієї реакції. -
Однак навіть при наявності множини методів, доступних для синтезу ДМАПА більшість з них незручні для використання в промисловому виробництві даної сполуки. У багатьох випадках використання ДМАПА необхідно, щоб дана сполука мала високу чистоту, і щоб в ній не було ряду побічних продуктів. Методи, описані вище, хоч « і дають дану сполуку з прийнятним виходом, не відповідають суворим вимогам промисловості, наприклад, виробництва продукту з високим виходом, тобто 29995, без домішок. - с При заданій підвищеній вимозі відносно чистоти ДМАПА з мінімальним («З00ч./млн.) забрудненням побічним ч продуктом існує потреба в способі виробництва М,М-диметиламінопропіламіну ефективно і при високій є» селективності (звичайно, без домішок) з високою швидкістю виробництва, високим виходом і з чистотою більше 9990.
Даний винахід відноситься до поліпшеного способу виробництва диметиламінопропіламіну з -і 3З-(диметиламіно)пропіонітрилу шляхом гідрування при низькому тиску з селективністю більше 99,5095. При с переважному втіленні основний процес включає контактування нітрилу з воднем в присутності губчастого нікелевого каталізатора в умовах, відповідних для здійснення перетворення нітрильної групи в первинний амін. і95) Поліпшення процесу гідрування відбувається завдяки здійсненню гідрування в присутності губчастого нікелевого ї» 50 каталізатора, що включає недорогий лужний гідроксид, при низьких тиску (45-500фунт/дюйм?) і температурі (70-10022). Щоб отримати каталітичну кількість лужного гідроксиду в губчастому нікелі реакцію здійснюють з с лужним гідроксидом, розчиненим у воді і диспергованим в реакційному середовищі.
Використання лужних речовин в присутності каталізаторів для того, щоб підвищити селективність відносно утворення первинного аміну під час гідрування нітрилів, давно відомо. В залежності від каталізатора і умов 29 нітрили можуть бути перетворені в первинні, вторинні або третинні аміни, і найчастіше утворюється суміш
ГФ) продуктів амінів. З комерційних міркувань тільки один з цих продуктів є бажаним продуктом, і звичайно тільки первинний амін є аміном, що представляє інтерес. о Попередні дослідження в даній галузі показали, що додання аміаку до суміші гідрування нітрилу повинно сильно придушувати утворення вторинних амінів і інших побічних продуктів. У ході таких досліджень були 60 запропоновані напрями, що вказують спосіб гідрування нітрилів в аміни, з показом як продуктів, так і побічних продуктів. Наприклад, відомо, що вид, який зв'язується на поверхні первинного іміну (1 г імін) утворюється під час гідрування нітрилу ДМАПН. На цей вид може впливати первинний амін (12 амін), такий як ДМАПА, і потім виділяється аміак на зворотній стадії під час утворення вторинного іміну (2 г імін). Гідрування 22 іміну дає 22 амін, 3,3-імінобіс(«М,М-диметилпропіламін(іді(З-диметиламінопропіл)амін). Утворення 2 о аміну для всіх б5 практичних цілей ідентично відновному амінуванню альдегіду. Також потрібно зазначити, що присутність слідів домішок від початкового нітрилу ДМАПН, таких як диметиламін (ДМА) і акрилонітрил (АН), що виходять від зворотного приєднання по Міхаєелю (Міспаеії) ДМАПН до ДМА ії АН, може створювати проблеми і труднощі при видаленні побічних продуктів, таких як М,М,М',М'-тетраметил 1,3-пропандіаміну (ТМПДА). Також можливий ряд інших побічних продуктів, таких як н-пропіламін, що виходять від надлишку води в реакційному середовищі.
З всіх побічних продуктів, які можуть потенційно утворюватися при каталітичному гідруванні ДМАПН до
ДМАПА жоден не є більш шкідливим для утворення промислового продукту, ніж утворення ТМПДА або 2 о аміну. Обидва з цих продуктів важко видалити, і ТМПДА не відділяється від ДМАПА методами дистиляції. Ці побічні продукти можуть утворювати додаткові побічні продукти, коли забруднений ДМАПА використовують як 7/0 проміжну сполуку, і додають небажані властивості цільовим продуктам. Нещодавно розвинувся великий новий ринок ДМАПА, який вимагає ДМАПА як проміжної сполуки, що містить менше З00ч./млн. ТМПДА.
Оскільки продукт аміну, що представляє інтерес, наприклад, М,М-диметиламінопропіламін, звичайно виробляють на рівні багатьох мільярдів фунтів на рік, запити промисловості полягають в отриманні продукту з високими виходом і селективністю, тому що при цих високих об'ємах навіть декілька десятих процента являють 75 собою значну проблему по видаленню і скиданню побічного продукту. З економічної точки зору ці побічні продукти важко і дорого видаляти, якщо не існує комерційного використання цих побічних продуктів. Отже, вигідно розробити поліпшену і оптимізовану технологію для управління селективністю і виходу продукту первинного аміну під час гідрування М,М-диметиламінопропіонілнітрилу.
Було виявлено, як описано тут, що включення групи ІА гідроксиду лужного металу або їх суміші в доповнення до губчастого нікелевого каталізатора дає можливість спрямування до підвищеної селективності при гідруванні
ДМАПН до ДМАПА. Даний процес може здійснюватися при низьких тиску гідрування і температурі, причому тим самим підвищується як вихід, так і селективність в бік бажаного первинного аміну, З-диметиламінопропіламіну, до такого високого рівня, як, щонайменше 99,095 і 99,9895, відповідно. Спосіб також володіє перевагою отримання менше приблизно З00ч./млн. важких для видалення побічних продуктів, таку як ТМПДА і 2 г аміну. су
Додаткові поліпшення, пов'язані з даним винаходом, включають більш низьку величину виробничих витрат, знижені втрати виробництва, знижену вартість по скиданню і переробці, пов'язану з такими процесами о гідрування.
Хоча винахід відноситься до способу отримання З-диметиламінопропіламіну, він застосовний до будь-якого аміну, включаючи аліфатичні і ароматичні аміни і їх похідні, такі як гексаметилендіамін, пропіламіни, Ге»! бутиламіни, бензиламіни, жирні аміни, етиламіни і т.д., що отримуються з нітрилів, включаючи аліфатичні і ароматичні нітрили і їх похідні, такі як пропіонітрил, бутиронітрили, жирні нітрити, ацетонітрили, З бензилнітрити і т.д., причому тонко подрібнений каталізатор суспендують в рідкому реакційному середовищі. со
Зокрема, спосіб виробництва З-диметиламінопропіламіну з високим виходом і селективністю може бути здійснений при тиску 45-500фунт/дюйм?, переважно 45-150фунт/дюйм2, і при температурі від 709С до 1002 Ф шляхом подачі водню і нітрилу в рідке реакційне середовище, що містить, разом з аміном, що виробляється, - воду, неорганічну основу і тонко подрібнений нікелевий або кобальтовий каталізатор, диспергований в рідких компонентах реакційного середовища. Каталізатор, який, переважно, є губчастим (наприклад, Ренейф) нікелем, з активаторними металами, такими як хром і/або залізо, або без них, втрачає деяку частину своєї активності під « час гідрування.
Щоб зберегти заданий рівень каталітичної активності в каталітичній масі, необхідно, щоб каталізатор в т с реакційному середовищі поступово регенерувався, (як описано Сціспепв, еї аЇ. в патенті Мо4429159), який ж включений сюди у вигляді посилання. Ця регенерація здійснюється вивантаженням деякої кількості реакційного я середовища, яке містить каталізатор в посудині для регенерації, дозволяючи каталізатору осісти, декантуючи верхній органічний шар назад в реакційну посудину і промиваючи каталізатор водою для видалення забруднювачів з каталізатора перед тим, як його повертають в реактор. Повернений каталізатор може - складатися з суміші свіжого каталізатора і поверненого каталізатора, якщо додання невеликої кількості свіжого со каталізатора необхідне для підвищення активності в реакторі.
Ключем до ефективності способу гідрування діаміну при низькому тиску за даним винаходом є включення о ефективної кількості недорогого лужного гідроксиду в губчастий нікелевий каталізатор для підвищення їз 50 селективності реакції. Гідроксид, переважно, є гідроксидом елемента групи ІА ("лужний метал") періодичної таблиці, вибраного з групи, що складається з літію, натрію, калію, рубідію, цезію і їх суміші. Більш 3е) переважно, коли їдкий гідроксид лужного металу є гідроксидом натрію, гідроксидом калію, гідроксидом цезію і їх сумішами.
Каталізатор, придатний для використання в даному винаході, є каталізатором типу РенейФ, відомим також як "скелетні" або "губчастого типу" металеві каталізатори. Хоч як нікелеві, так і кобальтові губчасті о каталізатори прийнятні для використання, за даним винаходом переважно використовувати нікелевий каталізатор РенейФф через високу вартість, пов'язану з використанням кобальтових губчастих каталізаторів. де Нікелевий каталізатор, що використовується при способі гідрування при низькому тиску за даним винаходом, є губчастим нікелем, або як його часто називають, нікелем РенейФф). Даний каталізатор доступний для придбання 6о з ряду джерел |МУ.К. Огасе апа Со.; Оедизза; Асіїмагед Меїйа!5), або він може бути вироблений з використанням деякого числа методів, описаних в літературі, |(наприклад, Могіпдо іп Огдапіс Зупіпезез СоїІесіей МоЇште 3, р.181; і Ріезег апа Рієзег, Кеадепів їог Огдапіс Зупіпевів, Мої.1, рр.723-7311, і в джерелах, процитованих в них.
Альтернативним каталізатором, який можна використовувати в даному винаході, є кобальтовий каталізатор.
Такий кобальтовий каталізатор, що використовується при способі гідрування при низькому тиску за даним б5 винаходом, є губчастим кобальтом, відомим також як кобальт РенейФ). Даний каталізатор також доступний для придбання з ряду джерел, і може бути отриманий синтетично з використанням шляхів, описаних в літературі.
Загальноприйняті промотори можуть міститися або бути включені в губчастий каталізатор в звичайних кількостях, відомих фахівцям в даній галузі. Приклади таких промоторів, придатних для включення в каталізатор, включають метали групи Міа і групи МІП, такі як хром, залізо, молібден і тому подібне.
М,М-диметиламінопропіонітрил (ДМАПН), який використовують як вихідну речовину (сировину) в даному винаході, може бути отриманий комерційно з ряду джерел (Асгов; АїІдгісп Спетіса! Со.). Альтернативно, ДМАПН може бути отриманий синтетично будь-яким з відомих фахівцям способів, таким як по реакції акрилонітрилу і диметиламіну. Процес цього типу, а саме, реакція диметиламіну з акрилонітрилом в колонковому реакторі, що нагнітається, описаний в специфікації (німецького патенту Мо2709966). Переважно, для використання в даному 7/0 Винаході ДМАПН отримують від комерційного постачальника, і він значною мірою вільний від н-пропіламіну і діамінопропану.
Гідрування ДМАПН до ДМАПА відповідно до даного винаходу здійснюється в таких умовах, що тільки мінімальна кількість води необхідна для використання в реакторі. Рідка частина реакційного середовища складається з двох фаз: водного розчину неорганічної основи і водного розчину каталізатора. Кількість води, відповідна для використання при процесі відновлення, знаходиться в інтервалі між приблизно 0,мас.95 і приблизно 1Омас.9о від маси реакційного середовища, переважно, становить приблизно 2мас.9о від реакційного середовища. Що стосується відношення води до неорганічної основи, то переважний інтервал відношення складає від 0,5 до 1Омоль води на моль їдкого лугу.
Відновлення нітрилу до аміну може бути здійснене при тиску водню від такого низького, як 45 фунт/дюйм 7, до такого високого, як приблизно БООфунт/дюйм. Однак гідрування ДМАПН до ДМАПА переважно здійснюється при тиску водню від 45 до ЗО0фунт/дюйм, більш переважно, при тиску від 45 до 150фунт/дюйм , або при тиску від 45 до 110фунт/дюйм . Відновлення нітрилу до аміну переважно здійснюється при температурі в інтервалі між приблизно 702 і приблизно 1002С, більш переважно при температурі між приблизно 802С і приблизно 1002, і ще більш переважно при температурі між 852С і 9590. Найбільш переважно, відновлення ДМАПН до ДМАПА с здійснюється при приблизно 100фунт/дюйм? і приблизно 902С. Ге)
Як описано отут, тиск вимірюється ов фунт/дюйм 2 (фунти она квадратний дюйм, міра), де 1Тфунт/дюйм2-0,068атм (або 0,069 бар). Отже, відновлення нітрилу до аміну за даним винаходом переважно здійснюється при тиску водню від приблизно З,батм до приблизно 10,2атм. Ф зо Спосіб, описаний тут для гідрування М,М-диметиламінопропіонітрилу до М,М-диметиламінопропіламіну, дає можливість здійснити перетворення нітрильної групи в первинний амін при несподівано високих селективності і « виході, мінімізуючи або виключаючи утворення побічного продукту, вторинного аміну, по ходу реакції. Отже, со продукт, амін ДМАПА, виробляється з селективністю більше 99,9095 і виробляється з виходом, щонайменше, 9995 (за початковим ДМАПН). Як описано тут, селективність відноситься до кількості ДМАПА, утвореного з Ме)
ДМАПН, включаючи утворення побічних продуктів, які можуть генеруватися по ходу реакції. Зокрема, при способі ї- за даним винаходом переважно виявляється селективність, щонайменше, 99,6095 ДМАПН до ДМАПА, більш переважно, виявляється селективність, щонайменше, 99,7095 ДМАПН до ДМАПА, і ще більш переважно, виявляється селективність, щонайменше, 99,9095 ДМАПН до ДМАПА. Вихід ДМАПА, що виробляється за даним винаходом, складає, переважно, щонайменше, 9995 по вихідному ДМАПН, і може бути приблизно 99,195, « приблизно 99,295, приблизно 99,395, приблизно 99,4965, приблизно 99,5956, приблизно 99,695, приблизно 99,790, пт) с приблизно 99,895 і приблизно 99,995 по вихідному нітрилу. Найбільш переважно, коли при способі за даним винаходом виявляється селективність, щонайменше, 99,9895 і вихід, щонайменше, 9995 від ;» М,М-диметиламінопропіонітрилу.
Гідрування можна проводити на будь-якому звичайному обладнанні для гідрування, придатному для здійснення даного перетворення. Наприклад, відповідне обладнання включає, але не обмежується цим, -І резервуар з перемішуванням або кільцевий реактор, корпусний реактор з безперервним перемішуванням, реактор з газом, що безперервно підіймається, реактор з нерухомим шаром, реактор з фонтануючим шаром, і, реактор з барботажною колоною, або реактор з сітчастими тарілками. Переважні способи процесу включають ті, оо які (описані в патенті США Моб281388), який включений сюди у вигляді посилання у всій повноті.
Даний винахід, як представляється, застосовний також до інших процесів гідрування, при яких звичайно ве використовуються високі тиск і температура і губчасті, або типу РенейФе каталізатори. Конкретні приклади таких
Ге процесів, для яких, як представляється, він застосовний, являють собою ті процеси, при яких використовують суміш, що містить нікелевий каталізатор Ренейф і сильну їдку основу. При таких процесах можна передбачити поліпшення виходу, подібно до описаного тут для гідрування ДМАПН до ДМАПА при низькому тиску. Наприклад, гідрування при низькому тиску адипонітрилу до гексаметилендіаміну, можна чекати, дасть схожі поліпшені результати. (Ф) Наступні приклади включені для демонстрації переважних втілень даного винаходу. Фахівцям в даній галузі ко повинно бути зрозуміло, що методики, описані в прикладах, які йдуть далі, представляють методи, відкриті авторами винаходу, які добре діяли при практичному здійсненні даного винаходу, і, таким чином, вважається, що бр Вони складають переважні способи для його практичного здійснення. Однак, фахівці в даній галузі, в світлі даного опису повинні зрозуміти, що можливо здійснити багато змін при конкретних здійсненнях, які описані, і все ж отримати однаковий і схожий результат без відходу від суті і об'єму даного винаходу.
Приклади
Приклад 1: Приготування їдкого лугу 65 Приготування їдкого лугу починають з отримання дистильованої води, яку кип'ятять для видалення розчиненого діоксиду вуглецю. Розчини їдкого лугу готують в концентрації приблизно 25мас.бо в 100-грамових порціях по вазі. Луг (КОН, Маон і т.д.) додають в дегазовану воду ("бОмл) при перемішуванні. Після повного розчинення лугу додають додаткову воду, щоб довести вагу розчину до загальної ваги, що дорівнює 100 грамам.
Розчин фільтрують і зберігають в закритій місткості до використання, щоб мінімізувати адсорбцію СО» з повітря.
Приклад 2: Метод гідрування
Для реакції водню з 3-(диметиламіно)пропіонітрилом використовують однолітровий автоклавний реактор, обладнаний подвійними турбінними лопатями, мішалкою типу "дізрегвітах", спіраллю, що продовжується до дна, для циркуляції рідини, що перекачується з бані з регульованою температурою для контролю температури, і металевий канал для відбору зразка з фритованої нержавіючої сталі нижче за рівень рідини. Водень подають з 7/0 Чиліндра, обладнаного приладом для вимірювання тиску і регулювальником для додання водню в реактор, коли тиск падає нижче встановленого тиску. Водень протікає через масовий витратомір. 3-(диметіламіно)пропіонітрил (Асгоз) закачують в автоклав за допомогою поршневого насосу Ізсо Моде! 5000. В автоклав завантажують 37,5 грамів губчастого нікелевого каталізатора (Оідизза М5502) із залізом або хромом, доданим, щоб прискорювати реакцію гідрування (каталізатор містить приблизно 8595 нікелю, 1095 алюмінію, 2906 хрому і 2905 заліза). /5 Каталізатор промивають З рази водою і З рази З-диметиламінопропіламіном (Асгов; забруднений 72ч./млн.
ТМПДА за аналізом ГХ), причому кожне промивання включає змішування каталізатора і матеріалу в 100-мл градуйованому циліндрі, осадження каталізатора і декантування верхніх 5Омл прозорої рідини. Потім в автоклав завантажують каталізатор, воду і густу суспензію З-диметиламінопропіламіну, що становить 5Омл. Додатково завантажують 2б65мл 10095 З-диметиламінопропіламіну і бмл 2595 (мас.) розчину лугу у воді. Розчин лугу є сумішшю, що містить 50мас.бо гідроксиду натрію і 5О0мас.бо гідроксиду калію. Мішалку приводять в обертання, і автоклав нагрівають до 602С. Автоклав потім продувають три рази азотом, а потім три рази воднем перед тим як створюють тиск до 7,805атм за допомогою водню. Потім автоклав нагрівають до 902С, і тиск перевіряють і зберігають протягом 5 хвилин.
Потім починають подачу в автоклав 3З-(диметиламіно)пропіонітрилу, що містить О,04мас.бо води, з швидкістю су
Змл/хвилина, використовуючи поршневий насос. Тиск і температуру підтримують на рівні 7,805атм і 902С, відповідно, під час всього циклу. Через 27 хвилин подачу припиняють і з автоклава відбирають 150г зразку для о аналізу. Потім подачу поновлюють при тих же самих умовах, що і раніше. Цю процедуру потім повторюють протягом всього 7 циклів.
З реакційної суміші відбирали зразок після кожного циклу і аналізували на чистоту, розвиток реакції і (Ге) наявність кількості утворених побічних продуктів (якщо вони присутні). Аналіз проводили з допомогою газової хроматографії (НР 5890 серія ІІ; капілярна колонка Рпепотепех 7ебгоп 78-1, Рпепотепех саї. Мо 7НК-5001-36) т з детекцією полум'яної іонізації для кількісного визначення домішок побічних продуктів. Аналіз циклів і со продукту представлений в таблиці 1. о зв ча « 11091932 76 2 51510101 5 | не с зв 101011 . 4174 | 01.01 | зв | 25 г» в 10100017 вв 615 10010151 25 п 712» | 0 | 0 1 0 | м | їз -І х
ДАП- 1,3-діамінопропан о ДМАПН- диметиламінопропіонітрил шо
ТМПДА:- М,М,М'М'-тетраметил-1,3-пропандіамін їз 50 2гамін- 3,3-імінобіс(М,М-диметилпропіламін) «с Таблиця 1 показує, що кількість вторинного аміну залишається в основному на рівні або нижче за З00ч./млн. протягом ходу всієї реакції коли ДМАПН гідрували з використанням губчастого нікелевого каталізатора і гідроксиду лужного металу групи ІА у відповідності до способу за даним винаходом. Кількість ТМПДА, що утворився, при опорі домішкам, виявленому у ДМАПА, що подається, який використовується для отримання густої суспензії каталізатора, знижувалася по ходу реакції, що давало в результаті кінцевий продукт, який не о містить цього звичайного і важкого для видалення побічного продукту. ко Як видно з даних, представлених в таблиці 1, продукт 3З--(диметиламіно)пропіламін отримують в результаті з молярним виходом 99,9895, з чистотою 29995 і без ТМПДА або домішки іншого вторинного аміну, і менше за 60 З00ч./млн. вторинного аміну, присутнього в кінцевому продукті.
Приклад 3: Гідрування ДМАПН над губчастим нікелем з різними доданими гідроксидами лужних металів
Проводили серію циклів для визначення ефекту додання різних гідроксидів лужних металів до губчастого нікелевого каталізатора для гідрування з використанням тих же процедур, детально описаних в прикладах 1 і 2. 5Омас.бо розчин гідроксиду натрію і 5Омас.бо розчину гідроксиду калію, описані в прикладі 2, замінювали водним 65 розчином гідроксиду лужного металу на рівні, показаному в таблиці 2. Після числа циклів реакції, показаного в таблиці 2, відбирали зразок для аналізу ГХ. Кількість ДМАПН, що залишається, і кількість побічних продуктів,
що утворилися з різних вторинних амінів реєстрували. Умови і результати ясно показані в таблиці 2. ;
Цикл Каталізатор |К-ть Гідроксид К-ть гідроксиду Темп/Тиск Число |ІДМАПН, що 22 амін пн дити нн УАМЖЕ (отенн нин, се денне в в маон 2 мі-МС502 37,5г Кон бмл 2595 (вага) водного 90100
СПИНИ В паж ПНЯ ПОН сени НО НН ПО о денне ве хе вЬОоН шенні ве ую сон «оре вер гг водного їн
В Й най з сова Пані БА ННСЛННННСЯ 5О/5О Маон/кон
Див. таблицю 1 відносно визначення акронімів
Таблиці 1 і 2 ясно показують, що використання таких гідроксидів металів, як КОН, С8ОнН і суміші КОН/МаоНн давало реакції розвиватися в напрямі високого перетворення ДМАПН, наприклад, низька концентрація ДМАПН залишалася в продукті ДМАПА в межах прийнятного терміну і із збереженням також високої селективності у відношенні первинного аміну. Використання ГІОН (цикл 5) показав погане поліпшення кількості утворення побічного продукту з використанням того ж каталізатора, що і при інших випробуваннях. За цими результатами, с 29 із збереженням високої міри селективності у відношенні гідрування диметиламінопропіонітрилу до ге) диметиламінопропіламіну, КОН, С8ОнН і суміші КОН/Маон найбільш ефективні як гідроксиди лужних металів.
Всі методи і процеси, описані і заявлені тут, можуть бути створені і здійснені без надмірного експериментування в світлі даного опису. Хоча способи даного винаходу були описані на основі переважних втілень, для фахівців в даній галузі повинно бути очевидно, що різні зміни можуть бути застосовані відносно б» методів і процесів і в стадіях або послідовності стадій методів, описаних тут, без виходу за рамки концепції, « суті і об'єму даного винаходу. Більш конкретно, буде очевидно, що деякі засоби, які є хімічно родинними, можуть замінити засоби, описані тут, тоді як отримували б такі ж або подібні результати. Всі такі подібні і, заміни і модифікації, очевидні для фахівця в даній галузі, як мається на увазі, знаходяться в рамках суті, Ге»! об'єму і концепції даного винаходу. і -
Claims (13)
1. Спосіб одержання З-диметиламінопропіламіну з З-диметиламінопропіонітрилу гідруванням при низькому ч тиску, який включає: о, с - подачу водню і З-диметиламінопропіонітрилу в реактор низького тиску, який містить губчастий нікелевий "» каталізатор, щонайменше один гідроксид лужного металу і воду, з утворенням реакційного середовища; " - нагрівання реакційного середовища до температури від 70 С до 100 С; - підвищення тиску в реакторі до тиску від 310 кПа до 3447 кПа.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що селективність перетворення З-диметиламінопропіонітрилу в Ш- З-диметиламінопропіламін складає більше 99,60 95. Ге) З. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що селективність перетворення З-диметиламінопропіонітрилу в З-диметиламінопропіламін складає більше 99,90 95.
о
4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що гідроксид лужного металу вибирають з групи, що включає їз 20 гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид рубідію, гідроксид цезію і їх суміші.
5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що гідроксид лужного металу є гідроксидом калію. ще
6. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що гідроксид лужного металу є гідроксидом натрію.
7. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що гідроксид лужного металу є сумішшю гідроксиду натрію і гідроксиду калію. 59
8. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що температуру підтримують в інтервалі між 85 С і 95 260. ГФ)
9. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що тиск підтримують в інтервалі між 310 кПа і 2068 кПа.
10. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що тиск підтримують в інтервалі між 310 кПа і 1034 кПа. о
11. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що тиск підтримують в інтервалі між 310 кПа і 758 кПа.
12. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що воду додають в кількості від 0,1 мас. 95 до 10 мас. 95 від 60 маси реакційного середовища.
13. Спосіб одержання З-диметиламінопропіламіну з З-диметиламінопропіонітрилу гідруванням при низькому тиску, який включає: - подачу водню і З-диметиламінопропіонітрилу в реактор низького тиску, який містить губчастий нікелевий каталізатор, щонайменше один гідроксид лужного металу і воду, з утворенням реакційного середовища; бо - нагрівання реакційного середовища до температури від 70 С до 100 С;
- підвищення тиску в реакторі до тиску від 310 кПа до 1034 кПа. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних Мікросхем", 2007, М 8, 11.06.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с (8) (22) « со (22)
м. ші с ;» -І се) (95) їз 50 3е) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/327,765 US6660887B1 (en) | 2002-12-23 | 2002-12-23 | Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (DMAPA) |
| PCT/US2003/039447 WO2004060853A1 (en) | 2002-12-23 | 2003-12-12 | Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (dmapa) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA79349C2 true UA79349C2 (en) | 2007-06-11 |
Family
ID=29711842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA200507312A UA79349C2 (en) | 2002-12-23 | 2003-12-12 | Process for the production of 3-dimethylaminopropylamine at ä???? pressure |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6660887B1 (uk) |
| CN (1) | CN100369886C (uk) |
| AU (1) | AU2003275088A1 (uk) |
| IL (1) | IL169278A (uk) |
| TW (1) | TWI313257B (uk) |
| UA (1) | UA79349C2 (uk) |
| WO (1) | WO2004060039A2 (uk) |
| ZA (1) | ZA200505073B (uk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU171520U1 (ru) * | 2017-01-11 | 2017-06-05 | Общество с ограниченной ответственностью "Всесоюзный научно-исследовательский центр транспортных технологий" (ООО "ВНИЦТТ") | Шкворневая балка рамы люкового полувагона |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0317706A (pt) * | 2002-12-23 | 2005-11-22 | Solutia Inc | Processo de baixa pressão para a produção de 3-dimetilamino-propilamina (dmapa) |
| DE102005003315A1 (de) * | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Xylylendiamins |
| DE102005008929A1 (de) * | 2005-02-24 | 2006-08-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Xylylendiamins |
| US7939027B2 (en) * | 2005-11-03 | 2011-05-10 | Basf Se | Process for the synthesis of DMAPA |
| DE102005052457A1 (de) * | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Synthese von DMAPA |
| RU2434676C9 (ru) * | 2006-03-10 | 2012-12-27 | Басф Се | Катализатор на основе смешанных оксидов для гидрирования органических соединений, способ его получения и способ гидрирования |
| ES2463686T3 (es) * | 2006-05-09 | 2014-05-28 | Basf Se | Procedimiento para la producción de aminoalquilonitrilos y diaminas a partir de nitrilos de este tipo |
| WO2009138377A2 (de) * | 2008-05-13 | 2009-11-19 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n-substituierten-1,3-propandiaminen |
| CN102050742B (zh) * | 2009-10-27 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种镍催化二甲氨基丙腈加氢制二甲氨基丙胺的方法 |
| BR112013002105B1 (pt) * | 2010-07-29 | 2019-04-30 | Basf Se | Processo para preparar um composto, mistura de dmapn e dgn, e, uso de uma mistura |
| FR2971248B1 (fr) | 2011-02-04 | 2013-08-16 | Rhodia Operations | Preparation de diamine via la preparation d'aminonitrile |
| CN102188975B (zh) * | 2011-03-09 | 2013-01-23 | 浙江工业大学 | 一种负载型镍基双组分催化剂及其应用 |
| US20120245389A1 (en) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | Basf Se | Process for hydrogenating nitriles |
| CN103333073B (zh) * | 2013-06-24 | 2015-06-24 | 大连理工大学 | 一种连续法制备n,n-二甲基-1,3-丙二胺的工艺 |
| CN104151168B (zh) * | 2014-08-08 | 2016-06-22 | 一帆生物科技集团有限公司 | 一种对叔丁基苄胺的合成方法 |
| CN104496826A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-04-08 | 上海华谊（集团）公司 | 苯甲腈催化加氢制备苯甲胺的方法 |
| CN104529788B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-09-28 | 浙江赞宇科技股份有限公司 | 一种3-二甲氨基丙胺水溶液的连续分离方法和装置 |
| WO2021191289A1 (en) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | Basf Se | Process for the preparation of hexamethylenediamine by hydrogenation of adiponitrile in the presence of raney nickel and a basic co-catalyst |
| CN117209398B (zh) * | 2023-09-05 | 2024-09-03 | 恒光新材料(江苏)股份有限公司 | 生产混合腈、混合胺和混合叔胺的方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE758296A (fr) | 1969-11-07 | 1971-04-01 | Rhodiatoce | Procede de fabrication d'hexamethylenediamine |
| US4289908A (en) | 1979-07-19 | 1981-09-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of higher amines by the gas phase hydrogenation of nitriles |
| DE3120558A1 (de) | 1981-05-23 | 1982-12-09 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur reinigung von n,n-dimethylaminopropylamin |
| US4429159A (en) | 1983-03-18 | 1984-01-31 | Monsanto Company | Catalyst separation in production of amines |
| US4739120A (en) | 1986-08-21 | 1988-04-19 | The Dow Chemical Company | Process for the hydrogenation of nitriles to primary amines |
| DE3739260A1 (de) | 1987-11-18 | 1989-06-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n,n-dimethyldiaminopropan |
| US4885391A (en) | 1988-01-14 | 1989-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of C4 to C12 amines |
| EP0582895B1 (en) | 1988-12-07 | 1996-11-06 | Kao Corporation | Production of aliphatic primary amines |
| US4967006A (en) | 1989-04-07 | 1990-10-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Coproduction of propanediamine and alkylated aminopropylamines |
| DE3935641A1 (de) | 1989-10-26 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von bis- und tris-(3-dimethylaminopropyl)-amin |
| US5130491A (en) | 1990-09-17 | 1992-07-14 | Texaco Chemical Company | Continuous preparation of secondary amines from nitriles using a nickel catalyst |
| DE69321753T2 (de) | 1992-04-13 | 1999-05-06 | Engelhard De Meern B.V., De Meern | Verfahren zur Herstellung von primären Aminen |
| CN1085560C (zh) | 1993-12-28 | 2002-05-29 | 罗纳布朗克化学公司 | 用于将腈催化氢化为胺的催化剂及其制备方法与用途 |
| DE19630788C1 (de) | 1996-07-31 | 1997-09-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von NH¶2¶-Gruppen enthaltenden Verbindungen |
| US5874625A (en) | 1996-11-04 | 1999-02-23 | Henkel Corporation | Process to hydrogenate organic nitriles to primary amines |
| US5898085A (en) * | 1997-03-28 | 1999-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 1,3-diaminopentane by hydrogenation of 3-aminopentanenitrile |
| DE19713383A1 (de) | 1997-04-01 | 1998-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung tertiärer Amine aus Nitrilen und sekundären Aminen |
| US5869653A (en) | 1997-10-30 | 1999-02-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of nitriles to produce amines |
| CN1216032C (zh) | 1998-12-22 | 2005-08-24 | 索罗蒂亚公司 | 低压胺反应器 |
| US6248925B1 (en) | 1999-10-22 | 2001-06-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Selective reductive amination of nitriles |
| DE10056840A1 (de) | 2000-11-16 | 2002-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Nitrilen an Raney-Katalysatoren |
| DE10056839A1 (de) | 2000-11-16 | 2002-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Nitrilen an Raney-Katalysatoren |
-
2002
- 2002-12-23 US US10/327,765 patent/US6660887B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-09-19 WO PCT/US2003/029721 patent/WO2004060039A2/en not_active Application Discontinuation
- 2003-09-19 AU AU2003275088A patent/AU2003275088A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-23 TW TW092129434A patent/TWI313257B/zh active
- 2003-12-09 US US10/731,733 patent/US6951959B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-12 CN CNB2003801097964A patent/CN100369886C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-12 UA UAA200507312A patent/UA79349C2/uk unknown
-
2005
- 2005-06-19 IL IL169278A patent/IL169278A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-06-22 ZA ZA200505073A patent/ZA200505073B/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU171520U1 (ru) * | 2017-01-11 | 2017-06-05 | Общество с ограниченной ответственностью "Всесоюзный научно-исследовательский центр транспортных технологий" (ООО "ВНИЦТТ") | Шкворневая балка рамы люкового полувагона |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL169278A0 (en) | 2007-07-04 |
| IL169278A (en) | 2012-07-31 |
| WO2004060039A2 (en) | 2004-07-22 |
| TW200413279A (en) | 2004-08-01 |
| US20040147784A1 (en) | 2004-07-29 |
| CN100369886C (zh) | 2008-02-20 |
| US6951959B2 (en) | 2005-10-04 |
| AU2003275088A8 (en) | 2004-07-29 |
| US6660887B1 (en) | 2003-12-09 |
| TWI313257B (en) | 2009-08-11 |
| ZA200505073B (en) | 2006-07-26 |
| AU2003275088A1 (en) | 2004-07-29 |
| CN1747925A (zh) | 2006-03-15 |
| WO2004060039A3 (en) | 2004-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA79349C2 (en) | Process for the production of 3-dimethylaminopropylamine at ä???? pressure | |
| JP5409393B2 (ja) | エチレンアミンの製造方法 | |
| TW593235B (en) | Environmentally friendly process for the hydrogenation of dinitriles | |
| JP2010520167A (ja) | 原料ａａｎからのエチレンアミンの製造方法 | |
| US5900511A (en) | Process for continuous hydrogenation of adiponitrile | |
| WO1998043940A9 (en) | A process for continuous hydrogenation of adiponitrile | |
| UA76815C2 (uk) | Безперервний спосіб гідрування нітрилів або сполук, що містять нітрогрупу | |
| RU2326108C2 (ru) | Способ производства 3-диметиламинопропиламина (дмапа) при низком давлении | |
| US7132562B2 (en) | Use of modifiers in a dinitrile hydrogenation process | |
| KR101129878B1 (ko) | 디니트릴 수소화 방법에서의 개질제의 사용 | |
| JP2014529617A (ja) | Ｅｄｆａおよび／またはｅｄｍｆａおよびｄｅｔａおよび／またはｔｅｔａの製造方法 | |
| JPS6210047A (ja) | 第３級アミンの製造方法 | |
| TW524793B (en) | A process for continuous hydrogenation of adiponitrile | |
| TWI481586B (zh) | Ｃ－脂族伯胺類之連續製法 | |
| Ward et al. | Low Pressure Slurry Hydrogenation Process for the Production of Dimethylaminopropylamine Using Sponge Nickel Catalyst | |
| JP2017031143A (ja) | ジアミン化合物の製造方法 | |
| KR20010005715A (ko) | 아디포니트릴의 연속 수소화 방법 | |
| CZ2006290A3 (cs) | Pouzití modifikátoru pri hydrogenaci dinitrilu |