UA73680C2 - A method for the preparation of o-alkylphenols - Google Patents
A method for the preparation of o-alkylphenols Download PDFInfo
- Publication number
- UA73680C2 UA73680C2 UA2004031577A UA2004031577A UA73680C2 UA 73680 C2 UA73680 C2 UA 73680C2 UA 2004031577 A UA2004031577 A UA 2004031577A UA 2004031577 A UA2004031577 A UA 2004031577A UA 73680 C2 UA73680 C2 UA 73680C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- phenol
- reaction
- differs
- alkanol
- cresol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 235000013550 pizza Nutrition 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 6
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 6
- 229940077398 4-methyl anisole Drugs 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 4
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 3
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KNKXKITYRFJDNF-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O.CC1=CC=CC=C1O KNKXKITYRFJDNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- RIHODQKIOXUKLF-UHFFFAOYSA-N anisole;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.COC1=CC=CC=C1 RIHODQKIOXUKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується багатоетапного способу о-алкілування фенолу шляхом взаємодії фенолу з алканолом 2 при підвищеній температурі в газовій фазі в присутності кислотного каталізатора оксиду металу.
Чисті о-алкілфеноли є важливими сполуками, які у великих кількостях як вихідні речовини використовують для проведення органічних хімічних реакцій синтезу. Чистий о-крезол (2-метилфенол) знаходить особливе застосування для одержання засобів для захисту рослин.
О-крезол може бути одержаний шляхом метилування фенолу з метанолом у газовій або рідкій фазі. 70 Незважаючи на незначну реактивність метанолу взаємодія відбувається при підвищеній температурі в присутності каталізатора. Як каталізатори застосовують оксиди металів, такі як оксид алюмінію, оксид кремнію/оксид алюмінію та оксид магнію. Вибір температури реакції відбувається в залежності від використовуваного каталізатора в діапазоні від 250 до 4602С. Так, наприклад, оксид магнію при температурі від 420 до 4602 проявляє високу селективність по відношенню до о-крезолу, в той час як у-оксиди алюмінію т каталізують метилування фенолу при температурі від 200 до 40026.
Способи одержання о-крезолу як допоміжної речовини шляхом синтезу 2,6-диметилфенолу та подальшої ізоляції о-крезолу шляхом додаткового очищення вже відомі. Способи одержання о-крезолу та подальші реакції описані в ІН.О.РгапскК, УМ. е(адеїІпотег, ІМООЗТКІЄ ГЕ АКОМАТЕМСНЕМІЕ, 5.170-177, Зргіпдег Мегіад 19871.
В ОЕ 27 56 461 А1 описаний типовий спосіб, який здійснюють при температурі від 250 до 3302С, причому як каталізатор використовують глинозем. При співвідношенні метанол:фенол 0,5:1 вихід о-крезолу становить до 2690. Вміст 2,6-диметилфенолу у продукті становить приблизно 690.
При високотонажному заміщенні фенолу поряд з о-крезолом утворюється велика кількість 2,6-диметилфенолу. При метилуванні фенолу селективне одержання о-крезолу виявляється проблематичним. сч
Часто як побічних продукти у великих кількостях утворюються м-крезол та п-крезол або високо алкільовані продукти. о
При здійсненні усіх відомих способів промислового синтезу о-алкілфенолів утворюється велика кількість побічних продуктів.
Тому задача винаходу полягає в тому, щоб описати якомога більш селективний здійснюваний в о зо промисловому масштабі спосіб одержання о-алкілфенолів.
Задача винаходу вирішується шляхом о-алкілування фенолу алканолом при підвищеній температурі в со газовій фазі в присутності каталізатора, такого як оксид металу, причому взаємодія відбувається у щонайменше со два етапи, молярне співвідношення алканол/фенол протягом здійснення способу становить приблизно «1.
Спосіб згідно з винаходом може бути здійснений, наприклад, у 2-5 етапів. Особливо переважно спосіб о здійснюють в З етапи. Кожен етап взаємодії може бути здійснений в іншому реакторі. Можливо також кілька ча етапів реакції здійснювати в одному реакторі. В такому варіанті здійснення способу в реакторі передбачено кілька просторово відокремлених зон, що містять активний каталізатор. Між цими зонами можуть бути передбачені зони з обмеженою активністю каталізатора або без каталізатора.
Проведені згідно з винаходом роботи показали, що при метилуванні фенолу утворюється анізол, а о-крезол « 70 утворюється, з одного боку, внаслідок алкілування фенолу анізолом, а з іншого боку, - внаслідок -о с внутрішньомолекулярного перегрупування анізолу в о-крезол. Ці дані є новими та суперечать існуючим до цього часу знанням. Новий перебіг реакції представлений на Фіг. з Несподіваним чином з'ясували, що здійснення способу в кілька етапів при вказаних вище умовах приводить до відчутного збільшення селективності реакції для о-крезолу та пов'язаного з цим збільшення виходу цієї сполуки. Припускають, що завдяки необхідним для здійснення цієї реакції незначним місцевим концентраціям -І метанолу, а також ані золу досягається висока селективність для о-алкілування. Крім того вигідним є той факт, що при розділенні екзотермічної реакції на два, зокрема на три етапи управління нею значно покращується, а о утворення так званих гарячих точок уповільнюється. б При проведенні реакції в кілька етапів співвідношення алканолу до фенолу в кожному реакторі або на
Кожному етапі здійснення реакції може бути особливо низьким. Таким чином заміщення фенолу обмежується, і со завдяки цьому може бути досягнута особливо висока селективність для о-алкілфенолу, наприклад, о-крезолу. о Молярне співвідношення алканолу до фенолу протягом здійснення способу становить переважно 0,9, особливо переважно 0,6 або має значення, що знаходиться між вказаними вище двома значеннями. При здійсненні способа в три етапи молярне співвідношення алканолу до фенолу на кожному етапі становить переважно від 0,3 в ДО 0,2.
У альтернативному виконанні значення заміщення фенолу може встановлюватися на рівні приблизно від 35 (Ф; до 4395, наприклад 38-4295 для досягнення необхідної високої селективності. ка Придатними каталізаторами для здійснення способу згідно з винаходом є оксиди металу та їх суміші. Такими оксидами металу є, наприклад, оксид алюмінію, оксид кремнію/юксид алюмінію та оксид магнію. Перевагу бо надають у-оксиду алюмінію. Поверхня каталізаторів становить переважно приблизно 250м 2/г і більше, особливо переважно 250-300м2/г. Ці каталізатори одержують відомими способами, наприклад, шляхом аміачного гідролізу нітрату алюмінію та подальшого відокремлення, висушування та кальцинування одержаного осаду |(У.Атег. Спет. Зос. 82 (1960) 24711.
Каталізатор може бути представлений у звичайній формі, наприклад, як стаціонарний, псевдокиплячий або 65 вихровий шар. Перевагу надають каталізатору у формі стаціонарного шару.
Використовуваними згідно з винаходом алканолами є зокрема С..--алканоли, наприклад, метанол, етанол,
н-пропанол, ізопропанол, н-бутанол та ізобутанол.
Спосіб згідно з винаходом може бути здійснений в діапазоні температур від 250 до 4002С. При застосуванні
Г-оксиду алюмінію як каталізатора температура в реакторі становить переважно від З00 до 4002С, особливо переважно від З00 до 3402, наприклад 33020.
Нижче як приклад описана форма здійснення способу згідно з винаходом при застосуванні метанолу як засобу алкілування. Спосіб здійснюють в три етапи.
Фенол через дозатор поміщають у змішувач/випарник. У цей же змішувач/випарник через дозатор додають метанол. Суміш вихідних сполук завантажують у нагрітий до 3302С трубчатий реактор. Низхідний потік реактора 70 крім продуктів містить вихідну сполуку фенол та може бути зменшуватися на дні реактора. Низхідний потік відводять у змішувач/випарник, який встановлений у іншому трубчастому реакторі. У цьому змішувачі наново встановлюють необхідне для здійснення способу згідно з винаходом молярне співвідношення метанол/фенол та одержану суміш завантажують у другий реактор. Низхідний потік другого реактора спрямовують або в охолоджувач, або у третій змішувач/випарник, який встановлений перед третім реактором. У третьому змішувачі 75 наново встановлюють необхідне для здійснення способу згідно з винаходом молярне співвідношення метанол/фенол та одержану суміш завантажують у третій реактор.
Потік із третього реактора, в разі необхідності, із другого реактора, конденсують в охолоджувачі, а конденсат поміщають у резервуар.
Переробка сирого алкілату може відбуватися переважно шляхом безперервної ректифікації у системи, що складається з трьох послідовно увімкнених дистиляційних колон.
У першій колоні, що має, наприклад, 20-35 практичних тарілок та приводиться в дію при нормальному тиску, виведення реакційної води в головній частині колони відбувається при температурі від 90 до 100 С. Вода в незначній кількості містить фенол, алкілфеноли та анізол, оскільки ці сполуки дистилюють азеотропно з водою.
Відстійник першої колони безперервно підводять до другої колони. Ця колона має приблизно 100 практичних СМ тарілок та приводиться в дію також при нормальному тиску. В головній частині колони переганяють фенол з о незначним вмістом о-крезолу при температурі головної частини від 180 до 1859С. Цей потік на етапі алкілування може бути використаний як сировина.
Відстійник колони 2, що не містить фенолу, безперервно приєднаний до третьої колони, що має, наприклад, 70-95 практичних тарілок при тиску в головній частині ЗоОмбар та температурі приблизно 145-15590, В головній о частині колони відганяють о-крезол з чистотою 299,5905. со
Відстійник колони, що має незначний вміст о-крезолу, може бути використаний як сировина для одержання суміші крезол/ксиленол. ікс,
О-алкільованими сполуками, які одержують згідно з винаходом, є крезол, етилові, н-пропілові, с ізопропілові, н-бутилові та ізобутилові похідні фенолу. Наведені нижче приклади пояснюють винахід.
Зо Приклад 1 -
Із літературних джерел відомо, що анізол внаслідок внутрішньомолекулярного перегрупування утворює о-крезол. Виходячи з цього при здійсненні способу досягали високої концентрації ані золу, щоб підвищити вихід продукту. При цьому під час здійснення одноетапного способу чистий анізол поміщали у трубчастий реактор при « температурі 3302 та при НМ 1,257. Як каталізатор застосовували уоксид алюмінію, поверхня якого З с 79 становила приблизно 250м?/г. Одержані продукти та їх концентрація в суміші представлені нижче в таблиці 1. х» 5 -1 , о
Ф со о
Результати в таблиці показують, що анізол при заміщенні 92,995 при вибраних умовах є високо реактивним.
Висока концентрація фенолу та алкільованих фенолів, таких як 2,6-ксиленол та 2,3,б--риметилфенол 59 демонструє, що лише частина анізолу при заміщенні утворила о-крезол. Більша частина анізолу вступала в
ГФ) реакцію як засіб алкілування. 7 Для підтвердження цього припущення був проведений експеримент алкілування при описаних вище умовах, при якій метанол був повністю замінений анізолом. Одержані результати наведені нижче в таблиці 2. во чи ПИ ПЧ бо Фенол 76,8 72,3 ззетлиметтфреют | 2111104
Значення, наведені таблиці, показують однакове поводження метанолу та анізолу. При застосуванні анізолу селективність трохи вища, ніж при застосуванні метанолу як засобу алкілування.
Можна припустити, що селективність для о-крезолу при застосуванні обох засобів алкілування є приблизно ;/о однаковою. Трохи вища селективність для о-крезолу при застосуванні анізолу пояснюється тим, що поряд з алкілуванням фенолу анізолом відбувається також заміщення анізолу до утворення о-крезолу.
Для дослідження вмісту о-крезолу, що утворюється внаслідок внутрішньомолекулярного перегрупування, був проведений схожий експеримент з 4-метиланізолом як модельною речовиною. Концентрація окремих продуктів у суміші (90) та результати заміщення 4-метиланізолу наведені нижче в таблиці 3. 5
Результати показують, що поряд з о-крезолом у високих концентраціях одержують п-крезол та 2,4-ксиленол. сч 29 П-крезол одержують у випадку використання 4-метиланізолу як засобу алкілування. 2,4-ксиленол є продуктом Го) внутрішньомолекулярного перегрупування 4-метиланізолу. Підрахунки показують, що перегруповують приблизно 7095 4-метиланізолу як засобу алкілування та приблизно 3095 до утворення 2,4-ксиленолу.
Припускають, що при використанні анізолу як засобу алкілування одержують те саме співвідношення.
Приклад 2 о
Фенол та метанол закачували у реактор при температурі реактора 3302 при молярному співвідношенні (ее) метанол/фенол 0,2 та при НМ 3,757. Як каталізатор застосовували уоксид алюмінію, поверхня якого «о становила приблизно 250 м?/г. На другому етапі здійснення способу у низхідний потік першого реактора додавали метанол при молярному співвідношенні 0,2 та продовжували алкілування. Так само здійснювали і і. 3З5 третій етап алкілування. -
Для порівняння фенол та метанол при температурі реактора 330 9С при молярному співвідношенні метанол/фенол 0,6 та при ІН5М 1,257! поміщали у одноетапний трубчастий реактор. Використовували той самий каталізатор. Загалом показники співвідношення метанол/фенол та І НМ такі самі, як і при здійсненні « реакції в три етапи. Концентрація продуктів у суміші, показники заміщення фенолу та вибірковість для о-крезолу представлені нижче в таблиці 4. - -
І» дви 000000100в601ов 1 - с мет 0100000185001000008
Звжтеют 11111951 68
Ф завктеют 1000020108 со 20 Ззелиметтфеня 11111108 с
Ці результати показують, що при здійсненні способу в кілька етапів селективність для о-крезолу значно вища, ніж при здійсненні способу в один етап, хоча показники заміщення фенолу при здійсненні способу в три етапи є однаковими. Причина полягає в тому, що кількість побічних продуктів у одноетапному способі набагато о більша, ніж у триетапному способі. Хоча вміст ані золу 0,995 у цьому експерименті ще не оптимальний, іме) досягають підвищення селективності для о-крезолу від 60,395 при здійсненні способу в один етап до 71,195 при здійсненні способу в три етапи. 60 б5 он осн,
О ше о я снон сяяти їх но
Фенол Анізол щи он осн, он он сн,
Каталізатор окрезой 170 осн, ом св,
Перегрупування в) зате. (у -
Claims (9)
1. Спосіб одержання о-алкілфенолів в результаті взаємодії фенолу з алканолом при підвищеній температурі в газовій фазі в присутності кислотного каталізатора оксиду металу, який відрізняється тим, що взаємодію здійснюють щонайменше в два етапи, а молярне співвідношення алканол/фенол на кожному етапі проведення реакції становить приблизно 2.04.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що взаємодію здійснюють в три етапи.
З. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що на кожному етапі реакції встановлюють молярне співвідношення алканол/фенол приблизно 0,2-0,4.
4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що на кожному етапі реакції встановлюють молярне співвідношення сч 29 алканол/фенол приблизно 0,3. Ге)
5. Спосіб за одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що на кожному етапі реакції заміщення фенолу встановлюють на рівні від З5 до 43905.
6. Спосіб за одним з пп. 1-5, який відрізняється тим, що як алканол застосовують метанол. о
7. Спосіб за одним з пп. 1-6, який відрізняється тим, що як каталізатор застосовують "7 -оксид алюмінію, ! 2 поверхня якого становить більше 250 м-/г. (ее)
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що реакцію здійснюють в діапазоні температур від З00 до 4002С. с
9. Спосіб за одним з пп. 1-8, який відрізняється тим, що одержану в результаті алкілування суміш продуктів розділяють шляхом дистилювання для одержання необхідного продукту. (зе) піци " стр» " ! ! не - Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 8, 15.08.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. «
- . и? -і (95) (о) (ее) (42) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10157073A DE10157073B4 (de) | 2001-11-21 | 2001-11-21 | Selektive Herstellung von o-Alkylphenolen |
| PCT/EP2002/012789 WO2003043965A1 (de) | 2001-11-21 | 2002-11-15 | Selektive herstellung von o-alkylphenolen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA73680C2 true UA73680C2 (en) | 2005-08-15 |
Family
ID=7706421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2004031577A UA73680C2 (en) | 2001-11-21 | 2002-11-15 | A method for the preparation of o-alkylphenols |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6846962B2 (uk) |
| EP (1) | EP1392630B1 (uk) |
| JP (1) | JP3854275B2 (uk) |
| KR (1) | KR100531126B1 (uk) |
| CN (1) | CN1252014C (uk) |
| AT (1) | ATE277880T1 (uk) |
| AU (1) | AU2002356603A1 (uk) |
| BR (1) | BR0210161A (uk) |
| CA (1) | CA2447631A1 (uk) |
| DE (2) | DE10157073B4 (uk) |
| HK (1) | HK1066785A1 (uk) |
| HU (1) | HUP0400373A3 (uk) |
| MX (1) | MXPA03010929A (uk) |
| PL (1) | PL204444B1 (uk) |
| RU (1) | RU2256644C1 (uk) |
| TW (1) | TW583163B (uk) |
| UA (1) | UA73680C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003043965A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200402633B (uk) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3737466A (en) | 1969-10-20 | 1973-06-05 | Coal Tar Research Asso | Production of cresols |
| DE2756461C2 (de) * | 1977-12-17 | 1984-10-31 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Mono-o-alkylphenolen |
| SU1671655A1 (ru) * | 1989-01-06 | 1991-08-23 | Уральский политехнический институт им.С.М.Кирова | Способ получени метилпроизводных фенола |
-
2001
- 2001-11-21 DE DE10157073A patent/DE10157073B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-11-08 TW TW091132954A patent/TW583163B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 RU RU2003136822/04A patent/RU2256644C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 CN CNB028125576A patent/CN1252014C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 AT AT02803371T patent/ATE277880T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 UA UA2004031577A patent/UA73680C2/uk unknown
- 2002-11-15 WO PCT/EP2002/012789 patent/WO2003043965A1/de active IP Right Grant
- 2002-11-15 KR KR10-2003-7015210A patent/KR100531126B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 EP EP02803371A patent/EP1392630B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-15 CA CA002447631A patent/CA2447631A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-15 DE DE50201178T patent/DE50201178D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-15 US US10/480,497 patent/US6846962B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 BR BR0210161-0A patent/BR0210161A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 JP JP2003545606A patent/JP3854275B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 MX MXPA03010929A patent/MXPA03010929A/es active IP Right Grant
- 2002-11-15 AU AU2002356603A patent/AU2002356603A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-15 HU HU0400373A patent/HUP0400373A3/hu unknown
- 2002-11-15 PL PL367046A patent/PL204444B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-04-02 ZA ZA200402633A patent/ZA200402633B/en unknown
- 2004-12-06 HK HK04109652A patent/HK1066785A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003136822A (ru) | 2005-05-10 |
| MXPA03010929A (es) | 2004-02-17 |
| WO2003043965A1 (de) | 2003-05-30 |
| HUP0400373A3 (en) | 2004-11-29 |
| DE50201178D1 (de) | 2004-11-04 |
| US20040158104A1 (en) | 2004-08-12 |
| AU2002356603A1 (en) | 2003-06-10 |
| RU2256644C1 (ru) | 2005-07-20 |
| HK1066785A1 (en) | 2005-04-01 |
| EP1392630A1 (de) | 2004-03-03 |
| EP1392630B1 (de) | 2004-09-29 |
| CA2447631A1 (en) | 2003-05-30 |
| PL204444B1 (pl) | 2010-01-29 |
| ATE277880T1 (de) | 2004-10-15 |
| ZA200402633B (en) | 2004-12-23 |
| KR20040045401A (ko) | 2004-06-01 |
| US6846962B2 (en) | 2005-01-25 |
| PL367046A1 (en) | 2005-02-21 |
| CN1252014C (zh) | 2006-04-19 |
| DE10157073A1 (de) | 2003-06-12 |
| TW200300410A (en) | 2003-06-01 |
| JP2005509669A (ja) | 2005-04-14 |
| CN1537090A (zh) | 2004-10-13 |
| KR100531126B1 (ko) | 2005-11-25 |
| BR0210161A (pt) | 2004-04-27 |
| DE10157073B4 (de) | 2005-12-01 |
| HUP0400373A2 (hu) | 2004-08-30 |
| TW583163B (en) | 2004-04-11 |
| JP3854275B2 (ja) | 2006-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2525122C2 (ru) | Способ алкилирования бензола изопропиловым спиртом или смесью изопропилового спирта и пропилена | |
| US6657087B2 (en) | Process and apparatus for the work-up by distillation of cleavage product mixtures produced in the cleavage of alkylaryl hydroperoxides | |
| JPS5822088B2 (ja) | フェノ−ル化合物の選択的オルトアルキル化法 | |
| JPH1135497A (ja) | クメンの製造方法 | |
| RU2417209C2 (ru) | Улучшенный способ дегидрирования алкилароматических углеводородов для получения винилароматических мономеров | |
| EP1339661B1 (en) | Process for separating phenol from a mixture comprising at least hydroxyacetone, cumene, water and phenol | |
| UA73680C2 (en) | A method for the preparation of o-alkylphenols | |
| EP1151986B1 (en) | Method for removing tert-butyl groups from tert-butyl phenol compounds | |
| KR100871212B1 (ko) | 쿠밀페놀의 제조방법 | |
| EP4182293A1 (en) | Method of producing acetone with low aldehydes content | |
| JP2610960B2 (ja) | ｐ−クレゾールの製造方法 | |
| US6593501B2 (en) | Process for the preparation of 2,6-xylenol | |
| US3996297A (en) | Process for purification of 2,6-xylenol | |
| JPS6312451B2 (uk) | ||
| EP0039218B1 (en) | Improvement in process for the alkylation of benzene with propylene | |
| KR100231625B1 (ko) | 페놀 및 메틸 에틸 케톤의 제조방법 | |
| US5382740A (en) | Continuous production of cyclohexene from cyclohexyl esters | |
| JPH0237897B2 (uk) | ||
| PL198595B1 (pl) | Sposób wytwarzania orto-krezolu i/lub 2,6-ksylenolu | |
| KR20030038375A (ko) | 메틸아민의 제조 방법 | |
| JP2002275111A (ja) | ｍ位又はｐ位がメチル化されたクレゾール及びキシレノールの製造方法 | |
| JPH0532573A (ja) | ｏ−クレゾールの製造方法 | |
| JP2002155002A (ja) | オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造法 | |
| EP1061061A1 (en) | Process for the production of alpha,alpha'-bis (4-p-hydroxyphenyl)-1,3-diisopropylbenzene | |
| JP2002234857A (ja) | ４，４’−ビフェノールの製造方法 |