JPH0532573A - ｏ−クレゾールの製造方法 - Google Patents
ｏ−クレゾールの製造方法Info
- Publication number
- JPH0532573A JPH0532573A JP3212900A JP21290091A JPH0532573A JP H0532573 A JPH0532573 A JP H0532573A JP 3212900 A JP3212900 A JP 3212900A JP 21290091 A JP21290091 A JP 21290091A JP H0532573 A JPH0532573 A JP H0532573A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cresol
- mixture
- phenol
- transalkylation
- isomerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 クレゾール混合物からｏ−クレゾールを経済
的に有利に製造し得る方法を提供する。 【構成】 クレゾール異性体混合物をフェノール共存下
で固体酸触媒と接触させて異性化トランスアルキル化す
る工程と、該異性化トランスアルキル化工程によって得
られるｏ−クレゾールを含有する混合物の精密蒸留工程
からなり、該精密蒸留工程によって得られるｏ−クレゾ
ール以外の混合物を該異性化トランスアルキル化工程に
循環させることを特徴とするｏ−クレゾールの製造方
法。
的に有利に製造し得る方法を提供する。 【構成】 クレゾール異性体混合物をフェノール共存下
で固体酸触媒と接触させて異性化トランスアルキル化す
る工程と、該異性化トランスアルキル化工程によって得
られるｏ−クレゾールを含有する混合物の精密蒸留工程
からなり、該精密蒸留工程によって得られるｏ−クレゾ
ール以外の混合物を該異性化トランスアルキル化工程に
循環させることを特徴とするｏ−クレゾールの製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クレゾール異性体混合
物からｏ−クレゾールを製造する方法に関するものであ
る。
物からｏ−クレゾールを製造する方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】ｏ−クレゾールは除草剤や
殺虫剤の原料として幅広く使用されている。その製造法
としては、Ａｌ2Ｏ3触媒を用いるメタノールによるフェ
ノールの液相メチル化が知られているが、２，６−キシ
レノールの副生を伴うことが問題であった。
殺虫剤の原料として幅広く使用されている。その製造法
としては、Ａｌ2Ｏ3触媒を用いるメタノールによるフェ
ノールの液相メチル化が知られているが、２，６−キシ
レノールの副生を伴うことが問題であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、クレゾール
混合物からｏ−クレゾールを経済的に有利に製造し得る
方法を提供することをその課題とする。
混合物からｏ−クレゾールを経済的に有利に製造し得る
方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために種々研究を重ねた結果、本発明を完成
するにいたった。即ち、本発明によれば、クレゾールの
異性体混合物をフェノール共存下で固体酸触媒と接触さ
せて異性化トランスアルキル化する工程と、該異性化ト
ランスアルキル化工程で得られるｏ−クレゾールを含有
する混合物の精密蒸留工程からなり、該精密蒸留工程で
得られるｏ−クレゾール以外の混合物を該異性化トラン
ス化工程へ循環することを特徴とするｏ−クレゾールの
製造方法が提供される。
を解決するために種々研究を重ねた結果、本発明を完成
するにいたった。即ち、本発明によれば、クレゾールの
異性体混合物をフェノール共存下で固体酸触媒と接触さ
せて異性化トランスアルキル化する工程と、該異性化ト
ランスアルキル化工程で得られるｏ−クレゾールを含有
する混合物の精密蒸留工程からなり、該精密蒸留工程で
得られるｏ−クレゾール以外の混合物を該異性化トラン
ス化工程へ循環することを特徴とするｏ−クレゾールの
製造方法が提供される。
【０００５】本発明の原料として用いるクレゾールは、
ｏ−クレゾールを含む異性体混合物で一般には、ｏ−
体、ｍ−体及びｐ−体の異性体を含む混合物である。本
発明を実施するには、先ずクレゾール異性体混合物をフ
ェノールの存在下で固体酸触媒と接触反応させる。この
接触反応により、クレゾール異性体の異性化と、クレゾ
ール異性体相互のトランスアルキル化等の反応が起こ
り、フェノール及びｏ−クレゾールが生成し、さらにキ
シレノールが生成する。この反応工程には、フェノール
を共存させることにより、キシレノールや副生物の生成
を抑制し、ｏ−クレゾールの生成を促進させることがで
きる。前記異性化トランスアルキル化工程で得られた反
応生成物は、精密蒸留工程に送り、ここでｏ−クレゾー
ルを、それ以外の混合物から分離する。この場合、精密
蒸留工程は、一塔の蒸留塔で構成してもよいし、複数の
蒸留塔で構成してもよい。そして、ｏ−クレゾールの分
離されたｍ−クレゾールに富むクレゾール異性体及びキ
シレノールは前記した異性化トランスアルキル化工程に
送られて反応に供される。フェノールは、クレゾール異
性体１モルに対し、０．２〜５モル、好ましくは０．５
〜２モルを共存させるのがよい。固体酸触媒としては、
シリカ・アルミナ、結晶性アルミノシリケート（ゼオラ
イト）、酸化ニッケル・シリカ、酸化銀・シリカアルミ
ナ、シリカ・マグネシア、アルミナ・ボリア、固体燐酸
等が挙げられる。異性化トランスアルキル化の反応条件
としては、温度１５０〜５００℃、圧力０〜５０Ｋｇ／
ｃｍ2Ｇ、接触時間０．０２〜６ｈｒの条件、好ましく
は温度２００〜４００℃、圧力０〜３５Ｋｇ／ｃｍ
2Ｇ、接触時間０．４〜２．５時間の条件が採用され
る。
ｏ−クレゾールを含む異性体混合物で一般には、ｏ−
体、ｍ−体及びｐ−体の異性体を含む混合物である。本
発明を実施するには、先ずクレゾール異性体混合物をフ
ェノールの存在下で固体酸触媒と接触反応させる。この
接触反応により、クレゾール異性体の異性化と、クレゾ
ール異性体相互のトランスアルキル化等の反応が起こ
り、フェノール及びｏ−クレゾールが生成し、さらにキ
シレノールが生成する。この反応工程には、フェノール
を共存させることにより、キシレノールや副生物の生成
を抑制し、ｏ−クレゾールの生成を促進させることがで
きる。前記異性化トランスアルキル化工程で得られた反
応生成物は、精密蒸留工程に送り、ここでｏ−クレゾー
ルを、それ以外の混合物から分離する。この場合、精密
蒸留工程は、一塔の蒸留塔で構成してもよいし、複数の
蒸留塔で構成してもよい。そして、ｏ−クレゾールの分
離されたｍ−クレゾールに富むクレゾール異性体及びキ
シレノールは前記した異性化トランスアルキル化工程に
送られて反応に供される。フェノールは、クレゾール異
性体１モルに対し、０．２〜５モル、好ましくは０．５
〜２モルを共存させるのがよい。固体酸触媒としては、
シリカ・アルミナ、結晶性アルミノシリケート（ゼオラ
イト）、酸化ニッケル・シリカ、酸化銀・シリカアルミ
ナ、シリカ・マグネシア、アルミナ・ボリア、固体燐酸
等が挙げられる。異性化トランスアルキル化の反応条件
としては、温度１５０〜５００℃、圧力０〜５０Ｋｇ／
ｃｍ2Ｇ、接触時間０．０２〜６ｈｒの条件、好ましく
は温度２００〜４００℃、圧力０〜３５Ｋｇ／ｃｍ
2Ｇ、接触時間０．４〜２．５時間の条件が採用され
る。
【０００６】以上のように、本発明の方法では、クレゾ
ール異性体混合物を原料としてｏ−クレゾールを生成す
る際に、中間段階においてフェノール及びキシレノール
の生成はあるものの、それらを異性化トランスアルキル
化工程に循環することによって、クレゾール異性体の実
質全量をｏ−クレゾールに変換させて回収する事が出来
る。また、異性化トランスアルキル化生成物中のフェノ
ールは、異性化トランスアルキル化工程へ循環されるこ
とにより、反応剤として用いることができる。この場
合、異性化トランスアルキル化工程において、全ベンゼ
ン核１モルに対しメチル基の数を、０．２〜１．１モ
ル、好ましくは０．３〜０．９モルの範囲に保持するよ
うにフェノールを循環させることが好ましく、これによ
ってキシレノールの副生を抑制し、クレゾールの異性化
を選択的に起こさせることができる。従って、本方法に
よれば、クレゾール異性体から効率的にかつ経済的にｏ
−クレゾールを製造することができる。また、原料には
クレゾール異性体の他にフェノールやキシレノールが混
入していても、プロセス上何らの支障をうけるものでは
ない。
ール異性体混合物を原料としてｏ−クレゾールを生成す
る際に、中間段階においてフェノール及びキシレノール
の生成はあるものの、それらを異性化トランスアルキル
化工程に循環することによって、クレゾール異性体の実
質全量をｏ−クレゾールに変換させて回収する事が出来
る。また、異性化トランスアルキル化生成物中のフェノ
ールは、異性化トランスアルキル化工程へ循環されるこ
とにより、反応剤として用いることができる。この場
合、異性化トランスアルキル化工程において、全ベンゼ
ン核１モルに対しメチル基の数を、０．２〜１．１モ
ル、好ましくは０．３〜０．９モルの範囲に保持するよ
うにフェノールを循環させることが好ましく、これによ
ってキシレノールの副生を抑制し、クレゾールの異性化
を選択的に起こさせることができる。従って、本方法に
よれば、クレゾール異性体から効率的にかつ経済的にｏ
−クレゾールを製造することができる。また、原料には
クレゾール異性体の他にフェノールやキシレノールが混
入していても、プロセス上何らの支障をうけるものでは
ない。
【０００７】次に本発明の実施態様について、図面によ
り説明する。図１において、原料としてのクレゾール異
性体混合物は、ライン１を通って異性化トランスアルキ
ル化装置Ａに導入されるが、その際、ライン５を通って
第一蒸留工程から循環されるフェノール及びライン７を
通って第二蒸留工程Ｃから循環されるｏ−クレゾール以
外のクレゾール異性体（ｍ−、ｐ−体）に富む混合物と
混合されライン２を通って異性化トランスアルキル化装
置Ａへ送られ反応に供される。異性化トランスアルキル
化装置で生じた反応混合物はライン３を通って第一蒸留
塔Ｂへ送られ、ｏ−クレゾール含有混合物とフェノール
とに分離される。フェノールは上述したように、ライン
５を通って異性化トランスアルキル化装置へと送られ
る。一方、ｏ−クレゾール含有混合物は、ライン６を通
って第二蒸留塔Ｃへ送られ、蒸留によってｏ−クレゾー
ルの分離精製がなされ、ライン８から製品として抜き出
される。
り説明する。図１において、原料としてのクレゾール異
性体混合物は、ライン１を通って異性化トランスアルキ
ル化装置Ａに導入されるが、その際、ライン５を通って
第一蒸留工程から循環されるフェノール及びライン７を
通って第二蒸留工程Ｃから循環されるｏ−クレゾール以
外のクレゾール異性体（ｍ−、ｐ−体）に富む混合物と
混合されライン２を通って異性化トランスアルキル化装
置Ａへ送られ反応に供される。異性化トランスアルキル
化装置で生じた反応混合物はライン３を通って第一蒸留
塔Ｂへ送られ、ｏ−クレゾール含有混合物とフェノール
とに分離される。フェノールは上述したように、ライン
５を通って異性化トランスアルキル化装置へと送られ
る。一方、ｏ−クレゾール含有混合物は、ライン６を通
って第二蒸留塔Ｃへ送られ、蒸留によってｏ−クレゾー
ルの分離精製がなされ、ライン８から製品として抜き出
される。
【０００８】図１において、原料を異性化トランスアル
キル化装置に対して直接導入した例を示したが、原料の
導入は、第一蒸留塔Ｂに対して行うことも可能である。
この例を図２に示す。図２において、原料はライン１を
通って第一蒸留塔Ｂへ送られるが、その際、ライン３を
通って抜出された異性化トランスアルキル化装置からの
生成物と混合され、ライン４を通って第一蒸留塔Ｂへ導
入される。
キル化装置に対して直接導入した例を示したが、原料の
導入は、第一蒸留塔Ｂに対して行うことも可能である。
この例を図２に示す。図２において、原料はライン１を
通って第一蒸留塔Ｂへ送られるが、その際、ライン３を
通って抜出された異性化トランスアルキル化装置からの
生成物と混合され、ライン４を通って第一蒸留塔Ｂへ導
入される。
【０００９】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、クレゾ
ール異性体混合物を原料とし、その実質的全量をｏ−ク
レゾールとして回収することができるので、本発明は、
ｏ−クレゾールの工業的方法として非常に有利な方法と
いうことができる。
ール異性体混合物を原料とし、その実質的全量をｏ−ク
レゾールとして回収することができるので、本発明は、
ｏ−クレゾールの工業的方法として非常に有利な方法と
いうことができる。
【００１０】
【実施例】次に、本発明の実施例によりさらに詳細に説
明する。 実施例１ 以下の原料性状を有するクレゾールを使用し、図１の態
様に基づいてｏ−クレゾールの製造テストを実施した。 原 料 性 状 ｏ−クレゾール ： ０．０９ｗｔ％ ｍ−クレゾール ：６３．７１ 〃 ｐ−クレゾール ：３５．７７ 〃 図１における装置系の操作条件はそれぞれ表１の如くで
ある。
明する。 実施例１ 以下の原料性状を有するクレゾールを使用し、図１の態
様に基づいてｏ−クレゾールの製造テストを実施した。 原 料 性 状 ｏ−クレゾール ： ０．０９ｗｔ％ ｍ−クレゾール ：６３．７１ 〃 ｐ−クレゾール ：３５．７７ 〃 図１における装置系の操作条件はそれぞれ表１の如くで
ある。
【００１１】
【表１】
【００１２】尚、リサイクルフェノール／新原料の重量
比を約４にするために系内をあらかじめフェノールで循
環させたところへ新原料を導入する方法を取った。以上
のテストにおいて表２の結果が得られ、原料とほぼ同量
のｏ−クレゾールが高純度（ｏ−クレゾール；９９．５
７ｗｔ％、ｍ−クレゾール；０．２５ｗｔ％、ｐ−クレ
ゾール；０．３１ｗｔ％）で生産できることが判明し
た。
比を約４にするために系内をあらかじめフェノールで循
環させたところへ新原料を導入する方法を取った。以上
のテストにおいて表２の結果が得られ、原料とほぼ同量
のｏ−クレゾールが高純度（ｏ−クレゾール；９９．５
７ｗｔ％、ｍ−クレゾール；０．２５ｗｔ％、ｐ−クレ
ゾール；０．３１ｗｔ％）で生産できることが判明し
た。
【００１３】
【表２】
【００１４】実施例２ 以下の原料性状を有するクレゾールを使用し、図２の態
様に基づいてｏ−クレゾールの製造テストを実施した。 原 料 性 状 ｏ−クレゾール：５４．８２ｗｔ％ ｍ−クレゾール： ５．６７ｗｔ％ ｏ−クレゾール：３９．２６ｗｔ％ 装置系の操作条件は、それぞれ表３の如くである。
様に基づいてｏ−クレゾールの製造テストを実施した。 原 料 性 状 ｏ−クレゾール：５４．８２ｗｔ％ ｍ−クレゾール： ５．６７ｗｔ％ ｏ−クレゾール：３９．２６ｗｔ％ 装置系の操作条件は、それぞれ表３の如くである。
【００１５】
【表３】
【００１６】尚、リサイクルフェノール／新原料の重量
比の調節は実施例１と同様の方法によった。以上のテス
トの結果表４の結果が得られ、新原料の導入場所を図２
のように変更することによっても、ｏ−クレゾールが高
純度（ｏ−クレゾール；９９．０１ｗｔ％、ｍ−クレゾ
ール；０．３５ｗｔ％、ｐ−クレゾール；０．３９ｗｔ
％）で生産できることが判明した。
比の調節は実施例１と同様の方法によった。以上のテス
トの結果表４の結果が得られ、新原料の導入場所を図２
のように変更することによっても、ｏ−クレゾールが高
純度（ｏ−クレゾール；９９．０１ｗｔ％、ｍ−クレゾ
ール；０．３５ｗｔ％、ｐ−クレゾール；０．３９ｗｔ
％）で生産できることが判明した。
【００１７】
【表４】
【図１】本発明方法を実施する場合のフローシートの１
例を示す。
例を示す。
【図２】本発明方法を実施する場合のフローシートの他
の例を示す。
の例を示す。
Ａ 異性化トランスアルキル化装置 Ｂ 第一蒸留塔 Ｃ 第二蒸留塔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白戸 義美 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 下川 憲治 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 志村 光則 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 クレゾール異性体混合物をフェノール共
存下で固体酸触媒と接触させて異性化トランスアルキル
化する工程と、該異性化トランスアルキル化工程によっ
て得られるｏ−クレゾールを含有する混合物の精密蒸留
工程からなり、該精密蒸留工程によって得られるｏ−ク
レゾール以外の混合物を該異性化トランスアルキル化工
程に循環させることを特徴とするｏ−クレゾールの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3212900A JPH0532573A (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ｏ−クレゾールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3212900A JPH0532573A (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ｏ−クレゾールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532573A true JPH0532573A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16630139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3212900A Pending JPH0532573A (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ｏ−クレゾールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0532573A (ja) |
-
1991
- 1991-07-30 JP JP3212900A patent/JPH0532573A/ja active Pending
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