JPH10316603A - ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法 - Google Patents
ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法Info
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- JPH10316603A JPH10316603A JP9122243A JP12224397A JPH10316603A JP H10316603 A JPH10316603 A JP H10316603A JP 9122243 A JP9122243 A JP 9122243A JP 12224397 A JP12224397 A JP 12224397A JP H10316603 A JPH10316603 A JP H10316603A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
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- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
Abstract
(57)【要約】
【課題】ｍ、ｐ−混合クレゾールに由来して得られる２
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）、２
−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）、４
Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物および３Ｍ６Ｂより高
沸点の高沸点化合物を含むｔ−ブチルクレゾール混合物
から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを工業的に有利に、効率
よく分離する方法を提供すること。 【解決手段】２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（４Ｍ２Ｂ）、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール
（３Ｍ６Ｂ）、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物およ
び３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むｔ−ブチル
クレゾール混合物から４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを分離精
製する方法であって、低沸点成分と高沸点成分を分離す
る蒸留操作を少なくとも３回組み合わせてなることを特
徴とするｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精
製方法。
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）、２
−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）、４
Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物および３Ｍ６Ｂより高
沸点の高沸点化合物を含むｔ−ブチルクレゾール混合物
から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを工業的に有利に、効率
よく分離する方法を提供すること。 【解決手段】２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（４Ｍ２Ｂ）、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール
（３Ｍ６Ｂ）、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物およ
び３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むｔ−ブチル
クレゾール混合物から４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを分離精
製する方法であって、低沸点成分と高沸点成分を分離す
る蒸留操作を少なくとも３回組み合わせてなることを特
徴とするｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精
製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｔ−ブチルクレゾ
ール混合物から２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
と２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノールを分離精製す
る方法に関する。
ール混合物から２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
と２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノールを分離精製す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（４Ｍ２Ｂ）や２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール
（３Ｍ６Ｂ）は、農薬等の分野において重要な化合物と
して知られており、幅広く使用されている。４Ｍ２Ｂや
３Ｍ６Ｂを得る方法として、工業的に入手容易なｍ、ｐ
−混合クレゾールからあらかじめｍ−クレゾール、ｐ−
クレゾールを分離し、それぞれをブチル化する方法が知
られている。
（４Ｍ２Ｂ）や２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール
（３Ｍ６Ｂ）は、農薬等の分野において重要な化合物と
して知られており、幅広く使用されている。４Ｍ２Ｂや
３Ｍ６Ｂを得る方法として、工業的に入手容易なｍ、ｐ
−混合クレゾールからあらかじめｍ−クレゾール、ｐ−
クレゾールを分離し、それぞれをブチル化する方法が知
られている。
【０００３】また、ｍ、ｐ−混合クレゾールをジブチル
化して、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル（４Ｍ２６Ｂ）と４、６−ジ−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール（３Ｍ４６Ｂ）の混合物を得、これを分離
した後、それぞれを脱モノブチル化する、あるいはクレ
ゾール類とトランスアルキル化させる方法も知られてい
る。
化して、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル（４Ｍ２６Ｂ）と４、６−ジ−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール（３Ｍ４６Ｂ）の混合物を得、これを分離
した後、それぞれを脱モノブチル化する、あるいはクレ
ゾール類とトランスアルキル化させる方法も知られてい
る。
【０００４】しかしながら、前者の方法では、あらかじ
めｍ、ｐ−混合クレゾールからｍ−クレゾールとｐ−ク
レゾールを分離しなければならず、さらには分離された
それぞれについてブチル化した後、未反応クレゾールや
副生するジブチル体を含む反応生成物から再度４Ｍ２Ｂ
あるいは３Ｍ６Ｂを蒸留等により分離精製する必要があ
る。
めｍ、ｐ−混合クレゾールからｍ−クレゾールとｐ−ク
レゾールを分離しなければならず、さらには分離された
それぞれについてブチル化した後、未反応クレゾールや
副生するジブチル体を含む反応生成物から再度４Ｍ２Ｂ
あるいは３Ｍ６Ｂを蒸留等により分離精製する必要があ
る。
【０００５】また、後者の方法でも、ｍ、ｐ−混合クレ
ゾールのジブチル化反応混合物から４Ｍ２６Ｂと３Ｍ４
６Ｂをあらかじめ分離し、そのそれぞれについて脱モノ
ブチル化あるいはクレゾール類とのトランスアルキル化
をおこなった後、クレゾール類や未反応ジブチル体を含
む反応生成物から再度４Ｍ２Ｂあるいは３Ｍ６Ｂを蒸留
等により分離精製する必要がある。
ゾールのジブチル化反応混合物から４Ｍ２６Ｂと３Ｍ４
６Ｂをあらかじめ分離し、そのそれぞれについて脱モノ
ブチル化あるいはクレゾール類とのトランスアルキル化
をおこなった後、クレゾール類や未反応ジブチル体を含
む反応生成物から再度４Ｍ２Ｂあるいは３Ｍ６Ｂを蒸留
等により分離精製する必要がある。
【０００６】このように、従来法において４Ｍ２Ｂと３
Ｍ６Ｂを得るためには、ｍ、ｐ−混合クレゾールのブチ
ル化反応の原料において、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾ
ールに分離するか、ジブチル化反応後にｍ−クレゾール
由来のジブチル体とｐ−クレゾール由来のジブチル体と
に分離するなど、ｍ−体系とｐ−体系の２つの流れに分
ける必要があった。
Ｍ６Ｂを得るためには、ｍ、ｐ−混合クレゾールのブチ
ル化反応の原料において、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾ
ールに分離するか、ジブチル化反応後にｍ−クレゾール
由来のジブチル体とｐ−クレゾール由来のジブチル体と
に分離するなど、ｍ−体系とｐ−体系の２つの流れに分
ける必要があった。
【０００７】これは、４Ｍ２Ｂと３Ｍ６Ｂの沸点がそれ
ぞれ１２７、１３２℃（いずれも２．６７ＫＰａでの
値）と沸点差が小さく、またｍ、ｐ−混合クレゾールの
ブチル化反応混合物やジブチル化反応混合物の脱モノブ
チル化あるいはクレゾール類とのトランスアルキル化反
応混合物には、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物、３
Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むためこのような
ｔ−ブチルクレゾール混合物から４Ｍ２Ｂと３Ｍ６Ｂを
蒸留で分離精製することは困難と考えられていたためで
ある （Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、３５、Ｎｏ．３、
２６４（１９４３））。
ぞれ１２７、１３２℃（いずれも２．６７ＫＰａでの
値）と沸点差が小さく、またｍ、ｐ−混合クレゾールの
ブチル化反応混合物やジブチル化反応混合物の脱モノブ
チル化あるいはクレゾール類とのトランスアルキル化反
応混合物には、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物、３
Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むためこのような
ｔ−ブチルクレゾール混合物から４Ｍ２Ｂと３Ｍ６Ｂを
蒸留で分離精製することは困難と考えられていたためで
ある （Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、３５、Ｎｏ．３、
２６４（１９４３））。
【０００８】しかしながら、原料段階でｍ−体系とｐ−
体系に分離することなく、工業的に入手容易なｍ、ｐ−
混合クレゾールをそのまま原料とすることにより得られ
る４Ｍ２Ｂ、３Ｍ６Ｂ、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化
合物および３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むｔ
−ブチルクレゾール混合物から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６
Ｂを分離することは、操作面から見て、工業的に極めて
有利であり、その分離法の開発が強く要望されていた。
体系に分離することなく、工業的に入手容易なｍ、ｐ−
混合クレゾールをそのまま原料とすることにより得られ
る４Ｍ２Ｂ、３Ｍ６Ｂ、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化
合物および３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むｔ
−ブチルクレゾール混合物から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６
Ｂを分離することは、操作面から見て、工業的に極めて
有利であり、その分離法の開発が強く要望されていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
本発明者らは、ｍ、ｐ−混合クレゾールに由来して得ら
れる２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２
Ｂ）、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６
Ｂ）、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物および３Ｍ６
Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むｔ−ブチルクレゾー
ル混合物から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを工業的に有利
に、効率よく分離する方法について検討した結果、本発
明に至った。
本発明者らは、ｍ、ｐ−混合クレゾールに由来して得ら
れる２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２
Ｂ）、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６
Ｂ）、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物および３Ｍ６
Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むｔ−ブチルクレゾー
ル混合物から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを工業的に有利
に、効率よく分離する方法について検討した結果、本発
明に至った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、２−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）、２−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）、４Ｍ２Ｂより
低沸点の低沸点化合物、３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化
合物を含むｔ−ブチルクレゾール混合物から低沸点成分
と高沸点成分を分離する蒸留操作を少なくとも３回組み
合わせてなるｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分
離精製方法を提供するものである。
ル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）、２−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）、４Ｍ２Ｂより
低沸点の低沸点化合物、３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化
合物を含むｔ−ブチルクレゾール混合物から低沸点成分
と高沸点成分を分離する蒸留操作を少なくとも３回組み
合わせてなるｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分
離精製方法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の方法における原料は、２
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）、２
−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）、４
Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物、３Ｍ６Ｂより高沸点
の高沸点化合物を含むｍ−およびｐ−クレゾールに由来
するｔ−ブチルクレゾール混合物であり、このようなｔ
−ブチルクレゾール混合物は公知であって、例えば、
ｍ、ｐ−混合クレゾールのブチル化反応で得られる反応
混合物、ｍ−およびｐ−クレゾールのジブチル体である
ジ−ｔ−ブチルクレゾール類とクレゾール類とのトラン
スアルキル化反応で得られる反応混合物、上記と同じジ
−ｔ−ブチルクレゾール類の脱モノブチル化反応で得ら
れる反応混合物が挙げられる。
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）、２
−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）、４
Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物、３Ｍ６Ｂより高沸点
の高沸点化合物を含むｍ−およびｐ−クレゾールに由来
するｔ−ブチルクレゾール混合物であり、このようなｔ
−ブチルクレゾール混合物は公知であって、例えば、
ｍ、ｐ−混合クレゾールのブチル化反応で得られる反応
混合物、ｍ−およびｐ−クレゾールのジブチル体である
ジ−ｔ−ブチルクレゾール類とクレゾール類とのトラン
スアルキル化反応で得られる反応混合物、上記と同じジ
−ｔ−ブチルクレゾール類の脱モノブチル化反応で得ら
れる反応混合物が挙げられる。
【００１２】ｍ、ｐ−混合クレゾールのブチル化反応に
用いられるｍ、ｐ−混合クレゾールは通常、メタ体とパ
ラ体の混合物であるが、許容される範囲内でオルト体が
少量含まれていてもよい。ブチル化剤としては、通常イ
ソブチレンが使用されるが、１−ブテンや２−ブテン等
との混合物として使用してもよい。
用いられるｍ、ｐ−混合クレゾールは通常、メタ体とパ
ラ体の混合物であるが、許容される範囲内でオルト体が
少量含まれていてもよい。ブチル化剤としては、通常イ
ソブチレンが使用されるが、１−ブテンや２−ブテン等
との混合物として使用してもよい。
【００１３】かかるブチル化反応においては、モノブチ
ル体が多く生成する反応条件が選択されるが、ジブチル
体の生成は避けられず、反応生成物の中には目的とする
４Ｍ２Ｂや３Ｍ６Ｂと共に、未反応クレゾールなどの４
Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物やジブチル体などの３
Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物が含まれる。
ル体が多く生成する反応条件が選択されるが、ジブチル
体の生成は避けられず、反応生成物の中には目的とする
４Ｍ２Ｂや３Ｍ６Ｂと共に、未反応クレゾールなどの４
Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物やジブチル体などの３
Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物が含まれる。
【００１４】また、ｍ−およびｐ−クレゾールのジブチ
ル体であるジ−ｔ−ブチルクレゾール類とクレゾール類
とのトランスアルキル化反応におけるクレゾールとジ−
ｔ−ブチルクレゾールの比率は特に限定されないが、通
常、反応効率を考え、１：１付近でおこなわれる。
ル体であるジ−ｔ−ブチルクレゾール類とクレゾール類
とのトランスアルキル化反応におけるクレゾールとジ−
ｔ−ブチルクレゾールの比率は特に限定されないが、通
常、反応効率を考え、１：１付近でおこなわれる。
【００１５】かかるトランスアルキル化反応において
も、先と同様であって、その反応生成物中には反応生成
物である４Ｍ２Ｂや３Ｍ６Ｂと共に、未反応クレゾール
や未反応ジブチル体などの４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点
化合物や３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物が含まれ
る。
も、先と同様であって、その反応生成物中には反応生成
物である４Ｍ２Ｂや３Ｍ６Ｂと共に、未反応クレゾール
や未反応ジブチル体などの４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点
化合物や３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物が含まれ
る。
【００１６】また、ジ−ｔ−ブチルクレゾールの脱モノ
ブチル化反応においても、４Ｍ２Ｂや３Ｍ６Ｂの生成と
共に、ブチル基の両方が脱離しクレゾールが生成した
り、未反応ジ−ｔ−ブチルクレゾールが残存する。
ブチル化反応においても、４Ｍ２Ｂや３Ｍ６Ｂの生成と
共に、ブチル基の両方が脱離しクレゾールが生成した
り、未反応ジ−ｔ−ブチルクレゾールが残存する。
【００１７】このようなｍ、ｐ−混合クレゾールのブチ
ル化反応、クレゾール類とジ−ｔ−ブチルクレゾール類
とのトランスアルキル化反応、ジ−ｔ−ブチルクレゾー
ル類の脱モノブチル化反応に用いる触媒は、通常の芳香
族アルキル化反応、脱アルキル化反応で用いられるもの
であればよい。通常、酸触媒が用いられ、硫酸等のプロ
トン酸、塩化アルミニウム等のルイス酸、ヘテロポリ酸
等の固体酸が挙げられる。
ル化反応、クレゾール類とジ−ｔ−ブチルクレゾール類
とのトランスアルキル化反応、ジ−ｔ−ブチルクレゾー
ル類の脱モノブチル化反応に用いる触媒は、通常の芳香
族アルキル化反応、脱アルキル化反応で用いられるもの
であればよい。通常、酸触媒が用いられ、硫酸等のプロ
トン酸、塩化アルミニウム等のルイス酸、ヘテロポリ酸
等の固体酸が挙げられる。
【００１８】このような反応生成物などからなるｔ−ブ
チルクレゾール混合物は、そのまま本発明の分離精製に
用いてもよいが、通常アルカリで洗浄した後、蒸留精製
に用いられる。用いられるアルカリは特に限定されるも
のではないが、工業的には入手容易かつ取り扱い容易な
苛性ソーダ水溶液が好ましい。
チルクレゾール混合物は、そのまま本発明の分離精製に
用いてもよいが、通常アルカリで洗浄した後、蒸留精製
に用いられる。用いられるアルカリは特に限定されるも
のではないが、工業的には入手容易かつ取り扱い容易な
苛性ソーダ水溶液が好ましい。
【００１９】このようなｔ−ブチルクレゾール混合物か
ら２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）
と２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）
を分離精製するためには、低沸点成分と高沸点成分を分
離する蒸留操作を少なくとも３回組み合わせることが必
要である。
ら２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４Ｍ２Ｂ）
と２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（３Ｍ６Ｂ）
を分離精製するためには、低沸点成分と高沸点成分を分
離する蒸留操作を少なくとも３回組み合わせることが必
要である。
【００２０】低沸点成分と高沸点成分を分離する蒸留操
作の組み合わせは各成分をどのように分離するかによっ
て任意に選ぶことができ、代表的には以下の方法が挙げ
られる。
作の組み合わせは各成分をどのように分離するかによっ
て任意に選ぶことができ、代表的には以下の方法が挙げ
られる。
【００２１】（１）（イ）ｔ−ブチルクレゾール混合物
から低沸点化合物を含む４Ｍ２Ｂと高沸点化合物を含む
３Ｍ６Ｂに分離する蒸留工程 （ロ）低沸点化合物を含む４Ｍ２Ｂ溜分を低沸点化合物
と４Ｍ２Ｂに分離する蒸留工程 （ハ）高沸点化合物を含む３Ｍ６Ｂ溜分を高沸点化合物
と３Ｍ６Ｂに分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法（（ロ）、（ハ）
は順不同であり、また並列しておこなってもよい）。
から低沸点化合物を含む４Ｍ２Ｂと高沸点化合物を含む
３Ｍ６Ｂに分離する蒸留工程 （ロ）低沸点化合物を含む４Ｍ２Ｂ溜分を低沸点化合物
と４Ｍ２Ｂに分離する蒸留工程 （ハ）高沸点化合物を含む３Ｍ６Ｂ溜分を高沸点化合物
と３Ｍ６Ｂに分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法（（ロ）、（ハ）
は順不同であり、また並列しておこなってもよい）。
【００２２】（２）（イ）ｔ−ブチルクレゾール混合物
から高沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）高沸点化合物を分離した後の溜分から低沸点化合
物を分離する蒸留工程 （ハ）低沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂと
３Ｍ６Ｂを分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
から高沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）高沸点化合物を分離した後の溜分から低沸点化合
物を分離する蒸留工程 （ハ）低沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂと
３Ｍ６Ｂを分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
【００２３】（３）（イ）ｔ−ブチルクレゾール混合物
から低沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）低沸点化合物を分離した後の溜分から高沸点化合
物を分離する蒸留工程 （ハ）高沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂと
３Ｍ６Ｂを分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
から低沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）低沸点化合物を分離した後の溜分から高沸点化合
物を分離する蒸留工程 （ハ）高沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂと
３Ｍ６Ｂを分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
【００２４】（４）（イ）ｔ−ブチルクレゾール混合物
から高沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）高沸点化合物を分離した後の溜分から３Ｍ６Ｂを
分離する蒸留工程 （ハ）３Ｍ６Ｂを分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂを分離
する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
から高沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）高沸点化合物を分離した後の溜分から３Ｍ６Ｂを
分離する蒸留工程 （ハ）３Ｍ６Ｂを分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂを分離
する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
【００２５】（５）（イ）ｔ−ブチルクレゾール混合物
から低沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）低沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂを
分離する蒸留工程 （ハ）４Ｍ２Ｂを分離した後の溜分から３Ｍ６Ｂを分離
する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
から低沸点化合物を分離する蒸留工程 （ロ）低沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂを
分離する蒸留工程 （ハ）４Ｍ２Ｂを分離した後の溜分から３Ｍ６Ｂを分離
する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせる方法。
【００２６】蒸留操作は、大気圧でも減圧下でもおこな
うことができる。しかしながら、大気圧では蒸留温度が
高くなるため、製品品質、操作性、使用ユーティリティ
ー等を考慮すると、蒸留温度は２００℃以下とするのが
工業的には好ましい。そのため、操作圧力は通常３２Ｋ
Ｐａ以下、特に１．５〜３０ＫＰａ以下の減圧下でおこ
なうのが好ましい。
うことができる。しかしながら、大気圧では蒸留温度が
高くなるため、製品品質、操作性、使用ユーティリティ
ー等を考慮すると、蒸留温度は２００℃以下とするのが
工業的には好ましい。そのため、操作圧力は通常３２Ｋ
Ｐａ以下、特に１．５〜３０ＫＰａ以下の減圧下でおこ
なうのが好ましい。
【００２７】これらの低沸点成分と高沸点成分を分離す
る蒸留操作は、単蒸留でおこなってもよいが、通常、多
段の蒸留塔が用いられる。その理論段数は、原料組成に
より任意に選ばれるが、純度の良い製品を得るには理論
段数は多いほど好ましく、とりわけ４Ｍ２Ｂと３Ｍ６Ｂ
を分離する蒸留操作においては、理論段数３０〜１００
段、特に６０〜８０段程度であることが好ましい。もち
ろん、これより理論段数は多くても何ら差し支えない
が、この場合には、圧損失によって所望の減圧度が保持
できなくなったり、装置が大掛かりになるという問題が
ある。
る蒸留操作は、単蒸留でおこなってもよいが、通常、多
段の蒸留塔が用いられる。その理論段数は、原料組成に
より任意に選ばれるが、純度の良い製品を得るには理論
段数は多いほど好ましく、とりわけ４Ｍ２Ｂと３Ｍ６Ｂ
を分離する蒸留操作においては、理論段数３０〜１００
段、特に６０〜８０段程度であることが好ましい。もち
ろん、これより理論段数は多くても何ら差し支えない
が、この場合には、圧損失によって所望の減圧度が保持
できなくなったり、装置が大掛かりになるという問題が
ある。
【００２８】蒸留塔は通常用いられる方式であればよ
く、棚段方式、充填物方式等が挙げられ、充填物として
は、ポールリング、スルザーパッキングＢＸ（Ｒ）等が
挙げられる。
く、棚段方式、充填物方式等が挙げられ、充填物として
は、ポールリング、スルザーパッキングＢＸ（Ｒ）等が
挙げられる。
【００２９】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。
れらによって限定されるものではない。
【００３０】 実施例 １ 略号 ４Ｍ２Ｂ ： ２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル ３Ｍ６Ｂ ： ２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノ−ル ジブチル体 ： ２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ルと４, ６−ジ−ｔ−ブチル３−メチルフェノ−ルの混合物 攪拌機、ガス吹き込み管、温度計、コンデンサ−を備え
た反応器に硫酸を溶かしたクレゾール（クレゾール１０
０に対して硫酸を１．２ｗｔ％溶解）を７９５ｇ／Ｈｒ
でフィ−ドし、さらに１−ブテン、２−ブテン等を含む
イソブチレン混合ガスを吹き込みながら、常圧下８時
間、６５℃でブチル化反応を行い、得られたブチル化反
応混合物はＮａＯＨ水で中和処理した。中和は仕込み硫
酸に対し１．５当量のＮａＯＨを加え、１１０℃で３時
間行い、水層を分液し、得られた油層を水で洗浄してｔ
−ブチルクレゾール混合物１１．７９ｋｇ（クレゾール
含量６．４％、４Ｍ２Ｂ含量１６．３％、３Ｍ６Ｂ含量
１３．３％、ジブチル体含量５８．６％、その他成分含
量５．４％）を得た。
た反応器に硫酸を溶かしたクレゾール（クレゾール１０
０に対して硫酸を１．２ｗｔ％溶解）を７９５ｇ／Ｈｒ
でフィ−ドし、さらに１−ブテン、２−ブテン等を含む
イソブチレン混合ガスを吹き込みながら、常圧下８時
間、６５℃でブチル化反応を行い、得られたブチル化反
応混合物はＮａＯＨ水で中和処理した。中和は仕込み硫
酸に対し１．５当量のＮａＯＨを加え、１１０℃で３時
間行い、水層を分液し、得られた油層を水で洗浄してｔ
−ブチルクレゾール混合物１１．７９ｋｇ（クレゾール
含量６．４％、４Ｍ２Ｂ含量１６．３％、３Ｍ６Ｂ含量
１３．３％、ジブチル体含量５８．６％、その他成分含
量５．４％）を得た。
【００３１】このものを理論段数８０段の精留塔を用い
てフィード段５３段、還流比２０、塔頂圧力６．７ＫＰ
ａ、塔頂温度１２７．６℃で精留し、クレゾールを２
７．６％、４Ｍ２Ｂを７０．０％、３Ｍ６Ｂを０．３％
含む留出液と４Ｍ２Ｂを０．１％、３Ｍ６Ｂを１７．２
％、ジブチル体を７６．４％含む缶出液を得た。この時
のボトム圧力は１０．７ＫＰａ、缶出液温度は１８０．
１℃であった。
てフィード段５３段、還流比２０、塔頂圧力６．７ＫＰ
ａ、塔頂温度１２７．６℃で精留し、クレゾールを２
７．６％、４Ｍ２Ｂを７０．０％、３Ｍ６Ｂを０．３％
含む留出液と４Ｍ２Ｂを０．１％、３Ｍ６Ｂを１７．２
％、ジブチル体を７６．４％含む缶出液を得た。この時
のボトム圧力は１０．７ＫＰａ、缶出液温度は１８０．
１℃であった。
【００３２】この留出液を理論段数２２段の精留塔を用
いてフィード段１１段、還流比３、塔頂圧力１３．３Ｋ
Ｐａ、塔頂温度１２７．１℃で精留し、クレゾール９
３．２％を含む留出液と４Ｍ２Ｂを９９．１％、３Ｍ６
Ｂを０．５％含む缶出液を得た。この時のボトム圧力は
１４．７ＫＰａ、缶出液温度は１６８．７℃であった。
いてフィード段１１段、還流比３、塔頂圧力１３．３Ｋ
Ｐａ、塔頂温度１２７．１℃で精留し、クレゾール９
３．２％を含む留出液と４Ｍ２Ｂを９９．１％、３Ｍ６
Ｂを０．５％含む缶出液を得た。この時のボトム圧力は
１４．７ＫＰａ、缶出液温度は１６８．７℃であった。
【００３３】最初の精留で得られた缶出液を理論段数３
０段の精留塔を用いてフィード段１４段、還流比６、塔
頂圧力４．０ＫＰａ、塔頂温度１３８．５℃で精留し、
４Ｍ２Ｂを０．６％、３Ｍ６Ｂを９９．１％含む留出液
と３Ｍ６Ｂを０．２％、ジブチル体９２．２％を含む缶
出液を得た。この時のボトム圧力は４．８ＫＰａ、缶出
液温度は１６４．５℃であった。
０段の精留塔を用いてフィード段１４段、還流比６、塔
頂圧力４．０ＫＰａ、塔頂温度１３８．５℃で精留し、
４Ｍ２Ｂを０．６％、３Ｍ６Ｂを９９．１％含む留出液
と３Ｍ６Ｂを０．２％、ジブチル体９２．２％を含む缶
出液を得た。この時のボトム圧力は４．８ＫＰａ、缶出
液温度は１６４．５℃であった。
【００３４】実施例２ 実施例１で得られたｔ−ブチルクレゾール混合物（クレ
ゾール含量６．４％、４Ｍ２Ｂ含量１６．３％、３Ｍ６
Ｂ含量１３．３％、ジブチル体含量５８．６％、その他
成分含量５．４％）を理論段数３０段の精留塔を用いて
フィード段１４段、還流比６、塔頂圧力４．０ＫＰａ、
塔頂温度１２１．３℃で精留し、クレゾールを１７、５
％、４Ｍ２Ｂを４４．７％、３Ｍ６Ｂを３６．４％含む
留出液とジブチル体９２．３％を含む缶出液を得た。こ
の時のボトム圧力は４．８ＫＰａ、缶出液温度は１６
４．６℃であった。
ゾール含量６．４％、４Ｍ２Ｂ含量１６．３％、３Ｍ６
Ｂ含量１３．３％、ジブチル体含量５８．６％、その他
成分含量５．４％）を理論段数３０段の精留塔を用いて
フィード段１４段、還流比６、塔頂圧力４．０ＫＰａ、
塔頂温度１２１．３℃で精留し、クレゾールを１７、５
％、４Ｍ２Ｂを４４．７％、３Ｍ６Ｂを３６．４％含む
留出液とジブチル体９２．３％を含む缶出液を得た。こ
の時のボトム圧力は４．８ＫＰａ、缶出液温度は１６
４．６℃であった。
【００３５】この留出液を理論段数２２段の精留塔を用
いてフィード段１１段、還流比３、塔頂圧力４．０ＫＰ
ａ、塔頂温度１００．７℃で精留し、クレゾール９３．
３％を含む留出液とクレゾールを０．１％、４Ｍ２Ｂを
５５．０％、３Ｍ６Ｂを４４．７％含む缶出液を得た。
この時のボトム圧力は５．３ＫＰａ、缶出液温度は１４
３．１℃であった。
いてフィード段１１段、還流比３、塔頂圧力４．０ＫＰ
ａ、塔頂温度１００．７℃で精留し、クレゾール９３．
３％を含む留出液とクレゾールを０．１％、４Ｍ２Ｂを
５５．０％、３Ｍ６Ｂを４４．７％含む缶出液を得た。
この時のボトム圧力は５．３ＫＰａ、缶出液温度は１４
３．１℃であった。
【００３６】この缶出液を理論段数８０段の精留塔を用
いてフィード段５３段、還流比３０、塔頂圧力１３．３
ＫＰａ、塔頂温度１６６．０℃で精留し、４Ｍ２Ｂを９
９．１％、３Ｍ６Ｂを０．５％含む留出液と４Ｍ２Ｂを
０．７％、３Ｍ６Ｂを９９．３％含む缶出液を得た。こ
の時のボトム圧力は１７．３ＫＰａ、缶出液温度は１７
８．９℃であった。
いてフィード段５３段、還流比３０、塔頂圧力１３．３
ＫＰａ、塔頂温度１６６．０℃で精留し、４Ｍ２Ｂを９
９．１％、３Ｍ６Ｂを０．５％含む留出液と４Ｍ２Ｂを
０．７％、３Ｍ６Ｂを９９．３％含む缶出液を得た。こ
の時のボトム圧力は１７．３ＫＰａ、缶出液温度は１７
８．９℃であった。
【００３７】実施例３ 実施例１で得られたｔ−ブチルクレゾール混合物（クレ
ゾール含量６．４％、４Ｍ２Ｂ含量１６．３％、３Ｍ６
Ｂ含量１３．３％、ジブチル体含量５８．６％、その他
成分含量５．４％）を理論段数２２段の精留塔を用いて
フィード段１１段、還流比３、塔頂圧力１３．３ＫＰ
ａ、塔頂温度１２７．１℃で精留し、クレゾールを９
３．３％含む留出液と４Ｍ２Ｂを１７．５％、３Ｍ６Ｂ
を１４．３％、ジブチル体を６２．９％含む缶出液を得
た。この時のボトム圧力は１４．７ＫＰａ、缶出液温度
は１８３．３℃であった。
ゾール含量６．４％、４Ｍ２Ｂ含量１６．３％、３Ｍ６
Ｂ含量１３．３％、ジブチル体含量５８．６％、その他
成分含量５．４％）を理論段数２２段の精留塔を用いて
フィード段１１段、還流比３、塔頂圧力１３．３ＫＰ
ａ、塔頂温度１２７．１℃で精留し、クレゾールを９
３．３％含む留出液と４Ｍ２Ｂを１７．５％、３Ｍ６Ｂ
を１４．３％、ジブチル体を６２．９％含む缶出液を得
た。この時のボトム圧力は１４．７ＫＰａ、缶出液温度
は１８３．３℃であった。
【００３８】この缶出液を理論段数８０段の精留塔を用
いてフィード段５３段、還流比３５、塔頂圧力６．７Ｋ
Ｐａ、塔頂温度１４７．０℃で精留し、４Ｍ２Ｂを９
９．１％、３Ｍ６Ｂを０．５％含む留出液と３Ｍ６Ｂを
１７．２％、ジブチル体を７６．４％含む缶出液を得
た。この時のボトム圧力は１０．７ＫＰａ、缶出液温度
は１８０．１℃であった。
いてフィード段５３段、還流比３５、塔頂圧力６．７Ｋ
Ｐａ、塔頂温度１４７．０℃で精留し、４Ｍ２Ｂを９
９．１％、３Ｍ６Ｂを０．５％含む留出液と３Ｍ６Ｂを
１７．２％、ジブチル体を７６．４％含む缶出液を得
た。この時のボトム圧力は１０．７ＫＰａ、缶出液温度
は１８０．１℃であった。
【００３９】さらに、この缶出液を理論段数３０段の精
留塔を用いてフィード段１４段、還流比８、塔頂圧力
４．０ＫＰａ、塔頂温度１３８．５℃で精留し、４Ｍ２
Ｂを０．７％、３Ｍ６Ｂを９９．３％含む留出液と３Ｍ
６Ｂを０．２％、ジブチル体を９２．２％含む缶出液を
得た。この時のボトム圧力は４．８ＫＰａ、缶出液温度
は１６４．５℃であった。
留塔を用いてフィード段１４段、還流比８、塔頂圧力
４．０ＫＰａ、塔頂温度１３８．５℃で精留し、４Ｍ２
Ｂを０．７％、３Ｍ６Ｂを９９．３％含む留出液と３Ｍ
６Ｂを０．２％、ジブチル体を９２．２％含む缶出液を
得た。この時のボトム圧力は４．８ＫＰａ、缶出液温度
は１６４．５℃であった。
【００４０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ｍ、ｐ−混合ク
レゾールに由来して得られるｔ−ブチルクレゾール混合
物から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを工業的に有利に、効
率よく分離することができる。
レゾールに由来して得られるｔ−ブチルクレゾール混合
物から、４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを工業的に有利に、効
率よく分離することができる。
Claims (11)
- 【請求項１】２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（４Ｍ２Ｂ）、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール
（３Ｍ６Ｂ）、４Ｍ２Ｂより低沸点の低沸点化合物およ
び３Ｍ６Ｂより高沸点の高沸点化合物を含むｔ−ブチル
クレゾール混合物から４Ｍ２Ｂおよび３Ｍ６Ｂを分離精
製する方法であって、低沸点成分と高沸点成分を分離す
る蒸留操作を少なくとも３回組み合わせてなることを特
徴とするｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精
製方法。 - 【請求項２】ｔ−ブチルクレゾール混合物が、ｍ、ｐ−
混合クレゾールのブチル化反応により得られる反応混合
物である請求項１に記載のｔ−ブチル−メチルフェノー
ル異性体の分離精製方法。 - 【請求項３】ｔ−ブチルクレゾール混合物が、クレゾー
ル類とジ−ｔ−ブチルクレゾール類のトランスアルキル
化反応により得られる反応混合物である請求項１に記載
のｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方
法。 - 【請求項４】ｔ−ブチルクレゾール混合物が、ジ−ｔ−
ブチルクレゾール類の脱ブチル化反応により得られる反
応混合物である請求項１に記載のｔ−ブチル−メチルフ
ェノール異性体の分離精製方法。 - 【請求項５】（１）ｔ−ブチルクレゾール混合物から低
沸点化合物を含む４Ｍ２Ｂと高沸点化合物を含む３Ｍ６
Ｂに分離する蒸留工程 （２）低沸点化合物を含む４Ｍ２Ｂ溜分を低沸点化合物
と４Ｍ２Ｂに分離する蒸留工程 （３）高沸点化合物を含む３Ｍ６Ｂ溜分を高沸点化合物
と３Ｍ６Ｂに分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせてなる請求項１に記載の
ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法。 - 【請求項６】（１）ｔ−ブチルクレゾール混合物から高
沸点化合物を分離する蒸留工程 （２）高沸点化合物を分離した後の溜分から低沸点化合
物を分離する蒸留工程 （３）低沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂと
３Ｍ６Ｂを分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせてなる請求項１に記載の
ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法。 - 【請求項７】（１）ｔ−ブチルクレゾール混合物から低
沸点化合物を分離する蒸留工程 （２）低沸点化合物を分離した後の溜分から高沸点化合
物を分離する蒸留工程 （３）高沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂと
３Ｍ６Ｂを分離する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせてなる請求項１に記載の
ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法。 - 【請求項８】（１）ｔ−ブチルクレゾール混合物から高
沸点化合物を分離する蒸留工程 （２）高沸点化合物を分離した後の溜分から３Ｍ６Ｂを
分離する蒸留工程 （３）３Ｍ６Ｂを分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂを分離
する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせてなる請求項１に記載の
ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法。 - 【請求項９】（１）ｔ−ブチルクレゾール混合物から低
沸点化合物を分離する蒸留工程 （２）低沸点化合物を分離した後の溜分から４Ｍ２Ｂを
分離する蒸留工程 （３）４Ｍ２Ｂを分離した後の溜分から３Ｍ６Ｂを分離
する蒸留工程 の３回の蒸留操作を組み合わせてなる請求項１に記載の
ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法。 - 【請求項１０】蒸留温度が２００℃以下である請求項
１、５〜９のいずれかに記載のｔ−ブチル−メチルフェ
ノール異性体の分離精製方法。 - 【請求項１１】４Ｍ２Ｂと３Ｍ６Ｂを分離する蒸留操作
において、理論段数が３０段以上１００段以下の蒸留塔
を用いる請求項６または７に記載のｔ−ブチル−メチル
フェノール異性体の分離精製方法。
Priority Applications (11)
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|---|---|---|---|
| JP9122243A JPH10316603A (ja) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法 |
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| TW087107254A TW372951B (en) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Separation and purification method of t-butyl-methylphenol isomer |
| IN1016MA1998 IN187835B (ja) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | |
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| US09/076,806 US6120653A (en) | 1997-05-13 | 1998-05-13 | Separation and purification method of t-butyl-methylphenol isomer |
| ES98108727T ES2205313T3 (es) | 1997-05-13 | 1998-05-13 | Procedimiento de separacion y de purificacion de isomeros de terc-butilo-metilo fenol. |
| EP98108727A EP0878457B1 (en) | 1997-05-13 | 1998-05-13 | Separation and purification method of tert.-butyl-methylphenol isomers |
| DE69817441T DE69817441T2 (de) | 1997-05-13 | 1998-05-13 | Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von tert.-Butyl-Methylphenolisomeren |
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|---|---|---|---|
| JP9122243A JPH10316603A (ja) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316603A true JPH10316603A (ja) | 1998-12-02 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9122243A Withdrawn JPH10316603A (ja) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法 |
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| ES (1) | ES2205313T3 (ja) |
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| CN114570053B (zh) * | 2022-03-22 | 2024-04-16 | 山西永东化工股份有限公司 | 一种煤焦油邻、间、对甲酚分离纯化方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040707 |