CZ292408B6 - Způsob separace a čištění izomeru 2-t-butyl-4-metylfenolu a 2-t-butyl-5-metylfenolu ze směsí t-butylkresolů - Google Patents
Způsob separace a čištění izomeru 2-t-butyl-4-metylfenolu a 2-t-butyl-5-metylfenolu ze směsí t-butylkresolů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292408B6 CZ292408B6 CZ19981474A CZ147498A CZ292408B6 CZ 292408 B6 CZ292408 B6 CZ 292408B6 CZ 19981474 A CZ19981474 A CZ 19981474A CZ 147498 A CZ147498 A CZ 147498A CZ 292408 B6 CZ292408 B6 CZ 292408B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- butyl
- mixture
- cresols
- compounds
- separating
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 55
- -1 t-butyl cresols Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical class CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 49
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 150000002931 p-cresols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000006208 butylation Effects 0.000 claims description 7
- MIHQWNKDHBLQEZ-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-2-methylphenol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1C(C)(C)C MIHQWNKDHBLQEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002672 m-cresols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- WYSSJDOPILWQDC-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C WYSSJDOPILWQDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJUKATYFRSDAS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C(C)(C)C SDJUKATYFRSDAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTGSYHIBFNHUEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibutyl-2-methylphenol Chemical class CCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1CCCC GTGSYHIBFNHUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Zp sob · inn separace 2-t-butyl-4-metylfenolu (4M2B) a 2-t-butyl-5-metylfenolu (3M6B) (d le it²ch agrochemik li ) ze sm si t-butylkresol , sest vaj c z 2-t-butyl-4-metylfenolu, 2-t-butyl-5-metylfenolu, ze slou enin s ni Ü teplotou varu ne m 4M2B a ze slou enin s vyÜÜ teplotou varu ne m 3M6B. Tyto slou eniny jsou odvozeny ze sm si m,p-kresol . Zp sob spo v v nejm n trojn sobn destilaci, p°i em ka d destila n operace spo v v separaci nejm n jedn slo ky s ni Ü teplotou varu a nejm n jedn slo ky s vyÜÜ teplotou varu ze sm si, kter je v²sledkem p°edeÜl destila n operace.\
Description
Způsob separace a čištění izomerů 2-Z-butyl-4-metylfenolu a 2-/-butyl-5-metylfenoIu ze směsí Z-butylkresolů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu separace a čištění 2-Z-butyl-4-metylfenolu a 2-í-butyl-5-metylfenolu ze směsí Z-butylkresolů.
Dosavadní stav techniky
2-í-butyM—metylfenol (4M2B) a 2-Z-butyl-5-metylfenol (3M6B) jsou známé jako důležité sloučeniny v boru zemědělských chemikálií a podobně, a jsou široce využívány.
Je známá metoda získávání 4M2B nebo 3M6B, při níž se napřed separuje m-kresol a/z-kresol ze směsi m,/z-kresolů, která se snadno získá v průmyslovém měřítku, a každý izomer se potom butyluje.
Rovněž je známá metoda, při níž se směs zw,/>-kresolů dibutyluje k získání směsi 2,6-di-Z-butyl4-metylfenolu (4M26B) a 4,6-di-z-butyl-3-metylfenolu (3M46B); tato směs se separuje a každý izomer se de-monobutyluje nebo transalkyluje s pomocí kresolů.
Avšak u první metody je nutno napřed separovat zn-kresol a yz-kresol ze směsi ζζι,ρ-kresolů, a dále po butylaci oddělených příslušných izomerů je nutno 4M2B nebo 3M6B znova separovat a čistit destilací nebo podobně od reakčního produktu obsahujícího nezreagovaný kresol a dibutylový vedlejší produkt.
V případě druhé metody je nutno 4M26B a 3M46B napřed separovat z dibutylované reakční směsi m,/?-kresolů, a dále po de-monobutylaci nebo transalkylaci příslušných izomerů s pomocí kresolů je nutno 4M2B nebo 3M6B znova separovat a čistit destilací nebo podobně od reakčního produktu obsahujícího kresoly a nezreagovanou dibutylovanou sloučeninu.
Jak je popsáno výše, k získání 4M2B a 3M6B konvenčními metodami pro butylační reakci surové směsi τη,/τ-kresolů je zapotřebí separace na systém m-izomeru a /j-izomeru, jakou je separace na τη-kresol a /?-kresol, nebo separace na dibutylizomer odvozený od τκ-kresolu a dibutylizomer odvozený od /r-kresolu po dibutylační reakci.
Důvodem proto byl předpoklad, že je nesnadné separovat a čistit 4M2B a 3M6B destilací z této směsi t-butylkresolů, protože rozdíl v teplotách varu 4M2B a 3M6B (127 °C a 132 °C, obojí měřeno při 2,67 kPa) je malý, a de-monobutylovaná nebo transalkylovaná reakční směs s kresoly z dibutylované reakční směsi pocházejí ze směsi 7M,p-kresolů, obsahuje sloučeniny s nižší teplotou varu než 4M2B a sloučeniny s vyšší teplotou varu než 3M6B (Industrial and Engineering Chemistry, 35. čís. 3,264 (1943)).
Z provozního hlediska je výborně výhodné separovat 4M2B a 3M6B ze směsi í-butylkresolů, která obsahuje 3M6B, 4M2B, sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, a sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, přičemž tyto sloučeniny získané z průmyslově snadno dostupné směsi τη,//-kresolů, použité jako suroviny, a to bez jakéhokoliv zpracování a bez rozdělení na systém τη-izomerů a systém //-izomerů v surovinovém stupni, a tudíž způsob takové separace (rozdělení) se stal nanejvýš žádoucím.
-1 CZ 292408 B6
Podstata vynálezu
Za těchto okolností byl zkoumán způsob účinné separace 4M2B a 3M6B ze směsi Z-butylkresolů, která obsahuje jako svou složku 2-Z-butyl-4-metylfenol (4M2B), 2-Z-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, které lze získat ze směsi mp-kresolů průmyslově výhodným způsobem, a výsledkem bylo podání této patentové přihlášky.
Tento vynález se týká způsobu separace a čištění izomeru 2-Z-butyl—4-metylfenol a 2-Z-butyl5-metylfenol ze směsi Z-butylkresolů, která obsahuje jako svou složku 2-Z-butyl-4-metylfenol (4M2B), 2-Z-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, přičemž tento způsob sestává nejméně ze tří destilačních operací, přičemž každá destilační operace sestává ze separování nejméně jedné 15 komponenty s nižší teplotou varu a nejméně jedné komponenty s vyšší teplotou varu, přičemž jde o destilaci směsi, nebo destilaci komponent z předešlé destilační operace.
Podrobný popis výhodných provedení vynálezu
Směs Z-butylkresolů, použitelná podle tohoto vynálezu, tvoří jako její komponentu 2-Z-butyl-4metylfenol (4M2B), 2-z-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, a všechny tyto komponenty jsou odvozeny z m- nebo p-kresolů.
Tato směs Z-butylkresolů je známá, a jejími příklady jsou reakční směs získaná butylací směsi mp-kresolů, reakční směs získaná transalkylací kresolů s di-Z-butylkresoly, které jsou dibutylovanými sloučeninami m- a p-kresolů, a reakční směs získaná de-monobutylací stejných di-Z-butylkresolů, které jsou uvedeny výše.
Směs m,p-kresolů použitá pro butylační reakci je směsí meta-izomeru a para-izomeru, a tato směs může obsahovat technicky přístupné množství orto-izomeru.
Jako butylační činidlo se obvykle použije izobutylen, a může být také použita směs plynného izobutylenu, obsahující i jiné plynné buteny, jako je 1-buten a/nebo 2-buten, protože tyto plynné buteny jsou daleko méně reaktivní než izobutylen, takže nevytvářejí žádné podstatné nečistoty.
Při této butylační reakci se zvolí reakční podmínky pro produkci monobutylovaného izomeru ve velkém množství, avšak vznik dibutylovaného izomeru je nevyhnutelný, a reakční produkt vedle 40 žádaného 4M2B a 3M6B obsahuje sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B (jako např.
nezreagovaný kresol), a sloučeniny s vyšší teplotou varu než 3M6B (jako je např. dibutylovaný izomer).
Poměr kresolu k di-Z-butylkresolu při transalkylační reakci kresolů s di-Z-butylkresoly (které 45 jsou dibutylovanými sloučeninami m- a p-kresolů) není nijak zvlášť omezen, avšak z hlediska účinnosti se reakce vede při podílu 1:1.
Pří transalkylační reakci reakční produkt také obsahuje sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, jíž je nezreagovaný kresol, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, jako je 50 dibutylovaný kresol, a to spolu se žádnými produkty 4M2B a 3M6B, jak je to ve výše popsaném případě.
Rovněž při de-monobutylační reakci di-Z-butylkresolu odpadají obě butylové skupiny za tvorby kresolu, a spolu vytvořenými 4M2B a 3M6B zůstávají nezreagované di-Z-butylkresoly.
-2CZ 292408 B6
Při obvyklé aromaticko-alkylační reakci a de-alkylační reakci se výhodně použije katalyzátor, a to pro butylační reakci směsi ζη,ρ-kresolů , pro transalkylaci kresolů s di-ř-butylkresoly, a pro de-monobutylační reakci di-ř-butylkresolů.
Katalyzátorem je obvykle kyselý katalyzátor, jehož příkladem jsou protonické kyseliny, jako je kyselina sírová apod., Lewisovy kyseliny jako je chlorid hlinitý apod., a pevné kyseliny, jako jsou hetero-polykyseliny apod.
Výše popsaná směs Λ-butylkresolů, jejíž složení není specificky omezeno, se použije k separaci a čištění podle vynálezu bez další úpravy, avšak obvykle se promývá alkáliemi, a potom teprve se použije k destilaci a čištění. Použitá alkálie není nijak vymezena, avšak dává se přednost vodnému roztoku hydroxidu sodného, který je průmyslově snadno dostupný a manipulovatelný.
Separace a čištění 2-Z-butyl—4-metylfenolu (4M2B), nebo 2-/-butyl-5-metylfenolu (3M6B) z uvedené směsi Λ-butylkresolů se provede nejméně ve třech destilačních operacích, přičemž každá destilační operace sestává ze separace nejméně jedné komponenty s nižší teplotou varu a nejméně jedné komponenty s vyšší teplotou varu, přičemž jde o destilaci uvedené směsi, nebo o destilaci komponent z předešlé destilační operace.
Destilační operaci k separování nejméně jedné komponenty s nižší teplotou varu a nejméně jedné komponenty s vyšší teplotou varu lze libovolně zvolit a kombinovat.
Typickými příklady toho jsou následující metody.
(1) Metoda spočívá v destilační operaci s cílem:
(i) ze směsi Λ-butylkresolů separovat frakci 4M2B obsahující sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B a frakci 3M6B obsahující sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B.
(ii) separovat 4M2B z frakce 4M2B, a (iii) separovat 3M6B z frakce 3M6B, přičemž pořadí (ii) a (iii) je volitelné, nebo kroky (ii) a (iii) je možno provést současně.
(2) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem: ze směsi Λ-butylkresolů separovat sloučeninu s vyšší teplotou varu než má 3M6B k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (i) separovat sloučeninu s vyšší teplotou varu než má 3M6B ze směsi Λ-butylkresolů k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) z frakce separovat sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a (iii) z frakce separovat 4M2B a 3M6B.
(3) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem:
(i) ze směsi í-butylkresolů separovat sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) z frakce separovat sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a
-3CZ 292408 B6 (ni) z frakce separovat 4M2B a 3M6B.
(4) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem:
(i) ze směsi Z-butylkresolů separovat sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) z frakce separovat 3M6B, a (iii) separovat 4M2B.
(5) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem:
(i) ze směsi í -butylkresolů separovat sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B k získání frakce obsahující 4M2B, 3M6B a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, (ii) z frakce separovat 4M2B, a (iii) separovat 3M6B.
Destilaci je možno vést za atmosférického tlaku nebo za sníženého tlaku. Jelikož destilační teplota je za atmosférického tlaku vysoká, je z hlediska kvality produktu, provozu a výrobně výhodné, aby destilační teplota na spodním patře za sníženého tlaku činila 200 °C či méně. Je tudíž výhodné, aby provozní tlak byl 32 kPa nebo nižší, s výhodou 1,5 až 30 kPa.
Destilační rozdělení těchto komponent s nižší a vyšší teplotou varu je možno provést jedinou (prostou) destilační operací, avšak obvykle se použije mnohapatrová destilační kolona. Teoretický počet pater se zvolí v závislosti na složení suroviny, a k získání produktu vysoké čistoty se dává přednost vyššímu počtu teoretických pater, a zejména při destilační separaci 4M2B a 3M6B je výhodné, aby teoretický počet pater byl v rozmezí 30 až 100, a nejvýhodněji v rozmezí 60 až 80. Je ovšem možné použít vyššího počtu teoretických pater, avšak v tomto případě, aby požadovaný tlak není možno udržet vzhledem ke ztrátám tlaku, by bylo nutno použít velkého (velkoprovozního) zařízení.
Typ destilační kolony není specificky vymezen, a příkladem je patrová kolona, kolona s náplní apod., a příkladem náplně kolony jsou kroužky PallR, náplň SulzerR Woire Gauge BX, a pod. (H.Z. Kister: Distillation Design).
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady dále podrobněji znázorňují tento vynález, avšak nikterak neomezují jeho obsah.
Příklad 1
Zkratky: 4M2B: 2-t-butyl-4-metylfenol 3M6B: 2-í-butyl-5-metylfenol dibutylované izomeiy: směs
2.6- di-í-butyl-4—metylfenolu a
4.6- di-r-butyl-3-metylfenolu
-4CZ 292408 B6
Do reakční nádoby, vybavené míchadlem, trubkou k přívodu plynu, teploměrem a kondenzátorem, je přiváděn kresol, do něhož je vnášena kyselina sírová (kyselina sírová se rozpouští v množství 1,2 % hmotnostních na 100 % hmotnostních kresolu), a to v množství 795 g/h, potom se provede butylační reakce po dobu 8 hodin při 65 °C za normálního tlaku a za vhánění izobutylenového smíšeného plynu obsahujícího 1-buten, 2-buten apod., a výsledná butylová reakční směs se neutralizuje vodným roztokem NaOH. Pro neutralizaci se přidá 1,5 ekvivalentu NaOH na vsázku kyseliny sírové, a reakce se vede po dobu 3 hodin při 110 °C, potom se oddělí vodní vrstva, a výsledná olejovitá vrstva se promývá vodou, až se získá 11,79 kg tbutylkresolové směsi (obsah kresolu 6,4 %, obsah 4M2B 16,3 %, obsah 3M6B 13,3 %, obsah dibutylizomeru 58,6 %, obsah jiných komponent 5,4 %).
Produkt se rektifikuje na rektifikační koloně s teoretickým počtem pater 80 při počtu pater 53 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 20, při tlaku v horní části kolony 6,7 kPa a teplotě v horní části 127,6 °C. Byl získán destilát obsahující 27,6% kresolu, 70,0% 4M2B a 0,3 % 3M6B, a spodní frakce (zbytek) obsahovala 0,1 % 4M2B, 17,2% 3M6B a 76,4% dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 10,7 kPa, a teplota 180,1 °C.
Získaný destilát se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 22 při počtu pater 11 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 13,3 kPa a teplotě v horní části 127,1 °C. Získá se destilát obsahující 93,2% kresolu, a zbylý extrakt obsahuje 99,1 % 4M2B a 0,5 % 3M6B. Při této operaci tlak ve spodním patře činí 14,7 kPa, a teplota extraktu činí 168,7 °C.
Extrakt (zbytek) ze spodního patra z první rektifikace se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 30 při počtu pater 14 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 138,5 °C. Byl získán destilát obsahující 0,6 % 4M2B a 99,1 % 3M6B, a zbylý extrakt obsahoval 0,2 % 3M6B a 92,2 % dibutylovaných izomerů. Při této operaci tlak ve spodním patře je 4,8 kPa, a teplota extraktu činí 164,5 °C.
Příklad 2 í-butylkresolová směs získaná v příkladu 1 (obsah kresolu 6,4 %, obsah 4M2B 16,3 %, obsah 3M6B 13,3 %, obsah dibutylizomeru 58,6 %, obsah jiných složek 5,4 %) se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 30 při počtu pater 14 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 6, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 121,3 °C. Získá se destilát obsahující 17,5 % kresolu, 44,7 % 4M2B a 36,3 % 3M6B a zbylý extrakt obsahuje 92,3 % dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 4,8 kPa a teplota extraktu je 164,6 °C.
Získaný destilát se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 22 při počtu pater 11 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 100,7 °C. Získá se destilát obsahující 93,3 % kresolu, a zbylý extrakt obsahuje 0,1 % kresolu, 55,0 % 4M2B a 44,7 % 3M6B. Při této operaci tlak ve spodním patře činí 5,3 kPa, a spodní teplota je 143,1 °C.
Zbylý extrakt se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 80 při počtu pater 53 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 30, při tlaku v horní části kolony 13,3 kPa a teplotě v horní části 166,0 °C. Získá se destilát, obsahující 99,1 % 4M2B a 0,5 % 3M6B a zbylý extrakt, obsahující 0,7 % 4M2B a 99,3 % 3M6B. Při této operaci byl tlak na spodním patře 17,3 kPa, a teplota extraktu činila 178,9 °C.
-5CZ 292408 B6
Příklad 3
Směs Z-butylkresolů získaná v Příkladu 1 (obsah kresolu 6,4%, obsah 4M2B 16,3%, obsah 3M6B 13,3 %, obsah dibutylizomeru 58,6 %, obsah jiných komponent 5,4 %) se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 22 při počtu pater 11 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 13,3 kPa a teplotě v horní části 127,1 °C. Získá se destilát obsahující 93,3 % kresolu, a zbylý extrakt obsahuje 17,5 % 4M2B a 14,3 % 3M6B dibutylovaného izomeru. Při této operaci je tlak na spodním patře 14,7 kPa, a teplota extraktu činí 183,3 °C.
Tento zbylý extrakt se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 80 při počtu pater 53 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 35, při tlaku v horní části kolony 6,7 kPa a teplotě v horní části 147,0 °C. Získaný destilát obsahuje 99,1 % 4M2B a 0,5 % 3M6B a zbylý extrakt obsahuje 17,2 % 3M6B, a 76,4 % dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 10,7 kPa, a teplota zbylého extraktu činí 180,1 °C.
Tento zbylý extrakt se dále rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 30 při počtu pater 14 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 8, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 138,5 °C. Získaný destilát obsahuje 0,7 % 4M2B a 99,3 % 3M6B, a zbylý extrakt obsahuje 0,2 % 3M6B, a 02,2 % dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 4,8 kPa, a teplota v horní části 164,5 °C.
Způsobem podle tohoto vynálezu lze průmyslově výhodně a účinně separovat 4M2B a 3M6B ze směsi Λ-butylkresolů, která je odvozena ze směsi m.p-kresolů .
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob separace a čištění izomeru 2-A-butyl-4-metylfenolu (4M2B), 2-/-butyl-5-metylfenolu (3M6B) ze směsi í-butylkresolů, která obsahuje jako svou složku 2-t-butyl-4-metylfenol (4M2B), 2-t-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, vyznačující se tím, že se použije nejméně trojnásobná destilace, přičemž při každé destilační operaci se separuje nejméně jedna komponenta s nižší teplotou varu a nejméně jedna komponenta s vyšší teplotou varu, přičemž se destiluje nebo se destilují komponenty z předešlé destilační operace.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije směs r-butylkresolů, která je reakční směsí získanou butylační reakcí směsi m,p-kresolů.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije směs Λ-butylkresolů, která je reakční směsí získanou transalkylací kresolů di-t-butylkresoly.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že se použije směs ř-butylkresolů , která je reakční směsí získanou de-monobutylací di-ř-butylkresolů.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí následující destilační operace (i) separování frakce 4M2B obsahující sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B a frakce 3M6B obsahující sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B a to ze směsi ř-butylkresolů, (ii) separování 4M2B z frakce 4M2B, a-6CZ 292408 B6 (iii) separování 3M6B z frakce 3M6B.
- 6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použijí destilační operace (i) separování sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B ze směsi t-butylkresolů k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) separování sloučenin s nižší teplotou varu než má 4M2B z frakce k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a (iii) separování 4M2B a 3M6B z frakce.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí následující destilační operace (i) separování sloučenin s nižší teplotou varu než má 4M2B z Λ-butylkresolové směsi k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) separování sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B z frakce k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a (iii) separování 4M2B a 3M6B z předešlé frakce.
- 8. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se použijí destilační operace (i) separování sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B z t-butylkresolové směsi k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) separování 3M6B z předešlé frakce, a (iii) separování 4M2B.
- 9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použij í destilační operace (i) separování sloučenin s nižší teplotou varu než má 4M2B ze směsi /-butylkresolů k získání frakce obsahující 4M2B, 3M6B a sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B, (ii) separování 4M2B z předešlé frakce, a (iii) separování 3M6B.
- 10. Způsob podle nároků l,5až 9, vyznačující se tím, že se použije destilační teplota 200 °C nebo nižší.
- 11. Způsob podle nároku 6nebo7, vyznačující se tím, že pro destilační operaci k separování 4M2B a 3M6B se použije rektifikační kolona s teoretickým počtem pater 30 až 100.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9122243A JPH10316603A (ja) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ147498A3 CZ147498A3 (cs) | 1998-12-16 |
| CZ292408B6 true CZ292408B6 (cs) | 2003-09-17 |
Family
ID=14831142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19981474A CZ292408B6 (cs) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Způsob separace a čištění izomeru 2-t-butyl-4-metylfenolu a 2-t-butyl-5-metylfenolu ze směsí t-butylkresolů |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6120653A (cs) |
| EP (1) | EP0878457B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10316603A (cs) |
| KR (1) | KR19980087014A (cs) |
| CN (1) | CN1101372C (cs) |
| CZ (1) | CZ292408B6 (cs) |
| DE (1) | DE69817441T2 (cs) |
| ES (1) | ES2205313T3 (cs) |
| IN (1) | IN187835B (cs) |
| SK (1) | SK283925B6 (cs) |
| TW (1) | TW372951B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104474731B (zh) * | 2014-11-27 | 2017-03-29 | 天津天大天海化工新技术有限公司 | 一种反应精馏热解烷基酚的反应精馏塔及其方法 |
| CN114570053B (zh) * | 2022-03-22 | 2024-04-16 | 山西永东化工股份有限公司 | 一种煤焦油邻、间、对甲酚分离纯化方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046818A (en) * | 1975-06-26 | 1977-09-06 | Koppers Company, Inc. | Purification of 3,5-dialkylphenols |
| DE2904831A1 (de) * | 1979-02-08 | 1980-08-14 | Bayer Ag | Verfahren zur abtrennung von phenol aus einem kresolgemisch |
| US4423253A (en) * | 1982-04-26 | 1983-12-27 | Koppers Company, Inc. | Process for separating t-butylated phenols |
| US4415409A (en) * | 1983-02-22 | 1983-11-15 | Allied Corporation | Process for the separation of high boiling oxygenated compounds from mixtures with phenol and/or cresol |
| IT1248679B (it) * | 1990-06-01 | 1995-01-26 | Enichem Anic Spa | Procedimento per la purificazione di fenolo |
| JPH05117184A (ja) * | 1991-08-28 | 1993-05-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | フエノール類混合物の蒸留分離方法 |
| BR9202890A (pt) * | 1992-07-22 | 1994-02-01 | Rhodia | Aperfeicoamento em processo para obtencao de terciobutilfenois |
-
1997
- 1997-05-13 JP JP9122243A patent/JPH10316603A/ja not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-05-07 SK SK606-98A patent/SK283925B6/sk unknown
- 1998-05-12 IN IN1016MA1998 patent/IN187835B/en unknown
- 1998-05-12 CZ CZ19981474A patent/CZ292408B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-05-12 TW TW087107254A patent/TW372951B/zh active
- 1998-05-13 KR KR1019980017220A patent/KR19980087014A/ko not_active Ceased
- 1998-05-13 ES ES98108727T patent/ES2205313T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 US US09/076,806 patent/US6120653A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 CN CN98109774A patent/CN1101372C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 DE DE69817441T patent/DE69817441T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 EP EP98108727A patent/EP0878457B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69817441D1 (de) | 2003-10-02 |
| CN1203218A (zh) | 1998-12-30 |
| DE69817441T2 (de) | 2004-06-24 |
| CN1101372C (zh) | 2003-02-12 |
| EP0878457A1 (en) | 1998-11-18 |
| EP0878457B1 (en) | 2003-08-27 |
| SK60698A3 (en) | 1998-12-02 |
| IN187835B (cs) | 2002-06-29 |
| KR19980087014A (ko) | 1998-12-05 |
| JPH10316603A (ja) | 1998-12-02 |
| TW372951B (en) | 1999-11-01 |
| CZ147498A3 (cs) | 1998-12-16 |
| SK283925B6 (sk) | 2004-05-04 |
| US6120653A (en) | 2000-09-19 |
| ES2205313T3 (es) | 2004-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69705161T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bisphenol | |
| US4120866A (en) | Preparation of arylsulphonium salts | |
| KR20010012468A (ko) | 부틸 아크릴레이트의 정제 공정 | |
| US4492807A (en) | Method for purification of bisphenol A | |
| US4929784A (en) | Process for the preparation of optionally substituted benzyl-benzenes | |
| Sosnovsky et al. | Reactions of tert-butyl peresters. VIII. Preparation of dialkyl tert-butylperoxy phosphates | |
| CZ292408B6 (cs) | Způsob separace a čištění izomeru 2-t-butyl-4-metylfenolu a 2-t-butyl-5-metylfenolu ze směsí t-butylkresolů | |
| US4016047A (en) | Separation and recovery of polychlorinated phenols | |
| US4504364A (en) | Phenol purification | |
| US3399227A (en) | Recovery of purified dimethyl terephthalate from mother liquor stripper bottoms | |
| US4104315A (en) | Process for separating an ar, ar-dihalo-ar-alkylbenzene from an isomeric mixture of ar, ar-dihalo-ar-alkylbenzenes | |
| US4229596A (en) | Process for the continuous isolation of dihydric phenols | |
| US2733281A (en) | Ulhfck | |
| US3031383A (en) | Purification of m-cresol from mixtures of m-cresol and p-cresol | |
| US4484011A (en) | Process for preparation of 4-isopropylphenol | |
| KR20010073114A (ko) | 용융 결정화 방법에 의한 알킬화 페놀의 정제방법 | |
| US3132182A (en) | Process for the production of trifluoromethyl-mercapto phenols | |
| US3928471A (en) | Method for the separation of 5-isopropyl-m-cresol | |
| US5128496A (en) | Process for preparing storage-stable tris(bromophenyl)phosphates | |
| US3200048A (en) | Method of purifying monochloro compounds | |
| JPH0320373B2 (cs) | ||
| SU1397430A1 (ru) | Способ разделени смеси изомеров нитрохлорбензола | |
| JPH0597739A (ja) | オルト位メチル化フエノール化合物の分離方法 | |
| PL196503B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A o wysokiej czystości | |
| JPH05163167A (ja) | 高純度ベンゼンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050512 |