CZ292408B6

CZ292408B6 - Způsob separace a čištění izomeru 2-t-butyl-4-metylfenolu a 2-t-butyl-5-metylfenolu ze směsí t-butylkresolů

Info

Publication number: CZ292408B6
Application number: CZ19981474A
Authority: CZ
Inventors: Kiyoshi Ikimi; Susumu Tsukada; Masaaki Toma
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 1997-05-13
Filing date: 1998-05-12
Publication date: 2003-09-17
Also published as: DE69817441T2; EP0878457A1; US6120653A; ES2205313T3; DE69817441D1; CN1101372C; CZ147498A3; IN187835B; CN1203218A; TW372951B; SK60698A3; KR19980087014A; SK283925B6; JPH10316603A; EP0878457B1

Abstract

Zp sob · inn separace 2-t-butyl-4-metylfenolu (4M2B) a 2-t-butyl-5-metylfenolu (3M6B) (d le it²ch agrochemik li ) ze sm si t-butylkresol , sest vaj c z 2-t-butyl-4-metylfenolu, 2-t-butyl-5-metylfenolu, ze slou enin s ni Ü teplotou varu ne m 4M2B a ze slou enin s vyÜÜ teplotou varu ne m 3M6B. Tyto slou eniny jsou odvozeny ze sm si m,p-kresol . Zp sob spo v v nejm n trojn sobn destilaci, p°i em ka d destila n operace spo v v separaci nejm n jedn slo ky s ni Ü teplotou varu a nejm n jedn slo ky s vyÜÜ teplotou varu ze sm si, kter je v²sledkem p°edeÜl destila n operace.\

Description

Způsob separace a čištění izomerů 2-Z-butyl-4-metylfenolu a 2-/-butyl-5-metylfenoIu ze směsí Z-butylkresolů

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu separace a čištění 2-Z-butyl-4-metylfenolu a 2-í-butyl-5-metylfenolu ze směsí Z-butylkresolů.

Dosavadní stav techniky

2-í-butyM—metylfenol (4M2B) a 2-Z-butyl-5-metylfenol (3M6B) jsou známé jako důležité sloučeniny v boru zemědělských chemikálií a podobně, a jsou široce využívány.

Je známá metoda získávání 4M2B nebo 3M6B, při níž se napřed separuje m-kresol a/z-kresol ze směsi m,/z-kresolů, která se snadno získá v průmyslovém měřítku, a každý izomer se potom butyluje.

Rovněž je známá metoda, při níž se směs zw,/>-kresolů dibutyluje k získání směsi 2,6-di-Z-butyl4-metylfenolu (4M26B) a 4,6-di-z-butyl-3-metylfenolu (3M46B); tato směs se separuje a každý izomer se de-monobutyluje nebo transalkyluje s pomocí kresolů.

Avšak u první metody je nutno napřed separovat zn-kresol a yz-kresol ze směsi ζζι,ρ-kresolů, a dále po butylaci oddělených příslušných izomerů je nutno 4M2B nebo 3M6B znova separovat a čistit destilací nebo podobně od reakčního produktu obsahujícího nezreagovaný kresol a dibutylový vedlejší produkt.

V případě druhé metody je nutno 4M26B a 3M46B napřed separovat z dibutylované reakční směsi m,/?-kresolů, a dále po de-monobutylaci nebo transalkylaci příslušných izomerů s pomocí kresolů je nutno 4M2B nebo 3M6B znova separovat a čistit destilací nebo podobně od reakčního produktu obsahujícího kresoly a nezreagovanou dibutylovanou sloučeninu.

Jak je popsáno výše, k získání 4M2B a 3M6B konvenčními metodami pro butylační reakci surové směsi τη,/τ-kresolů je zapotřebí separace na systém m-izomeru a /j-izomeru, jakou je separace na τη-kresol a /?-kresol, nebo separace na dibutylizomer odvozený od τκ-kresolu a dibutylizomer odvozený od /r-kresolu po dibutylační reakci.

Důvodem proto byl předpoklad, že je nesnadné separovat a čistit 4M2B a 3M6B destilací z této směsi t-butylkresolů, protože rozdíl v teplotách varu 4M2B a 3M6B (127 °C a 132 °C, obojí měřeno při 2,67 kPa) je malý, a de-monobutylovaná nebo transalkylovaná reakční směs s kresoly z dibutylované reakční směsi pocházejí ze směsi 7M,p-kresolů, obsahuje sloučeniny s nižší teplotou varu než 4M2B a sloučeniny s vyšší teplotou varu než 3M6B (Industrial and Engineering Chemistry, 35. čís. 3,264 (1943)).

Z provozního hlediska je výborně výhodné separovat 4M2B a 3M6B ze směsi í-butylkresolů, která obsahuje 3M6B, 4M2B, sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, a sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, přičemž tyto sloučeniny získané z průmyslově snadno dostupné směsi τη,//-kresolů, použité jako suroviny, a to bez jakéhokoliv zpracování a bez rozdělení na systém τη-izomerů a systém //-izomerů v surovinovém stupni, a tudíž způsob takové separace (rozdělení) se stal nanejvýš žádoucím.

-1 CZ 292408 B6

Podstata vynálezu

Za těchto okolností byl zkoumán způsob účinné separace 4M2B a 3M6B ze směsi Z-butylkresolů, která obsahuje jako svou složku 2-Z-butyl-4-metylfenol (4M2B), 2-Z-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, které lze získat ze směsi mp-kresolů průmyslově výhodným způsobem, a výsledkem bylo podání této patentové přihlášky.

Tento vynález se týká způsobu separace a čištění izomeru 2-Z-butyl—4-metylfenol a 2-Z-butyl5-metylfenol ze směsi Z-butylkresolů, která obsahuje jako svou složku 2-Z-butyl-4-metylfenol (4M2B), 2-Z-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, přičemž tento způsob sestává nejméně ze tří destilačních operací, přičemž každá destilační operace sestává ze separování nejméně jedné 15 komponenty s nižší teplotou varu a nejméně jedné komponenty s vyšší teplotou varu, přičemž jde o destilaci směsi, nebo destilaci komponent z předešlé destilační operace.

Podrobný popis výhodných provedení vynálezu

Směs Z-butylkresolů, použitelná podle tohoto vynálezu, tvoří jako její komponentu 2-Z-butyl-4metylfenol (4M2B), 2-z-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, a všechny tyto komponenty jsou odvozeny z m- nebo p-kresolů.

Tato směs Z-butylkresolů je známá, a jejími příklady jsou reakční směs získaná butylací směsi mp-kresolů, reakční směs získaná transalkylací kresolů s di-Z-butylkresoly, které jsou dibutylovanými sloučeninami m- a p-kresolů, a reakční směs získaná de-monobutylací stejných di-Z-butylkresolů, které jsou uvedeny výše.

Směs m,p-kresolů použitá pro butylační reakci je směsí meta-izomeru a para-izomeru, a tato směs může obsahovat technicky přístupné množství orto-izomeru.

Jako butylační činidlo se obvykle použije izobutylen, a může být také použita směs plynného izobutylenu, obsahující i jiné plynné buteny, jako je 1-buten a/nebo 2-buten, protože tyto plynné buteny jsou daleko méně reaktivní než izobutylen, takže nevytvářejí žádné podstatné nečistoty.

Při této butylační reakci se zvolí reakční podmínky pro produkci monobutylovaného izomeru ve velkém množství, avšak vznik dibutylovaného izomeru je nevyhnutelný, a reakční produkt vedle 40 žádaného 4M2B a 3M6B obsahuje sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B (jako např.

nezreagovaný kresol), a sloučeniny s vyšší teplotou varu než 3M6B (jako je např. dibutylovaný izomer).

Poměr kresolu k di-Z-butylkresolu při transalkylační reakci kresolů s di-Z-butylkresoly (které 45 jsou dibutylovanými sloučeninami m- a p-kresolů) není nijak zvlášť omezen, avšak z hlediska účinnosti se reakce vede při podílu 1:1.

Pří transalkylační reakci reakční produkt také obsahuje sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B, jíž je nezreagovaný kresol, a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, jako je 50 dibutylovaný kresol, a to spolu se žádnými produkty 4M2B a 3M6B, jak je to ve výše popsaném případě.

Rovněž při de-monobutylační reakci di-Z-butylkresolu odpadají obě butylové skupiny za tvorby kresolu, a spolu vytvořenými 4M2B a 3M6B zůstávají nezreagované di-Z-butylkresoly.

-2CZ 292408 B6

Při obvyklé aromaticko-alkylační reakci a de-alkylační reakci se výhodně použije katalyzátor, a to pro butylační reakci směsi ζη,ρ-kresolů , pro transalkylaci kresolů s di-ř-butylkresoly, a pro de-monobutylační reakci di-ř-butylkresolů.

Katalyzátorem je obvykle kyselý katalyzátor, jehož příkladem jsou protonické kyseliny, jako je kyselina sírová apod., Lewisovy kyseliny jako je chlorid hlinitý apod., a pevné kyseliny, jako jsou hetero-polykyseliny apod.

Výše popsaná směs Λ-butylkresolů, jejíž složení není specificky omezeno, se použije k separaci a čištění podle vynálezu bez další úpravy, avšak obvykle se promývá alkáliemi, a potom teprve se použije k destilaci a čištění. Použitá alkálie není nijak vymezena, avšak dává se přednost vodnému roztoku hydroxidu sodného, který je průmyslově snadno dostupný a manipulovatelný.

Separace a čištění 2-Z-butyl—4-metylfenolu (4M2B), nebo 2-/-butyl-5-metylfenolu (3M6B) z uvedené směsi Λ-butylkresolů se provede nejméně ve třech destilačních operacích, přičemž každá destilační operace sestává ze separace nejméně jedné komponenty s nižší teplotou varu a nejméně jedné komponenty s vyšší teplotou varu, přičemž jde o destilaci uvedené směsi, nebo o destilaci komponent z předešlé destilační operace.

Destilační operaci k separování nejméně jedné komponenty s nižší teplotou varu a nejméně jedné komponenty s vyšší teplotou varu lze libovolně zvolit a kombinovat.

Typickými příklady toho jsou následující metody.

(1) Metoda spočívá v destilační operaci s cílem:

(i) ze směsi Λ-butylkresolů separovat frakci 4M2B obsahující sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B a frakci 3M6B obsahující sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B.

(ii) separovat 4M2B z frakce 4M2B, a (iii) separovat 3M6B z frakce 3M6B, přičemž pořadí (ii) a (iii) je volitelné, nebo kroky (ii) a (iii) je možno provést současně.

(2) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem: ze směsi Λ-butylkresolů separovat sloučeninu s vyšší teplotou varu než má 3M6B k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (i) separovat sloučeninu s vyšší teplotou varu než má 3M6B ze směsi Λ-butylkresolů k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) z frakce separovat sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a (iii) z frakce separovat 4M2B a 3M6B.

(3) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem:

(i) ze směsi í-butylkresolů separovat sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) z frakce separovat sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a

-3CZ 292408 B6 (ni) z frakce separovat 4M2B a 3M6B.

(4) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem:

(i) ze směsi Z-butylkresolů separovat sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) z frakce separovat 3M6B, a (iii) separovat 4M2B.

(5) Metoda spočívající v destilační operaci s cílem:

(i) ze směsi í -butylkresolů separovat sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B k získání frakce obsahující 4M2B, 3M6B a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, (ii) z frakce separovat 4M2B, a (iii) separovat 3M6B.

Destilaci je možno vést za atmosférického tlaku nebo za sníženého tlaku. Jelikož destilační teplota je za atmosférického tlaku vysoká, je z hlediska kvality produktu, provozu a výrobně výhodné, aby destilační teplota na spodním patře za sníženého tlaku činila 200 °C či méně. Je tudíž výhodné, aby provozní tlak byl 32 kPa nebo nižší, s výhodou 1,5 až 30 kPa.

Destilační rozdělení těchto komponent s nižší a vyšší teplotou varu je možno provést jedinou (prostou) destilační operací, avšak obvykle se použije mnohapatrová destilační kolona. Teoretický počet pater se zvolí v závislosti na složení suroviny, a k získání produktu vysoké čistoty se dává přednost vyššímu počtu teoretických pater, a zejména při destilační separaci 4M2B a 3M6B je výhodné, aby teoretický počet pater byl v rozmezí 30 až 100, a nejvýhodněji v rozmezí 60 až 80. Je ovšem možné použít vyššího počtu teoretických pater, avšak v tomto případě, aby požadovaný tlak není možno udržet vzhledem ke ztrátám tlaku, by bylo nutno použít velkého (velkoprovozního) zařízení.

Typ destilační kolony není specificky vymezen, a příkladem je patrová kolona, kolona s náplní apod., a příkladem náplně kolony jsou kroužky Pall^R, náplň Sulzer^R Woire Gauge BX, a pod. (H.Z. Kister: Distillation Design).

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady dále podrobněji znázorňují tento vynález, avšak nikterak neomezují jeho obsah.

Příklad 1

Zkratky: 4M2B: 2-t-butyl-4-metylfenol 3M6B: 2-í-butyl-5-metylfenol dibutylované izomeiy: směs

2.6- di-í-butyl-4—metylfenolu a

4.6- di-r-butyl-3-metylfenolu

-4CZ 292408 B6

Do reakční nádoby, vybavené míchadlem, trubkou k přívodu plynu, teploměrem a kondenzátorem, je přiváděn kresol, do něhož je vnášena kyselina sírová (kyselina sírová se rozpouští v množství 1,2 % hmotnostních na 100 % hmotnostních kresolu), a to v množství 795 g/h, potom se provede butylační reakce po dobu 8 hodin při 65 °C za normálního tlaku a za vhánění izobutylenového smíšeného plynu obsahujícího 1-buten, 2-buten apod., a výsledná butylová reakční směs se neutralizuje vodným roztokem NaOH. Pro neutralizaci se přidá 1,5 ekvivalentu NaOH na vsázku kyseliny sírové, a reakce se vede po dobu 3 hodin při 110 °C, potom se oddělí vodní vrstva, a výsledná olejovitá vrstva se promývá vodou, až se získá 11,79 kg tbutylkresolové směsi (obsah kresolu 6,4 %, obsah 4M2B 16,3 %, obsah 3M6B 13,3 %, obsah dibutylizomeru 58,6 %, obsah jiných komponent 5,4 %).

Produkt se rektifikuje na rektifikační koloně s teoretickým počtem pater 80 při počtu pater 53 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 20, při tlaku v horní části kolony 6,7 kPa a teplotě v horní části 127,6 °C. Byl získán destilát obsahující 27,6% kresolu, 70,0% 4M2B a 0,3 % 3M6B, a spodní frakce (zbytek) obsahovala 0,1 % 4M2B, 17,2% 3M6B a 76,4% dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 10,7 kPa, a teplota 180,1 °C.

Získaný destilát se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 22 při počtu pater 11 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 13,3 kPa a teplotě v horní části 127,1 °C. Získá se destilát obsahující 93,2% kresolu, a zbylý extrakt obsahuje 99,1 % 4M2B a 0,5 % 3M6B. Při této operaci tlak ve spodním patře činí 14,7 kPa, a teplota extraktu činí 168,7 °C.

Extrakt (zbytek) ze spodního patra z první rektifikace se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 30 při počtu pater 14 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 138,5 °C. Byl získán destilát obsahující 0,6 % 4M2B a 99,1 % 3M6B, a zbylý extrakt obsahoval 0,2 % 3M6B a 92,2 % dibutylovaných izomerů. Při této operaci tlak ve spodním patře je 4,8 kPa, a teplota extraktu činí 164,5 °C.

Příklad 2 í-butylkresolová směs získaná v příkladu 1 (obsah kresolu 6,4 %, obsah 4M2B 16,3 %, obsah 3M6B 13,3 %, obsah dibutylizomeru 58,6 %, obsah jiných složek 5,4 %) se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 30 při počtu pater 14 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 6, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 121,3 °C. Získá se destilát obsahující 17,5 % kresolu, 44,7 % 4M2B a 36,3 % 3M6B a zbylý extrakt obsahuje 92,3 % dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 4,8 kPa a teplota extraktu je 164,6 °C.

Získaný destilát se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 22 při počtu pater 11 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 100,7 °C. Získá se destilát obsahující 93,3 % kresolu, a zbylý extrakt obsahuje 0,1 % kresolu, 55,0 % 4M2B a 44,7 % 3M6B. Při této operaci tlak ve spodním patře činí 5,3 kPa, a spodní teplota je 143,1 °C.

Zbylý extrakt se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 80 při počtu pater 53 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 30, při tlaku v horní části kolony 13,3 kPa a teplotě v horní části 166,0 °C. Získá se destilát, obsahující 99,1 % 4M2B a 0,5 % 3M6B a zbylý extrakt, obsahující 0,7 % 4M2B a 99,3 % 3M6B. Při této operaci byl tlak na spodním patře 17,3 kPa, a teplota extraktu činila 178,9 °C.

-5CZ 292408 B6

Příklad 3

Směs Z-butylkresolů získaná v Příkladu 1 (obsah kresolu 6,4%, obsah 4M2B 16,3%, obsah 3M6B 13,3 %, obsah dibutylizomeru 58,6 %, obsah jiných komponent 5,4 %) se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 22 při počtu pater 11 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 3, při tlaku v horní části kolony 13,3 kPa a teplotě v horní části 127,1 °C. Získá se destilát obsahující 93,3 % kresolu, a zbylý extrakt obsahuje 17,5 % 4M2B a 14,3 % 3M6B dibutylovaného izomeru. Při této operaci je tlak na spodním patře 14,7 kPa, a teplota extraktu činí 183,3 °C.

Tento zbylý extrakt se rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 80 při počtu pater 53 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 35, při tlaku v horní části kolony 6,7 kPa a teplotě v horní části 147,0 °C. Získaný destilát obsahuje 99,1 % 4M2B a 0,5 % 3M6B a zbylý extrakt obsahuje 17,2 % 3M6B, a 76,4 % dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 10,7 kPa, a teplota zbylého extraktu činí 180,1 °C.

Tento zbylý extrakt se dále rektifikuje na koloně s teoretickým počtem pater 30 při počtu pater 14 v nástřikovém stupni, při refluxním poměru 8, při tlaku v horní části kolony 4,0 kPa a teplotě v horní části 138,5 °C. Získaný destilát obsahuje 0,7 % 4M2B a 99,3 % 3M6B, a zbylý extrakt obsahuje 0,2 % 3M6B, a 02,2 % dibutylovaného izomeru. Při této operaci tlak na spodním patře činí 4,8 kPa, a teplota v horní části 164,5 °C.

Způsobem podle tohoto vynálezu lze průmyslově výhodně a účinně separovat 4M2B a 3M6B ze směsi Λ-butylkresolů, která je odvozena ze směsi m.p-kresolů .

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob separace a čištění izomeru 2-A-butyl-4-metylfenolu (4M2B), 2-/-butyl-5-metylfenolu (3M6B) ze směsi í-butylkresolů, která obsahuje jako svou složku 2-t-butyl-4-metylfenol (4M2B), 2-t-butyl-5-metylfenol (3M6B), sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B a sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B, vyznačující se tím, že se použije nejméně trojnásobná destilace, přičemž při každé destilační operaci se separuje nejméně jedna komponenta s nižší teplotou varu a nejméně jedna komponenta s vyšší teplotou varu, přičemž se destiluje nebo se destilují komponenty z předešlé destilační operace.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije směs r-butylkresolů, která je reakční směsí získanou butylační reakcí směsi m,p-kresolů.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije směs Λ-butylkresolů, která je reakční směsí získanou transalkylací kresolů di-t-butylkresoly.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že se použije směs ř-butylkresolů , která je reakční směsí získanou de-monobutylací di-ř-butylkresolů.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí následující destilační operace (i) separování frakce 4M2B obsahující sloučeniny s nižší teplotou varu než má 4M2B a frakce 3M6B obsahující sloučeniny s vyšší teplotou varu než má 3M6B a to ze směsi ř-butylkresolů, (ii) separování 4M2B z frakce 4M2B, a

-6CZ 292408 B6 (iii) separování 3M6B z frakce 3M6B.
6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použijí destilační operace (i) separování sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B ze směsi t-butylkresolů k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) separování sloučenin s nižší teplotou varu než má 4M2B z frakce k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a (iii) separování 4M2B a 3M6B z frakce.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí následující destilační operace (i) separování sloučenin s nižší teplotou varu než má 4M2B z Λ-butylkresolové směsi k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) separování sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B z frakce k získání frakce obsahující 4M2B a 3M6B, a (iii) separování 4M2B a 3M6B z předešlé frakce.
8. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se použijí destilační operace (i) separování sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B z t-butylkresolové směsi k získání frakce obsahující zbývající komponenty, (ii) separování 3M6B z předešlé frakce, a (iii) separování 4M2B.
9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použij í destilační operace (i) separování sloučenin s nižší teplotou varu než má 4M2B ze směsi /-butylkresolů k získání frakce obsahující 4M2B, 3M6B a sloučenin s vyšší teplotou varu než má 3M6B, (ii) separování 4M2B z předešlé frakce, a (iii) separování 3M6B.
10. Způsob podle nároků l,5až 9, vyznačující se tím, že se použije destilační teplota 200 °C nebo nižší.
11. Způsob podle nároku 6nebo7, vyznačující se tím, že pro destilační operaci k separování 4M2B a 3M6B se použije rektifikační kolona s teoretickým počtem pater 30 až 100.