UA60359C2 - Клеючий олівець на основі мильного гелю - Google Patents
Клеючий олівець на основі мильного гелю Download PDFInfo
- Publication number
- UA60359C2 UA60359C2 UA2000106030A UA00106030A UA60359C2 UA 60359 C2 UA60359 C2 UA 60359C2 UA 2000106030 A UA2000106030 A UA 2000106030A UA 00106030 A UA00106030 A UA 00106030A UA 60359 C2 UA60359 C2 UA 60359C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- adhesive
- polyurethane
- pencil according
- glue
- fact
- Prior art date
Links
- 239000000344 soap Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004836 Glue Stick Substances 0.000 title abstract 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 62
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 38
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 23
- -1 aliphatic isocyanate Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 14
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 101100024000 Caenorhabditis elegans mom-5 gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract description 37
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 7
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical group O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 2
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 2
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N mannan Chemical class O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](O[C@H]3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-diamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=N1 VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 2
- BDPMIHVEHJUJIW-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorophenyl)-phenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC(Cl)=C(Cl)C=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 BDPMIHVEHJUJIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- XIUYWALZDCQJCF-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatododecane Chemical compound CCCCCCCCCCC(N=C=O)CN=C=O XIUYWALZDCQJCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKNIZOPLGAJLRV-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropane-1,1-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(N)N)(C)C1=CC=CC=C1 NKNIZOPLGAJLRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKTUQAYCCLMNOA-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzoic acid Chemical class NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1N KKTUQAYCCLMNOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRSFUBGQKHJCKM-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminonaphthalene-1-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(O)=O)=C(N)C(N)=CC2=C1 FRSFUBGQKHJCKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHUPHKVFRLSDQQ-UHFFFAOYSA-N 2-piperazin-2-ylethanamine Chemical compound NCCC1CNCCN1 KHUPHKVFRLSDQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 3-Aminocaproic acid Chemical compound CCCC(N)CC(O)=O YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000008886 Ceratonia siliqua Species 0.000 description 1
- 235000013912 Ceratonia siliqua Nutrition 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical group N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N amino carbamate Chemical class NOC(N)=O IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- BTXCHYCUHBGRMK-UHFFFAOYSA-N amino sulfamate Chemical compound NOS(N)(=O)=O BTXCHYCUHBGRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N decanedihydrazide Chemical class NNC(=O)CCCCCCCCC(=O)NN ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940045870 sodium palmitate Drugs 0.000 description 1
- GGXKEBACDBNFAF-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O GGXKEBACDBNFAF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/765—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group alpha, alpha, alpha', alpha', -tetraalkylxylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
- C09J9/005—Glue sticks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08L39/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Описаний стабільний за формою, здатний легко стиратися клеючий олівець, виготовлений із водної композиції синтетичних полімерів з клейкими властивостями і мильного гелю як формотвірної каркасної субстанції, а також, при бажанні, інших допоміжних речовин, причому водна композиція синтетичних полімерів містить поліуретан і полівінілпіролідон. Ця комбінація полімерів забезпечує кращу липкість і більш швидке тужавіння при більшій міцності на розтяг і кращій теплостійкості, ніж кожен полімер окремо. Завдяки таким властивостям клеючий олівець може бути використаний не тільки як клей для паперу, а і як універсальний клей.
Description
Опис винаходу
Винахід стосується клеючого олівця, що може бути виготовлений із водної композиції синтетичного полімеру 2 з клеючими властивостями і мильного гелю як формотвірної каркасної субстанції, а також при бажанні інших допоміжних речовин.
Клеючі олівці (клеї у вигляді стрижнів стійкої форми, які при проведенні по поверхні, що підлягає склеюванню, залишають клейку плівку) є сьогодні предметами повсякденного вжитку Вони містять водорозчинні або здатні диспергуватися у воді синтетичні полімери з клеючими властивостями, розчинені у водно-огранічній 70 рідкій фазі разом із формотвірною каркасною субстанцією. Як каркасну субстанцію використовують, зокрема, лужні або амонієві солі аліфатичних карбонових кислот, особливо таких, що містять від 12 до 22 атомів вуглецю. Якщо високоадгезивні водні композиції синтетичних полімерів з клеючими властивостями разом із невеликою кількістю каркасної субстанції на основі мила, одержаного із жирних кислот, нагріти до порівняно високої температури, зокрема, понад 50"С, і дати такому розчину охолонути, то суміш таких речовин застигає з 72 утворенням більш чи менш твердого мильного гелю, в якому спочатку переважає формотвірна і порівняно жорстка міцельна структура. Це робить можливим виготовлення із таких мас стрижнів у закритих ковпачками гільзах. При терті міцельна структура руйнується і жорстка маса переходить у пастоподібний стан, в якому на передній план виступають клейкі властивості суміші речовин.
Найважливішим полімером з клейкими властивостями виявився спочатку описаний у патенті ФРН 1811466 полівінілпіролідон (ПВП). Хоча виготовлені на його основі клеючі олівці і забезпечують міцність, достатню для склеювання паперу, існує потреба у виготовленні універсальних клеючих олівців, які забезпечували б більшу міцність склеювання. Зокрема, має бути усунений недолік, який полягає в розклеюванні паперових виробів за несприятливих кліматичних умов. Для вирішення цієї проблеми як полімер із клейкими властивостями використовують поліуретан. с
У європейському патенті ЕР 405329 описані тверді, здатні легко стиратися клеючі олівці на основі мильного (3 гелю як формотвірної каркасної субстанції і водної дисперсії поліуретану як клейкої складової. Поліуретан є продуктом реакції поліолу або суміші поліолів, дво- чи багатофункціонального ізоціанату, складової, здатної до утворення солей у лужному водному розчині, та/або неіонного гідрофільного модифікатора і при необхідності подовжувача ланцюгів. Таким чином дійсно досягнуті значні покращення, але для спеціальних випадків ще не о завжди достатні отримувані міцність і теплостійкість. ю
Тому в основу винаходу покладено задачу розробки позбавленої вказаних недоліків, стабільної за формою, здатної легко стиратися маси, яка відрізняється не тільки доброю оброблюваністю, але й придатними Ше користувальними властивостями. Зокрема, поряд зі зручним нанесенням має бути забезпечена можливість о початкового коригування положення склеюваних предметів і, не зважаючи на це, як висока клейкість, так і 39 висока кінцева міцність і висока теплостійкість. ее,
Рішення згідно з винаходом наведене у формулі винаходу. Воно полягає в основному в тім, що як синтетичний полімер з клеючими властивостями використовується суміш поліуретану і полівінілпіролідону.
Клеючий олівець має "стабільну форму", оскільки маса, з якої він виготовлений, здатна при кімнатній « температурі (207С) утворювати стійкі геометричні тіла. Зокрема, клеючий олівець діаметром 1бмм повинен З 50 витримувати деформуюче навантаження від 25 до 5ОН згідно з описаним нижче методом визначення міцності на с стиснення при температурі 2076.
Із» Маса, з якої виготовлено клеючий олівець, має бути "здатною м'яко стиратися", з тим щоб на копіювальному папері 5015 БЗрелієїї Соріег фірми Зоппескеп при низькому тискові утворювалася рівномірна плівка без нерівностей (див. тест-метод "Стирання").
Під "водною композицією" слід розуміти водну суміш полімерів, незалежно від ступеню розподілення б (справжній розчин, колоїдний розчин чи дисперсія). ав | Клеючі олівці згідно з винаходом містять поліуретан (ПУ) як клеючу полімерну складову. Поліуретан є продуктом реакції щонайменше одного поліолу, щонайменше одного багатофункціонального ізоціанату, о складової, здатної до утворення солей у лужному водному розчині, та/або неіонного гідрофільного модифікатора сл 20 | при необхідності подовжувача ланцюгів.
В смислі даного винаходу переважними вихідними матеріалами для клеючих олівців є дисперсії поліуретану, с які мають зовнішній вигляд від непрозорих до прозорих, і в яких полімер може міститися щонайменше частково в розчині. При цьому вплив на ступінь розподілення через кількість іонних та/або неіонних складових відноситься до професійних знань фахівця в галузі поліуретанів. Таким чином, водна композиція містить поліуретан 29 переважно у формі дисперсії.
ГФ) Дисперсії поліуретану, використовувані в клеючих олівцях як синтетичні полімери, отримують із поліолу або суміші поліолів як суттєвого вихідного продукту. Загалом вважається, що ці поліоли мусять мати щонайменше о два реакційноздатних атоми водню і бути лінійними, але можуть бути і розгалуженими, їх молекулярна маса становить від З00 до 40000, переважно від 500 до 20000. Можуть бути використані поліестерполіоли, бо поліацеталполіоли, поліетерполіоли, політіоетерполіоли, поліамідполіоли або поліестерамідполіоли з 2-4 гідроксильними групами, які частково можуть бути заміщені аміногрупами. Перевагу мають поліуретани із поліетерних та/або поліестерних поліолів.
Як поліетерполіоли можуть бути названі, наприклад, продукти полімеризації етиленоксиду, пропіленоксиду, бутиленоксилу, а також продукти їх співполімеризації чи співполімеризації прививкою, а також поліестери, бо отримані конденсацією багатоатомних спиртів, амінів, поліамінів та аміноспиртів. Переважним поліетерполіолем є політетрагідрофуран. Під політетрагідрофураном тут маються на увазі поліетери, які теоретично чи практично можуть бути представлені шляхом розкриваючої кільце полімеризації тетрагідрофурану, і на обох кінцях ланцюга мають по гідроксильній групі. Придатні продукти мають ступінь олігомеризації від 1,5 до 150, переважно від 5 до 100.
Наступним переважним класом поліолів є полікарбонатполіоли. З них перевагу мають аліфатичні полікарбонатполіоли, тобто естери вугільної кислоти з дифункціональними спиртами з довжиною ланцюга
Со-Сі0.ОМенш придатні полікарбонатполіоли на основі вугільної кислоти і бісфеналу-А.
Як поліацеталполіоли придатні, наприклад, сполуки, що можуть бути отримані із гліколів, таких як 70 діетиленгліколь, триетиленгліколь, 4,4"-діоксетокси-дифеніл-диметилметан, гександіол і формальдегід. Шляхом полімеризації циклічних ацеталів можуть бути отримані також придатні поліацеталі.
Як політіоетерполіоли можуть бути названі, зокрема, продукти конденсації тіодигліколю з самим собою та/їабо з іншими гліколями, дикарбоновими кислотами, формальдегідом, амінокарбоновими кислотами або аміноспиртами. В залежності від співучасника процесу полімеризації продуктами реакції є політіоетери, змішані 7/5 Політіоетери, політіоетерестери, політіоетерестераміди.
До поліестерних, поліестерамідних і поліамідних поліолів належать отримані із багатоатомних насичених і ненасичених карбонових кислот або їх ангідридів і багатоатомних насичених і ненасичених спиртів, аміноспиртів, діамінів, поліамінів та їх сумішей переважно лінійні конденсати, а також, наприклад, політерефталати чи полікарбонати. Можуть бути використані також поліестери із лактонів, наприклад, із 2о Ккапролактону чи із гідроксикарбонових кислот. Поліестери можуть містити гідроксильні чи карбоксильні кінцеві групи. Для їх утворення можуть бути використані як спиртові складові також високомолекулярні полімеризати чи конденсати, такі як, наприклад, поліетери, поліацеталі, поліоксиметилени. Як поліольну складову водна дисперсія поліуретану містить переважно один реакційний продукт поліетерного та/або поліестерного поліолу.
Можуть бути використані також полігідроксильні сполуки, що вже містять уретанові чи карбамідні групи, а сч ов також при необхідності модифіковані натуральні поліоли, такі як рицинове масло. В принципі можуть бути о використані також полігідроксильні сполуки, що містять основні атоми азоту, наприклад, поліалкоксильовані первинні аміни чи поліестери або поліетери, в яких приконденсовано алкіл-діетаноламін. Крім того, можуть бути використані поліоли, що можуть бути отримані шляхом повного чи часткового розкривання кілець епоксидованих тригліцеридів первинними чи вторинними гідроксильними сполуками, наприклад, продукти перетворення б
Зо епоксидованого масла сої метанолом. Поліоли можуть також містити аміноспирти чи діаміни.
Як поліїізоціанати для одержання використовуваних згідно з даним винаходом поліуретанів придатні всі о ароматичні і аліфатичні діїзоціанати, наприклад, 1,5-нафтилендіїзоціанат, 4,4 -дифенілметандіїзоціанат, с 4,4-дифенілдиметилметандіїзоціанат, ді- і тетраалкілдифенілметандіїзоціанат, 4,4"-дибензилдіїзоціанат, 1,3-фенілендіїзоціанат, 1,4-фенілендіїзоціанат, ізомери толуїлендіїзоціанату, при необхідності в суміші, о 1-метил-2,4-дізоціанато-циклогексан, 1,6-діїзоціанато-2,2,4-триметил-гексан, «о 1,6-діізоціанато-2,4,4-триметилгексан, 1-ізоціанатометил-3-ізоціанато-1,5,5-триметил-циклогексан, хлоровані і бромовані діїзоціанати, фосфорвмісні діїзоціанати, 4,4-дізоціанатофенілперфторетан, тетраметокси-бутан-1,4-діїзоціанат, бутан-1,4-діїзоціанат, гексан-1,6б-діізоціанат, дицикло-гексилметан-діїзоціанат, циклогексан-1,4-діїзоціанат, етилендіїзоціанат, біс-ізоціанато-етиловий « естер фталевої кислоти, а крім того: поліїзоціанати з реакційноздатними атомами галогену, такі як з с 1-хлорметилфеніл-2,4-діїзоціанат, 1 -бромметилфеніл-2,6б-діїзоціанат, . 3,3-біс-хлорметилетер-4,4"-дифенілдіїзоціанат. Сірковмісні поліїззоціанати отримують, наприклад, шляхом и?» перетворення 2 моль гексаметилен-діїззоціанату 1 молем тіодигліколю або дигідроксидигексилсульфіду. Іншими важливими діїзоціанатами є триметилгексаметилендіїзоціанат, 1,4-діізоціанатобутан, 1,2-діїзоціанатододекан і Ддіїзоціанат димерної жирної кислоти. Вказані вище ізоціанати можуть бути використані окремо або в суміші.
Ге» Перевагу мають циклічні або розгалужені аліфатичні діїзоціанати, такі як ізофорондіїзоціанат, але також і гексаметилендіїзоціанат. Особливу перевагу має тетраметилксилолдіїзоціанат (ТМХОІ-ТМКДІ). В менших о кількостях можуть бути використані також трифункціональні ізоціанати. Водна дисперсія поліуретану є 2) продуктом реакції щонайменше одного дво- чи трифункціонального аліфатичного ізоціанату.
При синтезі використовуваних згідно з даним винаходом дисперсій поліуретану можуть бути застосовані о також подовжувачі ланцюгів з реакційноздатним атомом водню.
Ге) До подовжувачів ланцюгів з реакційноздатним атомом водню відносяться: звичайні насичені і ненасичені гліколі, такі як етиленгліколь або конденсати етиленгліколю, бутандіол-1,3, бутандіол-1,4, бутендіол, пропандіол-1,2, пропандіол-1,3, неопентилгліколь, гександіол, біс-гідроксиметил-циклогексан, діоксиетокси-гідрохінон, біс-гліколевий естер терефталевої Кислоти, ди-2-гідроксиетил-амід бурштинової кислоти, ди-М-метил-(2-пдрокси-етил)-амід бурштинової кислоти, (Ф) 1,4-ди(2-гідрокси-метил-меркапто)-2,3,5,6-тетрахлорбензол, 2-метилпропандіол-(1,3), 2-метил-пропандіол-(1,3); ка аліфатичні, циклоаліфатичні і ароматичні діаміни, такі як етилендіамін, гексаметилендіамін, 1,4-циклогексилендіамін, бензидин, діаміно-дифеніл-метан, дихлор-діаміно-дифенілметан, ізомери фенілдіаміну, во гідразин, аміак, карбогідразид, дигідразид адіпінової кислоти, дигідразид себацинової кислоти, піперазин,
М-метил-пропілендіамін, діамонодифенілсульфон, діамінодиенілетер, діамінодифеніл-диметилметан, 2,4-діаміно-б-феніл-триазин; аміноспирти, такі як етаноламін, пропаноламін, бутаноламін, М-метил-етаноламін, М-метил-ізопропаноламін; аліфатичні, циклоаліфатичні, ароматичні і гетероциклічні моно- і діамінокарбонові кислоти, такі як 65 гліцин, 1- і 2-аланін, б-амінокапронова кислота, 4-аміномасляна, ізомерні моно- і діамінобензойні кислоти, ізомерні моно- і діамінонафтойні кислоти
Вода.
Поліоли як подовжувані ланцюгів мають молекулярну масу меншу, ніж 300. Слід підкреслити, що в рамках даного винаходу не може бути строго встановленої різниці між поліолями з молекулярною масою від 300 до 20000 і так званими "подовжувачами ланцюгів", оскільки перехід між цими двома класами сполук не є чітким.
Сполуки, що не складаються із багатьох мономерних ланок, але мають молекулярну масу понад З00, як, наприклад, 3,3'-дибром-4,4"-діамінодифенілметан, зараховуються до подовжувачів ланцюгів, так само як і пентаетиленгліколь, хоча останній за своїм складом є поліетердіолом.
Спеціальними подовжувачами ланцюгів зі щонайменше одним основним атомом азоту є, наприклад, моно-, 70 біс- або поліоксалкільовані аліфатичні, цикпоаліфатичні, ароматичні або гетероциклічні первинні аміни, такі як М-метилдіетаноламін, М-етил-діетаноламін, М-пропілдіетаноламін, М-ізопропіл-діетаноламін,
М-бутил-діетаноламін, М-ізобутил-діетаноламін, ІМ-олеїл-діетаноламін, М-стеарил-діетаноламін, оксетильований амін кокосового масла, М-аліл-діетаноламін, М-метил-дізопропаноламін, М-етил-дііззопропаноламін,
М-пропіл-дізопропаноламін, М-бутил-дізо-пропаноламін, С-циклогексил-діззопропаноламін, М,М-діоксетиланілін,
М,М-діоксетилтолуїдил, М,М-діоксетил-1-амінопіридин, М,М'-діоксетил-піперазин, диметил-біс-оксетилгідразин,
М,М'-біс-(2-гідрокси-етил)-М,М'-діетил-гексагідро-р-фенілендіамін, М-12-гідроксиетил-піперазин, поліалкоксильовані аміни, такі як окси-пропільований метил-діетаноламін, крім того такі сполуки, як
М-метил-М,М'-біс-3-амінопроліламін, М-(З-амінопропіл)-М,М'-диметилетилен-діамін,
М-(З-амінопропіл)-М-метил-етаноламін, М,М'-біс-(З-амінопропіл)-М,М'-диметил-етилендіамін,
М,М'-біс(З-амінопропіл)піперазин, М-(2-аміноетил)-піперазин, М,М'-біс-оксиетил-пропілендіамін, 2,6-діамінопіридин, діетаноламіно-ацетамід, діетаноламідо-пропіонамід,
М,М-біс-оксиетил-феніл-тіосемікарбазид, М,М-біс-оксетил-метил-семі-карбазид, р,р'-біс-амінометил-дибензилметиламін, 2,6-діамінопіридин, 2-диметиламіно-метил-2-метил-пропандіол-1, 3.
Крім того, покладені в основу використовуваних згідно з винаходом дисперсій поліуретани містять важливу сч ов функціональну складову, яка надає здатність утворювати водний розчин. Як такі можуть бути використані дигідроксильні, а також діамінні сполуки, що містять здатні іонізуватися карбокси-, сульфо-, аміно- чи (8) аміачні групи. Ці сполуки можуть бути або використані як такі, або ж одержані іп-зйш. Для введення в поліуретан сполук, що містять здатні іонізуватися групи карбонової кислоти, фахівець може додати до поліолів здатну утворювати сіль дигідроксикарбонову кислоту. Переважною дигідроксикарбоновою кислотою є, (зу зо наприклад, диметилолпропіонова кислота.
Для введення груп сульфонових кислот, здатних утворювати солі, до поліолів може бути додана юю діаміносульфонова кислота. Прикладами є 2,4-діамінобензолсульфонова кислота, а також «9
М-(м-аміно-алкан)-ж'-аміноалкансульфонові кислоти, описані у патенті ФРН ОЕ 2035732.
У використовуваних згідно з винаходом дисперсіях поліуретану полімери" якщо вони аніонно модифіковані, о присутні у формі солей. В разі переважних полімерів, модифікованих карбоновими чи сульфоновими кислотами, «о як протиіони містяться солі лужних металів, аміак або аміни, тобто, первинні, вторинні чи третинні аміни.
У смислі даного винаходу доцільним є використання нейтралізатора у стехіометричному співвідношенні або з надлишком відносно кислотних груп.
Тому групи, здатні утворювати солі, можуть бути частково або повністю нейтралізовані протиіонами. «
Можливий також надлишок нейтралізатора. в с Поряд з модифікацією складовими, здатними утворювати солі, або замість неї здатність розчинятися у воді надає також неїонна модифікація. Для неіїонної модифікації придатні у першу чергу моноспирти, отримані ;» шляхом перетворення первинних спиртів етиленоксидом. Необхідна кількість неіонного модифікатора залежить від гідрофілії всієї системи, тобто, вона менша тоді, коли для синтезу полімерів уже використовуються поліоли 45. На основі поліетиленгліколю. Верхня межа задана водостійкістю клейкої плівки. Так, наприклад, масова частка
Ф етиленоксиду відносно твердої речовини може становити до 8590 поліуретану. При відмові від іонної модифікації звичайні значення лежать в діапазоні від 5 до 5Омас.95. Одначе, при сумісному використані іонних модифікаторів о може бути встановлене інше значення, менше від вказаного. 2) До того ж, як неіонні гідрофільні модифікатори можуть бути використані додатково монофункціональні спирти, зокрема етерифіковані багатофункціональні спирти. При цьому перевагу мають продукти перетворення 1 спиртів з кількістю атомів вуглецю від 1 до 10 етиленоксидом в діапазоні молекулярної маси до 20000,
Ге) переважно від 200 до 6000.
Для одержання поліуретанів, особливо придатних для цілей даного винаходу, перетворюються поліоли і надлишок діїзоціонату з утворенням полімеру з прикінцевими ізоціонатними групами, причому умови і тривалість, ов а також температура реакції можуть змінюватися в залежності від конкретного ізоціонату. Фахівцеві відомо, що реакційна здатність перетворюваних складових вимагає відповідної рівноваги між швидкістю реакції і
Ф) небажаними побічними реакціями, які ведуть до забарвлення і зниження молекулярної маси, Типову реакцію ка здійснюють з перемішуванням при температурі від 50 до 1207С протягом 1-6 годин. Додаткові дані стосовно одержання придатних поліуретанів слід взяти із європейського патенту ЕР 405329, на який дається пряме бор посилання.
Використовувані для виготовлення клеючих олівців згідно з винаходом дисперсії поліуретану можуть бути одержані також без сумісного використання ацетону. Для цього можна виходити із переважних в смислі даного винаходу поліолів на основі політетрагідрофурану або його співполімерів з етгиленоксидом чи пропіленоксидом, причому переважно використовуються низькомолекулярні поліолі, з молекулярною масою до 2000 чи до 1000. 65 Потім поліоли перетворюються у присутності поліолу, що містить кислотні групи, наприклад, групи диметилолпропіонової кислоти, у співвідношенні ОН:МСО більшому, ніж 1:1,2, причому утворюються ще здатні перемішуватися смоли, які потім можуть бути безпосередньо дисперговані у воду.
В смислі даного винаходу доцільним є використання дисперсій поліуретану в діапазоні від прозорих до мутних. Для одержання в основному прозорих, тобто від просвічуваних мутних до прозорих, як вода, дисперсій поліуретану фахівець мусить дотримуватися певного співвідношення між складовими, здатними до утворення солей, і іншими речовинами, синтезуючими поліуретан. Так, для складової, здатної до утворення солей, доцільною є масова частка - у перерахунку на диметилолпропіонову кислоту - від 1 до 3095, переважно від 2 до 2096, особливо переважно від 10 до 1895 відносно поліолу. Відносно твердої речовини поліуретану - у перерахунку на диметилолпропіонову кислоту - це становить від 5 до 3595, переважно від 5 до 2095, особлива /о переважно від 5 до 1595. Крім того, прозорість залежить від ступеню нейтралізації. При цьому фахівець кількома попередніми пробами може встановити, починаючи з якої кількості здатного до утворення іонів модифікатора або починаючи з якої кількості нейтралізатора досягається достатній ступінь прозорості. Загалом їх треба використовувати у якомога меншій кількості, оскільки в разі надлишку вони можуть погіршити водостійкість клейкої плівки.
При одержанні дисперсій поліуретану, необхідних для виготовлення клеючих олівців згідно з винаходом, фахівець має слідкувати за співвідношенням між гідроксильними групами і ізоціанатними групами. Це відношення може перебувати в діапазоні від 1,0:0,8 до 1,0:4,0. Переважним є відношення від 1,0:1,1 до 1,0:2,0, зокрема від 1,0:1,1 до 1,0:1,8. Водні дисперсії поліуретану з такими відношеннями особливо доцільні тоді, коли вони є продуктом реакції суміші поліолів, складової, здатної до утворення солей у лужному розчині 1 поліїзоціанату.
Придатні дисперсії поліуретану можуть бути отримані у широкому діапазоні концентрацій. Перевагу мають композиції із масовою часткою твердої речовини від 20 до 8095, зокрема від ЗО до 60905.
Загалом масова частка поліуретану у клеючому олівці має становити від 10 до 6О09о, зокрема від 15 до 3590 відносно загальної маси полімерів, мила та інших допоміжних речовин і води. сч
Як другий полімер з клеючими властивостями згідно з винаходом використовується полівінілпіролідон (ПВП).
Він мусить мати молекулярну масу щонайменше близько 10000, зокрема від близько 50000 до 3000000 і і) передовсім від близько 400000 до 1,5млн. Масова частка ПВП має становити від 0,5 до 3095, переважно від 1 до 1595 відносно загальної маси. Масова частка обох клейких полімерів разом має становити від 15 до 6595, переважно від 18 до 3595. б зо Клеючі олівці згідно з винаходом як мило для утворення гельної структури містять солі лужних металів, зокрема натрію, жирних кислот, що містять від 12 до 22 атомів вуглецю, природного чи синтетичного о походження. Перевагу мають суміші жирних кислот з кількістю атомів вуглецю від 14 до 18. Масова частка с натрієвих солей жирних кислот, тобто мила, відносно маси клеючого олівця становить від 2 до 2095, переважно від З до 1295. о
У клеючих олівцях згідно з винаходом можуть міститися звичайні для них допоміжні речовини, масова частка «о яких відносно маси олівця становить від О до 2595; ними є водорозчинні розм'якшувачі, фарбники, пахучі речовини, смоли, консерванти та/або регулятори вмісту вологи.
Одначе, згідно з даним винаходом доцільною є відмова від використовуваних зазвичай у клеючих олівцях розм'якшувачів та/або регуляторів вмісту вологи, що є органічними водорозчинними розчинниками. Хоча при « бажанні ці сполуки можуть міститися у незначних кількостях. При цьому мова йде про етери полігліколів, з с зокрема поліетиленгліколь і поліпропіленгліколь, причому поліетери, що мають перевагу, мають середню . молекулярну масу в діапазоні від 200 до 4000, зокрема від 500 до 2000, Крім того, можуть залучатися також и?» поліфункціональні спирти, такі як гліцерин, триметилолпропан, пропіленгліколь, сорбіт, цукор полігліцерин, низькомолекулярні гідролізати крохмалю та/або поліетергліколі. Так, наприклад, при бажанні може бути
Використана суміш гліцерину і поліетиленгліколю. При цьому масова частка вказаних нелетких органічних
Ге» розчинників відносно вмісту води у клеючому олівці має становити не більше 50965.
Крім того, можуть бути використані також інші допоміжні засоби, наприклад, речовини, що сприяють легкому о і м'якому стиранню олівців. Такими речовинами є, наприклад, амінокарбонові кислоти та/або їх лактами. 2) Придатні амінокарбонові кислоти чи їх лактами мають містити до 12 атомів вуглецю, зокрема, від 4 до 8 атомів вуглецю. Придатним для практичного використання представником цих речовин є епсилон-капролактам або о похідна від нього 7-амінокапронова кислота. Масова частка використовуваних лактамів чи відповідних
Ге) амінокарбонових кислот відносно загальної маси клеючого олівця становить зазвичай не більше, ніж 1595, наприклад, від 1 до 1095.
Іншими допоміжними засобами згідно з винаходом можуть бути пігменти, фарбники, антиоксиданти, гіркі речовини, наповнювачі, пахучі речовини, консерванти, смоли, водорозчинні розм'якшувачі та/або регулятори вмісту вологи, їх масова частка відносно загальної маси клеючого олівця зазвичай незначна, тобто від 0 до (Ф, 2096. Прикладами фарбників є: залежні від рН і від температури фарбники, оптичні просвітлювачі, фарбники зі ка змінним кольором при нанесенні, зокрема у місці нанесення. Фарбник може бути розподілений у клеючому олівці рівномірно. Одначе, можливе також структуроване забарвлення, наприклад, структура "серцевина-оболонка". во Прикладами пігментів чи наповнювачів є: графіт, тальк, діоксид титану, високодисперсна кремнева кислота (аерозил), бентоніт, воластоніт, крейда, оксид магнію і скловолокно. ІНШИМИ можливими домішками є, наприклад, декстрини, похідні целюлози і не деструктуровані похідні крохмалю. Клеючі олівці згідно з винаходом можуть містити також такі домішки, як маннани, зокрема, галактоманнани. Особливо придатними є галактоманнани із плодів рожкового дерева та із муки гуари. Незначна частка деструктурованих етерів крохмалю може бути 65 замінена також деструктурованими маннанами.
Масові частки окремих складових у клеючому олівці можуть бути такими: 3-1095 мила, 15-6595 полімерів на основі поліуретану чи полівінілпіролідону і 0-2590 допоміжних речовин. Решту до 10095 доповнюють водою, Її масова частка відносно загальної маси клеючого олівця становить від З5 до 6595, переважно від 45 до 5590.
Для виготовлення клеючих олівців згідно з винаходом складові мильного гелю і дисперсію поліуретану, а також полівінілпіролідон і допоміжні речовини змішукл» між собою, нагрівають до температури щонайменше 50"С, переважно до 100"С, (або до кипіння) до утворення однорідної суміші, суміш заливають у форми і без механічного впливу дають охолонути з утворенням гелю. Доцільним є ці суміші, які при вказаних температурах мають добру текучість, заливати безпосередньо у форми, зокрема у гільзи, і без механічного впливу дати їм застигнути до утворення бажаного гелю. Клеючий олівець зберігається у закритій ковпачком гільзі, наприклад, 7/о Із поліолеїну. Хоча його клейкість дуже висока, він може переміщатися в цій оболонці.
Таким чином, клейкій масі згідно з винаходом можна дуже просто надати форми стрижнів і помістити у гільзи, які забезпечують зручне користування ними. Це формоутворення настільки просте, що користувач після використання первинного клеючого олівця шляхом нагрівання клейкої маси згідно з винаходом і заливання Її у старі гільзи може виготовити зручні клеючі олівці. Тобто, гільзи для клеючих олівців є багаторазовими.
Оскільки клеючий олівець згідно з винаходом є твердим і може м'яко стиратися, йому може бути надана певна геометрична форма, зокрема форма циліндра. Циліндр може мати круглий, овальний чи багатокутний поперечний переріз, наприклад, в залежності від бажаної ширини поверхні, що підлягає покриттю клейкою плівкою. Можливі також блоки квадратної форми. Доцільність форми визначається вимогами до нанесення клейкої маси на поверхню.
Перевагою клеючих олівців згідно з винаходом є підвищена адгезійна міцність, тому вони можуть бути застосовані для склеювання не тільки паперу, а, зокрема, і картону, шпалер, шкіри, деревини, виробів на основі деревини, пластмаси, скла, металу, кераміки, гіпсу, причому як для склеювання однорідних матеріалів, так і комбінацій вказаних матеріалів, зокрема, для дерева з поглинальною здатністю чи інших матеріалів, таких як картон, також і в комбінації з полівінілхлоридом, поліметилметакрилатом, полібутадієнстиролом, алюмінієм. сч
Завдяки високій адгезійній міцності при застосуванні на багатьох різноманітних матеріалах, клеючий олівець згідно з винаходом може використовуватися як "універсальний клей", до того ж, його нанесення із (8) гільзи здійснюється просто і рівномірно. Конкретними прикладами є роботи ремісників-аматорів, для виконання яких міцності звичайних клеючих олівців не достатньо: приклеювання губчастої гуми до картону чи деревини.
Завдяки високій теплостійкості, такий клеючий олівець придатний також для приклеювання на вікна картинок, (зу
Зо що зазнають прямої дії сонячних променів.
Хоча поліуретан і полівінілпіролідон є водорозчинними чи здатними диспергуватися у воді, таке клейове о з'єднання має високу водостійкість. Так, наприклад, при відносній вологості повітря 8095 і температурі ЗО"С ще с залишається 20905 початкової міцності.
Неправильно виконані клейові з'єднання чи залишки клею легко можуть бути видалені шляхом накривання о потрібних місць на 10 хвилин тканиною, змоченою залуженою водою; клей розім'якшується і його залишки легко «о витираються.
Клейка маса згідно з винаходом тужавіє швидко порівняно зі стандартними універсальними клеями, наприклад, при виконанні з'єднання дерево/ПВХ. Але ще залишається досить часу для коригування. Час придатності клею у відкритому стані становить від 10 до 120сек, переважно від 20 до босек. «
Циліндрична форма клеючого олівця доцільна, коли клейка маса згідно з винаходом має наноситися вручну. пт») с В разі іншого способу нанесення може бути вигідніша інша форма, наприклад, квадратна у перерізі для покриття великих за площею поверхонь за допомогою машин. з Приклади
Ї. Вихідні речовини 1. Приготування розчинів чи дисперсій поліуретану
Ге» Одержання сировини для поліуретанового клею здійснюють ацетоновим способом, причому, можливі також застосування інших способів, наприклад, диспергування екструдованого розплаву преполімера (спосіб екструзії о розплаву). Завантажують поліїзоціанати і діолові складові (поліетердіол і диметилолпропіонову кислоту) і 2) перемішують при температурі 65-1007С зі зворотним потоком до досягнення постійного значення МСО. По Закінченні реакції при інтенсивному перемішуванні додають указану кількість води, яка містить розраховану о кількість лугу і, можливо, подовжувача ланцюгів. Забезпечення високих зусиль зсуву має велике значення для
Ге) якості і особливо для однорідності дисперсії. Після перемішування протягом кількох годин розчинник відганяють, поки концентрація ацетону, не стане явно меншою, ніж 0,1, і поки не будуть досягнуті параметри в'язкості і вмісту твердих речовин, вказані в таблиці 1. 2. Використовують полівінілпіролідон (ПВП) зі значенням К-90 фірми ІБР.
З. Епсилон-капролактам.
Ф) 4. Пальмітат натрію фірми Хенкель (Непкеї!). іме) й Помертолуртну дв
Масова частка диметилолпропіонової кислоти 67 й о.
І. Виготовлення стрижнів клеючих олівців
Стрижні клеючих олівців виготовляють шляхом змішування окремих складових із таблиці 1 при температурі 65-1007С з наступним заливанням у гільзи для охолодження; при необхідності додаванням невеликої кількості розведеного розчину їдкого натру встановлюють значення рН клейкої маси в діапазоні від 8 до 11. ді
Дисперся поліуретану масова часта (мч) твердих речовин звжмя) 81008808500
Полівніпілідоньме 00000010 вводи й Палемтаттятю 00008188 8
Мивстьнарезтяума 0 ю . с ре І. Дослідження 1) Границя міцності при стисненні (о)
Під терміном "границя міцності при стисненні" слід розуміти максимальне навантаження, що досягається при руйнуванні стрижня при стисненні зусиллям, що діє паралельно поздовжній його вісі. Для вимірювання границі міцності при стисненні використовують випробувальний прилад моделі 464Ї з вимірювальною головкою 709 Фу фірми Еріксен, Сімонхьофхен, Вупперталь (Егіснзеп, Зітоппоїспеп, У/иррегіаї).
Зрізаний безпосередньо над поршнем стрижень клеючого олівця з мінімальною довжиною ЗОмм вставляють ІФ) між двома фіксаторами, виконаними у вигляді дисків із непластифікованого ПВХ товщиною близько 1О0мм, що с мають узгоджені з діаметром випробовуваного стрижня круглі заглиблення глибиною Змм. Стрижень з фіксаторами встановлюють в центрі столика випробувального приладу. Висоту вимірювального інструменту «2 зв узгоджують з висотою випробовуваного зразка. Вимірювальну головку зі швидкістю близько 7Омм на хвилину со переміщують у напрямку випробовуваного зразка. При досягненні максимального зусилля знімають показання цифрового індикатора. Клеючі олівці згідно з винаходом мають границю міцності при стисненні в діапазоні від до 50 Н при діаметрі 1бмм. 2) Час тужавіння « 20 Для перевірки достатності клейких властивостей клеючого олівця для даного застосування здійснюють з с пробні склеювання за певних умов і оцінюють їх якість. Перевірку здійснюють таким чином:
Необхідну кількість крейдованого з одного боку білого хромового паперу (100г/м2) і випробовувані клеючі з олівці щонайменше 24 години витримують при температурі 207С і відносній вологості повітря 65905. Папір нарізують смужками шириною 5 см, довжиною близько ЗОсм. По крейдованому боці такої паперової смужки, по можливості дотримуючись рівномірного зусилля, проводять двічі клеючим олівцем у поздовжньому напрямку; б добиваючись при цьому рівномірності нанесення. Відразу ж після цього на цю смужку не крейдованим боком накладають іншу паперову смужку, не оброблену клеєм, і розгладжують смужки рукою. Після цього роблять о спробу повільно відокремити смужки одну від іншої. Час від моменту склеювання до моменту, коли со відокремлення смужок можливе лише з відриванням паперу по всій ширині, і є часом тужавіння.
З) Час придатності у відкритому стані о Час придатності у відкритому стані охоплює інтервал часу від нанесення клею, протягом якого мають бути
Ге складені разом паперові смужки, щоб іще утворилося з'єднання, роз'єднати яке можна лише із повним розриванням паперу. Метод випробування відповідає методу випробування на час тужавіння, одначе, після нанесення клею смужки складають разом лише через певний час. Починають з 15 секунд, додаючи в кожній наступній спробі ще по 15 секунд. В разі клеючих олівців з тривалим часом тужавіння, що мають прогнозований більш тривалий час придатності у відкритому стані, інтервали вибирають відповідно довші. (Ф. 4) Стирання ко Опис стирання є суб'єктивною оцінкою щонайменше двох фахівців-контролерів. При цьому користувацькі властивості клеючих олівців характеризують і класифікують таким чином: во гладкий, еластичний, матовий, крихкий, намазуваний, твердий, м'який і витягуваний у нитку. 5) Міцність на розтяг і на зсув клейових з'єднань "дерево/дерево" Зразки із буку і ПВХ намазують клеєм і складають разом так, щоб намазані клеєм кінці перекривалися на 2см (площа склеювання 2см х 2,5см). Зразки фіксують двома струбцинами і через 24 години проводять вимірювання. Виміряні значення наводять у Н/мм. 6) Теплостійкість 65 Клейове з'єднання виконують аналогічно випробуванню на розтяг і зсув. Зусилля стиснення становить 1,0Н/мм3.
Після досягнення кінцевої міцності через 3-5 днів витримування при кімнатній температурі зразки підвішують у камеру тепла. З'єднання навантажують спочатку вантажем вагою кг. Температуру в камері протягом З0 годин ступінчасте підвищують від З0"С до 1207С. Стандартна програма: підвищення температури протягом ЗО годин від ЗО"С до 120"С, потім кожні З години на 107"С. Якщо з'єднання витримує вказану вагу протягом усієї програми, навантаження збільшують спочатку до 2кг, а потім до 5кг. Кожне випробування проводять щонайменше на З з'єднаннях для кожного клеючого олівця.
Теплостійкість клеючого олівця визначають шляхом порівняння виміряного часу з даними таблиці. тод|рзоїв | вз (672 алервлврет|втя кт |рто. 7) Клейкість
Випробування здійснюють при нормальних кліматичних умовах (23"С, відносна вологість повітря 50965), в яких т зразки із букової клеєної фанери витримували щонайменше З дні. Два зразки з розмірами 8Омм х 25мм х 4мм з перекриттям 20мм по довжині, що відповідає площі перекриття 500 мм, намазують клеючим олівцем, протягом 5 секунд стискають із зусиллям 0,2Н/мм 2 і відразу ж або через 2, 4, 6 чи 8 хвилин навантажують зрізаючим зусиллям 200г. Випробування вважається витриманим, якщо зразки протягом однієї години не змістилися один відносно іншого.
В залежності від потрібного часу липкість оцінюють відповідно до такої градації:
Дуже добра Відразу ж (Охв)
Добра Між 0 і 2хв
Середня Між 2 і 4хв см
Погана Між 4 і бхв (о)
Дуже погана Більше, ніж бхв
Результати випробувань (див. табл. ІІ) свідчать, що клеючі маси, виготовлені згідно з винаходом із комбінації обох полімерів, мають кращу липкість і вищу теплостійкість, ніж клеючі маси на основі окремих Ф полімерів. Іо) со
Claims (10)
- Формула винаходу о 35 1. Клеючий олівець, що може бути виготовлений із водної композиції синтетичного полімеру з клеючими і-й властивостями і мильного гелю як формотвірної каркасної субстанції, а також, при бажанні, інших допоміжних речовин, який відрізняється тим, що водна композиція синтетичного полімеру містить суміш поліуретану і полівінілпіролідону. «
- 2. Клеючий олівець згідно з п. 1, який відрізняється тим, що водна композиція містить поліуретан у формі З т0 дисперсії причому поліуретан є продуктом реакції щонайменше одного поліолу, щонайменше однієї с багатофункціональної ізоціанатної складової, складової, здатної до утворення солей у лужному водному розчині, "з та/або неіонного гідрофільного модифікатора і, при необхідності, щонайменше одного подовжувача ланцюгів.
- 3. Клеючий олівець згідно з одним із пунктів 1 або 2, який відрізняється тим, що водна дисперсія поліуретану містить продукт реакції, що складається з суміші поліолів, здатної до утворення солей у лужному розчині 45 складової і поліїзоціанату у співвідношенні ОН : МСО від 1,0:0,8 до 1,0:4,0, переважно від 1,0:1,1 до б 1,0:2,0, особливо переважно від 1,0:1,1 до 1,0:1,8. ав |
- 4. Клеючий олівець згідно з одним із пунктів 1, 2 або З, який відрізняється тим, що водна дисперсія поліуретану як поліол містить продукт реакції поліетерного та/або поліестерного поліолу. Мамі
- 5. Клеючий олівець згідно з одним із пунктів 1-4, який відрізняється тим, що водна дисперсія поліуретану с 20 містить продукт реакції здатної до утворення солей дигідроксикарбонової кислоти.с
- 6. Клеючий олівець згідно з одним із пунктів 1-5, який відрізняється тим, що водна дисперсія поліуретану є продуктом реакції щонайменше одного дво- або трифункціонального аліфатичного ізоціанату.
- 7. Клеючий олівець згідно зі щонайменше одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що полівінілпіролідон має молекулярну масу щонайменше 10000.
- 8. Клеючий олівець згідно з одним із пунктів 1-7, який відрізняється тим, що як мило, яке утворює гельну ГФ) структуру, він містить солі натрію жирних кислот природного чи синтетичного походження з кількістю атомів юю вуглецю від 12 до 22.
- 9. Клеючий олівець згідно з одним із пунктів 1-8, який відрізняється тим, що як додаткові допоміжні речовини він містить водорозчинні пом'якшувачі, фарбники, пахучі речовини, смоли, консерванти та/або регулятори вмісту 60 вологи.
- 10. Спосіб виготовлення клеючого олівця згідно з одним із пунктів 1-9, який відрізняється тим, що складові, що утворюють мильний гель, і дисперсію поліуретану, а також полівінілпіролідон і допоміжні речовини змішують між собою, нагрівають до температури щонайменше 50 "С до утворення однорідної суміші, суміш заливають у ве форми і без механічного впливу дають охолонути з утворенням гелю.Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 10, 15.10.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.с о (22) ю со «в) (Се) ші с ;»(22) («в) (95) с 50 3е)Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813392 | 1998-03-26 | ||
PCT/EP1999/001727 WO1999048989A1 (de) | 1998-03-26 | 1999-03-17 | Klebestifft auf der basis eines seifengels |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA60359C2 true UA60359C2 (uk) | 2003-10-15 |
Family
ID=7862442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA2000106030A UA60359C2 (uk) | 1998-03-26 | 1999-03-17 | Клеючий олівець на основі мильного гелю |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6417261B1 (uk) |
EP (1) | EP1073696B1 (uk) |
JP (1) | JP4870260B2 (uk) |
KR (1) | KR100587183B1 (uk) |
CN (1) | CN1118528C (uk) |
AT (1) | ATE398160T1 (uk) |
AU (1) | AU742730B2 (uk) |
BR (1) | BR9909090B1 (uk) |
CA (1) | CA2326119C (uk) |
CZ (1) | CZ292472B6 (uk) |
DE (2) | DE19908561A1 (uk) |
ES (1) | ES2307334T3 (uk) |
HU (1) | HUP0101328A3 (uk) |
NO (1) | NO330328B1 (uk) |
PL (1) | PL192240B1 (uk) |
PT (1) | PT1073696E (uk) |
RU (1) | RU2239646C2 (uk) |
TR (1) | TR200002388T2 (uk) |
TW (1) | TW448224B (uk) |
UA (1) | UA60359C2 (uk) |
WO (1) | WO1999048989A1 (uk) |
ZA (1) | ZA200005095B (uk) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10054984A1 (de) * | 2000-11-07 | 2002-06-06 | Henkel Kgaa | Vorrichtung zur Aufnahme und Abgabe eines streichfähigen Materials |
DE10111898C2 (de) | 2001-03-13 | 2003-03-20 | Henkel Kgaa | Vorrichtung zur Abgabe eines streichfähigen Materials |
JP4464627B2 (ja) * | 2003-05-27 | 2010-05-19 | 株式会社日本触媒 | 固形状接着剤 |
DE102005057482A1 (de) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg | Klebestift mit Polyurethan/Polyacrylat-Hybriddispersion |
US7915338B2 (en) * | 2005-12-28 | 2011-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive with alkanoate blend |
DE102006054678A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Henkel Kgaa | Wässrige Polyurethandispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US8574394B2 (en) * | 2007-12-21 | 2013-11-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for preparing a moisture curable hot melt adhesive |
CN101220252B (zh) * | 2008-01-25 | 2011-09-14 | 中北大学 | 一种固体胶棒及其制备方法 |
DE102008010708A1 (de) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mineralische Füllstoffe enthaltender Klebestift |
US20090312472A1 (en) * | 2008-06-17 | 2009-12-17 | 3M Innovative Properties Company | Glycol-free glue stick |
EP2186840A1 (de) * | 2008-11-14 | 2010-05-19 | Bayer MaterialScience AG | Anionisch modifizierte Polyurethandispersionen |
WO2010078413A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | Apinee, Inc. | Preservation of wood, compositions and methods thereof |
DE102009002022A1 (de) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Transparente Klebemasse für einen Klebestift |
DE102009002021A1 (de) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Plastische Klebstoffzusammensetzung |
US20110178203A1 (en) * | 2009-10-19 | 2011-07-21 | Elmer's Products, Inc. | High strength glue formulation |
US9878464B1 (en) | 2011-06-30 | 2018-01-30 | Apinee, Inc. | Preservation of cellulosic materials, compositions and methods thereof |
JP5674598B2 (ja) * | 2011-08-31 | 2015-02-25 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板、それを用いた画像表示装置、及び接着剤組成物 |
AT513169B1 (de) * | 2012-07-31 | 2015-01-15 | Kores Ce Gmbh | Klebestift und Verfahren zu dessen Herstellung |
JP7223994B2 (ja) | 2019-05-17 | 2023-02-17 | 株式会社トンボ鉛筆 | 固形状接着剤 |
JP2023506873A (ja) * | 2019-12-16 | 2023-02-20 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 寸法安定性、ワイプオン、変性ポリエーテルポリウレタンベースの接着剤化合物 |
DE102020109777B3 (de) * | 2020-04-08 | 2021-07-29 | Uhu Gmbh & Co. Kg | Klebstoffzusammensetzung für einen Klebestift sowie Klebestift |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL132208C (uk) | 1968-02-01 | |||
DE2035732A1 (de) | 1970-07-18 | 1972-01-27 | Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen | N (Omega Ammo a/kan) Omega ammo a/kan sulfonsaure salze und ihre Verwendung als anio nische Aufbaukomponente bei der Herstellung von emulgatorfreien Polyurethandispersionen |
US3817887A (en) * | 1972-03-09 | 1974-06-18 | Gaf Corp | Adhesive stick comprising an alkylated n-vinylpyrrolidone polymer |
US3817997A (en) * | 1972-06-26 | 1974-06-18 | Jefferson Chem Co Inc | Process for preparing dimorpholinodiethyl ether |
NL7305664A (uk) | 1973-04-24 | 1974-10-28 | ||
DE3921554A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-17 | Henkel Kgaa | Klebestift mit verbesserter klebkraft |
JP2703108B2 (ja) * | 1990-10-25 | 1998-01-26 | 不易糊工業株式会社 | 固形状接着剤 |
US5156601A (en) * | 1991-03-20 | 1992-10-20 | Hydromer, Inc. | Tacky, hydrophilic gel dressings and products therefrom |
JPH04337381A (ja) * | 1991-05-15 | 1992-11-25 | Henkel Hakusui Kk | 固形接着剤 |
CN1039648C (zh) * | 1991-08-01 | 1998-09-02 | 诺瓦蒙特股份公司 | 可得自含变构淀粉和热塑性聚合物的熔体的聚合物组合物 |
-
1999
- 1999-02-27 DE DE19908561A patent/DE19908561A1/de not_active Ceased
- 1999-03-17 WO PCT/EP1999/001727 patent/WO1999048989A1/de active IP Right Grant
- 1999-03-17 CA CA002326119A patent/CA2326119C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 AT AT99913261T patent/ATE398160T1/de active
- 1999-03-17 PL PL342943A patent/PL192240B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-03-17 UA UA2000106030A patent/UA60359C2/uk unknown
- 1999-03-17 CZ CZ20003548A patent/CZ292472B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-17 CN CN99804452A patent/CN1118528C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 TR TR2000/02388T patent/TR200002388T2/xx unknown
- 1999-03-17 DE DE59914785T patent/DE59914785D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 HU HU0101328A patent/HUP0101328A3/hu unknown
- 1999-03-17 AU AU31454/99A patent/AU742730B2/en not_active Ceased
- 1999-03-17 ES ES99913261T patent/ES2307334T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 KR KR1020007010693A patent/KR100587183B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-17 US US09/647,016 patent/US6417261B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 EP EP99913261A patent/EP1073696B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 BR BRPI9909090-2A patent/BR9909090B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-17 JP JP2000537954A patent/JP4870260B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 PT PT99913261T patent/PT1073696E/pt unknown
- 1999-03-17 RU RU2000127015/04A patent/RU2239646C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-15 TW TW088104537A patent/TW448224B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-09-22 ZA ZA200005095A patent/ZA200005095B/xx unknown
- 2000-09-25 NO NO20004777A patent/NO330328B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2307334T3 (es) | 2008-11-16 |
EP1073696B1 (de) | 2008-06-11 |
PL192240B1 (pl) | 2006-09-29 |
NO20004777D0 (no) | 2000-09-25 |
TR200002388T2 (tr) | 2000-11-21 |
EP1073696A1 (de) | 2001-02-07 |
CN1295603A (zh) | 2001-05-16 |
ZA200005095B (en) | 2001-04-17 |
US6417261B1 (en) | 2002-07-09 |
AU742730B2 (en) | 2002-01-10 |
HUP0101328A3 (en) | 2003-04-28 |
HUP0101328A2 (hu) | 2001-12-28 |
BR9909090B1 (pt) | 2008-11-18 |
PL342943A1 (en) | 2001-07-16 |
CA2326119C (en) | 2009-11-17 |
CA2326119A1 (en) | 1999-09-30 |
JP4870260B2 (ja) | 2012-02-08 |
RU2239646C2 (ru) | 2004-11-10 |
CN1118528C (zh) | 2003-08-20 |
DE59914785D1 (de) | 2008-07-24 |
NO330328B1 (no) | 2011-03-28 |
CZ292472B6 (cs) | 2003-09-17 |
TW448224B (en) | 2001-08-01 |
WO1999048989A1 (de) | 1999-09-30 |
CZ20003548A3 (en) | 2001-05-16 |
JP2002507655A (ja) | 2002-03-12 |
ATE398160T1 (de) | 2008-07-15 |
NO20004777L (no) | 2000-09-25 |
KR100587183B1 (ko) | 2006-06-08 |
BR9909090A (pt) | 2000-12-05 |
KR20010042203A (ko) | 2001-05-25 |
PT1073696E (pt) | 2008-07-31 |
AU3145499A (en) | 1999-10-18 |
DE19908561A1 (de) | 1999-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA60359C2 (uk) | Клеючий олівець на основі мильного гелю | |
JP2836957B2 (ja) | 改良された接着強度を有する接着剤スティック | |
AU704147B2 (en) | A Bonding process | |
US5270433A (en) | Polyurethane-based universal household adhesive | |
US5747581A (en) | Adhesive and sealing material | |
WO2005097933A1 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤 | |
NO173703B (no) | Husholdningsklebemiddel paa polyuretanbasis og fremgansmaate for fremstilling derav | |
CA2410340A1 (en) | Single-component polyurethane adhesive | |
JPH05502902A (ja) | ポリウレタン系の万能な家庭用接着剤 | |
MXPA00009365A (en) | Soap gel based glue stick | |
JPS598364B2 (ja) | ポリウレタン溶液の製造方法 | |
JP2001323237A (ja) | 接着剤組成物 |