JP2703108B2 - 固形状接着剤 - Google Patents
固形状接着剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩をゲル化剤として用いた固形状接着剤の改良
に関するものである。
モニウム塩をゲル化剤として用いた固形状接着剤の改良
に関するものである。
［従来の技術］ 近時、固形状接着剤が開発され、特に事務用のりとし
て実用に供されている。この時、ゲル化剤としてベンザ
ル化ソルビットや脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩が主として用いられている。
て実用に供されている。この時、ゲル化剤としてベンザ
ル化ソルビットや脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩が主として用いられている。
ゲル化剤としてベンザル化ソルビットを使った固形状
接着剤は、ベンザル化ソルビットを溶解するために有機
溶剤を使用しなければならず、これが感圧紙（例えば伝
票類に使われているノンカーボン紙）や感熱紙（例えば
インキを使用しない熱ドット式ファックス用紙）を接着
した時、変色や消色の原因となっていた。又、有機溶剤
を使うことによる安全衛生面についても問題を有してい
た。この点、ゲル化剤として脂肪族カルボン酸のアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩を使った固形状接着剤は前
記のベンザル化ソルビットの接着剤に比べ、感熱紙や感
圧紙の変色、消色及び安全衛生面の問題がない。
接着剤は、ベンザル化ソルビットを溶解するために有機
溶剤を使用しなければならず、これが感圧紙（例えば伝
票類に使われているノンカーボン紙）や感熱紙（例えば
インキを使用しない熱ドット式ファックス用紙）を接着
した時、変色や消色の原因となっていた。又、有機溶剤
を使うことによる安全衛生面についても問題を有してい
た。この点、ゲル化剤として脂肪族カルボン酸のアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩を使った固形状接着剤は前
記のベンザル化ソルビットの接着剤に比べ、感熱紙や感
圧紙の変色、消色及び安全衛生面の問題がない。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩は接着力にマイナスに働く物質であ
り、使用に適したゲル強度にするためにこれらゲル化剤
の添加濃度を増すと接着力の低下が見られ、ゲル化剤の
添加濃度を減じると、接着力の向上はできるが、反面ゲ
ル強度及び耐熱性の低下が見られる。そのため使用に適
したゲル強度で接着力を向上させることは従来難しかっ
た。
はアンモニウム塩は接着力にマイナスに働く物質であ
り、使用に適したゲル強度にするためにこれらゲル化剤
の添加濃度を増すと接着力の低下が見られ、ゲル化剤の
添加濃度を減じると、接着力の向上はできるが、反面ゲ
ル強度及び耐熱性の低下が見られる。そのため使用に適
したゲル強度で接着力を向上させることは従来難しかっ
た。
また固形状接着剤は、主成分の接着用樹脂として、通
常、高価なポリビニルピロリドンを使用することが多
く、又紙の接着後のしわを防止するため蒸発残分を35〜
50％に調整しており、これは主に接着主成分からなって
いる。ポリビニルピロリドンも一般に分子量が40000〜7
00000のものが使用されているが、接着用樹脂として効
力があるものは高分子量タイプで、低分子量タイプは接
着用樹脂としてではなく主として蒸発残分や粘度の調整
用として使用されている。これらは高価であるため、原
料単価も高くなっている。
常、高価なポリビニルピロリドンを使用することが多
く、又紙の接着後のしわを防止するため蒸発残分を35〜
50％に調整しており、これは主に接着主成分からなって
いる。ポリビニルピロリドンも一般に分子量が40000〜7
00000のものが使用されているが、接着用樹脂として効
力があるものは高分子量タイプで、低分子量タイプは接
着用樹脂としてではなく主として蒸発残分や粘度の調整
用として使用されている。これらは高価であるため、原
料単価も高くなっている。
ところで、一般の接着剤では、接着剤単価を下げるた
め、充填増量剤の添加が行われるが、固形接着剤にこれ
ら一般的な増量剤（炭酸カルシウム、アルミニウムシリ
ケート、酸化珪素、酸化マグネシウム、デンプン、タル
ク、ベントナイト等）を添加すると、ゲル化しなかった
り、粘度が上昇し、容器への充填性（生産性）に問題が
生じ、塗布性が悪くなる等の問題がある。又、低分子量
タイプのポリビニルピロリドンを脂肪族カルボン酸のア
ルカリ金属塩又はアンモニウム塩系で添加すれば黄変す
る問題もあった。本発明は脂肪族カルボン酸のアルカリ
金属塩又はアンモニウム塩使用の固形状接着剤が有する
前述の問題点を解決し、安価で高性能な固形状接着剤を
提供することを目的としたものである。
め、充填増量剤の添加が行われるが、固形接着剤にこれ
ら一般的な増量剤（炭酸カルシウム、アルミニウムシリ
ケート、酸化珪素、酸化マグネシウム、デンプン、タル
ク、ベントナイト等）を添加すると、ゲル化しなかった
り、粘度が上昇し、容器への充填性（生産性）に問題が
生じ、塗布性が悪くなる等の問題がある。又、低分子量
タイプのポリビニルピロリドンを脂肪族カルボン酸のア
ルカリ金属塩又はアンモニウム塩系で添加すれば黄変す
る問題もあった。本発明は脂肪族カルボン酸のアルカリ
金属塩又はアンモニウム塩使用の固形状接着剤が有する
前述の問題点を解決し、安価で高性能な固形状接着剤を
提供することを目的としたものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、塗布性及び接着性の低下がなく、炭素原子
８〜36個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩のゲル形成能を補強する物質を見い出
し、又、粘度上昇がなく、充填性（生産性）のよい増量
剤や耐熱性の低下のない物質を見い出し、これを配合し
た固形状接着剤を開発したものである。
重ねた結果、塗布性及び接着性の低下がなく、炭素原子
８〜36個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩のゲル形成能を補強する物質を見い出
し、又、粘度上昇がなく、充填性（生産性）のよい増量
剤や耐熱性の低下のない物質を見い出し、これを配合し
た固形状接着剤を開発したものである。
本発明は、接着用樹脂としてポリビニルピロリドンを
用い、ゲル化剤として脂肪族カルボン酸のアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩を用いる固形状接着剤において、
塩類、水溶性増量剤、金属イオン封鎖剤を、塩類単独で
又は塩類と水溶性増量剤とを併用し若しくはこれらに金
属イオン封鎖剤を更に併用して配合してなる固形状接着
剤である。
用い、ゲル化剤として脂肪族カルボン酸のアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩を用いる固形状接着剤において、
塩類、水溶性増量剤、金属イオン封鎖剤を、塩類単独で
又は塩類と水溶性増量剤とを併用し若しくはこれらに金
属イオン封鎖剤を更に併用して配合してなる固形状接着
剤である。
本発明に使用する塩類としては、水溶液中で一価の金
属陽イオンを放出する無機の塩類、例えば塩化ナトリウ
ム、硝酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム等の無機のナ
トリウム塩、硝酸カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウ
ム等の無機のカリウム塩、又は水溶液中で一価の金属陽
イオンを放出する有機の塩類のうちギ酸ナトリウム、酢
酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム若しくはフタル酸ナトリウムを
用いるのがよい。配合量は全量に対して0.1〜4wt％がよ
く、0.1wt％未満では固形状接着剤のゲル強度の補強効
果がなく、4wt％を越えるとゲル化しなかったり、増粘
したり、塗布性が悪くなる。好ましくは0.5〜3wt％であ
る。又塩の中には軟化点を上昇させ、耐熱性を向上させ
るものもある。
属陽イオンを放出する無機の塩類、例えば塩化ナトリウ
ム、硝酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム等の無機のナ
トリウム塩、硝酸カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウ
ム等の無機のカリウム塩、又は水溶液中で一価の金属陽
イオンを放出する有機の塩類のうちギ酸ナトリウム、酢
酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム若しくはフタル酸ナトリウムを
用いるのがよい。配合量は全量に対して0.1〜4wt％がよ
く、0.1wt％未満では固形状接着剤のゲル強度の補強効
果がなく、4wt％を越えるとゲル化しなかったり、増粘
したり、塗布性が悪くなる。好ましくは0.5〜3wt％であ
る。又塩の中には軟化点を上昇させ、耐熱性を向上させ
るものもある。
本発明に用いる水溶性増量剤としては、糖類、澱粉分
解物、タンパク質分解物、水溶性アミノ酸、尿素、チオ
尿素があげられるが、好ましくは、取扱い、毒性、価格
等を勘案し、糖類、澱粉分解物がよい。ここで糖類とし
ては単糖類又はオリゴ糖類が好適で、単糖類ではトリオ
ース、テトロース、ペントース、ヘキソース等で、オリ
ゴ糖類ではマルトース、ラクトース、スクロース等の２
糖類、ラフィノース、ゲンチアノース等の３糖類などが
上げられるが、単糖類又はオリゴ糖類（10糖類まで）で
あれば上記に限定されるものではない。
解物、タンパク質分解物、水溶性アミノ酸、尿素、チオ
尿素があげられるが、好ましくは、取扱い、毒性、価格
等を勘案し、糖類、澱粉分解物がよい。ここで糖類とし
ては単糖類又はオリゴ糖類が好適で、単糖類ではトリオ
ース、テトロース、ペントース、ヘキソース等で、オリ
ゴ糖類ではマルトース、ラクトース、スクロース等の２
糖類、ラフィノース、ゲンチアノース等の３糖類などが
上げられるが、単糖類又はオリゴ糖類（10糖類まで）で
あれば上記に限定されるものではない。
又、単糖類でCH2OH基を２つ以上もつものあるいはオ
リゴ糖類でCH2OH基を２個以上もつもの、詳しくは単糖
類のケトース、単糖類のアルドースでは糖アルコール
（Ｄ−フルクトース、Ｄ−グルシトール、ガラクチトー
ル等）、オリゴ糖類ではショ糖（スクロース）、α−セ
ロビオース、β−マルトース等がゲル強度の補強にも効
果がある。上記以外でも糖類でCH2OH基を２個以上もつ
ものであればゲル強度を補強させることも可能である。
リゴ糖類でCH2OH基を２個以上もつもの、詳しくは単糖
類のケトース、単糖類のアルドースでは糖アルコール
（Ｄ−フルクトース、Ｄ−グルシトール、ガラクチトー
ル等）、オリゴ糖類ではショ糖（スクロース）、α−セ
ロビオース、β−マルトース等がゲル強度の補強にも効
果がある。上記以外でも糖類でCH2OH基を２個以上もつ
ものであればゲル強度を補強させることも可能である。
澱粉分解物としては、アミロース、水あめ、デキスト
リンが上げられる。
リンが上げられる。
水溶性増量剤としての配合量は、固形状接着剤全量に
対して約５％〜50％まで配合できるが、好ましくは10％
〜30％である。
対して約５％〜50％まで配合できるが、好ましくは10％
〜30％である。
金属イオン封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸及
びその誘導体で、以下略号で記述すると、EDTA、EDTA2N
a、EDTA4Na、EDTA3Na、HEDTA3Na、DTPA5Na、TTHA6Na、N
TA3Na、EDTAの特殊アミン塩、EDTA2NH4、EDTA3NH4、EDT
A3K、さらに有機酸、無機酸及びその誘導体、詳しくは
グルコン酸、グルコン酸ナトリウム塩、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム塩、酒石酸、酒石酸ナトリウム塩、ピロ
リン酸、ピロリン酸ナトリウム塩、トリポリリン酸、ト
リポリリン酸ナトリウム塩などが上げられるが、金属イ
オン封鎖剤であればこれらに限定されるものではない。
金属イオン封鎖剤の配合量は固形状接着剤全量に対して
約0.1％〜5.0％まで配合できる。
びその誘導体で、以下略号で記述すると、EDTA、EDTA2N
a、EDTA4Na、EDTA3Na、HEDTA3Na、DTPA5Na、TTHA6Na、N
TA3Na、EDTAの特殊アミン塩、EDTA2NH4、EDTA3NH4、EDT
A3K、さらに有機酸、無機酸及びその誘導体、詳しくは
グルコン酸、グルコン酸ナトリウム塩、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム塩、酒石酸、酒石酸ナトリウム塩、ピロ
リン酸、ピロリン酸ナトリウム塩、トリポリリン酸、ト
リポリリン酸ナトリウム塩などが上げられるが、金属イ
オン封鎖剤であればこれらに限定されるものではない。
金属イオン封鎖剤の配合量は固形状接着剤全量に対して
約0.1％〜5.0％まで配合できる。
ゲル化剤として用いる脂肪族カルボン酸のアルカリ金
属塩又はアンモニウム塩の脂肪酸は、炭素数８〜36個で
あればどれでもよいが、好ましくは炭素数12のラウリン
酸、炭素数14のミリスチン酸、炭素数16のパルミチン
酸、炭素数18のステアリン酸などである。
属塩又はアンモニウム塩の脂肪酸は、炭素数８〜36個で
あればどれでもよいが、好ましくは炭素数12のラウリン
酸、炭素数14のミリスチン酸、炭素数16のパルミチン
酸、炭素数18のステアリン酸などである。
固形状接着剤の接着剤樹脂としては、ポリビニルピロ
リドンが適している。
リドンが適している。
その他に湿潤剤、防腐剤、香料、着色剤等を配合して
もよい。
もよい。
［作用］ 本発明は以上の構成で、塩類の添加は脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を使用した固形
状接着剤のゲル強度を増大せしめる。そのため、使用に
適したゲル強度を維持させ、接着力にマイナスに働く脂
肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を
減量することが可能である。
酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を使用した固形
状接着剤のゲル強度を増大せしめる。そのため、使用に
適したゲル強度を維持させ、接着力にマイナスに働く脂
肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を
減量することが可能である。
また糖類等の水溶性増量剤を添加することにより、充
填時の粘度を上げず、充填性（生産性）に悪影響がな
く、接着成分の一部置き換えが可能で、接着性、塗布性
の問題も生じない。又、接着剤としてポリビニルピロリ
ドンの低分子量タイプを使用する必要はなく、黄変する
問題もない。さらに、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩の減量による耐熱性の低下は金属
イオン封鎖剤の添加で改良できる。
填時の粘度を上げず、充填性（生産性）に悪影響がな
く、接着成分の一部置き換えが可能で、接着性、塗布性
の問題も生じない。又、接着剤としてポリビニルピロリ
ドンの低分子量タイプを使用する必要はなく、黄変する
問題もない。さらに、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩の減量による耐熱性の低下は金属
イオン封鎖剤の添加で改良できる。
［実施例］ 実施例１ 水62部を添加し攪拌しながら第１表及び第２表に示し
たミリスチン酸ナトリウム７部、高分子量タイプのポリ
ビニルピロリドン〔BASF社製「ルビスコールK-90」（商
品名）〕16部、低分子量タイプのポリビニルピロリドン
〔BASF社製「ルビスコールK-30」（商品名）〕14部、塩
化ナトリウム１部を添加し、90℃で１時間攪拌して均一
にする。内容物を口紅式容器に注いで放冷する。
たミリスチン酸ナトリウム７部、高分子量タイプのポリ
ビニルピロリドン〔BASF社製「ルビスコールK-90」（商
品名）〕16部、低分子量タイプのポリビニルピロリドン
〔BASF社製「ルビスコールK-30」（商品名）〕14部、塩
化ナトリウム１部を添加し、90℃で１時間攪拌して均一
にする。内容物を口紅式容器に注いで放冷する。
実施例２〜13、比較例１〜４も同じ方法で第１表及び
第２表に示した配合剤を用いて作製する。なお配合量は
いずれも重量部である。
第２表に示した配合剤を用いて作製する。なお配合量は
いずれも重量部である。
表中、アミコールNo.1（商品名）は日殿化学社製のデ
キストリンであり、ニップシールE-150（商品名）は日
本シリカ工業社製の酸化ケイ素である。HEDTA3Naは帝国
化学社製クレワットOH300（商品名）を用いた。
キストリンであり、ニップシールE-150（商品名）は日
本シリカ工業社製の酸化ケイ素である。HEDTA3Naは帝国
化学社製クレワットOH300（商品名）を用いた。
次にこれらのゲル強度、接着強度、粘度、軟化点つい
て試験を行なった。以下その試験方法を述べる。
て試験を行なった。以下その試験方法を述べる。
（ゲル強度試験）−不動工業株式会社製のレオメーター
（NRM-2010J-CV）に圧縮・弾性測定用アダプター（15
φ）を取り付け、試料台速度20mm/分で25℃におけるサ
ンプル（14φ×5mm）の破砕される時の強度をグラム単
位で測定する。
（NRM-2010J-CV）に圧縮・弾性測定用アダプター（15
φ）を取り付け、試料台速度20mm/分で25℃におけるサ
ンプル（14φ×5mm）の破砕される時の強度をグラム単
位で測定する。
（接着強度試験）−不動工業株式会社製のレオメーター
（NRM-2010J-CV）に食品引張測定用アダプター（15φ）
を取り付け、サンプルを均一に25mm幅のクラフト紙に塗
布して張り合わせた後、試料台速度20mm/分、25℃で180
°剥離される時の強度をg/25mm単位で測定する。
（NRM-2010J-CV）に食品引張測定用アダプター（15φ）
を取り付け、サンプルを均一に25mm幅のクラフト紙に塗
布して張り合わせた後、試料台速度20mm/分、25℃で180
°剥離される時の強度をg/25mm単位で測定する。
（粘度試験）−東京理化器械株式会社製のＥ型粘度計
で、80℃における1r.p.mの粘度を測定する。
で、80℃における1r.p.mの粘度を測定する。
（軟化点試験）−ビーカーにサンプルと温度計をセット
して加熱溶解後、冷却しゲル化させ、再度加熱し、軟
化、変形し始める温度を温度計で測定する。
して加熱溶解後、冷却しゲル化させ、再度加熱し、軟
化、変形し始める温度を温度計で測定する。
第１表に示した比較例１、実施例１〜３より、塩類の
添加はゲル強度を増大せしめることが解る。従って実施
例４〜５より、塩類の添加は脂肪族カルボン酸のアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩の減量を可能とし、また実
施例５では樹脂成分の減量が可能であり、いずれも接着
強度は高くなることが解る。比較例２では塩化ナトリウ
ム５％添加で塩析が生じ、ゲル化しなかった。
添加はゲル強度を増大せしめることが解る。従って実施
例４〜５より、塩類の添加は脂肪族カルボン酸のアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩の減量を可能とし、また実
施例５では樹脂成分の減量が可能であり、いずれも接着
強度は高くなることが解る。比較例２では塩化ナトリウ
ム５％添加で塩析が生じ、ゲル化しなかった。
実施例７〜11より、糖類（単糖類及びオリゴ糖類）及
びデンプン分解物、尿素の添加は、粘度上昇がなく、充
填性（生産性）がよいことが解る。またソルビトール、
サッカロース添加はゲル強度も増大していることが解
る。いずれの場合も比較例３に比し、接着強度は上って
いる。一般的な増量剤を添加した比較例３、比較例４は
過剰な粘度上昇を示したり、ゲル化しなかった。
びデンプン分解物、尿素の添加は、粘度上昇がなく、充
填性（生産性）がよいことが解る。またソルビトール、
サッカロース添加はゲル強度も増大していることが解
る。いずれの場合も比較例３に比し、接着強度は上って
いる。一般的な増量剤を添加した比較例３、比較例４は
過剰な粘度上昇を示したり、ゲル化しなかった。
塩類と水溶性増量剤とを併用して配合している実施例
12より、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモ
ニウム塩を減量することによって接着強度が上り、一方
無機塩の添加によって適当なゲル強度が保持され、また
軟化点が上昇して耐熱性が向上していることが解る。
12より、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモ
ニウム塩を減量することによって接着強度が上り、一方
無機塩の添加によって適当なゲル強度が保持され、また
軟化点が上昇して耐熱性が向上していることが解る。
同様に併用して配合している実施例13より、脂肪族カ
ルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の減量に
より低下すると考えられる軟化点温度を金属イオン封鎖
剤によってさらにおぎなえることが解る。
ルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の減量に
より低下すると考えられる軟化点温度を金属イオン封鎖
剤によってさらにおぎなえることが解る。
これらは固形状接着剤のゲル強度を変えることなく脂
肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の
添加濃度を減少させ、接着力の増大、又は接着性樹脂の
減量を可能にしている。
肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の
添加濃度を減少させ、接着力の増大、又は接着性樹脂の
減量を可能にしている。
［発明の効果］ 本発明は以上のような構成であるから、塩類の配合
は、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩を使用した固形状接着剤のゲル強度を増大せしめ、
その結果として、接着力の増大に寄与でき、さらに水溶
性増量剤を添加することによって接着性能、塗布性及び
耐熱性の低下がなく、また金属イオン封鎖剤を配合する
ことによって耐熱性が向上し、従来より安価な固形状接
着剤の製造が可能となり、事務用のりの安全・衛生の
面、オフィスレディへののり付け作業の快適さを提供す
ることが可能となった。
は、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩を使用した固形状接着剤のゲル強度を増大せしめ、
その結果として、接着力の増大に寄与でき、さらに水溶
性増量剤を添加することによって接着性能、塗布性及び
耐熱性の低下がなく、また金属イオン封鎖剤を配合する
ことによって耐熱性が向上し、従来より安価な固形状接
着剤の製造が可能となり、事務用のりの安全・衛生の
面、オフィスレディへののり付け作業の快適さを提供す
ることが可能となった。
Claims (3)
- 【請求項１】接着用樹脂としてポリビニルピロリドンを
用い、炭素原子８〜36個を有する脂肪族カルボン酸のア
ルカリ金属塩又はアンモニウム塩をゲル化剤とする固形
状接着剤において、水溶液中で一価の金属陽イオンを放
出する無機の塩類又はギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、安息香酸
ナトリウム及びフタル酸ナトリウムの中から選ばれた有
機の塩類を配合してなる固形状接着剤。 - 【請求項２】炭素原子８〜36個を有する脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩をゲル化剤とす
る固形状接着剤において、水溶性増量剤を請求項１記載
の塩類と併用で配合してなる固形状接着剤。 - 【請求項３】金属イオン封鎖剤を配合してなる請求項１
又は２記載の固形状接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2289946A JP2703108B2 (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | 固形状接着剤 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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|---|---|---|---|
| JP15485997A Division JP2915870B2 (ja) | 1997-06-12 | 1997-06-12 | 固形状接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04161475A JPH04161475A (ja) | 1992-06-04 |
| JP2703108B2 true JP2703108B2 (ja) | 1998-01-26 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2289946A Expired - Fee Related JP2703108B2 (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | 固形状接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| DE4125122C2 (de) * | 1991-07-30 | 1994-06-23 | Henkel Kgaa | Klebestift auf Stärkeetherbasis |
| DE19908561A1 (de) * | 1998-03-26 | 1999-09-30 | Henkel Kgaa | Klebestift auf der Basis eines Seifengels |
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| JP2005023156A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 固形状接着剤および固形状接着剤用液状原料組成物 |
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