JPS62199676A - 改善された接着ステイツク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、改善された接着スティックに関する。

従来の技術 閉鎖可能なケース中に移動可能に収納されておシ、被着
面上へこす９つける際に粘着膜をあとに残すスティック
状の剛性接層剤は、今日、日常生活の必需品である。こ
れらの接着剤は、殊に（西ドイツ国特許第１８１１４６
６号明細書参照〕接着特性を有する水溶性ないしは水分
ポ 散可能な合成高分子重合体、殊に’Ｋ　ＩＪビニルピロ
リドン（ＰＶＰ　）　’に含水有機液相に溶解して、デ
ル形成成分と一緒に含有する。グル形成成分としては殊
に、特に約１２〜２２のＣ原子数範囲の脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属塩ないしはアンモニウム塩が使用され
る。接着特性全有する重合体物質のそれ自体高接着性の
水性調製物を、脂肪酸セッケン全主体とする少量のデル
形成成分と一緒に、殊に８０°Ｃよυ上の高い温度に加
熱し、次にこの溶液を静置で放冷する場合、この物質混
合物は多かれ少なかれ剛性のセッケンゲルに凝固し、こ
のセッケンゲル中には、さしあたシ専ら、かかるセッケ
ンゲルの賦形および比較的剛性のミセル構造が出現する
。これによシかかる組成物を閉鎖可能なケース中でステ
ィックの形に公知のように構成し、取扱うことが可能と
なる。こすりつける際に、ミセル構造は破壊され、ひい
ては剛性組成物がペースト状態に変えられ、この状態で
組成物の接着特性が現われる。

この種の接層スティックをｒル形成＃、］：び／または
溶剤で活性化される接着剤形成成分の変更により変える
幾多の実験がなされた。西ドイツ国特許出願公告第２２
０４４８２号明細書では、デル化剤として、ソルビトー
ルとベンズアルデヒドの反応生成物が使用される。西ド
イツ国特許出願公開第２６’　２０７２１号明細書の発
明に従えば置換テレフタル酸アミドの塩がデル化剤とし
て使用される。西ドイツ国特許出願公開第２０５４５０
３号明細書によれば、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属
塩の代わりに、遊離長鎖脂肪族酸またはそのエステルが
グル形成成分である。西ドイツ国特許出願公開第２２１
９６９７号明細書によれば、かかる接着スティックを、
殊に基板上での該スティックのこすシつけを改善するた
めに、アニオン性の非セッケン質湿潤剤をスティックに
混入することにより改善しようとする。西ドイツ国特許
出願公開第２４１９０６７号明細書によれば、グル形成
剤として、芳香族ジイソシアネートとモノ−および／ま
たはジアルカノールアミンとからの反応生成物が使用さ
れる。

これら全ての提案にもかかわら丁、今日に至るまで、少
なくともほとんど専ら、前記の西ドイツ国特許第１８１
１４６６号明細書中に記載されているような、最も古い
形のセッケンｒル金主体とする該接着スティックが使用
される。

水・有機溶剤混合物中のＰＶＰ溶液は、脂肪族カルボン
酸のアルカリセッケンの混和によりｈ　ソフトにこすり
つけることのできる接着スティックの形に変えられる。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、この種のスティック全重要な特性において改
善するという課題から出発する。スティックを被着面上
でこすシつけるのは、たとえば薄い紙上での塗布を容易
にするために、従来可能であったよシもソフトでなけれ
ばならない。形成される接着剤層は、従来の比較可能な
市販製品に比して、公知のスティックがとつくに、塗布
された接着剤面において粘着力を失ったときでさえもな
お認められる、より長い粘着力の風乾時間を有しなけれ
ばならない。また、新規の接着スティックは、延長され
た時間の間、接着すべき面の位置の修正が可能でなけれ
ばならない。接着剤の加工性および適用性に対するこれ
らの特性改嵜にもかかわらず、接着スティックの強度、
ひいては取り扱い性は比較的剛性のセッケングルに不利
な影響を及ぼしてはならない。

問題点を解決するだめの手段 本発明による課題の解決は、少量（しかし微少量ではな
い）の特定の種類の添加剤を混和する際に、長時間目標
とされる圧感接着結果が、特にソフトで柔軟なとすシつ
け特性とともに得ることができ、これによシセツケング
ルスティック物質の安定性が損われることもないという
驚異的認識から出発する。

従って、本発明の対象は、水・有機溶剤混合物中の、接
着剤特性を有する、膜形成性水溶性ないしは水分散可能
な合成重合体物質の、凝固したセッケングルで濃稠化さ
れた溶液を主体とするソフトにこすりつけることのでき
る接着スティックであシ、その際改善の特徴とするとこ
ろは、スティック組成物が付加的に制限量の低級アミノ
カルボン酸のラクタムおよび／または相応スる開環アミ
ノカルボン酸を含有することである。

適当なアミノカルボン酸ないしはそのラクタムは１２個
までのＣ原子、殊に４〜８個のＣ原子を含有すべきであ
る。本発明により実際の使用にすぐれているこの種の代
表的物質は、ε−カゾロラクタムないしはこれから誘導
されるε−アミノカプロン酸である。

本発明により一緒に使用されるラクタムおよび／または
相応するアミノカルボン酸の量は、通常それぞれ全ステ
ィック組成物に対して１５重重量上υも多くなく、たと
えば２．５〜１５重量係重量る。有利な実施態様におい
ては、これらのラクタムないしはアミノカルボン酸６〜
１０重量係が一緒に使用される。カプロラクタムおよび
／またはアミノカプロン酸の場合には、それぞれ再びス
ティックの全重量に対して約４〜９重量係の範囲が特に
有利である。

記載した公知種類のセッケンゲルスティックは、周知の
ように約１１．５まで達しうる弱アルカリ性の範囲内の
ｐＨ値を有する。本発明による種類のアミノカルボン酸
全−緒に使用する場合に、これらの酸は、このものが開
環状態で使用される限り、少なくとも部分的に、相応す
るアルカリ金属塩として存在する。しかしこの場合、ラ
クタムおよび／または相応する開環アミノカルボン酸を
一緒に使用することによシ、−値が若干弱いアルカリ性
範囲内に移動する意味で特定の緩衝作用が出現しうろこ
とが判明した。本発明による種類のスティック組成物は
、たいてい約９．５〜１１．５の範囲、殊に約１０．０
〜１１．０の範囲内のｐＨ１を金示す。

その際、本発明の特に有利な１実施態様においては、ラ
クタムと所属する開環アミノカルボン酸との混合物がス
ティック組成物中で一緒に使用される。これらの２つの
成分の相互割合は、有利には開環酸８０〜１０重量％に
対してラクタム約２０〜９０重量部の範囲、殊に開゛環
酸約５５〜２５重量部に対してラクタム約４５〜７５重
量部の範囲内に存在する。

本発明による改善されたスティックを製造する場合に、
セッケン形成の間に利用しうるアルカリによりラクタム
対開環アミノカルボン酸の所望の分配比を調節すること
ができ、その際バッチ中にカプロラクタムが使用され、
次にこの環状化合物が裂遣方法中に水酸化アルカリ、殊
に水酸化ナトリウムを含有する含水有機液相金繰て、部
分的に相応する開環アミノカルボン酸にケン化される。

新規のセッケンゲルスティックのその他の成分は、従来
使用された成分と一致する。顕著に有利な水溶性接着剤
は、約７０〜９ｏのに値を有するポリビニルヒロリドン
である。溶剤相を経て活性接着剤に変えられうる他の適
当な高分子の合ｆＪｙ、重合体物質は、文献公知である
。たとえば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル−お
よび／またけメタクリル酸、ポリアクリルアミドないし
はこれらの共重合体、ポリビニルメチルエーテル、スチ
ロール・ブタジェン共重合体、ブタジェン・アクリルニ
トリル共１合体等が挙げられる。

本発明のもう１つの有利な実施態様において、ｐｖｐは
溶剤活性化接着剤としてスティック中に混和され、その
際今まで通常の範囲の下限に存在する比較的僅かな量の
ＰＶＰが使用される。この有利な実施態様において、ス
ティック組成物は、２８重重量上シも多くない、好まし
くは約２５１量係よシも多くないＰＶＰ　’ｉ金含有る
。

このものと−緒に、水の他に実際に非揮発性ないし難揮
発性の有機水溶性溶剤全含有する含水有機液相が使用さ
れる。ポリグリコールエーテルの使用が有利であり、そ
の際有利なポリエチレンクリコールエーテルは４００〜
１００口の範囲、殊に約５００〜８００の範囲内の平均
分子量を有しなければならない。さらに、水混和可能な
溶剤としては多価アルコール、たとえばグリセリン、ト
リメチロールプロパン等オヨび／またはポリエーテルグ
リコール、殊にポリエチレングリコールが適当である。

グリセリンとポリエチレングリコールとからの混合物の
使用が、特に有利であることが判明した。

水性有機液相は、専ら水および比較的少量の水混和可能
ないしは水溶性の有機溶剤を含有しなければならない。

実際に非揮発性ないしは難揮発性の溶剤は水１００重量
部に対して約１０〜５０重量部でなければならない。

デル形成物質としては、自体公知の方法により、天然お
よび／または合成の脂肪酸のナトリウム塩が使用される
。殊に約１０〜２２、殊に約１２〜１８のＣ原子数範囲
の脂肪酸が適当である。

ここで記述した主成分の他に、通常の助剤、たとえばか
るくかつソフトなこすシつけをさらに促進する物質、た
とえばソルビトール、または顔料、染料、矯臭剤等を一
緒に使用することができる。

ケ゛ル形成ナトリウムセッケンは、約３〜１０、好まし
くは約２５１量係の自体公知の量で使用され、−緒に使
用される有機水溶性補助成分、殊にグリセリンおよびポ
リエチレングリコールは、有利には６〜２０重量係重量
で使用され、他の助剤は、普通のように゛少量である。

混合物の処理は、自体公知の方法で、８０°Ｃを越える
温度、好ましくは８５°Ｃを越える温度に加熱された水
・有機溶剤の混合物ないしは溶液から行われ、これらは
ステックの型、有利には直接、適用のために使用される
閉鎖可能なケース中ヘスティック状に流し込まれる。こ
こに、本発明によ多形成されたこれらのセッケングルス
ティックのもう１つの重要な利点を確認することができ
る、即ち新規の配合における溶融液の粘度は、流し込み
温度（たとえば約６０°Ｃ）で、今まで公知の種類のセ
ッケンゲルスティックの場合よシも著しく低い。新規の
作用物質混合物の溶融液は、たとえば６０°Ｃで、僅か
１５Ｐａ、ｓの粘度を有するにすぎないが、以前の相応
する溶融液は９０〜１００　Ｐａ、ｓの範囲内の粘度を
有していた。この変化によシ溶融されたスティック組成
物全閉鎖可能なチューブ中に気泡なしに充填する際に著
しい簡素化が得られる。

したがって本発明により、完成したスティックの適用技
術上の利点が得られるだけではなく、スティックの製造
も顕著に容易になる。

本発明による添加によシ、風乾時間（この時間内でなお
強固に結合する接着が惹起される）が著しく延長された
だけでなく、形状安定性も不変に良好のままであること
は特に驚異的である。さらに、接層成分（ｐｖｐ　）の
節約を、同様に良好な接着強さにおいて達成することが
できる。

実施例 例　　１ 攪拌機および還流冷却器ならびに加熱器を備えた内容２
５０ｍ１の丸底フラスコ中に、水７１１１グリセリン７
．５１およびポリエチレングリコール６．０　！ｉ（分
子量６００）ならびに７０％のンルビトール溶液１５．
０９　ｋ装入し、ミリスチン酸８．７　、！？　Ｔｈ投
入した。引き続き、攪拌下に５０％のカ性ンーダ液６．
３９を添加し、７５°Ｃに加熱した。澄明な溶液が生成
した後に、ポリビニルヒロリドン３１．！Ｍ（Ｋ値８０
）金、カプロラクタム６．６ｇ（！：＝合して攪拌下に
撒布混入し、温度を９５°Ｃに高めた。ポリビニルヒロ
リドンが完全に溶解した（約２時間）後に、組成物を１
６朋の直径を有する接着スティック用の公知ケース中に
充填し、放冷した。

例　　２ 上記に記載したと同じ方法で、接着スティックを製造し
、その際ポリビニルヒロリドンと一緒にカプロラクタム
１０ｇを投入したが、水は６７ｇしか使用しなかった。

双方の場合に、室温に冷却した後に形状安定なスティッ
クが得られた。

試料のテスト このテストは、室温（２３，５°Ｃ）および６５〜３７
％の間の相対湿度で実施した。

接着の実験は、あらかじめ記載した条件で少なくとも２
日間貯蔵した、片面塗被されたクロム紙（１００＆／ｙ
Ｗ２）で実施した。このためには、幅５ｃ！ｒＬ１長さ
６０ｃｒＩＬの細長片を切断し、紙の塗被されてない面
に接着スティックの接着剤を塗した。このために、ステ
ィック合手で普通に押しつけて、紙を１０回こすった。

全ての試料は６人によシ互いに独立して実施された。

テスト細長片の、接着剤金偏えた側を、同じクロム紙か
らなる面（塗被されてない側）上に押しつける前に、接
着剤を備えた紙を、上記の雰囲気条件下に３０秒または
６０秒または９０秒間、風乾した。引き続き、次に手で
押しつけながら（軽くこする）、シかも塗被されてない
紙面が接着接触するように接着を実施した。

１０分間の貯蔵時間の後に、テスト細長片金、約１４０
°の角度で手により紙面から引き剥がした。その際、次
の結果が得られた。６・０秒な−いしは６０秒の風乾時
間において、全ての場合に、全面接着が生じた（紙引裂
きから認めることができた）。同じことは、例２による
組成による９０秒間の風乾にもあてはまる。ただ、例１
による試料における９０秒間の風乾の場合に全ての個所
で申し分のない接着は生じなかった。

比較実験 例１によシ試料を調製したが、この場合カプロラクタム
を添加しなかった。この組成による接着スティックに、
同じテス）ｋ行なった。

６０秒風乾後に、なお接着を達成することはできなかっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水・有機溶剤混合物中の、接着剤特性を有する水溶
   性ないしは水分散可能な合成重合体物質の、凝固したセ
   ッケンゲルで濃稠化された溶液を主体とするソフトにこ
   すりつけることのできる接着スティックにおいて、ステ
   ィック組成物が付加的に制限量の低級アミノカルボン酸
   のラクタムおよび／または相応する開環アミノカルボン
   酸を含有することを特徴とする接着スティック。 ２、１２個までのＣ原子を有するアミノカルボン酸およ
   び／またはこれらのラクタムが存在する特許請求の範囲
   第１項記載の接着スティック。 ３、スティック組成物が、ε−カプロラクタムおよび／
   またはε−アミノカプロン酸ないしはそのアルカリ金属
   塩を含有する特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   接着スティック。 ４、アミノカルボン酸および／またはそのラクタムが、
   全スティック組成物に対して２．５〜１５重量％の量で
   存在する特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれ
   か１項記載の接着スティック。 ５、ラクタムと所属する開環アミノカルボン酸との混合
   物が、スティック中にアミノカルボン酸８０〜１０重量
   部に対してラクタム２０〜９０重量部の範囲内に存在す
   る特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項
   記載の接着スティック。 ６、スティック組成物のｐＨ値が、弱アルカリ性の範囲
   内にある特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれ
   か１項記載の接着スティック。 ７、ゲル構造を形成するセッケンとして、天然および／
   または合成のＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８脂肪酸のナトリウ
   ム塩を含有する特許請求の範囲第１項から第６項までの
   いずれか１項記載の接着スティック。 ８、溶剤相で活性化される接着剤としてポリビニルヒロ
   リドン（ＰＶＰ）が存在し、その際このＰＶＰは有利に
   ７０〜９０の範囲内のＫ値を有する特許請求の範囲第１
   項から第７項までのいずれか１項記載の接着スティック
   。 ９、スティックが、液相として水と、実際に非揮発性〜
   難揮発性の水溶性有機溶剤との混合物を含有し、その際
   １００重量部に対して有機溶剤相約１０〜５０重量部の
   混合比が有利である特許請求の範囲第１項から第８項ま
   でのいずれか１項記載の接着スティック。 １０、有機溶剤としてポリグリコールエーテルおよびグ
   リセリンが使用され、その際ポリグリコールエーテルと
   して約４００〜１０００の平均分子量のポリエチレング
   リコールが使用される特許請求の範囲第１項から第９項
   までのいずれか１項記載の接着スティック。 １１、スティック組成物が２８重量％よりも多くないＰ
   ＶＰを含有する特許請求の範囲第１項から第１０項まで
   のいずれか１項記載の接着スティック。