UA46738C2 - Композиція зубопротезного клею та спосіб приклеювання зубного протезу - Google Patents
Композиція зубопротезного клею та спосіб приклеювання зубного протезу Download PDFInfo
- Publication number
- UA46738C2 UA46738C2 UA97020535A UA97020535A UA46738C2 UA 46738 C2 UA46738 C2 UA 46738C2 UA 97020535 A UA97020535 A UA 97020535A UA 97020535 A UA97020535 A UA 97020535A UA 46738 C2 UA46738 C2 UA 46738C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- composition
- denture adhesive
- fact
- point
- copolymer
- Prior art date
Links
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 title description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- -1 salt cation Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- AMBKPYJJYUKNFI-UHFFFAOYSA-N methylsulfanylethene Chemical compound CSC=C AMBKPYJJYUKNFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Ca] Chemical compound [Na].[Ca] VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- QWQYISRTPBOEEY-UHFFFAOYSA-N prop-1-enyl hydrogen sulfate Chemical compound CC=COS(O)(=O)=O QWQYISRTPBOEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 210000002200 mouth mucosa Anatomy 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 8
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 5
- 206010024769 Local reaction Diseases 0.000 description 4
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 4
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J135/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J135/08—Copolymers with vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/26—Natural polymers, natural resins or derivatives thereof according to C08L1/00 - C08L5/00, C08L89/00, C08L93/00, C08L97/00 or C08L99/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Композиція зубопротезного клею містить саму клейку речовину та фармакологічно прийнятний носій. Клей являє собою сіль сополімеру малеїнової кислоти або ангідриду з алкілвіниловим ефіром, алкільна група якого містить від 1 до 5 атомів вуглецю. Питома в’язкість цього сополімеру складає не менш ніж 4,0. Композиція зубопротезного клею застосовується для приклеювання зубного протезу до слизової оболонки ротової порожнини.
Description
Опис винаходу
Зто изобретение касаеєтся клеев, особенно для зубного протезирования, и способов изготовления и 2 применения таких клеев.
Зубнье протезьі обьічно закрепляют во рту при помощи кремов или порошков, которье обладают адгези/о/нньіми свойствами. Зти композиции зубопротезньїх клеев служат для прикрепления зубньїх протезов к деснам, а также для того, чтобьї обеспечить смягчающую прокладку и уплотнение между деснами и зубньми протезами и тем самьм обеспечить их комфортную подгонку. Кроме того, требуется, чтобьї зубопротезнье клей 70 имели приемлемьсе органолептические свойства. Помимо зтого, необходимо, чтобьі они бьіли достаточно прочньїми, так, чтобьї одного нанесения клея бьіло достаточно для использования в течение целого дня, и, в то же время, чтобьї зто не препятствовало и не затрудняло удаление зубньїх протезов в конце дня для их очистки и т.п. Зто требование приобрело большее значение в последние годьії, так как число часов непрерьівного ношения протезов, которое составляет "цельй день", увеличилось.
В технической литературе описано большое число разнообразньїх материалов, используемьх в качестве зубопротезньїх клеев. Однако большинство имеющихся в настоящее время вьіпускаемьх промьішленностью зубопротезньїх клеев изготовляются на основе сополимеров алкилвинилового зфира с малеийновой кислотой или малеийновьм ангидридом. Зтот класс клеев бьіл предложен в качестве потенциального зубопротезного клея в патенте США Мо3003988, принадлежащем Германну и др., которьйй бьіл опубликован более 30 лет тому назад.
В зтом патенте описань синтетические, активируемье водой, но нерастворимье в воде материальі, представляющие собой смешаннье частичнье соли сополимеров низших алкилвиниловьх зфиров с малеиновьім ангидридом, которне служили для стабилизации зубньїх протезов. Соли, упомянутье в патенте, представляют собой смесь соединений (а) кальция и (в) щелочньїх металлов, включая натрий, калий и четвертичньійй аммоний, в молярном соотношений от 1:1 до 5:1. Соединения кальция и щелочньїх металлов с 29 добавляли к сополимеру и в результате получали смешаннье соли. Йспользование зтого класса веществ бьшло (3 описано во многих других патентах, например в патентах США Мо4989391, 5037924, 5093387, 4980391 и 4373036, в опубликованной заявке на Европейский патент 406643 и в международной заявке (МО) 92/10988.
Зти полимерь и их соли, как оказалось, не являются вполне зффективньми для закрепления зубньх протезов, особенно когда человек, которьій носит протезьі, пьет горячие жидкости. Кроме того, бьіло найдено, со что они чувствительнь к "вьімьіванию" - зтот термин означает зрозию клея из-под зубного протеза во время его су использования. В результате всего зтого таклие композициийи обеспечивают удерживание протезов менее 12 часов - того времени, которое теперь стало требоваться людям, которье носят протезьі. -
Для того чтобьї дополнительно улучшить адгезионньсе и когезионнье свойства клеев, бьіл применен подход, «о которьій состоял в изменениий солевой формь! сополимера. Примерьї можно найти в международньїх заявках 325 92/22280, 92710988, 92/10987 и в патентах США Мо4758630 и 5073604. Другой подход состоит в том, чтобь в использовать в рецептуре присадку, усиливающую адгезию, или превращать сополимер в тройной сополимер, и примерьї зтих подходов можно найти в патентах США Мо3736274, 5037924 и 5093387.
Несмотря на усилия, которнье бьіли затраченьї на улучшение свойств сополимеров малеинового ангидрида с « алкилвиниловьіми зфирами и их солей, зти рецептурьі не обеспечивают полностью желаемой величинь! З адгезии, когезии и стойкости к вьімьіванию из-под зубного протеза. с Можно синтезировать сополимерь! с различньіми молекулярньми весами и вьібрать подходящую величину з» молекулярного веса в зависимости от того применения, для которого предназначен сополимер. Вообще известно, что сополимер алкилвинилового зфира и малеинового ангидрида должен иметь достаточно вьісОокий молекулярньій вес для того, чтобь! бьіть пригодньім для использования в качестве зубопротезного клея.
Минимальньй молекулярньй вес, как часто указьівают, должен соответствовать удельной вязкости около 1,2, е измеренной в 195-ном (вес/ обьем) растворе метилотилкетона при 2570.
Ге»! Насколько молекулярньій вес может, превьішать зту величину редко упоминалось или рассматривалось как важньй фактор, и описание в международной заявке 92/10988 является хорошим примером зтого факта. Патент це. США Мо4373036 представляет собой редкое исключение, так как в нем указано, что удельная вязкость может со 20 находиться в пределах примерно от 1,5 до 3,5.
Недостаточное число работ по рассмотрению молекулярного веса понятно как с теоретической, так и с со зкспериментальной точки зрения. Когда молекулярньйй вес возрастаєт, растворимость полимера уменьшается.
Адгезионная прочность полимеров проявляется, когда он гидратируеєется влагой, содержащейся в слюне человека, и пониженная растворимость приведет к тому, что полимер будет труднее гидратироваться. В 22 соответствий с зтиМм можно ожидать, что по мере возрастания молекулярного веса растворимость будет
ГФ) уменьшаться до того момента, когда полимер не будет больше вьіполнять должньім образом своим функции в качестве клея. о Зкспериментально наблюдалось, что сополимер, имеющий удельную вязкость около 3,5, не обладаєт никакими статистически значимьми новьіми адгезионньми освойствами по сравнению со свойствами бо сополимера, имеющего удельную вязкость около 2,6. Поскольку труднее получить полимер более вьІсокого молекулярного веса, нет никаких причин делать зто. ЙИсходя из зтих соображений, неудивительно, что при попнітках улучшить композиции зубопротезньїх клеев игнорировался молекулярньій вес полимера. Неожиданно в данной работе бьіло найдено, что когда молекулярньй вес достаточно вьісок, получаєется зубопротезньій клей с превосходньіми свойствами. бо Цель зтого изобретения состоит в том, чтобьї дать улучшенную композицию зубопротезного клея, имеющую как хорошие адгезионнье свойства (прочную адгезию), так и вьісокую стойкость к вьімьїванию, с тем, чтобь обеспечить длительное удерживание. Зта и другие цели изобретения станут ясньі специалистам в зтой области из последующего подробного описания.
Зто изобретение касается улучшенной композиции зубопротезного клея и носителя для него. Более конкретно, в улучшенной композиции используется зубопротезньій клей, которьій представляет собой соль сополимера малеинового ангидрида и алкилвинилового зфира, имеющего удельную вязкость, равную по крайней мере 4. Улучшение способа приклеивания зубного протеза к слизистой оболочке полости рта в результате использования новой композиции также является частью зтого изобретения. 70 Композиция зубопротезного клея настоящего изобретения содержит зффективное количество зубопротезного клея и фармакологически приемлемьй носитель для зтого клея. Зубопротезньій клей обьічно составляет примерно от 1595 до 5595 от веса композиции зубопротезного клея. Предпочтительно он составляет примерно от 1795 до 4895 по весу и найболее предпочтительно составляет около 3095 в рецептуре крема и около 5095 в рецептуре порошка. Зубопротезньїй клей, входящий в состав композиции, представляет собой соль 7/5 Сополимера малеиновой кислоть! или малейнового ангидрида с алкилвиниловьм зфиром, в котором алкильная группа содержит от 1 до 5 атомов углерода. Предпочтительньім сополимером является сополимер малеинового ангидрида с метилвиниловьім зфиром. Полимер можно получить любьм из методов, которве описань! в технической литературе, или его можно приобрести на коммерческой основе. Однако, согласно настоящему изобретению, сополимер имеет молекулярньй вес, которому соответствует величина удельной вязкости, измеренной в 195-ном (вес/обьем) растворе метилотилкетона при 25"С, равная по крайней мере примерно 4.
Более предпочтительно, величина удельной вязкости должна бьїть равна по крайней мере примерно 4,5.
Сополимер используется в виде соли металла. Те соли, в которьїх прореагировала только часть кислотньйх групп, т.е. которне частично нейтрализованьії, являются предпочтительньми. Предпочтительньїми щелочньіми катионами являются натрий, цинк, калий, кальций и магний. Предпочтительно соли являются смешанньми с болями кальция и натрия или кальция и калия, и найболее предпочтительно - являются частичньіми солями цинка/магния и солями натрия/цинка/магния. Примерь! зтих магниевьх солей имеются в заявке на патент і) (Р/1-929) Мо поданной одновременно с данной заявкой. Зта заявка озаглавлена "Зубопротезньій клей", и в качестве изобретателей указаньі Кларк, АН, Вонг, Гасман, Сметана и Синодис. Основное содержание зтой заявки включено сюда через ссьілку. Даже если соли из зтой заявки являются предпочтительньми, данное со зо Мзобретение не ограничивается солями, описанньми в зтой заявке.
Когда получают соль, используемье соединения металлов реагируют с карбоксильньми кислотньми і, группами сополимера и нейтрализуют их. Предпочтительно нейтрализуются менее 10095 карбоксильньх ї- кислотньїх групп в цепи сополимера. Более предпочтительно, соединения металла нейтрализуют примерно от 5095 до 9095 карбоксильньїх кислотньїх групп сополимера и найболее предпочтительно примерно от 65905 до 7590 ісе) з5 Ккарбоксильньх кислотньх групп. «г
Одним из конкретньїх прейимуществ зтого изобретения является то, что использование сополимера, имеющего удельную вязкость, по крайней мере равную примерно 4, позволяет применять более низкую степень нейтрализации для того, чтобь! достичь данного уровня характеристик зубопротезного клея. Зто означаеєт, что необходимьій минимум когезионной прочности для получения хороших характеристик зубопротезного клея « Может бьіть достигнут путем нейтрализации меньшего числа кислотньїх групп, когда сополимер имеет такой /7-З с молекулярньй вес, которому соответствует внісокая удельная вязкость. Использование более низкой степени нейтрализации имеет свой преимущества. В результате пониженной концентрации катиона металла полностью ;» гидратированная полимерная соль является более мягким адгезивом (с более низкой температурой стеклования) и, кроме того, имеется более вьісокая концентрация не прореагировавших карбоксильньх групп.
Можно ожидать, что полимерьі, содержащие не нейтрализованнье, свободнье карбоксильнье группь, будут ї5» обеспечивать лучшую адгезию путем образования водородньїх связей с функциональньми карбонильньіми группами, присутствующими в акриловьїх пластиках зубньїх протезов и со слизистой оболочкой полости рта,
Ме. чем карбоксилатнье анионь), присутствующие в щелочном клее, содержащем больше катионов металлов. -І Кроме того, более вьісокий молекулярньйй вес и пониженная степень нейтрализации также снижают тенденцию
К вьімьіванию клея из промежутка между зубньім протезом и слизистой оболочкой полости рта. Сополимерную о соль зтого изобретения получают путем растворения сополимера в подходящем растворителе, таком как вода. с Чтобьі ускорить растворение полимера в растворителе, можно использовать повьішенную температуру, при условий, что температура не будет настолько вьісокой, чтобьї повредить полимер. Отдельно можно приготовить дисперсию соединения металла в воде. Предпочтительно раствор соединения металла в воде также содержит Катализатор, такой как кислота или основание Льюиса, чтобь! облегчить парциальную реакцию соединения металла с водородом карбоксильной группь! в сополимере. (Ф, При вьборе щелочного неорганического соединения металла, используемого для нейтрализации ка карбоксильньїх кислотньїх групп, анионная часть соединения не ограничивается, хотя предпочтительнь! оксид, карбонат или галогенид. Из галогенидов найболее предпочтительнь! хлоридьі. В общем, оксидь! или гидроксидь! бр являются предпочтительньми вследствиє легкости обращения с ними, их доступности и не токсичности побочньїх продуктов, образующихся при их реакций с карбоновьіми кислотами.
После того, как раствор полимера достаточно охлажден (если он бьіл нагрет), раствор или дисперсию соединения металла и раствор полимера смешивают и оставляют для реакции.
Образовавшуюся в результате реакций соль сушат, предпочтительно размальвают до размера частиц б5 Менее примерно 100 меш и затем диспергируют в фармакологически приемлемом носителе для получения зубопротезного клея зтого изобретения, используя методики, хорошо известнье в технологии.
Помимо зубопротезного клея композиция содержит фармакологически приемлемьй носитель.
Фармакологически приемлемьй носитель содержит обьчно применяемье материаль и, если желательно, может содержать активаторь!ї адгезии, которне использовались прежде. Например, носитель может содержать карбоксиметилцеллюлозу (карбоксиметилцеллюлозную смолу), которая используется для сенсибилизации клея к влаге и повьішения когезионной прочности композиции и улучшения прочности геля.
Можно также использовать карбоксизтилцеллюлозу и карбоксипропилцеллюлозу. Присутствующая в композиции целлюлозная смола (карбоксиалкилцеллюлоза) предпочтительно составляет примерно от 1095 до 3096 от веса композиции зубопротезного клея, более предпочтительно примерно от 1595 до 2595 и найболее 7/0 предпочтительно примерно от 2095 до 22906 от веса композиции для рецептурь! крема. В рецептуре порошка целлюлозная смола предпочтительно содержится в количестве примерно от 4595 до 5595 от веса композиции.
Производньюе целлюлозьй могут присутствовать в форме полной или частичной соли, предпочтительно натриевой соли.
В носителе, входящем в состав композиции зубопротезного клея, могут присутствовать неактивнье /5 ингредиенть, в том числе загустители, такие как петролатум, воска, минеральное масло и другие масла; ароматизирующие вещества (отдушки), такие как синтетические душистье масла и/или масла, вьіделеннье из растений и фруктов; красители, пригоднье для использования в пищевьїх продуктах, лекарствах и косметических препаратах и известнье под названием красители БОС; консерванть!, такие как парабень, бензойная кислота и бензоать и т.п.; модификаторьї вязкости и нетоксичнье вещества, препятствующие 20 Комкованию, такие как кремнезем, стеарат магния и тальк.
В рецептуре крема минеральное масло или подобнье компоненть! предпочтительно составляют примерно от 1095 до 3595, предпочтительно примерно от 1295 до 1795 от веса композиции, а петролатум и аналогичнье ему компоненть! предпочтительно составляют примерно от 2095 до 5095, более предпочтительно примерно от 25905 до 45905 от веса композиции. сч 25 Для того, чтобьі дополнительно иллюстрировать настоящее изобретение, ниже приведень! различнье примерь!. 6 зтих примерах, как н во всем описаний и в формуле изобретения, все части и проценть! являются і) весовьми, и все температурь! указань! в градусах Цельсия, если другое не указано специально.
Пример 1
Ряд частично нейтрализованньїх смешанньїх солей сополимера метилвинилового зфира с малеиновьм со зо ангидридом получали следующим образом. 3,25 кг дистиллированной водь! нагревали в реакционном сосуде с перемешиванием при 907"С, медленно добавляли 253г сополимера метилвинилового зфира с малеиновьм о ангидридом и продолжали перемешивание до тех пор, пока раствор не стал прозрачньм. Затем раствор М охлаждали до 65-7576.
Отдельно готовили дисперсию 84г гидроксида кальция и 1Зг гидроксида натрия в 500г водьі. Когда ре) зв5 температура раствора сополимера достигала 65-757"С, добавляли дисперсию Її перемешивая реакционную «Е смесь с вьісокой скоростью, чтобь! предотвратить локальнье реакции. Перемешивание продолжали в течение минут после окончания добавления металлсодержащей дисперсии, и реакционную смесь затем переносили в ряд неглубоких стальньїх поддонов для сушки, которне помещали в конвекционную воздушную сушилку для сушки горячим воздухом при 757С на 18-20 часов. Сухую частичную соль размальвали и просеивали через сито « 100 меш. з с Пример 2 . 3,25кг дистиллированной водьі нагревали в реакционном сосуде с перемешиванием до 907С. 257г а сополимера метилвинилового зфира с малеийновьім ангидридом медленно добавляли в сосуд, и продолжали перемешивание до тех пор, пока раствор не стал прозрачньіїм. Затем раствор охлаждали до 65-7570.
Отдельно готовили дисперсию 79,4г гидроксида кальция и 13,2г гидроксида натрия в 500 г водьі. Когда ї5» температура раствора сополимера достигала 65-757С, добавляли дисперсию, перемешивая реакционную смесь с вьісокой скоростью, чтобьі предотвратить локальную реакцию. Перемешивание продолжали в течение 15
Ме. минут после окончания прибавления металлсодержащей дисперсии, и реакционную смесь затем переносили в -І ряд неглубоких стальньїх поддонов для сушки, которье помешали в конвекционную воздушную сушилку для 5о бушки горячим воздухом при 7573 на 18-20 часов. Затем сухую частичную соль размальвали и просеивали о через сито 100 меш. с Пример З 3,25кг дистиллированной водьі нагревали в реакционном сосуде с перемешиванием до 90"С. Медленно добавляли 262г сополимера метилвинилового зфира с малеийновьм ангидридом и продолжали перемешивание ов до тех пор, пока раствор не стал прозрачньм. Затем раствор охлаждали до 65-757С. Отдельно готовили дисперсию 74,бг гидроксида кальция и 13,4г гидроксида натрия в 500г водьі. Когда температура раствора (Ф, сополимера достигала 65-757С, добавляли дисперсию, перемешивая реакционную смесь с вьісокой скоростью, ка чтобьї предотвратить локальную реакцию. Перемешивание продолжали в течение 15 минут после окончания добавления содержащей металльй дисперсии, и реакционную смесь затем переносили в ряд неглубоких бо стальньх поддонов для сушки, которне помещали в конвекционную воздушную сушилку для сушки горячим воздухом при 757С на 18-20 часов. Сухую частичную соль затем размальвали и просеивали через сито 100 меш.
Пример 4 3,25кг дистиллированной водьі нагревали в реакционном сосуде с перемешиванием до 90"С. Медленно 65 добавляли 266,/7г сополимера метилвинилового зфира с малеийновьм оангидридом и продолжали перемешивание до тех пор, пока раствор не стал прозрачньіїм. Затем раствор охлаждали до 65-7570.
Отдельно готовили дисперсию 69,бг гидроксида кальция и 13,7г гидроксида натрия в 500г водьі. Когда температура раствора сополимера достигала 65-757С, добавляли дисперсию, перемешивая реакционную смесь с вьісокой скоростью, чтобьі предотвратить локальную реакцию. Перемешивание продолжали в течение 15 Минут после окончания добавления металлсодержащей дисперсии, и реакционную смесь затем переносили в ряд неглубоких стальньїх поддонов для сушки, которне помещали в конвекционную воздушную сушилку для сушки горячим воздухом при 757"С на 18-20 часов. Сухую частичную соль затем размальнвали и просеивали через сито 100 меш.
В приведенной ниже таблице указань! гидроксидь! металлов, использованнье для образования дисперсий и 7/0 процент нейтрализованньїх карбоксильньх кислотньхх групп в полученном полимере.
Пример Соединение металла нейтрализованньїх групп 1 Гидроксид натрия /гидроксид кальция 45 2 Гидроксид натрия /гидроксид кальция зо
З Гидроксид натрия /гидроксид кальция 60 4 Гидроксид натрия /гидроксид кальция во
Примерь 5-8
Приготовляли ряд зубопротезньїх клеев в виде кремов, используя соли, полученнье в примере 1.
Соответствующие соли смешивали с другими ингредиентами следующим образом.
Минеральное масло (около 17 частей) нагревали до температурьі 757"С, Петролатум (около 28 частей) нагревали до той же температурь, добавляли к минеральному маслу и перемешивали до тех пор, пока не достигалась однородная консистенция. Натриевую соль карбоксиметилцеллюлозньі (около 24 частей), краситель (0,05 части), вещество, препятствующее слипанию, консервант (0,05 части) и отдушку (0,4 части) добавляли, пока смесь медленно охлаждалась до 50"С. Затем добавляли частичную смешанную соль сополимера при 507С сч и полученньїй зубопротезньїй клей в виде крема охлаждали до комнатной температурнь!. (о)
Примерь 9-11
Прочность клея на сдвиг измеряли, используя три гомогенно смешанньїх образца из клеевьїх композиций примеров 5-8 и водьї в весовьїх соотношениях 1:21, 1:0,75 и 1:0,5. Каждую смесь наносили на квадратньй участок со со стороной 2,54 см прозрачной акриловой пластинки, и затем на зту пластинку накладьівали вторую пластинку, имеющую отверстие диаметром 1,9см на одном конце. Полученньій трехслойньій "сзндвич" вьідерживали под. «о давлением 20 фунтов (Укг) в течение 5 секунд и затем откладьвали на 5 минут, чтобьї дать возможность пройти м гидратации. Образец снова подвергали давлению (20 фунтов - Окг) в течение 5 секунд и затем измеряли прочность на сдвиг на машине )пзігап Моде! 1122. Результатьї измерений усредняли. Бьіло замечено, что (Се) 7596-ная натрий-кальциевая частичная смешанная соль сополимера метилвинилового зфира и малеинового « ангидрида (удельная вязкость 4,7) имеет лучшую прочность на сдвиг, чем 759Уо-ная натрий-кальциевая смешанная частичная соль сополимера, имеющего удельную вязкость 3,5 или 2,6.
Примерь 12-15
В композициях зубопротезного клея в форме пастьі, содержащих 7595 натрий-кальциевой частичной соли « дю сополимера метилвинилового зфира и малеинового ангидрида, использовали следующие ингредиенть!: - натриевую соль карбоксиметилцеллюлозь (24 части), петролатум (28 частей), минеральное масло (17 частей), с краситель (0,05 части) и консервант (0,05 части). :з» Пасти, в которьїх сополимер (перед образованием соли) имел удельную вязкость 2,6, 3,5 или 4,7, оценивала группа испьітателей, пользовавшихся зубньми протезами. Пастьії, где сополимер имел удельную вязкость 2,6 или 3,5, ощущались как зквивалентньсєе, тогда как пасть!, в которьїх удельная вязкость бьілла равна 4,7, как бьіло ї» 35 отмечено испьітателями, удерживала протезь! дольше и прочнее.
Примерь 16-18 (22) Зубопротезнье клей в форме порошка приготовляли, используя натрий-кальциевье частичнье соли, - полученнье в примере 4. Соответствующие соли смешивали в сухом виде с равньм весовьім количеством натриевой соли карбоксиметилцеллюлозьі. Порошки затем оценивала группа испьітателей, носивших зубнье с» 7 протезь!. со В зтом испьітаний не бьіло замечено никаких статистически значимьїх различий между частичньіми солями, когда сополимер метилвинилового зфира и малеийнового ангидрида имел удельную вязкость 2,6 или 3,5,
Однако, когда частичная соль сополимера бьіла получена из сополимера, имеющего удельную вязкость 4,7, бьіло отмечено статистически значимое улучшение характеристик клея. Бьіло замечено, что соль вьІсоОкКого молекулярного веса обеспечиваєт более длительное и более прочное удерживание протеза, чем соли более
ГФ) низкого молекулярного веса.
ГФ Различнье варианть! осуществления изобретения, которье бьіли описань в зтой заявке, бьіли приведень с целью дополнительной иллюстрации зтого изобретения и не имели "целью ограничивать его. Можно сделать различнье изменения и модификации зтих вариантов осуществления изобретения, не отклоняясь от сущности бо изобретения и не вьіходя за предельі обьема изобретения.
Claims (22)
- Формула винаходу бо 1. Композиция зубопротезного клея, состоящая из фармакологически приемлемого носителя и зффективного для адгезий количества соли сополимера малеийновой кислотьї или малеинового ангидрида с алкилвиниловьм зфиром, содержащим в алкиле 1-5 атомов углерода, отличающаяся тем, что сополимер имеет удельную вязкость, равную по крайней мере примерно 4,0.
- 2. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что удельная вязкость составляет по крайней мере примерно 4,5.
- 3. Композиция зубопротезного клея по пункту 2, отличающаяся тем, что карбоксильнье кислотнье группь! указанного сополимера не полностью нейтрализовань.
- 4. Композиция зубопротезного клея по пункту З, отличающаяся тем, что алкильная группа представляет 7/0 собой метил.
- 5. Композиция зубопротезного клея по пункту 4, отличающаяся тем, что катион соли представляет собой металл, вьібранньй из ІА, ІА и ІІВ групп Периодической таблиць.
- 6. Композиция зубопротезного клея по пункту 4, отличающаяся тем, что катион соли вьібран из группь, состоящей из натрия, калия, кальция, цинка, магния и их смесей.
- 7. Композиция зубопротезного клея по пункту 6, отличающаяся тем, что представлена в форме крема.
- 8. Композиция зубопротезного клея по пункту 7, отличающаяся тем, что зубопротезньй клей представляет собой смешанную натрий-кальциевую соль сополимера малеийнового ангидрида с метилвиниловьм зфиром, и содержание зтой соли составляет примерно от 15 до 55965.
- 9. Композиция зубопротезного клея по пункту 6, отличающаяся тем, что представлена в форме порошка.
- 10. Композиция зубопротезного клея по пункту 9, отличающаяся тем, что зубопротезньій клей представляет собой смешанную соль сополимера малеийнового ангидрида с метилвиниловьим зфиром, и его содержание составляет примерно от 1595 до 5590.
- 11. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что карбоксильньюе кислотнье группь! указанного сополимера не полностью нейтрализовань. с
- 12. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что алкильная группа представляет собой метил. і)
- 13. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что катион соли представляет собой щелочной металл.
- 14. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что катион соли вьібран из группьї, оз зо состоящей из натрия, калия, кальция, цинка, магния или их смесей.
- 15. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что содержание зубопротезного клея і, составляет примерно от 1795 до 48905. ч-
- 16. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что представлена в форме крема.
- 17. Композиция зубопротезного клея по пункту 16, отличающаяся тем, что содержание зубопротезного клея ісе) Зв составляет примерно Зоо. «г
- 18. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что представлена в форме порошка.
- 19. Композиция зубопротезного клея по пункту 18, отличающаяся тем, что содержание зубопротезного клея составляет примерно 50905.
- 20. Композиция зубопротезного клея по пункту 1, отличающаяся тем, что она содержит примерно от 1095 до «
- 40. Зоо карбоксиметилцеллюлозной смольі. з с 21. Композиция зубопротезного клея по пункту 20, отличающаяся тем, что карбоксиметилцеллюлозная смола представляет собой натриевую соль карбоксиметилцеллюлозь и ее содержание составляет примерно ;» 15-5396.
- 22. Способ приклеивания зубного протеза к слизистой оболочке полости рта путем применения композиции Зубопротезного клея, отличающийся тем, что в нем используют композицию зубопротезного клея по любому из їх пунктов 1-3, 8, 10, 20. Ме, Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних -І мікросхем", 2002, М 6, 15.06.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і са 50 Науки України. ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28858794A | 1994-08-10 | 1994-08-10 | |
| PCT/US1995/009919 WO1996004883A1 (en) | 1994-08-10 | 1995-08-07 | Improved denture adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA46738C2 true UA46738C2 (uk) | 2002-06-17 |
Family
ID=23107759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97020535A UA46738C2 (uk) | 1994-08-10 | 1995-08-07 | Композиція зубопротезного клею та спосіб приклеювання зубного протезу |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5830933A (uk) |
| EP (1) | EP0869761B1 (uk) |
| JP (1) | JP3821843B2 (uk) |
| AT (1) | ATE308297T1 (uk) |
| AU (1) | AU698361B2 (uk) |
| BR (1) | BR9508722A (uk) |
| CA (1) | CA2197189C (uk) |
| CY (1) | CY2575B1 (uk) |
| DE (1) | DE69534570T2 (uk) |
| DK (1) | DK0869761T3 (uk) |
| ES (1) | ES2249772T3 (uk) |
| IL (1) | IL114886A0 (uk) |
| UA (1) | UA46738C2 (uk) |
| WO (1) | WO1996004883A1 (uk) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5658586A (en) * | 1994-10-28 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Denture stabilizing compositions |
| JPH10508018A (ja) * | 1994-10-28 | 1998-08-04 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 義歯安定化組成物 |
| US5635568A (en) * | 1995-08-17 | 1997-06-03 | Isp Investments Inc. | Reactive extrusion process for making mixed salts of polymers containing an anhydride, acid or ester side groups |
| US6069188A (en) * | 1996-07-08 | 2000-05-30 | The Procter & Gamble Company | Denture stabilizing compositions |
| US5877233A (en) * | 1997-03-27 | 1999-03-02 | The Proctor & Gamble Company | Denture adhesive compositions |
| US5872161A (en) * | 1997-03-27 | 1999-02-16 | The Procter & Gamble Company | Denture adhesive compositions |
| US5872160A (en) * | 1997-03-27 | 1999-02-16 | The Procter &Gamble Company | Denture stabilizing compositions |
| US6423762B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-07-23 | Block Drug Company, Inc. | Denture adhesive compositions comprising a polymeric activator |
| US6184325B1 (en) * | 1999-03-16 | 2001-02-06 | Isp Investments Inc. | Solvent-free, fine white powders of high molecular weight copolymers of maleic anhydride and a C1-C4 alky vinyl ether without odor or taste |
| US6617374B1 (en) | 1999-04-14 | 2003-09-09 | The Procter & Gamble Company | Denture adhesives with mixed salts of alkyl vinyl ether-maleic copolymer or terpolymer |
| US6355706B1 (en) * | 1999-04-14 | 2002-03-12 | The Procter & Gamble Company | Denture adhesives with mixed salt copolymers of terpolymers |
| PL199987B1 (pl) * | 1999-04-14 | 2008-11-28 | Procter & Gamble | Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowowinylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego |
| AU7096900A (en) * | 1999-09-02 | 2001-03-26 | Procter & Gamble Company, The | Denture adhesive compositions |
| US6475497B1 (en) * | 1999-12-08 | 2002-11-05 | The Procter & Gamble Company | Tartar control denture adhesive compositions |
| US6685923B2 (en) * | 2001-01-25 | 2004-02-03 | Dentsply Research & Development Corp. | Tooth whitening material and method of whitening teeth |
| US7004991B2 (en) * | 2002-12-09 | 2006-02-28 | Isp Investments Inc. | Aqueous delivery systems for water soluble agricultural actives using polymeric dispersants |
| US20050192376A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-01 | Ha Thinh N. | Denture care method and kit |
| GB0515603D0 (en) * | 2005-07-29 | 2005-09-07 | Reckitt Benckiser Uk Ltd | Composition |
| JP4964895B2 (ja) | 2005-11-09 | 2012-07-04 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 義歯接着剤物品 |
| US20070149642A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Sunstar, Inc. | Denture fixative composition |
| US20090104128A1 (en) * | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Orahealth Corporation | Denture adhesive compositions with anti-ucler agents |
| US20110065831A1 (en) * | 2009-09-11 | 2011-03-17 | Borja Michael J | Hydrogel Denture Adhesive |
| WO2011112664A2 (en) | 2010-03-10 | 2011-09-15 | The Procter & Gamble Company | Denture adhesive compositions |
| CN103857373B (zh) | 2011-10-12 | 2016-12-14 | 宝洁公司 | 义齿粘合剂组合物 |
| US8835529B2 (en) | 2011-10-12 | 2014-09-16 | The Procter & Gamble Co. | Denture adhesive compositions |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3936402A (en) * | 1972-10-30 | 1976-02-03 | Warner-Lambert Company | Anhydrous products having improved wettability characteristics, case 5 |
| US4373036A (en) * | 1981-12-21 | 1983-02-08 | Block Drug Company, Inc. | Denture fixative composition |
| US4758630A (en) * | 1986-10-27 | 1988-07-19 | Richardson-Vicks Inc. | Denture stabilizing zinc and strontium salts of ave/ma copolymer |
| US4910247A (en) * | 1989-03-27 | 1990-03-20 | Gaf Chemicals Corporation | Adhesive composition |
| US5073604A (en) * | 1989-05-04 | 1991-12-17 | Richardson-Vicks, Inc. | Denture stabilizing compositions |
| US5006571A (en) * | 1989-12-21 | 1991-04-09 | Warner-Lambert Company | Denture adhesive composition |
| HUT66106A (en) * | 1991-06-10 | 1994-09-28 | Richardson Vicks Inc | Denture stabilizing compositions having improved hold |
| US5525652A (en) * | 1994-08-10 | 1996-06-11 | Block Drug Company, Inc. | Denture adhesive |
-
1995
- 1995-08-07 UA UA97020535A patent/UA46738C2/uk unknown
- 1995-08-07 BR BR9508722A patent/BR9508722A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-08-07 WO PCT/US1995/009919 patent/WO1996004883A1/en active IP Right Grant
- 1995-08-07 EP EP95928318A patent/EP0869761B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 ES ES95928318T patent/ES2249772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 DK DK95928318T patent/DK0869761T3/da active
- 1995-08-07 JP JP50741596A patent/JP3821843B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 AT AT95928318T patent/ATE308297T1/de active
- 1995-08-07 DE DE69534570T patent/DE69534570T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 AU AU32133/95A patent/AU698361B2/en not_active Expired
- 1995-08-07 CA CA002197189A patent/CA2197189C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-08 IL IL11488695A patent/IL114886A0/xx unknown
-
1996
- 1996-04-22 US US08/635,782 patent/US5830933A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-11-18 US US09/195,458 patent/USRE36657E/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-04-24 CY CY0700009A patent/CY2575B1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9508722A (pt) | 1997-10-21 |
| CA2197189C (en) | 2002-07-02 |
| JP3821843B2 (ja) | 2006-09-13 |
| CY2575B1 (en) | 2008-07-02 |
| EP0869761B1 (en) | 2005-11-02 |
| IL114886A0 (en) | 1995-12-08 |
| US5830933A (en) | 1998-11-03 |
| DE69534570T2 (de) | 2006-06-14 |
| AU698361B2 (en) | 1998-10-29 |
| DE69534570D1 (de) | 2005-12-08 |
| AU3213395A (en) | 1996-03-07 |
| DK0869761T3 (da) | 2006-01-02 |
| EP0869761A1 (en) | 1998-10-14 |
| ATE308297T1 (de) | 2005-11-15 |
| MX9701019A (es) | 1998-05-31 |
| JPH10506883A (ja) | 1998-07-07 |
| USRE36657E (en) | 2000-04-11 |
| ES2249772T3 (es) | 2006-04-01 |
| EP0869761A4 (en) | 2000-03-29 |
| CA2197189A1 (en) | 1996-02-22 |
| WO1996004883A1 (en) | 1996-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA46738C2 (uk) | Композиція зубопротезного клею та спосіб приклеювання зубного протезу | |
| CA2197188C (en) | Denture adhesive | |
| US4342677A (en) | Fluorocomplex salt-containing liquid for setting dental cements | |
| US4758630A (en) | Denture stabilizing zinc and strontium salts of ave/ma copolymer | |
| HUT66106A (en) | Denture stabilizing compositions having improved hold | |
| CZ122093A3 (en) | Denture hold stabilizing means | |
| AU1667800A (en) | Denture adhesive | |
| WO1998058619A1 (en) | Denture adhesive comprising a polymeric activator and methods of preparing the same | |
| US5369145A (en) | Denture adhesive | |
| CA1221203A (en) | Denture adhesive composition | |
| JPS5839608A (ja) | パツク化粧料 | |
| US6110989A (en) | Denture adhesive | |
| JP2006513219A (ja) | 義歯接着剤 | |
| EP1117365B1 (en) | Improved denture adhesive | |
| RU2114124C1 (ru) | Смешанная неполная соль сополимера алкилвинилового эфира и малеиновой кислоты и зубопротезная стабилизирующая композиция | |
| JPS62199676A (ja) | 改善された接着ステイツク | |
| EP0122481B1 (en) | Denture adhesive composition | |
| MXPA97001019A (en) | Adhesive composition improved for post denture |