JPS6215523B2

JPS6215523B2 -

Info

Publication number: JPS6215523B2
Application number: JP55051955A
Authority: JP
Inventors: Toshuki Ozawa; Yoshihito Ochiai; Seiji Nakajima; Takeshi Naganuma; Takashi Ujiie
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1980-04-18
Filing date: 1980-04-18
Publication date: 1987-04-08
Also published as: JPS56147709A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハイドロキシエチルセルロースとカル
ボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩及び／
又はカラギーナンとを主粘結剤として使用した歯
磨組成物に関する。従来より、ハイドロキシエチルセルロースが歯
磨組成物の粘結剤として用いられ得ることは知ら
れているが、ハイドロキシエチルセルロースを実
際に歯磨組成物の粘結剤として使用した場合、曳
糸性が高く、このため歯磨製造工程において、チ
ユーブへの歯磨充填時に充填量目のばらつきが大
きくなり易く、またラミネートチユーブの場合、
チユーブ尻部に煉が付着してシール不良を起し易
く、更にチユーブより押出した際、煉切れが悪い
ために不快感を与える等の問題を引き起す。ま
た、ハイドロキシエチルセルロースを用いた場
合、膨潤速度が遅いため、長時間連続的に撹拌し
ていないと不均一な糸となり、不良品のもとにな
る問題が生じ、製造効率の低下を招くと共に、分
散性が悪いので、口中でねばねばし、発泡剤の起
泡速度を遅らせるため、使用感を低下させる等の
欠点を有する。このため、ハイドロキシエチルセルロースを実
際に歯磨組成物の粘結剤として応用することは従
来殆んで行なわれていなかつたが、ハイドロキシ
エチルセルロースは製剤の経時的変化に対して安
定性が高く、酵素、バクテリア等に対する耐分解
性が良好で、粘度低下が殆んどなく、液分離、保
形性に優れている特長を有しているため、ハイド
ロキシエチルセルロースの有する上記欠点を除去
してハイドロキシエチルセルロースを歯磨粘結剤
として有効に使用することが望まれていた。本発明者らは上記要望に応えるため鋭意研究を
行なつた結果、ハイドロキシエチルセルロースを
粘結剤総量の40％（重量％、以下同じ）以上配合
すると共に、これにカルボキシメチルセルロース
のアルカリ金属塩及び／又はカラギーナンを粘結
剤総量の20〜60％の割合で併用すること、かつハ
イドロキシエチルセルロースとして酸化エチレン
付加モル数（M.S）が1.6〜2.5のものを使用し、
またカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属
塩としてエーテル化度（D.S）が0.6〜1.2のもの
を使用することにより、曳糸性、膨潤速度、分散
性が改善され、上述したハイドロキシエチルセル
ロースの有する欠点が解決され得ると共に、保形
性に優れ、液分離が生じ難く、安定性の良好な歯
磨組成物が得られ、また特にカルボキシメチルセ
ルロースの有する欠点、即ちPH４以下で粘度低下
が激しく、ペーストの安定性が悪いという欠点も
解消され、例えばフツ化第１錫が配合されて歯磨
PHが低下するような場合においても良好な保形性
を有することを知見し、本発明をなすに至つたも
のである。以下、本発明につき詳しく説明する。本発明に係る歯磨組成物は、ハイドロキシエチ
ルセルロースとカルボキシメチルセルロースのア
ルカリ金属塩（例えばナトリウム塩）及び／又は
カラギーナンとを主粘結剤として使用するもので
あるが、この場合ハイドロキシエチルセルロース
は粘結剤総量の40％以上、カルボキシメチルセル
ロースのアルカリ金属塩、カラギーナンは粘結剤
総量の20〜60％配合することが必要である。カル
ボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、カラ
ギーナンの配合量が20％より少ないと（ハイドロ
キシエチルセルロースの配合量が80％より多い
と）、曳糸性が悪く、かつ膨潤速度が遅くなるた
め、本発明の目的が達成されない。また、カルボ
キシメチルセルロースのアルカリ金属塩、カラギ
ーナンの配合量が60％より多いと（ハイドロキシ
エチルセルロースの配合量が40％より少ない
と）、保存により粘度低下が生じ、保形性が悪く
なり、液分離が生じ易くなるため、好ましくな
い。本発明において、ハイドロキシエチルセルロー
スとしては酸化エチレン付加モル数（M.S）が
1.6〜2.5のものを使用するもので、この種のハイ
ドロキシエチルセルロースを使用することによ
り、ハイドロキシエチルセルロースが塩析し難
く、また研磨剤等の粉体が凝集して粘度が著しく
高くなつたり歯磨の肌の状態が悪くなり、液分離
が生じる等の不都合が防止され、上述したように
曳糸性、膨潤性、分散性の改善された良好な品質
の歯磨組成物が確実に得られる。また、カルボキシメチルセルロースのアルカリ
金属塩としては、エーテル化度（D.S）が0.6〜
1.2のものを使用する。D.Sが0.6より小さいもの
は保存安定性に問題が生じ、またD.Sが1.2より大
きいものは曳糸性に問題が生じるが、D.S0.6〜
1.2のカルボキシメチルセルロースのアルカリ金
属塩を使用することにより、本発明の目的を良好
に達成し得る。なお、カラギーナンとしては通常
の歯磨組成物に使用し得るものであればいずれの
ものも用いることができる。本発明においては、上記粘結剤に加えて更に他
の粘結剤、例えばアルギン酸プロピレングリコー
ルエステル、キサンタンガム、グアーガム等を配
合しても差支えない。なおまた、本発明の歯磨組
成物において、粘結剤総配合量は必ずしも制限さ
れないが、通常組成物全体の0.5〜４％である。本発明のその他の成分は、歯磨組成物の種類に
応じた通常の成分が用いられ得る。例えば、研磨剤として第２リン酸カルシウム・
２水和物及び無水物、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、不溶性
メタリン酸ナトリウム、無水ケイ酸、アルミノシ
リケート、ピロリン酸カルシウム、レジン等が配
合され得る（配合量通常10〜95％）。また、グリセリン、ソルビトール、プロピレン
グリコール、エチレングリコール、キシリトール
等の保湿剤（配合量通常５〜30％）、ラウリル硫
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、水素添加ココナツツ脂肪酸モノグリセリ
ドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナト
リウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウ
ム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、シヨ糖脂肪酸エ
ステル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチト
ール脂肪酸エステル等の発泡剤、サツカリンナト
リウム、ステビオサイド、グリチルリチン、カル
コン、ジヒドロカルコン等の甘味剤、パラオキシ
安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル等の
防腐剤、香料、それに塩化リゾチーム、デキスト
ラナーゼ、溶菌酵素、ムタナーゼ、クロルヘキシ
ジン、ソルビン酸、アレキシジン、ヒノキチオー
ル、セチルピリジニウム、アルキルグリジン、ア
ルキルジアミノエチルグリシン塩、水溶性第一も
しくは第二リン酸塩、第四級アンモニウム化合
物、塩化ナトリウム、フル化第１錫、ピロリン酸
第１錫、シユウ酸第１錫、フツ化ナトリウム、モ
ノフルオロリン酸ナトリウム、、フイチン酸、フ
イチン酸ナトリウム、フイチン酸カルシウム等の
有効成分などを用い、練歯磨の場合には上記成分
を水と練合することにより製造する。なお、フツ化物を配合する場合、その配合量は
1000ppm以下とすることが好ましい。また、本発明の歯磨組成物のPHは特に制限され
ず、低PHであつても差支えない。例えばフツ化第
１錫を配合する場合、歯磨PHを４もしくはそれ以
下の低いPHに保つことがあるが、本発明において
は歯磨が低PHであつても保形性が良好に保持され
る。本発明に係る歯磨組成物は酸化エチレン付加モ
ル数1.6〜2.5の、ハイドロキシエチルセルロース
を粘結剤総量の40％以上の割合で配合していると
共に、エーテル化度0.6〜1.2の、カルボキシメチ
ルセルロースのアルカリ金属塩及び／又はカラギ
ーナンを粘結剤総量の20〜60％の割合で配合して
いることにより、ハイドロキシエチルセルロース
の有する曳糸性の悪さが改善され、このため歯磨
製造工程中における作業性（煉のチユーブへの充
填効率、充填のばらつき、チユーブ尻部のシール
効率）及び歯磨使用性（チユーブから煉を押し出
した際の切れ易さ）が向上すると共に、ハイドロ
キシエチルセルロースの有する膨潤速度の遅さが
改善され、歯磨製造工程における時間短縮、撹拌
のための電力の節約等、製造効率が高いものであ
る。また、保存安定性が高く、長期間保存しても
粘度低下が少なく、保形性が良好で、液分離が生
じ難いものである。更に、通常の歯磨用粘結剤で
あるカルボキシメチルセルロースは、PH４以下に
なると急激に粘度を低下させ、保形性を悪くさせ
るものであり、従つて例えば酸性度の強い物質で
あるフツ化第１錫の存在下では通常ゲル形成能力
が弱く、好ましい保形性をなし得ない場合がある
が、本発明においてはフツ化第１錫の存在下でも
好ましい保形性を有するものである。次に、実験例により本発明の効果を具体的に説
明する。実験例１第１表に示す粘結剤を使用し、下記処方の練歯
磨を調製した。処方第２リン酸カルシウム・２水塩 40.0％粘結剤 1.2 グリセリン 20.0 ラウリル硫酸ナトリウム 2.0 香料 1.0 サツカリンナトリウム 0.1 コロイド状シリカ 2.0 プロピレングリコール 2.0 防腐剤微量水残部 100.0％次に、下記の方法により各歯磨の曳糸性を測定
し、第１表に示す結果を得た。曳糸性の測定〔J.of Colloid Science、11、226〜
236（1956）〕ガラスのロツド（半径１cm）を歯磨の表面に接
触し、10cm／secの一定速度でロツドを引き上
げ、歯磨の糸が切断するまでの長さを測定した
（歯磨の温度25℃一定）。

【表】実験例２第２表に示す粘結剤を使用して下記処方のゲル
を製造し、製造直後の粘度に対し約1.5倍の粘度
値を示すようになるまでの時間を測定し、これを
膨潤速度として評価し、各粘結剤の膨潤性を調べ
た。結果を第２表に示す。なお、粘度測定にはＢ型粘度計を用い、25℃、
20r.p.m.の条件で測定した。

【表】実験例３実験例１と同処方の練歯磨を製造し、これを40
℃にて保存し、１ケ月毎にその粘度を測定するこ
とにより、粘度変化を調べた。その結果を第３表
に示す。なお、結果は製造直後の粘度に対する低下率で
評価した。また、粘度測定は実験例２と同様に行
なつた。

【表】実験例４実験例１に示した練歯磨処方において、更にフ
ツ化第１錫を0.42％配合（フツ素として
1000ppm）したPH4.0の歯磨を製造し、50℃にて
１ケ月保存した後の安定性（保形性及び液分離）
を官能評価した。また、各歯磨製造直後の粘度を実験例２と同様
に測定し、下記式(1)から降伏値（Yield value）
を求めることにより、製造直後の保形性を評価し
た。結果は降伏値の高いものほど保形性が良いも
のである。なお、適用のための相関係数はいずれ
も99％以上であつた。但し、ｓ：サスペンシヨン（練歯磨）の応力 η：分散媒の粘度 η_０：ゼロせん断速度における粘度Ｄ：ずり速度 k₀、k₁：定数であり、k₀ ²が降伏値（dyne／cm²）である。結果を第４表に示す。

【表】

【表】以上の結果より、HECを粘結剤総量の40％以
上、CMC、カラギーナンを粘結剤総量の20〜60
％の割合で配合すること、また特にCMCのエー
テル化度（D.S）を0.6〜1.2とすることが、歯磨
の曳糸性、膨潤速度、保存による粘度変化、及び
フツ化第１錫存在下での系の安定性の上で良好な
結果を与えることが知見された。以下、実施例を示す。実施例１練歯磨水酸化アルミニウム 43.0％ハイドロキシエチルセルロース（M.S2.0） 0.7 カルボキシメチルセルロースナトリウム（D.S1.0） 0.5 グリセリン 10.0 ソルビトール 10.0 プロピレングリコール 2.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 香料 1.0 サツカリンナトリウム 0.1 フツ化第１錫 0.4 コロイド状シリカ 2.0 防腐剤微量水残部 100.0％実施例２練歯磨第２リン酸カルシウム・２水塩 42.0％ハイドロキシエチルセルロース（M.S1.6） 0.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム（D.S0.8） 0.6 グリセリン 20.0 プロピレングリコール 2.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 香料 1.0 サツカリンナトリウム 0.1 コロイド状シリカ 2.0 防腐剤微量水残部 100.0％実施例３練歯磨水酸化アルミニウム 43.0％ハイドロキシエチルセルロース（M.S2.5） 0.4 カルボキシメチルセルロースナトリウム（D.S0.7） 0.8 ソルビトール 25.0 プロピレングリコール 2.0 シヨ糖モノパルミテート 1.0 Ｎ−硬化牛脂・ヤシ油混合脂肪酸グルタミン酸ナトリウム 1.0 香料 1.1 サツカリンナトリウム 0.1 コロイド状シリカ 2.0 防腐剤微量水残部 100.0％実施例４練歯磨第２リン酸カルシウム・２水塩 42.0％ハイドロキシエチルセルロース（M.S2.0） 0.8 カルボキシメチルセルロースナトリウム（D.S1.0） 0.4 グリセリン 10.0 ソルビトール 10.0 プロピレングリコール 2.0 シヨ糖モノステアレート 1.0 Ｎ−硬化牛脂・ヤシ油混合脂肪酸グルタミン酸ナトリウム 1.0 香料 1.1 サツカリンナトリウム 0.1 フツ化第１錫 0.4 コロイド状シリカ 2.0 防腐剤微量水残部 100.0％実施例５練歯磨無水珪酸 25.0％ハイドロキシエチルセルロース（M.S2.0） 0.7 カルボキシメチルセルロースナトリウム
（D.S1.0） 0.3 グリセリン 20.0 プロピレングリコール 2.0 シヨ糖モノラウレート 1.0 Ｎ−硬化牛脂・ヤシ油混合脂肪酸グルタミン酸ナトリウム 1.0 香料 1.0 サツカリンナトリウム 0.1 フツ化第１錫 0.4 防腐剤微量水残部 100.0％実施例６練歯磨無水珪酸 25.0％ハイドロキシエチルセルロース（M.S2.0） 0.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム（D.S0.8） 0.6 グリセリン 20.0 プロピレングリコール 2.0 ラクチトールラウレート 1.5 Ｎ−硬化牛脂・ヤシ油混合脂肪酸グルタミン酸ナトリウム 1.0 香料 1.0 サツカリンナトリウム 0.1 フツ化第１錫 0.4 防腐剤微量水残部 100.0％

Claims

【特許請求の範囲】１酸化エチレン付加モル数が1.6〜2.5であるハ
イドロキシエチルセルロースが粘結剤総量の40重
量％以上含有されていると共に、エーテル化度が
0.6〜1.2であるカルボキシメチルセルロースのア
ルカリ金属塩及び／又はカラギーナンが粘結剤総
量の20〜60重量％含有されていることを特徴とす
る歯磨組成物。２フツ化第１錫が配合されてなる特許請求の範
囲第１項記載の歯磨組成物。