UA54377C2 - Спосіб кондиціонування зовнішньої поверхні елемента виливниці для безперервного лиття металів, виготовленого з міді або мідного сплаву - Google Patents
Спосіб кондиціонування зовнішньої поверхні елемента виливниці для безперервного лиття металів, виготовленого з міді або мідного сплаву Download PDFInfo
- Publication number
- UA54377C2 UA54377C2 UA97041696A UA97041696A UA54377C2 UA 54377 C2 UA54377 C2 UA 54377C2 UA 97041696 A UA97041696 A UA 97041696A UA 97041696 A UA97041696 A UA 97041696A UA 54377 C2 UA54377 C2 UA 54377C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- nickel
- fact
- electrolyte
- carried out
- shell
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 title abstract description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 332
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 166
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 49
- KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);disulfamate Chemical compound [Ni+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 56
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 claims description 8
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 5
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000016507 interphase Effects 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 27
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- -1 steel Chemical class 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000004210 cathodic protection Methods 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001093 Zr alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QZLJNVMRJXHARQ-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Cr].[Cu] Chemical compound [Zr].[Cr].[Cu] QZLJNVMRJXHARQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- RTQPZPWCYWVQCL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-methoxyethoxy)phenyl]piperazine Chemical compound COCCOC1=CC=CC(N2CCNCC2)=C1 RTQPZPWCYWVQCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- XMDUIJHKDOLYSR-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dinitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1[N+]([O-])=O XMDUIJHKDOLYSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F5/00—Electrolytic stripping of metallic layers or coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/06—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars
- B22D11/0637—Accessories therefor
- B22D11/0648—Casting surfaces
- B22D11/0651—Casting wheels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
- C23F1/10—Etching compositions
- C23F1/14—Aqueous compositions
- C23F1/32—Alkaline compositions
- C23F1/34—Alkaline compositions for etching copper or alloys thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/04—Pickling; Descaling in solution
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Abstract
Спосіб кондиціонування зовнішньої поверхні елемента виливниці для безперервного лиття металів, виготовленого з міді або мідного сплаву, для інтенсифікації процесу і зниження витрат включає підготовку поверхні елемента, нікелювання в водному розчині сульфамату нікеля, що містить від 60 до 100 г/л нікелю, при поміщенні елемента як катода, потім, після використання елемента, часткове або повне видалення нікелю з поверхні елемента з використанням його як анода і електроліта, що містить 60-100 г/л нікелю і 20-80 г/л сульфамінової кислоти, і повторне нікелювання поверхні, причому, у разі необхідності, з попередньою підготовкою оголеної мідної поверхні. Підготовка включає послідовні операції обезжирювання оголеної поверхні елемента, її декапування в кислому окислювальному середовищі і полірування.
Description
Опис винаходу
Изобретение относится к непрербівному литью металлов. Более точно, оно касается кондиционирования 2 наружной поверхности злементов, изготовленньїх из меди или медного сплава, изложниц, в которьх инициируют отвердевание металлов, таких как сталь.
Непрерьшвное литье металлов, таких как сталь, осуществляют в изложницах без дна, стенки которьїх знергично охлаждают за счет внутренней циркуляциий охлаждающей жидкости, такой как вода. Жидкий металл контактируют с внешними поверхностями зтих стенок, и там начинается его отвердевание. Чтобь! они могли в 70 короткое время отвести от металла достаточноє количество тепла, зти стенки должнь! бьть изготовлень! из материала, обладающего вьісокой теплопроводностью. Обьчно для зтого вьібирают медь или один из ее сплавов, содержащих, например, хром и цирконий.
Поверхности зтих стенок, которне предназначень! для контактирования с жидким металлом, покрьїть! слоем никеля, первоначально толщина, которого может достигать, обьічно, 1 - 2мм. Его роль разнообразна. С одной 79 сторонь), он позволяєт подогнать козффициент теплопередачи стенок до оптимальной величинь (более низкой, чем, если бьі металл находился в непосредственном контакте с медью), чтобьі отвердевание металла осуществлялось в хороших условиях с точки зрения металлургии? слишком бьістрое отвердевание вьїізьівает появление дефектов на поверхности материала. Зта подгонка осуществляется за счет игрьї на толщине и структуре слоя никеля. С другой стороньі, он представляет собой для меди защитньй слой, которьйй позволяет ей избежать слишком жесткого термического и механического воздействия. Зтот слой никеля изнашиваєтся по мере использования изложницьі. Следовательно, он должен периодически восстанавливаться, путем полного удаления существующей толщиньі и последующего нанесения нового слоя, но такое восстановление стоит, очевидно, значительно меньше, чем полная замена изношенньїх медньмх стенок.
Нанесение зтого слоя никеля на стенки изложниць является, следовательно, основньім зтапом в подготовке с 22 литейной машинь, и важно одновременно оптимизировать стоимость, зксплуатационнье характеристики и Го) адгезионнье свойства. Зто особенно важно для машин, предназначенньх для литья металлургических материалов в форме лент толщиной несколько миллиметров, которне не нуждаются в последующей горячей прокатке. Зти машинь, разработка которьїх актуальна в настоящее время, имеют в своем составе изложницу, образованную двумя валками, вращающимися в противоположньїх направлениях вокруг их горизонтально - 30 расположенньїх осей, и двумя боковьіми пластинами из огнеупорного материала, прилегающими к торцам ча валков. Зти валки имеют диаметр, которьій может достигать 1500мм, и ширину, которая на действующих зкспериментальньїхх установках находится в окрестности 600 - 8В0Омм. о
Но со временем, чтобьї удовлетворять требованиям производительности промьішленной установки, зта «І ширина должна достичь 1300 - 1500мм. Зти валки из стальной сердцевинь, вокруг которой закреплена обечайка 35 из меди или медного сплава, охлаждаємая за счет циркуляции водьї между сердцевиной и обечайкой, или о более обьічно, за счет циркуляции водьі внутри обечайки. Именно наружная поверхность зтой обечайки и должна бьть покрьта никелем, и легко представить, что из-за формь и размеров зтой обечайки ее кондиционирование будет более сложньім, чем кондиционирование классических изложниц для непрерьвного «4, литья, которне изготовленьі путем соединения плоских пластин, или трубчатьхх злементов, и которне имеют З 70 меньшиеє размерні. с Оптимизация способа нанесения никеля является тем более важной в случае обечаек для валков для литья, з» так как: - из-за отсутствия последующей горячей прокатки дефекть! поверхности лентьї, которье могут появиться в результате посредственного качества никелевого покрьтия, создают угрозу того, что они впоследствий 45 окажутся неисправимьми для качества конечного продукта; і-й - количества никеля, наносимого на обечайки перед их использованием, и удаляемого в начале операции «їз» регенерации слоя, относительно велики, долюньі манипулировать со значительньіми обьемами химических продуктов, которье необходимо оптимизировать, чтобьї минимизировать стоимость операции; возникает также о проблема количества и токсичности нерециркулируемьїх жидких и твердьїх побочньїх продуктов, образующихся -І 20 на различньх стадиях обработки.
Операция полного удаления никеля с обечайки, которая должна предшествовать восстановлению слоя т никеля, также очень важна. С одной стороньі, ее удачное завершение обуславливаєт, в значительной мере, качество слоя никеля, которьій должен бьіть впоследствии нанесен, особенно, его сцепление с обечайкой. С другой стороньі, зта операция удаления никеля должна бьіть осуществлена без очень значительного расхода меди обечайки, которая является чрезвьічайно дорогим изделиєм и время использования которой должно биьть,
ГФ) насколько возможно, продлено. Зто последнее требование, особенно, практически исключает применение чисто механического способа удаления никеля, так как его точность недостаточна для того, чтобьї одновременно о гарантировать полное удаление никеля и сохранение меди на всей поверхности обечайки.
Другие способьі литья имеют целью литье еще более тонких металлических лент, путем нанесения жидкого 60 металла на поверхность единственного вращающегося валка, которьій также может состоять из стальной сердцевиньі и охлаждаемой медной обечайки. Проблемь! кондиционирования поверхности обечайки, которье сейчас будут описань, легко могут бьіть перенесень и на них.
Целью изобретения является предложить зкономичньїй метод с низким уровнем загрязнения окружающей средьі, обеспечивающий оптимальное качество кондиционирования стенок изложниць для непрерьівного литья бо металлов, изготовленньїх из меди или медного сплава, путем нанесения слоя никеля, и включающий также периодическую стадию регенерации зтого слоя. Зтот метод должен бьіть особенно приспособлен для случая кондиционирования обечаек валков машин для литья между валками или на единственньй валок.
С зтой целью предметом изобретения является способ кондиционирования наружной поверхности злемента
Мзложниць для непрерьівного литья металлов, изготовленного из меди или медного сплава, которьій содержит стадию никелирования и стадию удаления никеля с вьішеупомянутой поверхности, отличающийся тем, что: - осуществляют подготовку вьішеупомянутой поверхности, включающую, последовательно, операцию обезжиривания вьшеупомянутой обнаженной поверхности, операцию декапирования вьішеупомянутой обнаженной поверхности в кислой окислительной среде и операцию полировки вьішеупомянутой обнаженной 7/о поверхности; - затем осуществляют операцию никелирования вьішеупомянутой обнаженной поверхности, путем злектролитического осаждения, помещая вьшеупомянутьій злемент в качестве катода в злектролит, представляющий собой водньїй раствор сульфамата никеля, содержащий от 60 до 100г/л никеля; - затем, после использования вьиішеупомянутого злемента, осуществляют операцию частичного или полного /5 зпектролитического удаления никеля с вьішеупомянутой поверхности, помещая вьішеупомянутьй злемент в качестве анода в злектролит, представляющий собой водньій раствор сульфамата никеля, содержащий от 60 до 100г/л никеля и от 20 до 80г/л сульфаминовой кислоть, значение рН которого меньше или равно 2; - затем осуществляют новое никелирование вьішеупомянутой поверхности, в случае необходимости с предшествующей подготовкой обнаженной медной поверхности как указано перед зтим.
Как будет понятно, изобретение заключается, особенно, в осуществлений, как осаждения никеля, так и его удаления злектролитическими методами, в обоих из которьїх используется ванна сульфамата никеля Мі (МНьЗОз3)2. Подтверждено, что такие ванньі особенно пригодньі для получения на меди слоев никеля, обладающих улучшенньми зксплуатационньми свойствами. Кроме того, возможность регенерировать злектролит для удаления никеля, используя его так же, как злектролит для никелирования (при необходимости, с об после очистки от растворенной в нем меди), значительно ограничивает количество химических продуктов, вьібрасьшваемьх цехом кондиционирования обечаек, что приводит к заметному уменьшению стоимости і) зксплуатации устройства и снижению опасности загрязнения окружающей средь. Кроме того, никель, удаляемьй с обечайки, вбіделяют в металлическом состоянии на никелевом катоде в реакторе для удаления никеля. Вьішеупомянутьй катод, в свою очередь, может бьіть рециркулирован на металлургическом заводе. ї- зо Теперь изобретение будет детально описано в одной из его форм реализации, применимой к кондиционированию изготовленной из меди или медного сплава обечайки валка машиньі для непрерьівного - литья стали между двумя валками. Но, ясно, что описанньй пример может бьть легко адаптирован к со изложницам других типов со стенками, изготовленньіми из меди или медного сплава.
Обьічно, новая обечайка в целом имеет вид полого цилиндра из меди или медного сплава, такого как сплав, - медь-хром(195)-цирконий(О,195). Его наружньій диаметр есть величина, например, порядка 1500мм, а его длина ю равна ширине лент, которьіе хотят отлить, а именно, порядка 600 - 1500мм. Его толщина может бьїть, для сведения, порядка 180мм, но локально изменяется в зависимости, особенно, от способа закрепления обечайки на сердцевине валка, которая бьла вьбрана. Обечайка пронизана каналами, предназначенньми для циркуляции охлаждающей жидкости, такой как вода, во время работь! литейной машинь. «
Для облегчения манипуляций с обечайкой во время операций, которье сейчас будут описаньї, ее сначала в с монтируют на валу и в таком виде транспортируют от одного поста обработки к другому перед ее установкой на сердцевину валка. Каждьй из постов обработки цеха никелирования/удаления никеля представляет собой ;» резервуар, содержащий раствор, приспособленньй для осуществления данной стадии обработки, над которь!м можно разместить вьішеупомянутьй вал так, чтобьі его ось бьіла горизонтальна, и привести его во вращение
Вокруг его оси. Таким образом, нижнюю часть обечайки погружают в раствор, и приведение во вращение с совокупности вал/обечайка позволяет осуществить обработку всей обечайки (разумеется, что обечайка нормально делает несколько оборотов вокруг оси во время одной и той же обработки со скоростью, например, о около 10 оборотов/минуту). На зтих постах обработки, чтобьі избежать загрязнения или пассивации оо окружающей атмосферой вьіступающей части обечайки, может бьіть также предусмотрено приспособление для орошения зтой вьіступающей части раствором, используемьм для обработки. Можно также, с зтой целью, ш- иметь в виду придание инертности окружающей атмосфере посредством нейтрального газа, такого как аргон,
І и/или установить систему катодной защить! валка. Тем не менее, если зто возможно, можно предусмотреть, чтобьі зти резервуарь! обеспечивали полное погружение обечайки, что делает такое орошение или придание инертности беспредметньми. 5Б Обнаженную обечайку подвергают сначала, предпочтительно, механической подготовке путем полировки поверхности. Затем осуществляют химическое обезжиривание в щелочной среде, целью которого является (Ф, очистка поверхности обечайки от органических веществ, которне могут ее загрязнять. Обезжиривание проводят ка при температуре около 40 - 70"С в течение около пятнадцати минут с последующей промьівкой водой. Его можно заменить и даже дополнить стадией злектролитического обезжиривания, которое обеспечивает еще бор более вьісокое качество поверхности.
Следующей стадией является операция декапирования в кислой окислительной среде, целью которой является удаление с поверхности оксидов, заботясь о том, чтобь! растворить только самую минимальную толщину обечайки. Для зтого используют, например, водньій раствор, содержащий 10О0мл/л серной кислоть, к которому перед каждой операцией добавляют Б5Омл/л З095-ного раствора перекиси водорода или раствора 65 другого перекисного соединения. Можно таюже использовать раствор хромовой кислотьІ, зто соединение одновременно проявляет кислотнье и окислительнье свойства. Операция декапирования в кислой окислительной среде имеет максимальную зффективность, когда температура злектролита заключена между 40 и 5570. Благоприятно, поддерживать такую температуру на границе раздела, за счет циркуляции горячей водьі внутри каналов вращающейся обечайки. Операция длится около 5 минут, после чего осуществляют промьівку водой.
Затем, чтобьі избежать пассивации поверхности, осуществляют операцию полировки поверхности обечайки, предпочтительно, с использованием раствора, содержащего 50Ог/л сульфаминовой кислотьі. Зта операция проводится при комнатной температуре и длится около одной минуть. Факт использования для зтой полировки раствора сульфаминовой кислоть! позволяет, благоприятно, не загрязнить впоследствии ванну для 7/0 никелирования, в которой, как будет видно, основньім компонентом является сульфамат никеля.
Совокупность подготовительньїх операций для никелирования, которая бьла описана, имеет общую продолжительность, которая, в принципе, не превосходит 30 минут. Затем обечайку, не промьівая, как можно бьістрее переносят на пост никелирования, чтобьі извлечь пользу из присутствия на ее поверхности, после полировки, пленки сульфамата никеля, которая защищаєет ее от пассивации.
Операцию никелирования проводят, предпочтительно, но не обязательно, в две стадии: в самом деле, операции никелирования, во время которой, собственно говоря, и происходит осаждение основного количества никеля, может предшествовать стадия, назьваеємая "предварительньм никелированием". Целью зтого предварительного никелирования является завершение подготовки поверхности перед никелированием таким образом, чтобьі получить слой никеля с максимально возможньм сцеплением. Оно оказьвается особенно го полезньм, когда обечайка изготовлена не из чистой меди (которая относительно легко поддается никелированию), а из сплава медь-хром-цирконий, которьій в большей степени подвержен пассивации, которая будет создавать неблагоприятнье условия для адгезиий никеля. Зту операцию предварительного никелирования осуществляют, помещая обечайку в качестве катода в злектролитическую ванну, состоящую из водного раствора сульфамата никеля (50 - 80г/л) и сульфаминовой кислоть (150 - 200г/л). Плотность катодного сч тока равна 4 - БА/дм?, а длительность операции составляет 4 - 5 минут. Можно использовать один или несколько растворимьх анодов (из никеля) или нерастворимьхх анодов (например, из П/Р» или П/КиО»). В і9) случае использования нерастворимьїх анодов предпочтительно работать при низкой плотности анодного тока, от 0,5 до 1А/дм3, чтобьі ограничить реакцию гидролиза сульфаминовой кислотьі и, следовательно, необходимость периодической регенерации ванньї! для предварительного никелирования. Можно также иметь в /їче виду использование в качестве злектролита для предварительного никелирования ванньі, известной под названием "ванна Вуда", которая представляет собой смесь хлорида никеля и соляной кислотьі. Она позволяет ге работать при плотности катодного тока порядка 10А/дм 72, и даже больше. Тем не менеє, использование (СО злектролита для предварительного никелирования на основе сульфамата, состав которого близок к составу « злектролитов для никелирования и удаления никеля, позволяет упростить управление цехом. Зта операция предварительного никелирования позволяет осадить на поверхность обечайки слой никеля толщиной несколько М) мкм (например, 1 - 2мкм), целиком удаляя кислотнье осадки, которніе могли на ней существовать.
Далее переходят к операции собственно никелирования. Ее проводят в злектролите на основе, по существу, водного раствора сульфамата никеля, содержащего 11905 никеля. Раствор содержит от 60 до 100г/л никеля, что « соответствует раствору, содержащему приблизительно 550 - 900г/л сульфамата никеля. Предпочтительно, рн раствора поддерживают между З и 4,5. Вьіше 4,5 наблюдается осаждение никеля, а ниже З уменьшается вьіход - с осаждения. С зтой целью можно добавить в злектролит 30 - 40г/л борной кислотьї. Работа в зтом интервале рн в благоприятна, кроме того, для получения слоя никеля, имеющего мало внутренних напряжений, которье ни угрожают его когезии и его сцеплению с медной подложкой. Когда растворимьй анод, или растворимье анодь представляют собой чистьїй никель, например, в форме шариков, находящихся в анодньх корзинах из титана, в ванну должнь бьїіть введень анионь! хлора, необходимье для злектролитического растворения чистого никеля. о Для зтого лучше всего подходит хлорид магния МосСіІ2 Пп 6Н2О в количестве, приблизительно бг/л. Ванна может їз также содержать сульфат магния (например, бг/л Ма5О4 П 7Н20), которьій позволяет получить более мелкую кристаллизацию слоя никеля. Советуют также добавить в ванну антикоррозионньй агент, такой как анионньй о поверхностно-активньй агент. Для зтого годятся алкилсульфать), как, например, лаурилсульфат или - 20 алкилсульфонать Подходящим количеством является 50г/л лаурилсульфата. Если не вмешиваются в гидродинамику ваннь, то устанавливают плотность катодного тока порядка З - БА/дм7. Но если осуществляют 7 перемешивание внутри злектролита, зта плотность тока может бьіть увеличена вплоть до 20А/дм2 и даже больше, что позволяет улучшить обновление пограничного слоя, прилегающего к обечайке, и, следовательно, увеличить скорость осаждения. С зтой точки зрения, рекомендуют подогреть злектролит, так как при зтом 22 Можно работать при значительно большей плотности тока. Однако, предпочтительно не превьшать
ГФ) температуру 50"С, так как вьіше нее значительно ускоряется гидролиз сульфамата в сульфат аммония и ухудшается качество осаждаемого слоя: констатируют увеличение его твердости и внутренних напряжений. по Одновременно саму обечайку советуют нагреть до температурь), близкой к температуре ванньії, например, осуществляя в ней циркуляцию горячей водьі. Опьт показьввает, что, действуя, таким образом, достигают 60 оптимизации зксплуатационньїх свойств никелевого покрьїтия и его кристаллической структурні.
Как уже бьіло сказано, в описанном примере (которьїй с зтой точки зрения не ограничиваєет обьема охрань изобретения) анод, или анодьі являются растворимьми анодами, представляющими собой анодную корзину, или аноднье корзиньі из титана, содержащие шарики из никеля. Если зти шарики изготовлень! из чистого никеля, бьіло видно, что для обеспечения их злектролитического растворения бьіло необходимо предусмотреть бо присутствие в ванне анионов хлора. Если хотят избежать присутствие хлоридов по причине их коррелирующей способности, можно использовать никель, "деполяризованньій" серой или фосфором.
Резервуарь! устройства изготовленьії из пластмассь, совместимой с сульфаматом и, предпочтительно, неразлагающейся в присутствии хлоридов, или из металлического материала, покрьїтого такой пластмассой. В последнем случае можно рекомендовать поставить металлическую часть под катодную защиту. Таюке предпочтительно, чтобьі каркас и другие присоединеннье металлические конструкции, которье могут корродировать под воздействием паров, проийсходящих из рабочих ванн, или бьїть местопребьіванием блуждающих токов, бьіли тоже пластифицированньми.
Уже говорилось о явлении гидролиза сульфамата в сульфат аммония согласно реакции: 70 МН»ВОз я НьО -» 80,2 - МН/"
Она приводит к накоплению в ванне сульфата, что, при концентрации вьіше десяти граммов на литр, приводит к увеличению внутренних напряжений в слое никеля. Следовательно, надо следить за концентрацией сульфата в злектролите и, когда зто необходимо, осуществлять его удаление. Зто реализуют путем осаждения сульфата в виде соли, такой как сульфат бария, растворимость которого особенно низкая. Йоньі бария могут 75 бьть введеньі путем добавления оксида бария или сульфамата бария. Осадки сульфата бария могут бьіть удаленьі путем фильтрования, и отфильтрованньй раствор вновь подают в резервуар для никелирования.
Благоприятно, операция может бьїть реализована путем непрерьівного отбора части злектролита во время работьі. Зту часть инжектируют в реактор, в котором осуществляется осаждение сульфата. Затем, по-прежнему непрерьвно, вьішеупомянутую часть злектролита фильтруют и вновь инжектируют в резервуар для никелирования.
С другой стороньі, злектролит имеет тенденцию к подкислению за счет разложения аммония:
МНА" «» МНЗ ТА НІ
Зто постепенное подкисление делает его пригодньім для возвращения в цикл в качестве злектролита для удаления никеля, содержащего сульфамат никеля, операции, которая, как будет видно позднее, должна с осуществляться в более кислой среде, чем никелирование. о
Внутренние напряжения в никелевом покрьтии могут бьіть, благоприятно, минимизировань, если осуществляют так назьіваемьй "Ччередующийся" злектролиз, заключающийся в осуществлений следующих друг за другом рабочих фаз, продолжительностью несколько минут, и фаз покоя, продолжительностью несколько секунд, в течение которьїх подача злектропитания на злектродь! прерьівается. в.
Если только невозможно реализовать полное погружение обечайки в злектролит, очень советуют проводить їч- постоянное орошение поверхности непогруженной части обечайки зтим же злектролитом, или защищать зту самую часть нейтральньм газом. Таким образом, избегают опасности пассивации только что никелированной (ФО поверхности, пассивация которой будет приносить вред хорошей адгезии и хорошему сцеплению покрьїтия. По « той же самой причине в равной степени рекомендуются орошение обечайки или защита ее поверхности во время ее перемещения между постом предварительного никелирования и постом никелирования. т)
МИспользование катодной защить обечайки также имеется в виду. В любом случаеє зто перемещение должно бьіть осуществлено как можно бьстрее.
Можно работать либо при заданном напряжении, либо при заданной плотности тока. Когда злектролиз « проводят при напряжений порядка 108 и плотности тока приблизительно 4А/дм27, время приблизительно от 5 до 8 дней (которое зависит также от глубинь! погружения обечайки в ванну) позволяет получить слой никеля, в с толщина которого достигает 2мм. Затем обечайку отсоединяют от ее ведущей оси, и она готова для соединения » с сердцевиной, чтобьі получить валок, которьій будет использован на литейной машине, возможно, после предьідущего кондиционирования поверхности слоя никеля, такого как придание определенной шероховатости, путем дробеструйной обработки, лазерной обработки или другим способом. Как известно, такое кондиционированиє имеет целью оптимизировать условия теплопередачи между обечайкой и металлом во і-й время отвердевания. їх Во время использования слой никеля подвергается различньім воздействиям и механическому износу, что приводит к его постепенному исчезновению. Между двумя процессами литья поверхность обечайки должна о бьіть очищена, и слой никеля может, по меньшей мере, время от времени, подвергаться легкой обработке, -І 20 предназначенной для вниіравнивания возможньїх неоднородностей его износа, которье могли бь! поставить под угрозу однородность термомеханического поведения обечайки на всей ее поверхности. Также важно
Що. восстановить первоначальную шероховатость обечайки всякий раз, когда зто необходимо. Когда средняя толщина слоя никеля обечайки достигает предварительно определенной величиньі), которую обьчно приблизительно оценивают как 0,5мм, использование валка превращают, обечайку демонтируют и подвергают 22 обработке с целью удаления никеля.
ГФ) Удаление никеля может бьіть полньім и предшествует восстановлению слоя никеля согласно способу, которьйй бьіл описан перед зтим. С зтой целью обечайку вновь монтируют на ось, которая поддерживала ее во о время операций никелирования.
Для осуществления удаления никеля потребителю предлагаются несколько возможностей. Имеется в виду 60 удаление никеля чисто химическим путем. Используемьй реактив должен растворять никель без заметного травления медной подложки. Для зтого может бьіть использован реактив, представляющий собой смесь динитро-бензолсульфоната натрия (5Ог/л) и серной кислоть! (100г/л), которьій уже имеется в торговле для удаления никеля с медньїх подложек вообще. Преимуществом такого способа действия является его относительная бьістрота: остаточньій слой никеля толщиной 0,5мм может бьїіть растворен приблизительно за 2 бо часа. Но реактив химически неустойчив и должен часто обновляться, чтобь! сохранить благоприятную скорость удаления никеля. В особенности, зтот реактив токсичен, и жидкие отходьі операции удаления никеля должнь! обязательно улавливаться. В особенности, они не могу бьіть рециклировань! на другую стадию обработки, или в другої цех металлургического завода, или на другой завод.
Другим предполагаемьм путем удаления никеля, вследствие значительной разности между нормальньми потенциалами меди и никеля (соответственно 0,3 и -0,48 относительно нормального водородного злектрода) является злектролитический путь. Он применим также для сплавов медь-хром-цирконий, из которьїх может бьіть изготовлена обечайка. В зтом случае растворение никеля осуществляют, помещая обечайку в качестве анода в подходящий злектролит. В отношений вьібора зтого злектролита известно (смотри французский патент 70 2535349), что для удаления никеля с медньїх подложек обьічно используют злектролит, представляющий собой, по существу, смесь серной кислоть (20 - б0боб.95) и фосфорной кислоть (10 - 5006б.95). Преимуществом такого злектролита является обеспечение немедленной пассивации поверхности обечайки, когда обнажается медь. Зто гарантирует, что злектролитическое растворение никеля произойдет без значительного расхода меди обечайки. Однако, кроме того, такой метод обладает неудобством, связанньмм с необходимостью иметь для его /5 осуществления специальньй раствор, несовместимьій с другими операциями, осуществляемьми в цехе никелирования - удаления никеля с обечаек. Кроме того, зта операция сопровождается вьіделением на катоде водорода, препятствующего осаждению никеля, и образованием ила, удаление которого увеличивает общую стоимость операции. Наконец, зтот злектролит очень агрессивен по отношению к конструкции установки, следовательно, надо будет ее тщательно защищать. Авторьї изобретения придумали, таким образом, для го реализации зтой стадий удаления никеля с обечайки использовать злектролит на основе сульфаминовой кислотьі и сульфамата никеля, стало бьіть, состав, близкий к составам злектролитов для никелирования и предварительного никелирования. Зто значительно упрощает управление материалами цеха кондиционирования обечаек. Ванна для удаления никеля может бьіть повторно использована как ванна для никелирования или предварительного никелирования после возможного удаления меди, которую она с ов растворила, и минимальной подгонки ее состава, направленной, особенно, на то, чтобь! компенсировать испарение водьі и уменьшить ее кислотность, чтобьі работать в желаемом оптимальном интервале рН. Кроме і) того, когда ванна для никелирования истощена и даже нуждаєтся в коррекции состава, она может бьть рециклирована внутри того же цеха в ванну для удаления никеля, в которую надо будет просто добавить сульфаминовую кислоту и содержание никеля, в которой будет увеличиваться в ходе операции удаления ї- зо никеля. В результате цех никелирования-удаления никеля с обечаек не генерирует в значительньїх количествах каких-либо отходов, подлежащих улавливанию. Зто приводит к значительной зкономии материалов и к - минимальной нагрузке на окружающую среду, в то время как с плохо управляемьми потоками материалов'такой (су цех будет представлять значительную угрозу загрязнения из-за природь! продуктов, которне он использует, и побочньїх продуктов, которье он будет генерировать. -
В зтих условиях предложен следующий состав злектролита для удаления никеля: раствор сульфамата ю никеля, содержащий 1195 никеля: 550 - 9ООг/л, или 60 - 100г/л никеля, хлорид никеля: 5 - 20г/л (чтобь облегчить растворение никеля обечайки, используемой в качестве анода, а также способствовать пассивации обнаженной меди), сульфаминовая кислота: 20 - 80г/л (предпочтительно, около боОг/л), чтобьї поддерживать величину рН меньше или равную 2. Присутствие борной кислоть (30 - 40г/л, как в ванне для никелирования) « таюке приемлемо. Температуру, предпочтительно, поддерживают между 40 и 70"С, чему может благоприятно сплю) с способствовать циркуляция горячей водьі в обечайке. Плотность анодного тока равна, обьічно, 1 - 20А/дм 2, в й зависимости от того, перемешиваеєтся ванна или нет. Можно, на вьібор, работать, задавая определенную "» разность потенциалов между обечайкой, используемой в качестве анода, и злектродом сравнения, или работать при заданной плотности тока. Все-таки, предпочтительнее работать при заданном потенциале, так как
В Ззтих условиях конец растворения никеля вьтіражаєтся очевидньм образом в виде значительного падения с плотности тока. При заданной плотности тока конец растворения никеля будет значительно сложнее обнаружить, и опасность растворения меди обечайки на большую глубину будет значительно больше. Величина ве задаваемого потенциала должна бьіть вьібрана в зависимости от места расположения злектрода сравнения в о ванне и желаемой скорости растворения. Длительность операции зависит в равной степени от соотношения -1 50 между силой тока и обьемом используемого злектролита, для сведения, плотность тока 7 - ВА/дм 7 может соответствовать скорости растворения никеля около 150мкм/ч, что значительно вьіше, чем в сильно кисльх що ваннах, типа тех, которне упоминались перед зтим. Например, ванна, содержащая 5095 серной кислоть! и 5095 фосфорной кислоть!, в тех же самьх условиях обеспечивает скорость растворения приблизительно 5Омкм/ч.
Итак, величину потенциала, прикладьваемого к аноду, регулируют до получения желанной плотности тока.
Когда измеряемая величина плотности тока значительно падает, зто означает, что растворение никеля о завершено и что началось травление меди обечайки (плотность тока 2А/дм? соответствуєет растворению меди со скоростью приблизительно 25мкм/ч). Следовательно, надо прекратить злектролиз, чтобьї избежать слишком ко заметного растворения обечайки. В условиях, которье приводились, растворение остаточного слоя никеля толщиной 0,5мм длится приблизительно З часа, что немного, и можно считать допустимьми менее вьісокие 60 скорости растворения, что позволит использовать злектролитические ванньї уменьшенной емкости. Другой способ сократить операцию удаления никеля будет заключаться в осуществлениий перед ней операции механического удаления никеля, целью которой будет уменьшение его остаточной толщиньї, не достигая, однако, меди. Прейимуществом зтой операции будет также то, что она позволит вьіровнять зту остаточную толщину и удалить различньіе поверхностнье примеси (особенно металлические остатки), которье могли бь 65 локально замедлить начало растворения. Таким образом, избегают того, чтобьї по-прежнему доходить до растворения никеля в некоторьх зонах обечайки, в то время, как в других зонах медь будет уже обнажена.
Кроме того, удаление никеля в ванне сульфамата никеля позволяет, благоприятно, вьіделять на катоде никель, стоимость которого можно повьісить, работая при постоянной концентрации никеля в злектролите.
Никель, извлеченньій таким образом, может бьіть использован, особенно на сталелитейном заводе в качестве легирующего злемента для жидкой стали. В случае злектролитического удаления никеля в сильно кислой среде, такой, как среда, которая обсуждалась перед зтим, извлечение никеля должно будет осуществляться путем обработки остаточньїх шламов, что будет значительно дороже и сложнее. Ванна на основе сульфамата также значительно менее агрессивна для конструкции установки, чего не будет в случае ванньі из сильньх кислот. 70 В зависимости от количества меди, вбіделяющегося из обечайки и даже в равной степени из деталей злектрических соединений устройства, и переходящего в ванну для удаления никеля, может, как уже говорилось, возникнуть необходимость периодически осуществлять извлечение зтой меди, чтобь! очистить ванну. Таким образом, добиваются того, чтобьі не загрязнить слой никеля на обечайке и получить более вьісокое увеличение стоимости никеля, осажденного на катод. Удаление меди может бьть осуществлено /5 известньми различньми способами, химическим путем или злектролитическим путем, прерьівистьм или непрерьівньім способом.
Вариант изобретения заключаєется в том, чтобьі осуществлять только частичное удаление никеля с обечайки. С зтой целью, предпочтительно, после операции механического удаления, путем обработки резанием и пемзой, части слоя никеля приступают к злектролитическому растворению небольшой его толщинь, например 10 - 20мкм, в злектролите типа описанного перед зтим. Таким образом, удаляют наклепанную часть поверхности обечайки и получают также депассивированную поверхность. Затем, не промьівая обечайку, ее сак можно бьістрее переносят в реактор для никелирования, чтобьі избежать пассивации ее поверхности. Затем, путем злектролитического никелирования, восстанавливают желаемую толщину никеля. В случає, когда хотят, чтобьї злектролит для никелирования не содержал хлоридов, предпочтительно, ограничивают содержание с ов Хплорид-ионов в злектролите г/л. Зто содержание представляет собой компромисс между необходимостью не слишком загрязнять злектролит для никелирования, загрязнение производится неизбежно из-за отсутствия і) промьівки обечайки, с которой частично удален никель, и желанием получить промьішленно приемлемую скорость растворения никеля. Для справки, когда при 45"С используют ванну для удаления никеля, содержащую 60 - 75г/л сульфамата никеля, 30 - 40г/л борной кислоть!, бОг/л сульфаминовой кислоть! и 1г/л М зо Хпорид-ионов, введенньх в виде хлорида никеля, для удаления 15мкл никеля с обечайки, погруженной на треть ее вьісоть, при плотности тока 1А/дм? злектролиз необходимо проводить в течение 190 минут. При плотности - тока БА/дм? зто время равно 38 минутам. Так как, действуя, таким образом, очень значительно сокращаєт со операцию никелирования, и ликвидируют все операции подготовки медной поверхности обечайки, длительность восстановления поверхности поношенной обечайки значительно уменьшаєется по сравнению со способом ч действия, описанньїм перед зтим. ІС)
Изобретение находит применение, особенно, при кондиционирований обечаек валков устройств для непрерьівного литья стали между валками или на единственньй валок. Но, само собой разумеется, что можно предвидеть его распространение на обработку изложниц для литья со стенками из меди или медного сплава « любьх форм и размеров. - с
Claims (32)
1. Способ кондиционирования наружной поверхности злемента изложниць для непрерьівного литья металлов, изготовленного из меди или медного сплава, включающий стадию никелирования, отличающийся 1 тем, что перед никелированиегм осуществляют подготовку поверхности злемента, включающую последовательнье операции обезжиривания обнаженной поверхности, декапирования обнаженной поверхности т в кислой окислительной среде и ополировки обнаженной поверхности, а никелирование проводят 9) злектролитическим осаждением при помещений злемента в качестве катода в злектролит, которьім является ВвОоДНньЬйЙ раствор сульфамата никеля, содержащий от 60 до 100 г/л никеля, затем после использования злемента осуществляют операцию частичного или полного злектролитического удаления никеля с поверхности путем "і помещения злемента в качестве анода в злектролит, которьім является водньій раствор сульфамата никеля, содержащий от 60 до 100 г/л никеля и от 20 до 80 г/л сульфаминовой кислотьї, имеющий рН менее или равньй 2, после чего опять осуществляют никелирование поверхности, причем, в случаеє необходимости, с предшествующей подготовкой обнаженной медной поверхности, описанной вьіше.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что злектролит для никелирования поддерживают при значений рН і) 3-45. іме) З.
Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что для никелирования используют злектролит, содержащий дополнительно 30-40 г/л борной кислоть. во
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что операцию никелирования осуществляют с использованием по меньшей мере одного растворимого анода из чистого никеля и злектролита для никелирования, дополнительно содержащего хлорид-ионь.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что используют злектролит для никелирования, дополнительно содержащий сульфат магния. 65
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что используют злектролит для никелирования, дополнительно содержащий ингибитор коррозии.
7. Способ по п. б, отличающийся тем, что в качестве ингибитора коррозий используют анионное поверхностно-активное вещество, такое как алкилсульфат или алкилсульфонат.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что операцию никелирования проводят при плотности катодного тока 3-20 А/дм32.
9. Способ по любому из пп. 1-8, отгличающийся тем, что злектролит для никелирования нагревают.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что злемент изложниць нагревают до температурьі, близкой к температуре злектролита для никелирования.
11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что периодически или непрерьівно осуществляют 70 удаление сульфатов, образующихся в среде злектролита для никелирования.
12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что во время операции никелирования чередуют рабочие фазьї продолжительностью несколько минут и фазьї покоя продолжительностью несколько секунд.
13. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что перед операцией никелирования осуществляют операцию предварительного злектролитического никелирования для нанесения на злемент изложницьї, 75 являющийся катодом, слоя никеля толщиной 1-2 мкм.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что операцию предварительного никелирования осуществляют в злектролите, состоящем из водного раствора на основе сульфамата никеля и сульфаминовой кислоть.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что операцию предварительного никелирования осуществляют при плотности катодного тока от 4 до 5 А/дм7.
16. Способ по п. 13, отличающийся тем, что операцию предварительного никелирования осуществляют в злектролите на основе хлорида никеля и соляной кислоть.
17. Способ по любому из пп. 1-16, отличающийся тем, что перед операцией обезжиривания поверхности злемента изложницьі осуществляют операцию ее полировки.
18. Способ по любому из пп. 1-17, отличающийся тем, что обезжиривание осуществляют путем химического СМ обезжиривания в щелочной среде и/или злектролитического обезжиривания. о
19. Способ по любому из пп. 1-18, отличающийся тем, что декапирование осуществляют в водном растворе серной кислотьї и перекиси водорода.
20. Способ по любому из пп. 1-18, отличающийся тем, что декапирование осуществляют в водном растворе хромовой кислоть. -
21. Способ по любому из пп. 1-20, отличающийся тем, что полировку осуществляют в растворе сульфаминовой кислоть. ге
22. Способ по любому из пп. 1-21, отличающийся тем, что для удаления никеля используют злектролит, Гео) содержащий по меньшей мере 1 г/л хлорид-ионов.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что осуществляют полное удаление никеля с поверхности, для чего т используют злектролит, содержащий 5-20 г/л хлорида никеля. юю
24. Способ по любому из пп. 1-23, отличающийся тем, что злектролит для удаления никеля содержит 30-40 г/л борной кислоть.
25. Способ по любому из пп. 1-24, отличающийся тем, что операцию удаления никеля осуществляют при « плотности анодного тока от 1 до 20 А/дм7.
26. Способ по любому из пп. 1-25, отличающийся тем, что операцию удаления никеля осуществляют при т с заданном потенциале. ч
27. Способ по любому из пп. 1-26, отличающийся тем, что перед операцией удаления никеля осуществляют ни частичное удаление остаточного слоя никеля механическим путем.
28. Способ по любому из пп. 1-27, отличающийся тем, что прерьівисто или непрерьівно осуществляют удаление меди, содержащейся в злектролите для никелирования. 1
29. Способ по любому из пп. 1-28, отличающийся тем, что злементом изложниць! является обечайка валка їз для непрерьівного литья между двумя валками или на валок.
30. Способ по п. 29, отличающийся тем, что во время по меньшей мере некоторьїх из операций обечайку о монтируют на оси, размещенной в горизонтальном положениий над резервуаром, содержащим раствор для -1 20 обработки, при зтом нижнюю часть обечайки погружают в раствор, а ось вращают во время операции.
31. Способ по п. 30, отличающийся тем, что непогруженную часть обечайки орошают раствором для "м обработки.
32. Способ по п. ЗО, отличающийся тем, что атмосферу, окружающую непогруженную часть обечайки, делают инертной путем подачи нейтрального газа. Ге! Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М З, 15.03.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і де науки України. 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9604562A FR2747400B1 (fr) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | Procede de conditionnement de la surface externe en cuivre ou alliage de cuivre d'un element d'une lingotiere de coulee continue des metaux, du type comportant une etape de nickelage et une etape de denickelage |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA54377C2 true UA54377C2 (uk) | 2003-03-17 |
Family
ID=9491130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97041696A UA54377C2 (uk) | 1996-04-12 | 1997-04-09 | Спосіб кондиціонування зовнішньої поверхні елемента виливниці для безперервного лиття металів, виготовленого з міді або мідного сплаву |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5788824A (uk) |
| EP (1) | EP0801154B1 (uk) |
| JP (1) | JP3955933B2 (uk) |
| KR (1) | KR100446036B1 (uk) |
| CN (1) | CN1117180C (uk) |
| AT (1) | ATE183559T1 (uk) |
| AU (1) | AU707062B2 (uk) |
| BR (1) | BR9701780A (uk) |
| CA (1) | CA2201448C (uk) |
| CZ (1) | CZ292537B6 (uk) |
| DE (1) | DE69700420T2 (uk) |
| DK (1) | DK0801154T3 (uk) |
| ES (1) | ES2137041T3 (uk) |
| FR (1) | FR2747400B1 (uk) |
| GR (1) | GR3031874T3 (uk) |
| PL (1) | PL185431B1 (uk) |
| RO (1) | RO119130B1 (uk) |
| RU (1) | RU2177857C2 (uk) |
| SK (1) | SK282599B6 (uk) |
| TR (1) | TR199700291A2 (uk) |
| TW (1) | TW367375B (uk) |
| UA (1) | UA54377C2 (uk) |
| ZA (1) | ZA973094B (uk) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2383075C (en) * | 1999-08-26 | 2008-08-26 | Concast Standard Ag | Ingot mould for the continuous casting of steel into billet and cogged ingot formats |
| DE19951324C2 (de) | 1999-10-20 | 2003-07-17 | Atotech Deutschland Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum elektrolytischen Behandeln von elektrisch leitfähigen Oberflächen von gegeneinander vereinzelten Platten- und Folienmaterialstücken sowie Anwendung des Verfahrens |
| DE10134074C1 (de) * | 2001-07-13 | 2003-01-23 | Thyssenkrupp Nirosta Gmbh | Gießwalze für das Vergießen von Metallschmelze und Verfahren zur Herstellung einer solchen Gießwalze |
| DE102007003548B3 (de) * | 2007-01-24 | 2008-09-04 | Thyssenkrupp Nirosta Gmbh | Gießwalze für eine Zweiwalzengießvorrichtung und Zweiwalzengießvorrichtung |
| CN101319338A (zh) * | 2007-06-04 | 2008-12-10 | 武济群 | 用金属镍电铸法制造压力容器的方法 |
| ATE530680T1 (de) * | 2009-03-20 | 2011-11-15 | Universo Sa | Galvanisches beschichtungsverfahren zur aufbringung einer anthrazitfarbenen beschichtung und mit dieser beschichtung versehene metallteile |
| DE202009013126U1 (de) * | 2009-09-29 | 2009-12-10 | Egon Evertz Kg (Gmbh & Co.) | Kokille zum Stranggießen |
| CN104911684B (zh) * | 2015-04-15 | 2017-09-26 | 京东方科技集团股份有限公司 | 阵列基板的制造方法和电解液 |
| CN110565134A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-13 | 深圳华络电子有限公司 | 一种电感器件的电极制备方法 |
| CN111334829A (zh) * | 2020-04-09 | 2020-06-26 | 广汉龙润科贸有限责任公司 | 一种纯度高的铜盘镀镍方法 |
| CN113005487A (zh) * | 2021-02-20 | 2021-06-22 | 湖北海富镍网科技股份有限公司 | 一种超精细低应力电铸镍网及其制备方法 |
| CN117053611B (zh) * | 2023-10-12 | 2024-02-06 | 广州市迈源科技有限公司 | 一种板式换热器板片及其制备、清洗和应用方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4264420A (en) * | 1979-10-29 | 1981-04-28 | Oxy Metal Industries Corporation | Electrolytic stripping bath and process |
| JPS5838637A (ja) * | 1981-09-01 | 1983-03-07 | Nippon Steel Corp | 連続鋳造用鋳型の補修方法 |
| US4554049A (en) * | 1984-06-07 | 1985-11-19 | Enthone, Incorporated | Selective nickel stripping compositions and method of stripping |
| FR2646174B1 (fr) * | 1989-04-25 | 1992-04-30 | Pechiney Aluminium | Procede et dispositif de revetement en continu de substrats conducteurs de l'electricite par electrolyse a grande vitesse |
-
1996
- 1996-04-12 FR FR9604562A patent/FR2747400B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-27 AT AT97400692T patent/ATE183559T1/de active
- 1997-03-27 EP EP97400692A patent/EP0801154B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 DK DK97400692T patent/DK0801154T3/da active
- 1997-03-27 ES ES97400692T patent/ES2137041T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 DE DE69700420T patent/DE69700420T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-01 CA CA002201448A patent/CA2201448C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-08 AU AU17760/97A patent/AU707062B2/en not_active Ceased
- 1997-04-09 UA UA97041696A patent/UA54377C2/uk unknown
- 1997-04-09 SK SK457-97A patent/SK282599B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 TR TR97/00291A patent/TR199700291A2/xx unknown
- 1997-04-10 CZ CZ19971097A patent/CZ292537B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-11 RO RO97-00703A patent/RO119130B1/ro unknown
- 1997-04-11 US US08/838,847 patent/US5788824A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-11 ZA ZA9703094A patent/ZA973094B/xx unknown
- 1997-04-11 BR BR9701780A patent/BR9701780A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-11 RU RU97106251/02A patent/RU2177857C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-04-11 CN CN97111609A patent/CN1117180C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-12 PL PL97319470A patent/PL185431B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-04-12 KR KR1019970013530A patent/KR100446036B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-04-14 JP JP11194197A patent/JP3955933B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-15 TW TW086104825A patent/TW367375B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-11-18 GR GR990402963T patent/GR3031874T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3955933B2 (ja) | 2007-08-08 |
| KR970070248A (ko) | 1997-11-07 |
| AU1776097A (en) | 1997-10-16 |
| EP0801154A1 (fr) | 1997-10-15 |
| RO119130B1 (ro) | 2004-04-30 |
| DK0801154T3 (da) | 2000-03-20 |
| CZ109797A3 (cs) | 1998-03-18 |
| CN1117180C (zh) | 2003-08-06 |
| ATE183559T1 (de) | 1999-09-15 |
| CN1170781A (zh) | 1998-01-21 |
| KR100446036B1 (ko) | 2005-05-24 |
| SK45797A3 (en) | 1998-04-08 |
| PL319470A1 (en) | 1997-10-13 |
| FR2747400B1 (fr) | 1998-05-22 |
| ZA973094B (en) | 1997-11-18 |
| EP0801154B1 (fr) | 1999-08-18 |
| MX9702662A (es) | 1998-06-30 |
| DE69700420T2 (de) | 2000-04-13 |
| CA2201448C (fr) | 2004-06-22 |
| CZ292537B6 (cs) | 2003-10-15 |
| TR199700291A2 (xx) | 1997-10-21 |
| JPH1034285A (ja) | 1998-02-10 |
| ES2137041T3 (es) | 1999-12-01 |
| US5788824A (en) | 1998-08-04 |
| CA2201448A1 (fr) | 1997-10-12 |
| AU707062B2 (en) | 1999-07-01 |
| FR2747400A1 (fr) | 1997-10-17 |
| GR3031874T3 (en) | 2000-02-29 |
| TW367375B (en) | 1999-08-21 |
| DE69700420D1 (de) | 1999-09-23 |
| SK282599B6 (sk) | 2002-10-08 |
| RU2177857C2 (ru) | 2002-01-10 |
| BR9701780A (pt) | 1998-11-10 |
| PL185431B1 (pl) | 2003-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA54377C2 (uk) | Спосіб кондиціонування зовнішньої поверхні елемента виливниці для безперервного лиття металів, виготовленого з міді або мідного сплаву | |
| US20050284769A1 (en) | Chromium plating method | |
| JP6189639B2 (ja) | 鋳物表面の清浄方法 | |
| AU710657B2 (en) | Component of a mould for the continuous casting of metals, comprising a cooled copper or copper-alloy wall having a metallic coating on its external surface, and process for coating it | |
| JPS58164800A (ja) | 電解はくり方法 | |
| CN108588798A (zh) | 铝合金模具电镀金刚石方法及铝合金模具电镀金刚石工具 | |
| EP0282759A1 (en) | Method for the rehabilitation of a crystallizer of a continuous casting ingot mould | |
| JP2005138046A (ja) | 金型、押出しピン、ダイス、それらの付帯部品、および類似部品の付着物洗浄方法 | |
| CN106337189A (zh) | 一种熔模精密铸件表面处理方法 | |
| MXPA99000426A (en) | Element of lingotera for the continuous demetales colada, comprising a refrigerated copper wall, which brings into its outer surface a metallic covering, and procedure for its revestimie | |
| JPH01234600A (ja) | ステンレス鋼帯の脱スケール方法 | |
| MXPA97002662A (en) | Procedure for the conditioning of external copper or copper alloy surgery of an element of a metal collapsing machine of the type including a nickel-plated stage and a stage of nickel | |
| JPH059763A (ja) | 水に難溶性の塩が付着した金属材料の洗浄方法 | |
| JP4280593B2 (ja) | 銅電解精製方法 | |
| JPS5849637B2 (ja) | ロ−ルに付着するスケ−ルを防止する方法 | |
| PL14851B1 (pl) | Sposób czyszczenia i nadawania polysku powierzchniom metali. |