UA53611C2 - Спосіб одержання несиметричних 4,6-біс(арилокси)піримідинових сполук - Google Patents
Спосіб одержання несиметричних 4,6-біс(арилокси)піримідинових сполук Download PDFInfo
- Publication number
- UA53611C2 UA53611C2 UA97030898A UA97030898A UA53611C2 UA 53611 C2 UA53611 C2 UA 53611C2 UA 97030898 A UA97030898 A UA 97030898A UA 97030898 A UA97030898 A UA 97030898A UA 53611 C2 UA53611 C2 UA 53611C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen
- represents hydrogen
- hydrogen
- aryloxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 26
- -1 heterocyclic amine Chemical class 0.000 claims description 24
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 11
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004994 halo alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004993 haloalkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004440 haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MCLDVUCSDZGNRR-UHFFFAOYSA-N 4,6-difluoropyrimidine Chemical compound FC1=CC(F)=NC=N1 MCLDVUCSDZGNRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC=N1 XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- DEQYTNZJHKPYEZ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;heptane Chemical compound CCOC(C)=O.CCCCCCC DEQYTNZJHKPYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNJPGOLRFBJNIW-HNNXBMFYSA-N (-)-demecolcine Chemical compound C1=C(OC)C(=O)C=C2[C@@H](NC)CCC3=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C3C2=C1 NNJPGOLRFBJNIW-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000001653 FEMA 3120 Substances 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 244000295923 Yucca aloifolia Species 0.000 description 1
- 235000004552 Yucca aloifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000012044 Yucca brevifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000017049 Yucca glauca Nutrition 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine Chemical compound C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 235000013522 vodka Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
В цьому винаході запропоновано спосіб отримання несиметричних 4,6-біс(арилоксі)піримідинів. Несиметричні 4,6-біс(арилоксі)піримідини корисні як пестициди.
Description
Опис винаходу
Симметричнье и несимметричньсе 4,6-бис(арилокси)пиримидинь, полезнье в качестве пестицидов, описань 2 в УМО 94/02470. Симметричнье /4,6-бис(арилокси)упиримидиньії получают одностадийной реакцией 4,6-дигалогенпиримидина с двумя молярньми зквивалентами фенола. В противоположность зтому несимметричнье 4,6-бис(арилокси)упиримидиньії получить значительно труднее, потому что арилоксигруппь нужно вводить с помощью отдельньїх реакций.
В МО 94/02470 описано, что несимметричнье 4,6-бис(арилокси)упиримидиньі получают взаймодействием 4,6-дигалопиримидина с одним молярньм зквивалентом первого фенола в присутствий основания и затем взаймодействием полученного соединения со вторьім фенолом в присутствиий основания. Однако зтот способ не вполне удовлетворителен для промьішленного производства несимметричньх 4,6-бис(арилокси)упиримидинов. При использований 4,6-дихлорпиримидина проийсходит смешанное замещение арилоксигруппами, в результате чего получаются, как показано в схеме реакций І, симметричнье соединения, 19 которье трудно отделить от целевого несимметричного продукта.
Схема реакций І | фі пра а дкон | основанне с акт
АХ о
Ако сі вен основание - «- нате й нив пса " - мо ов мо ЖИ» ОА ме окр о со
Для решения проблемь! смешанного замещения, связанной с использованием 4,6б-дихлорпиримидина, 32 использовали 4,6-дифторпиримидин. Однако, 4,6б-дифторпиримидин получают из 4,6б-дихлорпиримидина о галогенообменной реакцией, которая требует использования дорогих реагентов и расхода большого количества знергии.
Позтому задачей настоящего изобретения является создание способа получения несимметричньх « 4,6-бис(арилокси)пиримидинов, которьй бьї устранял недостатки известньїх способов. З 70 Настоящее изобретение относится к способу получения несимметричного 4,6-бис(арилокси)пиримидина, с имеющего структурную формулу ;з» Е Ї ХЕ є ИЕ. 1 "7 н 7 ово о Вс во (95) (п) о где
К и Ка каждьй независимо представляет водород или галоген; - Кі и КК; каждьй независимо представляет водород, галоген, циано, нитро, алкил, галоалкил, алкокси, ще алкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино, алкоксиалкил, галоалкоксиалкил или алкоксикарбонил;
Ко» и Кв каждьй независимо представляет водород, галоген, алкил, галоалкил, галоалкокси, галоалкилтио, галоалкенил, галоалкинил, галоалкоксиалкил, алкоксикарбонил, галоалкоксикарбонил, галоалкилсульфинил, галоалкилсульфонил, нитро или циано;
Ез и К5 каждьїй независимо представляет водород, галоген, алкил или алкокси; и (Ф) Ку; представляет водород, циано, алкил, галоалкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил или фенил; г при условии, что по крайней мере один из радикалов К»о и Ке не является водородом и что арилоксигруппь! не одинаковьї; которьій включает взаймодействие 4,6-дигалогенпиримидина, имеющего структурную формулу ЇЇ 60 Е
І ї ко, (1) где Ку такой, как указан вьіше, и Х представляет С1, Вг или І, с одним или менее молярньім зквивалентом бо первого фенола, имеющего структурную формулу ЇЇ -Д-
В в
В он 2 в
З
І (пп) где К, Кі, К»о и Ку такие, как указань! вьіше, и первьім основанием в присутствии первого растворителя с получением 4-гало-6--арилокси)пиримидина, имеющего структурную формулу ІМ
Кк, св
АЖ
В о х
В
15 (ІМ) где К, Ку, К»о, Кз, Ку и Х такие, как описаньі! вьіше, взаймодействие 4-гало-6--арилокси)пиримидина с, по крайней мере, примерно одним молярньіїм зквивалентом С.-С.-триалкиламина, 5-6--ленного насьщщенного или 5-14--ленного ненасьлщенного гетероциклического амина, необязательно замещенного одной-тремя Со 4-С/ 20 алкильньмми группами или С.-С, алкоксигруппами, в присутствий второго растворителя с получением соединения галогенида аммония, имеющего структурную формулу М
В В
4 в ХХ
Ск
АЖ у -
В; о ох с 7 во о (У) где К, Ку, Ко, Кз, Ку и Х такие, как описань вьіше, 0" представляєт собой «- 30 В В ? Віз т2 в че
Від х Ї 13 й
І г (се)
Ви , Віз ТИ В2 , Гео) 35 І в) з В. не М туя і 13
АХ со,
Віз н Кіз , 12 , «
В. 13 40 -
В с 12 ЯН В, й в.з ч З всьо є» ВИЩ Тв 13 | 13 А ; Кі: М в, , 45 1 Віз Ж Віз (9) 5 ий 4
Віз Кіз. Ко (о) | , или | ; - 70 Ко, Ко и Кії каждьй независимо представляет С 1-С,-алкил, причем, взятье вместе, Ко и Ко могут ах образовьшать 5- или б-членное кольцо, в котором группа КоК:іо представлена структурой -(СНа)р-, " необязательно разорванной О, 5 или МК 44, где п представляет целое число 3, 4 или 5, при условии, что К 41 является С.-Су; алкилом; 7 представляет собой О, З или МК 4;
Кі» и Кз каждьій независимо представляет водород, С 1-С4 алкил или С.і-С, алкокси, причем, взятье
ГФ) вместе, К./» и К/з могут образовьвать 5- или б--ленное насьлщщенное или ненасьщенное кольцо, необязательно кю разорванное О, 5 или МК. и необязательно замещенное одной-тремя С .1-С; алкильньми группами или С.4-С/ алкоксигруппами; и
Кіа представляет С.4-Су алкил; и 60 взаймодействие соединения галогенида аммония с, по крайней мере, примерно одним молярньм зквивалентом второго фенола, имеющего структурную формулу МІ б5 шк
Ко но В
Ве (Сл) где Кб, Кв, К7 и Ка такие, как описань! вьіше, и вторьім основанием в присутствии третьего растворителя с получением целевого соединения формульі І. 70 Преимуществом данного способа является то, что способ по настоящему изобретению дает несимметричнье бис(арилокси)пиримидинь с более вьісоким вьіходом, чем известнье способьі, устраняет проблему смешанного замещения, связанную с использованием в известном способе 4,6-дихлорпиримидина, и позволяет использовать менее дорогие реагенть, чем известньй способ с использованием 4,6-дифторпиримидина.
Способ предпочтительно включает взаймодействие описанного вьіше 4,6-дигалопиримидина формуль! ЇЇ с одним молярньм зквивалентом описанного вьіше первого фенола формуль! І и, по крайней мере, одним молярньм зквивалентом первого основания в присутствии первого растворителя, предпочтительно, при температуре в интервале примерно от 07С до 1007С с получением 4-гало-6--арилокси)упиримидина формульі ІМ, описанного вьіше, взаймодействие соединения формуль ІМ с, по крайней мере, примерно одним молярньім зквивалентом описанного вьіше амина в присутствий второго растворителя, предпочтительно, при температуре в интервале примерно от 0"С до 1007"С с получением описанного вьіше соединения галогенида аммония формульй М и взаймодействие соединения формульй М с одним молярньмм зквивалентом второго фенола формуль! МІ и, по крайней мере, примерно одним молярньїм зквивалентом второго основания в присутствий третьего растворителя, предпочтительно, при температуре в интервале примерно от 0"С до 100"С с с получением целевого несимметричного 4,6-бис(арилокси)упиримидина формуль І. Схема реакций показана на о схеме реакции ЇЇ.
Схема реакции ІЇ - - (Се) в, в
Ж к со нт ск 1
Її я ч Іс) х х В он (11) в. (111) « - с основание . и?
В В в Ж ск 1 ек ав: (95) в. з
Ме (ху) - 70 - С1-Сдтриалкиламин или необязательно замещенньй гетероциклический насьшщенньй или ненасьщенньй амин іме) 60 б5
Схема реакции ІІ (продолжениге)
В в.
АК я - 70 в о ох
Бк! (х) вв
В, основание : (в) В ко (МІ)
Кк в, Ве
АК с в Ге Ге) Ве в. ве (о) п)
Несимметричнье 4,6-бис(арилокси)пиримидинь! могут бьїть вьіделеньі разбавлениеєм реакционной смеси (де зо водой и фильтрования из водной смеси продукта формуль І. Полученнье соединения формуль! | можно также вьіделить зкстрагированием водной смеси подходящим растворителем. Подходящие растворители для -- зкстрагирования включают, по существу, не смешивающиеся с водой растворители, такие, как дизтиловьй Ге зфир, зтилацетат, толуол, метиленхлорид и тому подобное.
Галогенидьі аммония являются особенно важньі!м признаком настоящего изобретения. При взайимодействий і зв галогенида аммония с вторьм фенолом смешанного замещения арилоксигруппами не происходит. ю
Неожиданньм образом настоящее изобретение устранило недостаток, заключающийся в смешанном замещений арилоксигруппами без использования 4,6-дифторпиримидина.
Аминьі, которье могут бьіть использованьі в способе по настоящему изобретению для получения галогенидов аммония, представляют собой алкиламинь), 5-б--леннье нась!щеннье и 5-14-ч-леннье «
Ненасьщенньєе гетероциклические аминь, необязательно замещеннье одной-тремя Сиі-Слалкильньмми группами пт) с или С--Слалкоксигруппами. Предпочтительньіми аминами являются С 4-С/триалкиламинь!і, 5- или б-ч-ленньюе насьищеннье гетероциклические аминьі и 5-14--леннье ненасьшщеннье гетероциклические аминьі, в которьх з гетероциклическая кольцевая система содержит один-три атома азота и необязательно имеет в кольце атомь серьі или кислорода.
Наийболее предпочтительнье аминьй включают триметиламин, насьщеннье гетероциклические аминь, с включающие пиридиньі, пиколиньі, пирозиньії, пиридазиньі, триазиньі, хинолиньї, изохинолиньі, имидазольі, бензотиазольі и бензимидазольі, необязательно замещеннье одним-тремя С і-Слалкильньми группами или і Сі-С.алкоксигруппами, и ненасьищенньюе гетероциклические аминьі, такие, как пирролидиньі, пиперидинь,
Ге» пиперазиньї, морфолиньї, тиазолидиньї и тиаморфолинь.
Первье и вторье основания, пригоднье для использования в способе по настоящему изобретению, - включают карбонатьї щелочньїх металлов, такиє, как карбонат натрия и карбонат калия, карбонать шк щелочно-земельньх металлов, такие, как карбонат кальция и карбонат магния, гидроксидь! щелочньїх металлов, такие, как гидроксид натрия и гидроксид калия, и гидроксидьії щелочно-земельньїх металлов, такие, как гидроксид кальция и гидроксид магния, причем предпочтительньїми являются карбонать! щелочньїх металлов.
Пригоднье для использования первне растворители включают простье зфирьї, такие, как дизтилови зфир, тетрагидрофуран и диоксан, амидь карбоновьїх кислот, такие, как М,М-диметилформамид и
Ф) М,М-диметилацетамид, галогенированнье углеводородьі, такие, как 1,2-дихлоротан, тетрахлорид углерода, ка метиленхлорид и хлороформ, сульфоксидь), такие, как диметилсульфоксид, кетоньі, такие, как ацетон и
М-метилпирролидон, и их смеси. Вторне растворители, пригоднье для использования в способе по настоящему во изобретению, включают ароматические углеводородь, такие, как толуол, ксилоль! и бензол, галогенированнье ароматические углеводородьі, такие, как хлорбензол и дихлорбензоль, и их смеси. Третьи растворители, пригоднье для использования в предлагаемом способе, включают амидь карбоновьх кислот, такие, как
М,М-диметилформамид и М,М-диметилацетамид, сульфоксидьі, такие, как диметилсульфоксид и их смеси.
Предпочтительнье первне растворители включают амидь! карбоновьїх кислот и кетоньі. Предпочтительнье 65 вторне растворители включают ароматические углеводородь!. И предпочтительнье третьи растворители включают амидь карбоновьїх кислот.
В приведенной вьіше формуле | подходящей алкильной группой является группа с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащая до 8 углеродньїх атомов, например до 6 углеродньїх атомов. В соответствий с предпочтительньім вариантом изобретения алкильная группа содержит до 4 углеродньїх атомов. Алкильньй
Фрагмент, образующий часть другой группьї, например алкил галогеналкильной группьі или каждьй алкил алкоксиалкилькой группьі, является подходящим, когда имеет до б углеродньїх атомов, но предпочтительно содержит до 4 атомов углерода.
В приведенной вьше формуле галогеном является фтор, хлор, бром или йод. Галогеналкил и галогеналкокси представляют собой, в частности, трифторметил, пентафторотил и трифторметокси. 70 Способ по настоящему изобретению особенно полезен для получения несимметричньх 4,6-бис(арилокси) пиримидинов формульі І, где
К и Ка одинаковь и каждьйй представляет водород или фтор;
Ку и К7 каждьїй независимо представляет водород, галоген, циано, нитро или С.-С,; алкил;
Ко» и Кь каждьй о независимо представляет водород, фтор, хлор, С 4-Слалкил, С.1-С/лгалоалкил, 75. С1-Сагалоалкокси, Со-С/-галоалкенил, С.і-С,алкоксикарбонил или нитро;
Ез и К5 каждьій независимо представляет водород, галоген или С.і-С;алкил; и
Ку представляет водород, С.4-Сугалоалкил, Сі-Слалкилтио, С4-С.алкилсульфинил или фенил; при условий, что, по крайней мере, один из радикалов К»о и Ко не является водородом и что арилоксигруппь! не одинаковь.
В частности, способ по настоящему изобретению используют для получения несимметричньх 4,6-бис(арилокси) пиримидинов формульі І, где
Е, Кз, Ку, Кв и Ка представляют водород; один из радикалов К; и К7 представляет водород, хлор или циано, а другой - фтор; и
ЕР» и К8 представляют трифторметил. сч
Для лучшего понимания изобретения ниже представлень! примерьі, иллюстрирующие его более конкретно.
Данньсе примерь не должнь ограничивать обьем изобретения, определенньй в пунктах формуль! изобретения. і)
ПРИМЕР 1
Получение 4-(4-хлор-о,оо-трифтор-м-толил)окси1-6-Коооо4-тетрафтор-м-толил)окси|їпиримидина - способ по настоящему изобретению «-- а) Получение 4-хлор-6-Ка,ооо4-тетрафтор-м-толил)окси|-пиримидина «- он сн о щ я В к.со ал СЕ Ше о
Е Іс) лома - 5 --
Ше База «
К осмеси 4,6-дихлорпиримидина (1000,0г, 6б,/1моль) и карбоната калия (967,5г, 7,0Омоль) в З с М,М-диметилформамиде (10л) медленно добавляли ( о,о,,4-тетрафтор-м-креозол (1208,9г, 6,71моль). :з» Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, 2 часа при 457С, 2 часа при 717Сб и в течение ночи при комнатной температуре и вьливали в воду (20л). Полученную водную смесь зкстрагировали метиленхлоридом. Органические зкстрактьї обьеединяли, промьмшвали последовательно водой, сл 75 в- раствором гидроксидом натрия и рассолом, сушили над безводньім сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получив в результате указанньйй в заголовке продукт в виде коричневого масла (1943,3г, вьіход 9996). (95) 5) Получение триметил/іб-Коозо41-тетрафтор-м-толил)окси|-4--пиримидиліаммонийхлорида
Ме й ект пою СД же,
ЕзС ге) сі - 5 - 0
ААУ -
ГФ! ЕЗС о н(сн.)з с1 їмо) К раствору 4-хлор-6-Ко,озо,4-тетрафтор-м-толил)окси|-пиримидина (2038,8г, 6б,97моль) в толуоле (17л) добавляли сжиженньй триметиламин (1255гГ, 21,24моль). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при 60 комнатной температуре и фильтровали. Полученное твердое вещество промьівали последовательно толуолом и гексанами и сушили в течение ночи в вакуумной печи при 60 - 65"С, получив в результате указанньій в заголовке продукт в виде белого твердого вещества (1962г, вьїход 80905). с) Получение 4-((4-хлор-о,оо-трифтор-м-толил)окси)|-6-Ко;ооо4-тетрафтор-м-толил)окси|Іпиримидина б5 сі "й везе СЕ,
Ки со. вус олені, сі" шо он 7 тв га
Езс мая СЕ. то К смеси триметил 6-Ко,озо,4-тетрафтор-м-толил)окси|-4--пиримидил аммонийхлорида (1962,0г, 5,58моль) и карбоната калия (793,2г, 5,74моль) в М,М-диметилформамиде (8,5л) добавляли «Ф,а,а,4-тетрафтор-м-креозол (1118,9г, 5,69моль). Реакционную смесь перемешивали всю ночь при комнатной температуре, охлаждали до 5"С и медленно разбавляли водой (2,27л). Полученную водную смесь фильтровали с получением твердого /5 Вещества. Твердое вещество промьввали последовательно водой, гексанами и водой, сушили в течение ночи в вакуумной печи при 40 - 45"С и перекристаллизовьивали из гексанов, получив в результате указанньй в заголовке продукт в виде желтого твердого вещества (1731,5г, вьіход 6996).
Как можно видеть из данньїх примера 1, целевой продукт получили с входом 5595 при использовании в качестве исходного реагента 4,6-дихлорпиримидин.
ПРИМЕР 2
Получение 4-К(4-хлор-оозо-трифтор-м-толил)окси1|-6-Коооо4-тетрафтор-м-толил)окси|Іпиримидина - известньй способ с использованием 4,6-дифторпиримидина а) Получение 4,6-дифторпиримидина нет явЕ- сч
І Ж КЕ я (СН.ІСНусН,СН,),М Ве во але о пса
АНА
«-
Смесь 4,6-дихлорпиримидина (223,5г, 1,5моль), фторида калия (279,6г, 4 моль) и тетрабутиламмонийбромида (6,0г, 0,018бмоль) в сульфолане (1л) нагревали при 180 - 1907"С в течение 3,5 - часов и перегоняли, получив в результате указанньій в заготовке продукт в виде белой жидкости (115г, вьіхОД.8 «О 6ббоб).
В) Получение 4-((4-хлор-о,а,о-трифтор-м-толил)окси|-6-фторпиримидина о мая сі І в)
АЖ я ре - ман я с
Е Е о СЕЗ 4 сь й сі « (сну) сі З-- АХ у - с «КЕ о СЕЗ ;» К раствору 4,6-дифторпиримидина (44г, 0,379моль) и ороо-трифтор-4-хлор-м-крезола (72,5г, 0,369моль) в метиленхлориде (270мл) медленно добавляли раствор огидроксида натрия (14,8г, 0,37моль) и 435 тетраметиламмонийхлорида (0,928г, 0,00847моль) в воде (140мл). Реакционную смесь перемешивали при с комнатной температуре в течение 2 часов и разделяли фазьі. Водную фазу зкстрагировали метиленхлоридом и органический зкстракт обьединяли с органической фазой. Полученньій органический раствор промьівали Ін.
Мамі раствором гидроксида натрия, сушили над безводньім сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получив б в результате твердое вещество. Твердое вещество перекристаллизовьвали из петролейного зфира, что дало цу указанньй в заголовке продукт в виде бельїх кристаллов (73,7г, вьіїход 6690). с) Получение 4-(4-хлор-а,оо-трифтор-м-толил)окси|-6-Коооо4-тетрафтор-м-толил)окси|пиримидина - ни сі Е
Ї | Ї я | ) ж ксо 29 п, сгу вус он и
Ф) . дк Е р сі
ОКХ бо -6О8-ж вс оо св,
К смеси 4-(4-хлор-о,о;о-трифтор-м-толил)окси|-6-фторпиримидина (97г, 0,3Змоль) и карбоната калия (91,5Гг, 0О,ббмоль) в М,М-диметилформамиде (200мл) добавляли в течение 5 минут раствор о,о,о,4-тетрафтор-м-крезола (59,77, О,ЗЗмоль) в М,М-диметилформамиде (150мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной 65 температуре в течение 4,5 часов, обрабатьшали дополнительньм количеством ос,оа,а,4-тетрафтор-м-крезола (бг), перемешивали при комнатной температуре в течение одного часа, обрабатьшали дополнительньм количеством со,а,0,4-тетрафтор-м-крезола (2г), перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, обрабатьшали дополнительньм количеством с,о,о,4-тетрафтор-м-крезола (1г), перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа и вьливали в смесь водьії со льдом (1780г). Полученную водную смесь Перемешивали 2 часа и фильтровали с получением твердого вещества. Твердоеє вещество растворяли в метиленхлориде и полученньій органический раствор промьівали последовательно 2н. раствором гидроксида натрия и рассолом, сушили над безводньм сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получив в результате белое твердое вещество. Белое твердое вещество перекристаллизовьвали из гексанов, что дало указанньй в заголовке продукт в виде бельїх кристаллов (136г, вніход 9196).
Как можно видеть из данньїх в примере 2, известньій способ с использованием 4,6-дифторпиримидина, с использованием в качестве исходного реагента 4,6-дихлорпиримидина дает целевой продукт с вніходом 4096.
ПРИМЕР З
Получение 4-(4-хлор-оооо-трифтор-м-толил)ркси|-6 (ооо 4-тетрафтор-м-толил)окси|пиримидина - известньй способ с использованием 4,6-дихлорпиримидина а) Получение 4-хлор-6-Ко»оо4-тетрафтор-м-толил)окси|-пиримидина х он нитв ви Кз к.с ал Св, що
КЕ пв-о ОС
Езс паза с
Й о о 4-Хлор-6-Кооосо,4-тетрафтор-м-толил)окси|пиримидин получили с вьіходом 9995 так, по методике, описанной в примере 1.
В) Получение 4-((4-хлор-а,а,о-трифтор-м-толил)окси1|-6-Ко;ооо4-тетрафтор-м-толил)окси|Іпиримидина
Е сі --
ХХ нти Ки ре - ко вс а но СЕ, 27 -- (Се) с
ІС в)
Отношенне в ож с1
М
4 части рф А.К Фе
ЕС о о СЕ. « я - с . . Е ес Е ня 2 части рф АСК Фе вас о о СЕ
Ки сл ! с ві пса г 1 часть АК (е)) Кус о о СЕЗ - 50
Раствор 4-хлор-6-Корооо,4-тетрафтор-м-толил)окси|пиримидина (0,25г, -М О,бммоль), особоо-трифтор-4-хлор-м-крезола (0,12г, 0О,бммоль) и карбоната калия (0,25г, 1,8ммоль) в
М,М-диметилформамиде нагревали до б60"С с перемешиванием при зтой температуре в течение 24 часов, охлаждали и вьіливали в воду. Водную смесь зкстрагировали зфиром и органический зкстракт промьівали рассолом, сушили над безводньмм сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получив в результате твердое вещество (0,21г). Твердое вещество, как бьіло обнаружено, содержало указаннье вьше целевой іФ) продукт и два симметричньхх соединения в соотношений 4:2:1 (анализ методом ЯМР). Отделить целевое ко соединение от симметричньїх соединений трудно, но и до разделения явно, что вьіїход целевого соединения составляет только примерно 30905. во Таким образом, прейимущество способа по настоящему изобретению заключается в том, что он обеспечиваєт значительно более вьІсоКий вход (5590 вместо 4090 и ЗО) 4-К(4-хлор-о,озо-трифтор-м-толил)окси |-6-| ооо -тетрафтор-м-толил)-окси|пиримидина по сравнению с известньми способами.
ПРИМЕР 4 65 Получение 4-Коооо-трифтор-4-нитро-м-толил)окси1|-6-К осоосо-трифтор-м-толил)окси|пиримидина - способ по настоящему изобретению а) Получение 4-хлор-6- Ко,ооо-трифтор-м-толил)окси|Іпиримидина зв! м я косо. х ал вас он ШИ дії ге ---
Езс оц
К смеси м-трифторметилфенола (16,2г, О0,Тмоль) и карбоната калия (14,5г, 0,105моль) в ацетоне (200мл) добавляли 4,б-дихлорпиримидин (14,9г, 0,їмоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре 2 дня, нагревали с обратньім холодильником в течение З часов, охлаждали и вьіливали в воду.
Полученную водную смесь зкстрагировали метиленхлоридом. Органические зкстракть!ї обьеединяли, промьівали последовательно 595-ньім раствором гидроксида натрия и водой, сушили над безводньім сульфатом магния и 72 концентрировали в вакууме, получив в результате указанньй в заголовке продукт в виде масла (27,4г, вьіїход 9996).
Б) Получение триметил 6-Ко,озо-трифтор-м-толил)окси|-4-пиримидил аммонийхлорида г і т М(СН,) 3! 3 . юка - КА ---- 5 і
Фк мі -
ЕУС о сну, сі Га й
К раствору 4-хлор-6-Ко,ооо-трифтор-м-толил)окси|Іпиримидина (27 4г, О,Тмоль) в толуоле (50л) добавляли в (о) течение 10 минут раствор триметиламина в толуоле (предварительно полученньій добавлением 27,4мл сжиженного триметиламина к толуолу (325мл) при 0"С. Реакционную смесь перемешивали в течение ночи и фильтровали с получением твердого вещества. Гвердое вещество промьвали гексаном и вьсушивали в п зо течение ночи в вакуумной печи при 45 - 50"С, получив в результате указанньій в заголовке продукт в виде не совсем белого твердого вещества (23,3г, вьіход 7095). -- с) Получение 4-Ко,оо-трифтор-4-нитро-м-толил)окси1|-6-Ї( ооо трифтор-м-толил)окси|пиримидина «о
Мо
ДАХ лфІ | їй
І я м
Зо хзс о сну, сг но СЕЗ що
ЕІ Мо» « бни-- ДОД ю щ о, св, 2 с К смеси сооа-трифтор-4-нитро-м-крезола (15,1г, 0,07З3моль) и карбоната калия (11,3г, 0,082мМоль) в ; з» М,М-диметилформамиде 9125мл) добавляли триметил
Т16-Косооо-трифтор-м-толил)окси|-4-пиримидинил|Ііаммонийхлорид (22,8г, 0,068моль). Реакционную / смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи и вьливали в воду. Полученную водную смесь с зкстрагировали метиленхлоридом. Органические зкстрактьї обьединяли, промьівали последовательно 595-ньІмМ раствором гидроксида натрия, водой, бн. хлороводородной кислотой и водой, сушили над безводньм о сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получив в результате желтое твердое вещество. Твердое
Ф вещество перекристаллизовьвали из смешанного раствора гептан-зтилацетат (20:11), что дало указанньй в 5р заголовке продукт в виде не совсем белого твердого вещества (28,2г, вніхОоД 9395). - Как можно видеть из данньїх в примере 4, способ по настоящему изобретению обеспечивает получение -« ЗМ целевого продукта из 4,6-дихлорпиримидина с вьіходом 6495.
ПРИМЕР 5
Получение 4-Ко,озо-трифтор-4-нитро-м-толил)окси1-6-К ооо трифтор-м-толил)окси|пиримидина - известньй способ с использованием 4,6-дифторпиримидина а) Получение 4,6-дифторпиримидина о ша Ех й т (СсН.снусСНоСНО),н ВЕ"
ГІ АСК Ж КЕ (снуснусно сн.) М ВЕ сі сі бо І чит
ОА" є,
Смесь 4,6-дихлорпиримидина (223,5г, 1,5моль), фторида калия (279,6г, 4 моль) и тетрабутиламмонийбромида (6,0г, О0,018бмоль) в сульфолане (1л) нагревали при 180-190" в течение 3,5 часов и перегоняли, получив в результате указанньій в заголовке продукт в виде бесцветной жидкости (115г, вьіхХОД б5 о, 6ббоб).
В) Получение 4-фтор-6-Ко,ооо-трифтор-м-толил)окси|пиримидина в . о, вас он ' косо 9 ! - КА кс; о, 70 К смеси 4,6-дифторпиримидина (53,8г, О0,4бмоль) и карбоната калия (бог, 0,4Змоль) в тетрагидрофуране (700мл) добавляли по каплям раствор м-трифторметилфенола (74,5г, 0,4бмоль) в тетрагидрофуране (З0Омл).
Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 дней и вьіливали в воду.
Полученную водную смесь промьівали 2н. раствором гидроксида натрия и зкстрагировали зтилацетатом.
Органический зкстракт сушили над безводньім сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получив в 7/5 результате жидкость. Жидкость подвергали вакуумной перегонке с получением указанного в заголовке продукта в виде масла (87 4г, вьіход 74960). с) Получение 4-Ко,оо-трифтор-4-нитро-м-толил)окси1|-6-Ї( ооо трифтор-м-толил)окси|пиримидина
І сн С г
АЖ З т К.соЗ 20. т б но ст я Мо, -- я ДМ КК сч вус о о СЕ о
Смесь 4-фтор-6-Косооо-трифтор-м-толил)окси|пиримидина (87 4г,
О,Замоль), орооо-трифтор-4-нитро-м-крезола (84,9г, 0,41ї1моль) и карбоната калия (55г, 0,40Омоль) в
М,М-диметилформамиде (1л) перемешивали при комнатной температуре до тех пор, пока не закончилась реакция согласно анализу с помощью тонкослойной хроматографии (смесь гексан-зтилацетат в соотношений - 8:1). Затем реакционную смесь вьіливали в воду ий полученную водную смесь зкстрагировали дизтиловьм - зфиром. Органический зкстракт сушили над безводньмм сульфатом магния и концентрировали в вакууме с получением твердого вещества. Твердое вещество перекристаллизовьвали из раствора зтилацетат-гептан, что о дало указанньй в заголовке продукт в виде белого твердого вещества (108Гг, вьіход 7190). со
Как можно видеть из данньїх в примере 5, известньій способ с использованием 4,6-дифторпиримидина, с 32 использованием в качестве исходного реагента 4,6-дихлорпиримидина даєт получение целевого продукта с о входом 3595.
Таким образом, преимущество способа по настоящему изобретению состоит в том, что он обеспечивает значительно более вьІсоКий вход (6490 вместо 3590) « 4-Косооо-трифтор-4-нитро-м-толил)окси|-6-К ооо трифтор-м-толил)окси|пиримидина по сравнению с известньім - с 70 способом.
Claims (10)
1. Способ получения несимметричного 4,6-бис(арилокси)упиримидина, имеющего структурную формулу й В В, В, вв Х 1 7 Кк, Ф М М - АОА й В, в) і) В, !
-ь . 1. В, Кк. где К и Ка каждьй независимо представляет водород или галоген, ГФ) Ку и К7 каждьй независимо представляет водород, галоген, циано, нитро, алкил, галогеналкил, алкокси, т алкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино, алкоксиалкил, галоалкоксиалкил или алкоксикарбонил, ЕК» и Ке каждьй независимо представляет водород, галоген, алкил, галоалкил, галоалкокси, галоалкилтио, галоалкенил, галоалкинил, галоалкоксиалкил, алкоксикарбонил, галоалкоксикарбонил, галоалкилсульфинил, бо галоалкилсульфонил, нитро или циано, Ез и К5 каждьїй независимо представляет водород, галоген, алкил или алкокси, и Ку; представляет водород, циано, алкил, галоалкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил или фенил, при условии, что по крайней мере один из Ко и Ко не является водородом и что арилоксигруппь! не одинаковь, бо которьій включает взаймодействие 4,6-дигалопиримидина, имеющего структурную формулу
Ж ММ чо Х Х где Ку такой, как указано вьіше, и Х представляет СІ, Вг или | с одним или менее молярньім зквивалентом первого фенола, имеющего структурную формулу в , ро он
Кк.
В. где К, Кі, Ко и Кз такие, как указано вьіше, и первьім основанием в присутствии первого растворителя с получением 4-гало-6-(арилокси)пиримидина, имеющего структурную формулу нн
Кк. Ми А«ЖХ с
В. о: х (о) Вк, где К, Ку, Ко, Кз, К,у и Х такие, как описано вьіше, «- взаймодействие 4-гало-б--арилокси)упиримидина с, по крайней мере, примерно одним молярньім зквивалентом С.і-С/-триалкиламина, 5-6--ленного насьщенного или 5-14-членного ненасьщенного (/х7 гетероциклического амина, необязательно замещенного одной-тремя С о 5-С.алкильньми группами или с
С.-С.алкоксигруппами, в присутствий второго растворителя с получением соединения галогенида аммония, имеющего структурную формулу Ге) Зо В ре ПИ І в) К, Мом АХ - п « Е о ох 2 ц ' - с Е! :з» где К, Ку, Ко, Кз, К,у и Х такие, как описано вьіше, О" представляет ' ' г В, 8.2 В --М-- Аз - ВЕ. о 10 (е)) В хо В М- Кк шу 70 11 12 | 12 -М 8,2 В. я У - Ж Кк М її в | 13 І (Ф; в Ма з 12 12 Кз
ВЕ. - бо б5
К.2 М В А 2 ше ся 12 я В ее 5 І Віз Тім В.з ва В 12 12 70 В. з КЕ. В. з У т ,й ра Кз г Кіз 1" К.2 Ко, Кіо и К/ї каждьй независимо представляет С -С,-алкил, причем взятье вместе Ко и Ко могут образовьшать 5- или б-членное кольцо, в котором группа КоК:іо представлена структурой -(СНа)р-, необязательно разорванной О, 5 или МК 44, где п представляет целое число 3, 4 или 5, при условии, что К 41 является С.-С;алкилом, 2 представляет О, З или МК.4, Кі» и Кіз каждьй независимо представляет водород, С 1-Слалкил или С.-С;,алкокси, причем взятье вместе Кі» и Кіз могут образовьвать 5- или б--ленное насьіщенное или ненасьщенное кольцо, необязательно разорванное О, З или МК. и необязательно замещенное одной-тремя С 4-Слалкильньми группами или
С.і-Салкоксигруппами, и сч
К.4 представляет Сі-С;алкил, и взаймодействие соединения галогенида аммония с, по крайней мере, примерно одним молярньм і) зквивалентом второго фенола, имеющего структурную формулу В, , В «- 7 «- но о й Фо со в. | Іс) где Кб, Кв і К; и Ка такие, как описано вьіше, и вторьім основанием в присутствий третьего растворителя.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первое и второе основания вьібирают из группьі, состоящей из карбоната щелочного металла, карбоната щелочноземельного металла, гидрида щелочного металла, гидроксида щелочного металла и гидроксида щелочноземельного металла. « 20
3. Способ по п. 2, в котором первое и второе основания представляют собой карбонат щелочного металла. -о
4. Способ по п. 1, в котором первьїй растворитель вьібирают из группьї, состоящей из простого зфира, амида с карбоновой кислотьі, галогенированного углеводорода, сульфоксида и кетона, второй растворитель вьібирают :з» из группьії, состоящей из ароматического углеводорода и хлорированного ароматического углеводорода, и третий растворитель вьібирают из группьї, состоящей из амида карбоновой кислоть! и сульфоксида.
5. Способ по п. 1, в котором Х представляет СІ. сл
6. Способ по п. 1, в котором СО- представляет . или В . (95) (сно) М-- 12 33 в Ф 13, В, з - щ - ВК. г К,2
7. Способ по п. 1, в котором 4,6-дигалопиримидин взаймодействует с первьім фенолом и первьм 25 основанием при температуре примерно от 0 9С до 100 9С, 4-гало-6--арилокси)упиримидин взаймодействуєт с (Ф, амином при температуре примерно от 0 9С до 100 9С и соединение галогенида аммония взаймодействуеєт со ко вторьім фенолом и вторьім основанием при температуре примерно от 0 9С до 100 2.
8. Способ по п. 1, в котором: во К и Ка одинаковь и каждьїйй представляет водород или фтор, Ку и К7 каждьїй независимо представляет водород, галоген, циано, нитро или С.-С,;алкил, Ко» и Ке каждьй о независимо представляет водород, фтор, хлор, С 4-Слалкил, С.-С/галоалкил,
С.-Слгалоалкокси, Со-С/-галоалкенил, Сі-С;алкоксикарбонил или нитро, Ез и К5 каждьій независимо представляет водород, галоген или С.і-С;алкил, и 65 Ку представляет водород, С.4-Сугалоалкил, Сі-Слалкилтио, С4-С.алкилсульфинил или фенил.
9. Способ по п. 8, в котором:
Е, Кз, Ку, Кв и Ка представляют водород, один из Ку; и К7 представляет водород, хлор или циано, а другой - фтор, и ЕР» и К5 представляют трифторметил.
10. Соединение, имеющее структурную формулу Ж
Кк. бокйК АА 4 - В, 9) о Хх Кк, ' где К представляет водород или галоген, Ку представляет водород, галоген, циано, нитро, алкил, галоалкил, алкокси, алкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино, алкоксиалкил, галоалкоксиалкил или алкоксикарбонил, Ко представляет водород, галоген, алкил, галоалкил, галоалкокси, галоалкилтио, галоалкенил, галоалкинил, галоалкоксиалкил, алкоксикарбонил, галоалкоксикарбонил, галоалкилсульфинил, галоалкилсульфонил, нитро или циано, Кз представляет водород, галоген, алкил или алкокси, Ку; представляет водород, циано, алкил, галоалкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил или фенил, Х представляет СІ", Вг или Г, О" представляєт с р: , В , | 9 12 о єс Кз Кк
В. 4 13 10 в по 11 В М В - 12 12 І «- Кз ' В. ' (Се) а м -ий Зк В.з со М М | | 75) я Маю в
ЕК. 2 М А 2 12 Аз « 2 в , В. но с 12. ДМ К.2 що в ч» І уч 13 ; Хе Кз їй Кз в ве в 12 12 1 і95) , , Віз В Кз (22) а - 70 / ря І: "2 ВІЗ М Кз ще 12 ТМ | в Ко, Кіо и К/ї каждьй независимо представляет С -С,-алкил, причем взятье вместе Ко и Ко могут образовьшвать 5- или б-членное кольцо, в котором группа КоК.о представлена структурой -(СНо)р-, необязательно разорванной О, 5 или МК 44, где п представляет целое число 3, 4 или 5, при условии, что К 41 о является С.-С,-алкилом, ко 2 представляет О, З или МК.4, Ку» и Кіз каждьй независимо представляет водород, С4-С;-алкил или С.4-С;-алкокси, причем взятье вместе бо Кі2 и Кіз могут образовьшвать 5- или б--ленное насьщенное или ненасьщенное кольцо, необязательно разорванное О, З или МК. и необязательно замещенное одной-тремя Со 4-С,-алкильньми группами или
С.і-С,-алкоксигруппами, и
К.4 представляет С.-С,-алкил. 65 Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 2, 15.02.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61196696A | 1996-03-07 | 1996-03-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA53611C2 true UA53611C2 (uk) | 2003-02-17 |
Family
ID=24451132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97030898A UA53611C2 (uk) | 1996-03-07 | 1997-03-03 | Спосіб одержання несиметричних 4,6-біс(арилокси)піримідинових сполук |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0794177B1 (uk) |
| JP (1) | JP4028021B2 (uk) |
| KR (1) | KR100470862B1 (uk) |
| CN (1) | CN1103336C (uk) |
| AR (1) | AR006133A1 (uk) |
| AT (1) | ATE206705T1 (uk) |
| AU (1) | AU725751B2 (uk) |
| BR (1) | BR9701203A (uk) |
| CA (1) | CA2199226C (uk) |
| CO (1) | CO4770926A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ294275B6 (uk) |
| DE (1) | DE69707175T2 (uk) |
| ES (1) | ES2166045T3 (uk) |
| HU (1) | HU219853B (uk) |
| IL (1) | IL120371A (uk) |
| NZ (1) | NZ314347A (uk) |
| PL (1) | PL189494B1 (uk) |
| PT (1) | PT794177E (uk) |
| RU (1) | RU2180334C2 (uk) |
| SG (1) | SG63694A1 (uk) |
| SK (1) | SK283775B6 (uk) |
| TR (1) | TR199700174A2 (uk) |
| UA (1) | UA53611C2 (uk) |
| YU (1) | YU8597A (uk) |
| ZA (1) | ZA971948B (uk) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5883104A (en) * | 1997-06-12 | 1999-03-16 | American Cyanamid Company | Methods for improving the residual control of mites and prolonging the protection of plants from mites infestations |
| US5849910A (en) * | 1997-09-05 | 1998-12-15 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds |
| AU5020400A (en) * | 1999-05-20 | 2000-12-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heteroaryloxypyrimidine insecticides and acaricides |
| DE10014607A1 (de) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen 4,6-Bis(aryloxy pyrimidin-Derivaten |
| DE102004033525A1 (de) * | 2004-07-08 | 2006-02-02 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verbessertes Verfahren zur Herstellung kernfluorierter Aromaten |
| CN101495462B (zh) * | 2006-07-21 | 2012-03-21 | 诺瓦提斯公司 | 嘧啶衍生物及其作为杀虫剂的用途 |
| CN109721548B (zh) | 2017-10-31 | 2020-11-13 | 南通泰禾化工股份有限公司 | 一种嘧菌酯的制备方法 |
| CN109721545B (zh) * | 2017-10-31 | 2020-09-11 | 南通泰禾化工股份有限公司 | 一种嘧菌酯中间体的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL106324A (en) * | 1992-07-17 | 1998-09-24 | Shell Int Research | Transformed pyrimidine compounds, their preparation and use as pesticides |
-
1997
- 1997-03-03 UA UA97030898A patent/UA53611C2/uk unknown
- 1997-03-03 SG SG1997000628A patent/SG63694A1/en unknown
- 1997-03-04 CZ CZ1997663A patent/CZ294275B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-04 IL IL12037197A patent/IL120371A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-03-04 JP JP06397997A patent/JP4028021B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-05 EP EP97301471A patent/EP0794177B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-05 PT PT97301471T patent/PT794177E/pt unknown
- 1997-03-05 NZ NZ314347A patent/NZ314347A/en unknown
- 1997-03-05 AU AU15120/97A patent/AU725751B2/en not_active Ceased
- 1997-03-05 AT AT97301471T patent/ATE206705T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-05 BR BR9701203A patent/BR9701203A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-05 ES ES97301471T patent/ES2166045T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-05 DE DE69707175T patent/DE69707175T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-05 CA CA002199226A patent/CA2199226C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-06 RU RU97103566/04A patent/RU2180334C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 AR ARP970100903A patent/AR006133A1/es active IP Right Grant
- 1997-03-06 PL PL97318829A patent/PL189494B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 HU HU9700555A patent/HU219853B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 CO CO97012221A patent/CO4770926A1/es unknown
- 1997-03-06 YU YU8597A patent/YU8597A/sh unknown
- 1997-03-06 KR KR1019970007459A patent/KR100470862B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 ZA ZA971948A patent/ZA971948B/xx unknown
- 1997-03-07 SK SK305-97A patent/SK283775B6/sk unknown
- 1997-03-07 TR TR97/00174A patent/TR199700174A2/xx unknown
- 1997-03-07 CN CN97103130A patent/CN1103336C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK281055B6 (sk) | Spôsob výroby fenoxypyrimidínových zlúčenín | |
| UA53611C2 (uk) | Спосіб одержання несиметричних 4,6-біс(арилокси)піримідинових сполук | |
| WO2004078729A1 (en) | Process for the production of substituted nicotinic acid esters | |
| CA2941215A1 (en) | Method for producing 2-acyliminopyridine derivative | |
| EA001206B1 (ru) | Способ получения дикетоновых соединений | |
| RU2117007C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 4,6-диалкоксипиримидинов,2-n-бутиламино-4,6-диметоксипиримидин и способ получения галогенпроизводных пиримидина | |
| KR100555053B1 (ko) | 비대칭4,6-비스(아릴옥시)피리미딘화합물의개량된제조방법 | |
| US4816596A (en) | Process for preparing trifluoroethoxybenzene or trifluoroethylthiobenzene | |
| JPH0550514B2 (uk) | ||
| US3127398A (en) | Method for the preparation of | |
| Brown et al. | 174. The methyl thioethers derived from 2: 2′-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part III. Synthetic experiments | |
| RU2307124C1 (ru) | Бициклические 1,4-пиридотиазин-1,1-диоксиды и способ их получения | |
| US6087498A (en) | Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis(aryloxy) pyrimidine compounds | |
| JP6690887B2 (ja) | メルカプトフェノール化合物の製造方法及びその中間体 | |
| AU702043B2 (en) | Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production | |
| KR910004177B1 (ko) | 아닐리노 피리미딘 유도체 | |
| KR840000700B1 (ko) | 4-벤조일-5-히드록시피라졸계 화합물의 제조방법 | |
| KR20090127349A (ko) | 치환된 페닐히드라진 제조 방법 | |
| KR100212636B1 (ko) | 제초성 피리미딜옥시벤조산 옥심에스테르 유도체의 신규한 제조방법 | |
| US4978796A (en) | N-alkylpyrrolidone solvents for preparation of aromatic thiols | |
| JP2003089691A (ja) | ６−（１−フルオロエチル）ピリミジン類及びその製法 | |
| UA71664C2 (uk) | Спосіб одержання ефірів арилімінометилкарбамінової кислоти | |
| JPH0578309A (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| BG63390B1 (bg) | Производни на аминофенилкетон и метод за получаването им | |
| UA51621C2 (uk) | Похідні 3-аміно-2-меркаптобензойної кислоти та способи їх одержання |