UA48229C2 - Спосіб очистки стерично блокованих 4-амінопіперидинів - Google Patents
Спосіб очистки стерично блокованих 4-амінопіперидинів Download PDFInfo
- Publication number
- UA48229C2 UA48229C2 UA98126948A UA98126948A UA48229C2 UA 48229 C2 UA48229 C2 UA 48229C2 UA 98126948 A UA98126948 A UA 98126948A UA 98126948 A UA98126948 A UA 98126948A UA 48229 C2 UA48229 C2 UA 48229C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- distillation
- stage
- piperidines
- carbon atoms
- reducing agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-amine Chemical class NC1CCNCC1 BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 23
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 21
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 241000796533 Arna Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- -1 for example Chemical group 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Спосіб очистки сирих піперидинів формули (І) в яких замісники від R1 до R4 є алкільними радикалами з числом атомів вуглецю від 1 до 6, R1 і R2 і/або R3 і R4 попарно складають СН2-ланцюжки з числом атомів вуглецю від 2 до 5. В способі на першій стадії відокремлюють при перегонці висококиплячі домішки і, за необхідності, воду від сирих піперидинів, на другій стадії додають від 0,01 до 5 вагових %, в перерахуванні на продукт першої стадії, відновника і на третій стадії відокремлюють перегонкою піперидини.
Description
Опис винаходу
Винахід стосується способу очистки сирих піперидинів формули 2 ел
ЩЕ ві
Н , у яких замісники від Ге до В" є алкильними радикалами з числом атомів вуглецю від 1 до 6, В їв2 або ВЗ
В? попарно складають СНо-ланцюжки з числом атомів вуглецю від 2 до 5.
Стерично блоковані 4-амінопіперидини з загальною формулою І! знаходять багатостороннє застосування. 75 Вони широко застосовуються як проміжні сполуки при одержанні УФ-стабілізаторів для синтетичних полімерів.
Тому дуже важливо, щоб піперидини | мали, по можливості, слабке власне забарвлення, яке навіть при найменшій наявності домішок у піперидинах може зберігатися протягом тривалого часу.
Стерично блоковані 4-амінопіперидини виробляють у промислових масштабах, як правило, з ацетону і похідних ацетону. Піперидин І одержують в одну стадію при каталітичній реакції циклізації в присутності аміаку і води з сполук во в
АХД ві в! с (ОЕ 2412750) або з триацетонамінів ІЇ Ге) 9) ві це тре Ф д2 ї ві сч н НІ с при амінуючому гідруванні в одну або дві стадії, наприклад, каталітичне Ідив., наприклад, ОЕ 2040975, ОЄЕ со 2349962, ОЕ 2621870, ЕР 33529, ЕР 42119, ЕР 303279, ЕР 410970, ЕР 611137, ЕР 623585 і СЕ 4210311). Очистку стерично блокованих 4-амінопіперидинів, отриманих промисловим шляхом, як правило, здійснюють перегонкою. «
У піперидинах І, отриманих звичайними способами, однак ще присутні забарвлюючі речовини у кількостях, що перешкоджають застосуванню, або вони утворяться через деякий час.
З ЕР 477593 відомо, що сирі М-алкілдіалканоламіни можуть бути поліпшені по забарвленню, якщо додати « боргідрид металу і зробити провести перегонку за певних умов у присутності води. Однак,
М-алкілдіалканоламіни відносяться до іншого класу сполук, ніж стерично блоковані 4-амінопіперидини даного - с винаходу. Крім того, із Зрес.Спет. 4(2), стор.38 - 41(1984) і з О5 3159276, 05 3207790 ії 05 3222310 відомо, м що при додаванні боргідриду натрію до етаноламінів, етиленамінів або ароматичних амінів перед перегонкою я або після неї забарвлення продукту може бути поліпшене. І в цій статті піперидини І не згадуються. Особливий спосіб перегонки не описується.
На противагу цьому розвиток способів очистки високого ступеня для стерично блокованих 4-амінопіперидинів ї- пішов по зовсім іншому шляху. о Відомий спосіб очистки (00 266799), при якому піперидин | в ацетон-водному розчині піддають реакції з
СО», осад відокремлюють, промивають ацетоном, потім термічно розкладають і цей продукт очищають іме) перегонкою. Описано інший спосіб очистки (ЗО 1811527) для стерично блокованих 4-амінопіперидину І. 7 50 Забруднений сирий продукт при цьому розчиняють в апротонному розчиннику, піддають реакції з етиленгліколем, продукт реакції перетворення переганяють і очищають у декілька стадій. Обидва способи
Ме) потребують великих зусиль і витрат.
Тому метою даного винаходу є створення дешевого способу одержання високочистих із стабільним забарвленням стерично блокованих 4-амінопіперидинів І, тобто продуктів, власне слабке забарвлення яких протягом тривалого часу зберігається при одночасно малому вмісті домішок у якості стабілізаторів. о Відповідно до цього був відкритий вищезгаданий спосіб, який відрізняється тим, що на першій стадії відокремлюють перегонкою висококиплячі речовини і, при необхідності, воду із сирих піперидинів, на другій ко стадії додають від 0,01 до 5 вагових 95, у перерахуванні на очищений продукт першої стадії, відновника, а на третій стадії відокремлюють піперидин перегонкою. 60 Інші уточнення винаходу наведені у формулі винаходу.
У стерично блокованих 4-амінопіперидинів | радикали В, 2, ВЗ | Б7, незалежно один від одного являють собою алкильні радикали, переважно, із числом атомів вуглецю від 1 до 3, особливо, етил або метил, наприклад, метил.
У якості відновника використовують, як правило, тверді при нормальних умовах речовини, краще, сполуки бо МХНа-тУт, в яких М - лужний метал або МЕ у, де В - однакові або різні алкильні радикали з числом атомів вуглецю від 1 до 4, або один еквівалент лужноземельного металу, або один еквівалент цинку, краще лужний метал, особливо натрій або калій, наприклад, натрій, Х є алюмінієм або, особливо, бором, У є СМ або, краще, Н
Ї т дорівнює О або 1. Як приклад можна навести боргідрид натрію. У деяких випадках виправдують себе (к2)ДТівН.А або (К20)зТіВНа, в котрих В" - це алкільна група з числом атомів вуглецю від 1 до 4.
Спосіб, відповідно до винаходу, здійснюють як безупинно, так і з перервами. Його здійснюють як при нормальному тиску, так і, переважно, при зниженому тиску, особливо при тиску від 10 до 200мбар, наприклад, при тиску від 20 до 100мбар(мілібар).
Точки або області кипіння, зазначені нижче, стосуються, якщо немає уточнень, до тиску 40мбар. Це відноситься, відповідно, до очищення 4-аміно-2,2,6,6-тетраметилпіперидину. Для інших 4-амінопіперидинів 70 фахівець може за допомогою простих дослідів підібрати відповідні умови.
Під висококиплячими сполуками взагалі розуміють такі сполуки, що мають точку кипіння, як мінімум, на 357 вище точки кипіння необхідного цінного продукту при тиску 4О0мбар. У 4-аміно-2,2,6,6-тетраметилпіперидину висококиплячі домішки відокремлюють, наприклад, перегонкою при 1407С при 4Омбар.
На першій стадії сирий продукт відокремлюють перегонкою від висококиплячих домішок і, при одному з 75 особливих способів здійснення винаходу, від води. Це здійснюють при (а) перегонці, коли висококиплячі домішки залишаються в кубовому залишку, а воду відганяють на початку перегонки в одну стадію або (б) альтернативно, при очищенні перегонкою неочищеного продукту від висококиплячих домішок у відповідних установках, таких як центробіжний дистиляційний апарат, дистиляційний апарат із падаючою плівкою або казан із мішалкою з насадженим конденсатором із наступним відгоном води. Відділення води не є критичним і його здійснюють, наприклад, при тиску 100мбар при температурах від 40 до 50"С або, відповідно, при інших тисках.
Для відділення висококиплячих домішок кубовий залишок нагрівають, як правило, до 140"С(при 4Омбар). Чим менше висококиплячих домішок є у піперидині І, тим краще досягнуті результати. Взагалі, вміст висококиплячих домішок нижче 0,1ваговихоо у піперидині | ще прийнятний. Однак краще, коли вміст висококиплячих домішок менше 0,0Тваговихою. см
Вміст води не є критичним, звичайно його встановлюють нижче 1ваговогобб. о
Після цього, на другій стадії додають відновник. Як правило, досить від 0,01 до 2вагових9о для одержання безбарвного продукту з необхідними властивостями. Краще, додають від 0,01 до 1, найкраще, від 0,01 до
О,бваговихою. Спосіб введення добавки не є критичним. Звичайно, відновник подають у кубовий залишок.
Відновник подають у виді порошку або у виді розчину. (о)
Після додавання відновника продукт очищають перегонкою. Звичайно працюють із відомими ректифікаційними колонами, такими як тарілчаста або набивна колона, краще, із набивною колоною. Можна см працювати з різними умовами зворотної дефлегмаці, які фахівець легко встановить при коротких попередніх Ге дослідах. Виправдали себе флегмові числа від 1:1 до 10:11, особливо, від 3.1 до 7:11. Отриманий продукт 4-аміно-2,2,6,6-тетраметилпіперидин кипить при 4Омбар при 1017С, що фахівець легко встановить |(див., со наприклад, у)У.Роїут. Зсі., Рагі А-ЇІ, 10(11), 3295 - 3310 (19723), таким чином, продукт звичайно одержують при «Ж температурах від 96 до 103"С(при 4Омбар).
До отриманого в такий спосіб безбарвного продукту можна додатково додати невеликі кількості відновника для того, щоб підвищити його стабільність при збереженні. У якості відновника звичайно використовують « вищезгадані речовини, їх додають, як правило, у кількостях від 0,001 до 0.2ваговихоб. Звичайно, достатні кількості відновника до 200мільйонних долей. В особливих випадках досить 100, 50 або 1Омільйонних долей. - с За допомогою способу, відповідно до винаходу, простим дешевим шляхом одержують чисті стерично а блоковані 4-амінопіперидини І, що практично не мають власного забарвлення і при збереженні залишаються "» стабільними по забарвленню при одночасно низькому вмісті таких домішок, як стабілізатор.
Приклади
Забарвлення стерично блокованих 4-амінопіперидинів | визначалося при вимірі АРНА(Американська т» асоціація охорони здоров'я) - колірного показника, відповідно до 01ІМ-ІЗО 6271(Промислові стандарти Германії -
Міжнародні стандарти). (ее)
Приклад 1 ко Сирий 4-аміно-2,2,6,6-тетраметилпіперидин, що має склад: з 50 83,6 95 триацетондіаміну( ТАД), 10,096 Н2б, (Че) 1,5 96 низькокиплячих домішок 4,9 96 домішок із середньою і високою температурою кипіння переганяють у центробіжному дистиляційному апараті(площа випару 200см 2, 400обертів/хв) при 4Омбар і 140"С. При подачі 500г/год(при попередньому нагріванні до 100") при температурі кубового залишку 106" і о при температурі в голові апарату 897С відганяють 2560г(92,396). Дистилят має наступний склад: 87,2 Уо триацетондіаміну( ТАД), ко 9,9 96 Но, 1,595 низькокиплячих домішок, 60 1,4 95 середньокиплячих домішок.
Очищений таким чином від висококиплячих домішок сирий ТАД переганяють у колоні 2.4м із набиванням
Зцігег-СЖ(біля 22 теоретичних тарілок, із номінальним внутрішнім діаметром 4Змм) із флегмовим числом 5:1 і при тиску 100мбар. Спочатку відганяють 256г води при температурі в голові колони від 43 до 44"С. У перегінний куб додають до кубового залишку 0,1ваговихоо боргідриду натрію і продовжують перегонку при 4О0мбар. Після б5 виділення однієї фракції при температурі в голові колони 89"С, яка містить 85,995 ТАД(111г) і наступної фракції при температурі в голові колони 997"С, що містить 98,495 ТАД(240г), одержують у головному погоні перегонки при температурі в голові колони від 99 до 1027С 1786г ТАД із чистотою 99,896(газова хроматографія).
Це відповідає виходові продукту при перегонці 77905.
А) Протягом, як мінімум, бтижнів цей чистий продукт ТАД стабільний по забарвленню(АРНА - колірний показник « 50), як показано в таблиці.
Б) Одну з проб, отриманого відповідно до цього способу ТАДу залишають на зберігання при додаванні 110Омільйонних долей боргідриду натрію. В результаті цієї добавки одержують продукт, практично безбарвний, як мінімум, протягом 5бтижнів, крім того, стабільний до фарбування ТАД-продукт має АРНА-кольоровий показник « 15.Проби (А) і (Б) зберігають при ідентичних умовах при кімнатній температурі. нн
Час збереження в добах я тв пиши ши ши сч о
Приклад для порівняння 1 2987г сирого ТАД із складом: Ге») 86,296 триацетондіамін( ТАД), 8,796 НоО, сч біля 1,195 низькокиплячих домішок, сі 4,090 середньо- і висококиплячих домішок переганяють у лабораторній апаратурі в 2,4м колоні з набиванням ЗиіІ2ег-СМ(біля 22 теоретичних тарілок, із со номінальним внутрішнім діаметром 4Змм) із рлегмовим числом 5:1. При тиску 100мбар одержують З349гпершого «Ж відгону, що, в основному, містить воду, при температурі від 43 до 44"С. Потім до кубового залишку в перегінному кубі, що містить менше 0,195 води, додають З3,0г(0,1ваговихоо) боргідриду натрію і продовжують перегонку. У першому погоні одержують 222г ТАД із чистотою 99,095, у головному погоні при тиску 4О0мбар, « температурі в голові колони 977"С одержують 2116г ТАД із чистотою 99,795(газова хроматографія). При вмісті води « 0,195 вихід перегнанного продукту складає 2116г(8296). - с Отриманий чистий товарний ТАД забарвлюється, незважаючи на зберігання в атмосфері азоту, протягом ц двох днів він ставав жовтим(АРНА-кольоровий показник » 100). "» Приклад для порівняння 2 4208г сирого ТАД із складом: 85,69о триацетондіаміну( ТАД), с» 9,096 Ноб, біля 0,795 низкокиплячих домішок, со 4,79 середньо- і висококиплячих домішок ко переганяють у лабораторній апаратурі в 2,4м колоні з набиванням ЗиіІ2ег-СМ(біля 22 теоретичних тарілок, із номінальним внутрішнім діаметром 4Змм) із флегмовим числом 5:1 і при тиску від 10О0мбар до 4Омбар. Після о відділення води в першому погоні при температурі від 43 до 44"С і при тиску 100мбар, у головному погоні при (Че) тиску 40мбар і температурі в голові колони від 97 до 103"С одержують чисті фракції ТДД, з вмістом ТДД » 99,695(газова хроматографія), вихід перегнанного продукту складає 3022г(8496).
З однієї чистої фракції(вміст ТДД, відповідно до газової хроматографії, дорівнює 99,795) беруть проби без додавання боргідриду натрію і проби з додаванням різних кількостей боргідриду натрію. Ці проби зберігають і вимірюють як у прикладі 1. о Результати наведені в наступній таблиці. ко Наступна добавка великої кількості відновника(0,195 - 1000 мільйонних долей), хоча і підвищує стабільність забарвлення, але одночасно збільшує в небажаній мірі частку допоміжної речовини. вв 5 287 10 27 нин п о Нє
Claims (4)
1. Спосіб очистки сирих піперидинів формули І а ді І. ді ві Н , в яких замісники від В! до В" являють собою алкільні радикали з числом атомів вуглецю від 1 до 6, В'їв2 і/ або ВЗ і В" попарно складають СНо-ланцюжки з числом атомів вуглецю від 2 до 5, який відрізняється тим, що на першій стадії відокремлюють перегонкою висококиплячі домішки і, за необхідності, воду від сирих піперидинів, на другій стадії додають від 0,01 до 5 вагових 95, в перерахуванні на продукт першої стадії, відновника і на третій стадії відскремлюють при перегонці піперидин.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що замісники В", 82, ВЗ і Вл являють собою алкільні радикали з Га 2; числом атомів вуглецю від 1 до 3. о
3. Спосіб за п.1 або 2, який відрізняється тим, що відновник являє собою сполуку з формулою МХН дтп т; де М - лужний метал або МК, де К - однакові або різні алкільні радикали з числом атомів вуглецю від 1 до 4, або один еквівалент лужноземельного металу, або один еквівалент цинку, Х є алюмінієм або бором, М є СМ або Н і т дорівнює 0 або 1. Ге»!
4. Спосіб за пп. 1, 2, З, який відрізняється тим, що до очищених перегонкою в ході третьої стадії піперидинів І додають від 0,001 до 0,02 вагових 90, в перерахуванні на піперидин, відновника. с се Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 8, 15.08.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і со науки України. «І -
с . а т» (ее) ко з 50 (Че) (Ф) ко бо б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19622269A DE19622269A1 (de) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | Verfahren zur Reinigung von sterisch gehinderten 4-Aminopiperidinen |
| PCT/EP1997/002822 WO1997046529A1 (de) | 1996-06-03 | 1997-05-30 | Verfahren zur reinigung von sterisch gehinderten 4-amino-piperidinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA48229C2 true UA48229C2 (uk) | 2002-08-15 |
Family
ID=7796031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98126948A UA48229C2 (uk) | 1996-06-03 | 1997-05-30 | Спосіб очистки стерично блокованих 4-амінопіперидинів |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6011157A (uk) |
| EP (1) | EP0906281B1 (uk) |
| JP (1) | JP2000511551A (uk) |
| CN (1) | CN1165524C (uk) |
| AT (1) | ATE209632T1 (uk) |
| AU (1) | AU716280B2 (uk) |
| BR (1) | BR9709470A (uk) |
| CA (1) | CA2257095C (uk) |
| CO (1) | CO4790110A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ290805B6 (uk) |
| DE (2) | DE19622269A1 (uk) |
| EA (1) | EA001160B1 (uk) |
| ES (1) | ES2169397T3 (uk) |
| HU (1) | HUP0001750A3 (uk) |
| ID (1) | ID16996A (uk) |
| MY (1) | MY121277A (uk) |
| NZ (1) | NZ332160A (uk) |
| PL (1) | PL185707B1 (uk) |
| PT (1) | PT906281E (uk) |
| UA (1) | UA48229C2 (uk) |
| WO (1) | WO1997046529A1 (uk) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743433C1 (de) * | 1997-10-01 | 1999-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von 4-Amino-piperidinen |
| DE19912031A1 (de) | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verwendung von quervernetztem Polyvinylpyrrolidon zur Erhöhung der Zerfallgeschwindigkeit von kompakten teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE102008040045A1 (de) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| EP2085384A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| JP2024509550A (ja) | 2021-03-05 | 2024-03-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｎ，ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサン－１，６－ジアミンを調製する方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL266799A (uk) * | 1961-07-07 | |||
| US3159276A (en) * | 1963-05-03 | 1964-12-01 | Allied Chem | Ethanolamines |
| US3222310A (en) * | 1963-11-20 | 1965-12-07 | Metal Hydrides Inc | Method for inhibiting color formation in amines |
| JPS5522465B2 (uk) * | 1973-01-24 | 1980-06-17 | ||
| DE3003843A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| US5208377A (en) * | 1990-09-24 | 1993-05-04 | Elf Atochem North America, Inc. | Purification and decolorization of off-color alkyl alkanolamines |
| ES2067106T3 (es) * | 1990-09-24 | 1995-03-16 | Atochem North America | Purificacion y decoloracion de alquil-alcanolaminas de intenso color. |
| RU1811527C (ru) * | 1991-02-20 | 1993-04-23 | Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов | Способ выделени высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина |
-
1996
- 1996-06-03 DE DE19622269A patent/DE19622269A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-30 BR BR9709470A patent/BR9709470A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 PT PT97927086T patent/PT906281E/pt unknown
- 1997-05-30 NZ NZ332160A patent/NZ332160A/en unknown
- 1997-05-30 EA EA199801064A patent/EA001160B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 WO PCT/EP1997/002822 patent/WO1997046529A1/de active IP Right Grant
- 1997-05-30 CA CA002257095A patent/CA2257095C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 CZ CZ19983917A patent/CZ290805B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 US US09/180,626 patent/US6011157A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 PL PL97330278A patent/PL185707B1/pl unknown
- 1997-05-30 HU HU0001750A patent/HUP0001750A3/hu unknown
- 1997-05-30 AU AU31700/97A patent/AU716280B2/en not_active Ceased
- 1997-05-30 EP EP97927086A patent/EP0906281B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 DE DE59705561T patent/DE59705561D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 JP JP10500210A patent/JP2000511551A/ja not_active Withdrawn
- 1997-05-30 UA UA98126948A patent/UA48229C2/uk unknown
- 1997-05-30 ES ES97927086T patent/ES2169397T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 CO CO97030212A patent/CO4790110A1/es unknown
- 1997-05-30 CN CNB971942145A patent/CN1165524C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 AT AT97927086T patent/ATE209632T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-05-31 MY MYPI97002410A patent/MY121277A/en unknown
- 1997-06-03 ID IDP971893A patent/ID16996A/id unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CO4790110A1 (es) | 1999-05-31 |
| CN1216979A (zh) | 1999-05-19 |
| CN1165524C (zh) | 2004-09-08 |
| CA2257095C (en) | 2005-02-01 |
| JP2000511551A (ja) | 2000-09-05 |
| EA199801064A1 (ru) | 1999-06-24 |
| EA001160B1 (ru) | 2000-10-30 |
| CA2257095A1 (en) | 1997-12-11 |
| CZ290805B6 (cs) | 2002-10-16 |
| AU716280B2 (en) | 2000-02-24 |
| DE19622269A1 (de) | 1997-12-04 |
| PT906281E (pt) | 2002-05-31 |
| BR9709470A (pt) | 1999-08-10 |
| AU3170097A (en) | 1998-01-05 |
| HUP0001750A3 (en) | 2003-07-28 |
| HUP0001750A2 (hu) | 2000-10-28 |
| DE59705561D1 (de) | 2002-01-10 |
| EP0906281A1 (de) | 1999-04-07 |
| EP0906281B1 (de) | 2001-11-28 |
| MY121277A (en) | 2006-01-28 |
| WO1997046529A1 (de) | 1997-12-11 |
| ATE209632T1 (de) | 2001-12-15 |
| ID16996A (id) | 1997-11-27 |
| NZ332160A (en) | 1999-09-29 |
| PL185707B1 (pl) | 2003-07-31 |
| US6011157A (en) | 2000-01-04 |
| PL330278A1 (en) | 1999-05-10 |
| ES2169397T3 (es) | 2002-07-01 |
| CZ391798A3 (cs) | 1999-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI453181B (zh) | 製備純三乙醇胺（ｔｅｏａ）之方法 | |
| US7208640B2 (en) | Process for isolating highly pure 2-methoxypropene | |
| US6683217B2 (en) | Process for manufacturing triethanolamine and product obtained | |
| UA48229C2 (uk) | Спосіб очистки стерично блокованих 4-амінопіперидинів | |
| JP4471976B2 (ja) | アンモニアとエチレンオキサイドとの反応により得られる混合物からのトリエタノールアミンの分離方法 | |
| US2513747A (en) | Cyclic amino-acetals | |
| US8734617B2 (en) | Process for preparing N,N-dimethylaminoethoxyethanol | |
| AU711518B2 (en) | Sterically hindered 4-aminopiperidines having a reduced dimer content, their preparation and their use | |
| KR100458245B1 (ko) | 입체적으로차폐된4-아미노피페리딘의정제방법 | |
| KR100458246B1 (ko) | 이량체함량이낮은입체적으로차폐된4-아미노-피페리딘,그의제조방법및용도 | |
| EP3397612B1 (en) | Methods of reducing color in alkanolamine compositions and compositions produced thereby | |
| CS263294B1 (cs) | Způsob čištění 1 -amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu | |
| CA2052919A1 (en) | Process for the produciton of guanylthiourea | |
| DE1138776B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 5-Methyl-oxazolidonen-(2). |