PL185707B1 - Sposób oczyszczania 4-aminopiperydyn z przeszkodąprzestrzenną - Google Patents
Sposób oczyszczania 4-aminopiperydyn z przeszkodąprzestrzennąInfo
- Publication number
- PL185707B1 PL185707B1 PL97330278A PL33027897A PL185707B1 PL 185707 B1 PL185707 B1 PL 185707B1 PL 97330278 A PL97330278 A PL 97330278A PL 33027897 A PL33027897 A PL 33027897A PL 185707 B1 PL185707 B1 PL 185707B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- piperidines
- distillation
- formula
- stage
- reducing agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-amine Chemical class NC1CCNCC1 BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Chemical group 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 9
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 210000001061 forehead Anatomy 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 sodium Chemical compound 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
1. Sposób oczyszczania 4-aminopiperydyn z przeszkoda przestrzenna o wzorze 1 w którym R 1 do R4 oznaczaja grupe C 1 -C6-alkilowa, R 1 i R2 i/lub R3 i R4 razem oznaczaja lancuch CH2 o 2 do 5 atomach wegla, znamienny tym, ze w pierwszym etapie z surowych piperydyn oddziela sie droga destylacji wysokowrzace substancje i ewentualnie wode, w drugim etapie dodaje sie 0,01 do 5% wagowych, w odniesieniu do produktu pierwszego etapu, srodka redukujacego i w trzecim etapie wyodrebnia sie piperydyny przez destylacje. wzór 1 PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania surowych 4-aminopiperydyn z przeszkodą przestrzenną o wzorze 1
R3
R4 wzór 1 w którym R1 do r4 oznaczają grupę C 1-C(,-alkilową, R1 i R2 i/albo r3 i r4 razem oznaczają łańcuch CH2 o 2 do 5 atomach węgla.
4-Amino-piperydyny z przeszkodą przestrzenną o wzorze ogólnym 1 mają różnorodne zastosowania. Służą one zwłaszcza jako półprodukty do wytwarzania stabilizatorów UV dla
185 707 syntetycznych polimerów. Z tego względu jest bardzo ważne, aby piperydyny o wzorze 1 posiadały jak najmniejsze zabarwienie własne, które pomimo minimalnej zawartości produktów ubocznych piperydyn utrzymuje się przez długi czas.
4-Amino-piperydyny z przeszkodą przestrzenną na skalę wielkoprzemysłową wytwarzane są na ogół z acetonu albo pochodnych acetonu. Wytwarzanie ich można przeprowadzać jednoetapowo w katalitycznej reakcji zamknięcia pierścienia w obecności amoniaku i wodoru ze związków
R1 O R3 R2 R4 (opis patentowy DE 2 412 750) albo z triacetonoamin o wzorze 2
wzór 2 przez aminujące uwodornienie w jednym albo dwu etapach, na przykład katalitycznie (patrz np. opisy patentowe DE 2 040 975, DE 2 349 962, dE 26 21 870, EP 33 529, EP 42 119, EP 303 279, EP 410 970, EP 611 137, EP 623 585 i DE 42 10 311). Oczyszczanie wytworzonych technicznie 4-amino-piperydyn z przestrzenną przeszkodą przeprowadza się na ogół metodą destylacji.
Jednakże w piperydynach o wzorze 1, wytworzonych zwykłymi sposobami występują jeszcze przeszkadzające ilości zabarwiających substancji albo tworzą się one po krótkim czasie.
Opis patentowy EP 477 593 podaje, że surowe N-alkilo-di-alkanoloaminy można ulepszyć pod względem zabarwienia przez dodanie borowodorku metalu i destylację w obecności wody w określonych warunkach. Jednak w przypadku N-alkilo-di-alkanoloamin chodzi o całkowicie inną klasę substancji niż 4-amino-piperydyny z przeszkodą przestrzenną omawianego wynalazku. Poza tym ze Spec. Chem. 4(2), strony 38-41 (1984) oraz z opisów patentowych US 3,159,276, US 3,207,790 oraz US 3,222,310 wiadomo, że'zabarwienie produktów można poprawić przez dodanie borowodorku sodu do etanoloamin, etylenoamin albo aromatycznych amin przed albo po destylacji. Również w tym opisie nie wspomina się o piperydynach o wzorze 1 i nie sugeruje się specjalnego sposobu destylacji.
W przeciwieństwie do tego metody wysokiego oczyszczania 4-amino-piperydyn z przeszkodą przestrzenną o wzorze 1 opracowano całkowicie inną drogą.
Z opisu patentowego DD 266 799 znany jest sposób postępowania polegający na tym, że piperydyny o wzorze 1 w roztworze acetonowo/wodnym poddaje się reakcji z CO2, oddziela osad, przemywa go acetonem, następnie rozkłada termicznie i produkt oczyszcza się metodą destylacji. W opisie patentowym SU 18 11 527 przedstawiono inny sposób oczyszczania 4-amino-piperydyny z przeszkodą przestrzenną o wzorze 1. Przy tym zanieczyszczony produkt surowy rozpuszczony w aprotonowym rozpuszczalniku poddaje się reakcji z glikolem etylenowym, produkt reakcji destyluje i oczyszcza w kilku etapach. Obydwa sposoby są nadzwyczaj nakładochłonne i wymagają dużych kosztów.
Zadaniem omawianego wynalazku było zatem opracowanie korzystnego pod względem kosztów sposobu, którym otrzymuje się bardzo czyste, stabilne pod względem zabarwienia 4-amino-piperydyny z przestrzenną przeszkodą o wzorze 1, to znaczy produkty, których nieznaczne zabarwienie własne utrzymuje się przez dłuższy czas przy jednocześnie nieznacznej zawartości produktów ubocznych, jak stabilizujących substancji pomocniczych.
185 707
Stosownie do tego opracowano wymieniony wyżej sposób, który polega na tym, że w pierwszym etapie z surowych piperydyn oddziela się metodą destylacji wysokowrzące substancje i ewentualnie wodę, w drugim etapie dodaje się środek redukujący w ilości 0,01 do
5% wagowych, w odniesieniu do produktu pierwszego etapu, i w trzecim etapie wyodrębnia się piperydyny na drodze destylacji.
Korzystne określenia wynalazku wynikają z zastrzeżeń zależnych.
W 4-amino-piperydynach z przeszkodą przestrzenną o wzorze 1 rodniki R1, R2, R3 i R4 niezależnie od siebie oznaczają korzystnie grupę C1-C3-alkilową, zwłaszcza grupę etylową albo metylową, na przykład metylową.
Jako środek redukujący stosuje się na ogół w normalnych warunkach stałe substancje, korzystnie związki o wzorze MXH4-mYm, w którym M oznacza metal alkaliczny, grupę NR.t, przy czym rodniki R4 oznaczają jednakowe albo różne grupy Ci-C4-alkilowe, albo oznacza równoważnik metalu ziem alkalicznych, albo równoważnik cynku, korzystnie metal alkaliczny, zwłaszcza sód albo potas, na przykład sód, a X oznacza glin albo szczególnie bor, Y oznacza grupę CN albo korzystnie atom wodoru, zaś wskaźniki m oznaczają liczbę 1 albo zwłaszcza 0. Przykładem jest borowodorek sodu. W niektórych przypadkach okazały się niezawodne również związki o wzorach (RaO)2TiBH4 albo (RźOfTiBIU, w których Ra oznacza grupę Ci-C4-alkilową.
Sposób według wynalazku można przeprowadzać w sposób ciągły albo periodyczny, przy ciśnieniu normalnym albo korzystnie zmniejszonym, zwłaszcza wynoszącym 1 do 20 kPa (10 do 200 mbarów), na przykład 2 do 1 kPa (20 do 100 mbarów).
Wymienione temperatury wrzenia albo zakresy temperatur wrzenia, jeżeli nic innego nie podano, odnoszą się do ciśnienia wynoszącego 4 kPa (40 mbarów). Odnoszą się one każdorazowo do oczyszczania 4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny. Dla innych 4-amino-piperydyn o wzorze 1 specjalista może za pomocą prostych prób wyprowadzić odpowiednie warunki.
Przez wysokowrzące substancje rozumie się na ogół substancje, które mają temperaturę wrzenia wynoszącą co najmniej 35°C powyżej temperatury wrzenia pożądanego produktu wartościowego przy ciśnieniu 4 kPa (40 mbarów). W przypadku 4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny wysokowrzące substancje oddziela się na przykład drogą destylacji w temperaturze wynoszącej 140°C przy ciśnieniu 4 kPa (40 mbarów).
W pierwszym etapie surowy produkt uwalnia się metodą destylacji od wysokowrzących substancji i w specjalnym wykonaniu wynalazku od wody. Przeprowadza się to na ogół przez (a) rektyfikację, przy czym w jednym etapie usuwa się wysokowrzące substancje z kuba kolumny destylacyjnej, a wodę poprzez szczyt kolumny, albo (b) alternatywnie przez oddestylowanie surowego produktu od wysokowrzących substancji w odpowiednich urządzeniach takich jak wyparka ze skrobarką (Wischblattverdampfer), wyparka ze spływającą warstewką cieczy albo mieszalnik z nasadzonym skraplaczem, i następne oddestylowanie wody. Oddzielenie wody nie jest istotne i można je przeprowadzać na przykład przy ciśnieniu wynoszącym 10 kPa (100 mbarów) w temperaturze 40 do 50°C albo odpowiednio przy innych ciśnieniach. W celu oddzielenia wysokowrzących substancji kub destylacyjny ogrzewa się na ogół w temperaturze wynoszącej do 140°C, przy ciśnieniu 4 kPa (40 mbarów). Im mniej wysokowrzących substancji występuje w piperydynie o wzorze 1, tym lepsze wyniki uzyskuje się. Na ogół można jeszcze tolerować zawartości wysokowrzących substancji w piperydynie o wzorze 1 wynoszące poniżej 0,1% wagowego. Jednak lepsze są zawartości wysokowrzących substancji wynoszące mniej niż 0,01% wagowego. Zawartość wody nie jest istotna, zazwyczaj ustawia się ją na poniżej 1 % wagowego.
Potem w drugim etapie dodaje się środek redukujący. Na ogół wystarcza go 0,01 do 2% wagowych w celu uzyskania bezbarwnego produktu o pożądanych właściwościach, a korzystnie dodaje się 0,01 do 1, zwłaszcza 0,01 do 0,5% wagowego. Sposób dodawania nie jest istotny. Środek redukujący dodaje się zazwyczaj do kuba destylacyjnego. Można go dodawać w postaci proszku albo jako roztwór.
Po dodaniu środka redukującego produkt oczyszcza się metodą destylacji. Zazwyczaj przeprowadza się to w znanych kolumnach rektyfikacyjnych, jak kolumnach półkowych albo kolumnach z wypełnieniem. Można pracować z różnymi stopniami deflegmacji, jakie specja185 707 lista może łatwo znaleźć w wyniku krótkich prób wstępnych. Korzystny okazał się stosunek desflegmacji do ilości odbieranego produktu wynoszący 1:1 do 10:1, zwłaszcza 3:1 do 7:1. Produkt, 4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydyna, wrze przy ciśnieniu 4 kPa (40 mbarów) w temperaturze 101°C, co specjalista łatwo może ustalić (patrz na przykład J. Polym. Sci., część A-l, 10(11), 3295-3310 (1972)), tak że zazwyczaj uzyskuje się ją w temperaturze wynoszącej 96 do 103°C przy ciśnieniu 4 kPa (40 mbarów).
Do tak otrzymanego, w zasadzie bezbarwnego, produktu można dodatkowo domieszać małe ilości środka redukującego, aby zwiększyć stabilność podczas składowania. Środkami redukującymi są zazwyczaj wymienione wyżej substancje. Stosuje się je na ogół w ilościach wynoszących 0,001 do 0,02% wagowego. Zazwyczaj wystarczają ilości wynoszące do 200 ppm środka redukującego, a w specjalnych przypadkach wystarczające są również ilości wynoszące 100, 50 albo 10 ppm.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się prosto i korzystnie pod względem kosztów czyste 4-amino-piperydyny z przeszkodą przestrzenną o wzorze 1, które praktycznie nie posiadają własnego zabarwienia i przy składowaniu pozostają stabilne odnośnie zabarwienia przy jednocześnie bardzo małej zawartości produktów ubocznych, jak środków stabilizujących.
Barwę 4-amino-piperydyn z przeszkodą przestrzenną o wzorze 1 oznaczano przez pomiar liczby zabarwienia APHA według DIN-ISO 6271.
Przykład I
Surową 4-amino-2,2,6,6-tetrametylo-piperydynę (TAD) o składzie 83,6% triacetonodiaminy (TaD)
10,0% H2O
1,5% niskowrzących substancji
4,9% średnio- i wysokowrzących substancji destylowano w wyparce ze skrobarką (powierzchnia wyparki: 200 cm2, 400 obrotów/minutę) przy ciśnieniu wynoszącym 4 kPa (40 barów) i temperaturze 140°C. Przy dopływie wynoszącym 500 g/godzinę (podgrzanym do temperatury 100°C), temperaturze w kubie wynoszącej 106°C i temperaturze szczytu kolumny 89°C oddestylowano 2560 g (92,3%). Destylat posiadał następujący skład:
87,2% triacetonodiaminy (TAD)
9,9% H2O
1,5% niskowrzących substancji 1,4% średniowrzących substancji.
Surową TAD, uwolnioną w ten sposób od wysokowrzących substancji, poddano następnie rektyfikacji w kolumnie z upakowaniem 2,4 m Sulzer-CY (około 22 teoretycznych półek, szerokość nominalna: 43 mm) przy stopniu deflegmacji wynoszącym 5:1 i ciśnieniu 10 kPa (100 mbarów). Najpierw oddestylowano 256 g wody przy temperaturze szczytu kolumny wynoszącej 43 do 44°C. Do kuba dodano 0,1% wagowego borowodorku sodu i kontynuowano rektyfikację przy ciśnieniu 4 kPa (40 mbarów). Po oddzieleniu frakcji przy temperaturze szczytu kolumny wynoszącej 89°C, która zawierała 85,9% TAD (111 g), i dalszej frakcji przy temperaturze szczytu kolumny wynoszącej 99°C, która zawierała 98,4% TAD (240 g), we frakcji głównej rektyfikacji przy temperaturze szczytu kolumny 99 do 102°C otrzymano 1786 g TAD o czystości wynoszącej 99,8% (według chromatografii gazowej, (GC)). To odpowiadało wydajności destylacji wynoszącej 77%.
A) Przez okres wynoszący co najmniej 5 tygodni ta czysta TAD okazała się jako stabilna pod względem zabarwienia (liczba zabarwienia APHA < 50), jak to pokazuje poniższa tabela.
B) Próbkę otrzymanej w ten sposób TAD składowano również z dodatkiem 110 ppm borowodorku sodu. Przez ten dodatek otrzymano przez co najmniej 5 tygodni praktycznie niezabarwioną, dodatkowo stabilną pod względom zabarwienia TAD o liczbie zabarwienia APTH <15.
Próbki (A) i (B) składowano w identycznych warunkach w temperaturze pokojowej.
185 707
| Czas składowania w dniach | Liczba zabarwienia (produkt nierozcieńczony) | |
| (A) Bez dodatku NaBH4 | (B) Dodatek 110 ppm NaBHą | |
| 13 | 43 | 5 |
| 14 | 37 | 6 |
| 16 | 37 | 5 |
| 18 | 38 | 4 |
| 19 | 40 | 3 |
| 20 | 38 | 7 |
| 21 | 41 | 11 |
| 22 | 36 | 8 |
| 25 | 48 | 13 |
| 32 | 36 | 3 |
| 39 | 43 | 4 |
Przykład porównawczyl
2987 g surowej TAD o składzie
86,2% triacetonodiaminy (TAD)
8,7% H20 około 1,1% niskowrzących substancji
4,0% średnio- i wysokowrzących substancji rektyfikowano w aparaturze laboratoryjnej w kolumnie z upakowaniem 2,4 m Sulzer-CY (około 22 teoretyczne półki, szerokość nominalna: 43 mm) przy stopniu deflegmacji wynoszącym 5:1. Przy ciśnieniu wynoszącym 10 kPa (100 mbarów) otrzymano najpierw w temperaturze 43 do 44°C 349 g jako przedgon, który zawierał głównie wodę. Następnie do pozostałości wkubie destylacyjnym, która zawierała mniej niż 0,1% wody, dodano 3,0 g (0,1% wagowego) borowodorku sodu i kontynuowano rektyfikację. Po przedgonie 222 g TAD o czystości 99,0% we frakcji głównej przy ciśnieniu wynoszącymi 4 kPa (40 mbarów) i temperaturze 97°C otrzymano 2116 g TAD o czystości wynoszącej 99,7% (GC), przy zawartości wody < 0,1 %; wydajność destylacji: 2116 g (82%).
Otrzymana czysta TAD, pomimo składowania w ciemni zabarwiła się na kolor żółty podczas dwu dni (liczba zabarwienia APHA > 100).
Przykład porówna^czj^n
4208 g surowej TAD o składzie
85,6% triacetonodiaminy (TAD)
9,0% H2O około 0,7% niskowrzących substancji
4,7% średnio- i wysokowrzących substancji rektyfikowano w aparaturze laboratoryjnej w kolumnie z upakowaniem 2,4 m Sulzer-CY (około 22 teoretyczne półki, szerokość nominalna: 43 mm) przy stopniu deflegmacji wynoszącym 5:1 i ciśnieniu 10 do 4 kPa (100 do 40 mbarów). Po oddzieleniu wody w przedgonie przy temperaturze wynoszącej 43 do 44°C i ciśnieniu 10 kPa (100 mbarów) we frakcji głównej przy ciśnieniu wynoszącymi 4 kPa (40 mbarów) i temperaturze szczytu głowicy wynoszącej 97 do 103°C otrzymano czystą frakcję TAD o zawartości TAD > 99,6 (GC); wydajność destylacji: 3022 g (84%).
Czystą frakcję (o zawartości TAD według chromatografii gazowej: 99,7%) składowano i dokonywano pomiarów, jak w przykładzie I, po pierwsze bez dodatku borowodorku sodu i po drugie po dodaniu różnych ilości borowodorku sodu. Wynik przedstawiono w poniższej tabeli
185 707
| Czas składowania w dniach | Liczba zabarwienia (produkt nierozcieńczony): (według DIN-ISO 6271) | ||
| Bez dodatku NaBH4 | 1000 ppm | 100 ppm | |
| 1 | 238 | 207 | 225 |
| 3 | 297 | 16 | 61 |
| 4 | 289 | 12 | 35 |
| 5 | 287 | 10 | 27 |
| 6 | 286 | 9 | 32 |
| 10 | 299 | 5 | 73 |
| 11 | 297 | 4 | 72 |
| 42 | 309 | 3 | 255 |
Dodatkowe domieszanie dużych ilości środka redukującego (0,1% = 1000 ppm) podnosi wprawdzie stabilność pod względem zabarwienia, jednak również udział substancji pomocniczych w niepożądany sposób.
185 707
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób ot^-zy^^s^^zania 4-aminopiperydyn. z przeszkodą przestrzenną, o wzorze 1 w którym R1 do R4 oznaczają grupę Ci-Có-alkilową, R1 i R2 i/lub R3 i R4 razem oznaczają łańcuch CH2 o 2 do 5 atomach węgla, znamienny tym, że w pierwszym etapie z surowych piperydyn oddziela się drogą destylacji wysokowrzące substancje i ewentualnie wodę, w drugim etapie dodaje się 0,01 do 5% wagowych, w odniesieniu do produktu pierwszego etapu, środka redukującego i w trzecim etapie wyodrębnia się piperydyny przez destylację.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się piperydyny o wzorze 1, w którym R1 R2, r3 i R4 oznaczają grupę CrC3-alkilową.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako środek redukujący stosuje się związek o wzorze MXH4_mYm, w którym M oznacza metal alkaliczny, grupę NR4, przy czym rodniki R4 oznaczają jednakowe albo różne grupy CrC4-alkilowe, albo oznacza równoważnik metalu ziem alkalicznych, albo równoważnik cynku, X oznacza bor albo glin, Y oznacza atom wodoru albo grupę CN, zaś wskaźniki m oznaczają liczbę 0 albo 1.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że do piperydyn o wzorze 1, wyodrębnionych przez destylację w etapie trzecim, dodaje się środek redukujący w ilości 0,001 do 0,02% wagowych, w odniesieniu do piperydyn.
- 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że do piperydyn o wzorze 1, wyodrębnionych przez destylację w etapie trzecim, dodaje się środek redukujący w ilości 0,001 do 0,02% wagowych, w odniesieniu do piperydyn.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19622269A DE19622269A1 (de) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | Verfahren zur Reinigung von sterisch gehinderten 4-Aminopiperidinen |
| PCT/EP1997/002822 WO1997046529A1 (de) | 1996-06-03 | 1997-05-30 | Verfahren zur reinigung von sterisch gehinderten 4-amino-piperidinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL330278A1 PL330278A1 (en) | 1999-05-10 |
| PL185707B1 true PL185707B1 (pl) | 2003-07-31 |
Family
ID=7796031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97330278A PL185707B1 (pl) | 1996-06-03 | 1997-05-30 | Sposób oczyszczania 4-aminopiperydyn z przeszkodąprzestrzenną |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6011157A (pl) |
| EP (1) | EP0906281B1 (pl) |
| JP (1) | JP2000511551A (pl) |
| CN (1) | CN1165524C (pl) |
| AT (1) | ATE209632T1 (pl) |
| AU (1) | AU716280B2 (pl) |
| BR (1) | BR9709470A (pl) |
| CA (1) | CA2257095C (pl) |
| CO (1) | CO4790110A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ290805B6 (pl) |
| DE (2) | DE19622269A1 (pl) |
| EA (1) | EA001160B1 (pl) |
| ES (1) | ES2169397T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0001750A3 (pl) |
| ID (1) | ID16996A (pl) |
| MY (1) | MY121277A (pl) |
| NZ (1) | NZ332160A (pl) |
| PL (1) | PL185707B1 (pl) |
| PT (1) | PT906281E (pl) |
| UA (1) | UA48229C2 (pl) |
| WO (1) | WO1997046529A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743433C1 (de) * | 1997-10-01 | 1999-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von 4-Amino-piperidinen |
| DE19912031A1 (de) | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verwendung von quervernetztem Polyvinylpyrrolidon zur Erhöhung der Zerfallgeschwindigkeit von kompakten teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE102008040045A1 (de) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| EP2085384A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| EP4301731A1 (en) | 2021-03-05 | 2024-01-10 | Basf Se | Process for preparing n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL266799A (pl) * | 1961-07-07 | |||
| US3159276A (en) * | 1963-05-03 | 1964-12-01 | Allied Chem | Ethanolamines |
| US3222310A (en) * | 1963-11-20 | 1965-12-07 | Metal Hydrides Inc | Method for inhibiting color formation in amines |
| JPS5522465B2 (pl) * | 1973-01-24 | 1980-06-17 | ||
| DE3003843A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| US5208377A (en) * | 1990-09-24 | 1993-05-04 | Elf Atochem North America, Inc. | Purification and decolorization of off-color alkyl alkanolamines |
| ES2067106T3 (es) * | 1990-09-24 | 1995-03-16 | Atochem North America | Purificacion y decoloracion de alquil-alcanolaminas de intenso color. |
| RU1811527C (ru) * | 1991-02-20 | 1993-04-23 | Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов | Способ выделени высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина |
-
1996
- 1996-06-03 DE DE19622269A patent/DE19622269A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-30 NZ NZ332160A patent/NZ332160A/en unknown
- 1997-05-30 UA UA98126948A patent/UA48229C2/uk unknown
- 1997-05-30 JP JP10500210A patent/JP2000511551A/ja not_active Withdrawn
- 1997-05-30 CN CNB971942145A patent/CN1165524C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 AT AT97927086T patent/ATE209632T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 PT PT97927086T patent/PT906281E/pt unknown
- 1997-05-30 CZ CZ19983917A patent/CZ290805B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 EA EA199801064A patent/EA001160B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 EP EP97927086A patent/EP0906281B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 CA CA002257095A patent/CA2257095C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 PL PL97330278A patent/PL185707B1/pl unknown
- 1997-05-30 CO CO97030212A patent/CO4790110A1/es unknown
- 1997-05-30 WO PCT/EP1997/002822 patent/WO1997046529A1/de active IP Right Grant
- 1997-05-30 ES ES97927086T patent/ES2169397T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 DE DE59705561T patent/DE59705561D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 BR BR9709470A patent/BR9709470A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 AU AU31700/97A patent/AU716280B2/en not_active Ceased
- 1997-05-30 HU HU0001750A patent/HUP0001750A3/hu unknown
- 1997-05-30 US US09/180,626 patent/US6011157A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-31 MY MYPI97002410A patent/MY121277A/en unknown
- 1997-06-03 ID IDP971893A patent/ID16996A/id unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0001750A3 (en) | 2003-07-28 |
| AU3170097A (en) | 1998-01-05 |
| CA2257095A1 (en) | 1997-12-11 |
| AU716280B2 (en) | 2000-02-24 |
| ATE209632T1 (de) | 2001-12-15 |
| DE19622269A1 (de) | 1997-12-04 |
| EP0906281B1 (de) | 2001-11-28 |
| ID16996A (id) | 1997-11-27 |
| CZ290805B6 (cs) | 2002-10-16 |
| EA001160B1 (ru) | 2000-10-30 |
| US6011157A (en) | 2000-01-04 |
| MY121277A (en) | 2006-01-28 |
| CZ391798A3 (cs) | 1999-03-17 |
| PT906281E (pt) | 2002-05-31 |
| CA2257095C (en) | 2005-02-01 |
| CN1216979A (zh) | 1999-05-19 |
| EA199801064A1 (ru) | 1999-06-24 |
| BR9709470A (pt) | 1999-08-10 |
| PL330278A1 (en) | 1999-05-10 |
| CO4790110A1 (es) | 1999-05-31 |
| EP0906281A1 (de) | 1999-04-07 |
| CN1165524C (zh) | 2004-09-08 |
| JP2000511551A (ja) | 2000-09-05 |
| NZ332160A (en) | 1999-09-29 |
| DE59705561D1 (de) | 2002-01-10 |
| UA48229C2 (uk) | 2002-08-15 |
| WO1997046529A1 (de) | 1997-12-11 |
| HUP0001750A2 (hu) | 2000-10-28 |
| ES2169397T3 (es) | 2002-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0202001B1 (en) | Process for the production of 2,2,6,6,-tetraalkyl 4 piperidylamines | |
| PL185707B1 (pl) | Sposób oczyszczania 4-aminopiperydyn z przeszkodąprzestrzenną | |
| US2960507A (en) | Piperidine compounds | |
| US6013803A (en) | Sterically hindered 4-amino-piperidine with a low dimer content, its production and use | |
| KR100458245B1 (ko) | 입체적으로차폐된4-아미노피페리딘의정제방법 | |
| US3325476A (en) | Reaction of amine with epoxides accompanied by simultaneous dehydrohalogenation | |
| US5688951A (en) | Hindered amine light stabilizer | |
| KR100458246B1 (ko) | 이량체함량이낮은입체적으로차폐된4-아미노-피페리딘,그의제조방법및용도 | |
| EP0436901B1 (en) | Process for preparing a 1,4-diazacycloheptan-2-one with a mixture of alkylated diamines | |
| CA1289558C (en) | Purification of 1-(alkylamino)-alkyl-2-keto-1,4- diazacycloalkanes | |
| JP3006941B2 (ja) | ２，２，４，４，６−ペンタメチル−２，３，４，５−テトラヒドロピリミジンの製造法 | |
| NZ503565A (en) | Method for purifying 2,2,6,6,-tetrasubstituted 4-aminopiperidines with hydrogen in the presence of a hydrogenation or dehydrogenation catalyst | |
| JPS62181254A (ja) | １，４−ジヒドロビリジン類の製法 | |
| MXPA00002989A (en) | Method for purifying 4-amino-piperidines |