UA124587C2 - Суміші, які містять вторинний фосфонат кальцію і магнію, і їх застосування як фунгіциду або добрива - Google Patents

Суміші, які містять вторинний фосфонат кальцію і магнію, і їх застосування як фунгіциду або добрива Download PDF

Info

Publication number
UA124587C2
UA124587C2 UAA201907387A UAA201907387A UA124587C2 UA 124587 C2 UA124587 C2 UA 124587C2 UA A201907387 A UAA201907387 A UA A201907387A UA A201907387 A UAA201907387 A UA A201907387A UA 124587 C2 UA124587 C2 UA 124587C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
phosphonate
mixture
dolomite
primary
phosphonic acid
Prior art date
Application number
UAA201907387A
Other languages
English (en)
Inventor
Корнеліа Міклі
Корнелиа Микли
Харальд Кьоле
Харальд Кёле
Original Assignee
Праймінгтек Уг (Хафтунгсбешренкт)
Праймингтек Уг (Хафтунгсбешренкт)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Праймінгтек Уг (Хафтунгсбешренкт), Праймингтек Уг (Хафтунгсбешренкт) filed Critical Праймінгтек Уг (Хафтунгсбешренкт)
Publication of UA124587C2 publication Critical patent/UA124587C2/uk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/26Phosphorus; Compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/163Phosphorous acid; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B15/00Organic phosphatic fertilisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B17/00Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B9/00Fertilisers based essentially on phosphates or double phosphates of magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/60Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/20Liquid fertilisers
    • C05G5/23Solutions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується застосування сумішей, які містять вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію для боротьби із шкідливими грибами, їх застосування як добрива або рослинної поживної речовини, суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію в конкретному молярному співвідношенні, що характеризується тим, що тверда форма суміші має розчинність у воді не більше 5 г/л, а також способу одержання суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію.

Description

Даний винахід стосується застосування сумішей, які містять вторинний фосфонат кальцію і магнію для боротьби із шкідливими грибами, їх застосування як добрива або рослинної поживної речовини, суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і магнію в конкретному молярному співвідношенні, що відрізняється тим, що тверда форма суміші має розчинність у воді не більше 5 г/л, способу одержання суміші, що містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, і суміші, одержуваної цим способом.
Органічні і неорганічні фосфонати є придатними джерелами фосфору в сільському господарстві і, таким чином, описуються як добрива. Вони, крім того, описані як корисні фунгіциди. 5 4,075,324 їі 05 4,119,724 стосуються фунгіцидної композиції на основі фосфористої кислоти або її солей. Серед інших описані вторинні фосфонати кальцію і магнію, однак, не в комбінації один з одним. Вважається, що вторинні фосфонати кальцію і магнію мають хорошу захисну дію проти Ріазторага міїсоїа на рослинах винограду. 05 5,736,164 і 05 5,800,837 описують, що фосфонати посилюють нецільові гриби
Аз5соптусеїе, викликаючи спалах захворювання рослини значно більше, ніж інфекція, що виникає без фосфонатної обробки (патологічне загострення хвороби). Це показано в прикладах, де 100 95 листя рослин кизилу, оброблених фосфонатом калію, були інфіковані борошнистою росою, тоді як тільки 30 95 листя необробленого контролю рослин показали інфекцію. Для вирішення цієї проблеми і для боротьби тим же продуктом як з РПусотусеїев, так і з
Азсотусеїе5 використовують суміш, яка містить фосфонат, вибраний з КНгРОз, КгНРО: і КзРОз і фосфат, вибраний з КНгРО», К"НРО: і КзРОх. Крім того, О5 5,800,837 описує застосування цієї суміші для стимулювання росту рослин.
Також УМО 00/461692 згадує проблему патологічного загострення хвороби при використанні фосфонатів проти Азсотусеїез5 і пропонує суміші фосфонатів, при цьому перевагу віддають лужним і амонієвим фосфонатам з тіосульфатами, саліциловою кислотою або її солями і/або тіосульфатами.
О5 5,514,200 ї 05 5,830,255 стосуються композиції добрива, яка містить буфер, і містить органічну кислоту або її солі і фосфорвмісну кислоту, таку як фосфорна кислота, або її солі.
Вторинні фосфонати кальцію і магнію конкретно не згадуються, і з того факту, що композиція добрива переважно прозора і позбавлена осадів, можна зрозуміти, що передбачаються тільки водорозчинні фосфонати, що виключає вторинні фосфонати кальцію і магнію, які навряд чи є водорозчинними.
Завданням даного винаходу є створення легкодоступного агента на основі фосфору, що має фунгіцидну дію. Агент повинен бути корисним для пригнічення Авбсоптусеїе5 без ефекту загострення, який описаний в попередньому рівні техніки, але також без необхідності додаткових інгредієнтів, які використовуються в попередньому рівні техніки для компенсації цього ефекту. Агент також повинен бути корисним для пригнічення інших фітопатогенних грибів, особливо також Оотусеїез і/або Юешеготусеїе5 і/або 7удотусеїе5, краще з однаковою або навіть покращеною ефективністю порівняно із зазвичай використовуваними фосфонатами лужних металів. Також агент повинен мати ефект добрива. Іншим завданням було забезпечити ефективний, безпечний, стійкий і економічно ефективний спосіб одержання такого агента.
Несподівано було виявлено, що суміші вторинного фосфонату кальцію і вторинного фосфонату магнію не тільки не виявляють ефекту загострення інфекцій Авсоптусеїев5, але навіть придатні для боротьби з Азсотусеїев. Більше того, ці суміші є корисними для боротьби з безліччю фітопатогенних грибів і є придатною рослинною поживною речовиною, оскільки, як кальцій, так і магній є цінними рослинними поживними речовинами, особливо для обробки листя.
Даний винахід, таким чином, стосується застосування фосфонату А або суміші фосфонату А і фосфонату В, для боротьби з шкідливими грибами; де фосфонат А являє собою суміш вторинного фосфонату кальцію і вторинного фосфонату магнію, і фосфонат В вибраний із групи, яка складається з первинного фосфонату кальцію, первинного фосфонату магнію, вторинного фосфонату калію, первинного фосфонату калію, первинного фосфонату амонію та їх сумішей.
Винахід, крім того, стосується способу боротьби із шкідливими грибами, в якому гриби, їх середовище росту або матеріали або рослини, які повинні бути захищені від грибкового нападу, або грунт, в якому ростуть або будуть рости рослини, або матеріал для розмноження рослин, обробляються ефективною кількістю фосфонату, як визначено вище або нижче, тобто фосфонатом А або сумішшю фосфонату А і фосфонату В, де фосфонати А і В є такими, як бо визначено вище або нижче. "Навколишнє середовище" не включає організм людини або тварини. Таким чином, даний спосіб не включає терапевтичне лікування організму людини або тварини.
Через низьку токсичність суміші для хребетних, фунгіцидну дію зазначеного фосфонату можна використовувати з метою збереження фактично в усіх областях, щодо людей і хребетних тварин. Таким чином, додатковий аспект даного винаходу стосується застосування зазначеного фосфонату (тобто фосфонату А або суміші фосфонату А і фосфонату В, де фосфонати А і В є такими, як визначено вище або нижче) як консерванта, особливо як консерванта харчових продуктів.
Крім того, винахід стосується застосування зазначеного фосфонату (тобто фосфонату А або суміші фосфонату А і фосфонату В, де фосфонати А і В є такими, як визначено вище або нижче) як добрива або рослинної поживної речовини.
Більше того, винахід стосується суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, де молярне співвідношення вторинного фосфонату кальцію до вторинного фосфонату магнію складає від 1:10 до 10:11, краще від 5:1 до 1:5, зокрема від 2:1 до 1:22, конкретно від 1.5:1 до 1:1.5; і відрізняється тим, що тверда форма суміші має розчинність у воді не більше 5 г/л, краще не більше З г/л при 20 "С.
Крім того, винахід стосується способу одержання суміші, що містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, що включає реакцію доломіту з фосфоновою кислотою або з первинним фосфонатом.
Крім того, винахід стосується суміші, одержуваної зазначеним способом одержання і її застосування для боротьби із шкідливими грибами, способу боротьби із шкідливими грибами з застосуванням зазначеної суміші і її застосування як добрива або рослинної поживної речовини.
Наведені нижче примітки щодо фосфонату (тобто фосфонату А і фосфонату В, якщо він присутній) використовуються як щодо фунгіцидного їх застосування так і до фунгіцидного способу, в якому застосовують фосфонат, а також його застосування як добрива. Там, де це можливо, наведені нижче примітки застосовуються також до застосування/способу, в якому використовують суміш, яку одержують за допомогою способу одержання за винаходом; особливо це стосується приміток щодо грибів, які підлягають боротьбі, і умов та предмету застосування (наприклад, рослин або матеріалів, що підлягають обробці).
Зо Якщо використовують суміш фосфонату А і фосфонату В, термін "суміш" не обов'язково вимагає, щоб фосфонати А і В були присутні як фізична суміш при застосуванні, але вони можуть являти собою будь-яку бажану комбінацію двох фосфонатів, в яку вони необов'язково введені разом. Таким чином, фосфонат А і фосфонат В також можна застосовувати окремо. У цьому випадку вони, звичайно, повинні застосовуватися в тісній кореляції з точки зору простору і часу. Одним прикладом композиції, в якій фосфонати А і В не присутні як фізична суміш, є двокомпонентний набір, який містить перший компонент, який містить фосфонат А і другий компонент, який містить фосфонат В.
Однак, краще, суміш фосфонату А і фосфонату В являє собою фізичну суміш.
В умовах даного винаходу фосфористу кислоту і фосфонову кислоту використовують як синоніми і вони означають НзРОз (зображені або як Н-Р(-О)(ОН)»: або як його таутомер Р(ОН)»з).
Аналогічно, терміни фосфіт і фосфонат використовуються як синоніми і означають солі фосфонової кислоти. У первинних фосфонатах один протон формально замінюється на катіонний еквівалент (М'У(НеРОз); М" являє собою катіонний еквівалент, наприклад, катіонний еквівалент (Мег-)х металу ("Меї") або катіон амонію, і у вторинних фосфонатах два протони замінені на катіонний еквівалент ((МУ)2(НРОз)2). Вторинний фосфонат кальцію таким чином являє собою Са(НРОз), вторинний фосфонат магнію являє собою Мо(НРО»з) і вторинний фосфонат калію являє собою К»(НРО), в той час як первинний фосфонат кальцію являє собою
Са(НгРОз)», первинний фосфонат магнію являє собою Мо(НегРоОз): і первинний фосфонат калію являє собою К(НгРоОз).
Якщо термін "фосфонат" використовується без уточнення первинний або вторинний, то він охоплює обидві форми.
У кращому варіанті здійснення молярне співвідношення фосфонату кальцію у фосфонаті А і у фосфонаті В, якщо він присутній, до фосфонату магнію у фосфонаті А ії у фосфонаті В, якщо він присутній, складає від 10:1 до 1:10, ще краще від 5:1 до 1:5, зокрема від 2:1 до 1:2, більш конкретно від 1.5:1 до 1:1.5. Зокрема, це приблизно 1:11. "Гриблизно" в даному контексті включає відхилення, оскільки вони виникають від помилок зважування і/ або від коливань складу солей (наприклад, з огляду на їх джерело і природну варіативність їх походження), використовуваних для одержання суміші, яка використовується згідно винаходу. Такі відхилення зазвичай знаходяться в діапазоні не більше х 10 95, краще не більше хз 5 95.
Відповідно, молярне співвідношення загальної кількості іонів кальцію в фосфонатах А і В (якщо вони присутні) до загальної кількості іонів магнію в фосфонатах А і В (якщо вони присутні) краще складає від 10:1 до 1:10, ще краще від 5:1 до 1:5, зокрема від 2:1 до 1:2, більш конкретно від 1.51 до 1:1.5. Зокрема, це приблизно 1:1. Як вже було визначено вище, "приблизно" в цьому контексті включає відхилення, оскільки вони виникають від помилок зважування або від коливань складу солей, які використовуються для одержання суміші.
У конкретному варіанті здійснення фосфонат, який буде використовуватися згідно з цим винаходом, являє собою суміш фосфонату А і фосфонату В, де массове співвідношення загальної кількості фосфонату А до загальної кількості фосфонату В складає від 100:1 до 171, краще від 10:1 до 1.5:1, зокрема від 10:1 до 271.
Фосфонат В, якщо він присутній, краще містить вторинний фосфонат калію і/або первинний фосфонат калію і, необов'язково, також первинний фосфонат кальцію і/або первинний фосфонат магнію і/або первинний фосфонат амонію.
В альтернативно кращому варіанті здійснення фосфонат В, якщо він присутній, містить первинний фосфонат кальцію і/або первинний фосфонат магнію, і необов'язково також вторинний фосфонат калію і/або первинний фосфонат калію і/або первинний фосфонат амонію.
Краще фосфонат А або суміш фосфонатів А і В використовують у вигляді водної дисперсії.
Дисперсія, як правило, являє собою систему, в якій частинки дисперговані в безперервній фазі різної композиції (або стану).
У зв'язку з низькою водорозчинністю вторинного фосфонату кальцію і вторинного фосфонату магнію, дисперсія, яка буде використовуватися згідно з винаходом, зазвичай являє собою суспензію або колоїд.
Суспензія являє собою гетерогенну суміш, яка містить тверді частинки, в яких розчинені частинки не розріджуються, але суспендуються через всю масу середовища. Як правило, суспендовані частинки видно неозброєним оком або, принаймні, під оптичним мікроскопом. На відміну від колоїду, суспендовані частинки з часом будуть осідати, якщо їх залишити у спокої.
Колоїд являє собою суміш, в якій одна речовина мікроскопічно диспергованих нерозчинних частинок суспендується через іншу речовину. На відміну від розчину, де розчинена речовина і розчинник складають лише одну фазу, колоїд має дисперсну фазу (суспендовані частинки) і
Зо безперервну фазу (середовище суспензії). З метою кваліфікування як колоїду і відокремлення від суспензій, суміш повинна бути такою, яка не осідає або якій потрібно дуже багато часу, щоб суттєво осісти.
Зокрема, дисперсія являє собою водну суспензію, тобто суспензію з водою або водним розчином як диспергуюче середовище. "Водний розчин" включає, крім чистої води як диспергуючого середовища, забуференні водні розчини і суміші води з нижчими алканолами, такими як метанол, етанол, н-пропанол або ізопропанол. Якщо застосовують суміш води і алканолу, то масове співвідношення води до алканолу краще знаходиться в діапазоні від 100:1 до 1:1, ще краще від 50:1 до 2:1 і зокрема від 207 до 10:1.
У конкретному варіанті здійснення, водний розчин являє собою воду або забуференний водний розчин.
У конкретному варіанті здійснення, принаймні, 80 95, краще, принаймні, 90 95 частинок у водній дисперсії, яка використовується згідно з винаходом, мають розмір частинок не більше 10 мкм. "Розмір частинок" у випадку сферичних частинок стосується його діаметру. У випадку несферичних частинок, в термінах цього винаходу, "розмір частинок" стосується найдовшого розміру частинки, тобто довжини осі, яка з'єднує дві точки на поверхні частинки, найбільш віддалені одна від одної. Розмір частинок можна визначити, наприклад, за допомогою оптичної мікроскопії.
Вищеописаний фосфонат (тобто фосфонат А або суміш фосфонатів А і В) ефективний проти широкого спектру фітопатогенних грибів, включаючи грунтові гриби.
Гриби, з якими потрібно боротися відповідно до фунгіцидного застосування і способу відповідно до даного винаходу особливо походять з класу Авсотусеїе5, Оотусеїев5 (син.
Регопозроготусеїе5), Решегоптусеї(ез (син. Еипаі ітрепесії), гудотусе!їев5,
Ріазтоаіорпогоітусеїе5, СпПуїгідіотусеїез і Вабвідіотусеїе5; і далі з родів депега Мисог і
РепісшШит.
Ще краще, гриби, з якими потрібно боротися відповідно до застосування і способу відповідно до даного винаходу являють собою гриби з класу Авсотусеїе5, Оотусеїев,
Решеготусегїез і/або 7удотусеїев.
У конкретному варіанті здійснення гриби, з якими потрібно боротися згідно з цим винаходом, 60 являють собою гриби класу Азсоптусеїев5.
В іншому конкретному варіанті здійснення гриби, з якими потрібно боротися згідно з цим винаходом, являють собою гриби класу Оотусеїев5.
У ще одному конкретному варіанті здійснення, гриби, з якими потрібно боротися згідно з цим винаходом, являють собою гриби класу Оешеготусеїев5.
В іншому конкретному варіанті здійснення, гриби, з якими потрібно боротися згідно з цим винаходом, являють собою гриби класу 7удотусеїев.
Краще підходять для боротьби в застосуванні і способі даного винаходу гриби з класу
Авсоптусеїе5, гриби з родів, що належать до ряду Егузірпаіе5, точніше до сімейства
Егузірпасеає; і/або гриби що належать до роду Азрегодійи5. Ще краще підходять для боротьби гриби з класу Авсотусеїез, гриби з родів, що належать до ряду Егузірпаіех, точніше до сімейства Егузірпасеає.
Роди, що належать до ЕгузірпаІе5з, точніше до Егузірпасеає, єдиного сімейства з ряду
Егузірпаі(ех, являють собою Агійгосіадієйа, Війптегіа, такі як Віштегіа дгатіпіє (Оідійт топіїоідев); Вгазійотусев, Виїротістозрнаєга, Виїроипсіпца, Саезріюїпеса, Сузіоїпеса, Егувзірне (Оідішт), такі як Егубзірпе бБеїає, Егузірпе сіспогасеагит, Егувірпе соттипів, Егузірпе сгисітегагит, Егузірпе адгатіпіх, Егузірпе Пегасієвї, Егузірпе песаїог (син. Оідішт їисКегі або
Опсіпціа песаїйог), Егузірпе рівхі, Егузірпе роїудопі, Оідішт Іусорегзісит або Оідішт егісіпит;
Сюоїміпотусе5, І емейшіа (Оідіорсіб), Медизозрпаега, Місгозрпаєга, такі як Місгозрпаєга аірпйоіде5, Місгозрпаєга агаіеа, Місгозхрпаега Бедопіа або Місгозрпаєга гії; Меоегузірпе,
РпуїПасііпіа (Омшіагіорзі5), Ріеоспаєїа, Родозрпаєга, такі як Родозрпаєга арпапі5, Родозрнаєта аисирагіає, Родозрнаєта Іеисоїісна, Родозрпаєта тасшіагіх, Родозрпаєта тог5-имає або
Родозрпаєга раппоза; Зау/"адаєа, Зеїоегузірпе, Ззрпаегоїпеса, такі як Зрпаегоїпеса Шіідіпеа;
Турпшиоспаєга, Опсіпціа, такі як Опсіпціа рісогпі5 або Опсіпца кшазпеї; і Опсіпиїїена.
Таким чином, краще, гриби, що належать до ряду Егузірпа|ев, які підлягають боротьбі згідно з цим винаходом, вибирають із групи, яка складається з наступних родів: АгіпгосіадіеПа,
Віштегіа, езресіанйу Віштегіа дгатіпів (Оідішт топіїоідев5); Вгавіїйотусе5, Виїротісгоз5рпаєга,
Виїбоипсіпціа, Саезрйоїпеса, Сузіоїпеса, Егузірпе (Оідіит), особливо Егузірпе Бреїає, Егузірпе сіспогасеагит, Егузірпе соттипів, Егузірпе списітегагит, Егузірпе дгатіпі5, Егузірпе ПНегасівї,
Егузірне песаг (син. Оідішт їисКегі або Опсіпша песайог), Егузірпе різі, Егузірпе роїудопі, Оідійт
Зо Іусорегзісцт або Оідіит егісіпит; (зоЇміпотусе5, Іемейша (Оідіорзіб), Медизозрпаеєга,
Місгозрпаєга, особливо Місгозрпаєга аІрпйоїдев5, Місго5зрпаєга агаїІєа, Місгозхрпаєга редопіа або
Місгозрпаєга ігітоїї; Меоегузірпе, РпуПасіїіпіа (Омиіагіорвів), Ріеоспаєїа, Родозрпаєга, особливо
Родозрпаєга арпапі5, Родозрпаєта айсирагіає, Родозрнпаєга Іеисоїісна, Родозрпаєта тасшіагів,
Родозріпаєта тогз-имае або Родозрпаега раппоза; Замжадаєа, 5беїоегузірне, 5рНнаєгоїнеса, особливо Зрпаегоїпеса ГШіїдіпеа; Турпшоспаєїа, Опсіпиша, особливо Опсіпціа Бісогпіє або
Опсіпша їшіазпеї; ії ОпсіпиїейПа.
Ще краще, серед перерахованих вище, підлягають боротьбі гриби наступних родів згідно з цим винаходом: Егузірпе і/або 5рпаеєгоїеса. Зокрема підлягають боротьбі гриби, які належать до класу Азсотусеїе5, згідно з цим винаходом вибрані з групи, яка складається з Егузірпе песаїйог (син. Оідішт їшисКегі або Опсіпшіа песаїог), Егубзірпе сіспогасеагит, Егузірпе дгатіпів і зЗрпаєгоїйеса иіїдіпеа.
Серед найбільш підходящих грибів з класу Оотусеїе5 виділяють гриби з наступних родів:
Руїйішт, особливо Руїйішт аерагуапит; РНпуїорпїйога, особливо РВПуїорпїнога іптевіапв;
Регопозрога, особливо Регопозрога девігисіог, Регопозрога ГІагіпозе, Регопозрога іабрасіпа (-
Регопозрога Пуозсуаті ї. 5р. їарасіпа), Регопозрога 5рагза, Регопозрога риїмегасеа або
Регопозрога різі; Вгетіа, особливо Вгетіа Іасіисає; Ріазторага, особливо Ріазторага міісоїа;
АІридо, особливо АЇридо сападіда; Рзхейидорегопозрога, особливо Рзхепдорегопозрога питиїї або
Рзейдорегопозрога сиситегіпит; і Зсіегозрога, особливо Зсіегозрога дгатіпісоїа.
Краще таким чином підлягають боротьбі гриби, що належать до класу Оотусегїев5, згідно з цим винаходом вибрані з групи, яка складається з наступних родів: Руїпічт, особливо Руїпічшт дерагуапит; Рпуїорпїпога, особливо Рпуїорпїнога іптезїапе; Регопозрога, особливо Регопозрога девтисіог, Регопозрога Іагіпоз5е, Регопозрога їабврасіпа (- Регопозрога пуозсуаті Її. 5р. їабасіпа),
Регопозрога 5рагха, Регопозрога риїмегасеа або Регопозрога рівзі; Вгетіа, особливо Вгетіа
Іасіисае; Ріазторага, особливо Ріазторага мійісоіїа;х АІридо, особливо АїЇридо сапаїйаа;
Рзешидорегопозрога, особливо Рзейдорегопозрога питиїї або Рзхейдорегопозрога сиситегіпит; і
Зсіегозрога, особливо Зсіегозрога дгатіпісоїа.
Ще краще підлягають боротьбі гриби, що належать до класу Оотусеїев5, згідно 3 цим винаходом вибрані з групи, яка складається з Руїйішт дебрагуапит, Рпуорпїнога іптевіапв,
Регопозрога девігисіої, Регопозрога Тагіпобзе, Регопозрога їарасіпа, Регопозрога 5рагза,
Регопозрога риїмегасєа, Регопозрога різі, Вгетіа Іасіисає, Ріазторага міїйсоїа, АІридо сапаїйда,
Рзейдорегопозрога питиїї, Рзепдорегопозрога сиситегіпит і Зсіегозрога дгатіпісоїа.
Зокрема, згідно з цим винаходом гриби, які підлягають боротьбі, які належать до класу
Оотусеїез5 являють собою Ріазіторага міїсоїа.
Серед ЮОешеготусеїез (син. Рипаді ітрегесії), гриби, які краще підлягають боротьбі згідно з цим винаходом являють собою гриби з ряду Воїгуїі5, Апйегпагіа, Сіадозрогіцт, Ризагішт, Мопіїа,
Рпота і/або тетрпПуїїшт.
Серед 7удотусеїе5, підлягають боротьбі гриби з роду КПігорив.
Рід КпПігори5 охоплює наступні види: Кпігори5 огу7ає, Кпі2ориз гоихії, КПі7ори5 тісгозрогив,
АВПпігорих аудоврогив5, НПігорив ПотоїПаїййсив, КПпігориз саезрйозив5, КПігорив5 віоопітега і
КПігориб5 зехпцаїї5. Зокрема, серед грибів цього роду, згідно з цим винаходом боротьбі підлягають Кпі2ориз 5іоІопітега.
У кращому варіанті здійснення фунгіцидне застосування і спосіб винаходу слугують для боротьби із шкідливими грибами на рослинах, матеріалі для розмноження рослин і/або грунті, де рослини ростуть або будуть рости. "Матеріал для розмноження рослин" стосується всіх генеративних частин рослин, з яких може вирости ціла рослина, таких як насіння, зерна, плоди, бульби, кореневища, спори, живці або меристема-тканина. Краще, це стосується насіння.
Термін "грунт", який в даний час використовується, не обмежується грунтом як таким (тобто матеріалом, який утворює педосферу), у випадку, коли він присутній в полі, в горщику або на бордюрі, але охоплює також будь-яке придатне середовище для росту або субстрат для росту, в якому рослини можуть рости, або також штучні середовища. Однак краще даний термін означає грунт у прямому сенсі.
Описана вище суміш ефективна проти широкого спектру фітопатогенних грибів, включаючи грунтові гриби.
Цільові організми являють собою фітопатогенні гриби, зокрема листяні фітопатогенні гриби, причому останні являють собою гриби, які уражують наземну частину рослини і, зокрема, листя.
Однак застосування і спосіб згідно винаходу також забезпечують захист від грунтових або насіннєвих патогенів. Краще, цільові організми для даного винаходу являють собою листяні
Зо фітопатогенні гриби. Таким чином, у (фунгіцидному) застосуванні і способі згідно з винаходом переважно наземна частина рослини і, зокрема, листя і, де доцільно, додатково або альтернативно також стебла або гілки (наприклад, стебла хмелю) обробляють фосфонатом А або його сумішшю з фосфонатом В. В іншому варіанті здійснення цільові організми для (фунгіцидного) застосування і способу згідно з винаходу являють собою грунтові патогени.
Згідно з цим аспектом, підземна частина рослин, наприклад, коріння або середовище, в якому ростуть або будуть рости рослини, наприклад, грунт, обробляють фосфонатом А або його сумішшю з фосфонатом В. В іншому варіанті здійснення цільові організми для (фунгіцидного) застосування і спосіб цього винаходу являють собою насіннєві патогени. Згідно з цим аспектом, матеріал для розмноження, наприклад, насіння, або середовище, в яке вони посіяні або будуть посіяні, оббробляють фосфонатом А або його сумішшю з фосфонатом В.
Згідно з цим аспектом (тобто боротьба із шкідливими грибами на рослинах, матеріалі для розмноження рослин і/або грунті, де рослини ростуть або будуть рости), ще краще, гриби, з якими потрібно боротись відповідно до застосування і способу винаходу, вибрані з Азсотусеїев і Оотусегев5.
У конкретному варіанті здійснення, гриби, з якими потрібно боротися згідно з цим винаходом, являють собою гриби класу Азсоптусеїев5.
У ще одному конкретному варіанті здійснення, гриби, з якими потрібно боротися згідно з цим винаходом, являють собою гриби класу Оотусеїев5.
З класу Азсотусеїез, гриби з роду Егузірпаіе5 є одними з найбільш підходящих грибів у сільському господарстві. Значна кількість грибів цього ряду викликають хвороби рослин, що називаються борошнистою росою. Таким чином, у випадку коли до рослин, матеріалу для розмноження рослин або до грунту, в якому рослина росте або буде рости, будуть застосовуватися фунгіцидне застосування і фунгіцидний спосіб згідно з винаходом, гриби з ряду
Егузірпа(ез краще підлягають боротьбі серед Авсотусеїе5, за допомогою застосування і способу даного винаходу. Роди і види, що належать до ЕгузірпаІе5, з якими краще боротись, вже були перераховані вище і на них зроблені посилання. Таким чином, згідно з даним винаходом боротьбі підлягають, зокрема гриби наступних родів: Егубзірпе і/або Зрпаеєгоїеса.
Зокрема, гриби, з якими потрібно боротись, що належать до класу Азсотусеїев5, згідно з даним винаходом вибирають з групи, яка складається з Егузірпе песаїйог (син. Оідіит їисКегі або бо Опсіпша песайог), Егузірпе дгатіпів і зрпаєегоїнеса гиїїдіпеа.
Щодо грибів з класу Ооітусеїев, які краще обробляти, надається посилання на те, що вже було зазначено вище. Таким чином, специфічний грибок, з яким потрібно боротися, що належить до класу Оотусеїе5, згідно з даним винаходом, являє собою Ріазторага мійісоїа.
Цільові організми для даного винаходу краще являють собою гриби, які відповідальні за грибкові захворювання у сільськогосподарських рослин, вибраних з винограду, хмелю, овочів, таких як помідор, болгарський перець, гарбуз, огірок, кабачок або баклажан, дерен, тютюн, декоративні рослини і крупи і ще краще з винограду, хмелю, овочів і зернових.
Термін "виноград" включає виноград для вина.
Термін "овоч" визначений у даному винаході за допомогою культурної традиції і не стосується біологічно визначеної категорії рослин. Він швидше негативно визначається виключенням фруктових рослин (фрукти у даному випадку сприймаються в кулінарному сенсі, а не як біологічний термін), горіхів, зернових і псевдозлаків. Прикладами овочів є помідор, болгарський перець, гарбуз, огірок, кабачок, баклажан, капуста, ріпа, пастернак, редька, морква, буряк, цибуля, часник, картопля, солодка картопля, цибуля-порей, квасоля, сочевиця, горох тощо. Краще, овочі вибирають з групи, яка складається з томатів, болгарського перцю, гарбузів, огірків, кабачків і баклажанів.
Зернові являють собою культивовані форми трав (Роасеає), які включають, наприклад, пшеницю (включаючи спельту, однозернянку, двозернянку, камут, дурум і тритікале), жито, ячмінь, рис, дикий рис, маїс (кукурудзу), просо, сорго, теф, фоніо і овес.
Цільові організми даного винаходу являють собою, зокрема, грибкові захворювання винограду.
В альтернативному конкретному варіанті здійснення цільові організми даного винаходу являють собою грибкові захворювання хмелю.
У ще одному конкретному варіанті здійснення, цільові організми даного винаходу являють собою гриби, відповідальні за грибкові захворювання овочів, вибраних з групи, що складається з томатів, болгарського перцю, гарбузів, огірків, кабачків і баклажанів.
У ще одному конкретному варіанті здійснення, цільові організми даного винаходу являють собою гриби, відповідальні за грибкові захворювання тютюну.
У ще одному конкретному варіанті здійснення, цільові організми даного винаходу являють
Зо собою гриби, відповідальні за грибкові захворювання зернових, зокрема пшениці.
У кращому варіанті здійснення фосфонат А або суміш фосфонатів А і В застосовують для боротьби з борошнистою росою, особливо для боротьби з борошнистою росою винограду, хмелю, овочів, дерну, тютюну, декоративних рослин і/або зернових, ще краще винограду, хмелю, овочів і/або зернових, зокрема, винограду, хмелю і/або зернових, зокрема винограду іабо хмелю, і особливо винограду. Овочі краще вибирають із групи, яка складається з томатів, болгарського перцю, гарбузів, огірків, кабачків і баклажанів і зокрема, являють собою огірок, а зернові краще являють собою пшеницю.
В іншому варіанті здійснення фосфонат А або суміш фосфонатів А і В використовують для боротьби з несправжньою борошнистою росою, особливо для боротьби з несправжньою борошнистою росою винограду, хмелю, овочів, дерну, тютюну, декоративних рослин і/або зернових, ще краще винограду, хмелю, овочів і/або зернових, зокрема, винограду, хмелю і/або зернових, зокрема винограду і/або хмелю, і особливо винограду. Овочі краще вибирають із групи, яка складається з томатів, болгарського перцю, гарбузів, огірків, кабачків і баклажанів і зокрема, являють собою огірок, а зернові краще являють собою пшеницю.
Рослини краще обробляють таким чином, щоб рослина або частини рослини контактували з фосфонатом А або його сумішшю з фосфонатом В. Як пояснено вище, термін "суміш" у цьому контексті не обмежується фізичною сумішшю. Таким чином, у випадку використання фосфонату
В, фосфонат А і фосфонат В можна наносити на рослину або на частини рослини у вигляді фізичної суміші або окремо. У випадку окремого застосування фосфонат А і фосфонат В можна застосовувати одночасно або послідовно, хоча в останньому випадку окремі компоненти повинні застосовуватися протягом короткого інтервалу часу, краще протягом інтервалу часу в декілька секунд або декілька хвилин, наприклад, 1, 2 або 3 хвилини, до 1 дня. Однак перевагу віддають комбінованому застосуванню з використанням готової до застосування композиції, яка включає обидва компоненти (тобто застосування фосфонатів А і В у вигляді фізичної суміші).
Ці примітки застосовуються аналогічно до обробки насіння або грунту, а також до застосування як добрива (як описано нижче).
Фосфонат А або його суміш з фосфонатом В можна застосовувати в різних формах, наприклад, як рідкий склад, наприклад, як водна дисперсія, особливо водна суспензія, або у твердій формі, такій як пил або порошок. У кращому варіанті здійснення фосфонат А або його бо суміш з фосфонатом В наносять у вигляді рідкого складу, краще водної дисперсії, особливо водної суспензії. Водну суспензію, яку в кінцевому підсумку застосовують, одержують, наприклад, з концентрату суспензії (52), змочуючого порошку (МУР) або вододиспергованого грануляту (МУС), який розбавляють водою до бажаної концентрації.
Якщо фосфонат А або його суміш з фосфонатом В наносять у вигляді рідкого складу, наприклад, водної дисперсії, особливо водної суспензії, готовий до застосування склад містить фосфонат А в кількості краще від 0.01 до 30 г/л, ще краще від 0.01 до 25 г/л, зокрема від 0.01 до 20 г/л, ще краще від 0.05 до 10 г/л, найкраще від 0.1 до 5 г/л і конкретно від 0.1 до 1 г/л.
Обробка рослин або їх частин, або насіння, або грунту, в якому рослина росте або буде рости, може бути як захисною, так і лікувальною, тобто відбуватися до або після зараження фітопатогенними грибами. Обробку краще здійснювати як можна ближче до часу інфікування, тобто до або після зараження в момент часу, який максимально наближений до інфікування.
Ще краще, здійснювати її як захисну обробку, тобто перед інфікуванням фітопатогенними грибами.
Час нанесення, кількість застосувань і норми витрати, які застосовуються в кожному випадку, повинні бути пристосовані до переважаючих умов і повинні бути визначені для кожного окремого випадку спеціалістом в даній галузі.
Наприклад, норма витрати для захисної обробки за допомогою позакореневого внесення зазвичай знаходиться в діапазоні від 0.01 до 100 кг/га фосфонату А, краще від 0.1 до 50 кг/га, ще краще від 0.1 до 20 кг/га, зокрема від 1 до 15 кг/га і конкретно від 2 до 10 кг/га. Оптимальні норми витрати залежать, серед іншого, від рослини, яка підлягає лікуванню, від погодних умов (в умовах дощу, наприклад, необхідні витрати загалом підвищуються), а також від того, чи проводиться захисна або лікувальна обробка (лікувальна обробка, зазвичай, потребує більш низьких норм витрати, ніж захисна обробка), і можуть бути визначені для окремого випадку спеціалістом.
У конкретному варіанті здійснення, якщо фосфонат А або його суміш з фосфонатом В застосовують як водний склад у позакореневому застосуванні, водний склад краще містить ад'ювант, такий як змочуючий агент, який сприяє проникності рослинної кутикули. Кількість змочуючого агента залежить як від типу агента, так і від цільової поверхні рослини і зазвичай знаходиться в діапазоні від 0.001 до 1 95 за масою, зокрема від 0.01 до 0.1 95 за масою, в
Зо розрахунку на загальну масу готового до використання складу. Змочуючі агенти можуть мати аніонну або неіонну природу і являють собою, наприклад, нафталінсульфонові кислоти, включаючи солі їх лужних металів, лужноземельних металів, амонію та амінів, етоксилати жирних спиртів, етоксильовані алкілфеноли, алкілполіглікозиди, складні гліцеринові ефіри жирних кислот, алкоксилати касторового масла, алкоксилати жирних кислот, алкоксилати жирних амідів, жирні полідіетаноламіди, етоксилати ланоліну, складні полігліколеві ефіри жирних кислот або органосилікони, наприклад, марки 5ім'єїФ).
Спеціально для лікувальної обробки доцільним є додавання ад'ювантів, які сприяють проникності рослинної кутикули. Таким чином, особливо в лікувальних обробках, і особливо, якщо фосфонат А або його суміш з фосфонатом В застосовують як водний склад у позакореневому застосуванні, водна композиція краще містить змочуючий агент.
Описаний вище фосфонат А або його суміш з фосфонатом В не обмежується дією фунгіциду на рослини, але має загальну фунгіцидну дію і, таким чином, може також використовуватися для захисту матеріалу, відмінного від рослин, матеріалу для розмноження рослин і грунту, в якому рослина росте або буде рости, наприклад, неживого матеріалу, від грибкового ураження, або для боротьби з грибами на матеріалі, відмінному від рослин, матеріалу для розмноження рослин або грунту, в якому росте рослина або буде рости, наприклад, неживого матеріалу. Таким чином, ця суміш може також застосовуватись як консервант і/або для пригнічення грибів в або на неживому матеріалі.
Неживий матеріал, який підлягає обробці згідно винаходу, являє собою, наприклад, харчові продукти. Іншим прикладом для неживого матеріалу є будівельні матеріали, такі як штукатурка, покриття, фарба, деревина, матеріали для підлоги, метал, скло, цегла, полімерні матеріали або бетон.
Щодо грибів, з якими краще боротися, робиться посилання на вищезазначені примітки.
В іншому варіанті здійснення вищеописаного фосфонату А або його суміш з фосфонатом В застосовують як добриво або рослинну поживну речовину. Терміни "добриво" і " рослинна поживна речовина" використовуються як синоніми. Молярне співвідношення фосфонату кальцію у фосфонаті А і у фосфонаті В, якщо він присутній, до фосфонату магнію у фосфонаті
А і у фосфонаті В, якщо він присутній, складає від 1071 до 1:10, краще від 5:1 до 1:5, ще краще від 2:11 до 1:2, зокрема від 1.51 до 1:1.5 і зокрема, приблизно 1:11. "Приблизно" в даному 60 контексті включає відхилення, коли вони виникають з помилок зважування і/або від коливань складу солей (наприклад, з огляду на їх джерело і природну варіативність їх походження), які використовуються для одержання суміші згідно з винаходом.
Фосфонат А або його суміш з фосфонатом В вносять з фосфором, кальцієм і магнієм, можливо також калієм і/або амонієм, якщо застосовується також фосфонат В, і якщо він містить фосфонати останньої взаємодії, особливо шляхом позакореневого, а також кореневого застосування.
Щодо кращих варіантів здійснення фосфонату А, його суміші з фосфонатом В і форми, в якій вони застосовуються, робиться посилання на вищезазначені примітки.
Наступний аспект даного винаходу стосується суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, де молярне співвідношення вторинного фосфонату кальцію до вторинного фосфонату магнію складає від 1:10 до 10:11, краще від 5:1 до 1:5, зокрема від 2:1 до 1:2, конкретно від 1.5:1 до 1:1.5; відрізняється тим, що тверда форма суміші має розчинність у воді не більше 5 г/л при 20 "С. Краще, суміш має розчинність у воді не більше
З г/л при 20 "С, зокрема не більше 2 г/л при 20 "С. "Тверда форма" стосується твердої речовини, яка містить не більше 5 95 за масою, краще менше ніж 2 95 за масою, в розрахунку на масу форми, рідких компонентів (зазвичай води).
Однак суміш винаходу не обов'язково знаходиться в твердій формі; вона може також бути присутньою в інших формах, наприклад у вигляді водної суспензії. Однак визначено, що, коли вона присутня в такій іншій формі, то коли ця інша форма перетворюється на тверду форму, наприклад, шляхом видалення води з водної суспензії, ця тверда форма має зазначені вище властивості.
У кращому варіанті здійснення суміш додатково містить первинний фосфонат кальцію, первинний фосфонат магнію, вторинний фосфонат калію, первинний фосфонат калію або первинний фосфонат амонію або суміш принаймні двох з цих фосфонатів. У цьому випадку масове співвідношення загальної кількості вторинного фосфонату кальцію і вторинного фосфонату магнію до загальної кількості додаткових фосфонатів (первинного фосфонату кальцію, первинного фосфонату магнію, вторинного фосфонату калію, первинного фосфонату калію, первинного фосфонату амонію або суміші, принаймі, двох з цих фосфонатів) краще складає від 100:1 до 1:1, ще краще від 10:1 до 1.5:1, зокрема від 10:1 до 2:11. Краще, молярне
Зо співвідношення вторинного фосфонату кальцію плюс первинний фосфонат кальцію, якщо він присутній, до вторинного фосфонату магнію плюс первинний фосфонат магнію, якщо він присутній, складає від 10:1 до 1:10, краще від 5:1 до 1:5, зокрема від 2:1 до 1:2, конкретно від 1.5:1 до 1:1.5, особливо конкретно приблизно 1:11. "Приблизно" в даному контексті включає відхилення, коли вони виникають від помилок зважування і/або від коливань складу солей (наприклад, з огляду на їх джерело і природну варіативність їх походження), які використовуються для одержання суміші згідно з винаходом.
Зокрема, суміш додатково містить первинний фосфонат кальцію і/або первинний фосфонат магнію.
У кращому варіанті здійснення суміш присутня у вигляді водної дисперсії, зокрема у вигляді водної суспензії, в якій принаймні 80 9о, зокрема, принаймні 90 95 частинок мають розмір частинок не більше 10 мкм.
Інший аспект даного винаходу стосується способу одержання суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, що включає реакцію доломіту з фосфоновою кислотою або з первинним фосфонатом або з ними обома, і краще з фосфоновою кислотою.
Первинні фосфонати краще вибирають з первинних фосфонатів лужних металів, таких як первинний фосфонат натрію (МаНгРОз) або первинний фосфонат калію (КНегРОз), і фосфонат амонію (МНа)НгРОзі. Краще використовують первинний фосфонат калію, фосфонат амонію або їх суміш.
Термін "доломіт" означає, з одного боку, осадову карбонатну породу ("доломітит" або "доломітову породу"), яка містить високий відсоток (краще, принаймні, 9095 за масою, в перерахунку на загальну масу доломітової породи) мінерального доломіту, СаМа(СОз)». З іншого боку, як випливає з попередніх приміток, термін "доломіт" також означає тільки мінеральний доломіт елементної формули СаМа(Соз)».
В умовах даного винаходу термін "доломіт", якщо не зазначено інше, не стосується доломітової породи, а стосується мінерального доломіту елементної формули Самд(Соз)», як і в доломітових породах, а також включає частково кальцинований доломіт, повністю кальцинований доломіт і суміші цих форм. У частково кальцинованому доломіті частина або весь карбонат магнію перетворюється на оксид магнію. Це досягається шляхом нагрівання доломіту до прибл. 850 "С. Частково кальцинований доломіт може характеризуватися 60 формулою Са(Соз) / а х МдО / 5 х Мд(СоОз), де а і 5 являють собою фракції 1, так що ажр-1, де а складає від 0.5 до 1, краще від 0.8 до 1, зокрема від 0.9 до 1, і 5 складає від 0 до 0.5, краще від О до 0.2, зокрема від 0 до 0.1. У конкретному варіанті частково кальцинований доломіт має формулу Са(Соз) / 0.9 х МодО / 0.1 х Мд(Соз). Повністю кальцинований доломіт має елементну формулу Самодо».
В одному варіанті здійснення в способі винаходу використовується доломіт у прямому сенсі (Самда(Соз)»).
Однією з переваг використання доломіту в прямому сенсі (СаМа(СоОз)г) є те, що він реагує при більш низькій швидкості реакції і, отже, менш екзотермічно з фосфоновою кислотою або первинним фосфонатом, ніж кальцинований доломіт, і як наслідок уникається утворення (токсичного) фосфану, який може утворюватися в екзотермічних умовах.
В іншому кращому варіанті здійснення винаходу, в способі винаходу, доломіт використовується в частково кальцинованій формі.
Частково кальцинована форма поєднує переваги і недоліки доломіту в прямому сенсі і доломіту у повністю кальцинованій формі.
В іншому кращому варіанті здійснення, в способі винаходу, доломіт використовується в повністю кальцинованій формі.
Однією з переваг використання доломіту в повністю кальцинованій формі є те, що не утворюється діоксид вуглецю, і тому не відбувається піноутворення, і діоксид вуглецю не потрібно видаляти. Проте, реакція з доломітом у повністю кальцинованій формі є набагато більш екзотермічною, ніж реакція з доломітом у прямому сенсі, що може призвести до утворення фосфану, якщо теплота реакції неправильно розсіюється. Зберігання температури реакції нижче 70 "С допомагає уникнути утворення фосфану, так що в таких умовах доломіт в повністю кальцинованій формі може використовуватися без будь-яких застережень у цьому відношенні.
У ще одному кращому варіанті здійснення, в способі винаходу використовують суміш принаймні двох (тобто двох або трьох) з наступних трьох компонентів: доломіт у прямому сенсі, частково кальцинований доломіт, повністю кальцинований доломіт.
Доломіт можна одержати з мінеральних джерел, тобто з доломітових порід, але він також може бути перероблений з промислових джерел: доломіт і частково кальцинований доломіт
Зо використовуються як фільтруючий матеріал у гідротехнічних спорудах, таких як водопостачальні підприємства. Доломіт і частково кальцинований доломіт також використовують у гідротехнічних спорудах для зниження кислотності (викликаної надлишком
СО») при переробці питної води. Гідротехнічні споруди регулярно здійснюють утилізацію свого доломітового матеріалу, який є ще придатним для використання в способі даного винаходу. Це робить вихідний матеріал для даного способу дуже недорогим і, крім того, переробляє матеріал, який в іншому випадку повинен бути утилізований.
Таким чином, в конкретному варіанті здійснення в способі за винаходом використовують доломіт в прямому сенсі (СаМа(СОз)2), доломіт у частково кальцинованому вигляді або їх суміш, де доломіт являє собою доломітовий матеріалом, одержаний з гідротехнічних споруд, тобто який був використаний і виконав свою функцію.
Альтернативно, як доломітовий матеріал, може використовуватися доломіт у прямому сенсі (СаМад(Соз)2), доломіт у частково кальцинованій формі або їх суміші, що використовуються у гідротехнічних спорудах.
Доломіт і фосфонову кислоту краще використовують в молярних співвідношеннях від 1:1 до 1:4, ще краще від 1:1.2 до 1:4, зокрема від 1:1.5 до 1:4, особливо від 1:2 до 1:4, конкретно від 1:2 до 1:3 і дуже конкретно приблизно 1:2. "Гриблизно" в даному випадку включає відхилення від точного молярного співвідношення через помилки зважування або відхилення в чистоті вихідних сполук. Для розрахунку молярних співвідношень 1 моль доломіту відповідає 1 молю
Сама(Соз)» (прибл. 184 г/моль) або Са(СОз) / а х Ма / 5 х Мд(СОз) (наприклад, для Са(СоОз) /
БО 0.9 х Мо9О / 01 х Мд(СОз) прибл. 144.4 г/моль) або СаМмдО» (прибл. 96 г/моль), і 1 моль фосфонової кислоти відповідає 1 молю НзРОз (прибл. 82 г/моль).
Чим вище відносна кількість використовуваної фосфонової кислоти, тим вище кількість первинних фосфонатів кальцію і/або магнію в одержаній реакційній суміші. Ці первинні фосфонати мають хорошу розчинність у воді і тому є придатними, коли бажана швидка фунгіцидна дія одержаної суміші. Вторинні фосфонати кальцію і магнію, навпаки, майже не розчиняються у воді і, таким чином, утворюють депо на оброблюваному субстраті, що забезпечує довгострокову фунгіцидну дію на оброблюваному субстраті. Змінюючи відносну кількість фосфонової кислоти, таким чином, можна забезпечити суміші з комбінованим короткочасним і довгостроковим ефектом або, по суті, довгостроковим ефектом. Слід бо зазначити, що зазначена вище максимальна кількість фосфонової кислоти (молярне співвідношення доломіту і фосфонової кислоти 1: 4) все ще призводить до утворення вторинних фосфонатів кальцію і магнію у значних кількостях.
Якщо замість фосфонової кислоти використовують первинний фосфонат, то молярне співвідношення доломіту і первинного фосфонату краще становить від 1:1 до 1:8, ще краще від 1:22 до 1:8, зокрема від 1:3 до 1:6, конкретно від 1:4 до 1:6.
Доломіт і фосфонова кислота або первинний фосфонат зазвичай реагують один з одним або (1.1), забезпечуючи водну дисперсію доломіту (2.1) додаванням до неї фосфонової кислоти або первинного фосфонату або їх суміші, або в чистому вигляді, або у вигляді водного розчину, або навпаки (1.2), забезпечуючи водний розчин фосфонової кислоти або первинний фосфонат або їх суміш і (2.2) додаванням до неї доломіту, або в чистому вигляді, або у вигляді водної дисперсії. Обидві послідовності додавання можуть давати порівняльні результати. В іншому варіанті (1.3) забезпечується водне середовище, наприклад, вода, а потім (2.3) одночасно додають до нього всі реакційні компоненти, тобто фосфонову кислоту і/або первинний фосфонат і доломіт, або в чистому вигляді, або у вигляді водного розчину/дисперсії, .
Якщо доломіт використовується у вигляді твердої речовини, його краще вводять в реакцію у тонкоподрібненому вигляді, наприклад, у вигляді порошку, щоб забезпечити достатню швидкість реакції. Розмір частинок твердої фосфонової кислоти і первинного фосфонату є менш критичним, оскільки вони миттєво розчиняються у воді.
Компонент, який необхідно додати на стадіях (2.1), (2.2) або (2.3) краще додають безперервно або порціями.
Якщо реакцію доломіту і фосфонової кислоти або первинного фосфонату здійснюють на стадіях (1.1) ії (2.1), то краще додавати на стадії (2.1) фосфонову кислоту або первинний фосфонат або їх суміш у вигляді водного розчину, оскільки в іншому випадку необхідно докладати зусиль для повільного додавання, оскільки у випадку занадто швидкого додавання (екзотермічна) реакція може призводити до локально високих температур, збільшуючи ризик утворення фосфану.
Крім того, проведення реакції зі стадіями (1.1) ї (2.1) має той недолік, що за певних обставин, особливо якщо доломіт не використовується в дуже тонкоподрібненому вигляді, і якщо використовується частково або повністю кальцинований доломіт, то при додаванні
Зо фосфонової кислоти або первинного фосфонату або їх суміш, поверхня доломіту може покритись ледве розчинним шаром вторинних фосфонатів, що значно уповільнює швидкість реакції.
Реакція через стадії (1.2) і (2.2) менш вимоглива і в цілому протікає з більш високою швидкістю реакції, і, отже, у кращому варіанті доломіт і фосфонова кислота або первинний фосфонат або їх суміш взаємодіють один з одним (1.2), забезпечуючи водний розчин фосфонової кислоти або первинного фосфонату або їх суміші з (2.2) додаванням до неї доломіту або в чистому вигляді, або у вигляді водної дисперсії; конкретно в чистому вигляді.
Для одержання тонкодисперсного продукту, водний розчин фосфонової кислоти або первинний фосфонат або їх суміш, забезпечена на стадії (1.2), краще містить фосфонову кислоту або первинний фосфонат або їх суміш у кількості від 10 до 50 95 за масою, краще від 15 до 45 95 за масою, зокрема від 20 до 40 95 за масою, в перерахунку на загальну масу водного розчину, забезпеченого на стадії (1.2).
При використанні доломіту в прямому сенсі або частково кальцинованого доломіту виділяється СО», що може викликати утворення піни. Таким чином, може бути корисним додавання інгібітору піни до водного реакційного середовища, наприклад, до водної дисперсії, використовуваної на стадії (1.1) або (1.2) або водного середовища, використовуваного на стадії (1.3) або до доданих компонентів, якщо вони додані у вигляді водних розчинів або дисперсій.
Типові інгібітори піни являють собою сполуки на основі кремнію, наприклад, силікони, такі як диметилсилікони або модифіковані поліетиленоксидами гептаметилтрисилоксани; довголанцюгові спирти і солі жирних кислот. Як правило, вони використовуються в кількості від 0.1 до 10 г на л водного середовища, забезпеченого перед додаванням другого реагенту або обох реагентів, краще від 0.5 до 5 г/л і зокрема від 1 до 5 г/л.
В залежності від концентрації реагентів, на поверхні компонентів, якщо їх додають у твердій формі, і особливо на певній швидкості додавання на стадіях (2.1), (2.2) або (2.3), реакція може протікати екзотермічно, так що може бути корисним забезпечити засоби для контролю екзотермії, такі як зовнішнє охолодження.
Проте, реакція, як правило, протікає контрольовано, так що принципово можливо навіть здійснювати реакцію безпосередньо в баку для суміші, особливо якщо швидкість додавання є досить повільною і особливо, якщо використовується повністю кальцинований доломіт, так що 60 проблема утворення СО?» не виникає.
Водна дисперсія або розчин, використовуваний на стадії (1.1) або (1.2) або водне середовище, використовуване на стадії (1.3) і/або водні дисперсії або розчини, використовувані на стадії (2.1), (2.2) або (2.3) можуть також містити додаткові фосфонати, такі як первинний або вторинний фосфонат калію або фосфонат амонію. У даному випадку одержана суміш містить фосфонат В, як визначено і описано вище.
Альтернативно, для одержання суміші, яка також містить фосфонат В, як визначено і описано вище, суміш, одержану в результаті реакції доломіту з фосфоновою кислотою або первинним фосфонатом, доповнюють первинним і/або вторинним фосфонатом калію і/або фосфонатом амонію в бажаній кількості.
Залежно від відносних кількостей використовуваних вихідних сполук, одержана реакційна суміш зазвичай має рН в діапазоні від 2 до 8, краще від З до 7, зокрема від 4 до 7. Якщо бажаний рН не відповідає одержаному, це регулюється звичайними засобами, такими як додавання основи, як Маон, КОН, МагбОз або СаСОз якщо рН нижче, ніж бажаний, або навпаки, якщо рН є занадто високим, шляхом додавання кислоти, відповідно фосфонової кислоти, або будь-якої іншої нетоксичної кислоти, такої як НСІ, фосфорна кислота або лимонна кислота.
Альтернативно, реакційну суміш можна буферизувати або за допомогою використання буферизованого водного реакційного середовища, або шляхом додавання в реакційну суміш буфера після завершення реакції.
Одержана реакційна суміш зазвичай являє собою суспензію. Спосіб даного винаходу дає нерозчинні солі (вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію) у вигляді дуже дрібних частинок, так що одержана суспензія є дуже тонкою, а іноді навіть має кремоподібну консистенцію. Ця консистенція дозволяє безпосереднє застосування реакційної суміші у застосуванні і способі винаходу без необхідності подальшої обробки. У конкретному варіанті здійснення, принаймні, 80 9о, зокрема, принаймні, 90 96 частинок у одержаній реакційній суміші мають розмір частинок не більше 10 мкм. Звичайно, реакційна суміш може бути додатково розведена або концентрована; див. нижче примітки. Доцільність розведення або концентрації, залежить, звичайно, зокрема від передбачуваної форми і швидкості застосування і від застосованих умов реакції, особливо розведення реакційної суміші.
Зо Реакційна суміш, як правило, має достатню чистоту для використання як такої або, при бажанні, після подальшого розведення у застосуванні і способі винаходу. Альтернативно, суміш може бути висушена з одержанням твердої речовини, наприклад, фільтруванням або центрифугуванням осаду і його висушуванням або видаленням води з реакційної суміші, наприклад, шляхом дистиляції, при бажанні під вакуумом, упарювання або сушіння в сушильному барабані або шляхом сушіння розпиленням. Отриману тверду суміш можна або використовувати у вигляді порошку або пилу або повторно суспендувати у водному середовищі.
Якщо суміш застосовується у вигляді порошку або пилу, може бути необхідним додаткове її подрібнення для одержання пилоподібного порошку.
Однак у кращому варіанті здійснення реакційну суміш використовують у застосуванні і способі винаходу без сушіння. Якщо доречно, реакційну суміш можна додатково розвести, наприклад, для полегшення нанесення насосом або пістолетом-розпилювачем.
Однак суміш також може бути введена в будь-яку іншу форму застосування.
У конкретному варіанті здійснення, якщо суміш буде застосовуватись як водний склад у позакореневому внесенні, додають змочуючий агент. Кількість змочуючого агента зазвичай знаходиться в діапазоні від 0.001 до 195 за масою, зокрема від 0.01 до 0.1 95 за масою, в перерахунку на загальну масу готового до використання складу. Змочуючі агенти можуть мати аніонну або неіонну природу і являють собою, наприклад, нафталінсульфонові кислоти, включаючи солі їх лужних металів, лужноземельних металів, амонію та амінів, етоксилати жирних спиртів, етоксильовані алкілфеноли, алкілполіглікозиди, гліцеринові ефіри жирних кислот, алкоксилати касторової олії, алкоксилати жирних кислот, алкоксилати жирних амідів, жирні полідіетаноламіди, етоксилати ланоліну, складні полігліколеві ефіри жирних кислот або органосилікони, такі як марки Зім'єїФ).
В іншому аспекті винахід стосується суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, одержуваної вищеописаним способом.
Винахід стосується застосування цієї суміші для боротьби зі шкідливими грибами, способу боротьби зі шкідливими грибами із застосуванням зазначеної суміші і її застосування як добрива або рослинної поживної речовини.
У конкретному варіанті здійснення композиція, що застосовується згідно з винаходом, або суміш згідно з винаходом, тобто фосфонат А або суміш фосфонату А і фосфонату В, не містить бо жодного доданого фосфату. "Доданий" фосфат стосується того випадку, коли фосфонат А або фосфонат В можуть містити незначні кількості фосфатів, що походять з природного джерела, з якого одержують фосфонат А або фосфонат В, або з процесу виробництва, але такі фосфати, якщо вони присутні, зазвичай містяться в низьких кількостях, таких як менше 1 9о за масою, в перерахунку на загальну масу фосфонату А або фосфонату В. У будь-якому випадку, в конкретному варіанті здійснення, при застосуванні додатковий фосфат не застосовується згідно з винаходом або додається до суміші винаходу.
На відміну від очікуваного з попереднього рівня техніки, суміші, які містять вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, є несподівано ефективними проти
Азсоптусеїев. Більше того, ці суміші ефективні проти широкого спектру інших шкідливих грибів і можуть застосовуватись для захисної та лікувальної обробки рослин, а також для обробки довільних, також неживих субстратів. Краще, вони забезпечують тривалу дію, яка може, при бажанні і необхідності, бути об'єднана з миттєвою дією, якщо виконувати змішування з фосфонатами, переліченими вище, як інгредієнтами фосфонату В. Без обмеження теорією, передбачається, що тривалий ефект, принаймні частково, зумовлений низькою водорозчинністю вторинних фосфонатів кальцію і магнію, таким чином лише повільно вивільняючи активний агент.
Крім того, суміші, які містять вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, є корисними добривами і рослинними поживними речовинами.
Специфічну суміш вторинного фосфонату кальцію і вторинного фосфонату магнію одержують згідно зі способом одержання винаходу. Спосіб даного винаходу забезпечує цю специфічну суміш, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, дуже простим шляхом, використовуючи недорогі вихідні матеріали і не потребуючи жодних стадій очищення або ізоляції.
Винахід проілюстрований такими прикладами і фігурами.
Фігури
На фігурі 1 показане листя винограду для вина сорту "МоШег-Тпигдаи" через 8 днів після інфікування Опсіпціа песайог (див. приклад В.2). 1 - листя, оброблені суспензією прикладу 1, і 2 - необроблений контроль.
На фігурі 2 показані рослини пшениці сорту "Каплієег" через 8 днів після інфікування Егузірпе
Зо дгатіпі5 (див. приклад В.3). 1 - рослини, оброблені суспензією прикладу 1, і 2 - необроблений контроль.
На фігурі З показані скибочки хлібу "Ритрегпіске!" через тиждень після інокуляції Кпі2ори5 іоіопітег. 1-оброблена водою контрольна скибочка, 2-скибочка, оброблена сумішшю прикладу 8 (розведення 1:50), 3 - скибочка, оброблена сумішшю прикладу 1 (розведення 1:50) і 4 - скибочка, оброблена сорбіновою кислотою, стандартним консервантом (див. приклад В.4).
Примітка до скибочки, обробленої сумішшю з прикладу 1: білуватий блиск обумовлений більш високим вмістом частинок порівняно з прикладом 8.
Приклади
А. Синтетичні приклади
Доломітовий порошок, частково кальцинований доломіт і повністю кальцинований доломіт отримували від Юоіотійметк децйепрегуд, СбСептапу. Фосфонову кислоту отримували від ІСІ-ІР
Вінепеїд-УмоМеп, Сеппапу. У прикладах В в кожному випадку додавали 0.2 г піногасника 5іїмеї
І-77. Як воду використовували демінералізовану воду.
Приклад 1 14.4 г (0.1 моль) частково кальцинованого доломіту з розміром частинок «0.5 мм повільно суспендували в 70 мл води. Потім 16.4 г (0.2 моль) кристалічної фосфонової кислоти додавали протягом 1 год. з такою швидкістю, щоб температура не перевищувала 70"С. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії.ю здатної до перемішування з рн 4.8.
Приклад 2 10 г (0.05 моль) доломітового порошку з розміром частинок 20 мкм, суспендували в 50 мл води. Потім додавали 9.02 г (0.11 моль) кристалічної фосфонової кислоти з такою швидкістю, щоб можна було контролювати утворення піни. Одержували білу суспензію з рН 6.5.
Приклад З 44.6 г (0.54 моль) фосфонової кислоти розчиняли в 110 мл води. Потім додавали 50 г (0.27 моль) доломітового порошку. Суміш перемішували протягом ночі, з одержанням білої суспензії з рн.
Приклад 4 66.9 г (0.81 моль) фосфонової кислоти розчиняли в 110 мл води. Потім додавали 50 г (0.27 моль) доломітового порошку. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії, бо здатної до перемішування рн 5.2.
Приклад 5 89 г (1.1 моль) фосфонової кислоти розчиняли в 110 мл води. Потім додавали 50 г (0.27 моль) доломітового порошку. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії, здатної до перемішування рн 3.6.
Приклад 6 44.1 г (0.54 моль) фосфонової кислоти розчиняли в 110 мл води. Потім додавали 39.3 г (0.27 моль) частково кальцинованого доломітового порошку. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії, здатної до перемішування рн 4.5.
Приклад 7 44.1 г (0.54 моль) фосфонової кислоти розчиняли в 110 мл води. Потім додавали 25.9 г (0.27 моль) повністю кальцинованого доломіту. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії, здатної до перемішування рн 6.
Приклад 8 66.9 г (0.81 моль) фосфонової кислоти розчиняли в 110 мл води. Потім протягом 60 хв додавали 25.9 г (0.27 моль) повністю кальцинованого доломіту. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії, здатної до перемішування рн 4.8.
Приклад 9 25.9 г (0.27 моль) повністю кальцинованого доломіту розчиняли в 110 мл води. Потім протягом 60 хв додавали 66.9 г (0.81 моль) фосфонової кислоти. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії, здатної до перемішування рн 5.
Приклад 10 88.2 г (1.1 моль) фосфонової кислоти розчиняли в 110 мл води. Потім протягом 60 хв додавали 25.9 г (0.27 моль) повністю кальцинованого доломіту. Суміш перемішували протягом ночі з одержанням білої суспензії, здатної до перемішування рн 2.
Приклад 11
До суспензії прикладу 10, по порціях додавали 60.48 г водного 50 95 розчину КОН з такою швидкістю, щоб температура не перевищувала 50 "С. Одержували білий, кремоподібний продукт з рН 5.3.
Приклад 12
Зо До 30 мас. 96 водного розчину 10 моль фосфонової кислоти додавали 4 моль ЮоЇотії Б.) (дуже чистий, повністю кальцинований доломіт з еквімолярними кількостями оксиду Са і оксиду
Ма) від Ооіотійчуегк Уейепрегд Зспбпдопег стрН, Септапу протягом 30 хв. Потім додавали суспензію 3,5 моль Юоіотії 0) в 600 мл води протягом 60 хв. Обидві стадії додавання проводили при охолодженні для підтримки температури нижче 60 "С. Суміш перемішували протягом 6 год. з одержанням тонкодисперсної суспензії з рН 3.
Приклад 13 (для порівняння)
До 30 мас. 95 водного розчину 10 моль фосфонової кислоти додавали 7.5 моль карбонату магнію протягом 30 хв; температура була нижче 60 "С. Потім додавали 600 мл води. Суміш перемішували протягом 6 год. з одержанням тонкодисперсної суспензії з рН 3-4.
Приклад 14 (для порівняння)
До 30 мас. 95 водного розчину 10 моль фосфонової кислоти додавали 7.5 моль карбонату кальцію протягом 30 хв; температура була нижче 60 "С. Потім додавали 600 мл води. Суміш перемішували протягом 6 год. з одержанням тонкодисперсної суспензії з рН 3-4.
В. Біологічні приклади
Реакційну суміш, одержану в прикладі 1, розбавляли водою у співвідношенні 1:50 об./об., потім додавали 0.025 95 5іїм'екю 1 -7 7.
В.1 Захисна дія проти 5рпаєегоїпеса шіїдіпеа на огірках
На два повністю розвинених первинних листи Тгіспозапіпйеб5 сиситегіпа розпилювали вищевказану суміш до моменту збігання.
З метою порівняння, два повністю розвинені первинних листи інших рослин Тгіспозапіпе5 сиситегіпа обробляли МегіРпо5Ф від Км/їйда Адго, А!йвійа, що містить суміш первинного фосфонату калію та фосфату дикалію (КНгРОз/КаНРОХ). Розведення розраховували так, щоб привести до тієї ж молярної концентрації фосфонату, як у прикладі 1.
На наступний день рослини інокулювали конідіями 5рпаєгоїпеса иідіпеа.
Через вісім днів після нанесення визначали обсяг інфікування і обчислювали ефективність
МУ по інфікованій поверхні листя згідно з формулою Аббота:
М - (1 - а/В) х 100 са відповідає інфікуванню оброблених рослин уЗбо і В інфікуванню необроблених (контрольних) рослин у 95.
Коли ефективність дорівнює 0, ступінь інфікування відповідає ступеню необроблених рослин, тоді як ефективність 100 означає відсутність інфекції.
Результати представлені в таблиці 1
Таблиця 1 (контролю 17111011 (Сумішприкладуї | 86 («
В.2 Захисна дія проти Опсіпица песайог на винограді для вина
Листя винограду для вина сорту "МоШПег-Тпигдаи" з 6-10 повністю розвиненими листками обробляли за аналогією з прикладом В.1. Результати представлені в таблиці 2 і показані на
Фігурі 1.
Таблиця 2 (контролю 17711101
В.3 Захисна дія проти Егузірпе дгатіпіз на пшениці
Горщики з рослинами пшениці сорту "Капліег" (перші два розвинені листи) обробляли за аналогією з прикладом В.1. Результати представлені в таблиці З і показані на фігурі 2.
Таблиця З (контролю 17111011
Аналогічні результати одержували з продуктами реакції прикладів 2-11.
В.4 Захисна дія проти ЕПігоризх 5іоІопітег на житньому хлібі ("Ритрегпіске!")
На стерильні скибочки хлібу "Ритрегпіске!" розпилювали воду (контроль), 0,1 95 розчин сорбінової кислоти (стандартний консервант) або суміш прикладу 1 або прикладу 8 (розведення водою 1:50). Для інокуляції грибком невеликі диски промокального паперу просочували суспензією спор Кпі2орих 5ісІопіїег і поміщали на центр скибочок хлібу "РитрегпісКе!". Після одного тижня інкубації досліджували ступінь утворення грибів. Результати представлені в таблиці 4 і показані на фігурі 3.
Таблиця 4 поверхні (95) (контролю | 7777777718011717121С
Як можна бачити, грибок у великій кількості виріс на необробленій контрольній скибочці хліба, тоді як скибочки, оброблені згідно з винаходом, практично не показали інфікування.
В.5 Вплив проти Ріазторага мійісоїа на виноградній лозі
Зо Горщикові рослини виноградної лози інокулювали Ріазторага міййсоїа як перед позакореневою обробкою активним агентом, так і після вимивання нанесеного активного агента з листя для того, щоб перевірити залишковий вплив. Щоб забезпечити хорошу порівнянність результатів і уникнути або, принаймні, сильно мінімізувати фальсифікацію ефектів, наприклад, внаслідок використання листків різного фізіологічного віку або різних експозицій, проводили обробку половини листа: у кожному випадку обробляли лише половину листа, а іншу половину залишали необробленою і вона слугувала контролем та посиланням на визначення ефективності; дві половини були розділені за середньою листковою веною. Для цього використовували точний розпилювач для нанесення активних сполук на одну половину листа, тоді як половину, яку залишали необробленою, під час розпилення накривали промокальним папером. Активні сполуки не є леткими і, таким чином, можна очікувати, що вони не будуть мігрувати з однієї половини на іншу через парову фазу. Завдяки принципам фізіології рослин також немає значного внутрішнього переносу між ділянками листків, розділеними середньою листковою веною.
В.5.1 Захисна і лікувальна обробка проти Ріазіторага міїісоїа
Для обробки згідно винаходу реакційну суміш, одержану в прикладі 12, розбавляли водою в співвідношенні 1:100 об./об., потім додавали 0.05 95 5йм'єїФ | -77.
Для порівняння, реакційні суміші, одержані в прикладах 13 і 14, відповідно, розводили водою в співвідношенні 1:200 об./06. потім додавали 0.05 95 Зім'єкт І -77.
У теплиці, горщикові рослини виноградної лози (пагони з 10-14 листками), інокулювали свіжоприготованою водною суспензією спор Ріазторага міййсоЇїа (4 х 104 клітин/мл; 50 мкл суспензії, розпиленої на лист). Рослини витримували протягом 12 год. у камері вологості.
Потім рослини піддавали обробці половини листа шляхом нанесення або суспензії продукту прикладу 13, що містить вторинний фосфонат магнію, або продукту прикладу 14, що містить вторинний фосфонат кальцію, або продукту прикладу 12, що містить вторинний фосфонат кальцю і магнію; у кожному випадку розводили і доповнювали змочуючим агентом, як визначено вище. Норма витрати в кожному випадку приблизно складала 2 мкл/см7. Через 24 год. рослини промивали зануренням у воду і після висихання піддавали другій інокуляції вищеописаною водною суспензією спор Ріазторага міїсоїа.
Через 6 днів після першої інокуляції рослини поміщали на 12 год. у камеру вологості, після чого обсяг інфікування визначали візуально, а ефективність М/ обчислювали по інфікованій поверхні листя згідно з вищенаведеною формулою Аббота.
Очікувані ефективності для комбінацій активних сполук (тобто вторинного фосфонату магнію і кальцію) визначали, використовуючи формулу Колбі (СоІру, 5. Е., "СаІсціайпуд вупегдівіїс апа апіадопівіїс те5ропзев ої Пегбісіде сотбіпаййопв", М/евдв, 15, рр. 20-22, 1967) і порівнювали зі спостережуваними ефективностями.
Зо Формула Колбі: Е-хжу-ху/100
Е очікувана ефективність, виражена у 95 необробленого контролю, при застосуванні суміші активних сполук А і В при концентраціяха і р х ефективність, виражена у 95 необробленого контролю, при застосуванні активної сполуки
А при концентрації а у ефективність, виражена у 95 необробленого контролю, при застосуванні активної сполуки
В при концентрації Б
Розрахована ефективність Спостережувана (2) (с)
Мо фосфонатприкладуї3. /-/:/ ОЇ /7777777777117-1111111111111111111111 1651 (Сафосфонатприкладу!ї4 -/-/-:/// ОЇ 7777-1111 2461 (Са/Мо фосфонатприкладуї2 -:/ | 37177777 17777777171178077с72 " за Колбі
Як видно з результатів, суміш згідно винаходу має синергічний ефект.
В.5.2 Лікувальна обробка проти Ріазіторага мійсоїа
Експеримент проводили аналогічно В.5.1, проте без другої інокуляції. Через 5 днів після інокуляції рослини поміщали на 12 год. у камеру вологості і потім обсяг інфікування визначали візуально і ефективність М/ обчислювали по інфікованій поверхні листя згідно з формулою
Аббота. Очікувані ефективності для комбінацій активної сполуки (тобто вторинного фосфонату магнію і кальцію) визначали, використовуючи формулу Колбі.
Розрахована ефективність 7 Спостережувана (2) (с)
Мо фосфонатприкладуї3. //-/://///177777777111111-1111111111111111114731 (Сафосфонатприкладу!ї4 17777711 183С1С " за Колбі
В.5.3 Захисна обробка проти Ріазіторага міїісоїа
Експеримент проводили аналогічно В.5.1, проте без першої інокуляції. Через 5 днів після інокуляції рослини поміщали на 12 год. у камеру вологості і потім обсяг інфікування визначали візуально і ефективність М/ обчислювали по інфікованій поверхні листя згідно з формулою
Аббота. Очікувані ефективності для комбінацій активної сполуки (тобто вторинного фосфонату магнію і кальцію) визначали, використовуючи формулу Колбі. "(бо ефективність (Оо
Мо фосфонатприкладуї3. //-/:/ ЇЇ 77777111 (Сафосфонатприкладу!ї4 /-/-/:/://////Ї777777777171171-111111111111111111955сСсСсС " за Колбі
В.6 Захисна обробка проти Егузірпе дгатіпіх на пшениці
У теплиці, на рослини пшениці сорту Капліег з 2-3 повністю розвиненими листами розпилювали до моменту збігання або суспензію продукту прикладу 13, що містить вторинний фосфонат магнію, або продукту прикладу 14, що містить вторинний фосфонат кальцію, або продукту прикладу 12, що містить вторинний фосфонат кальцію і магнію; у кожному випадку розбавляли і доповнювали змочуючим агентом, як визначено в прикладі В.5.1. Через 24 год. рослини інокулювали конідіями Егузірпе дгатіпіє. Через 18 днів після обробки активними сполуками обсяг інфікування (утворення конідій) визначали візуально і ефективність М/ обчислювали по інфікованій поверхні листя згідно з формулою Аббота. Очікувані ефективності для комбінацій активної сполуки (тобто вторинного фосфонату магнію і кальцію) визначали, використовуючи формулу Колбі.
Розрахована ефективність Спостережувана (2) (с)
Мо фосфонатприкладуї3. /-/:/ ОЇ 77777777717117-1111111111111111111111967С1СС (Сафосфонатприкладу!ї4 | 77777711 " за Колбі
В.7 Захисна обробка проти Зрпаєегоїпеса шдіпеа і Егузірпе сіспогасеагит на огірках
У теплиці, листя рослин Сиситів заїйми5 сорту "Спіпезізспе ЗспПІапдепдигКе" піддавали обробці половини листа, як описано в В.5 або суспензією продукту прикладу 13, що містить вторинний фосфонат магнію, або продукту прикладу 14, що містить вторинний фосфонат кальцію, або продукту прикладу 12, що містить вторинний фосфонат кальцію і магнію; у кожному випадку розбавляли і доповнювали змочуючим агентом, як визначено в прикладі В.5.1.
Через 24 год. рослини інокулювали змішаними конідіями Зрпаегоїпеса ІШіідіпеа і Егузірпе
Зо сіспогасеагит. Через 18 днів після обробки активними сполуками обсяг інфікування (утворення конідій) визначали візуально і ефективність М/ обчислювали по інфікованій поверхні листя згідно з формулою Аббота. Очікувані ефективності для комбінацій активної сполуки (тобто вторинного фосфонату магнію і кальцію) визначали, використовуючи формулу Колбі.
Розрахована ефективність Спостережувана (2) (с)
Мо фосфонатприкладуї3. /-/:/ ОЇ 77777771 4331 (Сафосфонатприкладу!ї4 -/-/-://// | /777777777ссс-111111111111111111112001 " за Колбі

Claims (16)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Застосування фосфонату А або суміші фосфонату А і фосфонату В для боротьби із шкідливими грибами; де фосфонат А являє собою суміш вторинного фосфонату кальцію і вторинного фосфонату магнію, і фосфонат В вибраний із групи, яка складається з первинного фосфонату кальцію, первинного фосфонату магнію, вторинного фосфонату калію, первинного фосфонату калію, первинного фосфонату амонію та їх сумішей.
2. Застосування за пунктом 1, де молярне співвідношення фосфонату кальцію у фосфонаті А і у фосфонаті В, якщо він присутній, і фосфонату магнію у фосфонаті А і у фосфонаті В, якщо він присутній, складає від 10:1 до 1:10, краще від 5:1 до 1:5, зокрема від 2:1 до 1:2, конкретно від 1,5:1 до 1:1,5.
3. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, де використовують суміш фосфонату А і фосфонату В, де масове співвідношення загальної кількості фосфонату А і загальної кількості фосфонату В складає від 100:1 до 1:1, краще від 10:1 до 1,5:1, зокрема від 10:1 до 271.
4. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, де фосфонат використовують як водну дисперсію.
5. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів для боротьби з фітопатогенними грибами, зокрема листяними фітопатогенними грибами, грунтовими грибами і/або патогенами насіння.
6. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів для боротьби з грибами, вибраними з групи, яка складається з Авзсотусеїе5, Ооптусеїе5, ЮОешеготусеїе5 і 2удотусеїе5, зокрема для боротьби з Азсотусеїев5.
7. Застосування за пунктом б для боротьби з грибами ряду Егузірпаіез і/або роду КПігорив, зокрема для боротьби з Егузірпе песаїйог, Егузірпе дгатіпі5, Егузірне сісногасеагит, Зрпаєгоїпеса шіїдіпеа і/або Кпігорих 5іо1Іопітег.
8. Застосування за пунктом 6 для боротьби з Оотусеїев, зокрема для боротьби з грибами роду Ріазторага, конкретно для боротьби з Ріазторага мійісоїа. Зо
9. Спосіб боротьби із шкідливими грибами, в якому гриби, їх середовище росту або матеріали, або рослини, які мають бути захищені від нападу грибка, або грунт, в якому ростуть або будуть рости рослини, або матеріал для розмноження рослин обробляють ефективною кількістю фосфонату А або суміші фосфонату А і фосфонату В, як визначено в будь-якому з пунктів 1-4.
10. Спосіб за пунктом 9, де шкідливі гриби є такими як визначено у будь-якому з пунктів 6-8.
11. Суміш, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, де молярне співвідношення вторинного фосфонату кальцію і вторинного фосфонату магнію складає від 1:10 до 10:1, краще від 5:1 до 1:5, зокрема від 2:1 до 1:2, конкретно від 1,5:1 до 1:1,5, яка відрізняється тим, що тверда форма суміші має розчинність у воді не більше 5 г/л, краще не більше З г/л, при 20 "С.
12. Спосіб одержання суміші, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, що включає реакцію доломіту з фосфоновою кислотою або з первинним фосфонатом, краще з фосфоновою кислотою.
13. Спосіб за пунктом 12, в якому доломіт вибирають з доломіту в прямому сенсі, доломіту в частково кальцинованій формі, доломіту в повністю кальцинованій формі і їх сумішей.
14. Спосіб за будь-яким з пунктів 12 і 13, де доломіт і фосфонову кислоту використовують у молярному співвідношенні від 1:1 до 1:4, краще від 1:1,2 до 1:4, зокрема від 1:2 до 1:3, і доломіт, і первинний фосфонат використовують у молярному співвідношенні від 1:2 до 1:8, краще від 1:3 до 1:6, конкретно від 1:4 до 1:6.
15. Спосіб за будь-яким з пунктів 12-14, де доломіт і фосфонову кислоту або первинний фосфонат або їх суміш вводять в реакцію одне з одним або шляхом (1.1) забезпечення водної дисперсії доломіту і (2.1) додавання до неї фосфонової кислоти або первинного фосфонату, або їх суміші, де фосфонову кислоту або первинний фосфонат, або їх суміш додають або в чистому вигляді, або як водний розчин; або шляхом (1.2) забезпечення водного розчину фосфонової кислоти або первинного фосфонату, або їх суміші і (2.2) додавання до неї доломіту або в чистому вигляді, або як водної дисперсії, або шляхом (1.3) забезпечення водного середовища і потім (2.3) додавання одночасно фосфонової кислоти або первинного фосфонату, або їх суміші і доломіту, де фосфонову кислоту або первинний фосфонат, або їх суміш і/або доломіт додають або в чистому вигляді, 60 або як водний розчин, або дисперсію;
і де краще доломіт і фосфонову кислоту або первинний фосфонат, або їх суміш вводять в реакцію одне з одним шляхом (1.2) забезпечення водного розчину фосфонової кислоти або первинного фосфонату, або їх суміші і (2.2) додавання до нього доломіту або в чистому вигляді, або як водної дисперсії.
16. Суміш, яка містить вторинний фосфонат кальцію і вторинний фосфонат магнію, одержана за допомогою способу за будь-яким з пунктів 12-15. ши М с о. ВХ КЕ ОО ЗХ ПИТ пеЕо о КК ВВ СОЯ І о и ще Ви ОК Бке ше ОК А пов ВО он о. сг па о В С ша я Оси ою КЕНЕ, ОККО ККУ
1. нн МНН а зе че сам ШИПИ ЛИ в КАК САВА З ПИТИ ТИ КК хо еВ що ІБН ОН А в що ВЕ о пи м ОО п. ПИТИ ОМКХ ОО М М М М М Й шЕ ши: - ; ан
Фіг.
ПОЕМ А В В В КК В Я ПЕК ве В І Я І В с ЕКО с ПАК КК о. с 00 і Ох о о.
а а. є с І о 0. ЗХ СС. ОК В ОО УК с ММ М о ОО с МО ОЗ М Ки КАХ ОККО о ДСО 0. ОО т є с п й В с ж ЕЕ з с ТО с ННЯ КУ КК МЕ КК КО п ХХ о У ОН УЗКЯ однини нин нн Я її КУ С св що ща. ОК Ми Я У ее Ж М СИ Е ЗАСН
Фіг. 2 . Б Б 5 ІІ
АЙ. а М М НН
00. НК КО с ОО ШИИИЕКИМКИ КК КУПИВ НК ОН КОНЯ у с с 4 ше і: с | с с Ех ооо ще М о с с о фе и НВ В її НН
Фіг. З
UAA201907387A 2016-12-12 2017-12-11 Суміші, які містять вторинний фосфонат кальцію і магнію, і їх застосування як фунгіциду або добрива UA124587C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16203561 2016-12-12
PCT/EP2017/082245 WO2018108822A1 (en) 2016-12-12 2017-12-11 Mixtures containing secondary calcium and magnesium phosphonate and their use as fungicide or fertilizer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA124587C2 true UA124587C2 (uk) 2021-10-13

Family

ID=57542910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201907387A UA124587C2 (uk) 2016-12-12 2017-12-11 Суміші, які містять вторинний фосфонат кальцію і магнію, і їх застосування як фунгіциду або добрива

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20200008430A1 (uk)
EP (1) EP3550975B1 (uk)
JP (1) JP7083521B2 (uk)
AU (1) AU2017375901B2 (uk)
BR (1) BR112019011805B1 (uk)
CA (1) CA3045384A1 (uk)
DK (1) DK3550975T3 (uk)
EA (1) EA201991368A1 (uk)
ES (1) ES2900282T3 (uk)
PL (1) PL3550975T3 (uk)
PT (1) PT3550975T (uk)
UA (1) UA124587C2 (uk)
WO (1) WO2018108822A1 (uk)
ZA (1) ZA201903650B (uk)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022053640A1 (en) 2020-09-10 2022-03-17 Primingtec Ug (Haftungsbeschränkt) Mixtures containing calcium and magnesium phosphonate as pesticides

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR19072A (tr) 1973-11-26 1978-05-01 Pepro Fosforlu tuerevler ihtiva eden fungisid terkipler
US4119724A (en) 1973-11-26 1978-10-10 Pepro Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof
US5514200B1 (en) 1994-02-07 1997-07-08 Univ Formulation of phosphorus fertilizer for plants
US5736164A (en) 1996-08-30 1998-04-07 Taylor; John B. Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
US5800837A (en) 1996-08-30 1998-09-01 Foliar Nutrients, Inc. Plant fertilizer compositions containing phosphonate and phosphate salts and derivatives thereof
GB9902665D0 (en) 1999-02-05 1999-03-31 Mandops Uk Ltd Foliar fertiliser
US20060084573A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-20 Biagro Western Sales, Inc. High calcium fertilizer composition
WO2009150076A2 (de) * 2008-06-12 2009-12-17 Basf Se Calciumsalze der phosphorigen säure zur erhöhung der wirksamkeit von fungiziden
US10631542B2 (en) 2008-10-31 2020-04-28 Agro-K Corporation Compositions and methods for providing micronutrients in conjunction with plant growth regulation
HUP1100730A2 (en) * 2011-12-29 2013-11-28 Plantaco Logisztikai Es Szolgaltato Kft Soil and plant conditioning compositions
BE1021199B1 (fr) * 2012-10-25 2015-07-28 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Suspension calco-magnesienne maniable

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018108822A1 (en) 2018-06-21
AU2017375901A1 (en) 2019-07-25
EP3550975B1 (en) 2021-09-15
EA201991368A1 (ru) 2020-01-09
EP3550975A1 (en) 2019-10-16
AU2017375901B2 (en) 2022-10-20
JP2020513419A (ja) 2020-05-14
US20200008430A1 (en) 2020-01-09
DK3550975T3 (da) 2021-12-06
JP7083521B2 (ja) 2022-06-13
PT3550975T (pt) 2021-12-20
PL3550975T3 (pl) 2022-02-07
BR112019011805A2 (pt) 2019-10-29
ES2900282T3 (es) 2022-03-16
BR112019011805B1 (pt) 2023-04-11
ZA201903650B (en) 2021-04-28
CA3045384A1 (en) 2018-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO141970B (no) Anvendelse av fosforsyrling og/eller uorganiske og/eller organiske salter derav for aa kontrollere sopp-angrep i planter
KR20030069803A (ko) 식물 병원체를 제어하기 위한 방법 및 조성물
JP4680391B2 (ja) 肥料
CS274282B2 (en) Agent for moss-growths suppression,e.g.mosses,as well as mushroomy plant pathogens
JP5987672B2 (ja) 植物病害防除剤及びそれを用いた植物病害の防除方法
JPH0759411A (ja) 亜燐酸又はその塩の1種を使用する種子処理及びこうして処理した種子
UA124587C2 (uk) Суміші, які містять вторинний фосфонат кальцію і магнію, і їх застосування як фунгіциду або добрива
EP3801027A1 (en) Method for producing phosphonate salts
JPS5890504A (ja) 植物土「穣」病原糸状菌殺菌剤
EA015341B1 (ru) Новые композиции нематоцидов
NO864034L (no) Fungicide preparater.
WO2021241369A1 (ja) 新規な組成物及びそれを含む植物病害防除剤並びに植物病害防除方法
JP2000264802A (ja) 殺菌剤の効力を増強させる肥料
JP7064165B2 (ja) 抗菌性農薬組成物
EP0134339B1 (en) Herbicidal composition
KR810000453B1 (ko) 아인산히드라지늄 유도체의 제조방법
CS196416B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds thereof
Schoofs et al. The use of the bacterial antagonist bacillus subtilis and the plant defense enhancer fosetyl-al against fire blight on pear
JP2003261404A (ja) 薬害軽減方法
JP2003146815A (ja) イネ育苗培土または育苗資材、およびイネの細菌病発病抑止方法