JP2020513419A - 二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物および殺真菌剤または肥料としてのそれらの使用 - Google Patents
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Abstract
Description
−ホスホン酸Aは、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとの混合物であり;
−ホスホン酸Bは、一級ホスホン酸カルシウム、一級ホスホン酸マグネシウム、二級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
ドロマイト粉末、部分焼成ドロマイトおよび完全焼成ドロマイトは、Dolomitwerk Jettenberg,Germanyから入手した。ホスホン酸は、ICL−IP Bitterfeld−Wolfen,Germanyから入手した。実施例Bでは、それぞれの場合において、0.2gの消泡剤Silwet L−77を添加した。使用した水は、脱ミネラル水であった。
粒度<0.5mmの14.4g(0.1mol)の部分焼成ドロマイトを70mlの水に緩慢に懸濁した。次に、温度が70℃を超えないような速度で、16.4g(0.2mol)の結晶ホスホン酸を1時間以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、pH4.8の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
粒度20μmの10g(0.05mol)のドロマイト粉末を50mlの水に懸濁した。次に発泡が制御可能であるような速度で、9.02g(0.11mol)の結晶ホスホン酸を添加した。pH6.5の白色懸濁液を得た。
44.6g(0.54mol)のホスホン酸を110mlの水に溶解した。次に50g(0.27mol)のドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、pH7の白色懸濁液を得た。
66.9g(0.81mol)のホスホン酸を110mlの水に溶解した。次に50g(0.27mol)のドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、pH5.2の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
89g(1.1mol)のホスホン酸を110mlの水に溶解した。次に50g(0.27mol)のドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、pH3.6の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
44.1g(0.54mol)のホスホン酸を110mlの水に溶解した。次に39.3g(0.27mol)の部分焼成ドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、pH4.5の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
44.1g(0.54mol)のホスホン酸を110mlの水に溶解した。次に25.9g(0.27mol)の完全焼成ドロマイトを添加した。混合物を一晩撹拌して、pH6の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
66.9g(0.81mol)のホスホン酸を110mlの水に溶解した。次に25.9g(0.27mol)の完全焼成ドロマイトを60分以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、pH4.8の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
25.9g(0.27mol)の完全焼成ドロマイトを110mlの水に溶解した。次に66.9g(0.81mol)のホスホン酸を60分以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、pH5の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
88.2g(1.1mol)のホスホン酸を110mlの水に溶解した。次に25.9g(0.27mol)の完全焼成ドロマイトを60分以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、pH2の撹拌可能な白色懸濁液を得た。
実施例10の懸濁液に、温度が50℃を超えないような速度で、60.48gの水性50%KOH溶液を小分けして添加した。pH5.3の白色のクリーム様生成物が得られた。
10molのホスホン酸の30重量%水溶液に、Dolomitwerk Jettenberg Schoendorfer GmbH,Germanyからの4molのDolomit DJ(等モル量のCa酸化物およびMg酸化物を有する非常に純粋な完全焼成ドロマイト)を30分以内に添加した。次に、600mlの水中の3.5molのDolomit DJの懸濁液を60分以内に添加した。どちらの添加工程も冷却下で実施して、温度を60℃未満に維持した。混合物を6時間撹拌して、pH3の微細分散懸濁液を得た。
10molのホスホン酸の30重量%水溶液に、7.5molの炭酸マグネシウムを30分以内に添加し;温度は60℃未満であった。次に、600mlの水を添加した。混合物を6時間撹拌して、pH3〜4の微細分散懸濁液を得た。
10molのホスホン酸の30重量%水溶液に、7.5molの炭酸カルシウムを30分以内に添加し;温度は60℃未満であった。次に、600mlの水を添加した。混合物を6時間撹拌して、pH3〜4の微細分散懸濁液を得た。
実施例1で得られた反応混合物を1:50v/vの比率で水で希釈し、次に0.025%のSilwet(登録商標)L−77を添加した。
ヘビウリ(Trichosanthes cucumerina)の2枚の完全に発達した初生葉に、上記混合物を流出点まで噴霧した。
W=(1−α/β)×100
にしたがって、感染した葉の表面から効力Wを計算し、αは処理された植物の感染%に相当し、βは、未処理(対照)植物の感染%に相当する。
6〜10枚の完全に発達した葉を有する品種「Mueller−Thurgau」のつるブドウの新芽の葉を実施例B.1と同様に処理した。結果は表2にまとめられ、図1に示される。
品種「Kanzler」(最初の双葉が発達している)のコムギ植物を入れた鉢を実施例B.1と同様に処理した。結果は表3にまとめられ、図2に示される。
プンパーニッケルの滅菌スライスに、水(対照)、0.1%ソルビン酸溶液(標準的な保存料)、または実施例1もしくは実施例8の混合物(水で1:50に希釈)をそれぞれ噴霧した。真菌を接種するために、吸い取り紙の小さいディスクをリゾプス・ストロニフェル(Rhizopus stolonifer)の胞子懸濁液に浸し、プンパーニッケルスライスの中央に載せた。1週間の培養後、真菌形成の程度を調べた。結果は表4にまとめられ、図3に示される。
活性成分の残留貯留物の効果を試験するために、活性薬剤による葉面処理の前および葉から活性薬剤コーティングを洗浄した後の双方で、鉢植えのブドウにブドウべと病菌(Plasmopara viticola)を接種した。結果の良好な相互比較性を確実にし、例えば、異なる生理的齢数または異なる博覧会(expositions)の葉の使用による効果の錯誤を回避し、または少なくと大幅に最小化するために、半葉処理を実施した:それぞれの場合において、葉の半分のみを処理し、別の半分は未処理のままにして効力を判定するための対照および参照として役立て;両半分は中葉葉脈で隔てられた。この目的のために、葉の半分に活性化合物を塗布するための精密噴霧器を使用した一方で、未処理のままにされる半分は、噴霧中に吸い取り紙で覆った。活性化合物は揮発性でなく、したがって気相を介して一方から他方へ移動しないことが予測され得る。植物生理学の原理により、中葉葉脈によって分離された葉領域間には有意な内部輸送もない。
本発明による処理のために、実施例12で得られた反応混合物を1:100v/vの比率で水で希釈し、次に0.05%のSilwet(登録商標)L−77を添加した。
コルビーの式:E=x+y−x・y/100
E:活性化合物AおよびBの混合物を濃度aおよびbで使用した場合における、未処理対照の%で表される予測された効力
x:活性化合物Aを濃度aで使用した場合における、未処理対照の%で表される効力
y:活性化合物Bを濃度bで使用した場合における、未処理対照の%で表される効力
実験はB.5.1と同様に実施したが、2回目の接種は実施しなかった。接種の5日後、植物を湿潤チャンバーに12時間入れ、次に感染の程度を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から有効性Wを計算した。活性化合物の組み合わせ(すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム)について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。
実験はB.5.1と同様に実施したが、1回目の接種は実施しなかった。接種の5日後、植物を湿潤チャンバーに12時間入れ、次に感染の程度を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から有効性Wを計算した。活性化合物の組み合わせ(すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム)について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。
温室内で、2〜3枚の完全に発達した葉を有する栽培品種Kanzlerの小麦植物に、それぞれの場合において実施例B.5.1上で定義されたように希釈し湿潤剤を添加した、二級ホスホン酸マグネシウムを含有する実施例13の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムを含有する実施例14の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する実施例12の生成物、の懸濁液のいずれかを流出点まで噴霧した。24時間後、エリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis)の分生子を植物に接種した。活性化合物での処理の18日後に、感染の程度(分生子形成)を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から効力Wを計算した。活性化合物の組み合わせ(すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム)について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。
温室内で、ヘビウリ(Cucumis sativus var.“Chinesische Schlangengurke”)の葉を、B.5に記載のとおり、それぞれの場合において実施例B.5.1で定義されたように希釈し湿潤剤を添加した、二級ホスホン酸マグネシウムを含有する実施例13の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムを含有する実施例14の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する実施例12の生成物、の懸濁液による半葉処理に供した。24時間後、スファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)とエリシフ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)との混合分生子を植物に接種した。活性化合物での処理の18日後に、感染の程度(分生子形成)を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から効力Wを計算した。活性化合物の組み合わせ(すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム)について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。
Claims (17)
- 有害な真菌を駆除するための、ホスホン酸塩A、またはホスホン酸塩Aとホスホン酸塩Bとの混合物の使用であって、
−ホスホン酸Aが二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとの混合物であり;
−ホスホン酸Bが一級ホスホン酸カルシウム、一級ホスホン酸マグネシウム、二級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、使用。 - ホスホン酸A、および存在する場合はホスホン酸B中のホスホン酸カルシウムと、ホスホン酸Aおよび存在する場合はホスホン酸B中のホスホン酸マグネシウムとのモル比が、10:1〜1:10、好ましくは5:1〜1:5、特に2:1〜1:2、具体的には1.5:1〜1:1.5である、請求項1に記載の使用。
- ホスホン酸Aおよびホスホン酸Bの混合物が使用され、ホスホン酸Aの総量とホスホン酸Bの総量との重量比が、100:1〜1:1、好ましくは10:1〜1.5:1、特に10:1〜2:1である、請求項1または2に記載の使用。
- 前記ホスホン酸塩が水性分散体として使用される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の使用。
- 植物病原性真菌、特に葉の植物病原性真菌、土壌媒介性真菌および/または種子病原体を駆除するための、請求項1〜4のいずれか一項に記載の使用。
- 子嚢菌類(Ascomycetes)、卵菌類(Oomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)、および接合菌類(Zygomycetes)からなる群から選択される真菌を駆除するための、特に子嚢菌類(Ascomycetes)を駆除するための、請求項1〜5のいずれか一項に記載の使用。
- ウドンコカビ目(Erysiphales)および/またはクモノスカビ属(Rhizopus)の真菌を駆除するための、特にエリシフェ・ネカトル(Erysiphe necator)、エリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis)、エリシフ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)、スファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)および/またはリゾプス・ストロニフェル(Rhizopus stolonifer)を駆除するための、請求項6に記載の使用。
- 卵菌類(Oomycetes)を駆除するための、特にプラスモパラ属(Plasmopara)の真菌を駆除するための、具体的にはブドウべと病菌(Plasmopara viticola)を駆除するための、請求項6に記載の使用。
- 有害な真菌を駆除する方法であって、真菌、それらの生息地、または真菌の攻撃から保護される材料もしくは植物、またはその中で植物が栽培されもしくは栽培される予定の土壌、または植物繁殖材料を、請求項1〜4のいずれか一項に記載のホスホン酸塩A、またはホスホン酸塩Aとホスホン酸塩Bとの混合物の有効量で処理する、方法。
- 前記有害な真菌が、請求項6〜8のいずれか一項に記載されたとおりである、請求項9に記載の方法。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のホスホン酸塩A、またはホスホン酸塩Aとホスホン酸塩Bとの混合物の肥料または植物栄養素としての使用であって;ホスホン酸塩Aおよび存在する場合はホスホン酸塩B中のホスホン酸カルシウムと、ホスホン酸塩Aおよび存在する場合はホスホン酸塩B中のホスホン酸マグネシウムとのモル比が、10:1〜1:10、好ましくは5:1〜1:5、より好ましくは2:1〜1:2、特に1.5:1〜1:1.5、具体的にはおよそ1:1である、使用。
- 二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物であって、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとのモル比が、1:10〜10:1、好ましくは5:1〜1:5、特に2:1〜1:2、具体的には1.5:1〜1:1.5である混合物において、前記混合物の固体形態が20℃で最大5g/l、好ましくは最大3g/lの水溶性を有することを特徴とする混合物。
- ドロマイトをホスホン酸または一級ホスホン酸塩、好ましくはホスホン酸と反応させるステップを含んでなる、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物を調製する方法。
- ドロマイトが、正しい意味のドロマイト、部分焼成形態のドロマイト、完全焼成形態のドロマイト、およびそれらの混合物から選択される、請求項13に記載の方法。
- ドロマイトおよびホスホン酸が、1:1〜1:4、好ましくは1:1.2〜1:4、特に1:2〜1:3のモル比で使用され、ドロマイトおよび一級ホスホン酸塩が、1:2〜1:8、好ましくは1:3〜1:6、具体的には1:4〜1:6のモル比で使用される、請求項13または14に記載の方法。
- ドロマイトおよびホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を、(1.1)ドロマイトの水性分散体を提供し、(2.1)それに前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を添加することであって、前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を、純粋形態でまたは水溶液としてのいずれかで添加することによって;
または(1.2)ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物の水溶液を提供し、(2.2)それにドロマイトを純粋形態でまたは水性分散体としてのいずれかで添加することによって;
または(1.3)水性媒体を提供し、次に(2.3)前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物およびドロマイトを同時に添加することであって、前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物および/またはドロマイトを純粋形態でまたは水溶液もしくは水性分散体としてのいずれかで添加することによってのいずれかで、相互に反応させ、
好ましくは、(1.2)ホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物の水溶液を提供し、(2.2)それにドロマイトを純粋形態でまたは水性分散体としてのいずれかで添加することによって、ドロマイトおよびホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を相互に反応させる、請求項13〜15のいずれか一項に記載の方法。 - 請求項13〜16のいずれか一項に記載の方法によって得られ得る、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物。
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