ES2900282T3 - Mezclas que contienen fosfonato secundario de calcio y de magnesio y su uso como fungicida - Google Patents
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Abstract
El uso de un fosfonato A o de una mezcla de fosfonato A y un fosfonato B, para combatir hongos dañinos; donde - el fosfonato A es una mezcla de fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, y - el fosfonato B se selecciona del grupo que consiste en fosfonato de calcio primario, fosfonato de magnesio primario, fosfonato de potasio secundario, fosfonato de potasio primario, fosfonato de amonio primario y mezclas de los mismos; donde el uso no abarca el tratamiento terapéutico del cuerpo humano o animal.
Description
DESCRIPCIÓN
Mezclas que contienen fosfonato secundario de calcio y de magnesio y su uso como fungicida
La presente invención se refiere al uso de mezclas que contienen fosfonato de calcio secundario y de magnesio secundario para combatir hongos dañinos, a una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y de magnesio secundario en una proporción molar específica, caracterizada por que la forma sólida de la mezcla tiene una solubilidad en agua de como máximo 5 g/l, a un método para preparar una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, y a una mezcla obtenible por este método.
Los fosfonatos orgánicos e inorgánicos son suministradores de fósforo adecuados en la agricultura y, por lo tanto, se describen como fertilizantes. Además, se describe que son útiles como fungicidas.
Los documentos US 4.075.324 y US 4.119.724 se refieren a una composición fungicida basada en ácido fosforoso o sus sales. Entre otros, se describen fosfonatos secundarios de calcio y de magnesio, sin embargo no en combinación entre sí. Se dice que los fosfonatos secundarios de calcio y de magnesio tienen una buena acción protectora contra Plasmopara viticola en las plantas de vid.
Los documentos US 5.736.164 y US 5.800.837 describen que los fosfonatos exacerban los hongos ascomicetos no diana, produciendo un brote epifitótico de una magnitud mucho mayor que la infección que se produce sin tratamiento con fosfonatos (exacerbación patológica). Esto se muestra en los ejemplos, donde el 100% de las hojas de las plantas de cornejo florido tratadas con fosfonato de potasio se infectaron con oídio, mientras que solo 30% de las hojas de las plantas de control sin tratar mostraron infección. Para solucionar este problema y poder controlar tanto ficomicetos como ascomicetos con el mismo producto, se usa una mezcla que contiene un fosfonato seleccionado de KH2 PO3 , K2HPO3 y K3 PO3 y un fosfato seleccionado de KH2 PO4 , K2HPO4 y K3 PO4. El documento US 5.800.837 además describe el uso de esta mezcla para estimular el crecimiento en plantas.
También el documento WO 00/461692 menciona el problema de la exacerbación patológica de los fosfonatos cuando se usan contra ascomicetos y sugiere mezclas de fosfonatos, dando preferencia a los fosfonatos alcalinos y de amonio, con tiosulfatos, ácido salicílico o sales de los mismos y/o tiosulfatos.
Los documentos US 5.514.200 y US 5.830.255 se refieren a una composición fertilizante tamponada que comprende un ácido orgánico o sales del mismo y un ácido que contiene fósforo, tal como ácido fosfórico, o sales del mismo. Los fosfonatos secundarios de calcio y de magnesio no se mencionan específicamente, y por el hecho de que la composición fertilizante es preferiblemente transparente y sin precipitados, se puede entender que solo se prevén fosfonatos solubles en agua, excluyendo así los fosfonatos secundarios de calcio y de magnesio, que son escasamente solubles en agua.
El documento WO 2010/051157 se refiere a composiciones que contienen uno o más fosfitos metálicos y prohexadiona cálcica para proporcionar micronutrientes para la regulación del crecimiento y la salud de las plantas. No se menciona un efecto fungicida.
El documento WO 2013/098573 se refiere a productos acondicionadores de suelos y plantas que comprenden un sustrato de zeolita natural y una sal o una mezcla de diferentes sales de ácido fosfónico.
El documento US 2011/0105323 se refiere al uso de sales de calcio del ácido fosforoso para aumentar la eficacia de los fungicidas en agricultura.
El documento EP-A-1655275 se refiere a composiciones fertilizantes que contienen fosfito de calcio.
El objeto de la presente invención era proporcionar un agente basado en fósforo fácilmente disponible que tuviera un efecto fungicida. El agente debe ser útil para controlar los Ascomycetes sin el efecto de exacerbación descrito en la técnica anterior, pero también sin necesitar los ingredientes adicionales utilizados en la técnica anterior para compensar este efecto. El agente también debe ser útil para controlar otros hongos fitopatógenos, especialmente también Oomycetes y/o Deuteromycetes y/o Zygomycetes, preferiblemente con la misma eficacia o incluso mejorada en comparación con los fosfonatos de metales alcalinos comúnmente usados. El agente también debe tener un efecto fertilizante. Otro objetivo era proporcionar un método eficaz, seguro, sostenible y rentable para producir dicho agente.
Sorprendentemente, se encontró que las mezclas de fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario no solo no muestran ningún efecto exacerbante de infecciones por Ascomycetes, sino que incluso son adecuadas para controlar los Ascomycetes. Además, estas mezclas son útiles para combatir una multitud de hongos fitopatógenos y son un nutriente vegetal adecuado, ya que tanto el calcio como el magnesio son nutrientes vegetales valiosos, especialmente para la aplicación foliar.
Por tanto, la presente invención se refiere al uso de un fosfonato A o de una mezcla de fosfonato A y un fosfonato B, para combatir hongos dañinos; donde
- el fosfonato A es una mezcla de fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, y
- el fosfonato B se selecciona del grupo que consiste en fosfonato de calcio primario, fosfonato de magnesio primario, fosfonato de potasio secundario, fosfonato de potasio primario, fosfonato de amonio primario y mezclas de los mismos.
La invención se refiere además a un método para combatir hongos dañinos, en donde los hongos, su hábitat o los materiales o plantas a proteger contra el ataque de hongos, o el suelo en donde se cultivan o se van a cultivar las plantas o el material de propagación de las plantas se tratan con una cantidad eficaz de un fosfonato como se define antes o más abajo, es decir, con un fosfonato A o una mezcla de fosfonato A y un fosfonato B, donde los fosfonatos A y B son como se definen antes o más abajo. "Hábitat" no incluye el cuerpo humano o animal. Por tanto, el presente método no incluye el tratamiento terapéutico del cuerpo humano o animal.
Debido a la baja toxicidad de la mezcla para los vertebrados, el efecto fungicida de dicho fosfonato se puede utilizar con fines de conservación en prácticamente todas las áreas relacionadas con seres humanos y animales vertebrados. Por lo tanto, un aspecto adicional de la presente invención se refiere al uso de dicho fosfonato (es decir, fosfonato A o una mezcla de fosfonato A y fosfonato B, donde los fosfonatos A y B son como se definen antes o más abajo) como conservante, especialmente como conservante de alimentos.
Además, la invención se refiere a una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, donde la relación molar de fosfonato de calcio secundario a fosfonato de magnesio secundario es de 1:10 a 10:1, preferiblemente de 5:1 a 1:5, en particular de 2:1 a 1:2, específicamente de 1,5:1 a 1:1,5; caracterizado por que la forma sólida de la mezcla tiene una solubilidad en agua de como máximo 5 g/l, preferiblemente como máximo 3 g/l a 20°C.
Además, la invención se refiere a un método para preparar una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, que comprende hacer reaccionar dolomita con ácido fosfónico o con un fosfonato primario.
Además, la invención se refiere a una mezcla obtenible con dicho método de preparación y a su uso para combatir hongos dañinos, y a un método para combatir hongos dañinos utilizando dicha mezcla.
Las observaciones siguientes con respecto al fosfonato (es decir, al fosfonato A y al fosfonato B, si está presente) se aplican tanto al uso fungicida del mismo como al método fungicida en el que se usa el fosfonato. Cuando sea aplicable, las observaciones siguientes también se aplican al uso/método en el que se usa la mezcla obtenible con el método de preparación de la invención; estas son especialmente las observaciones relacionadas con los hongos que hay que controlar y el modo y objeto (p. ej., plantas o materiales que tratar) de aplicación.
Si se usa una mezcla de fosfonato A y fosfonato B, el término "mezcla" no requiere necesariamente que los fosfonatos A y B estén presentes como una mezcla física cuando se aplican, sino que pueden constituir cualquier combinación deseada de los dos fosfonatos en la que no se formulan necesariamente juntos. Por tanto, el fosfonato A y el fosfonato B también se pueden aplicar por separado. En este caso, por supuesto, deben aplicarse en estrecha correlación en términos de espacio y tiempo. Un ejemplo de una composición en la que los fosfonatos A y B no están presentes como una mezcla física es un kit de dos componentes que comprende un primer componente que comprende el fosfonato A y un segundo componente que comprende el fosfonato B.
Sin embargo, preferiblemente, la mezcla de fosfonato A y fosfonato B es una mezcla física.
En términos de la presente invención, ácido fosforoso y ácido fosfónico se usan como sinónimos y designan H3 PO3 (representado como H-P(=O)(OH)2 o como su tautómero P(OH)3). De manera análoga, los términos fosfito y fosfonato se usan como sinónimos y designan ambos las sales de ácido fosfónico. En fosfonatos primarios, un protón se reemplaza formalmente por un equivalente catiónico (M+(H2PO3); M+ es un equivalente catiónico, tal como un catión equivalente metálico ("Met") (Metx+)1/x o un catión de amonio), y en fosfonatos secundarios, dos protones se reemplazan por un equivalente catiónico ((M+HHPO3)2-). Por tanto, el fosfonato de calcio secundario es Ca(HPO3), el fosfonato de magnesio secundario es Mg(HPO3) y el fosfonato de potasio secundario es K2(HPO3), mientras que el fosfonato de calcio primario es Ca(H2PO3)2, el fosfonato de magnesio primario es Mg(H2PO3)2 y el fosfonato de potasio primario es K(H2PO3).
Si se usa sin la especificación de si es primario o secundario, el término "fosfonato" abarca ambas formas.
En una realización preferida, la relación molar de fosfonato de calcio en el fosfonato A y en el fosfonato B, si está presente, a fosfonato de magnesio en el fosfonato A y en el fosfonato B, si está presente, es de 10:1 a 1:10, más preferiblemente de 5:1 a 1:5, en particular de 2:1 a 1:2, más particularmente de 1,5:1 a 1:1,5. Específicamente, es aproximadamente 1:1. "Aproximadamente" en este contexto incluye las desviaciones que ocurren debido a errores de pesada y/o fluctuaciones en la composición de las sales (p. ej., debido a su fuente y variación natural de su origen) usadas para producir la mezcla usada según la invención. Tales desviaciones están generalmente en el intervalo de como máximo ±10%, preferiblemente de como máximo ±5%.
Por consiguiente, la relación molar de la cantidad total de iones calcio en los fosfonatos A y B (si está presente) a la cantidad total de iones magnesio en los fosfonatos A y B (si está presente) es preferiblemente de 10:1 a 1:10, más preferiblemente de 5:1 a 1:5, en particular de 2:1 a 1:2, más particularmente de 1,5:1 a 1:1,5. Específicamente, es
aproximadamente 1:1. Como ya se ha definido anteriormente, "aproximadamente" en este contexto incluye las desviaciones que se producen por errores de pesada o por fluctuaciones en la composición de las sales utilizadas para producir la mezcla.
En una realización particular, el fosfonato que se utiliza según la presente invención es una mezcla de fosfonato A y fosfonato B, donde la relación en peso de la cantidad total de fosfonato A a la cantidad total de fosfonato B es de 100:1 a 1:1, preferiblemente de 10:1 a 1,5:1, en particular de 10:1 a 2:1.
El fosfonato B, si está presente, contiene preferiblemente fosfonato de potasio secundario y/o fosfonato de potasio primario, y opcionalmente también fosfonato de calcio primario y/o fosfonato de magnesio primario y/o fosfonato de amonio primario.
En una realización alternativa preferida, el fosfonato B, si está presente, contiene fosfonato de calcio primario y/o fosfonato de magnesio primario y opcionalmente también fosfonato de potasio secundario y/o fosfonato de potasio primario y/o fosfonato de amonio primario.
Preferiblemente, el fosfonato A o la mezcla de fosfonatos A y B se utiliza en forma de una dispersión acuosa.
Una dispersión es generalmente un sistema en el que las partículas se dispersan en una fase continua de una composición (o estado) diferente.
Debido a la baja solubilidad en agua del fosfonato de calcio secundario y de magnesio secundario, la dispersión para usar según la invención es generalmente una suspensión o un coloide.
Una suspensión es una mezcla heterogénea que contiene partículas sólidas en las que las partículas de soluto no están disueltas, sino suspendidas por todo el volumen del medio. Generalmente, las partículas suspendidas son visibles a simple vista o al menos bajo un microscopio óptico. A diferencia de un coloide, las partículas suspendidas sedimentan con el tiempo si no se perturban.
Un coloide es una mezcla en la que una sustancia de partículas insolubles dispersas microscópicamente está suspendida por toda otra sustancia. A diferencia de una solución, cuyo soluto y disolvente constituyen una sola fase, un coloide tiene una fase dispersa (las partículas suspendidas) y una fase continua (el medio de suspensión). Para calificarla como coloide y distinguirla de suspensiones, la mezcla debe ser una que no sedimente o que tarde mucho tiempo en sedimentar de manera apreciable.
En particular, la dispersión es una suspensión acuosa, es decir, una suspensión con agua o una solución acuosa como medio de dispersión.
"Solución acuosa" incluye, además del agua pura como medio de dispersión, soluciones acuosas tamponadas y mezclas de agua con alcanoles inferiores, tales como metanol, etanol, n-propanol o isopropanol. Si se usa una mezcla de agua y un alcanol, la relación en peso de agua a alcanol está preferiblemente en el intervalo de 100:1 a 1:1, más preferiblemente de 50:1 a 2:1 y en particular de 20:1 a 10:1.
En una realización particular, la solución acuosa es agua o una solución acuosa tamponada.
En una realización particular, al menos 80%, preferiblemente al menos 90% de las partículas en la dispersión acuosa usada según la invención tienen un tamaño de partículas de como máximo 10 pm. "Tamaño de partículas" en el caso de tamaño de partículas de partículas esféricas se refiere a su diámetro. En el caso de partículas no esféricas, en términos de la presente invención, "tamaño de partículas" se refiere a la dimensión más larga de la partícula, es decir, la longitud de ese eje que conecta los dos puntos de la superficie de la partícula que están más alejados uno de otro. El tamaño de partículas se puede determinar, por ejemplo, por microscopía óptica.
El fosfonato descrito anteriormente (es decir, el fosfonato A o la mezcla de fosfonatos A y B) es eficaz contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, incluidos hongos transmitidos por el suelo.
Los hongos a combatir según el uso y método fungicidas de la presente invención derivan especialmente de la división de Ascomycetes, Oomycetes (sin. Peronosporomycetes), Deuteromycetes (sin. Fungi imperfecti), Zygomycetes, Plasmodiophoromycetes, Chytridiomycetes y Basidiomycetes; y más allá de los géneros Mucor y Penicillium.
Más preferiblemente, los hongos que combatir según el uso y el método de la invención son hongos de la división de Ascomycetes, Oomycetes, Deuteromycetes y/o Zygomycetes.
En una realización particular, los hongos que combatir según la presente invención son hongos de la división de Ascomycetes.
En otra realización particular, los hongos que combatir según la presente invención son hongos de la división de Oomycetes.
En otra realización particular más, los hongos que combatir según la presente invención son hongos de la división de Deuteromycetes.
En otra realización particular, los hongos que combatir según la presente invención son hongos de la división Zygomycetes.
Entre la división de Ascomycetes, se combaten preferiblemente los hongos de los géneros perteneciente al orden Erysiphales, más precisamente a la familia Erysiphaceae; y/o los hongos pertenecientes al género Aspergillus en el uso y método de la invención. Más preferiblemente, entre la división de Ascomycetes, se combaten hongos de los géneros pertenecientes al orden Erysiphales, más precisamente a la familia Erysiphaceae.
Los géneros pertenecientes a Erysiphales, más precisamente a Erysiphaceae, la única familia dentro del orden de Erysiphales, son Arthrocladiella, Blumeria, tal como Blumeria graminis (Oidium monilioides); Brasiliomyces, Bulbomicrosphaera, Bulbouncinula, Caespitotheca, Cystotheca, Erysiphe (Oidium), tales como Erysiphe betae, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe communis, Erysiphe cruciferarum, Erysiphe graminis, Erysiphe heraclei, Erysiphe necator (sin. Oidium tuckeri o Uncinula necator), Erysiphe pisi, Erysiphe polygoni, Oidium lycopersicum u Oidium ericinum; Golvinomyces, Leveillula (Oidiopsis), Medusosphaera, Microsphaera, tales como Microsphaera alphitoides, Microsphaera azalea, Microsphaera begonia o Microsphaera trifolii; Neoerysiphe, Phyllactinia (Ovulariopsis), Pleochaeta, Podosphaera, tales como Podosphaera aphanis, Podosphaera aucupariae, Podosphaera leucotricha, Podosphaera macularis, Podosphaera mors-uvae o Podosphaera pannosa; Sawadaea, Setoerysiphe, Sphaerotheca, tal como Sphaerotheca fuliginea; Typhulochaeta, Uncinula, tales como Uncinula bicornis o Uncinula tulasnei; y Uncinuliella.
Así, preferiblemente, los hongos pertenecientes al orden de Erysiphales que combatir según la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en los siguientes géneros: Arthrocladiella, Blumeria, especialmente Blumeria graminis (Oidium monilioides); Brasiliomyces, Bulbomicrosphaera, Bulbouncinula, Caespitotheca, Cystotheca, Erysiphe (Oidium), en especial Erysiphe betae, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe communis, Erysiphe cruciferarum, Erysiphe graminis, Erysiphe heraclei, Erysiphe necator (sin. Oidium tuckeri o Uncinula necator), Erysiphe pisi, Erysiphe polygoni, Oidium lycopersicum u Oidium ericinum; Golvinomyces, Leveillula (Oidiopsis), Medusosphaera, Microsphaera, especialmente Microsphaera alphitoides, Microsphaera azalea, Microsphaera begonia o Microsphaera trifolii; Neoerysiphe, Phyllactinia (Ovulariopsis), Pleochaeta, Podosphaera, especialmente Podosphaera aphanis, Podosphaera aucupariae, Podosphaera leucotricha, Podosphaera macularis, Podosphaera mors-uvae o Podosphaera pannosa; Sawadaea, Setoerysiphe, Sphaerotheca, especialmente Sphaerotheca fuliginea; Typhulochaeta, Uncinula, especialmente Uncinula bicornis o Uncinula tulasnei; y Uncinuliella.
Entre los anteriores, más preferiblemente, se combaten los hongos de los siguientes géneros según la presente invención: Erysiphe y/o Sphaeroteca. Específicamente, los hongos pertenecientes a la división de Ascomycetes que hay que combatir según la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en Erysiphe necator (sin Oidium tuckeri o Uncinula necator), Erysiphe cichoracearum, Erysiphe graminis y Sphaerotheca fuliginea.
Entre los hongos más relevantes de la división de Oomycetes se encuentran los siguientes géneros: Pythium, especialmente Pythium debaryanum; Phytophthora, especialmente Phytophthora infestans; Peronospora, especialmente Peronospora destructor, Peronospora farinose, Peronospora tabacina (= Peronospora hyoscyami f. Sp. Tabacina), Peronospora sparsa, Peronospora pulveracea o Peronospora pisi; Bremia, especialmente Bremia lactucae; Plasmopara, especialmente Plasmopara viticola; Albugo, especialmente Albugo candida; Pseudoperonospora, especialmente Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cucumerinum; y Sclerospora, especialmente Sclerospora graminicola.
Así, preferiblemente, los hongos pertenecientes a la división de Oomycetes que combatir según la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en los siguientes géneros: Pythium, especialmente Pythium debaryanum; Phytophthora, especialmente Phytophthora infestans; Peronospora, especialmente Peronospora destructor, Peronospora farinose, Peronospora tabacina (= Peronospora hyoscyami f. Sp. tabacina), Peronospora sparsa, Peronospora pulveracea o Peronospora pisi; Bremia, especialmente Bremia lactucae; Plasmopara, especialmente Plasmopara viticola; Albugo, especialmente Albugo candida; Pseudoperonospora, especialmente Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cucumerinum; y Sclerospora, especialmente Sclerospora graminicola.
Incluso más preferiblemente, los hongos pertenecientes a la división de Oomycetes que combatir según la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en Pythium debaryanum, Phytophthora infestans, Peronospora destructor, Peronospora farinose, Peronospora tabacina, Peronospora sparsa, Peronospora pulveracea, Peronospora pisi, Bremia lactucae, Plasmopara viticola, Albugo candida, Pseudoperonospora humuli, Pseudoperonospora cucumerinum y Sclerospora graminicola.
En particular, los hongos pertenecientes a la división de Oomycetes que combatir según la presente invención son Plasmopara viticola.
Entre los Deuteromycetes (sin. Fungi imperfecti), los hongos que combatir preferiblemente según la presente invención son hongos del orden de Botrytis, Alternaria, Cladosporium, Fusarium, Monilia, Phoma y/o Stemphylium.
Entre los Zygomycetes, se van a combatir los hongos del género Rhizopus.
El género Rhizopus abarca las siguientes especies: Rhizopus oryzae, Rhizopus rouxii, Rhizopus microsporus, Rhizopus azygosporus, Rhizopus homothallicus, Rhizopus caespitosus, Rhizopus stolonifera y Rhizopus sexualis. Específicamente, entre los hongos de este género, Rhizopus stolonifera se combate según la presente invención.
En una realización preferida, el uso y el método fungicidas de la invención sirven para combatir hongos dañinos en plantas, material de propagación de plantas y/o suelo donde se cultivan o se van a cultivar las plantas.
"Material de propagación de plantas" se refiere a todas las partes generativas de las plantas a partir de las cuales puede crecer una planta completa, tales como semillas, granos, frutos, tubérculos, el rizoma, esporas, esquejes o tejido meristemático. Preferiblemente, se refiere a semillas.
El término "suelo" tal como se utiliza actualmente no se limita al suelo como tal (es decir, el material que forma la pedosfera), que está presente en el campo, en una maceta o en un borde, sino que abarca cualquier medio de cultivo o sustrato de cultivo adecuado en donde las plantas puedan crecer, por lo tanto también medios artificiales. Preferiblemente, sin embargo, significa suelo en el sentido propio.
La mezcla descrita anteriormente es eficaz contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, incluidos los hongos transmitidos por el suelo.
Los organismos diana son hongos fitopatógenos, en particular hongos fitopatógenos foliares, siendo estos últimos hongos que atacan las partes aéreas de la planta y en particular las hojas. Sin embargo, el uso y el método según la invención también proporcionan protección contra patógenos transmitidos por el suelo o de semillas. Preferiblemente, los organismos diana para la presente invención son hongos fitopatógenos foliares. Así, en el uso y el método (fungicida) de la invención, preferiblemente las partes aéreas de la planta y en particular las hojas y, cuando sea conveniente, además o alternativamente también los tallos o las ramas (p. ej., tallos de lúpulo) se tratan con fosfonato A o su mezcla con fosfonato B. En otra realización, los organismos diana para el uso y el método (fungicida) de la presente invención son patógenos transmitidos por el suelo. Según este aspecto, las partes subterráneas de las plantas, p. ej. las raíces, o el medio en donde se cultivan o van a cultivar las plantas, p. ej. el suelo, se tratan con fosfonato A o su mezcla con fosfonato B. En otra realización, los organismos diana para el uso y el método (fungicida) de la presente invención son patógenos de semillas. Según este aspecto, el material de propagación, p. ej. las semillas, o el medio en donde se siembran o se van a sembrar se tratan con fosfonato A o su mezcla con fosfonato B.
En este aspecto (es decir, combatir hongos dañinos en plantas, material de propagación de plantas y/o suelo donde se cultivan o van a cultivar las plantas), más preferiblemente, los hongos que combatir según el uso y método de la invención se seleccionan de Ascomycetes y Oomycetes.
En una realización particular, los hongos que combatir según la presente invención son hongos de la división de Ascomycetes.
En otra realización particular, los hongos que combatir según la presente invención son hongos de la división de Oomycetes.
De la división de Ascomycetes, los hongos del orden de Erysiphales se encuentran entre los hongos más relevantes en la agricultura. Un número importante de hongos de este orden causan enfermedades de las plantas llamadas oídio. Así, en caso de que el uso fungicida y el método fungicida de la invención se vayan a aplicar a plantas, material de propagación de plantas o al suelo en donde se cultiva o va a cultivar la planta, entre los Ascomycetes, se van a combatir preferiblemente los hongos del orden de Erysiphales con el uso y el método de la invención. Los géneros y especies pertenecientes a Erysiphales que combatir preferiblemente ya se han citado anteriormente y se hace referencia a los mismos. Por tanto, se combaten en particular los hongos de los siguientes géneros según la presente invención: Erysiphe y/o Sphaeroteca. Específicamente, los hongos pertenecientes a la división de Ascomycetes que combatir según la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en Erysiphe necator (sin Oidium tuckeri o Uncinula necator), Erysiphe graminis y Sphaerotheca fuliginea.
Con respecto a los hongos de la división de Oomycetes que hay que tratar preferiblemente, se hace referencia a lo que se ha dicho anteriormente. Así, un hongo específico perteneciente a la división de Oomycetes que combatir según la presente invención es Plasmopara viticola.
Los organismos diana para la presente invención son preferiblemente hongos responsables de enfermedades fúngicas en plantas agrícolas seleccionadas de uvas, lúpulo, hortalizas, tales como tomate, pimiento morrón, cucurbitáceas, pepino, calabacín o berenjena, césped, tabaco, plantas ornamentales y cereales y más preferiblemente de uvas, lúpulo, hortalizas y cereales.
El término "uvas" incluye vid.
El término "hortaliza" se define en la presente invención por la tradición cultural y no se refiere a una categoría de plantas definida biológicamente. Se define más bien de forma negativa por exclusión de las plantas frutales
(entendiendo aquí fruta nuevamente en el sentido culinario y no como el término biológico), frutos de cáscara, cereales y pseudocereales. Ejemplos de hortalizas son el tomate, pimiento morrón, cucurbitáceas, pepino, calabacín, berenjena, repollo, nabo, chirivía, rábano, zanahoria, remolacha, cebolla, ajo, patata, boniato, puerro, judías, lentejas, guisantes y similares. Preferiblemente, las hortalizas se seleccionan del grupo que consiste en tomate, pimiento morrón, cucurbitáceas, pepino, calabacín y berenjena.
Los cereales son las formas cultivadas de gramíneas (Poaceae) e incluyen, por ejemplo, trigo (incluido espelta, escaña, emmer, kamut, trigo duro y triticale), centeno, cebada, arroz, arroz salvaje, maíz, mijo, sorgo, teff, fonio y avena.
Los organismos diana para la presente invención son en particular enfermedades fúngicas en las uvas.
En una realización particular alternativa, los organismos diana para la presente invención son enfermedades fúngicas en el lúpulo.
En otra realización particular más, los organismos diana para la presente invención son hongos responsables de enfermedades fúngicas en hortalizas seleccionadas del grupo que consiste en tomate, pimiento morrón, cucurbitáceas, pepino, calabacín y berenjena.
En otra realización particular más, los organismos diana para la presente invención son hongos responsables de enfermedades fúngicas en el tabaco.
En otra realización particular más, los organismos diana para la presente invención son hongos responsables de enfermedades fúngicas en cereales, específicamente trigo.
En una realización preferida, el fosfonato A o la mezcla de fosfonatos A y B se utiliza para combatir el oídio, especialmente para combatir el oídio en uvas, lúpulo, hortalizas, césped, tabaco, plantas ornamentales y/o cereales, más preferentemente en uvas, lúpulo, hortalizas y/o cereales, en particular en uvas, lúpulo y/o cereales, específicamente en uvas y/o lúpulo, y muy específicamente en uvas. Las hortalizas se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en tomate, pimiento morrón, cucurbitáceas, pepino, calabacín y berenjena y son específicamente pepino, y los cereales son específicamente trigo.
En otra realización preferida, el fosfonato A o la mezcla de fosfonatos A y B se utiliza para combatir el mildiú velloso, especialmente para combatir el mildiú velloso en uvas, lúpulo, hortalizas, césped, tabaco, plantas ornamentales y/o cereales, más preferiblemente en uvas, lúpulo, hortalizas y/o cereales, en particular en uvas, lúpulo y/o cereales, específicamente en uvas y/o lúpulo, y muy específicamente en uvas. Las hortalizas se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en tomate, pimiento morrón, cucurbitáceas, pepino, calabacín y berenjena y son específicamente pepino, y los cereales son específicamente trigo.
Las plantas se tratan preferiblemente de tal manera que la planta o partes de la misma se ponen en contacto con el fosfonato A o su mezcla con el fosfonato B. Como se explicó anteriormente, el término "mezcla" en este contexto no se limita a una mezcla física. Así, en caso de que también se utilice fosfonato B, el fosfonato A y el fosfonato B se pueden aplicar a la planta o a las partes de la planta en forma de una mezcla física o por separado. En el caso de la aplicación separada, el fosfonato A y el fosfonato B se pueden aplicar de forma simultánea o sucesiva, aunque, en este último caso, los componentes individuales deben aplicarse en un intervalo de tiempo corto, preferiblemente en un intervalo de tiempo de unos segundos o de unos minutos, por ejemplo 1,2 o 3 minutos, hasta 1 día. Sin embargo, se da preferencia a la aplicación combinada usando una formulación lista para usar que comprende ambos componentes (es decir, al uso de fosfonato A y B como una mezcla física).
Estas observaciones se aplican de manera análoga al tratamiento de semillas o suelo.
El fosfonato A o su mezcla con fosfonato B se puede aplicar en varias formas, p. ej. como una formulación líquida, p. ej. una dispersión acuosa, especialmente una suspensión acuosa, o en forma sólida, tal como una forma pulverulenta o polvo. En una realización preferida, el fosfonato A o su mezcla con fosfonato B se aplica en forma de una formulación líquida, preferiblemente una dispersión acuosa, especialmente una suspensión acuosa. La suspensión acuosa que se aplicará finalmente se obtiene, por ejemplo, a partir de un concentrado de suspensión (SC), polvo humectable (WP) o granulado dispersable en agua (WG) que se diluye con agua a la concentración deseada.
Si el fosfonato A o su mezcla con fosfonato B se aplica en forma de formulación líquida, p. ej. una dispersión acuosa, especialmente una suspensión acuosa, la formulación lista para usar contiene el fosfonato A en una cantidad preferiblemente de 0,01 a 30 g/l, más preferiblemente de 0,01 a 25 g/l, en particular de 0,01 a 20 g/l, más particularmente de 0,05 a 10 g/l, incluso más particularmente de 0,1 a 5 g/l y específicamente de 0,1 a 1 g/l.
El tratamiento de las plantas o partes de las mismas o de las semillas o del suelo en donde se cultiva o se va a cultivar la planta puede ser tanto protector como curativo, es decir, antes o después de una infección por hongos fitopatógenos. Preferiblemente, se lleva a cabo lo más cerca posible del suceso de infección, es decir, antes o después de la infección en un momento que es lo más cercano posible a la infección. Más preferiblemente, se lleva a cabo como tratamiento protector, es decir, antes de que tenga lugar una infección con hongos fitopatógenos.
El momento de la aplicación, el número de aplicaciones y las tasas de aplicación empleadas en cada caso deben adaptarse a las condiciones imperantes y deben ser determinados para cada caso individual por un experto en la técnica.
Por ejemplo, la tasa de aplicación para un tratamiento protector mediante aplicación foliar está generalmente en el intervalo de 0,01 a 100 kg/ha de fosfonato A, preferiblemente de 0,1 a 50 kg/ha, más preferiblemente de 0,1 a 20 kg/ha, en particular de 1 a 15 kg/ha y específicamente de 2 a 10 kg/ha. Las tasas óptimas de aplicación dependen, entre otras cosas, de la planta a tratar, de las condiciones climáticas (condiciones de lluvia, por ejemplo, que generalmente hacen necesarias tasas más altas) y de si se lleva a cabo un tratamiento protector o curativo (un tratamiento curativo generalmente requiere unas tasas de aplicación menores que un tratamiento protector), y puede ser determinado por el experto en la técnica para el caso individual.
En una realización particular, si se va a utilizar el fosfonato A o su mezcla con fosfonato B como una formulación acuosa en aplicación foliar, la formulación acuosa contiene convenientemente un adyuvante que facilita la penetración de las cutículas de las plantas, tal como un agente humectante. La cantidad de agente humectante depende tanto del tipo de agente como de la superficie objetivo de la planta y típicamente está en el intervalo de 0,001 a 1 % en peso, en particular de 0,01 a 0,1% en peso, basado en el peso total de la formulación lista para usar. Los agentes humectantes pueden ser de naturaleza aniónica o no iónica y son, por ejemplo, ácidos naftalensulfónicos incluyendo sus sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio y amina, etoxilatos de alcoholes grasos, alquilfenoles etoxilados, alquil poliglicósidos, ésteres de ácidos grasos y glicerol, alcoxilatos de aceite de ricino, alcoxilatos de ácidos grasos, alcoxilatos de amidas grasas, polidietanolamidas grasas, etoxilatos de lanolina, ésteres de poliglicol y ácidos grasos u organosilicios, tales como las marcas Silwet®.
Especialmente para un tratamiento curativo, es conveniente la adición de adyuvantes que faciliten la penetración de las cutículas de las plantas. Así, especialmente en tratamientos curativos, y especialmente si se va a utilizar fosfonato A o su mezcla con fosfonato B como una formulación acuosa en aplicación foliar, la formulación acuosa contiene preferiblemente un agente humectante.
El fosfonato A descrito anteriormente o su mezcla con el fosfonato B no se limita a actuar como fungicida en las plantas, sino que tiene una acción fungicida general y, por lo tanto, también se puede usar para proteger material diferente de las plantas, material de propagación de plantas y suelo en el que se cultiva o se va a cultivar la planta, tal como, por ejemplo, material inanimado, del ataque de hongos, o para combatir hongos en material diferente a las plantas, material de propagación de plantas o suelo en el que vive o se va a cultivar la planta, tal como, por ejemplo, material inanimado. Por tanto, la presente mezcla también se puede utilizar como un conservante y/o en el control de hongos en o sobre material inanimado.
El material inanimado para tratar según la invención es, por ejemplo, alimentos. Otro ejemplo de material inanimado son los materiales de construcción, tales como yesos, revestimientos, pintura, madera, materiales para suelos, metal, vidrio, ladrillo, materiales poliméricos u hormigón.
Con respecto a los hongos que combatir preferiblemente, se hace referencia a las observaciones anteriores.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, donde la relación molar de fosfonato de calcio secundario a fosfonato de magnesio secundario es de 1:10 a 10:1, preferiblemente de 5:1 a 1:5, en particular de 2:1 a 1:2, específicamente de 1,5:1 a 1:1,5; caracterizado por que la forma sólida de la mezcla tiene una solubilidad en agua de como máximo 5 g/l a 20°C. Preferiblemente, la mezcla tiene una solubilidad en agua de como máximo 3 g/l a 20°C, en particular como máximo 2 g/l a 20°C.
"Forma sólida" se refiere a un sólido que contiene como máximo 5% en peso, preferiblemente menos de 2% en peso, basado en el peso de la forma, de componentes líquidos (generalmente agua).
Sin embargo, la mezcla de la invención no está necesariamente en forma sólida; también puede presentarse en otras formas, por ejemplo como una suspensión acuosa. Sin embargo, se define que, cuando se presenta en dicha otra forma, cuando esta otra forma se convierte en la forma sólida, p. ej. por eliminación del agua de una suspensión acuosa, esta forma sólida tiene las propiedades indicadas anteriormente.
En una realización preferida, la mezcla contiene adicionalmente fosfonato de calcio primario, fosfonato de magnesio primario, fosfonato de potasio secundario, fosfonato de potasio primario o fosfonato de amonio primario o una mezcla de al menos dos de estos fosfonatos. En este caso, la relación en peso de la cantidad total de fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario a la cantidad total de fosfonatos adicionales (fosfonato de calcio primario, fosfonato de magnesio primario, fosfonato de potasio secundario, fosfonato de potasio primario, fosfonato de amonio primario o una mezcla de al menos dos de estos fosfonatos) es preferiblemente de 100:1 a 1:1, más preferiblemente de 10:1 a 1,5:1, en particular de 10:1 a 2:1. Preferiblemente, la relación molar de fosfonato de calcio secundario más fosfonato de calcio primario, si está presente, a fosfonato de magnesio secundario más fosfonato de magnesio primario, si está presente, es de 10:1 a 1:10, preferiblemente de 5:1 a 1:5, en particular de 2:1 a 1:2, específicamente de 1,5:1 a 1:1,5, muy específicamente aproximadamente 1:1. "Aproximadamente" en este contexto
incluye las desviaciones que ocurren por errores de pesada y/o fluctuaciones en la composición de las sales (p. ej., debido a su fuente y variación natural de su origen) utilizadas para producir la mezcla según la invención.
En particular, la mezcla contiene adicionalmente fosfonato de calcio primario y/o fosfonato de magnesio primario.
En una realización preferida, la mezcla se presenta como una dispersión acuosa, en particular como una suspensión acuosa, en la que al menos 80%, en particular al menos 90% de las partículas tienen un tamaño de partículas de como máximo 10 pm.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a un método para preparar una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, que comprende hacer reaccionar dolomita con ácido fosfónico o con un fosfonato primario o con ambos, y preferiblemente con ácido fosfónico.
Los fosfonatos primarios se seleccionan preferiblemente de fosfonatos de metales alcalinos primarios, tales como fosfonato de sodio primario (NaH2PO3) o fosfonato de potasio primario (KH2 PO3) y fosfonato de amonio [(NH4)H2PO3]. Preferiblemente, se usa fosfonato de potasio primario, fosfonato de amonio o una mezcla de los mismos.
El término "dolomita" designa, por un lado, una roca de carbonato sedimentaria ("dolomía" o "roca dolomítica") que contiene un alto porcentaje (principalmente al menos 90% en peso, basado en el peso total de la roca dolomítica) del mineral dolomita, CaMg(CO3)2. Por otro lado, como se entiende por las observaciones anteriores, el término "dolomita" también designa solo el mineral dolomita de fórmula elemental CaMg(CO3)2.
En términos de la presente invención, el término "dolomita", a menos que se especifique lo contrario, no se refiere a roca dolomítica, sino que se refiere al mineral dolomita de fórmula elemental CaMg(CO3)2, como se encuentra en la roca dolomítica, y también incluye dolomita parcialmente calcinada, dolomita totalmente calcinada y mezclas de estas formas. En la dolomita parcialmente calcinada, una parte o la totalidad del carbonato de magnesio se ha convertido en óxido de magnesio. Esto se obtiene calentando la dolomita a aprox. 850°C. La dolomita parcialmente calcinada se puede caracterizar por la fórmula Ca(CO3)/a x MgO/b x Mg(CO3), donde a y b son fracciones de 1, de modo que a b = 1, donde a es de 0,5 a 1, preferiblemente de 0,8 a 1, en particular de 0,9 a 1, y b de 0 a 0,5, preferiblemente de 0 a 0,2, en particular 0 a 0,1. En una realización específica, la dolomita parcialmente calcinada tiene la fórmula Ca(cO3)/0,9 x MgO/0,1 x Mg(CO3). La dolomita totalmente calcinada tiene la fórmula elemental CaMgO2.
En una realización preferida, en el método de la invención, se utiliza la dolomita en el sentido propio (CaMg(CO3)2).
Una ventaja de usar dolomita en el sentido propio (CaMg(CO3)2) es que esta reacciona a una velocidad de reacción más baja y por lo tanto de forma menos exotérmica con el ácido fosfónico o el fosfonato primario que la dolomita calcinada, y como consecuencia se evita la formación de fosfano (tóxico), que puede formarse en condiciones exotérmicas.
En otra realización preferida, en el método de la invención, la dolomita se usa en forma parcialmente calcinada.
La forma parcialmente calcinada une las ventajas y desventajas de la dolomita en el sentido propio y la dolomita en la forma totalmente calcinada.
En otra realización preferida, en el método de la invención, la dolomita se usa en forma completamente calcinada.
Una ventaja de usar dolomita en forma completamente calcinada es que no se forma dióxido de carbono y, por lo tanto, no se forma espuma ni hay que eliminar dióxido de carbono. Sin embargo, la reacción con dolomita en forma completamente calcinada es claramente más exotérmica que la reacción con dolomita en el sentido propio, lo que puede dar como resultado la formación de fosfano si el calor de reacción no se disipa adecuadamente. Sin embargo, mantener la temperatura de reacción por debajo de 70°C evita la formación de fosfano, de modo que en tales condiciones se puede utilizar dolomita en forma totalmente calcinada sin ninguna reserva a este respecto.
En otra realización preferida más, en el método de la invención, se usa una mezcla de al menos dos (es decir, dos o tres) de los siguientes tres componentes: dolomita en el sentido propio, dolomita parcialmente calcinada, dolomita totalmente calcinada.
La dolomita puede obtenerse de fuentes minerales, es decir, de roca dolomítica, pero también puede reciclarse de fuentes industriales: la dolomita y la dolomita parcialmente calcinada se utilizan como material de filtro en las instalaciones de abastecimiento de agua, tales como empresas de suministro de agua. Además, la dolomita y la dolomita parcialmente calcinada se utilizan en instalaciones de abastecimiento de agua para reducir la acidez (causada por el exceso de CO2) en el procesamiento de agua potable. Las instalaciones de abastecimiento de agua eliminan regularmente su material dolomítico, que todavía es de calidad suficiente para su uso en el método de la presente invención. Esto hace que el material de partida para el presente método sea muy económico y, además, recicla un material que de otro modo tendría que desecharse.
Así, en una realización particular, en el método de la presente invención, se utiliza dolomita en el sentido propio (CaMg(CO3)2), dolomita en forma parcialmente calcinada o una mezcla de las mismas, donde la dolomita es material
dolomita obtenido de instalaciones de abastecimiento de agua, es decir, que se ha utilizado y ha finalizado su función en una instalación de abastecimiento de agua.
Alternativamente, como material dolomítico, se puede usar dolomita en el sentido propio (CaMg(CO3)2), dolomita en forma parcialmente calcinada o mezclas de las mismas como se usa en instalaciones de abastecimiento de agua.
La dolomita y el ácido fosfónico se utilizan preferiblemente en relaciones molares de 1:1 a 1:4, más preferiblemente de 1:1,2 a 1:4, en particular de 1:1,5 a 1:4, más particularmente de 1:2 a 1:4, específicamente de 1:2 a 1:3 y muy específicamente aproximadamente 1:2. "Aproximadamente" en este caso incluye desviaciones de la relación molar exacta debido a errores de pesada o desviaciones en la pureza de los compuestos de partida. Para el cálculo de las relaciones molares, 1 mol de dolomita corresponde a 1 mol de CaMg(CO3)2 (aproximadamente 184 g/mol) o de Ca(CO3)/a x MgO/b x Mg(CO3) (p. ej., para Ca(CO3)/0,9 x MgO/0,1 x Mg(CO3) aproximadamente 144,4 g/mol) o de CaMgO2 (aproximadamente 96 g/mol), y 1 mol de ácido fosfónico corresponde a 1 mol de H3 PO3 (aproximadamente 82 g/mol).
Cuanto mayor sea la cantidad relativa de ácido fosfónico utilizada, mayor será la cantidad de fosfonatos primarios de calcio y/o de magnesio en la mezcla de reacción obtenida. Estos fosfonatos primarios tienen buena solubilidad en agua y, por tanto, son adecuados cuando se desea una rápida acción fungicida de la mezcla obtenida. Los fosfonatos secundarios de calcio y de magnesio, por el contrario, son escasamente solubles en agua y, por tanto, forman depósitos sobre el sustrato tratado, lo que proporciona una acción fungicida a largo plazo al sustrato tratado. Por tanto, variando la cantidad relativa de ácido fosfónico, es posible proporcionar mezclas con un efecto combinado a corto y largo plazo o con un efecto esencialmente a largo plazo. Debe observarse que la cantidad máxima indicada anteriormente de ácido fosfónico (relación molar de dolomita y ácido fosfónico de 1:4) todavía conduce a la formación de fosfonatos secundarios de calcio y de magnesio en cantidades sustanciales.
Si se usa un fosfonato primario en lugar de ácido fosfónico, la relación molar de dolomita y el fosfonato primario es preferiblemente de 1:1 a 1:8, más preferiblemente de 1:2 a 1:8, en particular de 1:3 a 1:6, específicamente de 1:4 a 1:6.
La dolomita y el ácido fosfónico o el fosfonato primario generalmente se hacen reaccionar entre sí ya sea (1.1) proporcionando una dispersión acuosa de dolomita y (2.1) añadiendo a la misma el ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos, ya sea en forma pura o como un solución acuosa, o a la inversa (1.2) proporcionando una solución acuosa de ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos y (2.2) añadiendo dolomita a la misma, ya sea en forma pura o como una dispersión acuosa. Ambas secuencias de adición pueden dar resultados comparativos. En otra alternativa, (1.3) se proporciona un medio acuoso, p. ej. agua, y luego (2.3) todos los componentes reactivos, es decir, el ácido fosfónico y/o el fosfonato primario y la dolomita, ya sea en forma pura o como una solución/dispersión acuosa, se añaden simultáneamente al mismo.
Si se usa dolomita como un sólido, esta se introduce preferiblemente en la reacción en un estado finamente molido, p. ej. en forma de polvo, con el fin de asegurar una velocidad de reacción suficiente. El tamaño de partículas del ácido fosfónico sólido y el fosfonato primario es menos crítico, ya que estos se disuelven instantáneamente en agua.
El componente para añadir en las etapas (2.1), (2.2) o (2.3) se añade preferiblemente de forma continua o en porciones.
Si la reacción de dolomita y ácido fosfónico o el fosfonato primario se lleva a cabo con las etapas (1.1) y (2.1), se prefiere añadir en la etapa (2.1) el ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos como una solución acuosa, ya que de lo contrario se debe tener cuidado de hacer la adición lentamente, ya que en el caso de una adición demasiado rápida, la reacción (exotérmica) podría dar lugar a temperaturas localmente altas, aumentando el riesgo de formación de fosfano.
Llevar a cabo la reacción con las etapas (1.1) y (2.1) tiene además la desventaja de que en determinadas circunstancias, especialmente si no se utiliza dolomita en un estado molido muy fino y si se utiliza dolomita parcial o totalmente calcinada, cuando comienza la adición de ácido fosfónico o del fosfonato primario o la mezcla de los mismos, la superficie de la dolomita puede quedar recubierta con una capa apenas soluble de fosfonatos secundarios, lo que ralentiza considerablemente la velocidad de reacción.
La reacción a través de las etapas (1.2) y (2.2.) es menos exigente y generalmente avanza con una velocidad de reacción más alta y, por lo tanto, en una realización preferida, la dolomita y el ácido fosfónico o el fosfonato primario o la mezcla de los mismos se hacen reaccionar entre sí por (1.2) proporcionando una solución acuosa de ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos y (2.2) añadiendo a la misma dolomita, ya sea en forma pura o como una dispersión acuosa; específicamente en forma pura.
Con el fin de obtener un producto finamente disperso, la solución acuosa de ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos proporcionada en la etapa (1.2) contiene preferiblemente el ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos en una cantidad de 10 a 50% en peso, preferiblemente de 15 a 45% en peso, en particular de 20 a 40% en peso, basado en el peso total de la solución acuosa proporcionada en la etapa (1.2).
Cuando se utiliza dolomita en el sentido propio o dolomita parcialmente calcinada, se produce CO2 , lo que puede provocar la formación de espuma. Por tanto, podría ser útil añadir al medio de reacción acuoso, p. ej. a la dispersión acuosa utilizada en la etapa (1.1) o (1.2) o al medio acuoso utilizado en la etapa (1.3) o a los componentes añadidos si estos se añaden en forma de soluciones o dispersiones acuosas, un inhibidor de espuma. Los inhibidores de espuma típicos son compuestos basados en silicio, p. ej., siliconas, tales como dimetilsiliconas o heptametiltrisiloxanos modificados con poli(óxido de etileno); alcoholes de cadena larga y sales de ácidos grasos. Normalmente, se utilizan en una cantidad de 0,1 a 10 g por l del medio acuoso proporcionado antes de añadir el segundo reaccionante o ambos reaccionantes, preferiblemente de 0,5 a 5 g/l y en particular de 1 a 5 g/l.
Dependiendo de la concentración de los reaccionantes, de la superficie de los componentes, si se añaden en forma sólida, y especialmente de la velocidad de adición en las etapas (2.1), (2.2) o (2.3), la reacción puede proceder exotérmicamente, de modo que podría ser útil proporcionar medios para controlar la exotermia, tales como enfriamiento externo.
Sin embargo, la reacción generalmente transcurre de manera controlable, de modo que sobre todo es incluso posible llevar a cabo la reacción directamente en la mezcla del tanque, especialmente si la velocidad de adición es suficientemente lenta y especialmente si se usa dolomita completamente calcinada, de modo que no surge el problema de formación de CO2.
La dispersión o solución acuosa usada en la etapa (1.1) o (1.2) o el medio acuoso usado en la etapa (1.3) y/o las dispersiones o soluciones acuosas usadas en la etapa (2.1), (2.2) o (2.3) pueden contener además otros fosfonatos, tales como fosfonato de potasio primario o secundario o fosfonato de amonio. En este caso, la mezcla obtenida contiene fosfonato B como se definió y describió anteriormente.
Alternativamente, para producir una mezcla que también contiene fosfonato B como se ha definido y descrito anteriormente, la mezcla obtenida de la reacción de la dolomita con el ácido fosfónico o el fosfonato primario se complementa con fosfonato de potasio primario y/o secundario y/o fosfonato de amonio en el cantidad deseada.
Dependiendo de las cantidades relativas de los compuestos de partida utilizados, la mezcla de reacción obtenida generalmente tiene un pH en el intervalo de 2 a 8, preferiblemente de 3 a 7, en particular de 4 a 7. Si el pH deseado no corresponde al obtenido, este se ajusta por los medios habituales, tales como la adición de una base como NaOH, KOH, Na2CO3 o CaCO3 si el pH es inferior al deseado, o a la inversa, si el pH es demasiado alto, añadiendo un ácido, adecuadamente ácido fosfónico o cualquier otro ácido no tóxico, tal como HCl, ácido fosfórico o ácido cítrico.
Alternativamente, la mezcla de reacción se puede tamponar, ya sea usando un medio de reacción acuoso tamponado o añadiendo un tampón a la mezcla de reacción después de completar la reacción.
La mezcla de reacción obtenida es generalmente una suspensión. El método de la invención produce las sales insolubles (fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario) como partículas muy pequeñas, de modo que la suspensión obtenida es muy fina y, a veces, incluso de consistencia cremosa. Esta consistencia permite la aplicación directa de la mezcla de reacción en el uso y método de la invención sin necesidad de ningún procesamiento adicional. En una realización particular, al menos 80%, en particular al menos 90% de las partículas en la mezcla de reacción obtenida tienen un tamaño de partículas de como máximo 10 pm. Por supuesto, la mezcla de reacción se puede diluir o concentrar más; véase las observaciones a continuación. La conveniencia de la dilución o la concentración depende, por supuesto, entre otras cosas, de la forma y velocidad de aplicación previstas y de las condiciones de reacción aplicadas, especialmente la dilución de la mezcla de reacción.
La mezcla de reacción tiene generalmente una pureza suficiente para usarse como tal o, si se desea, después de una dilución adicional en el uso y método de la invención. Alternativamente, la mezcla se puede secar para obtener un sólido, p. ej. filtrando o centrifugando el precipitado y secándolo o eliminando el agua de la mezcla de reacción, p. ej. por destilación, si se desea a vacío, evaporación o secado en secadora de tambor o secado por atomización. La mezcla sólida obtenida se puede usar en forma de polvo o pulverulenta o resuspender en un medio acuoso. Si la mezcla se va a aplicar en forma de polvo o pulverulenta, puede ser necesario molerla más para así obtener un polvo espolvoreable.
En una realización preferida, sin embargo, la mezcla de reacción se usa en el uso y método de la invención sin secar. Si es apropiado, la mezcla de reacción se puede diluir más, p. ej. con el fin de facilitar la aplicación con una bomba o una pistola pulverizadora.
Sin embargo, la mezcla también se puede formular en cualquier otra forma de uso.
En una realización particular, si la mezcla se va a utilizar como formulación acuosa en aplicación foliar, se añade un agente humectante. La cantidad de agente humectante está típicamente en el intervalo de 0,001 a 1% en peso, en particular de 0,01 a 0,1% en peso, basado en el peso total de la formulación lista para usar. Los agentes humectantes pueden ser de naturaleza aniónica o no iónica y son, por ejemplo, ácidos naftalensulfónicos incluyendo sus sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio y amina, etoxilatos de alcoholes grasos, alquilfenoles etoxilados, alquil poliglicósidos, ésteres de ácidos grasos y glicerol, alcoxilatos de aceite de ricino, alcoxilatos de ácidos grasos,
alcoxilatos de amidas grasas, polidietanolamidas grasas, etoxilatos de lanolina, ásteres de poliglicol y ácidos grasos u organosilicios, tales como las marcas Silwet®.
En otro aspecto, la invención se refiere a una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, obtenible mediante el método descrito anteriormente.
La invención también se refiere al uso de esta mezcla para combatir hongos dañinos, y a un método para combatir hongos dañinos usando dicha mezcla.
En una realización particular, la composición utilizada según la invención, o la mezcla según la invención, es decir, el fosfonato A o la mezcla de fosfonato A y un fosfonato B, no contiene ningún fosfato añadido. El fosfato "añadido" se refiere a la circunstancia de que el fosfonato A o el fosfonato B pueden contener cantidades menores de fosfatos procedentes de la fuente natural de la que se produce el fosfonato A o fosfonato B o del procedimiento de fabricación de los mismos, pero tales fosfatos, si están presentes, en general están contenidos en cantidades bajas, tales como menos de 1% en peso, basado en el peso total de fosfonato A o fosfonato B. En cualquier caso, en una realización particular, no se aplica fosfato adicional en el uso según la invención o se añade a la mezcla de la invención.
En contraste con lo que era de esperar de la técnica anterior, las mezclas que contienen fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario son sorprendentemente eficaces contra los ascomicetos. Además, estas mezclas son eficaces contra una amplia gama de otros hongos dañinos y pueden usarse para el tratamiento protector y curativo de plantas, así como para el tratamiento de sustratos arbitrarios, también inanimados. Ventajosamente, tienen una acción duradera que, si se desea y se requiere, se puede combinar con una acción inminente si se mezclan con los fosfonatos mencionados anteriormente como ingredientes del fosfonato B. Sin desear estar ligados por la teoría, se supone que el efecto de larga duración se debe, al menos en parte, a la baja solubilidad en agua de los fosfonatos secundarios de calcio y de magnesio, liberando así el agente activo sólo lentamente.
Además, las mezclas que contienen fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario son fertilizantes y nutrientes para plantas útiles.
Se obtiene una mezcla específica de fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario mediante el método de producción de la invención. El método de la invención proporciona esta mezcla específica que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario de una manera muy sencilla, utilizando materiales de partida de bajo precio y sin necesidad de ninguna etapa de purificación o aislamiento.
La invención se ilustra ahora mediante los siguientes ejemplos y figuras.
Figuras
La Figura 1 muestra hojas de uvas de vid de la variedad "Müller-Thurgau" 8 días después de la infección con Uncinula necator (véase el ejemplo B.2). 1 son las hojas tratadas con la suspensión del ejemplo 1, y 2 es el control sin tratar.
La Figura 2 muestra plantas de trigo de la variedad "Kanzler" 8 días después de la infección con Erysiphe graminis (véase el ejemplo B.3). 1 son las plantas tratadas con la suspensión del ejemplo 1, y 2 es el control sin tratar.
La Figura 3 muestra rebanadas de Pumpernickel una semana después de la inoculación de Rhizopus stolonifer. 1 es la rebanada de control tratada con agua, 2 es la rebanada tratada con la mezcla del ejemplo 8 (dilución 1:50), 3 es la rebanada tratada con la mezcla del ejemplo 1 (dilución 1:50) y 4 es la rebanada tratada con ácido sórbico, un conservante convencional (véase el ejemplo B.4). Obsérvese la rebanada tratada con la mezcla del ejemplo 1: el brillo blanquecino se debe al mayor contenido de partículas en comparación con el ejemplo 8.
Ejemplos
A. Ejemplos sintéticos
El polvo de dolomita, la dolomita parcialmente calcinada y la dolomita totalmente calcinada se obtuvieron de Dolomitwerk Jettenberg, Alemania. El ácido fosfónico se obtuvo de ICL-IP Bitterfeld-Wolfen, Alemania. En los ejemplos B se añadieron en cada caso 0,2 g del antiespumante Silwet L-77. El agua utilizada era agua desmineralizada.
Ejemplo 1
Se suspendieron 14,4 g (0,1 mol) de dolomita parcialmente calcinada con un tamaño de partículas <0,5 mm lentamente en 70 ml de agua. Luego se añadieron 16,4 g (0,2 mol) de ácido fosfónico cristalino en el espacio de 1 h a una velocidad tal que la temperatura no excediera de 70°C. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 4,8.
Ejemplo 2
Se suspendieron 10 g (0,05 moles) de polvo de dolomita con un tamaño de partículas de 20 gm en 50 ml de agua. Luego se añadieron 9,02 g (0,11 mol) de ácido fosfónico cristalino a una velocidad tal que la formación de espuma era controlable. Se obtuvo una suspensión blanca con un pH de 6,5.
Ejemplo 3
Se disolvieron 44.6 g (0,54 moles) de ácido fosfónico en 110 ml de agua. Luego se añadieron 50 g (0,27 mol) de polvo de dolomita. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca con un pH de 7.
Ejemplo 4
Se disolvieron 66.9 g (0,81 moles) de ácido fosfónico en 110 ml de agua. Luego se añadieron 50 g (0,27 mol) de polvo de dolomita. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 5,2.
Ejemplo 5
Se disolvieron 89 g (1,1 mol) de ácido fosfónico en 110 ml de agua. Luego se añadieron 50 g (0,27 mol) de polvo de dolomita. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 3,6.
Ejemplo 6
Se disolvieron 44,1 g (0,54 moles) de ácido fosfónico en 110 ml de agua. Luego se añadieron 39,3 g (0,27 mol) de polvo de dolomita parcialmente calcinada. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 4,5.
Ejemplo 7
Se disolvieron 44,1 g (0,54 moles) de ácido fosfónico en 110 ml de agua. Luego se añadieron 25,9 g (0,27 moles) de dolomita totalmente calcinada. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 6.
Ejemplo 8
Se disolvieron 66,9 g (0,81 moles) de ácido fosfónico en 110 ml de agua. Luego se añadieron 25,9 g (0,27 mol) de dolomita completamente calcinada en el espacio de 60 min. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 4,8.
Ejemplo 9
Se disolvieron 25,9 g (0,27 moles) de dolomita completamente calcinada en 110 ml de agua. Luego se añadieron 66,9 g (0,81 mol) de ácido fosfónico en el espacio de 60 min. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 5.
Ejemplo 10
Se disolvieron 88,2 g (1,1 mol) de ácido fosfónico en 110 ml de agua. Luego se añadieron 25,9 g (0,27 mol) de dolomita completamente calcinada en el espacio de 60 min. La mezcla se agitó durante la noche para dar una suspensión blanca agitable con un pH de 2.
Ejemplo 11
A la suspensión del ejemplo 10, se añadieron en porciones 60,48 g de una solución acuosa de KOH al 50% a una velocidad tal que la temperatura no excediera de 50°C. Se obtuvo un producto de color blanco cremoso con pH 5,3. Ejemplo 12
A una solución acuosa al 30% en peso de 10 moles de ácido fosfónico se añadieron 4 moles de Dolomit DJ (dolomita completamente calcinada muy pura, con cantidades equimolares de óxido de Ca y óxido de Mg) de Dolomitwerk Jettenberg Schondorfer GmbH, Alemania, en el espacio de 30 minutos. Luego, se añadió una suspensión de 3,5 mol de Dolomit DJ en 600 ml de agua en el espacio de 60 min. Ambas etapas de adición se llevaron a cabo con enfriamiento para mantener la temperatura por debajo de 60°C. La mezcla se agitó durante 6 h para dar una suspensión finamente dispersa con un pH de 3.
Ejemplo 13 (para comparación)
A una solución acuosa al 30% en peso de 10 moles de ácido fosfónico se añadieron 7,5 moles de carbonato de magnesio en el espacio de 30 min; la temperatura estaba por debajo de 60°C. Luego, se añadieron 600 ml de agua. La mezcla se agitó durante 6 h para dar una suspensión finamente dispersa con un pH de 3-4.
Ejemplo 14 (para comparación)
A una solución acuosa al 30% en peso de 10 moles de ácido fosfónico se añadieron 7,5 moles de carbonato cálcico en el espacio de 30 min; la temperatura estaba por debajo de 60°C. Luego, se añadieron 600 ml de agua. La mezcla se agitó durante 6 h para dar una suspensión finamente dispersa con un pH de 3-4.
B. Ejemplos biológicos
La mezcla de reacción obtenida en el ejemplo 1 se diluyó con agua en una proporción de 1:50 v/v, luego se añadió Silwet® L-77 al 0,025%.
B.1 Acción protectora contra Sphaerotheca fuliginea en el pepino
Las dos hojas primarias completamente desarrolladas de Trichosanthes cucumerina se rociaron con la mezcla anterior hasta el punto de escurrimiento.
Por razones comparativas, las dos hojas primarias completamente desarrolladas de otras plantas de Trichosanthes cucumerina se trataron con VeriPhos® de Kwizda Agro, Austria, que contiene una mezcla de fosfonato de potasio primario y fosfato de dipotasio (KH2PO3/K2HPO4). La dilución se calculó para finalmente dar como resultado la misma concentración molar de fosfonato que en el ejemplo 1.
Al día siguiente, las plantas se inocularon con conidios de Sphaerotheca fuliginea.
Ocho días después de la aplicación, se determinó la extensión de la infección y se calculó la eficacia W a partir de la superficie de la hoja infectada según la fórmula de Abbot:
a corresponde a la infección de las plantas tratadas en % y p a la infección de las plantas no tratadas (control) en %. Cuando la eficacia es 0, el grado de infección corresponde al de las plantas no tratadas, mientras que una eficacia de 100 significa que no hay infección.
Los resultados se reúnen en la tabla 1
Tabla 1
B.2 Acción protectora frente a Uncinula necator en uvas de vid
Hojas de uvas de vid de la variedad "Müller-Thurgau" de brotes con 6 a 10 hojas completamente desarrolladas se trataron de manera análoga al ejemplo B.1. Los resultados se reúnen en la tabla 2 y se muestran en la figura 1.
Tabla 2
B.3 Acción protectora contra Erysiphe graminis en el trigo
Se trataron macetas con plantas de trigo de la variedad "Kanzler" (primeras dos hojas desarrolladas) de manera análoga al ejemplo B.1. Los resultados se compilan en la tabla 3 y se muestran en la figura 2.
Tabla 3
Se obtuvieron resultados análogos con los productos de reacción de los ejemplos 2 a 11.
B.4 Acción protectora contra Rhizopus stolonifer en pan de centeno ("Pumpernickel")
Cada una de las rebanadas estériles de Pumpernickel se pulverizó con agua (control), una solución de ácido sórbico al 0,1% (un conservante convencional) o la mezcla del ejemplo 1 o del ejemplo 8 (diluido con agua 1:50). Para la inoculación del hongo, se empaparon pequeños discos de papel secante con una suspensión de esporas de Rhizopus
stolonifer y se colocaron en el centro de rebanadas de Pumpernickel. Después de una semana de incubación, se examinó el grado de formación de hongos. Los resultados se reúnen en la tabla 4 y se muestran en la figura 3.
Tabla 4
Como puede verse, el hongo creció abundantemente en la rebanada de pan de control no tratada, mientras que las rebanadas tratadas según la invención no mostraron prácticamente infección.
B.5 Efecto contra Plasmopara viticola en vides
Se inoculó Plasmopara viticola en vides en macetas tanto antes del tratamiento foliar con el agente activo como después de lavar el recubrimiento de agente activo de las hojas con el fin de ensayar el efecto del depósito residual de agentes activos. Para asegurar una buena comparabilidad de los resultados y evitar o al menos minimizar en gran medida la falsificación de los efectos, p. ej. debido al uso de hojas de diferente edad fisiológica o de diferentes exposiciones, se llevó a cabo un tratamiento de media hoja: en cada caso solo se trató la mitad de una hoja, mientras que la otra mitad quedó sin tratar y sirvió como control y referencia para determinar la eficacia; las dos mitades están separadas por la vena media de la hoja. Para este fin, se utilizó un pulverizador de precisión para aplicar los compuestos activos en la mitad de una hoja, mientras que la mitad que debía permanecer sin tratar se cubrió con un papel secante durante la pulverización. Los compuestos activos no son volátiles y, por lo tanto, se puede esperar que no migren de una mitad a la otra a través de la fase de vapor. Debido a los principios de la fisiología vegetal, tampoco existe un transporte interno significativo entre las áreas de las hojas separadas por la vena media de la hoja.
B.5.1 Tratamiento protector y curativo frente a Plasmopara viticola
Para un tratamiento según la invención, la mezcla de reacción obtenida en el ejemplo 12 se diluyó con agua en una relación 1:100 v/v, luego se añadió Silwet® L-77 al 0,05%. Para comparación, las mezclas de reacción obtenidas en los ejemplos 13 y 14, respectivamente, se diluyeron con agua en una relación 1:200 v/v, luego se añadió Silwet® L-77 al 0,05%.
En un invernadero, se inoculó en plantas de vid en macetas (brotes con 10-14 hojas) una suspensión acuosa de esporas recién preparada de Plasmopara viticola (4x104 célula/ml; 50 pl de suspensión pulverizada por hoja). Las plantas se mantuvieron durante 12 h en cámara húmeda.
Luego, las plantas se sometieron a un tratamiento de media hoja aplicando una suspensión del producto del ejemplo 13 que contiene fosfonato de magnesio secundario, o del producto del ejemplo 14 que contiene fosfonato de calcio secundario, o del producto del ejemplo 12 que contiene fosfonato secundario de calcio y de magnesio; en cada caso diluido y complementado con un agente humectante como se definió anteriormente. La tasa de aplicación era en cada caso aprox. 2 pl/cm2. Después de 24 h, las plantas se lavaron por inmersión en agua y, después de secarlas, se sometieron a una segunda inoculación de la suspensión acuosa de esporas de Plasmopara viticola antes descrita.
6 días después de la primera inoculación, las plantas se pusieron durante 12 h en una cámara húmeda y luego se determinó visualmente la extensión de la infección y se calculó la eficacia W a partir de la superficie de hoja infectada según la fórmula de Abbot anterior.
Las eficacias esperadas para las combinaciones de compuestos activos (es decir, fosfonato secundario de magnesio y de calcio) se determinaron utilizando la fórmula de Colby (Colby, S. R., "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, págs. 20-22, 1967) y en comparación con las eficacias observadas.
Fórmula de Colby: E = x y - x y /100
E eficacia esperada, expresada en % del control sin tratar, cuando se usa la mezcla de los compuestos activos A y B en las concentraciones a y b
x eficacia, expresada en % del control no tratado, cuando se usa el compuesto activo A en la concentración a
y eficacia, expresada en % del control no tratado, cuando se usa el compuesto activo B en la concentración b
* según Colby
Como puede verse por los resultados, la mezcla según la invención tiene un efecto sinérgico.
B.5.2 T ratamiento curativo frente a Plasmopara viticola
El experimento se llevó a cabo de forma análoga a B.5.1, pero sin la segunda inoculación. 5 días después de la inoculación, las plantas se pusieron durante 12 h en una cámara húmeda y luego se determinó visualmente la extensión de la infección y se calculó la eficacia W a partir de la superficie de la hoja infectada según la fórmula de Abbot. Las eficacias esperadas para combinaciones de compuestos activos (es decir, fosfonato de calcio y magnesio secundario) se determinaron usando la fórmula de Colby.
* según Colby
B.5.3 Tratamiento protector frente a Plasmopara viticola
El experimento se llevó a cabo de forma análoga a B.5.1, pero sin la primera inoculación. 5 días después de la inoculación, las plantas se pusieron durante 12 h en una cámara húmeda y luego se determinó visualmente la extensión de la infección y se calculó la eficacia W a partir de la superficie de la hoja infectada según la fórmula de Abbot. Las eficacias esperadas para combinaciones de compuestos activos (es decir, fosfonato secundario de calcio y de magnesio) se determinaron usando la fórmula de Colby.
* según Colby
B.6 Tratamiento protector contra Erysiphe graminis en trigo
En un invernadero, se pulverizaron plantas de trigo del cultivar Kanzler con 2-3 hojas completamente desarrolladas hasta el punto de escurrimiento con una suspensión del producto del ejemplo 13 que contenía fosfonato de magnesio secundario o del producto del ejemplo 14 que contenía fosfonato de calcio secundario, o del producto del ejemplo 12 que contenía fosfonato secundario de calcio y de magnesio; en cada caso diluido y complementado con un agente humectante como se define en el ejemplo B.5.1. Después de 24 h se inocularon en las plantas conidios de Erysiphe graminis. 18 días después del tratamiento con los compuestos activos, se determinó visualmente la extensión de la infección (formación de conidios) y se calculó la eficacia W a partir de la superficie de la hoja infectada según la fórmula de Abbot. Las eficacias esperadas para combinaciones de compuestos activos (es decir, fosfonato secundario de calcio y de magnesio) se determinaron usando la fórmula de Colby.
* según Colby
B.7 T ratamiento protector contra Sphaerotheca fuliginea y Erysiphe cichoracearum en el pepino
En un invernadero, hojas de plantas de Cucumis sativus var. "Chinesische Schlangengurke" se sometieron a un tratamiento de media hoja como se describe en B.5 con una suspensión del producto del ejemplo 13 que contiene fosfonato de magnesio secundario, o del producto del ejemplo 14 que contiene fosfonato de calcio secundario, o del producto de ejemplo 12 que contiene fosfonato secundario de calcio y de magnesio; en cada caso diluido y complementado con un agente humectante como se define en el ejemplo B.5.1. Después de 24 h se inocularon en las plantas conidios mixtos de Sphaerotheca fuliginea y Erysiphe cichoracearum. 18 días después del tratamiento con los compuestos activos, se determinó visualmente la extensión de la infección (formación de conidios) y se calculó la eficacia W a partir de la superficie de la hoja infectada según la fórmula de Abbot. Las eficacias esperadas para combinaciones de compuestos activos (es decir, fosfonato secundario de calcio y de magnesio) se determinaron usando la fórmula de Colby.
* según Colby
Claims (15)
1. El uso de un fosfonato A o de una mezcla de fosfonato A y un fosfonato B, para combatir hongos dañinos; donde - el fosfonato A es una mezcla de fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, y
- el fosfonato B se selecciona del grupo que consiste en fosfonato de calcio primario, fosfonato de magnesio primario, fosfonato de potasio secundario, fosfonato de potasio primario, fosfonato de amonio primario y mezclas de los mismos; donde el uso no abarca el tratamiento terapéutico del cuerpo humano o animal.
2. El uso según la reivindicación 1, donde la relación molar de fosfonato de calcio en el fosfonato A y en el fosfonato B, si está presente, a fosfonato de magnesio en el fosfonato A y en el fosfonato B, si está presente, es de 10:1 a 1:10, preferiblemente de 5:1 a 1:5, en particular de 2:1 a 1:2, específicamente de 1,5:1 a 1:1,5.
3. El uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde se usa una mezcla de fosfonato A y fosfonato B, donde la relación en peso de la cantidad total de fosfonato A a la cantidad total de fosfonato B es de 100:1 a 1:1, preferiblemente de 10:1 a 1,5:1, en particular de 10:1 a 2:1.
4. El uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el fosfonato se usa como una dispersión acuosa.
5. El uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para combatir hongos fitopatógenos, en particular hongos fitopatógenos foliares, hongos transmitidos por el suelo y/o patógenos de semillas.
6. El uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para combatir hongos seleccionados del grupo que consiste en Ascomycetes, Oomycetes, Deuteromycetes y Zygomycetes, en particular para combatir Ascomycetes.
7. El uso según la reivindicación 6, para combatir hongos del orden Erysiphales y/o del género Rhizopus, en particular para combatir Erysiphe necator, Erysiphe graminis, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea y/o Rhizopus stolonifer.
8. El uso según la reivindicación 6, para combatir Oomycetes, en particular para combatir hongos del género Plasmopara, específicamente para combatir Plasmopara viticola.
9. Un método para combatir hongos dañinos, en donde los hongos, su hábitat o los materiales o plantas que se van a proteger contra el ataque de hongos, o el suelo en donde las plantas se cultivan o se van a cultivar o el material de propagación de las plantas se tratan con una cantidad eficaz de un fosfonato A o de una mezcla de fosfonato A y un fosfonato B como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4;
donde el método no abarca el tratamiento terapéutico del cuerpo humano o animal.
10. Una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, donde la relación molar de fosfonato de calcio secundario a fosfonato de magnesio secundario es de 1:10 a 10:1, preferiblemente de 5:1 a 1:5, en particular de 2:1. a 1:2, específicamente de 1,5:1 a 1:1,5; caracterizada por que la forma sólida de la mezcla tiene una solubilidad en agua de como máximo 5 g/l, preferiblemente como máximo 3 g/l a 20°C.
11. Un método para preparar una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, que comprende hacer reaccionar dolomita con ácido fosfónico o con un fosfonato primario, preferiblemente con ácido fosfónico.
12. El método según la reivindicación 11, donde la dolomita se selecciona de dolomita en el sentido propio, dolomita en forma parcialmente calcinada, dolomita en forma totalmente calcinada y mezclas de las mismas.
13. El método según cualquiera de las reivindicaciones 11 y 12, donde se usan dolomita y ácido fosfónico en una relación molar de 1:1 a 1:4, preferentemente de 1:1,2 a 1:4, en particular de 1:2 a 1:3, y la dolomita y el fosfonato primario se utilizan en una relación molar de 1:2 a 1:8, preferiblemente de 1:3 a 1:6, específicamente de 1:4 a 1:6.
14. El método según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, en donde la dolomita y el ácido fosfónico o el fosfonato primario o la mezcla de los mismos se hacen reaccionar entre sí ya sea (1.1) proporcionando una dispersión acuosa de dolomita y (2.1) añadiendo a la misma el ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos, donde el ácido fosfónico o el fosfonato primario o su mezcla se añade bien en forma pura o como una solución acuosa; o (1.2) proporcionando una solución acuosa de ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos y (2.2) añadiendo a la misma dolomita, bien en forma pura o como una dispersión acuosa,
o (1.3) proporcionando un medio acuoso y luego (2.3) añadiendo simultáneamente el ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos y dolomita, donde el ácido fosfónico o el fosfonato primario o su mezcla y/o la dolomita se añaden bien en forma pura o como una solución o dispersión acuosa;
y donde preferiblemente la dolomita y el ácido fosfónico o el fosfonato primario o la mezcla de los mismos se hacen reaccionar entre sí (1.2) proporcionando una solución acuosa de ácido fosfónico o el fosfonato primario o una mezcla de los mismos y (2.2) añadiendo a la misma dolomita, bien en forma pura o como una dispersión acuosa.
15. Una mezcla que contiene fosfonato de calcio secundario y fosfonato de magnesio secundario, obtenible por el método de cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14.
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