BR112019011805B1 - Uso de um fosfonato a ou de uma mistura de fosfonato a e um fosfonato b para combater fungos nocivos, métodos para combater fungos nocivos e preparar uma mistura contendo fosfonato a ou uma mistura de fosfonato a e um fosfonato b, e, mistura contendo fosfonato a ou uma mistura de fosfonato a e um fosfonato b - Google Patents

Abstract

O presente invenção se refere ao uso de misturas contendo fosfonato de cálcio secundário e magnésio secundário para combater fungos nocivos, ao uso das mesmas como fertilizante ou nutriente de planta, a uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e magnésio secundário em uma razão molar específica, caracterizada em que a forma sólida da mistura tem uma solubilidade em água de no máximo 5 g/L e a um método para preparar uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário.

Description

[001] A presente invenção se refere ao uso de misturas contendo fosfonato de cálcio secundário e magnésio secundário para combater fungos nocivos, ao uso das mesmas como fertilizante ou nutriente de planta, a uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e magnésio secundário em uma razão molar específica, distinguida em que a forma sólida da mistura tem uma solubilidade em água de no máximo 5 g/L, a um método para preparar uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário e a uma mistura obtenível por este método.

[002] Fosfonatos orgânicos e inorgânicos são fontes de fósforo adequados em agricultura e são assim descritos como fertilizantes. Eles são, além do mais, descritos para ser úteis como fungicidas.

[003] US 4.075.324 e US 4.119.724 se referem a uma composição fungicida baseada no ácido fosforoso ou seus sais. Entre outros, fosfonatos de cálcio e magnésio secundários são descritos, entretanto não em combinação um com o outro. Diz-se que fosfonatos de cálcio e magnésio secundários têm uma boa ação9 protetora contra Plasmopara viticola em plantas da vinha.

[004] US 5.736.164 e US 5.800.837 descrevem que fosfonatos exacerbam os fungos Ascomiceto não alvo, produzindo um surto eifitótico de magnitude muito maior que a infecção que ocorre sem tratamento com fosfonato (acerbação patológica). Isto é mostrado nos exemplos, onde 100% das folhas de plantas dogwood tratadas com fosfonato de potássio foram infectadas com míldio em pó, enquanto que somente 30% das folhas de plantas de controle não tratadas apresentaram infecção. Para resolver este problema e ser capaz de controlar tanto Ficomicetos quanto Ascomicetos com o mesmo produto, uma mistura contendo um fosfonato selecionado de KH2PO3, K2HPO3 e K3PO3 e um fosfato selecionado de KH2PO4, K2HPO4 e K3PO4 é usada. US 5.800.837, além disso, descreve o uso desta mistura para estimular o crescimento em plantas.

[005] Também, WO 00/461692 menciona o problema de acerbação patológica dos fosfonatos quando usados contra ascomicetos e sugere misturas de fosfonatos, preferência sendo dada aos fosfonatos alcalinos e de amônia, com tiossulfatos, ácido salicílico ou sais dos mesmos e/ou tiossulfatos.

[006] US 5.514.200 e US 5.830.255 se referem a uma composição fertilizante tamponada compreendendo um ácido orgânico ou sais dos mesmos e um ácido contendo fósforo, tais como ácido fosfórico ou sais dos mesmos. Fosfonatos de cálcio e magnésio secundários não são especificamente mencionados e do fato de que a composição fertilizante é preferivelmente claro e desprovido de precipitados, pode-se entender que somente fosfonatos solúveis em água são considerados, excluindo assim os fosfonatos de cálcio e magnésio secundários, que são escassamente solúveis em água.

[007] Foi um objetivo da presente invenção prover um agente a base de fósforo facilmente disponível tendo um efeito fungicida. O agente deveria ser útil para controlar Ascomicetos sem o efeito exacerbado descrito na técnica anterior, mas também sem necessidade de ingredientes usados na técnica anterior para compensar este efeito. O agente também deveria ser útil para controlar outros fungos patogênicos, especialmente também Oomicetos e/ou Deuteromicetos e/ou Zigomicetos, preferivelmente com a mesma eficácia ou ainda melhorada em comparação aos fosfonatos de metal alcalino comumente usados. O agente também deveria ter um efeito fertilizante. Outro objetivo foi prover um método eficiente, seguro, sustentável e de baixo custo para produzir um agente como este.

[008] Surpreendentemente foi descoberto que misturas de fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário não somente não apresentam nenhum efeito exacerbado de infecções com Ascomicetos, mas são ainda adequados para controlar Ascomicetos. Além do mais, estas misturas são úteis para combater uma variedade de fungos patogênicos e são nutrientes de planta adequados, visto que tanto cálcio quanto magnésio são nutrientes valiosos de planta, especialmente para aplicação foliar.

[009] A presente invenção assim se refere ao uso de um fosfonato A ou de uma mistura de fosfonato A e um fosfonato B, para combater fungos nocivos; em que fosfonato A é uma mistura de fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário, e fosfonato B é selecionado do grupo que consiste em fosfonato de cálcio primário, fosfonato de magnésio primário, fosfonato de potássio secundário, fosfonato de potássio primário, fosfonato de amônio primário e misturas dos mesmos.

[0010] A invenção se refere adicionalmente a um método para combater fungos nocivos, em que os fungos, seu habitat ou os materiais ou plantas a ser protegidos contra ataques fúngicos ou solo no qual as plantas crescem ou vão crescer ou material de propagação de planta são tratados com uma quantidade eficaz de um fosfonato como definido anteriormente ou a seguir, isto é, com um fosfonato A ou de uma mistura de fosfonato A e um fosfonato B, em que fosfonatos A e B são como definido anteriormente ou a seguir. “Habitat” não inclui o corpo humano ou animal. Assim, o presente método não inclui o tratamento terapêutico do corpo humano ou animal.

[0011] Devido à baixa toxicidade da mistura para vertebrados, o efeito fungicida do dito fosfonato pode ser usado para o propósito de preservação virtualmente todas as áreas com relação aos humanos e animais vertebrados. Assim, um aspecto adicional da presente invenção se refere ao uso do dito fosfonato (isto é, fosfonato A ou de uma mistura de fosfonato A e fosfonato B, em que fosfonatos A e B são como definido anteriormente ou a seguir) como conservante, especialmente como conservante para alimentos.

[0012] Adicionalmente, a invenção se refere ao uso do dito fosfonato (isto é, fosfonato A ou de uma mistura de fosfonato A e fosfonato B, em que fosfonatos A e B são como definido anteriormente ou a seguir) como fertilizante ou nutriente de planta.

[0013] Além do mais, a invenção se refere a uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário, em que a razão molar de fosfato de cálcio secundário para fosfato de magnésio secundário é de 1:10 a 10:1, preferivelmente de 5:1 a 1:5, em particular de 2:1 a 1:2, especificamente de 1.5:1 a 1:1.5; distinguida em que a forma sólida da mistura tem uma solubilidade em água de no máximo 5 g/L, preferivelmente no máximo 3 g/L a 20°C.

[0014] Adicionalmente, a invenção se refere a um método para preparar uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário, compreendendo reagir dolomita com ácido fosfônico ou com um fosfonato primário.

[0015] Além do mais, a invenção se refere a uma mistura obtenível com o dito método de preparação e ao seu uso para combater fungos nocivos, a um método para combater fungos nocivos usando a dita mistura e ao seu uso como fertilizante ou nutriente de planta.

[0016] As observações a seguir com relação ao fosfonato (isto é, ao fosfonato A e ao fosfonato B, se presente) se aplicam tanto ao uso fungicida do mesmo quanto ao método fungicida no qual o fosfonato é usado, bem como ao seu uso como fertilizante. Onde aplicável, as observações a seguir também se aplicam ao uso/método no qual a mistura obtenível com o método de preparação da invenção é usada; estas são especialmente as observações com relação aos fungos a ser controlados e o modo e indivíduo (por exemplo, plantas ou materiais a ser tratado) de aplicação.

[0017] Se uma mistura de fosfonato A e fosfonato B for usada, o termo “mistura” não necessariamente exige que os fosfonatos A e B estejam presentes como uma mistura física quando aplicados, mas podem constituir qualquer combinação desejada dos dois fosfonatos nos quais eles não são necessariamente formulados juntos. O fosfonato A e o fosfonato B assim também podem ser aplicados separadamente. Neste caso, eles têm, certamente, que ser aplicados em correlação próxima em termos de espaço e tempo. Um exemplo de uma composição na qual fosfonatos A e B não estão presentes como uma mistura física é um kit de dois componentes compreendendo um primeiro componente que compreende o fosfonato A e um segundo componente que compreende fosfonato B.

[0018] Preferivelmente, entretanto, a mistura de fosfonato A e fosfonato B é uma mistura física.

[0019] Em termos da presente invenção, ácido fosforoso e ácido fosfônico são usados como sinônimos e designam H3PO3 (representado tanto como H-P(=O)(OH)2 quanto como seu tautômero P(OH)3). Analogamente, os termos fosfito e fosfonato são usados como sinônimos e designam ambos os sais de ácido fosfônico. Em fosfonatos primários A, o próton é formalmente substituído por um equivalente catiônico (M+(H2PO3)-; M+ é um equivalente catiônico, tais como um cátion de metal (“Met”) equivalente (Metx+)1/x ou um cátion de amônio) e em fosfonatos secundários, dois prótons são substituídos por um equivalente catiônico ((M+)2(HPO3)2-). Fosfato de cálcio secundário é assim Ca(HPO3), fosfato de magnésio secundário é Mg(HPO3) e fosfonato de potássio secundário é K2(HPO3), enquanto que fosfonato de cálcio primário é Ca(H2PO3)2, fosfonato de magnésio primário é Mg(H2PO3)2 e fosfonato de potássio primário é K(H2PO3).

[0020] Se usado sem a especificação se primário ou secundário, o termo “fosfonato” engloba ambas as formas.

[0021] Em uma modalidade preferida, a razão molar de fosfonato de cálcio no fosfonato A e no fosfonato B, se presente, para fosfonato de magnésio no fosfonato A e no fosfonato B, se presente, é de 10:1 a 1:10, mais preferivelmente de 5:1 a 1:5, em particular de 2:1 a 1:2, mais particularmente de 1,5:1 a 1:1,5. Especificamente, ela é aproximadamente 1:1. “Aproximadamente” neste contexto inclui desvios como eles ocorrem de erros de pesagem e/ou de flutuações na composição dos sais (por exemplo, devido a sua fonte e variância natural de origem) usados para produzir a mistura usada de acordo com a invenção. Tais desvios são geralmente na faixa de no máximo ±10%, preferivelmente de no máximo ±5%.

[0022] Desta forma, a razão molar da quantidade geral de íons cálcio nos fosfonatos A e B (se presente) para a quantidade geral de íons magnésio nos fosfonatos A e B (se presente) é preferivelmente de 10:1 a 1:10, mais preferivelmente de 5:1 a 1:5, em particular de 2:1 a 1:2, mais particularmente de 1,5:1 a 1:1,5. Especificamente, ela é aproximadamente 1:1. Como já definido anteriormente, “aproximadamente” neste contexto inclui desvios como eles ocorrem de erros de pesagem ou de flutuações na composição dos sais usados para produzir a mistura.

[0023] Em uma modalidade particular, o fosfonato a ser usado de acordo com a presente invenção é uma mistura de fosfonato A e fosfonato B, em que a razão em peso da quantidade geral de fosfonato A para a quantidade geral de fosfonato B é de 100:1 a 1:1, preferivelmente de 10:1 a 1,5:1, em particular de 10:1 a 2:1.

[0024] Fosfonato B, se presente, preferivelmente contém fosfonato de potássio secundário e/ou fosfonato de potássio primário e opcionalmente também fosfonato de cálcio primário e/ou fosfonato de magnésio primário e/ou fosfonato de amônio primário.

[0025] Em uma modalidade alternativamente preferida, fosfonato B, se presente, contém fosfonato de cálcio primário e/ou fosfonato de magnésio primário e opcionalmente também fosfonato de potássio secundário e/ou fosfonato de potássio primário e/ou fosfonato de amônio primário.

[0026] Preferivelmente, o fosfonato A ou a mistura de fosfonatos A e B é usado na forma de uma dispersão aquosa.

[0027] Uma dispersão é geralmente um sistema no qual partículas são dispersas em uma fase contínua de uma composição diferente (ou estado).

[0028] Devido à baixa solubilidade em água do fosfonato de cálcio secundário e magnésio secundário, a dispersão a ser usada de acordo com a invenção é geralmente uma suspensão ou um coloide.

[0029] Uma suspensão é uma mistura heterogênea contendo partículas sólidas nas quais as partículas do soluto não são dissolvidas, mas suspensa em todo o volume do meio. Geralmente, as partículas suspensas são visíveis a olho nu ou pelo menos em um microscópio óptico. Diferente de em um coloide, as partículas suspensas se assentarão com o tempo se deixadas sem perturbação.

[0030] Um coloide é uma mistura na qual uma substância de partículas insolúveis microscopicamente dispersas é suspensa completamente em outra substância. Diferente de uma solução, cujo soluto e solvente constituem somente uma fase, um coloide tem uma fase dispersa (as partículas suspensas) e uma fase contínua (o meio de suspensão). Para qualificar como um coloide e distinguir de suspensões, a mistura deve ser uma que não se assenta ou levaria muito tempo para se assentar consideravelmente.

[0031] Em particular, a dispersão é uma suspensão aquosa, isto é, uma suspensão com água ou uma solução aquosa como meio de dispersão.

[0032] “Solução aquosa” inclui, além de água pura como meio de dispersão, soluções aquosas tamponadas e misturas de água com alcanóis inferiores, tais como um metanol, etanol, n-propanol ou isopropanol. Se uma mistura de água e um alcanol for usada, a razão em peso de água para alcanol é preferivelmente na faixa de 100:1 a 1:1, mais preferivelmente de 50:1 a 2:1 e em particular de 20:1 a 10:1.

[0033] Em uma modalidade particular, a solução aquosa é água ou uma solução aquosa tamponada.

[0034] Em uma modalidade particular, pelo menos 80%, preferivelmente pelo menos 90% das partículas na dispersão aquosa usadas de acordo com a invenção têm um tamanho de partícula de no máximo 10 μm. “Tamanho de partícula” no caso de partículas esféricas de tamanho de partícula se refere ao seu diâmetro. No caso de partículas não esféricas, em termos da presente invenção, “tamanho de partícula” se refere à maior dimensão da partícula, isto é, o comprimento do eixo geométrico que conecta os dois pontos na superfície da partícula que são mais remotas uma à outra. O tamanho de partícula pode ser determinado, por exemplo, por microscopia óptica.

[0035] O fosfonato descrito anteriormente (isto é, fosfonato A ou a mistura de fosfonatos A e B) é eficaz contra um amplo espectro de fungos patogênicos, incluindo fungos transportados no solo.

[0036] Os fungos a ser combatidos de acordo com o uso e método fungicida da invenção presente invenção derivam especialmente da divisão de Ascomicetos, Oomicetos (syn. Peronosporomicetos), Deuteromicetos (syn. Fungos imperfecti), Zigomicetos, Plasmodioforomicetos, Chitridiomicetos e Basidiomicetos; e adicionalmente dos gêneros Mucor e Penicillium.

[0037] Mais preferivelmente, fungos a ser combatidos de acordo com o uso e método da invenção são fungos da divisão de Ascomicetos, Oomicetos, Deuteromicetos e/ou Zigomicetos.

[0038] Em uma modalidade particular, os fungos a ser combatidos de acordo com a presente invenção são fungos da divisão de Ascomicetos.

[0039] Em outra modalidade particular, os fungos a ser combatidos de acordo com a presente invenção são fungos da divisão de Oomicetos.

[0040] Ainda em outra modalidade particular, os fungos a ser combatidos de acordo com a presente invenção são fungos da divisão de Deuteromicetos.

[0041] Em outra modalidade particular, os fungos a ser combatidos de acordo com a presente invenção são fungos da divisão de Zigomicetos.

[0042] Entre a divisão de Ascomicetos, fungos dos gêneros que pertencem à ordem de Erysiphales, mais precisamente à família de Erysiphaceae; e/ou fungos que pertencem ao gênero Aspergillus são preferivelmente combatidos no uso e método da invenção. Mais preferivelmente, entre a divisão de Ascomicetos, fungos dos gêneros que pertencem à ordem de Erysiphales, mais precisamente à família de Erysiphaceae, são combatidos.

[0043] Os gêneros que pertencem a Erysiphales, mais precisamente a Erysiphaceae, a única família na ordem de Erysiphales, são Arthrocladiella, Blumeria, tais como Blumeria graminis (Oidium monilioides); Brasiliomyces, MicrosphaeraBulboMicrosphaera, UncinulaBulboUncinula, Caespitotheca, Cystotheca, Erysiphe (Oidium), tais como Erysiphe betae, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe communis, Erysiphe cruciferarum, Erysiphe graminis, Erysiphe heraclei, Erysiphe necator (syn. Oidium tuckeri ou Uncinula necator), Erysiphe pisi, Erysiphe poligoni, Oidium lycopersicum ou Oidium ericinum; Golvinomyces, Leveillula (Oidiopsis), Medusosphaera, Microsphaera, tais como Microsphaera alphitoides, Microsphaera azalea, Microsphaera begonia ou Microsphaera trifolii; Neoerysiphe, Phyllactinia (Ovulariopsis), Pleochaeta, Podosphaera, tais como Podosphaera aphanis, Podosphaera aucupariae, Podosphaera leucotricha, Podosphaera macularis, Podosphaera mors-uvae ou Podosphaera pannosa; Sawadaea, Setoerysiphe, Sphaerotheca, tais como Sphaerotheca fuliginea; Typhulochaeta, Uncinula, tais como Uncinula bicornis ou Uncinula tulasnei; e Uncinuliella.

[0044] Assim, preferivelmente, fungos que pertencem à ordem de Erysiphales para ser combatidos de acordo com a presente invenção são selecionados do grupo que consiste nos seguintes gêneros: Arthrocladiella, Blumeria, especialmente Blumeria graminis (Oidium monilioides); Brasiliomyces, MicrosphaeraBulboMicrosphaera, UncinulaBulboUncinula, Caespitotheca, Cystotheca, Erysiphe (Oidium), especialmente Erysiphe betae, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe communis, Erysiphe cruciferarum, Erysiphe graminis, Erysiphe heraclei, Erysiphe necator (syn. Oidium tuckeri ou Uncinula necator), Erysiphe pisi, Erysiphe poligoni, Oidium lycopersicum ou Oidium ericinum; Golvinomyces, Leveillula (Oidiopsis), Medusosphaera, Microsphaera, especialmente Microsphaera alphitoides, Microsphaera azalea, Microsphaera begonia ou Microsphaera trifolii; Neoerysiphe, Phyllactinia (Ovulariopsis), Pleochaeta, Podosphaera, especialmente Podosphaera aphanis, Podosphaera aucupariae, Podosphaera leucotricha, Podosphaera macularis, Podosphaera mors-uvae ou Podosphaera pannosa; Sawadaea, Setoerysiphe, Sphaerotheca, especialmente Sphaerotheca fuliginea; Typhulochaeta, Uncinula, especialmente Uncinula bicornis ou Uncinula tulasnei; e Uncinuliella.

[0045] Entre os anteriores, mais preferivelmente, fungos dos seguintes gêneros dão combatidos de acordo com a presente invenção: Erysiphe e/ou Sphaeroteca. Especificamente, fungos que pertencem à divisão de Ascomicetos para ser combatidos de acordo com a presente invenção são selecionados do grupo que consiste em Erysiphe necator (syn Oidium tuckeri ou Uncinula necator), Erysiphe cichoracearum, Erysiphe graminis e Sphaerotheca fuliginea.

[0046] Entre os fungos mais relevantes da divisão de Oomicetos são os seguintes gêneros: Pythium, especialmente Pythium debaryanum; Phytophthora, especialmente Phytophthora infestans; Peronospora, especialmente Peronospora destructor, Peronospora farinose, Peronospora tabacina (= Peronospora hyoscyami f. sp. tabacina), Peronospora sparsa, Peronospora pulveracea ou Peronospora pisi; Bremia, especialmente Bremia lactucae; Plasmopara, especialmente Plasmopara viticola; Albugo, especialmente Albugo candida; PeronosporaPseudoPeronospora, especialmente PeronosporaPseudoPeronospora humuli ou PeronosporaPseudoPeronospora cucumerinum; e Sclerospora, especialmente Sclerospora graminicola.

[0047] Assim, preferivelmente, fungos que pertencem à divisão de Oomicetos para ser combatidos de acordo com a presente invenção são selecionados do grupo que consiste nos seguintes gêneros: Pythium, especialmente Pythium debaryanum; Phytophthora, especialmente Phytophthora infestans; Peronospora, especialmente Peronospora destructor, Peronospora farinose, Peronospora tabacina (= Peronospora hyoscyami f. sp. tabacina), Peronospora sparsa, Peronospora pulveracea ou Peronospora pisi; Bremia, especialmente Bremia lactucae; Plasmopara, especialmente Plasmopara viticola; Albugo, especialmente Albugo candida; PeronosporaPseudoPeronospora, especialmente PeronosporaPseudoPeronospora humuli ou PeronosporaPseudoPeronospora cucumerinum; e Sclerospora, especialmente Sclerospora graminicola.

[0048] Ainda mais preferivelmente, fungos que pertencem à divisão de Oomicetos para ser combatidos de acordo com a presente invenção são selecionados do grupo que consiste em Pythium debaryanum, Phytophthora infestans, Peronospora destructor, Peronospora farinose, Peronospora tabacina, Peronospora sparsa, Peronospora pulveracea, Peronospora pisi, Bremia lactucae, Plasmopara viticola, Albugo candida, PeronosporaPseudoPeronospora humuli, PeronosporaPseudoPeronospora cucumerinum e Sclerospora graminicola.

[0049] Em particular, fungos que pertencem à divisão de Oomicetos para ser combatidos de acordo com a presente invenção são Plasmopara viticola.

[0050] Entre os Deuteromicetos (syn. Fungos imperfecti), fungos para ser preferivelmente combatidos de acordo com a presente invenção são fungos da ordem de Botrytis, Alternaria, Cladosporium, Fusarium, Monilia, Phoma e/ou Stemphylium.

[0051] Entre os Zigomicetos, fungos do gênero Rhizopus deve ser combatido.

[0052] O gênero Rhizopus engloba as seguintes espécies: Rhizopus oryzae, Rhizopus rouxii, Rhizopus microsporus, Rhizopus azigosporus, Rhizopus homothallicus, Rhizopus caespitosus, Rhizopus stolonifera e Rhizopus sexualis. Especificamente, entre os fungos deste gênero, Rhizopus stolonifera é combatido de acordo com a presente invenção.

[0053] Em uma modalidade preferida, o uso e método fungicida da invenção serve para combater fungos nocivos em plantas, material de propagação de planta e/ou solo em que as plantas cresce ou devem crescer.

[0054] “Material de propagação de planta” se refere a todas as partes generativas das plantas das quais uma planta completa pode crescer, tais como sementes, grãos, frutas, tubérculos, o rizoma, esporos, cortes ou tecido do meristema. Preferivelmente, se refere a sementes.

[0055] O termo “solo” como atualmente usado não se restringe ao solo como tal (isto é, o material que forma a pedosfera), esteja ele presente no campo, em um pote ou fronteira, mas engloba qualquer meio de crescimento ou substrato de crescimento adequado no qual plantas podem crescer, assim também meios artificiais. Preferivelmente, entretanto, significa solo propriamente dita.

[0056] A mistura descrita anteriormente é eficaz contra um amplo espectro de fungos patogênicos, incluindo fungos transportados no solo.

[0057] Os organismos alvo são fungos patogênicos, em particular, fungos patogênicos foliares, os últimos sendo fungos que atacam a parte de cima do solo da planta e, em particular, as folhas. Entretanto, o uso e o método de acordo com a invenção também proveem proteção de patógenos transportados pelo solo ou semente. Preferivelmente, os organismos alvo para a presente invenção são fungos patogênicos foliares. Assim, no uso e o método (fungicida) da invenção, preferivelmente a parte acima do solo da planta e, em particular, as folhas e, onde vantajoso, adicional ou alternativamente também os caules ou ramos (por exemplo, caules de lúpulo) são tratados com fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B. Em outra modalidade, os organismos alo para o uso e método (fungicida) da presente invenção são patógenos transportados pelo soo. De acordo com este aspecto, a parte abaixo do solo das plantas, por exemplo, as raízes ou o meio no qual as plantas crescem ou devem crescer, por exemplo, o solo, são tratadas com fosfonato A ou com fosfonato B. Em outra modalidade, os organismos alvo para o uso e método (fungicida) da presente invenção são patógenos de semente. De acordo com este aspecto, o material de propagação, por exemplo, as sementes ou o meio no qual eles são semeados ou serão semeados é tratado com fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B.

[0058] Mediante este aspecto (isto é, combate de fungos nocivos em plantas, material de propagação de planta e/ou solo em que as plantas crescem ou devem crescer), mais preferivelmente, fungos a ser combatidos de acordo com o uso e método da invenção são selecionados de Ascomicetos e Oomicetos.

[0059] Em uma modalidade particular, os fungos a ser combatidos de acordo com a presente invenção são fungos da divisão de Ascomicetos.

[0060] Em outra modalidade particular, os fungos a ser combatidos de acordo com a presente invenção são fungos da divisão de Oomicetos.

[0061] Da divisão de Ascomicetos, fungos da ordem de Erysiphales estão entre os fungos mais relevantes em agricultura. Um importante número de fungos desta ordem causa doenças de planta chamada míldio em pó. Assim, no caso que o uso fungicida e o método fungicida da invenção devem ser aplicados a plantas, material de propagação de planta ou ao solo no qual a planta cresce ou deve crescer, entre os Ascomicetos, fungos da ordem de Erysiphales são preferivelmente para ser combatidos com o uso e o método da invenção. Gêneros e espécies que pertencem a Erysiphales a ser preferivelmente combatidos já foram listados anteriormente e faz-se referência a estes. Assim, fungos dos seguintes gêneros são, em particular, combatidos de acordo com a presente invenção: Erysiphe e/ou Sphaeroteca. Especificamente, fungos que pertencem à divisão de Ascomicetos para ser combatidos de acordo com a presente invenção são selecionados do grupo que consiste em Erysiphe necator (syn Oidium tuckeri ou Uncinula necator), Erysiphe graminis e Sphaerotheca fuliginea.

[0062] Com relação aos fungos da divisão de Oomicetos para ser preferivelmente tratados, faz-se referência ao que foi dito anteriormente. Assim, um fungo específico que pertencem à divisão de Oomicetos para ser combatido de acordo com a presente invenção é Plasmopara viticola.

[0063] Os organismos alvo par a presente invenção são preferivelmente fungos responsáveis por doenças fúngicas em plantas agrícolas selecionadas de uvas, lúpulos, vegetais, tais como tomate, pimentão, cucurbitácea, pepino, abobrinha ou berinjela, turfa, tabaco, plantas ornamentais e cereais e mais preferivelmente de uvas, lúpulos, vegetais e cereais.

[0064] O termo “uvas” inclui vinha.

[0065] O termo “vegetal” é definido na presente invenção por meio de tradição cultural e não se refere a uma categoria de planta biologicamente definida. Ele é mais bem definido negativamente excluindo plantas de fruita (fruta sendo aqui entendida no sentido culinário novamente e não como termo biológico), sementes, cereais e pseudocereais. Exemplos para vegetais são tomate, pimentão, cucurbitácea, pepino, abobrinha, berinjela, repolho, nabo, pastinaca, rabanete, cenoura, beterraba, cebola, alho, batata, batata doce, alho- poró, feijões, lentilhas e semelhantes. Preferivelmente, os vegetais são selecionados do grupo que consiste em tomate, pimentão, cucurbitácea, pepino, abobrinha e berinjela.

[0066] Cereais são as formas cultivadas de gramas (Poaceae) e incluem, por exemplo, trigo (inclusive spelta, Triticum monococcum (einkorn), farro (emmer), Kamut®, dürüm e triticale), centeio, cevada, arroz, arroz selvagem, maize (milho), milho painço, sorgo, tefe (teff), fonio e aveias.

[0067] Os organismos alvo para a presente invenção são, em particular, doenças fúngicas em uvas.

[0068] Em uma particular modalidade alternativa, os organismos alvo para a presente invenção são doenças fúngicas em lúpulos.

[0069] Ainda em outra modalidade particular, os organismos alvo para a presente invenção são fungos responsáveis por doenças fúngicas em vegetais selecionados do grupo que consiste em tomate, pimentão, cucurbitácea, pepino, abobrinha e berinjela.

[0070] Ainda em outra modalidade particular, os organismos alvo para a presente invenção são fungos responsáveis por doenças fúngicas em tabaco.

[0071] Ainda em outra modalidade particular, os organismos alvo para a presente invenção são fungos responsáveis por doenças fúngicas em cereais, especificamente trigo.

[0072] Em uma modalidade preferida, o fosfonato A ou a mistura de fosfonatos A e B é usado para combater míldio em pó, especialmente para combater míldio em pó em uvas, lúpulos, vegetais, turfa, tabaco, plantas ornamentais e/ou cereais, mais preferivelmente em uvas, lúpulos, vegetais e/ou cereais, em particular em uvas, lúpulos e/ou cereais, especificamente em uvas e/ou lúpulos e muito especificamente em uvas. Os vegetais são preferivelmente selecionados do grupo que consiste em tomate, pimentão, cucurbitácea, pepino, abobrinha e berinjela e são especificamente pepino e o cereais são especificamente trigo.

[0073] Em outra modalidade preferida, o fosfonato A ou a mistura de fosfonatos A e B é usado para combater míldio leve, especialmente para combater míldio leve em uvas, lúpulos, vegetais, turfa, tabaco, plantas ornamentais e/ou cereais, mais preferivelmente em uvas, lúpulos, vegetais e/ou cereais, em particular em uvas, lúpulos e/ou cereais, especificamente em uvas e/ou lúpulos e muito especificamente em uvas. Os vegetais são preferivelmente selecionados do grupo que consiste em tomate, pimentão, cucurbitácea, pepino, abobrinha e berinjela e são especificamente pepino e os cereais são especificamente trigo.

[0074] As plantas são preferivelmente tratadas de uma maneira tal que a planta ou partes da planta da mesma são colocadas em contato com fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B. Como explicado anteriormente, o termo “mistura” neste contexto não é limitado a uma mistura física. Assim, no caso que também fosfonato B é usado, fosfonato A e fosfonato B podem ser aplicados à planta ou à partes da planta na forma de uma mistura física ou separadamente. No caso de aplicação separada, fosfonato A e fosfonato B podem ser aplicados simultânea ou sucessivamente embora, no último caso, os componentes individuais devam ser aplicados em um curto intervalo de tempo, preferivelmente em um intervalo de tempo de poucos segundos ou um poucos minutos, por exemplo, 1, 2 ou 3 minutos até 1 dia. Entretanto, é dada preferência à aplicação combinada usando uma formulação pronta para uso que compreende ambos os componentes (isto é, para o uso de fosfonato A e B como uma mistura física).

[0075] Estas observações se aplicam analogamente ao tratamento de sementes ou solo, bem como ao uso como um fertilizante (como descrito a seguir).

[0076] Fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B pode ser aplicado de várias formas, por exemplo, como uma formulação líquida, por exemplo, uma dispersão aquosa, especialmente uma suspensão aquosa ou na forma sólida, tais como um polvilho ou pó. Em uma modalidade preferida, fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B é aplicado na forma de uma formulação líquida, preferivelmente uma dispersão aquosa, especialmente uma suspensão aquosa. A suspensão aquosa para ser eventualmente aplicada é, por exemplo, obtida de um concentrado de suspensão (SC), pó umectável (WP) ou granulado dispersível em água (WG) que é diluído com água na concentração desejada.

[0077] Se fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B for aplicado na forma de uma formulação líquida, por exemplo, uma dispersão aquosa, especialmente uma suspensão aquosa, a formulação pronta para uso contém o fosfonato A em uma quantidade de preferivelmente de 0,01 a 30 g/L, mais preferivelmente de 0,01 a 25 g/L, em particular de 0,01 a 20 g/L, mais particularmente de 0,05 a 10 g/L, ainda mais particularmente de 0,1 a 5 g/L e especificamente de 0,1 a 1 g/L.

[0078] O tratamento das plantas ou partes das mesmas ou das sementes ou solo no qual a planta cresce ou deve crescer pode ser tanto protetor quanto curativo, isto é, antes ou depois de uma infecção com fungos patogênicos. Ele é preferivelmente realizado como próximo como possível para o evento da infecção, isto é, antes ou depois da infecção em um ponto em cujo tempo é o mais próximo possível da infecção. Mais preferivelmente, ele é realizado como tratamento protetor, isto é, antes que uma infecção com fungos patogênicos aconteça.

[0079] O momento da aplicação, o número de aplicações e as taxas de aplicação empregadas em cada caso têm que ser adaptadas para as condições predominantes e têm que ser determinadas para cada caso individual por versados na técnica.

[0080] Por exemplo, a taxa de aplicação para um tratamento protetor por meio de aplicação foliar é geralmente na faixa de 0,01 a 100 kg/ha de fosfonato A, preferivelmente de 0,1 a 50 kg/ha, mais preferivelmente de 0,1 a 20 kg/ha, em particular de 1 a 15 kg/ha e especificamente de 2 a 10 kg/ha. As taxas de aplicação ideais dependem, inter alia, da planta a ser tratada, das condições climáticas (condições chuvosas, por exemplo, geralmente tornando necessário taxas superiores) e de se um tratamento protetor ou curativo é realizado (um tratamento curativo geralmente exigindo taxas de aplicação inferiores a um tratamento protetor) e podem ser determinadas para o caso individual por versados.

[0081] Em uma modalidade particular, se fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B for usado como uma formulação aquosa em aplicação foliar, a formulação aquosa oportunamente contém um adjuvante que facilita a penetração das cutículas da planta, tais como um agente umectante. A quantidade de agente umectante depende tanto do tipo de agente quanto da superfície alvo da planta e é normalmente na faixa de 0,001 a 1% em peso, em particular de 0,01 a 0,1% em peso, com base no peso total da formulação pronta para uso. Agentes umectantes podem ser de natureza aniônica ou não iônica e são, por exemplo, ácidos naftalenossulfônicos incluindo seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio e amina, etoxilados de álcool graxo, alquilfenóis etoxilados, alquil poliglicosídeos, ésteres de ácido graxo de glicerol, alcoxilados de óleo de rícino, alcoxilados de ácido graxo, alcoxilados de amina graxa, polidietanolaminas graxas, etoxilados de lanolina, ésteres de poliglicol de ácido graxo ou organosilicons, tais como as marcas Silwet®.

[0082] Especialmente para um tratamento curativo, a adição de adjuvantes que facilitam a penetração das cutículas da planta é conveniente. Assim, especialmente em tratamentos curativos, e especialmente se fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B for usado como uma formulação aquosa em aplicação foliar, a formulação aquosa preferivelmente contém um agente umectante.

[0083] O fosfonato descrito anteriormente A ou sua mistura com fosfonato B não é limitado a age como um fungicida em plantas, mas tem uma ação fungicida geral e assim também pode ser usado para proteger material diferente de plantas, material de propagação de planta e solo no qual o planta cresce ou deve crescer, tais como, por exemplo, material inanimado, de ataque fúngico ou para combater fungos em material diferente de plantas, material de propagação de planta ou solo no qual a planta vive ou cresce, tais como, por exemplo, material inanimado. Assim, a presente mistura também pode ser usada como um conservante e/ou no controle de fungos no material inanimado ou sobre ele.

[0084] Material inanimado a ser tratado de acordo com a invenção é, por exemplo, alimento. Outro exemplo para material inanimado é material de construção, tais como rebocamento, revestimento, tinta, madeira, materiais para piso, metal, vidro, bloco, materiais poliméricos ou concreto.

[0085] Com relação aos fungos a ser preferivelmente combatidos, faz- se referência às observações anteriores.

[0086] Em outra modalidade preferida, o fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B definido anteriormente é usado como um fertilizante ou nutriente de planta. Os termos “fertilizante” e “nutriente de planta” são usados como sinônimos. A razão molar de fosfonato de cálcio no fosfonato A e no fosfonato B, se presente, para fosfonato de magnésio no fosfonato A e no fosfonato B, se presente, é de 10:1 a 1:10, preferivelmente de 5:1 a 1:5, mais preferivelmente de 2:1 a 1:2, em particular de 1,5:1 a 1:1,5 e é especificamente aproximadamente 1:1. “Aproximadamente” neste contexto inclui desvios como eles ocorrem de erros de pesagem e/ou de flutuações na composição dos sais (por exemplo, devido a suas fonte e variância natural de sua origem) usados para produzir a mistura de acordo com a invenção.

[0087] O fosfonato A ou sua mistura com fosfonato B introduz fósforo, cálcio e magnésio, possivelmente também potássio e/ou amônio se fosfonato B for aplicado, também e se este contiver fosfonatos dos últimos contra cátions, especialmente por meio de aplicação foliar, mas também por meio das raízes.

[0088] Com relação às modalidades preferidas do fosfonato A, sua mistura com fosfonato B e a forma na qual eles são aplicados, faz-se referência às observações anteriores.

[0089] Um aspecto adicional da presente invenção se refere a uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário, em que a razão molar de fosfato de cálcio secundário para fosfato de magnésio secundário é de 1:10 a 10:1, preferivelmente de 5:1 a 1:5, em particular de 2:1 a 1:2, especificamente de 1,5:1 a 1:1,5; distinguida em que a forma sólida da mistura tem uma solubilidade em água de no máximo 5 g/L a 20°C. Preferivelmente, a mistura tem uma solubilidade em água de no máximo 3 g/L a 20°C, em particular no máximo 2 g/L a 20°C.

[0090] “Forma sólida” se refere a um sólido que contém no máximo 5% em peso, preferivelmente menos que 2% em peso, com base no peso da forma, se componentes líquidos (geralmente água).

[0091] A mistura da invenção, entretanto, não está necessariamente na forma sólida; ela também pode estar presente em outras formas, por exemplo, como uma suspensão aquosa. Entretanto define-se que, quando presente em tal outra forma, quando esta outra forma é convertida na forma sólida, por exemplo, por remoção de água de uma suspensão aquosa, esta forma sólida tem as propriedades dadas anteriormente.

[0092] Em uma modalidade preferida, a mistura adicionalmente contém fosfonato de cálcio primário, fosfonato de magnésio primário, fosfonato de potássio secundário, fosfonato de potássio primário ou fosfonato de amônio primário ou uma mistura de pelo menos dois destes fosfonatos. Neste caso, a razão em peso da quantidade geral de fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário para a quantidade geral dos fosfonatos adicionais (fosfonato de cálcio primário, fosfonato de magnésio primário, fosfonato de potássio secundário, fosfonato de potássio primário, fosfonato de amônio primário ou uma mistura de pelo menos dois destes fosfonatos) é preferivelmente de 100:1 a 1:1, mais preferivelmente de 10:1 a 1,5:1, em particular de 10:1 a 2:1. Preferivelmente, a razão molar de fosfato de cálcio secundário mais fosfonato de cálcio primário, se presente, para fosfato de magnésio secundário mais fosfonato de magnésio primário, se presente, é de 10:1 a 1:10, preferivelmente de 5:1 a 1:5, em particular de 2:1 a 1:2, especificamente de 1,5:1 a 1:1,5, muito especificamente aproximadamente 1:1. “Aproximadamente” neste contexto inclui desvios como eles ocorrem de erros de pesagem e/ou de flutuações na composição dos sais (por exemplo, devido a sua fonte e variância natural de sua origem) usados para produzir a mistura de acordo com a invenção.

[0093] Em particular, a mistura adicionalmente contém fosfonato de cálcio primário e/ou fosfonato de magnésio primário.

[0094] Em uma modalidade preferida, a mistura está presente como uma dispersão aquosa, em particular como uma suspensão aquosa, na qual pelo menos 80%, em particular pelo menos 90% das partículas têm um tamanho de partícula de no máximo 10 μm.

[0095] Outro aspecto da presente invenção se refere a um método para preparar uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário, compreendendo reagir dolomita com ácido fosfônico ou com um fosfonato primário ou com ambos e preferivelmente com ácido fosfônico.

[0096] Os fosfonatos primários são preferivelmente selecionados de fosfonatos de metal alcalino primário, tais como fosfonato de sódio primário (NaH2PO3) ou fosfonato de potássio primário (KH2PO3) e fosfonato de amônio [(NH4)H2PO3]. Preferivelmente, fosfonato de potássio primário, fosfonato de amônio ou uma mistura dos mesmos é usado.

[0097] O termo “dolomita” designa, por um lado, uma rocha de carbonato sedimentar (“dolomito” ou “rocha de dolomita”) que contém uma alta porcentagem (na maioria pelo menos 90% em peso, com base no peso total da rocha de dolomita) da dolomita mineral, CaMg(CO3)2. Por outro lado, conforme entendido nas observações anteriores, o termo “dolomita” também designa somente o mineral dolomita da fórmula elementar CaMg(CO3)2.

[0098] Em termos da presente invenção, o termo “dolomita”, a menos que de outra forma especificado, não se refere a rocha de dolomita, mas se refere ao mineral dolomita da fórmula elementar CaMg(CO3)2, uma vez que ocorre em rocha de dolomita e também inclui dolomita parcialmente calcinada, dolomita completamente calcinada e misturas dessas formas. Em dolomita parcialmente calcinada, uma parte ou todo o carbonato de magnésio é convertido em óxido de magnésio. Isto é obtido aquecendo dolomita a 850°C. Dolomita parcialmente calcinada pode ser distinguida pela fórmula Ca(CO3)/a x MgO/b x Mg(CO3), em que a e b são frações de 1, de maneira tal que a + b = 1, em que a é de 0,5 a 1, preferivelmente de 0,8 a 1, em particular de 0,9 a 1 e b é de 0 a 0,5, preferivelmente de 0 a 0,2, em particular de 0 a 0,1. Em uma modalidade específica, dolomita parcialmente calcinada tem a fórmula Ca(CO3)/0,9 x MgO/0,1 x Mg(CO3). Dolomita completamente calcinada tem a fórmula elementar CaMgO2.

[0099] Em uma modalidade preferida, no método da invenção, dolomita propriamente dita (CaMg(CO3)2) é usado.

[00100] Uma vantagem de usar dolomita propriamente dita (CaMg(CO3)2) é que esta reage em uma taxa de reação inferior e assim menos exotermicamente com o ácido fosfônico ou o fosfonato primário que a dolomita calcinada e, como uma consequência, a formação de fosfano (tóxico), que pode se formar em condições exotérmicas, é evitada.

[00101] Em outra modalidade preferida, no método da invenção, dolomita é usado na forma parcialmente calcinada.

[00102] A forma parcialmente calcinada une vantagens e desvantagens da dolomita propriamente dita e dolomita na forma completamente calcinada.

[00103] Em outra modalidade preferida, no método da invenção, dolomita é usado na forma completamente calcinada.

[00104] Uma vantagem de usar dolomita na forma completamente calcinada é que nenhum dióxido de carbono é formado e, assim, não há nem formação de espuma nem dióxido de carbono para ser removido. Entretanto, a reação com dolomita na forma completamente calcinada é diferentemente mais exotérmica que a reação com dolomita propriamente dita, que pode resultar na formação de fosfano se o calor de reação não for apropriadamente dissipado. Manter a temperatura de reação abaixo de 70°C, entretanto, evita a formação de fosfano, de maneira tal que, em tais condições, dolomita na forma completamente calcinada possa ser usada sem nenhuma reserva com relação a isto.

[00105] Ainda em outra modalidade preferida, no método da invenção, uma mistura pelo menos dois (isto é, dois ou três) dos seguintes três componentes é usada: dolomita propriamente dita, dolomita parcialmente calcinada, dolomita completamente calcinada.

[00106] Dolomita pode ser tanto obtida de fontes minerais, isto é, de rocha de dolomita, mas também pode ser reciclada de fontes industriais: Dolomita e dolomita parcialmente calcinada são usadas como material de filtro em redes de água, tais como companhias de abastecimento de água. Dolomita e dolomita parcialmente calcinada são, além do mais, usadas em redes de água para reduzir a acidez (causada pelo excesso de CO2) no processamento de água potável. Redes de água regularmente descartam seu material dolomítico, que é de qualidade ainda suficiente para uso no método da presente invenção. Isto torna o material de partida para a presente método muito caro e, além do mais, recicla um material que, de outra forma, teria que ser descartado.

[00107] Assim, em uma modalidade particular, no método da presente invenção, dolomita propriamente dita (CaMg(CO3)2), dolomita na forma parcialmente calcinada ou uma mistura dos mesmos é usada, em que a dolomita é material de dolomita obtido de redes de água, isto é, que foram usados e cumpriram sua função em uma rede de água.

[00108] Alternativamente, como material dolomítico, dolomita propriamente dita (CaMg(CO3)2), dolomita na forma parcialmente calcinada ou misturas dos mesmos como usadas em redes de água podem ser usadas.

[00109] Dolomita e ácido fosfônico são preferivelmente usados em razões molares de 1:1 a 1:4, mais preferivelmente de 1:1.2 a 1:4, em particular de 1:1,5 a 1:4, mais particularmente de 1:2 a 1:4, especificamente de 1:2 a 1:3 e muito especificamente aproximadamente 1:2. “Aproximadamente”, neste caso, inclui desvios da razão molar exata devido a erros de pesagem ou desvios na pureza dos compostos de partida. Para calcular as razões molares, 1 mol de dolomita corresponde a 1 mol de CaMg(CO3)2 (ca. 184 g/mol) ou de Ca(CO3)/a x MgO/b x Mg(CO3) (por exemplo, para Ca(CO3)/0,9 x MgO/0,1 x Mg(CO3) ca. 144.4 g/mol) ou de CaMgO2 (ca. 96 g/mol) e 1 mol de ácido fosfônico corresponde a 1 mol de H3PO3 (ca. 82 g/mol).

[00110] Quanto maior a quantidade relativa de ácido fosfônico usada, maior a quantidade de fosfonatos de cálcio e/ou magnésio primários na mistura de reação obtida. Estes fosfonatos primários têm boa solubilidade em água e são assim adequados quando uma rápida ação fungicida da mistura obtida é desejada. Os fosfonatos de cálcio e magnésio secundários, ao contrário, são escassamente solúveis em água e assim formam depósitos no substrato tratado, que provê uma ação fungicida em longo prazo ao substrato tratado. Variando a quantidade relativa de ácido fosfônico, é assim possível prover misturas com um efeito combinado em curto prazo e em longo prazo ou com um efeito essencialmente em longo prazo. Nota-se que a quantidade de ácido fosfônico máxima indicada anteriormente (razão molar de dolomita e ácido fosfônico de 1:4) ainda leva à formação de fosfonatos de cálcio e magnésio secundários em quantidades substanciais.

[00111] Se um fosfonato primário for usado em vez de ácido fosfônico, a razão molar de dolomita e o fosfonato primário é preferivelmente de 1:1 a 1:8, mais preferivelmente de 1:2 a 1:8, em particular de 1:3 a 1:6, especificamente de 1:4 a 1:6.

[00112] Dolomita e ácido fosfônico ou o fosfonato primário geralmente reagem um com o outro seja (1.1) provendo uma dispersão aquosa de dolomita e (2.1) adicionando a ela o ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos, seja na forma pura ou como uma solução aquosa ou inversamente (1.2) provendo uma solução aquosa de ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos e (2.2) adicionando a ela dolomita, seja na forma pura ou como uma dispersão aquosa. Ambas as sequências de adição podem dar resultados comparativos. Em outra alternativa, (1.3) um meio aquoso, por exemplo, água, é provido e então (2.3) todos os componentes reativos, isto é, o ácido fosfônico e/ou o fosfonato primário e dolomita, seja na forma pura ou como uma solução aquosa/dispersão, são adicionados simultaneamente a ele.

[00113] Se dolomita for usada como um sólido, esta é preferivelmente introduzida na reação em um estado finamente triturado, por exemplo, como um pó, de maneira a garantir uma taxa de reação suficiente. O tamanho de partícula de ácido fosfônico sólido e fosfonato primário é menos crucial, uma vez que estas se dissolvem instantaneamente em água.

[00114] O componente a ser adicionado nas etapas (2.1), (2.2) ou (2.3) é preferivelmente adicionado continuamente ou em porções.

[00115] Se a reação de dolomita e ácido fosfônico ou o fosfonato primário for realizada com as etapas (1.1) e (2.1), é preferido adicionar na etapa (2.1) o ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos como uma solução aquosa, uma vez que de outra forma deve-se ter cuidado em fazer a adição lentamente, uma vez que no caso de uma adição muito rápida, a reação (exotérmica) pode resultar em temperaturas localmente altas, aumentando o risco de formação de fosfano.

[00116] Realizar a reação com as etapas (1.1) e (2.1) tem, além do mais, o desvantagem que em certas circunstâncias, especialmente se a dolomita não for usada em um estado muito finamente triturado e se dolomita parcial ou completamente calcinada for usada, quando a adição de ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou a mistura dos mesmos é iniciada, a superfície da dolomita pode ser revestida com uma camada muito pouco solúvel de fosfonatos secundários, que consideravelmente desacelera a taxa de reação.

[00117] A reação por meio das etapas (1.2) e (2.2.) é menos exigente e geralmente continua com uma taxa de reação maior e, desta forma, em uma modalidade preferida, dolomita e ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou a mistura dos mesmos reagem um com o outro (1.2) provendo uma solução aquosa de ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos e (2.2) adicionando a ela dolomita, seja na forma pura ou como uma dispersão aquosa, especificamente na forma pura.

[00118] De maneira a se obter um produto finamente disperso, a solução aquosa de ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos providos na etapa (1.2) preferivelmente contém o ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos em uma quantidade de 10 a 50% em peso, preferivelmente de 15 a 45% em peso, em particular de 20 a 40% em peso, com base no peso total da solução aquosa provida na etapa (1.2).

[00119] Quando dolomita propriamente dita ou dolomita parcialmente calcinada são usados, CO2 evolui, que pode causar formação de espuma. Desta forma, pode ser útil adicionar ao meio de reação aquoso, por exemplo, à dispersão aquosa usada na etapa (1.1) ou (1.2) ou o meio aquoso usado na etapa (1.3) ou adicionar componentes se estes forem adicionados na forma de solução aquosas ou dispersão, um inibidor de espuma. Inibidores de espuma típicos são compostos a base de silício, por exemplo, silicones, tais como dimetilsilicones ou heptametiltrisiloxanas modificadas com poli(óxido de etileno); álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos. Normalmente, eles são usados em uma quantidade de 0,1 a 10 g per l do meio aquoso provido antes do segundo reagente ou ambos os reagentes são adicionados, preferivelmente de 0,5 a 5 g/L e em particular 1 a 5 g/L.

[00120] Dependendo da concentração dos reagentes, na superfície dos componentes, se adicionados na forma sólida e especialmente na taxa de adição nas etapas (2.1), (2.2) ou (2.3), a reação pode continuar exotermicamente, de maneira tal que deve ser útil prover meios para controlar e exotermia, tal como resfriamento externo.

[00121] Entretanto, a reação geralmente continua de forma controlada, de maneira tal que seja principalmente ainda possível realizar a reação diretamente na mistura de tanque, especialmente se a taxa de adição for suficientemente lenta e especialmente se dolomita completamente calcinada for usada, de maneira tal que o problema de formação de CO2 não apareça.

[00122] A dispersão ou solução aquosa usada na etapa (1.1) ou (1.2) ou o meio aquoso usado na etapa (1.3) e/ou a dispersões ou soluções aquosas usadas na etapa (2.1), (2.2) ou (2.3) podem, além do mais, conter fosfonatos adicionais, tais como fosfonato de potássio ou fosfonato de amônio primário ou secundário. Neste caso, a mistura obtida contém fosfonato B como definido e descrito anteriormente.

[00123] Alternativamente, para produzir uma mistura que também contém fosfonato B como definido e descrito anteriormente, a mistura obtida da reação de dolomita com o ácido fosfônico ou o fosfonato primário é suplementada com fosfonato de potássio e/ou fosfonato de amônio primário e/ou secundário na quantidade desejada.

[00124] Dependendo das quantidades relativas dos compostos de partida usados, a mistura de reação obtida geralmente tem um pH na faixa de 2 a 8, preferivelmente 3 a 7, em particular 4 a 7. Se o pH desejado não corresponder ao obtido, este é ajustado por meios usuais, tal como adição de uma base como NaOH, KOH, Na2CO3 ou CaCO3 se o pH for menor que o desejado ou, inversamente, se o pH for muito alto, adicionando um ácido, adequadamente ácido fosfônico ou qualquer outro ácido não tóxico, tal como HCl, ácido fosfórico ou ácido cítrico.

[00125] Alternativamente, a mistura de reação pode ser tamponada, seja usando ainda um meio de reação aquoso tamponado ou adicionando um tampão à mistura de reação depois da finalização da reação.

[00126] A mistura de reação obtida é geralmente uma suspensão. O método da invenção rende os sais insolúveis (fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário) como partículas muito pequenas, de maneira tal que a suspensão obtida seja muito fina e, algumas vezes, ainda de uma consistência tipo creme. Esta consistência permite a aplicação direta da mistura de reação no uso e método da invenção sem a necessidade de nenhum processamento adicional. Em uma modalidade particular, pelo menos 80%, em particular pelo menos 90% das partículas na mistura de reação obtida têm um tamanho de partícula de no máximo 10 μm. Certamente, a mistura de reação pode ser adicionalmente diluída ou concentrada; ver observações a seguir. Se a diluição ou concentração é vantajosa depende, certamente, inter alia, da forma e taxa de aplicação pretendida e das condições de reação aplicadas, especialmente a diluição da mistura de reação.

[00127] A mistura de reação é geralmente de pureza suficiente para ser usada como tal ou, se desejado, depois da diluição adicional no uso e método da invenção. Alternativamente, a mistura pode ser seca para obter um sólido, por exemplo, filtrando ou centrifugando o precipitado e secando-o ou removendo a água da mistura de reação, por exemplo, por destilação, se desejado em vácuo, evaporação ou secagem em um secador de tambor ou por secagem por pulverização. A mistura sólida obtida pode ser usada seja na forma de pó ou polvilho ou ressuspensa em um meio aquoso. Se a mistura for aplicada na forma de pó ou polvilho, deve ser necessário adicionalmente dimunuí-la, de maneira a se obter um pó pulverizável.

[00128] Em uma modalidade preferida, entretanto, a mistura de reação é usada no uso e método da invenção sem secagem. Se apropriado, a mistura de reação pode ser adicionalmente diluída, por exemplo, de maneira a facilitar a aplicação com uma bomba ou um pulverizador.

[00129] Entretanto, a mistura também pode ser formulada em qualquer outra forma de uso.

[00130] Em uma modalidade particular, se a mistura for usada como uma formulação aquosa em aplicação foliar, um agente umectante é adicionado. A quantidade de agente umectante é normalmente na faixa de 0,001 a 1% em peso, em particular de 0,01 a 0,1% em peso, com base no peso total da formulação pronta para uso. Agentes umectantes podem ser de natureza aniônica ou não iônica e são, por exemplo, ácidos naftalenossulfônicos incluindo seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio e amina, etoxilados de álcool graxo, alquilfenóis etoxilados, alquil poliglicosídeos, ésteres de ácido graxo de glicerol, alcoxilados de óleo de rícino, alcoxilados de ácido graxo, alcoxilados de amina graxa, polidietanolaminas graxas, etoxilados de lanolina, ésteres de poliglicol de ácido graxo ou organosilicons, tais como as marcas Silwet®.

[00131] Em outro aspecto, a invenção se refere a uma mistura contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário, obtenível pelo método descrito anteriormente.

[00132] A invenção também se refere ao uso desta mistura para combater fungos nocivos, a um método para combater fungos nocivos usando a dita mistura e ao seu uso como fertilizante ou nutriente de planta.

[00133] Em uma modalidade particular, a composição usada de acordo com a invenção ou a mistura de acordo com a invenção, isto é, o fosfonato A ou a mistura de fosfonato A e um fosfonato B, não contém nenhum fosfato adicionado. Fosfato “adicionado” se refere à circunstância que fosfonato A ou fosfonato B pode conter quantidades menores de fosfatos resultantes da fonte natural da qual o fosfonato A ou fosfonato B é produzido ou do processo de fabricação do mesmo, mas tais fosfatos, se presente, são geralmente contidos em baixas quantidades, tal como menos que 1% em peso, com base no peso total de fosfonato A ou fosfonato B. Em qualquer caso, em uma modalidade particular, nenhum fosfato adicional é aplicado no uso de acordo com a invenção ou adicionado à mistura da invenção.

[00134] Ao contrário do que foi esperado na técnica anterior, misturas contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário são surpreendentemente eficazes contra Ascomicetos. Além do mais, estas misturas são eficazes contra uma ampla faixa de outros fungos nocivos e podem ser usadas para o tratamento protetor ou curativo de plantas, bem como para o tratamento de substâncias arbitrárias, também inanimadas. Vantajosamente, elas têm uma ação de longa duração que pode, se desejado e necessário, ser combinada com uma ação iminente se misturadas com os fosfonatos listados anteriormente como ingredientes de fosfonato B. Sem ficar preso à teoria, considera-se que o efeito de longa duração é pelo menos parcialmente devido à baixa solubilidade em água de fosfonatos de cálcio e magnésio secundários, liberando assim o agente ativo somente de forma lenta.

[00135] Além do mais, misturas contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário são fertilizantes e nutriente de plantas úteis.

[00136] Uma mistura específica de fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário é obtida pelo método de produção da invenção. O método da invenção provê esta mistura específica contendo fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário de uma maneira muito simples, usando materiais de partida de baixo preço e não precisando nenhuma etapa de purificação ou isolamento.

[00137] A invenção é agora ilustrada pelos seguintes exemplos e figuras.

Figuras

[00138] Figura 1 mostra folhas de uvas de vinha da variedade “Müller- Thurgau” 8 dias após a infecção com Uncinula necator (ver exemplo B.2). 1 são as folhas tratadas com a suspensão de exemplo 1 e 2 é o controle não tratado.

[00139] Figura 2 mostra plantas de trigo da variedade “Kanzler” 8 dias após a infecção com Erysiphe graminis (ver exemplo B.3). 1 são as plantas tratadas com a suspensão de exemplo 1 e 2 é o controle não tratado.

[00140] Figura 3 mostra pedaços de Pumpernickel uma semana após a inoculação com Rhizopus stolonifer. 1 é o pedaço de controle tratado com água, 2 é o pedaço tratado com a mistura de exemplo 8 (diluição 1:50), 3 é o pedaço tratado com a mistura de exemplo 1 (diluição 1:50) e 4 é o pedaço tratado com ácido sórbico, um conservante padrão (ver exemplo B.4). Observação ao pedaço tratado com a mistura de exemplo 1: o brilho esbranquiçado é devido ao maior teor de partículas em comparação com o exemplo 8.

Exemplos A. Exemplos sintéticos

[00141] Dolomita em pó, dolomita parcialmente calcinada e dolomita completamente calcinada foram obtidas de Dolomitwerk Jettenberg, Alemanha. Ácido fosfônico foi obtido de ICL-IP Bitterfeld-Wolfen, Alemanha. Nos exemplos B, em cada caso, 0,2 g do desespumante Silwet L- 77 foi adicionado. A água usada foi água desmineralizada.

Exemplo 1

[00142] 14,4 g (0,1 mol) de dolomita parcialmente calcinada com um tamanho de partícula de <0,5 mm foram lentamente suspensos em 70 mL de água. Então 16,4 g (0,2 mol) de ácido fosfônico cristalino foram adicionados em 1h em uma taxa tal que a temperatura não excedeu 70°C. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 4,8.

Exemplo 2

[00143] 10 g (0,05 mol) de dolomita em pó com um tamanho de partícula de 20 μm foram suspensos em 50 mL de água. Então 9,02 g (0,11 mol) de ácido fosfônico cristalino foram adicionados em uma taxa tal que a formação de espuma foi controlável. Uma suspensão branca com um pH de 6,5 foi obtida.

Exemplo 3

[00144] 44,6 g (0,54 mol) de ácido fosfônico foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 50 g (0,27 mol) de dolomita em pó foram adicionados. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca com um pH de 7.

Exemplo 4

[00145] 66,9 g (0,81 mol) de ácido fosfônico foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 50 g (0,27 mol) de dolomita em pó foram adicionados. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 5,2.

Exemplo 5

[00146] 89 g (1.1 mol) de ácido fosfônico foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 50 g (0,27 mol) de dolomita em pó foram adicionados. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 3,6. Exemplo 6

[00147] 44,1 g (0,54 mol) de ácido fosfônico foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 39,3 g (0,27 mol) de dolomita parcialmente calcinada em pó foram adicionados. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 4,5.

Exemplo 7

[00148] 44,1 g (0,54 mol) de ácido fosfônico foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 25,9 g (0,27 mol) de dolomita completamente calcinada foram adicionados. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 6.

Exemplo 8

[00149] 66,9 g (0,81 mol) de ácido fosfônico foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 25,9 g (0,27 mol) de dolomita completamente calcinada foram adicionados em 60 min. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 4,8.

Exemplo 9

[00150] 25,9 g (0,27 mol) de dolomita completamente calcinada foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 66,9 g (0,81 mol) de ácido fosfônico foram adicionados em 60 min. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 5.

Exemplo 10

[00151] 88,2 g (1.1 mol) de ácido fosfônico foram dissolvidos em 110 mL de água. Então 25,9 g (0,27 mol) de dolomita completamente calcinada foram adicionados em 60 min. A mistura foi agitada durante toda a noite para dar uma suspensão branca agitável com um pH de 2. Exemplo 11

[00152] À suspensão do exemplo 10, 60,48 g de uma solução de KOH 50% aquosa foi adicionado em porções em uma taxa tal que a temperatura não excedeu 50°C. Um produto branco, tipo creme com pH 5,3 foi obtido.

Exemplo 12

[00153] A uma solução aquosa 30% em peso de 10 mol de ácido fosfônico foram adicionados 4 mol de Dolomit DJ (dolomita completamente calcinada, muito pura com quantidades equimolares de óxido de Ca e óxido de Mg) de Dolomitwerk Jettenberg Schondorfer GmbH, Alemanha em 30 min. Então, uma suspensão de 3,5 mol de Dolomit DJ em 600 mL de água foi adicionada em 60 min. Ambas as etapas de adição foram realizadas mediante resfriamento para manter a temperatura abaixo de 60°C. A mistura foi agitada por 6 h para dar uma suspensão finamente dispersa com um pH de 3.

Exemplo 13 (para comparação)

[00154] A uma solução aquosa 30% em peso de 10 mol de ácido fosfônico foram adicionados 7,5 mol de carbonato de magnésio em 30 min; a temperatura foi abaixo de 60°C. Então, 600 mL de água foram adicionados. A mistura foi agitada por 6 h para dar uma suspensão finamente dispersa com um pH de 3 a 4.

Exemplo 14 (para comparação)

[00155] A uma solução aquosa 30% em peso de 10 mol de ácido fosfônico foram adicionados 7,5 mol de carbonato de cálcio em 30 min; o temperatura foi abaixo de 60°C. Então, 600 mL de água foram adicionados. A mistura foi agitada por 6 h para dar uma suspensão finamente dispersa com um pH de 3 a 4.

B. Exemplos biológicos

[00156] A mistura de reação obtida no exemplo 1 foi diluída com água em uma razão 1:50 v/v, então 0,025% de Silwet® L-77 foi adicionado. B.1 Ação protetora contra Sphaerotheca fuliginea em pepino

[00157] As duas folhas primárias completamente desenvolvidas de Trichosanthes cucumerina foram pulverizadas com a mistura anterior ao ponto de perda.

[00158] Por razões comparativas, as duas folhas primárias completamente desenvolvidas de outras plantas Trichosanthes cucumerina foram tratadas com VeriPhos® de Kwizda Agro, Austria, contendo uma mistura de fosfonato de potássio primário e difosfato de potássio (KH2PO3/K2HPO4). Diluição foi calculada para finalmente resultar na mesma concentração molar de fosfonato como o exemplo 1.

[00159] No dia seguinte, as plantas foram inoculadas com conídia de Sphaerotheca fuliginea.

[00160] Oito dias após a aplicação, a extensão da infecção foi determinada e a eficácia W foi calculada da superfície da folha infectada de acordo com a fórmula de Abbot: W = (1 - α/β) x 100 α corresponde à infecção das plantas tratadas em % e β à infecção das plantas não tratadas (controle) em %.

[00161] Quando a eficácia for 0, o grau de infecção corresponde ao das plantas não tratadas, enquanto que uma eficácia de 100 significa sem infecção.

[00162] Os resultados são compilados na tabela 1 Tabela 1

B.2 Ação protetora contra Uncinula necator em uvas de vinha

[00163] Folhas de uvas de vinha da variedade “Müller-Thurgau” germinadas com 6 a 10 folhas completamente desenvolvidas foram tratadas em analogia ao exemplo B.1. Os resultados são compilados na tabela 2 e mostrados na figura 1. Tabela 2

B.3 Ação protetora contra Erysiphe graminis em trigo

[00164] Potes com plantas de trigo da variedade “Kanzler” (primeiras duas folhas desenvolvidas) foram tratadas em analogia ao exemplo B.1. Os resultados são compilados na tabela 3 e mostrados na figura 2. Tabela 3

[00165] Resultados análogos foram obtidos com os produtos de reação dos exemplos 2 a 11. B.4 Ação protetora contra Rhizopus stolonifer em pão de centeio (“Pumpernickel”)

[00166] Pedaços estéreis de Pumpernickel foram cada pulverizados com água (controle), uma solução 0,1% de ácido sórbico (um conservante padrão) ou uma mistura de exemplo 1 ou de exemplo 8 (1:50 diluído com água). Para inoculação com os fungos, pequenos discos de mata-borrão foram encharcados com uma suspensão de esporos de Rhizopus stolonifer e colocados sobre o centro dos pedaços de Pumpernickel. Depois de uma semana da inoculação, o grau de formação de fungos foi examinado. Os resultados são compilados na tabela 4 e mostrados na figura 3. Tabela 4

[00167] Como pode-se ver, os fungos cresceram de forma abundante no pedaço de pão de controle não tratado, enquanto que os pedaços tratados de acordo com a invenção não apresentaram virtualmente nenhuma infecção. B.5 Efeito contra Plasmopara viticola em videiras

[00168] Videiras plantadas foram inoculadas com Plasmopara viticola tanto antes do tratamento foliar com o agente ativo quanto depois da lavagem do agente ativo que reveste as folhas de maneira a testar o efeito do depósito residual dos ativos. Para garantir uma boa comparabilidade dos resultados e evitar ou pelo menos fortemente minimizar a falsificação dos efeitos, por exemplo, devido ao uso de folhas de diferentes idades fisiológica ou de diferentes exposições, um tratamento em metade das folhas foi realizado. Em cada caso somente uma metade de uma folha foi tratada, enquanto que a outra metade permaneceu não tratada e serviu como um controle e referência para determinar a eficácia; as duas metades sendo separadas pela veia média da folha. Para este propósito, um pulverizador de precisão foi usado para aplicar os compostos ativos em uma metade da folha, enquanto que a metade que foi para ficar sem tratamento foi coberta com um mata-borrão durante a pulverização. Os compostos ativos não são voláteis e, assim, pode-se esperar que migrem de uma metade para a outra por meio de fase de vapor. Devido aos princípios da fisiologia da planta, também não há transporte interno significativo entre as áreas da folha separadas pela veia média da folha.

B.5.1 Tratamento protetor ou curativo contra Plasmopara viticola

[00169] Para um tratamento de acordo com a invenção, a mistura de reação obtida no exemplo 12 foi diluída com água em uma razão 1:100 v/v, então 0,05% de Silwet® L-77 foi adicionado.

[00170] Para comparação, as misturas de reação obtidas nos exemplos 13 e 14, respectivamente, foram diluídas com água em uma razão 1:200 v/v, então 0,05% de Silwet® L-77 foi adicionado.

[00171] Em uma estufa, plantas de videira plantadas (brotos com 10 a 14 folhas), foram inoculadas com uma suspensão aquosa recém preparada de esporos de Plasmopara viticola (4x104 célula/mL; 50 μL de suspensão pulverizada por folha). As plantas foram mantidas por 12 h em uma câmara úmida.

[00172] Então, as plantas foram submetidas a um tratamento de meia folha aplicando seja uma suspensão do produto do exemplo 13 contendo fosfato de magnésio secundário ou do produto do exemplo 14 contendo fosfato de cálcio secundário ou do produto do exemplo 12 contendo fosfonato de cálcio e magnésio secundário; em cada caso diluído e suplementado com um agente umectante como definido anteriormente. A taxa de aplicação foi, em cada caso, ca. 2 μL/cm2. Depois de 24 h, as plantas foram lavadas por imersão em água e depois secagem submetidos a uma segunda inoculação com a suspensão aquosa de esporos descrita anteriormente de Plasmopara viticola.

[00173] 6 dias após a primeira inoculação, as plantas foram colocadas por 12 h em uma câmara úmida e então a extensão da infecção foi determinada visualmente e a eficácia W foi calculada da superfície da folha infectada de acordo com a fórmula de Abbot anterior.

[00174] As eficácias esperadas para combinações de composto ativo (isto é, fosfonato de magnésio e cálcio secundário) foram determinadas usando a fórmula de Colby (Colby, S. R., “Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations”, Weeds, 15, pp. 20-22, 1967) e comparadas às eficácias observadas. Fórmula de Colby: E = x + y - x.y/100 E eficácia esperada, expressa em % do controle não tratado, ao se usar a mistura dos compostos ativos A e B nas concentrações a e b x eficácia, expressa em % do controle não tratado, ao se usar o composto ativo A na concentração a y eficácia, expressa em % do controle não tratado, ao se usar o composto ativo B na concentração b

* de acordo com Colby

[00175] Como pode-se ver nos resultados, a mistura de acordo com a invenção tem um efeito sinergístico. B.5.2 Tratamento curativo contra Plasmopara viticola

[00176] O experimento foi realizado em analogia ao B.5.1, entretanto sem a segunda inoculação. 5 dias após a inoculação, as plantas foram colocadas por 12 h em uma câmara úmida e então a extensão da infecção foi determinada visualmente e a eficácia W foi calculada da superfície da folha infectada de acordo com a fórmula de Abbot. As eficácias esperadas para combinações de composto ativo (isto é, fosfonato de magnésio e cálcio secundário) foram determinadas usando a fórmula de Colby.

* de acordo com Colby

B.5.3 Tratamento protetor contra Plasmopara viticola

[00177] O experimento foi realizado em analogia ao B.5.1, entretanto sem a primeira inoculação. 5 dias após a inoculação, as plantas foram colocadas por 12 h em uma câmara úmida e então a extensão da infecção foi determinada visualmente e a eficácia W foi calculada da superfície da folha infectada de acordo com a fórmula de Abbot. As eficácias esperadas para combinações de composto ativo (isto é, fosfonato de magnésio e cálcio secundário) foram determinadas usando a fórmula de Colby. superfície da folha infectada de acordo com a fórmula de Abbot. As eficácias esperadas para combinações de composto ativo (isto é, fosfonato de magnésio e cálcio secundário) foram determinadas usando a fórmula de Colby.

* de acordo com Colby

B.6 Tratamento protetor contra Erysiphe graminis em trigo

[00178] Em uma estufa, plantas de trigo de cultivo Kanzler com 2 a 3 folhas completamente desenvolvidas foram pulverizadas ao ponto de escorrimento com tanto uma suspensão do produto do exemplo 13 contendo fosfato de magnésio secundário ou do produto do exemplo 14 contendo fosfato de cálcio secundário ou do produto do exemplo 12 contendo fosfonato de cálcio e magnésio secundário; em cada caso diluído e suplementado com um agente umectante como definido no exemplo B.5.1. Depois de 24 h, as plantas foram inoculadas com conídia de Erysiphe graminis. 18 dias após o tratamento com os compostos ativos, a extensão da infecção (formação de conídia) foi determinada visualmente e a eficácia W foi calculada da superfície da folha infectada de acordo com a fórmula de Abbot. As eficácias esperadas para combinações de composto ativo (isto é, fosfonato de magnésio e cálcio secundário) foram determinadas usando a fórmula de Colby.

* de acordo com Colby

B.7 Tratamento protetor contra Sphaerotheca fuliginea e Erysiphe cichoracearum em pepino

[00179] Em uma estufa, folhas de plantas de Cucumis sativus var. “Chinesische Schlangengurke” foram submetidas a um tratamento de meia folha, como descrito em B.5 tanto com uma suspensão do produto do exemplo 13 contendo fosfato de magnésio secundário ou do produto do exemplo 14 contendo fosfato de cálcio secundário ou do produto do exemplo 12 contendo fosfonato de cálcio e magnésio secundário; em cada caso diluído e suplementado com um agente umectante como definido no exemplo B.5.1. Após 24 h, as plantas foram inoculadas com conídia mista de Sphaerotheca fuliginea e Erysiphe cichoracearum. 18 dias após o tratamento com os compostos ativos, a extensão da infecção (formação de conídia) foi determinada visualmente e a eficácia W foi calculada da superfície da folha infectada de acordo com a fórmula de Abbot. As eficácias esperadas para combinações de composto ativo (isto é, fosfonato de magnésio e cálcio secundário) foram determinadas usando a fórmula de Colby.

* de acordo com Colby

Claims (16)

1. Uso não terapêutico de um fosfonato A ou de uma mistura de fosfonato A e um fosfonato B para combater fungos nocivos, caracterizado pelo fato de que fosfonato A é uma mistura de fosfonato de cálcio secundário e fosfonato de magnésio secundário, e fosfonato B é selecionado do grupo que consiste no fosfonato de cálcio primário, fosfonato de magnésio primário, fosfonato de potássio secundário, fosfonato de potássio primário, fosfonato de amônio primário e misturas dos mesmos.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão molar de fosfonato de cálcio no fosfonato A e no fosfonato B, se presente, para fosfonato de magnésio no fosfonato A e no fosfonato B, se presente, é de 10:1 a 1:10, preferivelmente de 5:1 a 1:5, em particular de 2:1 a 1:2, especificamente de 1,5:1 a 1:1,5.

3. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma mistura de fosfonato A e fosfonato B é usada, em que a razão em peso da quantidade geral de fosfonato A para a quantidade geral de fosfonato B é de 100:1 a 1:1, preferivelmente de 10:1 a 1,5:1, em particular de 10:1 a 2:1.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o fosfonato é usado como uma dispersão aquosa.

5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é para combater fungos patogênicos, em particular fungos patogênicos foliares, fungos transportados pelo solo e/ou patógenos de semente.

6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é para combater fungos selecionados do grupo que consiste em Ascomicetos, Oomicetos, Deuteromicetos e Zigomicetos, em particular para combater Ascomicetos.

7. Uso de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que é para combater fungos da ordem Erysiphales e/ou do gênero Rhizopus, em particular para combater Erysiphe necator, Erysiphe graminis, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea e/ou Rhizopus stolonifer.

8. Uso de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que é para combater Oomicetos, em particular para combater fungos do gênero Plasmopara, especificamente para combater Plasmopara viticola.

9. Método não terapêutico para combater fungos nocivos, caracterizado pelo fato de que os fungos, seu habitat ou os materiais ou plantas a ser protegidos contra ataques fúngicos ou solo no qual as plantas crescem ou devem crescer ou material de propagação de planta são tratados com uma quantidade eficaz de um fosfonato A ou de uma mistura de fosfonato A e um fosfonato B como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que os fungos nocivos são como definido em qualquer uma das reivindicações 6 a 8.

11. Mistura contendo fosfonato A ou uma mistura de fosfonato A e um fosfonato B como definido na reivindicação 1, em que a razão molar de fosfato de cálcio secundário para fosfato de magnésio secundário é de 1:10 a 10:1, preferivelmente de 5:1 a 1:5, em particular de 2:1 a 1:2, especificamente de 1,5:1 a 1:1,5; caracterizada pelo fato de que a forma sólida da mistura tem uma solubilidade em água de no máximo 5 g/L, preferivelmente no máximo 3 g/L a 20°C.

12. Método para preparar uma mistura contendo fosfonato A ou uma mistura de fosfonato A e um fosfonato B como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende reagir dolomita com ácido fosfônico ou com um fosfonato primário, preferivelmente com ácido fosfônico.

13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que dolomita é selecionada de dolomita propriamente dita, dolomita na forma parcialmente calcinada, dolomita na forma completamente calcinada e misturas dos mesmos.

14. Método de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que dolomita e ácido fosfônico são usados em uma razão molar de 1:1 a 1:4, preferivelmente 1:1.2 a 1:4, em particular de 1:2 a 1:3 e dolomita e o fosfonato primário são usados em uma razão molar de 1:2 a 1:8, preferivelmente de 1:3 a 1:6, especificamente de 1:4 a 1:6.

15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de que dolomita e ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou a mistura dos mesmos reagem um com o outro seja (1.1) provendo uma dispersão aquosa de dolomita e (2.1) adicionando a ela o ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos, em que o ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou sua mistura é adicionado seja na forma pura ou como uma solução aquosa; ou (1.2) provendo uma solução aquosa de ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos e (2.2) adicionando a ela dolomita, seja na forma pura ou como uma dispersão aquosa, ou (1.3) provendo um meio aquoso e então (2.3) adicionando simultaneamente o ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos e dolomita, em que o ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou sua mistura e/ou dolomita são adicionados seja na forma pura ou como uma solução aquosa ou dispersão; e em que preferivelmente dolomita e ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou a mistura dos mesmos reagem um com o outro (1.2) provendo uma solução aquosa de ácido fosfônico ou o fosfonato primário ou uma mistura dos mesmos e (2.2) adicionando a ela dolomita, seja na forma pura ou como uma dispersão aquosa.

16. Mistura contendo fosfonato A ou uma mistura de fosfonato A e um fosfonato B, caracterizada pelo fato de que é obtenível pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 15.

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