ES2641588T3 - Composiciones para el control de patógenos de plantas y para usar como fertilizante de plantas - Google Patents
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Abstract
Composición acuosa que comprende un compuesto metálico, un lignosulfonato y ácido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un éster del mismo, en donde la composición es una solución, y en donde la composición tiene un pH de 4.5 a 6.
Description
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DESCRIPCION
Composiciones para el control de patogenos de plantas y para usar como fertilizante de plantas Campo de la invencion
Esta invencion se refiere al campo tecnico de la tecnologfa de formulacion de agentes fitosanitarios y particularmente a una composicion de agentes fitosanitarios y/o agentes fertilizantes de plantas y a un metodo que impide sustancialmente la formacion de precipitados de cobre o fosfito metalico a partir de acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo y sales metalicas que se disuelven en disolventes acuosos antes y durante su aplicacion combinada. En particular, la composicion se usa para el control de patogenos de plantas, es decir, como fungicida o como bactericida, y como fertilizante de plantas.
Antecedentes de la invencion
La produccion agncola mundial esta bajo la amenaza permanente de numerosos hongos y bacterias fitopatogenos. Para la proteccion del rendimiento y la calidad de los productos y para evitar perdidas economicas, la aplicacion de agentes qmmicos que controlan las enfermedades de las plantas es un requisito absoluto. Aunque generalmente se reconoce la necesidad de plaguicidas, existe una continua preocupacion publica por el posible impacto negativo de los plaguicidas en el medio ambiente y en la salud humana. Como consecuencia, las demandas con respecto a la sostenibilidad del control qmmico de plagas aumentan continuamente, al igual que los costos para traer nuevos pesticidas al mercado.
En principio, la reduccion de la presion de los plaguicidas qmmicos sobre el medio ambiente se puede lograr mediante la reduccion de las cantidades de productos qmmicos que se aplican para el control de plagas. Es obvio que una orientacion precisa y una distribucion uniforme de los productos qmmicos sobre el sitio de aplicacion previsto es crucial para mantener el ingreso de productos qmmicos en el medio ambiente lo mas baja posible. Esto requiere una formulacion optima y procedimientos de aplicacion optimos. La reduccion de la dispersion por rociado (es decir, la reduccion del movimiento del plaguicida a traves del aire hacia un sitio distinto del sitio previsto) es un ejemplo bien conocido de como a nivel macroscopico se pueden lograr reducciones sustanciales de los ingresos sin perdida de eficacia. Pero tambien a nivel microscopico y a nivel molecular la orientacion y distribucion de los productos qmmicos se puede optimizar, lo que permite un ingreso significativamente menor de cantidades absolutas de productos qmmicos sin perdida de eficacia.
Por ejemplo, es evidente que la aplicacion por rociado de moleculas disueltas de los componentes activos sobre el area de una hoja de la planta resultara en una cobertura mas homogenea de esa area con los componentes activos, que la aplicacion por rociado de la misma cantidad de moleculas presentes como cristales suspendidos. Desde este punto de vista, es conveniente aplicar el ingrediente activo como moleculas disueltas o como parte de complejos moleculares disueltos. Por otra parte, sin embargo, bajo condiciones agncolas practicas, los ingredientes activos que son altamente solubles en agua se transportan facilmente fuera del sitio donde se desea que desplieguen su actividad biocida, lo cual resulta en una reduccion sustancial de la potencia protectora del plaguicida. Por lo tanto, en una situacion ideal los ingredientes activos antes y durante la aplicacion estan al menos presentes como moleculas disueltas o como parte de complejos moleculares disueltos, mientras que despues de la aplicacion los ingredientes activos se comportan relativamente inmoviles a largo plazo.
Los compuestos inorganicos de cobre fueron los primeros biocidas que se desarrollaron y se usaron. Cabe destacar el producto de la reaccion entre el sulfato de cobre y el hidroxido de calcio, que se conoce como la mezcla de Burdeos, que se desarrollo a finales del siglo 19 y sigue usandose ampliamente para controlar muchas enfermedades fungicas y bacterianas de las plantas. Otros ejemplos de sales de cobre inorganicas que se usan como biocidas son oxicloruros de cobre (por ejemplo, que se venden como Oxycor®), hidroxidos de cobre (por ejemplo, que se venden como Kocide®, Champ® y Nu-Cop®), oxidos de cobre (por ejemplo, que se venden como Nordox®) y carbonato de amonio y cobre (por ejemplo, que se vende como Copper Count-N® y Kop-R-Spray®). La solubilidad de las sales de cobre vana desde nula (oxido de cobre) hasta relativamente alta (sulfato de cobre). Ademas de las sales inorganicas de cobre, las sales inorganicas de otros metales se conocen por su actividad biocida.
Se sabe poco sobre el modo de accion de los compuestos que contienen metales como biocidas. Generalmente se asume que los iones de cobre pueden entrar en las esporas de los hongos y desnaturalizar las protemas e inactivar las enzimas. En un estudio publicado se demostro que los fungicidas de cobre matan las esporas de Venturia inaequalis al inhibir la respiracion mitocondrial (Montag J, Schreiber L, Schonherr J, "Estudio in vitro de la naturaleza de las actividades protectoras del sulfato de cobre, hidroxido de cobre y oxido de cobre contra los conidios de Venturia inaequalis", J. Phytopathol 154: 474-481, 2006). Se sabe bien que los iones de cobre moviles, presentes como iones libres o como iones complejos (o quelados), muestran una mayor eficacia por numero de moleculas que los compuestos de cobre escasamente solubles o insolubles. El contacto ffsico entre los compuestos insolubles de cobre y las esporas de los hongos o los microorganismos es esencial para sus efectos biocidas (Montag J, Schreiber L, Schonherr J, "Estudio in vitro de la naturaleza de las actividades protectoras del sulfato de cobre, hidroxido de cobre y oxido de cobre contra los conidios de Venturia inaequalis", J. Phytopathol 154: 474-481, 2006). Se sabe bien que solo una fraccion
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menor de cada una de las partfculas insolubles de metal esta implicada en la accion biocida, y que esto proporciona oportunidades para reducir el ingreso cuantitativo de metal sin perdida de eficacia.
Los iones metalicos o compuestos que contienen iones metalicos pueden incorporarse como constituyentes activos en composiciones que comprenden otros ingredientes activos. Se conocen combinaciones con acido fosforoso, y/o una sal y/o un ester del mismo. El acido fosforoso (H3PO3) o las sales de acido fosforico (fosfitos o fosfonatos) son particularmente eficaces contra patogenos de Oomiceto, tales como Phytophthora, Pythium y mildiu lanoso en varios cultivos. Como se conoce bien en la tecnica, el acido fosforoso y sus sales son distintos del acido fosforico (H3PO4) y sus sales (fosfatos). Se cree que los fungicidas de acido fosforoso actuan directamente sobre el patogeno y ademas estimulan la respuesta de defensa natural de la planta contra el patogeno. La combinacion de cobre con fosfito como composicion fungicida se describe al menos tan temprano como a finales de los setenta del siglo 20. Por ejemplo, la preparacion y aplicacion fungicida del fosfito cuproso (Cu2HPO3.2H2O) se describe en el documento num.US 4,075,324. El ejemplo 1 del documento num. US 4.075.324 describe tal composicion fungicida como un polvo humectable que contiene ademas lignosulfato de calcio. Las combinaciones de iones metalicos y fosfito se pueden extender adicionalmente con fungicidas adicionales. Por ejemplo, en el documento num. WO 2006/128677 se describen composiciones fungicidas que consisten en una sal de cobre(II) de acido fosforoso y al menos otra sal metalica de acido fosforoso, combinada con o sin uno o mas compuestos fungicidas. Las composiciones fungicidas que comprenden la combinacion de fungicidas de cobre con acido fosforoso y los llamados fungicidas de tipo mandelamida se describen en el documento num. WO 2006/136551.
En las composiciones fungicidas acuosas que comprenden iones Cu(II) e iones fosfito, estos iones estan presentes principalmente como partfculas solidas de fosfito de cobre(II), puesto que la solubilidad del fosfito de cobre(II) en agua es extremadamente baja. Ejemplos de otros iones metalicos que forman precipitados con fosfito en composiciones acuosas incluyen magnesio(lI), zinc(II), manganeso(II), mquel(II), aluminio(III) y cobre(I). Por ejemplo, el documento num. JP 2000/264802 y el documento num. US 4849219 describen formulaciones que comprenden iones metalicos y fosfito, los cuales estan mezclados y triturados o se disuelven en disolventes no acuosos. Debido a esta presencia ffsica de cobre(II) y/o de otros iones metalicos fungicidas como parte de partfculas solidas, se obstaculiza la aplicacion homogenea de cobre(II) y/o de los otros iones metalicos sobre el sitio de aplicacion previsto, lo cual reduce sustancialmente sus eficacias contra los patogenos. Por lo tanto, sera altamente conveniente evitar que el Cu(II) y otros iones metalicos se precipiten con iones fosfito en las composiciones fungicidas acuosas que comprenden iones Cu(II) y/u otros iones metalicos e iones fosfito.
Un metodo bien conocido para impedir que los iones metalicos se precipiten con otras moleculas es la formacion de complejos de los iones metalicos con quelantes. Los quelantes se definen generalmente como compuestos que forman uno o mas enlaces de coordinacion con un ion metalico central, lo que resulta en anillos heterodclicos con el ion metalico central como parte del anillo. Ejemplos de quelantes son fosfinas, aminas, difosfinas, diaminas, EDTA, EDDHA, HEDTA, DTPA, citrato, sacarato, gluconato, glucoheptonato y glicina. Con referencia al documento num. US 5,514,200, el fertilizante que contiene fosfito Nutri-Phite® se recomienda especialmente por su compatibilidad con iones metalicos como el cobre(II), porque contiene acidos organicos quelantes como el citrato que evitan que los iones metalicos como el cobre(II) formen precipitados con fosfito. Ademas, en la solicitud de patente num. WO 2002/060248 se describen composiciones biocidas que contienen uno o mas iones metalicos, fosfito y uno o mas quelantes como el citrato. El documento num. US 2002/160054 describe una composicion para controlar el crecimiento de organismos patogenos que comprende uno o mas iones metalicos; uno o mas agentes quelantes; y acido fosforoso. A pesar de que el documento num.WO 2006/034126 sugiere que el lignosulfonato puede usarse como agente acomplejante, la capacidad de formacion de complejos del lignosulfonato es muy baja en el intervalo de pH acido (ver la Tabla adjunta; Kulik y otros, 1986. J Electroanal Chem 214: 331-342).
Sin embargo, los quelatos solubles de iones metalicos se transportan facilmente fuera del sitio de aplicacion. Generalmente se reconoce que los quelatos solubles de iones metalicos, al igual que los iones metalicos solubles, introducen el riesgo de fitotoxicidad que se debe a la rapida absorcion por la planta de estos iones metalicos moviles o movilizados. Ademas, se sabe que en la practica agncola las sales metalicas solubles o los quelatos solubles de iones metalicos se eliminan facilmente del sitio de aplicacion durante penodos humedos o lluviosos. Debido a esas razones, a menudo se desean los compuestos biocidas insolubles de cobre o los compuestos biocidas insolubles de metal. Por lo tanto, sena muy ventajoso evitar que el Cu(II) y otros iones metalicos en composiciones fungicidas acuosas pasen a formar parte de complejos altamente moviles como quelatos solubles.
El documento num. EP A 249.566 describe composiciones bactericidas que comprenden una sal metalica de un monoester de acido fosforoso. Dichas composiciones bactericidas se usan para tratar plantas que padecen enfermedades bacterianas. Los ejemplos C, E y H describen tal composicion bactericida en forma de polvo que contiene ademas lignosulfonato de calcio o de sodio y opcionalmente una sal metalica, por ejemplo, carbonato de calcio.
El documento num. US 4.139.616describe composiciones para controlar enfermedades por hongos, las cuales contienen como material activo una sal metalica de un monoester de acido fosforoso. Los ejemplos 1 y 2 describen tales composiciones como polvos humectables que contienen ademas lignosulfato de calcio.
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Por lo tanto, un objetivo de la presente invencion es proporcionar una composicion de agentes protectores de plantas y/o agentes fertilizantes de plantas y un metodo que impida sustancialmente la formacion de precipitados de cobre o fosfito metalico a partir de acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo y las sales metalicas que se disuelven en disolventes acuosos antes y durante su aplicacion combinada. Por eso, el metodo asegura que despues de la aplicacion, los ingredientes activos se comporten relativamente inmoviles a largo plazo.
Resumen de la invencion
La presente invencion se refiere a una composicion acuosa que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, en donde la composicion es una solucion y en donde la composicion tiene un pH de 4.5 a 6. La composicion es en particular una composicion fungicida o bactericida, o una composicion fertilizante vegetal. La presente invencion se refiere tambien a un metodo para preparar una composicion acuosa que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, en donde la composicion es una solucion en donde (a) se mezcla un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo; y (b) se anade agua a la mezcla que se forma en la etapa (a), en donde la composicion tiene un pH de 4.5 a 6.
Por ultimo, la presente invencion se refiere al uso de una composicion acuosa que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, para impedir la formacion de un precipitado de fosfito metalico en una composicion acuosa, en donde la composicion es una solucion; y en donde la composicion tiene un pH entre 4.5 y 6, y el uso de dicha composicion como fungicida, como bactericida o como fertilizante vegetal.
Descripcion detallada de la invencion
El verbo “comprender” y sus conjugaciones, como se usan en esta descripcion y en las reivindicaciones, se utilizan en su sentido no limitante, lo cual significa que los elementos que siguen a la palabra estan incluidos, pero los elementos que no se mencionan espedficamente no estan excluidos. Ademas, la referencia a un elemento por el artfculo indefinido "un" o "una" no excluye la posibilidad de que mas de uno de los elementos esten presentes, a menos que el contexto exija claramente que sea uno y solo uno de los elementos. Por lo tanto, el artfculo indefinido "un" o "una" usualmente significa "al menos uno".
En esta descripcion, los lignosulfonatos (CAS numero 8062-15-5) deben entenderse como polfmeros anionicos solubles en agua que se forman como subproductos en el proceso de formacion de pasta de sulfito. Los lignosulfonatos generalmente tienen una distribucion de peso molecular amplia, tfpicamente en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 150,000. Los lignosulfonatos pueden comprender diferentes iones metalicos o de amonio como contra cationes de los grupos sulfonato, por ejemplo, calcio (ver
www.lignin.org).
www.lignin.org).
En esta descripcion, los terminos genericos "fosfito" y "acido fosforoso, y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo" abarcan al acido fosforoso y sus formas tautomeras, derivados tales como sales de fosfito, es decir, sales de H2PO3", HPO32' o PO33', o esteres de acido fosforoso tales como hidrogeno fosfonato de etilo. Tales derivados pueden ocurrir en diferentes formas polimorfas. El acido fosforoso tiene la formula qrnmica:
y por lo tanto es distinto del acido fosforico que tiene la formula qrnmica:
O
La presente invencion proporciona una composicion acuosa que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, en donde se prefiere que la composicion sea una solucion y en donde la composicion tenga un pH de 4.5 a 6. Se describe adicionalmente un metodo que impide sustancialmente la formacion de un precipitado de fosfito metalico en un disolvente acuoso que comprende una composicion que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo. La composicion puede usarse para tratar plantas agncolas o partes de las mismas y productos agncolas, por ejemplo, como fungicida, bactericida o fertilizante. Al impedir la formacion de un precipitado de fosfito metalico, la composicion mejora significativamente la aplicacion homogenea de los iones metalicos, lo cual permite un ingreso reducido de iones metalicos sin perdida de eficacia.
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Los presentes inventores han descubierto sorprendentemente que la formacion de precipitado de fosfito metalico en condiciones de pH desde 4.5 hasta 6, en composiciones acuosas de sales metalicas y sales de fosfitos, se evita marcadamente por la presencia de un lignosulfonato. Dicha accion del lignosulfonato es imprevisible y completamente inesperada porque se sabe que la capacidad acomplejante de las ligninas y de los derivados de lignina, como la lignina Kraft, para iones metalicos disminuye con la disminucion del pH (Kulik F, Wieber J, Pethica B, Zuman P, "Union de iones de cobre(II) y Zinc(II) sobre diversas ligninas", J. Electroanal. Chem. 214:331-342, 1986), y que la capacidad acomplejante del lignosulfonato es muy baja en el intervalo de pH acido. Esto se ilustra mediante la Tabla siguiente, que muestra el porcentaje de iones de cobre (Cu) acomplejados con lignosulfonato (LS) a diferentes pH y diferentes cantidades de Cu por 100 gramos de lignosulfonato (datos derivados de Borregaard LignoTech Ltd).
- % de Cu acomplejado
- pH
- 11 g Cu/100 g LS 8,5 g Cu/100 g LS 5,4 g Cu/100 g LS
- 9
- 100 100 100
- 7
- 92 89 82
- 5
- 18 15 13
- 3
- 10 10 9.5
La baja capacidad de formacion de complejos, entre otras caractensticas de los lignosulfonatos, hace que un lignosulfonato sea muy adecuado como aditivo para composiciones fungicidas que comprenden iones metalicos y fosfito, ya que la precipitacion de los fosfitos metalicos se inhibe y no se forman quelatos altamente moviles.
Los presentes inventores han encontrado que dicha accion del lignosulfonato es en gran medida preventiva, ya que la formacion de un precipitado de fosfito metalico es irreversible, es decir, no se puede revertir mediante la adicion de un lignosulfonato despues, mientras que dicha formacion de un precipitado de fosfito metalico puede revertirse facilmente por la adicion posterior de pequenas cantidades de quelantes como EDTA o citrato. Por lo tanto, es crucial que un lignosulfonato ya forme parte de la composicion que comprende la(s) sal(es) metalica(s) y la(s) sal(es) de fosfito antes de mezclar dicha composicion con disolvente(s) acuoso(s), o en otras modalidades de la invencion, la(s) sal(es) metalica(s) y la(s) sal(es) de fosfito se mezclan con disolventes acuosos que comprenden lignosulfonato.
En una modalidad preferida de la presente invencion, la proporcion de ion(es) metalico(s) con respecto a lignosulfonato (en peso) en la composicion esta entre 1:1 (peso/peso) y 1:100 (peso/peso), preferiblemente entre 1:5 (peso/peso) y 1:20 (peso/peso), y la concentracion de acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo esta entre 0.1 mM y 2000 mM, preferiblemente entre 20 mM y 1500 mM.
Los ejemplos adecuados de sales de fosfito incluyen KH2PO3, K2HPO3, NaH2PO3, Na2HPO3, hidrogeno fosfonato de etilo, acido fosforoso y mezclas de estos compuestos. Una mezcla de, por ejemplo, KH2PO3 y K2HPO3 se puede obtener facilmente al anadir, por ejemplo, KOH o K2CO3 para un pH final de 5.0 - 6.0 a una composicion de KH2PO3.
Los ejemplos adecuados de compuestos metalicos incluyen carbonato de cobre, hidroxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfatos de cobre, oxidos de cobre, nitrato de cobre, sales de cobre de acidos grasos y de colofonia, lignosulfonato de cobre, oxido de zinc, sulfato de zinc, lignosulfonato de zinc, sulfato de magnesio, lignosulfonatosulfato de magnesio, sulfato de manganeso, lignosulfonato de manganeso, y mezclas de estos compuestos. Preferiblemente, el compuesto metalico comprende un ion metalico que se selecciona del grupo que consiste en cobre, zinc, magnesio, manganeso y mezclas de los mismos. El ion metalico puede tener diferentes valencias o valencias mixtas. El ion metalico puede estar en una forma compleja.
Los ejemplos adecuados de lignosulfonatos incluyen el lignosulfonato de sodio (por ejemplo, que se vende como Borresperse NA®, Borregaard LignoTech Ltd, Alemania), lignosulfonato de calcio (por ejemplo, que se vende como Borresperse CA®, Borregaard LignoTech Ltd, Alemania) y lignosulfonato de amonio.
La composicion puede comprender ademas uno o mas compuestos para formar una composicion con un pH entre pH 4.5 y pH 6.0. Ejemplos adecuados de tales compuestos incluyen KOH y K2CO3.
La composicion de acuerdo con la invencion puede comprender opcionalmente componentes adicionales. En particular, dicha composicion puede comprender uno o mas surfactantes ionicos o no ionicos, por ejemplo, como dispersor, agente humectante, dispersante o emulsionante. Ejemplos adecuados de tales surfactantes incluyen sales de acido fenolsulfonico, sales de acido naftalenosulfonico, policondensados de oxidos de alquileno con alcoholes grasos, con acidos grasos, con aminas grasas, o con fenoles sustituidos, sales de esteres de acido sulfosuccmico, esteres de acidos grasos de polioles, esteres de alcoholes o fenoles polioxietilados, y sus derivados que contienen grupos sulfato, sulfonato, fosfato o carboxilato.
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La composicion de acuerdo con la invencion tambien puede comprender opcionalmente un adhesivo que mejora el pegado del (de los) compuesto(s) bioactivo(s) al sitio de aplicacion previsto. Ejemplos adecuados de tales agentes de pegado son productos a base de latex como Prolong® (Holland Fyto BV, Pafses Bajos), Bond® (Loveland Industries Ltd) y Guard 2000® (Headland Agrochemicals Ltd), productos a base de pinoleno/terpeno como Nu-film® (Hygrotech Saad) y Spray-Fast® (Mandops) y polisacaridos de cadena larga como goma de xantano y goma de guar. La composicion de acuerdo con la invencion puede contener tambien opcionalmente uno o mas soportes, transportadores o rellenos apropiados para la agricultura. Ejemplos adecuados de tales componentes incluyen arcillas, silicatos, resinas, ceras, disolventes organicos y aceites minerales y vegetales o derivados de los mismos. Generalmente, pueden incluirse otros componentes que cumplan los terminos de las tecnicas de formulacion convencionales.
La composicion acuosa de acuerdo con la presente invencion es una solucion que puede usarse para su aplicacion por medio de inmersion, vertimiento o, preferiblemente, rociado. Dicha composicion acuosa comprende de 0.1 % en peso a 40 % en peso de materia seca, preferiblemente de 0.5 % en peso a 30 % en peso de materia seca, calculada sobre el peso total de la composicion acuosa. La composicion de acuerdo con la presente invencion muestra actividad sistemica, preventiva y curativa para proteger a las plantas contra patogenos de plantas. De acuerdo con un aspecto adicional de la invencion, dicha composicion puede usarse para proporcionar nutrientes a las plantas. La presente composicion se puede aplicar a las semillas, a los frutos, a las flores o a los tallos de la planta, al follaje de la planta, a cortes de los tallos, a la planta completa o a las rafces de la planta o al suelo o sustrato en el cual la planta esta creciendo o en el cual esta destinada a crecer.
Las enfermedades de las plantas que se pueden controlar por fungicidas a base de cobre, zinc o manganeso son muchas y bien conocidas por la persona entrenada en la tecnica de proteccion de cultivos. Entre los ejemplos se encuentran la costra en la manzana (Venturia inaequalis), el fuego bacteriano (Erwinia amylovora), la podredumbre de Phytophthora en el cacao (Phytophthora megakarya y Phytophthora palmivora), el oxido en el trigo (especies de Puccinia), el anublo del arroz (Piricularia oryzae) la mancha parda en la hierba de cesped (especies de Rhizoctonia y Helminthosporium), moho gris (Botrytis) en muchas especies vegetales, como por ejemplo fresa, papa y vid, mildiu lanoso y polvoroso (ofdio) en vid (Plasmopara viticola y Uncinula necator), Sigatoka negra en banano (Mycosphaerella fijiensis) y el tizon tardfo en la papa (Phytophthora infestans).
Los siguientes ejemplos se dan con fines puramente ilustrativos y con los propositos no limitantes de la presente invencion.
Ejemplos
Ejemplo 1
El precipitado de fosfito de cobre se formo al combinar 0.6 g/l de Cu(OH)2 y 14.4 g/l de KH2PO3 en presencia de 1 g/l de K2CO3 para asegurar pH 5.5 en agua desmineralizada. Este precipitado desaparecio inmediatamente despues de la adicion del agente quelante EDTA disodico (concentracion final de 10 mM). Lo mismo se observo despues de la adicion del agente quelante citrato trisodico (concentracion final de 10 mM). Sin embargo, la adicion de 6 g/l de lignosulfonato de sodio no revirtio la formacion de este precipitado, ni siquiera despues de 48 horas de agitacion. Este ejemplo muestra que la capacidad de formacion de complejos del lignosulfonato de sodio a pH 5.5 es muy baja.
Ejemplo 2
Se unieron 6 g de lignosulfonato de sodio, 0.6 g de Cu(OH)2, 14.4 g de KH2PO3 y 1 g de K2CO3 y despues se mezclaron con agua desmineralizada hasta un volumen total de 1 litro, lo cual inmediatamente dio como resultado una solucion transparente de pH 5.5. Este ejemplo muestra que la presencia de lignosulfonato de sodio impide la formacion de precipitado de fosfito de cobre a pH 5.5.
Ejemplo 3
Se disolvieron 6 g de lignosulfonato de sodio en 1 litro de agua desmineralizada. Posteriormente, una mezcla de 0.6 g de Cu(OH)2, 14.4 g de KH2PO3y 1 g de K2CO3 se anadio y se mezclo, lo cual inmediatamente dio como resultado una solucion transparente de pH 5.5. Este ejemplo muestra que la presencia de lignosulfonato de sodio impide la formacion de precipitado de fosfito de cobre a pH 5.5.
Ejemplo 4
Se prepararon soluciones de: (a) sulfato de cobre 6 mM (CuSO4.5H2O), (b) sulfato de zinc 6 mM (ZnSO4.H2O) 6 g/l de lignosulfonato de sodio, (d) acido cftrico 10 mM, (e) dihidrogenofosfito potasico 120 mM (KH2PO3), (f) dihidrogenofosfato potasico 120 mM (KH2PO4). Las soluciones se mezclaron de acuerdo con la Tabla 1 y se anadio 1 g/l de K2CO3 para obtener un pH de 5.5. Los resultados muestran que el lignosulfonato de sodio puede impedir la formacion de precipitados de sulfato de cobre y sulfato de zinc con dihidrogenofosfito de potasio, pero no con dihidrogenofosfato de potasio. El acido cftrico, por el contrario, impidio la formacion de precipitados de sulfato de cobre y sulfato de zinc tanto
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con dihidrogenofosfito de potasio como con dihidrogenofosfato de potasio. Este ejemplo muestra que la capacidad del lignosulfonato para impedir precipitados depende de la presencia de fosfito, lo que no es el caso de un quelante verdadero como el acido citrico. La Tabla 1 muestra el efecto del lignosulfonato de sodio y el acido citrico sobre la formacion de precipitados por mezclas de CuSO4KH2PO3 o KH2PO4 y ZnSO4, KH2PO3 o KH2PO4 a pH 5
Tabla 1
- Mezcla
- Precipitacion
- Lignosulfonato - CuSO4- fosfito
- -
- Lignosulfonato - ZnSO4- fosfito
- -
- Lignosulfonato - CuSO4- fosfato
- +
- Lignosulfonato - ZnSO4- fosfato
- +
- Acido citrico - CuSO4- fosfito
- -
- Acido citrico - ZnSO4- fosfito
- -
- Acido citrico - CuSO4- fosfato
- -
- Acido citrico - ZnSO4- fosfato
- -
Ejemplo 5
Uso de la Composicion 1 contra la Sigatoka Negra del Banano, causada por el hongo Mycosphaerella fijiensis Materiales y metodos:
Materiales
Tabla 2: Composicion 1
- Compuesto
- g/l
- Lignosulfonato de sodio
- 143
- Cu(OH)2
- 7.5
- ZnSO4
- 11.3
- KH2PO3
- 180
- K2CO3
- 30
- pH
- 5.5
Tabla 3: Tratamientos fungicidas y dosis de fungicidas que se aplicaron en el experimento
- Fungicida
- Dosis del ingrediente activo (expresada por rociado por hectarea)
- Nombre de la marca
- Ingrediente activo
- Composicion 1
- Cobre (Cu2+) 52 g
- Zinc (Zn2+)
- 57 g
- Fosfito (H2PO3-)
- 1215 g
- Pencozeb 75
- Mancozeb 1500 g
- Bravo 720
- Clorotalonil 720 g
- Baycor 300
- Bitertanol 150 g
- Control
- - 0
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Tabla 4: Preparacion de mezclas de rociado para el experimento (dosificacion expresada por rociado por hectarea).
- Composicion 1 Pencozeb 75 Bravo 720 Baycor 300
- Aceite
- 7.5 l 7.5 l 0 7.51
- Emulsionante
- 75 ml 75 ml 0 75 ml
- Producto
- 12.4 l 2 kg 1.0 l 300 ml
- Agua
- 0 10.5 l 19.0 l 12.1 l
- Total
- 20 l 20 l 20 l 20 l
Metodos
El experimento se llevo a cabo en Ekona, Camerun. El diseno experimental fue un diseno de bloques completes al azar con 5 tratamientos en 3 repeticiones. Cada parcela contema 30 seudotallos de banano. Los tratamientos fueron la Composicion 1 (ver Tabla 2), tres fungicidas comercialmente disponibles Pencozeb 75, Bravo 720 y Baycor 300 con los respectivos ingredientes activos mancozeb, clorotalonil y bitertanol y un control no tratado. Los fungicidas comercialmente disponibles se aplicaron a una velocidad normal en la practica (ver Tabla 3).
Los rociados se prepararon mediante la mezcla de los productos en aceite de banano en aerosol (Banole) y emulsionante (Triton X100) para la Composicion 1, Pencozeb y Baycor o mediante la mezcla con agua para Bravo. Cada producto se aplico en dosis de 20 l/rociado/hectarea, mediante el uso de un rociador manual de mochila y un soplador de niebla con motor de mochila. Las mezclas de rociado exactas para cada producto se muestran en la Tabla 4. El volumen de rociado y el modo de aplicacion de cada fungicida comercial reflejan la practica en las principales plantaciones industriales de banano en Camerun.
Las parcelas se rociaron con un intervalo de 8-12 dfas, en dependencia de las condiciones meteorologicas. La primera aplicacion fue el 7 de julio de 2007 y la ultima aplicacion fue el 23 de noviembre de 2007. Debido a las fuertes lluvias no se aplicaron rociados entre el 27 de julio de 2007 y el 24 de septiembre de 2007. La clasificacion de la enfermedad se realizo semanalmente durante los pertedos de tratamiento, mediante el uso de la clasificacion del Estado de Evolucion.
Conclusion
Los resultados muestran que la Composicion 1 tiene una actividad superior a la de los fungicidas comerciales probados. Inmediatamente despues del reinicio de las aplicaciones, el mdice de enfermedad fue claramente menor para las parcelas tratadas con la Composicion 1, lo que indica una resistencia superior a la lluvia, o un efecto sistemico que dura varias semanas o una combinacion de ambas posibilidades.
Ejemplo 6
El control del mildiu (Plasmopara viticola) en vides jovenes en el invernadero por la Composicion 2 y la Composicion 3 Materiales
Tabla 5: Composicion 2
- Compuesto
- g/l
- Lignosulfonato de sodio
- 6.0
- Cu(OH)2
- 0.64
- KH2PO3
- 14.4
- K2CO3
- 1.0
- Surfactante
- 1.5
- pH
- 5.5
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Tabla 6: Composicion 3
- Compuesto
- g/l
- Lignosulfonato de sodio
- 6.0
- ZnSO4
- 0.10
- MnSO4
- 0.88
- KH2PO3
- 14.4
- K2CO3
- 1.0
- Surfactante
- 1.5
- pH
- 5.5
Metodos
El ensayo se realizo con plantas jovenes de un cultivar de vid Merlot en invernadero. Los tratamientos fueron: Composicion 2, Composicion 3, suspension de hidroxido de cobre (fungicida comercial: Champ Flo) y un control no tratado. Cada tratamiento tema 10 plantas replicadas. El diseno experimental fue un diseno completamente al azar. La aplicacion de los tratamientos se realizo con un rociador manual. Los productos se aplicaron hasta que los lfquidos comenzaron a correr de las hojas. La composicion de las Composiciones 2 y 3 se da en las Tablas 4 y 5. La solucion de Champ Flo se preparo a una concentracion de 4.3 g/l.
El tratamiento de las plantas con los fungicidas se realizo en la etapa de crecimiento de 6-7 hojas por planta.
La inoculacion de la planta con el patogeno Plasmopara viticola se realizo 10 dfas despues del tratamiento con los fungicidas. La cepa patogena se tomo de una infestacion natural de vid en esos mismos dfas. Se preparo una suspension de esporas en agua a la concentracion de 20,000-30,000 esporas/ml. La solucion se rocio en la parte inferior de cada hoja. Despues de la inoculacion las plantas se envolvieron en plastico durante 12 horas para crear las condiciones optimas para la infeccion.
Quince dfas despues de la infeccion se evaluaron las plantas y se estimo el area de esporulacion del hongo en la hoja como porcentaje del area total de la hoja.
Los datos se transformaron con el seno inverso y se analizaron con el Analisis de Varianza y la prueba de Newman- Keul.
Los resultados del experimento se muestran en la Tabla 7. La Tabla 7 muestra el efecto de diferentes tratamientos en el area foliar cubierta por esporulacion de Plasmopara viticola 15 dfas despues de la inoculacion con el hongo a plantas jovenes de vid.
Tabla 7
- Tratamiento
- % del area foliar cubierta con hongo esporulante Significacion1
- Champ Flo
- 0.0 a
- Composicion 2
- 1.4 a
- Composicion 3
- 0.8 a
- Control no tratado
- 65.3 b
- 1 Las medias con letras diferentes son significativamente diferentes (p<0.05 en la prueba de Newman-Keul)
Conclusion
Tanto la Composicion 2 como la Composicion 3 suprimen eficazmente el desarrollo del hongo del mildiu Plasmopara viticola sobre plantas jovenes de vid en prueba de invernadero. La eficacia de ambas composiciones no es significativamente diferente del producto comercial de hidroxido de cobre Champ Flo, que contiene una concentracion 5.7 veces mayor de hidroxido de cobre que la composicion 2.
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Ejemplo 7
Control del mildiu polvoroso (Uncinula necator) en vides jovenes en invernadero por la Composicion 2 y la Composicion 3
Metodos
El ensayo se realizo con plantas jovenes (etapa de crecimiento: 6-7 hojas) de un cultivar de vid Merlot en invernadero. Los tratamientos fueron: Composicion 2, Composicion 3, y un control no tratado. Cada tratamiento tema 4 plantas replicadas. El diseno experimental fue un diseno completamente al azar. La aplicacion de los tratamientos se realizo con un rociador manual. Los productos se aplicaron hasta que los lfquidos comenzaron a correr de las hojas. La composicion de las Composiciones 2 y 3 se da en las Tablas 5 y 6 (ver Ejemplo 6). Los tratamientos se aplicaron 7, 14, 24 y 34 dfas despues del inicio del experimento.
La inoculacion de la planta con el patogeno Uncinula necator se realizo al comienzo del experimento. Se preparo una suspension de esporas en agua a la concentracion de 20,000-30,000 esporas/ml. La solucion se rocio sobre cada hoja. Despues de la inoculacion las plantas se envolvieron en plastico durante 12 horas para crear las condiciones optimas para la infeccion.
Cuarenta y cuatro dfas despues de la infeccion se evaluaron las plantas y se estimo el area de infestacion del hongo en la hoja como porcentaje del area total de la hoja.
Los datos se transformaron con el seno inverso y se analizaron con el Analisis de Varianza y la prueba de Newman- Keul.
Los resultados del experimento se muestran en la Tabla 8. La Tabla 8 muestra el efecto de diferentes tratamientos sobre el area foliar cubierta por Uncinula necator 15 dfas despues de la inoculacion con el hongo en plantas jovenes de vid.
Tabla 8
- Tratamiento
- % del area foliar cubierta con mildiu polvoroso Significacion 1
- Composicion 1
- 0.0 a
- Composicion 2
- 0.0 a
- Control no tratado
- 61.4 c
- 1 Las medias con Newman-Keul)
- diferentes letras son significativamente diferentes (p<0.05 en la prueba de
Conclusion
La Composicion 2 y la Composicion 3 controlaron eficazmente el mildiu polvoroso causado por Uncinula necator durante el penodo de 40 dfas del ensayo. No se encontro ninguna indicacion de infeccion con mildiu polvoroso en las plantas.
Ejemplo 8
Control del tizon tardfo (Phytophthora infestans) sobre la papa por la Composicion 2 Metodo
La localizacion del ensayo fue en Ravenstein, Pafses Bajos.
El tamano de la parcela fue de 5 m x 3.75 m con una parcela neta para evaluaciones de 4 m x 2.25 m. La separacion entre las hileras fue de 0.75 m. La variedad de papa era Bintje. La fecha de siembra fue el 5 de mayo de 2007.
El experimento se establecio como un diseno de bloques al azar en dos repeticiones con tres tratamientos: La composicion 2 (ver la Tabla 5 en el ejemplo 6) y los fungicidas comercialmente disponibles Shirlan (ingrediente activo: Fluazinam) y Dithane NewTec (ingrediente activo Mancozeb).
Las parcelas estaban flanqueadas por dos hileras de papas no tratadas que servfan como fuente de inoculo.
Los productos se aplicaron seis veces, precedidos por tres aplicaciones con 2.0-2.25 kg/ha de Dithane NewTec que se aplico de igual manera durante todo el ensayo. La primera aplicacion del ensayo se llevo a cabo cuando se hicieron
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visibles los primeros brotes de inflorescencia. Las cinco aplicaciones siguientes se llevaron a cabo con un intervalo de 57 d^as. El equipo que se uso para llevar a cabo las aplicaciones fue un rociador de aire comprimido montado en un tractor con un brazo de 3.75 m que llevaba boquillas planas de ventilador de tipo XR11003VS.
Se diluyo Shirlan (dosis 0.4 l/ha/rociado) y Dithane NewTec (dosis 2.25 kg/ha/rociado) con agua hasta un volumen equivalente a 300 l/ha, antes del rociado. La composicion 2 se rocio a 300 l/ha/rociado.
El progreso de la enfermedad que produce Phytophthora infestans se evaluo una o dos veces por semana. El porcentaje de area foliar de las plantas de patata infectadas con Phytophthora infestans se estimo visualmente.
Los datos se analizaron con Analisis de Varianza y la prueba de Newman-Keul.
Resultados
Los datos que muestran el progreso de las curvas de enfermedad para los tres tratamientos se muestran en la Tabla 9. La Tabla 9 muestra el efecto de los tratamientos fungicidas sobre el progreso del tizon tardfo (Phytophthora infestans) en la papa. Los datos son el porcentaje de la superficie de la hoja danada por el tizon tardfo. Para los ingredientes de la Composicion 2, ver la Tabla 5, en el Ejemplo 5.
Tabla 9
- Fecha
- 02-jul 05-jul 09-jul 12-jul 16-jul 19-jul 23-jul 27-jul
- shirlan
- 4 6.5 16.5 23.5 37.5 60 65 60
- ditiano
- NewTec
- 1.5 5 9 22.5 47.5 67.5 75 80
- Composicion 2
- 0.75 0.5 2.5 4 6.5 7.5 12.5 17.5
El analisis estadfstico muestra que el progreso de la enfermedad en las parcelas tratadas con Composicion 2 es significativamente mas lento que para las parcelas tratadas con Shirlan y Dithane NewTec (p<0.05, prueba de Newman Keul). El progreso de la enfermedad en las parcelas tratadas con Shirlan y Dithane NewTec no fue significativamente diferente (p=0.35, prueba de Newman-Keul).
Conclusion
La composicion 2 es un fungicida eficaz contra el tizon tardfo (Phytophthora infestans) en la papa. La Composicion 2 proporciono una proteccion significativamente mejor contra la infeccion de la hoja que los fungicidas disponibles comercialmente Shirlan y Dithane NewTec.
Claims (14)
- 510152025303540455055Reivindicaciones1. Composicion acuosa que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, en donde la composicion es una solucion, y en donde la composicion tiene un pH de 4.5 a 6.
- 2. Composicion acuosa fungicida o bactericida que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, en donde la composicion es una solucion y en donde la composicion tiene un pH de 4.5 a 6.
- 3. Composicion acuosa fertilizante que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/ouna sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, en donde la composicion es una solucion y en donde lacomposicion tiene un pH de 4.5 a 6.
- 4. Composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde la composicion comprende desde 0.1 % en peso hasta 40 % en peso de materia seca, calculada sobre el peso total de la composicion acuosa.
- 5. Composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde la relacion del ion metalico o los iones metalicos con respecto al lignosulfonato esta entre 1:1 (peso/peso) y 1:100 (peso/peso).
- 6. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 5, en donde la relacion del ion metalico o los iones metalicos con respecto al lignosulfonato esta entre 1:5 (peso/peso) y 1:100 (peso/peso).
- 7. Composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde la concentracion del acidofosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo esta entre 0.1 mM y 2000 mM.
- 8. Composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde el compuesto metalico comprendeun ion metalico que se selecciona del grupo que consiste en cobre, zinc, manganeso, mquel, magnesio y mezclas de los mismos.
- 9. Composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde el lignosulfonato se selecciona del grupo que consiste en lignosulfonato de sodio, lignosulfonato de calcio, lignosulfonato de amonio, lignosulfonato de manganeso, lignosulfonato de cobre, lignosulfonato de zinc y mezclas de los mismos.
- 10. Composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde la composicion comprende un surfactante.
- 11. Metodo para la preparacion de una composicion acuosa que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo, en donde la composicion es una solucion y en donde:(a) se mezclan un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/o una sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo; y(b) se anade agua a la mezcla que se forma en la etapa (a), en donde la composicion tiene un pH de 4.5 a 6.
- 12. Uso de una composicion acuosa que comprende un compuesto metalico, un lignosulfonato y acido fosforoso y/ouna sal y/o un hidrato y/o un ester del mismo como fungicida, bactericida y/o fertilizante vegetal, en donde lacomposicion tiene un pH de 4.5 a 6.
- 13. Uso de acuerdo con la reivindicacion 12, en donde la composicion es la composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-10.
- 14. Uso de lignosulfonato en una composicion acuosa que comprende una sal metalica y una sal de fosfito con el finde impedir la formacion de un precipitado de fosfito metalico; en donde la composicion es una solucion; y en donde la composicion tiene un pH entre 4.5 y 6.
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