NO864034L - Fungicide preparater. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører fungicide preparater for beskyttelse av planter mot fungale sykdommer, og vedrører også en fremgangsmåte for behandling av disse planter mot fungale sykdommer ved påføring av to aktive materialer i kombinasjon, henholdsvis et fosforsyrling-deriva ter og pyroksyfur.

Fosetyl-Al, som er handelsbetegnelsen for aluminium tris-(0-etyl fosfonat) eller aluminiumetyl-fosfit, er kjent for sine systemiske fungicide egenskaper, spesielt mot phycomycetes, spesielt Phytophthora sp og Plasmopora viti-cola .

Pyroksyfur, som er handelsbetegnelsen for 2-klor-6-(2-furyl-metoksy)-4-(triklormetyl)pyridin, er kjent for sine fungicide egenskaper overfor jordfungi, spesielt noen arter av Phytophthora.

Dets virkning på andre viktige fungi, f.eks. Fusarium sp og noen arter av Pythium, er imidlertid utilstrekkelig til at det kan ha bred anvendelse ved behandling av frø.

Den erkjennes som ligger til grunn for den foreliggende oppfinnelse er at det overraskende kan oppnå god beskyttelse av planter mot fungale sykdommer ved å kombinere pyroksyfur med et fosforsyrederivat, og spesielt fosetyl-Al som imidlertid er nærmest uten virkning på jordfungi som er ansvarlige for frøsykdommer .

Med fosforsyrling-derivat (forbindelse A) menes fosforsyrling og (C^-C^) alkylfosforsyrlinger, og alkalimetall-, jord-alkalimeta11- og aluminium-salter av disse syrer.

Formålet for den foreliggende oppfinnelse er således og til-veiebringe fungicide preparater for beskyttelse av planter mot fungale sykdommer, idet preparatene inneholder en blanding av et fosforsyrling-derivat som definert i det foregående og pyroksyfur. Selv om vektforholdet i denne blanding av de nevnte to aktive substanser kan variere innen vide grenser, spesielt i avhengighet av arten og virulensen av den fungus som skal kontrolleres, vil det generelt være mellom 0,01 og 200,000 deler fosforsyrling-derivat pr. del pyroksyfur.

Som eksempler på fosforsyrling-derivat, fosforsyre, dets alkalimetall- eller jordalkalimeta11-nøytrale eller sure salter, og alkalimetall-, jordalkalimetall- og aluminiumetyl-fosfitter kan nevnes.

Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for behandling av planter mot fungale sykdommer, bestående i at man påfører en kombinasjon av et fosfit-derivat som definert i det foregående og pyroksyfur. Denne påføring kan gjennomføres samtidig (i form av et klar-til-bruk preparat eller av en blanding

fremstilt etter behov) eller i rekkefølge.

De følgende eksempler illustrerer de synergiske egenskaper av kombinasjonen i samsvar med oppfinnelsen.

Eksempel 1 - In vitro test på Pythium arrhenomanes

Et overkjølt Sabouraud-næringsmedium (Biomérieux) med pH 5,6, inneholdende agar (15 g/l), glukose (40 g/l), pepton (10 g/l) og vann (gs) innføres i en rekke Petri-skåler sterilisert i en autoklav ved 120°C, i en mengde på 20 cc pr. skål.

Under fyllingen injiseres en aceton-oppløsning av den aktive substans (fosetyl-Al) eller pyroksyfur, alene eller i blanding) i det underkjølte medium til å gi den ønskede konsentrasjon.

Petri-skåler i likhet med de foregående, og fyllt som beskrevet i det foregående med unntagelse av at nærings-mediet ikke inneholder aktiv substans, anvendes som blind-prøver.

Etter 24 timer inokuleres hver skål ved avsetning av et sylindrisk fragment av mycel som skriver seg fra en foregående kultur av samme fungus.

Skålene lagres i 5 døgn ved 22 + 2°C og veksten av fungus i skålene inneholdende den aktive test-substans eller substanser samlignes med veksten av samme fungus i blindprøveskål-ene.

Under disse betingelser beregnes prosentvis inhibering i henhold til følgende formel:

hvori:

I er prosentvis inhibering,

C er midlere diameter i mm av mycelie-veksten i blind-prøveskålen, c

TT er den midlere diameter i mm av mycelie-veksten i den behandlede skål, og

d er diameteren av myceli-fragmentet avsatt ved begynn-elsen av forsøket.

Under disse betingelser oppføres de oppnådde resultater i den etterfølgende tabell i form av den aktuelle prosentvise inhiberingsverdi I clsammenlignet med den forventede teoretiske prosentvise inhiberingsverdi I for blandingene av de to aktive substanser som utgjør blandingen, idet denne prostent-vise inhiberingsverdi oppnås fra den prosentvise inhiberingsverdi Ift og IB for hver av de aktive substanser som ut-

gjør blandingen i henhold til Limpels formel

TABELL I

Prosentvis inhibering av Pythium arrhenomanes

Denne tabell viser klart at innen vide grenser for vektforholdet ^osetyl-Al ^ j_)ar blandingen tydelig synergiske egen-pyroksyfur

skaper med hensyn til fungus.

Eksempel 2 - In vitro test av Fusarium roseum

Ved å arbeide som i det foregående eksempel, men med den ovennevnte fungus, oppnås følgende resultater oppført i tabell II.

Denne tabell viser klart at for en annen fungus enn den i eksempel 1 og innen vide grenser for vekstforholdetfosetyl-Al , d, e synergi. sk, e egnesk,aper av blandingen i sam-pyroksyfur

svar med oppfinnelsen.

Eksempel 3 - In vivo test på Pythium

Ved behandling i to minutter i en roterende blander dekkes jordnøttfrø (varietet Florunner) med et fungicid behandlings-pulver slik at det tilveiebringes henholdsvis:

3,3 g/kg av frø av fosetyl-Al

0,66 g/kg av frø av pyroksyfur

en blanding av 3,3 g fosetyl-Al og 0,66 g pyroksyfur pr. kg frø.

De behandlede frø sås umiddelbart deretter i leirpotter med tidligere sterilisert jord infisert med jordnøtt-Pythium. Avlesningen tas etter 10 døgn etter behandlingen ved å iaktta den prosentvise spiring som er kommet tilsyne i forhold til antallet sådde frø, og ved å referere resultatet til antallet spirer for blindprøven som har vist seg, for oppnåsle av Abbott-koeffisienten for virkningsgrad eller beskyttelse K.

Under disse betingelser oppnås resultatene samlet i følg-ende tabell:

Formålet for den foreliggende oppfinnelse er også anti-fungale preparater som aktiv substans inneholder en anti-fungal kombinasjon beskrevet i det foregående, og også en inert bærer og/eller et overflateaktivt middel, og eventuelt en eller flere egnede anti-fungale aktive substanser. Generelt inneholder disse preparater fra 0,001 til 95 vekt/é av kombinasjonen av aktive substanser og fra 0,1 til 20 vekt% overflateaktivt middel.

De fremstilles i henhold til en prosess som også er omfattet av den foreliggende oppfinnelse og som består i å blande de forskjellige bestanddeler og deretter omdanne dem til en blanding som kan anvendes i landbruket.

Betegnelsen "bærer" i den foreliggende sammenheng betegner en organisk eller uorganisk, naturlig eller syntetisk substans hvormed kombinasjonen av aktive substanser blandes for å lette påføringen på planten, på frø eller på jordbunnen. Denne bærer er følgelig generelt inert og må være tålbar i landbruket, spesielt for den plante som behandles. Bæreren kan være fast (leire, naturlige eller synetiske silikater, silika, kritt, harpikser, voks, faste gjødningsmidler o.l) eller flytende (vann, alkoholer, ketoner, petroleumsfraksjon-er , aromatiske eller parafiniske hydrokarboner, klorerte hydrokarboner, flytendegjorte gasser o.l.).

Det overflateaktive middel kan være et emulgeringsmiddel, dispergeringsmiddel eller fuktemiddel av ionisk eller ikke-ionisk type. Som slike kan nevnes f.eks. polyakrylsyresal-ter, lignosulfonsyresalter, fenolsulfonsyre- eller naftalen-sulfonsyre-salter, polykondensater av etylenoksyd med fett-alkoholer eller med fettsyrer eller med fettaminer eller med substituerte fenoler (spesielt alkylfenoler eller arylfenol-er eller alkylarylfenoler), salter av sulforavsyreestere, taurinderivater (spesielt alkyltaurater), og fosforsyre-estere av alkoholer eller fenoler som er polykondenserte med etylenoksyd. Nærværet av i det minste et overflateaktivt middel er generelt av vesentlig betydning, særlig når den inerte bærer er uoppløselig i vann og vektormidlet for på-føringen er vann.

Preparatene som anvendes ved oppfinnelsen kan være i forskjellige faste eller flytende former.

Som faste preparatformer kan nevnes pulveret for påstrøing eller dispergering (med et innhold av aktive substanser som kan utgjøre opptil 100%).

Som flytende preparatblandinger eller som former bestemt for å utgjøre flytende preparater når de påføres, kan nevnes opp-løsninger, spesielt vannoppløselige konsentrater, emulgerbare konsentrater, emulsjoner, hellbare preparater, aerosol-er, fuktbare pulvere (eller pulvere for sprøyting), pastaer og vanndispergerbare granuler.

De emulgerbare eller oppløselige konsentrater inneholder oftest 10 til 80% av kombinasjonen av aktive substanser mens emulsjonene eller oppløsningene klar for påføring inneholder 0,001 til 20% av kombinasjonen av aktive substanser. I til-legg til kombinasjonen av aktive substanser og løsningsmidler kan de emulgerbare konsentrater inneholde et ko-løsnings-middel og om nødvendig 2 til 20% av et passende tilsetnings-middel, f.eks. stabiliseringsmidler, overflateaktive midler, penetrasjonsøkende midler, korrosjonsinhibitorer, fargestoffer og klebemidler.

Fra disse konsentrater er det mulig ved fortynning med vann å oppnå emulsjoner med hvilken som helst ønsket konsentrasjon som er spesielt egnet for påføring på bladene.

De hellbare preparater, som også kan påføres ved sprøyting, fremstilles slik at man oppnår et stabilt fluid produkt som ikke avsetter seg og som vanligvis inneholder fra 10 til 75% av kombinasjonen av aktive substanser, fra 0,5 til 15% overflateaktive midler, fra 0,1 til 10% tiksotropiske midler, fra 0 til 10% av passende tilsetningsmidler, f.eks. antiskum midler, korrsjonsinhibitorer, stabiliseringsmidler, midler for penetrasjon av biocidene og klebemidlene og som en bærer vann eller en organisk væske hvori den aktive substans har lav oppløselighet eller er uoppløselig. Noen organiske faste substanser eller uorganiske salter kan oppløses i bæreren for å hjelpe til med å forhindre avsetning, eller som antifryse-middel for vannet.

De fuktbare pulvere (eller pulvere for sprøyting) fremstilles vanligvis slik at de inneholder fra 20 til 95% av kombinasjonen av aktive substanser og de inneholder vanligvis i til-legg til den faste bærer, fra 0 til 5% av et fuktemiddel, fra 3 til 10% av et dispergeringsmiddel og om nødvendig fra 0 til 10% av et eller flere stabiliseringsmidler og/eller tilsetningsmidler, f.eks. penetrasjonsfremmende midler, klebemidler eller anti-kakemidler, fargestoffer o.l.

Som eksempler følger sammensetninger for flere fuktbare pulvere i samsvar med oppfinnelsen (eksempler 4 til 8):

10% styrke fuktbart pulver

50% styrke fuktbart pulver 75% styrke fuktbart pulver 90% styrke fuktbart pulver

For å oppnå disse fuktbare pulvere eller pulvere for sprøyt-ing blandes de aktive substanser intimt i passende blandere med de ytterligere substanser og blandingen males med passende møller eller andre måleapparater. Pulveret som har fordelaktig fukteevne og suspensjonsevne oppnås på denne måte og de kan suspenderes i vann i en hvilken som helst ønsket konsentrasjon og denne suspensjon kan anvendes meget fordelaktig, spesielt for påføring på plantenes blad.

I henhold til en ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen kan blandinger i samsvar med oppfinnelsen bestå helt eller delvis av vanndispergerbare granuler. Disse granuler .har en partikkelstørrelse som generelt er mellom omtrent 150 og 2,000 mikrometer og foretrukket mellom 300 og 1,500 mikr-meter.

Deres innhold av aktiv substans er generelt mellom omtrent 1 og 90% og foretrukket mellom 25 og 90%.

Resten av granulene er hovedsakelig sammensatt av et fast fyllstoff og eventuelt overflateaktivt middel-hjelpestoffer som meddeler granulen egenskaper med dispergerbarhet i vann. Disse granuler kan være av hovedsakelig to distinkte typer, avhengig av om det anvendte fyllstoff er oppløselig eller uoppløselig i vann. Når fyllstoffet er vannoppløselig kan være uorganisk å foretrukket organisk. Utmerkede resultater er oppnådd med urea. I tilfellet av et uoppløselig fyllstoff er dette foretrukket uorganisk, f.eks. kaolin eller bentonit. Det følges da av overflateaktive midler (i en mengdeandel på 2 til 20% vekt% av granulen), hvorav mer enn halvparten fordelaktig består av i det minste et hovedsakelig anionisk dispergeringsmiddel, f.eks. et polyalkalimetall- eller jordalkalimetall-naftalensulfonat) eller et alkalimetall- eller jordalkalimetall-lignosulfonat, idet resten består av ikke-ioniske eller anioniske fuktemidler som et alkalimetall-eller jorda 1ka limeta11-alkylnaftalensulfonat.

Videre, selv om dette ikke er av vesentlig betydning, er det mulig å tilsette andre tilsetningsmidler som f.eks. antiskum midler.

Granulen kan fremstilles ved å blande de nødvendige bestanddeler etterfulgt av granulering i samsvar med flere i og for seg kjente metoder (skålgranulator, fluidisert lag, forstøv-ningsinnretning, ekstrudering o.l.). Prosessen fullføres generelt ved knusing etterfulgt av sikting for den valgte partikkelstørrelse innenfor de ovennevnte grenser.

I henhold til en utførelsesform av oppfinnelsen kan hver av de to aktive substanser ferdigstilles i form av granuler og disse granuler blandes i de passende mengdeforhold slik at man oppnår egnede preparater.

Forbindelsene med formel A og/eller pyroksyfur kan også anvendes i form av pulvere for pådryssing og således kan det anvendes en blanding inneholdende 50 g aktiv substans og 950 g talkum, videre kan en blanding inneholdende 20 g aktiv substans, 10 g findelt silika og 970 g talkum anvendes, idet disse bestanddeler blandes og males og blandingen påføres ved forstøvning.

Preparatene i henhold til oppfinnelsen fremstilles vanligvis i en første operasjon ved å blande de forskjellige bestanddeler slik at det oppnås et konsentrert preparat som så for-tynnes med vann til å gi den ønskede konsentrasjon av hver av de aktive substanser. Disse preparater kan også fremstilles ved blanding etter behov, umiddelbart ført bruken, av et anti-fungalt preparat basert på fosetyl-Al med et preparat basert på pyroksyfur. Disse forskjellige metoder for anvendelse av preparatene i samsvar med oppfinnelsen er inkludert i oppfinnelsen.

Endelig er formålet for den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for kontroll av fungale sykdommer i planter, mer spesielt gressplanter og erteplanter. Denne prosess består i at man på de nevnte planter blandet eller separat påfører en effektiv mengde fra et anti-fungalt synspunkt, av en kombinasjon av aktive substanser som beskrevet i det foregående. "En effektiv mengde" forstås å være en mengde tilstrekkelig for tilfredsstillende kontroll av sykdommen, uten at det fører til ødeleggelse av den plante som behandles.

Den dose av hver av de aktive substanser som anvendes ved disse behandlinger kan variere innen vide grenser, avhengig av typen av avling og den virkning som tilsiktes.

Fordelaktig påføres fosforsyrling-deriva tet i en mengde på 50 til 2,000 g/hektar, mens

pyroksyfur påføres en mengde på 0,110 til 2,000 g/hektar.

Disse behandlinger foretas vanligvis ved hjelp av fortynnede blandinger, som påføres avlingene i en mengde på 800 til 1,200 l/hektar og inneholder kombinasjonen av aktive substanser i en konsentrasjon slik at den ønskede dose/hektar oppnås. De kan imidlertid også påføres under anvendelse av mer konsentrerte eller mer fortynnede blandinger, uten at man går utenfor oppfinnelsens ramme.

I tilfellet av samtidig påføring av to aktive substanser er det fordelaktig å anvende ferdig-til-bruk-preparater inneholdende kombinasjonen av de aktive substanser beskrevet i det foregående. Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan også gjennomføres under anvendelse av preparater inneholdende hver av de aktive substanser som skal kombineres og at disse preparater blandes etter behov, umiddelbart før påføringen på plantene.

Endelig kan fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjen-nomføres ved å behandle de avlinger som skal beskyttes i rekkefølge med den ene og deretter med den annen av de to aktive substanser, slik at det in situ på planten dannes kombinasjonen av de aktive substanser i henhold til oppfinnelsen. Det bemerkes at disse forskjellige metoder for gjen-nomføring av oppfinnelsen også er omfattet innenfor oppfinnelsens ramme.

Behandlingsprosessen i henhold til oppfinnelsen er særlig egnet for beskyttelse av cerealier, ris, mais, jordnøtter og bomullsavlinger mot fungale sykdommer på disse avlinger, f.eks. hvem som bevirkes av Pythium sp. og Fusarium sp.

Claims (9)

1. Fungicid preparat for beskyttelse av planter mot fungale sykdommer, karakterisert ved at preparatet som aktiv substans inneholder minst en blanding av en forbindelse A, avledet fra fosforsyrling og valgt fra gruppen bestående av fosforsyrling og dens alkalimetall- og jordalkalimetall-salter og (C^ -C^ ) alkylfosforsyrling og deres alkalimetall-, jordalkalimeta11- og aluminiumsalter, og pyroksyfur.

2. Preparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at fosforsyrlingderi-vatet er fosetyl-Al.

3. Fungicid preparat som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at de to aktive substanser er i et vektforhold på mellom 0,0. og 200,000 vekt-deler av forbindelsen A pr. del pyroksyfur.

4. Fungicid preparat som angitt i krav 1-3, som er i en konsentrert ferdig-til-bruk form.

5. Fungicid preparat som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at det er i form av en blanding fremstilt etter behov.

6. Fremgangsmåte for beskyttelse av planter mot fungale sykdommer, karakterisert ved at det påføres en kombinasjon av et fosforsyrling-derivat valgt fra gruppen bestående av fosforsyrling og dens alkalimetall- og jordalkali-metallsalter og ( C-^- C^) a lkylf osf orsyrlinger og deres alkalimetall-, jordalkalimeta11- og aluminiumsalter, og pyroksyfur.

7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at det som fosforsyrling-derivat anvendes fosetyl-Al.

8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at de aktive substanser påføres samtidig i form av et preparat som angitt i krav 1 - 4.

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at de aktive substanser påføres i rekkefølge.