UA123097C2

UA123097C2 - Поліестерні суміші, що уловлюють кисень, з покращеними естетичними характеристиками

Info

Publication number: UA123097C2
Application number: UAA201800350A
Authority: UA
Inventors: Джанлука Феррарі; Джанлука Ферарри; Д. Джефрі Блек; Д. Джефри Блэк
Original assignee: ЕЙПІДЖІ Політек, ЕЛЕЛСІ
Priority date: 2015-06-12
Filing date: 2016-06-10
Publication date: 2021-02-17
Also published as: CA2992435A1; EP3307825B1; US10526488B2; US20180319983A1; UA123096C2; US11214686B2; KR20180029038A; ES2883246T3; US10767053B2; ZA201800233B; EP3307826B1; WO2016201334A1; US10570284B2; KR20180029039A; ZA201800232B; RU2018100993A; RU2018100994A; RU2719815C2; CA2992433A1; RU2709343C2

Abstract

Винахід стосується преформи, яка має покращені естетичні характеристики, де стінка преформи переважно містить композицію, що містить щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідних металів та рослинну олію, причому рослинна олія може містити щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, а щонайменше один поліестерний компонент може містити щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діольну ланку і концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції може перевищувати 14,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів.

Description

ПЕРЕХРЕСНІ ПОСИЛАННЯ ТА ПРІОРИТЕТИ

Ця заявка заявляє пріоритет попередньої заявки 05 Мо 62/174,593, поданої 12 червня 2015 року, попередньої заявки 05 Мо 62/174,603, поданої 12 червня 2015 року, попередньої заявки

Мо 62/174,631, поданої 12 червня 2015 року, і попередньої заявки 05 Мо 62/180,861, поданої 5 17 червня 2015 р., доктрини кожної з яких включені в цю заявку у повному обсязі шляхом посилання.

РІВЕНЬ ТЕХНІКИ

Патент США Мо 7,919,159 В2, виданий Гі і співавт. ("іш") розкриває композицію поліестеру, частково ароматичного поліаміду, солі кобальту та іонного агента сумісності, який є кополіестером, що містить сульфонатну сіль металу. іш вчить, що використання каталізатора на основі перехідного металу для сприяння уловлювання кисню в поліамідних контейнерах є добре відомим. іш додатково вчить, що суміші іонного агента сумісності (кополіестер, що містить металсульфонатну сіль) та солі кобальту призводять до виготовлення контейнера, що має поліпшені газобар'єрні властивості, поліпшену матовість і зменшену жовтуватість. І їш також вчить, що суміші поліестерів та поліамідів страждають від проблем матовості та пожовтіння.

Патент США Мо 8,871,846 В2, виданий Рама ("Рама"), розкриває композицію поліестеру, поліаміду, каталізатора на основі перехідного металу та інертної органічної сполуки, вибраної з групи, що складається з парафінів, рослинних олій, поліалкіленгліколів, естерів поліолів, алкоксилатів та сумішей цих речовин з олією насіння льону, що є прикладом такої рослинної олії. Рама розкриває, що використання інертної органічної сполуки, яка, як правило, є рідкою за температури навколишнього середовища, у поліестерних/поліамідних композиціях на основі перехідних металів, для формування виробів, наприклад, пакувальних матеріалів для особистої гігієни, медичних, фармакологічних, побутових, промислових продуктів, продуктів харчування та напоїв, пластикових продуктів, демонструє значне покращення продуктивності уловлювання кисню і значне зменшення чи повне усунення індукційного періоду уловлювання кисню в порівнянні з відомими поліестерними/поліамідними композиціями на основі перехідних металів, які не містять інертну рідку органічну сполуку.

СТИСЛИЙ ОПИС ВИНАХОДУ

У цій заявці описано преформу, що має стінку преформи, що може містити композицію, що

Зо містить щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідного металу, та рослинну олію, що містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, де щонайменше один поліестерний компонент містить групу металсульфонатної солі може містити щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діольну ланку, концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції може перевищувати 5,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів, та преформа може мати значення 0) менш ніж 260 у рівнянні: 1 5 їдропо пі х НКЮ де І" являє собою значення 1" за Нипіег у діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм.

Додатково описано що щонайменше один ополіестерний компонент є, переважно, кополіестером, що містить групу металсульфонатної солі. Додатково описано, що група металсульфонатної солі може бути металсульфоіїзофталатом, похідним від солі металу 5- сульфоіїзофталевої кислоти, її диметилового естера або її гліколевого естера. Додатково описано, що сіль метала 5-сульфоіїзофталевої кислоти, її диметилового естера або її гліколевого естера може містити іон металу, вибраний з групи, що складається з Ма», І іх, КУ, п, Ма, бо» та Са. Додатково описано, що група металсульфонатної солі може знаходитися, переважно, діапазоні, вибраному з групи, що складається з 0,01- 10,0 мольних відсотків, 0,01 - 2,0 мольних відсотків, 0,05 - 1,1 мольних відсотків, 0,10 - 0,74 мольних відсотків та 0,10 - 0,6 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах.

Додатково описано, що каталізатор на основі перехідних металів може бути сполукою, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення. Додатково описано, що каталізатор на основі перехідних металів може бути, переважно, сіллю, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення. Додатково описано, що каталізатор на основі перехідних металів переважно додають до композиції у діапазоні, вибраному з групи від 10 до 600 ррт, від 20 до 400 ррт та від 40 до 200 ррт металу відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, що присутні у композиції.

Додатково описано, що рослинна олія може бути вибрана з групи, що складається з олії насіння льону, лляної олії, олії енотери, олії бурячника, соняшникової олії, соєвої олії, олії виноградних кісточок, кукурудзяної олії, олії насіння бавовни, олії рисових висівок, олії каноли та арахісової олії. Додатково описано, що композиція може мати концентрацію о подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 7,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів. Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 9,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів.

Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 14,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів.

Додатково описано, що композиція може додатково містити поліамід. Додатково описано що кращий поліамід являє собою поліметаксиліленадіпамід. Додатково описано, що поліамід може бути присутній у композиції у діапазоні, вибраному з групи від 0,1 до 0,9 95 за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,8 9о за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,7 95 за масою усієї композиції та від 0,1 до 0,6 95 за масою усієї композиції. Також у цій заявці описано преформу, що має значення у менш ніж 20. Також у цій заявці описано преформу, що має значення у менш ніж 1,0.

Також у цій заявці описано преформу, що має значення у менш ніж 5. Також у цій заявці описано біаксіально орієнтований контейнер, вироблений з преформи. Також у цій заявці описано преформу, що має стінку преформи, що може містити композицію, що містить щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідних металів, та рослинну олію (МО") що містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, де щонайменше один поліестерний компонент може містити щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діольну ланку, концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції може перевищувати 5,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів, та преформа може мати значення у менш ніж 50 у рівнянні: у- м/о о щ/ошМио де ФО розраховують за рівнянням: 1 о -І---1/1х 1000 м/Мо (г х ;) де І" являє собою значення 1" за Нипіег у діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм, та композиція містить рослинну олію, та де

ФОк/ошМУО . розраховують за рівнянням: 1 о -І- -»2; 1х 1000 жм/ошУо (- Х с) де І" являє собою значення 1" за Нипіег у діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, та ї

Зо являє собою товщину стінки преформи у мм, композиція є такою самою, що й композиція використана для розрахунку значення ФуумО » преформа має такі самі розміри та масу що й преформа. використана для розрахунку значення, та ФО композиція не містить рослинної олії.

Додатково описано що щонайменше один ополіестерний компонент є, переважно, кополіестером, що містить групу металсульфонатної солі. Додатково описано, що група металсульфонатної солі може бути металсульфоіїзофталатом, похідним від солі металу 5- сульфоіїзофталевої кислоти, її диметилового естера або її гліколевого естера. Додатково описано, що сіль метала 5-сульфоіїзофталевої кислоти, її диметилового естера або її гліколевого естера може містити іон металу, вибраний з групи, що складається з Ма», І іх, КУ, 7п, Ма, бо» та Са. Додатково описано, що група металсульфонатної солі може знаходитися, переважно, діапазоні, вибраному з групи, що складається з 0,01- 10,0 мольних відсотків, 0,01 - 2,0 мольних відсотків, 0,05 - 1,1 мольних відсотків, 0,10 - 0,74 мольних відсотків та 0,10 - 0,6 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах.

Додатково описано, що каталізатор на основі перехідних металів може бути сполукою, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення. Додатково описано, що каталізатор на основі перехідних металів може бути сіллю, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення. Додатково описано, що каталізатор на основі перехідних металів переважно додають до композиції у діапазоні, вибраному з групи від 10 до 600 ррт, від 20 до 400 ррт та від 40 до 200 ррт металу відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, що присутні у композиції.

Додатково описано, що рослинна олія може бути вибрана з групи, що складається з олії насіння льону, лляної олії, олії енотери, олії бурячника, соняшникової олії, соєвої олії, олії виноградних кісточок, кукурудзяної олії, олії насіння бавовни, олії рисових висівок, олії каноли та арахісової олії. Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 7,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів.

Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 9,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів. Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більше 14,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів.

Додатково описано, що композиція може додатково містити поліамід. Додатково описано що кращий поліамід являє собою поліметаксиліленадіпамід. Додатково описано, що поліамід може бути присутній у композиції у діапазоні, вибраному з групи від 0,1 до 0,9 95 за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,8 9о за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,7 9о за масою усієї композиції тавід 0,1 до 0,6 95 за масою усієї композиції.

Також у цій заявці описано преформу, що має значення у менш ніж 20. Також у цій заявці описано преформу, що має значення у менш ніж 10. Також у цій заявці описано преформу, що має значення у менш ніж 5. Також у цій заявці описано біаксіально орієнтований контейнер, вироблений з преформи.

Також у цій заявці описано виріб, що має стінку, яка містить композицію, що може містити щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідних металів, та рослинну олію, що містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, де щонайменше один поліестерний компонент може містити щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діяльну ланку, концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції може перевищувати 5,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів, та стінка може мати товщину стінок менш ніж 3,5 мм.

Додатково описано, що щонайменше один поліестерний компонент може бути

Зо кополіестером, що містить групу металсульфонатної солі. Додатково описано, що група металсульфонатної солі може бути металсульфоіїзофталатом, похідним від солі металу 5- сульфоіїзофталевої кислоти, її диметилового естера або її гліколевого естера. Додатково описано, що сіль метала 5-сульфоіїзофталевої кислоти, її диметилового естера або її гліколевого естера може містити іон металу, вибраний з групи, що складається з Ма», І і", КУ, пе, Ма, бом та Сам. Додатково описано, що група металсульфонатної солі може знаходитися, переважно, діапазоні, вибраному з групи, що складається з 0,01- 10,0 мольних відсотків, 0,01 - 2,0 мольних відсотків, 0,05 - 1,1 мольних відсотків, 0,10 - 0,74 мольних відсотків та 0,10 - 0,6 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах.

Додатково описано, що рослинна олія може бути, переважно, вибрана з групи, що складається з олії насіння льону, лляної олії, олії енотери, олії бурячника, соняшникової олії, соєвої олії, олії виноградних кісточок, кукурудзяної олії, олії насіння бавовни, олії рисових висівок, олії каноли та арахісової олії. Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 7,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів. Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 9,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів. Додатково описано, що композиція може мати концентрацію подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більш ніж 14,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів.

Додатково описано, що композиція може додатково містити поліамід. Додатково описано що кращий поліамід являє собою поліметаксиліленадіпамід. Додатково описано, що поліамід може бути присутній у композиції у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,1 до 0,9 95 за 60 масою усієї композиції, від 0,1 до 0,8 95 за масою усієї композиції, 0,1 до 0,7 96 за масою усієї композиції та від 0,1 до 0,6 95 за масою усієї композиції. Додатково описано, що виріб може мати товщину стінок менш ніж 3,0 мм. Додатково описано що виріб може також мати товщину стінок менш ніж 2,45 мм. Додатково описано, що виріб являє собою плівку. Додатково описано що преформа є листом. Додатково описано, що виріб являє собою преформу. Також у цій заявці описано біаксіально орієнтований контейнер, вироблений з преформи.

СТИСЛИЙ ОПИС КРЕСЛЕНЬ

Фігура є графіком даних щодо надходження кисню експериментальних випробувань 1 - 6, що наведені у цій заявці.

ДЕТАЛЬНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ

Додавання каталізатора на основі перехідного металу, зокрема, кобальтової сполуки, а конкретніше кобальтової солі, до сумішей поліестерів та поліамідів для створення активної системи уловлювання кисню, де поліамід реагує з киснем, добре відоме в даній галузі.

Додавання рослинних олій до поліестерних/поліамідних композицій для преформ і контейнерів для ініціювання уловлювання кисню також відоме в даній галузі, див., наприклад, патент США

Мо 8,871,846 В2, виданий Рама ("Рама").

Як відомо, велика кількість рослинних олій містить щонайменше одну молекулу, яка має подвійну алільну структуру Один тип подвійної алільної структури - монодаілільна, що має загальну структуру: во аа

ОО

Монодіалільні структури знаходяться, наприклад, в лінолевій кислоті, яка є загальним компонентом багатьох рослинних олій. Іншим типом подвійної алільної структури є бісдіалільна, що має загальну структуру: н нн

Н Кк

Бісдіалільні структури знаходяться в, наприклад, ліноленовій кислоти, яка є загальним компонентом декількох рослинних олій. Винахідниками було знайдено, що рослинна олія може бути уловлювачем кисню, сама по собі, коли концентрація рослинної олії у композиції перевищує критичний поріг. Критичним порогом вважається рівень, при якому рослинна олія більше не солюбілізується в полімері повністю. Не бажаючи бути зв'язаними будь-якою теорією, вважається, що, якщо вся рослинна олія солюбілізується в полімері-хазяїні, відсутні

Зо реакційноздатні сайти, доступні для уловлювання кисню. Проте, якщо рослинну олію додають при концентрації, за якої не уся рослинна олія солюбілізована у полімері, рослинна олія утворить реакційноздатні домени у композиції, про що свідчить підвищена мутність. Така підвищена мутність може бути контрольована шляхом контролю значень 0 та/або у для композиції, як описано у цій заявці. Оскільки розчинність рослинної олії у полімері дещо варіюватиметься залежно від використаної рослинної олії, загалом винахідниками було знайдено, що уловлювання кисню відбувається, коли рослинна олія присутня у композиції на рівні, вибраному з групи, що складається з більш ніж 0,6 95 за масою відносно загальної маси поліестерних компонентів, каталізатору на основі перехідних металів та рослинної олії, більш ніж 0,5 95 за масою відносно загальної маси поліестерних компонентів, каталізатору на основі перехідних металів та рослинної олії, більш ніж 0,495 за масою відносно загальної маси поліестерних компонентів, каталізатору на основі перехідних металів та рослинної олії та більш ніж 0,3 956 за масою відносно загальної маси поліестерних компонентів, каталізатору на основі перехідних металів та рослинної олії. Таким чином, композиція призводить до утворення преформи, контейнеру, листа або плівки, що мають характеристики уловлювання активного кисню при істотній відсутності поліаміду.

Додатково, винахідниками було знайдено, що проміжок часу, коли композиція уловлюватиме кисень, залежить від міліеквівалентів на кілограм (мекв/кг)у подвійних алільних структур рослинної олії в кінцевій композиції. Міліеквіваленти на кілограм (мекв/кг) подвійних алільних структур визначають спочатку шляхом розрахунку ммоль/кг молекул, що містять монодіалільні структури, і ммоль/кг молекул, що містять бісдіалільні структури у відповідній рослинній олії.

Наприклад, коли рослинна олія містить 1595 за масою лінолевої кислоти з молекулярною масою 280,45, ммоль/кг монодіалільних структур у рослинній олії становить 534,85, (15/280,45)х10000-534,85). Коли рослинна олія також містить 54 95 за масою ліноленової кислоти з молекулярною масою 278,43, ммоль/кг бісдіалільних структур у рослинній олії становить 1939,45, (54/278,43)х10000-1939,45). Коли відомі ммоль/кг монодіалільних структур та бісдіалільних структур в рослинній олії, це значення може бути використане для розрахунку мекв/кг подвійних алільних структур у рослинній олії шляхом додавання ммоль/кг монодіалільних структур до ммоль/кг бісдіалільних структур, помножених на два.

Ммоль/кг бісдіалільних структур помножують на два, щоб враховувати той факт, що бісдіалільні структури містять два реакційноздатні сайта. Наприклад, рослинна олія, що містить 15 95 за масою лінолевої кислоти і 54 95 за масою ліноленової кислоти, містить 4413,75 мекв/кг подвійних алільних структур, (534,854-4(1939,45х2)-4413,75). Колі відомі мекв/кг подвійних алільних структур у рослинній олії, це значення може бути використане для розрахунку міліеквівалентів на кілограм поліестерних компонентів у кінцевій композиції шляхом ділення цього числа на масу поліестерних компонентів у композиції.

Для забезпечення прийнятної ефективності та тривалості уловлювання кисню, краще, щоб рослинна олія мала концентрацію подвійних алільних структур більш ніж 1000 мекв/кг, більш ніж 1500 мекв/кг, більш ніж 2000 мекв/кг, або більш ніж 2300 мекв/кг, де концентрація є мірою міліеквівалентів подвійної алільної структури відносно маси рослинної олії. Відповідно, це відкриття призначене для композиції для контейнерів, що містить щонайменше один поліестерний компонент, що є кополіестером, що містить групу металсульфонатної солі, каталізатор на основі перехідного металу, та рослинну олію, що містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, яка відрізняється тим, що кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі містить щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діольну ланку, концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції більша ніж 5,0 мекв/кг усіх поліестерних компонентів, більша ніж 7,0 мекв/кг усіх поліестерних компонентів, більш ніж 9,0 мекв/кг усіх поліестерних компонентів, або більша ніж 14,0 мекв/кг усіх поліестерних компонентів.

Композиція може також містити поліамід. Коли поліамід включено, то краще, щоб поліамід являв собою поліметаксиліленадіпамід. Поліметаксиліленадіпамід є частково ароматичним поліамідом, який комерційно продається як МХОб, доступний від Міїзирізпі (за5 Спетісаї! Со.

Коли поліамід присутній, то краще, щоб поліамід був присутній у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,1 до 0,9 9о за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,8 95 за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,7 9Уо за масою усієї композиції та від 0,1 до 0,695 за масою усієї композиції. В одному втіленні, композиція може істотно не містити або повністю не містити поліамід.

Також у цій заявці описано преформу, виготовлену з поліестерної композиції зі щонайменше одного поліестерного компонента, який являє собою кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі, каталізатор на основі перехідних металів, та рослинну олію, що містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру. Як детально пояснено у цій заявці, група металсульфонатної солі, як було знайдено, значно підвищує кількість уловлювання кисню рослинної олії.

Однією з проблем, пов'язаних із використанням рослинної олії, є те, що кількість рослинної олії, що потрібна для уловлювання кисню, підвищує мутність або матовість виробу, відповідно до вимірювань І" за Нипіег. Методи, описані у цьому описі, описують, яким чином виробляти виріб з набагато меншим зменшенням значення І" за Нипіег порівняно із контролем, та у деяких випадках, де зменшення значення 1" за Нипіег відсутнє.

Конкретно, описано, що зменшення значення /" за Нипіег можна знизити шляхом збільшення ступеню охолодження, якому піддають виріб, було знайдено, що при збільшенні ступеню охолодження є можливим вироблення преформи зі значенням 0) менш ніж 260, менш ніж 93, менш ніж 24, менш ніж 20, або менш ніж 15 у рівнянні - |хово етідут де І" є вимірюванням значення 1" за Нипіег у діапазоні від О до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм.

Більш конкретно, описано, яким чином виробляти преформу, що має обмежене зменшення значення а І" за Нипіег порівняно із контрольною преформою, що не містить рослинної олії, відповідно до вимірювань двох преформ, що мають однакові розміри та склад, за умови, що одна з преформ містить рослинну олію. Ці дві преформи можуть бути порівняні за формулою: у- ом /Уо о м/о де ФуммУо розраховують за рівнянням: о -1- : 5ж1/х1000 м/о (с х :) де І" є вимірюванням значення 1" за Нипіег у діапазоні від О до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм, та композиція містить рослинну олію, та де

Око МО . розраховують за рівнянням: 1 о -ІЇ--2ж71х1000 жм/ошщУо (- х :) де І" є вимірюванням значення І " за Нипіег у діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм, та композиція є такою самою, що й композиція, використана для розрахунку значення ФуМо ; преформа має такі самі розміри та масу, що й преформа, використана для розрахунку Фуко та композиція не містить рослинної олії.

Якщо преформа, що містить рослинну олію, виконана відповідно до доктрин за даним винаходом, вона матиме значення у менш ніж 50, де значення менш ніж 20 є більш переважним, значення менш ніж 10 є навіть більш ніж переважним та значення менш ніж 5 є найбільш переважним.

Більш конкретно, описано, що наявне мінімальне варіювання помутніння або матовості порівняно із контролем, що не містить рослинної олії, коли стінка виробу має товщину стінок менш ніж 3,5 мм, переважно менш ніж З мм або менш переважно менш ніж 2,45 мм. Де виріб являє собою плівку. Лист, преформу або біаксіально орієнтований контейнер, вироблений із зазначеної преформи.

Поліестерний компонент - це поліестер, утворений продуктом реакції щонайменше однієї дикарбонової кислоти або її естерного похідного та щонайменше одного діолу. Одним з корисних поліестерів є поліестер, що містить понад 85 95 його кислотних ланок, отриманих з терефталевої кислоти.

Одним з прикладів поліестерного компоненту є кополіестер що містить групу металсульфонатної солі який може бути отриманий методами полімеризації, добре відомими в даній галузі. Кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі може бути отриманий шляхом полімеризації розплавленої фази, що включає реакцію щонайменше однієї діольної ланки зі щонайменше однією дикарбонової кислотою або її відповідним естером (щонайменше однією кислотною ланкою) та металевою сіллю 5-сульфоізофталевої кислоти або її відповідним

Зо естером.

Загалом, кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі, може бути отриманий, наприклад, шляхом полімеризації розплавленої фази, що включає реакцію щонайменше одного діолу зі щонайменше однією дикарбоновою кислотою або її відповідним естером і металевою сіллю 5-сульфоізофталевої кислоти або її відповідним естером. Також можуть бути використані різні кополімери, отримані внаслідок використання декількох діолів та дикарбонових кислот.

Полімери, що містять повторювані ланки лише однієї хімічної композиції, є гомополімерами.

Полімери з двома або більше хімічно різними повторюваними ланками у тій же самій макромолекулі називаються кополімерами. Різноманітність повторюваних ланок залежить від кількості різних типів мономерів, присутніх у початковій реакції полімеризації. У випадку поліестерів кополімери включають реакцію одного або декількох діолів з діацидом або декількома діацидами, та іноді їх називають терполімерами. Наприклад, поліетилентерефталатний кополімер, що складається з терефталевої кислоти, ізофталевої кислоти та літієвої солі 5-сульфоізофталевої кислоти, є кополіестером.

Придатні дикарбонові кислоти включають ті, що містять від приблизно 4 до приблизно 40 атомів вуглецю. Конкретні дикарбонові кислоти включають, але не обмежуючись ними, терефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, нафталін 2,6-дикарбонову кислоту, циклогександикарбонову кислоту, циклогександиоцтову кислоту, дифеніл-4,4"-дикарбонову кислоту, 1,3-фенілендиоксидиоцтову кислоту, 1,2-фенілендиоксидиоцтову кислоту, 1,4- фенілендиоксидиоцтову кислоту, бурштинову кислоту, глутарову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, фуран-2,5-дикарбонову кислоту тощо. Конкретні естери включають, але не обмежуючись ними, фталеві естери та нафталеві диестери.

Корисний поліестер - це поліестер, що містить понад 8595 його кислотних ланок, одержаних з терефталевої кислоти.

Ці кислоти або естери можуть бути піддані взаємодії з аліфатичним діолом, переважно, що містить від приблизно 2 до приблизно 24 атомів вуглецю, циклоаліфатичним діолом, що містить від приблизно 7 до приблизно 24 атомів вуглецю, ароматичним діолом, що містить від приблизно 6 до приблизно 24 атомів вуглецю, або гліколевим естером, що містить від 4 до 24 атомів вуглецю. Придатні діоли та гліколеві естери включають, але не обмежуючись ними, етиленгліколь, 1,4-бутандіол, триметиленгліколь, 1,6-гександіол, 1 ,4-циклогексадіметанол, діетиленгліколь, резорцин, 1,3-пропандіол, неофентилгліколь, ізосорбід, 2,2,4,4-тетраметил-1,3- циклобутандіол (ТМСО) та гідрохінон. Можна також використовувати поліфункціональні комономери, типово, у кількості від приблизно 0,01 до приблизно З мольних відсотків. Придатні комономери включають, але не обмежуються ними, тримелітовий ангідрид, триметилолпропан, піромелітичний діангідрид (РМОА), та пентаеритрит. Також можуть бути використані поліестер- утворюючі поліакіди або поліоли. Суміші поліестерів та кополіестерів також можуть бути корисними в даному винаході.

Добре відомо, що дієтиленгліколь утворюється іп-5:йи у виробництві поліестерів з етиленгліколем у вигляді їх початкового діолу, і що приблизно від 2 до З відсотків від загальної кількості молів кінцевих діольних ланок у поліестері являтиме собою діетиленгліколь. Таким чином, композиція може містити 97 мольних відсотків її діольних ланок у вигляді етиленгліколю та З мольних відсотки її діольних ланок у вигляді діетиленгліколю.

Реакція естерифікації або поліконденсації карбонових кислот або їх естерів з діолом(ами), як правило, відбувається в присутності каталізатора. Придатні каталізатори включають, але не обмежуючись ними, оксид сурми, триацетат сурми, етиленгліколят сурми, магнійорганічні сполуки, оксид олова, алкоксиди титану, дилаурат дибутил олова, та оксид германію. етиленгліколят сурми, магнійорганічні сполуки, оксид олова, алкоксиди титану, дилаурат дибу тил олова, та оксид германію. Ці каталізатори можуть бути використані у комбінації з ацетатами або бензоатами цинку, марганцю, або магнію. Каталізатори, що містять сурму, є кращими.

Група металсульфонатної солі є переважно сульфоізофталатом металу, отриманим з солі металу 5-сульфоізофталевої кислоти її диметилового естера або її гліколевого естера. Сіль

Зо метала 5-сульфоізофталевої кислоти містить іон металу, вибраний з групи, що складається з

Мах, Ге, КУ, пе, Мп, бо» та Са? тощо. Кополіестер, що містить групу метансульфонатної солі, отримують отримують шляхом кополімеризації сульфонату металу в полімерний ланцюг.

Важливість металсульфонатної солі можна побачити на Фігурі 1. Як показано на фігурі 1, композиції, описані у Таблиці 1 у цій заявці, отримані без металсульфонатної солі, демонстрували мінімальне уловлювання кисню і часто мінливе і непредбачуване уловлювання кисню. Несподівано, присутність металсульфонатної солі, навіть при дуже низьких рівнях підвищувала ефективність уловлювання кисню рослинної олії та усувала більшість, якщо не всі варіації та непередбачуваність.

Один придатний кополіестер, що містить металсульфонатну групу, являє собою кополімер поліетилентерефталату (РЕТ), модифікований сульфоіїзофталатом металу, одержаним із діестеру або дикарбонової кислоти металсульфоіїзофталату у приблизно 1:1 стехіометричній реакції кислот або їх діестерів з етиленгліколем. Конкретні кополімери та терполімери також включають такі, що кристалізуються, та такі, що не кристалізуються, поліестери, що включають металсульфоізофталат в комбінації з ізофталевою кислотою або її діестером, 2,6 нафталатом дикарбонової кислоти або її діестером, та/або циклогексадиметанолом.

Кількість груп металсульфонатної солі у поліестерному компоненті, зокрема, металсульфоізофталаті (отриманому з солі металу 5-сульфоізофталевої кислоти), переважно знаходиться у діапазоні приблизно від 0О,0їдо 10,0 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах композиції, де оптимальна кількість знаходиться у діапазоні від приблизно 0,01 до приблизно 2,0 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах композиції, у діапазоні від приблизно 0,05 до приблизно 1,1 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах композиції, що є більш оптимальним, та від приблизно 0,10 до приблизно 0,74 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах композиції, що навіть ще краще, у діапазоні від приблизно 0,10 до приблизно 0,6 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах композиції, що є найбільш оптимальним діапазоном. Кількість груп металсульфонатної солі у композиції розраховують, виходячи з кількості молів усіх кислотних груп в усіх поліестерних компонентах, наявних у композиції.

Один кращий металсульфоіїзофталат отримано з б5-літійсульфоізофталевої кислоти.

Молекулярна структура 5-літійсульфоізофталевої кислоти така:

СОС мч

Й х С ох я фен що за х й

М

СОН

Б-літійсульфоізофталева кислота (ГіЗІРА) або ізофталева кислота, модифікована літієвою сіллю сульфонової кислоти.

Як видно з наведеної вище схеми, 5-літійсульфоіїзофталева кислота являє собою сульфонат літію і містить сульфоізофталат літію. Сульфоізофталат літію відноситься до сполуки, оскільки він включений в полімерний ланцюг... Він також відомий як ланка, що повторюється, 5- літійсульфоіїзофталевої кислоти. Таким чином, літій сульфоіїзофталат являє собою 5- літійсульфоіїзофталеву кислоту, без однієї молекули води, з однією гідроксильною групою, видаленою з однієї з карбоксильних кінцевих груп, та воднем, видаленим з іншої карбоксильної кінцевої групи. Ця молекула потім приєднується до одного або декількох мономерів (К: та К2) у полімерному каркасі.

СОН уж ЧИ й ун КО чи сбон "Ко

Група металсульфонатної солі, у даному випадку літій сульфоіїзофталат, являє собою молекулу між двома К групами. Знову, КЕ може бути таким самим мономером, у випадку РЕТ, групи К ймовірно однакові, та являють собою етиленгліколевий фрагмент, що прореагував у полімерний ланцюг.

Типові рівні груп металсульфонатної солі в полістерному полімері варіюються від 0,01 мольних відсотків до 15 мольних відсотків по відношенню до загальної кількості молів відповідної кислотної ланки. Наприклад, типовий гомополімерний поліестер має 100 мольних відсотків ланок терефталевої кислоти та 100 мольних відсотків гліколевих ланок (етиленгліколь та діетиленгліколь). Поліестер, що містить 5 мольних відсотків металевої солі сульфоіїзофталевої кислоти, буде отриманий з 95 молів терефталевої кислоти, 5 молів сульфонату металу (наприклад, 5-літійсульфоізофталевої кислоти) та 100 молів етиленгліколю.

Аналогічним чином, може бути корисним додавання іншого комономера, такого як ізофталева кислота. Наприклад, 2 мольних відсотки ізофталатного полімеру міститимуть 93 моля терефталевої кислоти, 2 моля ізофталевої кислоти, 5 молів металсульфонату (наприклад, 5- літійсульфоіїзофталевої кислоти) і 100 молів етиленгліколю, щоб отримати 100 молів

Зо повторюваної полімерної ланки.

Приклади кополіестерів, що містять групу металсульфонатної солі, які застосовуються у даному винаході, є тими, які отримують практично будь-якою процедурою полімеризації поліконденсації. Традиційні методики можна розділити на естерні, кислотні та модифіковані процеси. В естерному процесі диметиловий естер дикарбонової кислоти або кислот реагує з діолом або діолами при нагріванні та видалення метанолу призводить до одержання біс- гідроксиетилового естеру кислот. Біс-гідроксиетиловий естер потім полімеризують у рідкій формі шляхом піддавання матеріалу вакууму та нагрівання для видалення гліколів та збільшення молекулярної маси. Типовий процес для цільового полімеру починається з цих співвідношень: 98 молів диметилтерефталату, 2 молі диметиллітієвої солі сульфоіїзофталату та 220 молів діолу, типово, етиленгліколю. З 220 молів діолу 120 є надлишком, який видаляють під час обробки. Слід зазначити, що сульфований комономер можливо отримати в будь-якій формі його біс-(гідроксиетил) або диметилового естеру.

Для роз'яснення фраза «кополімеризовано зі щонайменше Х відсотком конкретної кислоти» означає, що сполука вважається частиною кислотної групи полімеру, такої як терефталева або ізофталева кислота. Він надає посилання, щоб визначити, скільки молів сполуки використовувати. Ця фраза не означає, що сполуку потрібно додавати до процесу як кислоту.

Наприклад, 5-літійсульфоіїзофталева кислота може бути кополімерізована в поліетилентерефталат як кислота з двома карбоксильними кінцевими групами, диметиловий естер карбонової кислоти або бісгідроксиестер дим етилового естеру або навіть дуже низькомолекулярні олігомери полімеру гліколевої кислоти, де кислотні ланки являють собою, щонайменше частково, сульфоізофталатну сіль.

Фраза "кополімеризована сіль кислоти" не повинна обмежувати формулу винаходу лише використанням кислотної форми, але слід розуміти, що сполука є однією з кислотних груп у полімері.

Фраза "кополімеризована з" означає, що сполука хімічно взаємодіяла з полімером, наприклад, у полімерному ланцюгу або як підвішена група. Наприклад, поліестер, кополімеризований літій сульфоізофталатом або модифікований шляхом кополімеризації щонайменше 0,01 мольних відсотків 5-літіюсульфоізофталевої кислоти в поліестер, означає, що літій сульфоіїзофталат зв'язаний з полімером, у тому числі зв'язаний у полімерний ланцюг, щонайменше однім хімічнім зв'язком. Фрази є індиферентними до того, яким чином матеріал включено у полімер. Поліестер, кополімеризований з літій сульфоіїзофталатом або модифікований шляхом кополімеризації не менш ніж 0,01 мольних відсотків літій сульфоізофталату в поліестер, відноситься до поліестеру, що містить літій сульфоізофталат, незалежно від того, чи був зазначений літій сульфоізофталат включений з використанням, але не обмежуючись наведеним, 5-літійсульфоіїзофталевої кислоти, літій сульфобензойної кислоти, диметилового естеру 5-літійсульфоізофталевої кислоти, метилового естеру літій сульфобензойної кислоти, ди-спирту літій сульфоізофталату, літійсульфогідроксибензолу, літієвої солі гідроксибензолсульфонової кислоти або олігомерів або полімерів, що містять літій сульфоізофталат.

Фрази "та похідні" та "та його похідні" відносяться до різних функціоналізованих форм метал сульфонатної солі, які можуть бути кополімеризовані в полімер. Наприклад, літій сульфоіїзофталат "та його похідні" відносяться колективно і не обмежуються /5- літійсульфоіїзофталевою кислотою, дим етиловим естером 5-літійсульфоізофталевої кислоти, біс-гідроксіетиловим естером //5-літійсульфоізофталевої кислоти, ди-спиртом літій сульфоіїзофталату, низькомолекулярними олігомерами, та високомолекулярними полімерами, що містять літій сульфоізофталат в полімерному ланцюгу.

Зо Ця ж номенклатура поширюється на гліколь або діол.

У кислотному процесі вихідними речовинами є дикарбонові кислоти, основним бічним продуктом є вода. Співвідношення заряду в типовому кислотному процесі становить 98 молів терефталевої кислоти, 2 молі металевої солі сульфоіїзофталевої кислоти (наприклад, 5- літійсульфоізофталевої кислоти - І ІЗІРА), та 120 молів діолів, як правило етиленгліколю. Після реакції діолів з кислотами матеріал піддають тим же умовам процесу полімеризації, що й естерний процес.

Модифіковані процеси - це варіанти обох процесів: комбінування проміжного продукту на певних етапах. Одним із прикладів є попередня полімеризація сировини без солі металу сульфоіїзофталевої кислоти до низької молекулярної маси. У прикладах, описаних нижче, молекулярна маса поліестеру з низькою молекулярною масою знаходилася, як правило, в діапазоні від 0,096 до 0,103 дл/г (внутрішня в'язкість), що має кількість карбоксильних кінцевих групі від 586 до 1740 еквівалентів на 1000000 грамів полімеру. Молекулярна маса може бути легко варіабельною без проведення неналежного експерименту, як це багато років практикувалося звичайними фахівцями у цій галузі при оптимізації температури додавання для їх добавок.

Іншим прикладом варіації є використання кислотного процесу з просто терефталевою кислотою для отримання її низькомолекулярного проміжного продукту та естерного процесу, що використовується для одержання біс-гідроксиетилового естеру гомополімеру сульфованого поліестеру. Ці дві проміжних сполуки потім комбінують та полімеризують в кополімер. Іншою варіацією є додавання готового модифікованого полімеру в реактор з розплавом і процес розплав деполімеризує модифікований полімер, а потім утворює кополімер.

Кополіестери за даним винаходом також можуть містити невеликі кількості фосфорних сполук, таких як фосфати. Крім того, невеликі кількості інших полімерів, таких як поліолефіни, можуть переноситися у безперервній матриці.

Після завершення полімеризації у фазі розплаву, полімер або виготовляють у таку форму, як плівка або частина, або його скручують і нарізають на менші хлоп'я, такі як гранули. Зазвичай полімер потім кристалізується та його піддають стадії твердофазної (у твердому стані) полімеризації (55Р) для досягнення внутрішньої в'язкості, необхідної для виготовлення певних виробів, таких як пляшки. Кристалізація та полімеризація можуть бути виконані в барабані бо сушильної машини у періодичній системі. Твердофазна полімеризація може продовжуватися у тій же сушильній машині, де полімер піддають високому вакууму для вилучення бічних продуктів полімеризації.

Альтернативно, кристалізація та полімеризація можуть бути виконані в процесі безперервної твердофазної полімеризації, де полімер тече з однієї посудини в іншу після його попередньо визначеної обробки в кожній посудині. Умови кристалізації залежать від тенденцій кристалізації та прилипання полімеру. Однак переважні температури становлять від приблизно 100 "С до приблизно 235 "С. У випадку кристалічних поліестерів умови твердофазної полімеризації, як правило, 10"С нижче температури розплаву полімеру. У випадку поліестерів, які не кристалізуються, температура твердофазної полімеризації, як правило, на приблизно 10 С нижче температури, коли полімер починає прилипати сам до себе. Хоча традиційна температура твердофазної полімеризації для полімерів, що кристалізуються, коливається від приблизно 200 "С до приблизно 232 "С, багато операцій проводять від приблизно 215 "С до приблизно 232"С. Фахівцям в даній галузі зрозуміло, що оптимальна температура твердофазної полімеризації є специфічною для полімерів і залежить від типу та кількості кополімерів у продукті. Проте визначення оптимальних умов твердофазної полімеризації часто проводяться в промисловості і може бути легко здійснено без проведення зайвих експериментів.

Твердофазна полімеризація може проводитись протягом часу, достатнього для підвищення власної в'язкості до бажаного рівня, який буде залежати від застосування. Для типового застосування для виготовлення пляшок, переважна внутрішня в'язкість (ІМ) становить від приблизно 0,65 до приблизно 1,0 децилітр/г, як визначено методом, описаним у розділі Методи.

Час, необхідний для досягнення цієї ІМ становить від приблизно 8 до приблизно 21 годин.

Рослинні олії за даним винаходом можуть бути вибрані з групи, що складається з олії насіння льону, лляної олії, олії енотери, олії бурячника, соняшникової олії, соєвої олії, олії виноградних кісточок, кукурудзяної олії, олії насіння бавовни, олії рисових висівок, олії каноли та арахісової олії. Переважно, рослинна олія містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру. Одним типом подвійної алільної структури є монодіалільна, що має загальну структуру

Зо Монодіалільні структури знаходяться, наприклад, у лінолевій кислоті, що є загальним компонентом багатьох рослинних олій. Іншим типом подвійної алільної структури є біс діалільна, що має загальну структуру

ЕК нн

Не М

Бісдіалільні структури знаходяться у, наприклад, ліноленовій кислоті, що є загальним компонентом декількох рослинних олій.

Приклади молекул, що мають подвійну алільну структуру, знайдені у багатьох рослинних оліях, включають лінолеву кислоту та гамма-ліноленову кислоту. Лінолева кислота має загальну структуру:

Гамма-ліноленова кислота має загальну структуру: її ке ди ще й бе ше шуй ше я

Однією з особливої переважних рослинних олій є олія насіння льону. Олія насіння льону - це сира, холодна пресована олія, отримана з насіння рослини І іпит и5кнагйбзітит. Олія насіння льону являє собою поліненасичений естер, що містить суміш жирних кислот, переважно у вигляді тріацилгліцеридів, при цьому кожен тріацилгліцерид складається з трьох кислот, вибраних з групи, що складається з потрійно насиченої альфа-ліноленової кислоти, насиченої кислотою пальмітинової кислоти, насиченої кислотою стеаринової кислоти, мононасиченої олеїнової кислоти, та подвійно насиченої лінолевої кислоти. Поліненасичений естер олії насіння льону має загальну структуру:

Ю ан нн но

Е- їз та його ізомери.

Олія насіння льону добре відома тим, що альфа-ліноленова кислота є її найбільшою складовою. Олія насіння льону доступна як холодна пресована олія (відома просто як насіння льону) або як хімічно оброблена і нагріта олія, отримана з насіння льону (відомого як лляна олія). Олія насіння льону холодного пресування краща за хімічно оброблену та нагріту лляну олію, оскільки вона загалом вважається безпечною для споживання людиною.

Рослинну олію використовують як уловлювач кисню у композиціях, описаних у цій заявці.

Переважно, рослинну олію додають на такому рівні, що концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції становить більш ніж 5,0 мекв/кг загальних поліестерних компонентів, більш ніж 7,0 мекв/кг загальних поліестерних компонентів, більш ніж 9,0 мекв/кг загальних поліестерних компонентів, або більш ніж 14,0 мекв/кг поліестерних компонентів.

Рослинна олія може бути додана під час процесу полімеризації кополіестера, що містить металсульфонатну групу, але переважно її додають після процесу полімеризації, наприклад, на екструдері або під час інжекційного формування.

В одному втіленні уловлюванню кисню може допомогти використання каталізатора на основі перехідного металу. Одним із кращих каталізаторів на основі перехідного металу є сполука, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення. Найкращим каталізатором на основі перехідного металу є сіль, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення.

Одним із кращих каталізаторів на основі перехідного металу є сіль кобальту, в якій кобальт утворює щонайменше частину катіону сполуки. Кращі солі кобальту включають хлорид кобальту, ацетат кобальту, пропіонат кобальт, стеарат кобальту, октоат кобальту, неодеканоат кобальту, олеат кобальту, лінолеат кобальту, солі кобальту жирних кислот, солі кобальту коротколанцюгових жирних кислот, солі кобальту з жирними кислотами із середнім ланцюгом, солі кобальту довголанцюгових жирних кислот, карбонат кобальту та їх комбінації.

Краща сіль кобальту являє собою органічну сіль кобальту з неорганічними солями кобальту,

Зо які можуть бути солюбілізовані в поліестері, що є менш кращим.

Атом кобальту сполуки кобальту також може існувати як аніон сполуки, такої як кобальтат літію (ГіСОО») і калію трис(оксалат)кобальтат (ПП). Кобальтат може також утворюватися іп 5йи за рахунок реакції атома кобальту в присутності поліестерів карбонових кислот в присутності основи лужного металу.

Сполука кобальту також може бути комплексом кобальту, таким як кобальту гліколят.

Каталізатор на основі перехідних металів має переважно в діапазоні від 10 до 600 ррт металу відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх у композиції, рівень в діапазоні від 20 до 400 ррт відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх в композиції, є більш переважними, і рівень в діапазоні від 40 до 200 ррт відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх у композиції, є найкращим.

Каталізатор на основі перехідних металів може бути доданий під час процесу полімеризації кополіестера, що містить металсульфонатну групу, або він може бути доданий після процесу полімеризації, наприклад, на екструдері або під час інжекційного формування.

У деяких втіленнях поліестер може бути полімеризований у присутності, наприклад, фосфорної сполуки, такої як поліфосфорна кислота, фосфорна кислота або триетилфосфат.

Коли поліестер полімеризують у присутності фосфорної сполуки, краще зберігати молярне співвідношення кількості молів фосфору до кількості молів іонів кобальту у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0 до 1,7, від О до 1,2, відо до 111, відО до 1,0, від О до 0,8, та від 0 до 0,6.

Компоненти композиції (поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідних металів і рослинна олія) часто змішують у розплаві в екструдері для лиття під тиском, щоб виготовити плівку, лист або преформу. Коли композицію розплавляють під тиском для виготовлення преформи, преформа може потім бути подвійно розтягнута, наприклад, шляхом дуття під тиском, для формування біаксіально орієнтованого контейнера.

Додатково було знайдено, що рослинна олія при описаних рівнях часто призводить до того, що отримані у результаті вироби мають помутніння або молочність, що погіршує естетичні характеристики виробів. У той час, як зазначені вироби можуть мати кращі естетичні характеристики за допомогою маскування або покриття молочності шляхом використання обгортки з повнорозмірною етикеткою або шляхом використання додаткового барвника, який маскуватиме мутність, як описано у патенті США Мо 7,833,595 В2, доктрини якого повністю включені до цієї заявки шляхом посилання, краще отримати виріб з покращеними візуальними характеристиками без потреби у обгортці з повнорозмірною етикеткою або у використанні додаткового барвника.

Було відкрито, що молочність можна зменшувати шляхом прикладання додаткового охолодження після інжекційного формування. Додаткове охолоджування може бути досягнуто шляхом зменшення температури інжекційного формування, зменшення температури рідини для інжекційного формування, збільшення періоду часу, протягом якого композицію витримують у прес-формі, зменшення товщини стінок виробу або будь-яких їх комбінацій.

Коли додаткового охолодження досягають шляхом зменшення товщини стінок виробу, кращим є, щоб товщина стінок становила менш ніж 3,5 мм, ще кращим є, щоб товщина стінок становила менш ніж 3,0 мм, та ще більш кращим є, щоб товщина стінок становила менш ніж 2,45 мм.

Молочність/мутність виробу можна визначати шляхом розрахунку значення о у рівнянні: хх 1 хх ду хг (т х 1000

Гл хї де І" є вимірюванням значення 1" за Нипіег у діапазоні від О до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм. Краще, значення о становить менш ніж 260, де значення с» менш ніж 93 є більш кращим, та значення о менш ніж 24 є навіть ще більш кращим, значення с) менш ніж 20 є ще більш кращим та значення 0» менш ніж 5 є найкращим.

Збільшення молочності можна також оцінити шляхом визначення значення у у рівнянні: у пад уй бо уонмо

Зо де ФМ розраховують за рівнянням:

З біду о - | Х 1000 хо (с х :) де І" є вимірюванням значення 1" за Нипіег у діапазоні від О до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм, та композиція містить рослинну олію, та де

ФОк/ощУо . розраховують за рівнянням:

І х бі лаціуюю (т) х 1006 й де І" є вимірюванням значення І " за Нипіег у діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм, композиція є такою самою, що й композиція, використана для розрахунку ОО » преформа має такі самі розміри та масу, що й преформа, використана для розрахунку значення Фмимо ; та композиція не містить рослинної олії.

Переважно, значення у становить менш ніж 50, де значення у менш ніж 20 є більш переважним, а значення у менш ніж 10 є навіть ще більш переважним, та значення у менш ніж 5 є найбільш переважним.

Композиції, описані у цій заявці, можуть містити додаткові добавки, включаючи барвники, пігменти, наповнювачі, кислотні поглиначі, допоміжні речовини для обробки, агенти сполучення, змащувачі, стеарати, продувні агенти, багатоатомні спирти, агенти кристалізації, антиоксиданти, антистатичні агенти, ультрафіолетові поглиначі, агенти ковзання, агенти від запотівання,

антиконденсатні засоби, стабілізатори суспензій, антиблокувальні агенти, воски та їх суміші. Ці добавки додають на рівнях, що не сумісні з цільовим призначенням для виготовляння комерційно прийнятного контейнера. Загалом, ці добавки додають на рівні менш ніж 5 95 за масою композиції. Наприклад, одним кращим пігментом є ТіОг який, якщо присутній, переважно додають до композиції у діапазоні, який вибрано з групи, що складається з від 0,1 до 15 95 за масою композиції, від 0,1 до 10 95 за масою композиції, від 0,1 до 5 95 за масою композиції та від 0,1 до 2 95 за масою композиції.

ПРИКЛАДИ

Здатність рослинної олії уловлювати кисень тестували відповідно до наступних процедур.

Смоли РЕТ (РЕТІ, РЕТ2, 5ІРА1, 5ІРА2) висушували (177 "С, 5 годин, висушене повітря), за допомогою СопАЇїї 0175 Оезіссапі Сагоизеї, висушували (177 "С, 5 годин, висушене повітря) з використанням СопАїг 0175 Оезіссапі Сагоизеї, потім охолоджували та витримували при 135 С у сушильному апараті до проведення інжекційного формування. Експериментальні композиції для інжекційного формування одержували шляхом змішування різних РЕТ/5ІРА смол та рослинних олій разом у металевій ємності, що містять щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідного металу та рослинну олію змішували в екструдері інжекційного формування Агригд 420С та формували в преформи. Композиції формували під тиском у преформи по 28 грам, що мають товщину стінок 4 мм або у преформи по 28 грам, що мають товщину стінок 2,44 мм, як зазначено у таблицях нижче. Ці преформи потім видували у 500 мл пляшки. Якщо не зазначено інше, матеріали, використані в експериментальних композиціях, включають:

РЕТІ - 80060-СО РЕТ смола, що містить 102 ррт кобальту від неодеканоату кобальту, доступна від МО Роїутег5 ОА, ГІС, Арріє Сгоме, МУМ, ОБА

РЕТ2 - 8006С РЕТ смола, доступна від Ма Роїутег5 ОА, ГІ С, Арріє Сгоме, ММ, ОЗА

ЗІРА1 - Роїїргоїесі 5М смола, що містить 0,33 моло І ІБІРА, та що містить 138 ррт кобальту від неодеканоату кобальту, доступна від МО Роїутегв5 ОА, ГІ С, Арріе Сгоме, МУМ, ОБА

ЗІРА2 - МЕК 10644 смола, що містить 0,5 моло ГІБІРА, доступна від Мас РоїЇутег5 5 А,

І С, Арріє Стгоме, ММ, ОБА

Со - неодеканоат кобальту, 20,595 Со, продукт Ме1354, доступний від 5перпега Спетісаї,

Моглмоса, ОН, ОА

Е5ОЇ| - лляна олія стандартної якості, доступна від ТА Роодв5, Могк-п, ЗазКаїспежап, Сапада

Е5О2 - Лляна олія з високим вмістом омега кислот, зі штаму насіння льону МиГіп УМ 50, доступного від ТА Еоодв, Могк-п, ЗазКаїспежап, Сапада

ЕРК - олія енотери у ємності - органічна 9956051 А, доступна від Чдеймжагаз ІпегпайопаїЇ,

Вгаіпітеєе, МА, ОБА о5О - олія виноградних кісточок у ємності - першого віджиму, органічна, доступна від

Уедуагаз Іпіегпайіопаї, Вгаіпітее, МА, ОБА

ЗВО - соєва олія у ємності - органічна, доступна від Уедугагаз Іпіегпайопаї, Вгаіпігеє, МА,

БА

ЗЕО - олія соняшника у ємності - органічна, доступна від Уедуагаз ІпіегпайопаїЇї, Вгаїпігеє,

МА, ОСОБА

Якщо не зазначено інше, 28 грамові преформи піддавали інжекційному формуванню з використанням таких умов інжекційного формування:

ІМІ - інжекційно сформовано з використанням Агригуд 420С пристрою для інжекційного формування, що має шнек 30 мм діаметром зі співвідношенням шнеку довжина/діаметр 23,1, що обертається при 102 об./хв. при температурі інжекційного формування 525 "РЕ (274 7С), зворотному тиску 2000 рзі, 21-секундному циклі на преформу, 8 секундах охолоджування у прес-формі при дії води, охолодженої до 32 "Е (0 С).

ІМ2 - інжекційно сформовано з використанням Агригуд 420С пристрою для інжекційного формування, що має шнек 30 мм діаметром зі співвідношенням шнеку довжина/діаметр 231, що обертається при 102 об./хв. при температурі інжекційного формування 540 "РЕ (28275), зворотному тиску 2000 рзі, 18-секундному циклі на преформу, 5 секундах охолоджування у прес-формі при дії води, охолодженої до 41 "Е (5 7).

Було випробувано композиції, що містять компоненти, перелічені у Таблиці 1 нижче. У кожному випробуванні, конкретні РЕТ та ЗІРА компоненти змішували для досягнення зазначених кінцевих 5ІРА моло. Випробування 1 - З застосовували РЕТІ1 смолу. Випробування 4 - 6 застосовували РЕТ2 смолу у комбінації з БІРАЇ смолою. 5ІРА моло, зазначені у Таблиці 1, є кількістю молів групи металсульфонатної солі на основі загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах у композиції. Кількість кобальту, зазначена у Таблиці 1, є бо кількістю ррт кобальту з неодеканоату кобальту відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх у композиції. Маса 95 Е5ОЇ, зазначена у Таблиці 1, є кількістю маси олії насіння льону відносно загальної маси поліестерних компонентів, каталізатора на основі перехідного металу (сіль кобальту) та олії насіння льону. Концентрація подвійних алільних структур, зазначена у Таблиці 1, являє собою міліеквіваленти подвійних алільних структур у ЕБОЇ відносно загальної маси поліестерних компонентів (РЕТ та 5ІРА) у кілограмах.

Таблиця 1 бування ЗІРА Тип рослинної Рослинна олія подвійних омільних Со Умови інжекційного

Мо (мол. 95) олії (мас. Ов) структур (мекв/кг (ррт) формування 1100 Її ющКЇ 00 ! щ00 щ | 700 | іме 72 | 00 | ої | 075 | 323 | 100 | мМ ( 73 | 00 | БОЇ | 075 | заз 4 | 700 | мг 74 1 024 | щющКМКБ | 00 1 ющ 00 | л00 | мг 6 | 024 | вої | 075 | 323 | 100 | іме |/

Після видування пляшок кожну пляшку випробовували на надходження кисню за допомогою газоаналізатора мікроконцентрацій кисню Рірох 4-Тгасе Рірег Оріїс (Моде! Оху-4-Тгасе-04-006), виготовленого Ргебеп5. зтрН (мули. ргезеп5.де, Кедепзриго, Септапу). Газоаналізатор зчитує маркер датчика, яка розміщений всередині герметичної пляшки. Принцип роботи датчика базується на гасінні люмінесценції, викликаної зіткненням між молекулярним киснем та люмінесцентними молекулами барвника у збудженому стані Маркери датчика та газоаналізатора були відкалібровані відповідно до стандартів та процедур, наданих виробником. Кількість розчиненого кисню у рідині, запечатаної усередині кожної пляшки, розраховується за допомогою програмного забезпечення Рірох.

У боксі, який безперервно продувають азотом, свіжовиготовлені за допомогою формування з роздувом пляшки кондиціонують протягом 18-24 годин, а потім заповнюють 500 мл безкисневої води та насичують вуглекислим газом додаванням лимонної кислоти (5,54 г) та бікарбонату натрію (95,81 г), щоб одержати бажаний ступінь карбонізації (3,1 об'ємів СОз).

Пляшки мають об'єм переливу 534 мл. Після наповнення, на кріплення кожної пляшки встановлюється прозора герметична пластикова вставка, яка має датчик Рірох, прикріплений до внутрішньої поверхні вкладиша. Верхня зовнішня поверхня пластикової вставки має різьблений отвір для кріплення волоконно-оптичного з'єднувача, який використовується для зчитування датчика Рірох. Наповнена пляшка з газонепроникною вставкою герметизується металевим ковпачком зі стопором. Металевий ковпачок має отвір, щоб дозволити зчитування датчика Рірох за допомогою газоаналізатора.

Для зчитування, пляшки струшують протягом 10 хвилин (п зворотно-поступальний шейк ер

Зо Ереграс, модель 6000), щоб забезпечити рівновагу між киснем, що розчинений у рідині, та киснем у вільному просторі пляшки. Волоконно-оптичний кабель прикріплений до верхньої частини герметичної пластмасової пляшкової вставки. Газоаналізатор зчитує маркер датчика і обчислює концентрацію розчиненого О2, поки пляшку злегка струшують у положенні на боці.

Початкове фонове зчитування кисню виконують для кожної свіжозаповненої пляшки. Потім пляшки витримують в умовах слабкого освітлення в приміщенні, що контролюється при 71,6 1 ЕЕ (22 0,5 С) та 43 22 95 відносної вологості. Зчитування значень концентрації розчиненого

О» (ррт 02 мг/л) здійснюють через регулярні інтервали часу до закінчення випробування. Зміна ррт розчиненого О: мг/л від фонової лінії (ДОг) для кожного випробування описана нижче в

Таблиці 2 з графіком зміни ррт розчиненого О: мг/л, наведеного на фігурі 1.

Таблиця 2

Ел інн шій Вій іній Вій ій (ДО» (ДО» (ДО» (ДО» (ДО» (ДО» 0 | бо0о | бою | 0000 | 0000 | 0обо | 0000 | 0 | 77777711 виг: о ПО ПО ПО НО оте УНН НИ Ж То У З 7. 77777717 олев | 00056 | 7/7 / ГЇ7777777777771771711777777 11111131 11 12 | 0458 | ФЩ | 1117 14 | ЮДИ 6394 | 0015 | 2 щ-:МГ..МЖ/( | р сж0003. | 0003

НЕ СЯ ПОН ПОН КОНЯ ПОС ТЕ: у ДОН НОЯ НО 18 | 0679 | (С/Г 21 777771717171717171717171110588. | 0026 | 2 щ-:(Б.....ЮюЮюЮюЮЙ1Ю7р7ргбоої | 0003 22 | 7717Г777777777711717177711111111711о6755 | 77777777 17777777 27 | їбве | СТЕ 28 | щМл БК | 0775 | 0040 | -.ХГ | 0004 | 0001 пиши и по КТ: ДОН ПО ОО 33 | 7272 | 0/1 35| щ | 09 | 0056 | -ХхБ | 0004 | 0000 36| ЩО 17177111 Ї111111111111є11 40 | 1503 | 71! 42| .ЮЙИрКрН/7/7177111ло30 | 70073. | -ЮюЮЄЙ 17710003 | бо 43| 7/7 17777771 |11111111111ї1271 45 | 1659 | (1171 49 щБмМК' | бе8 | 0097. | -(РБ | ббю | 001

Вт ПО ПОН КОНЯ КОН ПА С: ХО НОЯ НО 55 77777777 111111111711711111111111111117111во02 | 0006 56 | щ-Б..БМК | Фев | 0125 | 7 / Ї7777777777717117117777 57 | 77171771 |111111111171ї1211 60 2 77711171 63 щ(//// | т0о84 | 0156 | 77777777 | 0007 | 0006

В: по ПОЛОН ОО КОН МКУ ДОННИХ КОНЯ КО 70, ..ЮюЮЙШЦНюЮЩШЩ7171717 ле 7092 | ..ЮюЮюЮЙКрН/Ц7СС/лЛ2Г6р0ооооомм 11110009 ние Хв По ПО ПО ПОН То ЗОНИ ПОН НО 83 ЮК. | 750 |! С 1!1111ГЕГЕ21 84! 77/7/7/7С7С7Ї1777717171717171717171717171717110286 | ..ЮюЮюЮюжйиИ01 ог |1116б018 а 777717171717171717171717111634 | 0534 | -юЮюЮ/л17711л0028 11100240 пистлй п ПО А: ТУ НЯ ПОООООООНЯ ПООООООООООННЯ ОНННЯ НО 98 щ Ї77777777771717171717177о0419 | ..ЮюЮюЮюЮюЮюЙИ777171 0036 | 0034 105 ..ЙЮЙЮЙКС7 177987 0452 | --:( | 0046 | 0045. Щ 111111 11111111 т РИ ДЯ ПО ПЕ ДО ПО КОН Ж То: ІОНИ ПОН Я Т1 КОНЯ 9! 77777717 17771717171717171717171717171171110569 | 2 .ЮюЮюЮюЙиИи77777 00077 | 0080 125|. ...ЙЙ7ЙЮЙЮЇ1Д7 666986 | 77777717 1111111111171111111112Р 133|..Й.Й.ЙЮЙЮЙЮЛЇГ об 77777771 1711039 1391.ЙМСС0СЇ11168244 ЇЇ

ШЕ ЕТ ПОП ПОООООННЯ КОН КО КОКС Я Є Кс ЗДННННИ НИ Я С СНІ 147| 77/77/7168 77771717 ому 11029380 153! ЙЙЮЙ/рЮЛЇ бе56 |! Ї1111111111111711111111г 168Ї77777777117Г1111111111111171Г1111111111171г1111111111111о2я8 11 474! 77711117 ГГ

МЕ ЕС Я ООН ПОН КО КОН Ес То: КОНЯ ПОН Ж То/ ОН

МЕ ЕТ ПОМ ПО МЕ СОНЯ ПОН КОНЯ ОН НО

182. 11711111 11110574 18911111 | ов

Таблиця 2 (Продовження) лід ді тіні ій тій ій сій й сей тій (ЛО» (ДО» (ЛО» (ЛО» (ДО» (ЛО» 1951... Ї1111148 Ї111111111111Ї1111111Г1 1961 1111Г1111111111111111111711111111111111111110569.. |. 0737 нету И П ЕСУТ ПОНЯ ПОН КОНЯ КО 2031 111Г1111111111111111111111171111111111111111о656 | 0837. 209. Й.7771717171717111111564 ЇЇ мої 11Г1111111111111111711111111111111111110752177111092020

МТС пло ПО СХ РО ПОН КОНЯ КОН НО 27 11Г1Г1111111111111111111089911717111 моз 22311116 ЇЇ сстпштє7итнининшнннншишиииниших сви и с ум 23017711 Г111695. ЇЇ 11111111 11111111 11112340 23711111 Ї1111788 ЇЇ ех: я Я ПО Ох КОН То НОЯ ПОН МЕ ТУ 24411180 Ї11111111111111111Г 245 11Ї111111111111111111111117111111111111111111202 11111422 них я п ПИ: С Я ПОЛОН КОНЯ КОН НО пунш и по Ох ПОН ЛК Х СЛОН ПОН ПК оТе ПЙ 258 | 77777111 ЇЇ "Комірки, що не містять наведених значень, являють собою дні, в які дані щодо розчинення не були взяті для випробування, що розглядається.

Результати, зазначені у Таблиці 2 вище та візуально відображені на Фігурі 1, демонструють, що композиція щонайменше одного поліестера, що являє собою кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі, неодеканоат кобальту та рослинну олію, уловлює кисень (що призводить до нижчого надходження Ог2г, про що свідчить менше значення ЛО» при порівнянних часах зчитування) незалежно від умов охолодження та без потреби у додатковому поліамідному компоненті.

Додаткові тести щодо уловлювання кисню проводили з використанням різних рослинних олій. Композиції, використані у цих тестах, підсумовані у Таблиці 3. У кожному випробуванні, конкретні РЕТ та 5ІРА компоненти змішували для досягнення зазначених кінцевих 5ІРА мол 95.

Фо. Кожне випробування використовувало РЕТ2 смолу у комбінації з ЗІРА!Ї смолою. Мол 95 БІРА, зазначені у Таблиці 3, є кількістю молів групи металсульфонатної солі на основі загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах у композиції. Кількість кобальту, зазначена у Таблиці 3, є кількістю ррт кобальту з неодеканоату кобальту відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх у композиції. Мас 95 рослинної олії, яка зазначена у Таблиці 3, є кількістю маси рослинної олії відносно загальної маси поліестерних компонентів, каталізатора на основі перехідного металу (сіль кобальту) та рослинної олії. Концентрація подвійних алільних структур, зазначена у Таблиці 3, є міліеквівалентами подвійних алільних структур в рослинній олії відносно загальної маси поліестерних компонентів (РЕТ та ІРА) у кілограмах.

Таблиця З

Випро- ЗІРА Тип рослинної |Рослинна олія Концентрація Умови інжекційного бування Ме | (мол. Ос) олії (мас. 95) подвійних алільних | Со (ррт) формування " " структур (мекв/кг) 78 | 024 | ЕРА | 050 | 1665... 7100 | ме 7798 | 024 | ЕРА | 075 | 248 | 7100 | ме

Ці композиції були перевірені на ефективність уловлювання кисню за допомогою газоаналізатора мікроконцентрацій кисню Рірегох 4-Тгасе Рірбег Оріїс (модель Оху-4-Тгасе-04- 006) та методу тестування, описаного вище. Результати цих тестів описані нижче в Таблиці 4.

Таблиця 4

ОТ сяяенни | енер | сети | Сонлшноютия

КІСТОЧОК

ВипробуВипробуВипробуВипробуВипробуВипроб Випро

Випробу ВипросуВипробу вання вання вання вання вання вання Випробу Випробу буванн (ЛО) | (ЛО») | (ЛО») 10 11 12 13 14 15 (Оз) | (дов Й 18 (ДОг) | (ДО») | (ДО») | (ДО») | (ДО») | (ДО» (ЛО» о | 0000 | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0000 | 0000 | 0000 | 0000 | 0000 | 0000 | 0,000 / 0,000 5|олої|0озо|-бо01|0082| 00191 Ющ | | | | 0182 | 0,007 |-0,009) 71 71777771 ровоз|овг|оово|. | 1771 87 11111111 рого 1717

ВЕК ПИ ПОЛЯ ПОЛОН НОЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КО КЕ» Хто ЩО НОЯ НОЯ КОХ 1210330 | 0107 | 0б002| 03011 0090|..Й.ЙЮЙЮЮ. ЇЇ 17111171 1317 Г1Г1111Г1111Г1117111111111111711111117117111111110401 | 0,069 |-0,008) 14, 71771711 ооо о5388|0152|...ЙДЦГЦ | | Її 18Ї 71111111 ро0о1 1111 а 11111111 0670 | 0105 /-0,014) 20 0,564 | 0192 |-0.005| 0503 | 0137| Й! ЇЇ ЇЇ її Її її 2, 71777711 1о000 | 0598|0255|.Й.Ю..|4..:;КК | 7СС/С/ї1ї7

ВЕ:и и пи ПО ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОХ НО Ж То НОЯ КОНЯ КОЛА 26Ї 17117 Г711717711171717711171717711117117711111117 0924 | 0188 |-0,014) 27| 0,780 | 0,312 |-00003| 0677 |0172| Й ЇЇ Ї ЇЇ її Її її 28.17 1 о0002|0783|10547| Й|..ЙЮК(« її 33| 0,945 | 0,414 | 0.004| 0814 | бля |. 17777111 1777111 100021. |. 1 34 ГГ пе15 | бло -0017) з36Ї 77717177 10001 00204581. 1.771111

ПЕС ПИ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОС ТТ ЖІ НОЯ КОНЯ НОЇ

4а1| 717194 | 0,569 | 00051 1006 0223| | ЇЇ 1 1 1 4а| 77177717 ро0о3 | л1ив2г|0547|, | | Її

Як видно з Таблиці 4, кожна протестована рослинна олія не буде уловлювати кисень при нижчій концентрації у композиції (Випробування 7, 10, 13 та 16). Проте, при додаванні при більш низькій концентрації (Випробування 8, 9, 11, 12, 14, 15, 17 та 18) рослинна олія уловлюватиме кисень.

Додаткові експерименти проводили для визначення естетичного зовнішнього вигляду композицій відповідно до таких процедур. Композиції що містили щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідного металу та рослинну олію, змішували у екструдері для інжекційного формування та формували під тиском у преформи. Кожну преформу піддавали тестуванню на забарвлення та мутність з використанням спектрофотометра Нипіегі аб СоіогОоцезі ХЕ. Кожну преформу вимірювали 4 рази з інтервалами 907 у фіксаторі для іммобілізації та реєстрували середні значення вимірювання. Оскільки преформа являє собою полу трубку, значення забарвлення та мутності є значеннями, виміряними по усій преформі (тобто, дві бічні стінки).

Значення І" забарвлення кожної преформи потім використовували для розрахунку значення о за рівнянням: х 1 КУ Що . ся Се х НВ де І" є вимірюванням значення 1" за Нипіег у діапазоні від О до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм.

Мутність за Нипіег, Ї" за Нипіег, а" за Нипіег, Б" за Нипіег та значення с для кожної преформи перелічені нижче у Таблиці 5 разом зі складом та структурою кожної преформи. Для випробувань 28 - 35, що являють собою преформи по 18 грам, було використано одну з таких умов інжекційного формування.

ІМ3- інжекційно сформовано з використанням Агригд 420С пристрою для інжекційного формування, що має шнек 30 мм діаметром зі співвідношенням шнеку довжина/діаметр 23,1, що обертається при 102 об./хв. при температурі інжекційного формування 525 "РЕ (274 7С), зворотному тиску 2000 рзі, 17-секундному циклі на преформу, 8 секундах охолоджування у прес-формі при дії води, охолодженої до 32 "Е (0 С).

ІМ4- інжекційно сформовано з використанням Агригд 420С пристрою для інжекційного формування, що має шнек 30 мм діаметром зі співвідношенням шнеку довжина/діаметр 231, що обертається при 102 об./хв. при температурі інжекційного формування 540 "РЕ (28275), зворотному тиску 2000 рзі, 14-секундному циклі на преформу, 5 секундах охолоджування у прес-формі при дії води, охолодженої до 40 "Е (4,4 С).

Результати, надані у Таблиці 5 демонструють що, при прикладанні додаткового охолодження до преформи шляхом підвищення умов інжекційного формування (тобто, при більш тривалому часу циклу, більш тривалому охолодженні у прес-формі, холоднішої води, що охолоджує, нижчій температурі інжекційного формування), зменшенні товщини преформи або їх комбінації, зовнішній вигляд преформи було покращено, про що свідчило нижче значення о).

У кожному з випробувань, конкретні РЕТ та 5БІРА компоненти змішували для досягнення

Зо зазначених кінцевих ЗІРА моло. Випробування 19, 20, та 20" використовували РЕТІ1 смолу у комбінації з РЕТ2 смолою та 5ІРАЇ смолою. Випробування 21, 22, 22, 25, 26, 26, 29, 30, 30", 31, 32, 32, 33, 34, 34, 35, 36 та 36" використовували РЕТ2 смолу у комбінації з 5ІРАЇ смолою.

Випробування 23, 24, 24, 27, 28 та 28" використовували 5ІРАЇ смолу у комбінації з 5ІРА2 смолою. Мол 95 5ІРА, повідомлені у Таблиці 5, є кількістю молів групи металсульфонатної солі на основі загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах у композиції.

Таблиця 5

ЗІРА моло

ЕЗО1 (масове) |0,75|0,7510,7510,75|0,7510,75| 0,010,010,0 0,0 10,7510,75 0,1 1 1.010,010,010,01 0,0

Е8О2 (масж)| 0.010.010.01 0.01 0,0 | 0,0 10.7510.7510,75.0,75| 0,010,0 10,0 | 0.0 10.7510,75| 1.0 | 1,0

Вага поеформи ()

Товщина стінки 4|4|4|4 4 4 4 | 4 | 4 | 4 |244 244242 аа 24 244|244 преформи

ММ

Умови інжекційного | ІМ2 (ІМ | ІМа2 | ІМ | ІМ2 | ІМ | 1М2 | ІМ | 1М2 | МІ | МА | М | МА | ІМ | МА | ІМ | Ма | ІМЗ3 формування тота воаровіея тв авіа во трат ва воля тя ев велів в я 16111 14427 ,2112,5127,2|12,3|21,5|25,3135,3|118,5 33,7|61,5162,2150,5 57,5І62.8163.2160,6 1 62.7 а |82160197|71198Щ|83|74|71|90|82| 611 63153|54|661|67|611| 65 6 |19.9495|10,215,519,2|54| 6,2 1-59) 8, |-7,7 |10,5І-11,9 3,0 /-Б.1 113,2113,7 |10,41-13,0) юю 17592 |20019,2|204|111,6| 9971 153,5 74|67|66|81|711| 65165 6,8 | 6,5 оду, 7 СЕ

Преформи з рослинною олією ( 77777 ) потім порівнювали з преформами з ідентичним

Ой ся ит складом та структурами, що не містили рослинної олії (У ошУЄ ) для розрахунку значення у за рівнянням: оба мо

У ЛІЦ знамлааааааланьльньььььки

Одним О

Де Фумо розраховують за рівнянням: і сумую (т) х 1000 чу, Ус Ї: х І де І" є вимірюванням значення 1" за Нипіег у діапазоні від О до 100, за виключенням 0, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм, та композиція містить рослинну олію, та де

ФОк/ошМУО . розраховують за рівнянням: 1. 1000

Од/ошУо х / І хе де І" є вимірюванням значення 1" за Нипіег у діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, та Її являє собою товщину стінки преформи у мм, композиція є такою самою, що й композиція використана для розрахунку значення Фо » преформа має такі самі розміри та масу, що й преформа, використана для розрахунку значення ФуУо ; та композиція не містить рослинної олії.

Результати цих порівнянь наведено нижче у Таблиці б. Як показано у Таблиці 6, при прикладанні додаткового охолодження до преформи шляхом підвищення умов інжекційного формування (тобто, при більш тривалому часу циклу, більш тривалому охолодженні у прес- формі, холоднішої води, що охолоджує, нижчій температурі інжекційного формування), зменшенні товщини преформи або їх комбінації, зовнішній вигляд преформи було покращено, про що свідчило нижче значення у.

Таблиця 6

До

ЗВІРА мол 96 0.1 | 0,1 10,24 0,24 0,938 0,98 0,24 |0,24|0,3810,38 10,2410,2410,2410,2410,2410,2410,24 10,24)

ЕБО!1 пассзю | 00075 00 (отв 00075 ою 00 00100 оо |оив| ооо ою оо оо оо

ЕЗО2 пасту 00100 00/00 00/00) 00 075) 00 ротою 00/00 00 | оо |олв 00 то

Вага г

Товщина сти | 4) 4 | 4| 4 | 4 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |гма|2мал|2аа|2ая ол || 24 | 244 преформи (мм)

Умови інжекційного!| ІМ2 | ІМ | ІМ2 | ІМ | ІМ2 | ІМ | ІМ2 | ІМ | ІМ2 | ІМ | МА | 1М3 | МА | ІМ | Ма | М | Ма | ІМЗ3 формування

Каламут: 56,8 57,0157,5157,0|60,4|57,0157,61|57,0 | 55,8 | 46,9 | 46,7 | 46,9 | 46,5 | 46,9 | 46,5 | 46,9 | 46,4 ність о з з з з з з з з з з з з з з з з з а |61Щ160Щ187 71 ол 89 87|71 олІв2|671631671541|6,716,716,71 65 6 ре719,5Ц|16,6 3,5 18,2 5,4 -16,6)-5,9 118,21 -7,7 |-13,92411,92-13,9| 45.1 |-15,91-15,71-19,9|-19,0)

Фило | Ц|92| |92| ме 71) 74| |66Ї | 65 65. оФаснхо|57) 59) 62) 59, |52| |65| 65) 65, |в5 г 10116 1161 1191 |12| |12| |т70о, |, 70, /10)

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Преформа, що має стінку преформи, яка містить композицію, що містить: щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідних металів та рослинну олію, яка вибрана з групи, що складається з олії насіння льону, лляної олії, олії енотери, олії бурячника, соняшникової олії, соєвої олії, олії виноградних кісточок, кукурудзяної олії, олії насіння бавовни, олії рисових висівок, олії каноли та арахісової олії, та додатково містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, де щонайменше один поліестерний компонент містить щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діольну ланку, концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції перевищує 14,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів, та преформа має значення молочності до менш зоре тінові Ї"хі де І" - вимірювання забарвленості в діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, виміряні 4 рази з інтервалами 90" у фіксаторі за допомогою спектрофотометра Нипіеєг, та ї являє собою товщину стінки преформи у мм.

2. Преформа за п. 1, яка відрізняється тим, що щонайменше один поліестерний компонент являє собою кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі.

3. Преформа за п. 2, яка відрізняється тим, що група металсульфонатної солі являє собою металсульфоїзофталат, одержаний з солі металу 5-сульфоіїзофталевої кислоти, Її диметилового естеру або її гліколевого естеру.

4. Преформа за п. 3, яка відрізняється тим, що сіль металу 5-сульфоізофталевої кислоти, її диметилового естеру або її гліколевого естеру містить іон металу, вибраний з групи, що складається з Ма», І іх, КУ, 7пе, Мпе:, Со та Саг»,

5. Преформа за будь-яким з пп. 2-4, яка відрізняється тим, що група металсульфонатної солі знаходиться у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,01 до 10,0 мольних відсотків, від 0,01 до 2,0 мольних відсотків, від 0,05 до 1,1 мольних відсотків, від 0,10 до 0,74 мольних відсотків та від 0,10 до 0,6 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах.

б. Преформа за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу являє собою сполуку, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення.

7. Преформа за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу являє собою сіль, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення.

8. Преформа за будь-яким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу додають до композиції у діапазоні, вибраному з групи від 10 до 600 ррт, від 20 до 400 ррт та від 40 до 200 ррт металу відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх у композиції.

9. Преформа за будь-яким з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що композиція додатково містить поліамід.

10. Преформа за п. 9, яка відрізняється тим, що поліамід являє собою поліметаксиліленадипамід.

11. Преформа за будь-яким з пп. 9-10, яка відрізняється тим, що поліамід присутній у композиції у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,1 до 0,9 95 за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,8 9о за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,7 9о за масою усієї композиції тавід 0,1 до 0,6 95 за масою усієї композиції.

12. Преформа за будь-яким з пп. 1-11, що має значення о) менш ніж 20.

13. Преформа за будь-яким з пп. 1-12, що має значення о менш ніж 15.

14. Біаксіально орієнтований контейнер, виготовлений з преформи за будь-яким з пп. 1-13.

15. Преформа, що має стінку преформи, що містить композицію, яка містить: щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідних металів, та рослинну олію, що містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, де щонайменше один поліестерний компонент містить щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діольну ланку, концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції перевищує 14,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів, та преформа має відносне значення молочності у менш ніж 5 у рівнянні: ом/омО ,; Зо де у - це співвідношення 0 преформи з рослинним маслом і значення 00 преформи без рослинного масла, де є значення молочності о)» заготовки з рослинним маслом розраховують за рівнянням: Фд/МмОо ШВУ х 1000 Їх Ї де І" - вимірювання забарвленості в діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, виміряні 4 рази з інтервалами 90" у фіксаторі за допомогою спектрофотометра Нипіег, і ї являє собою товщину стінки преформи у мм, та композиція містить рослинну олію, та бм/сшимо є значення молочності Ф ен тео ВіЬ олією, яке розраховують за формулою: м/осМо т Ї"хі де І" - вимірювання забарвленості в діапазоні від 0 до 100, за виключенням 0, виміряні 4 рази з інтервалами 90" у фіксаторі за допомогою спектрофотометра Нипіег, ї являє собою товщину стінки преформи у мм, та композиція є такою самою, що й композиція, використана для розрахунку значення ж/МО, преформа має такі самі розміри та масу, що й преформа, використана для розрахунку значення "м/хО, та композиція не містить рослинної олії.

16. Преформа за п. 15, де щонайменше один поліестерний компонент являє собою кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі.

17. Преформа за п. 16, яка відрізняється тим, що група металсульфонатної солі являє собою металсульфоїзофталат, одержаний із солі металу 5-сульфоізофталевої кислоти, Її диметилового естеру або її гліколевого естеру.

18. Преформа за п. 17, яка відрізняється тим, що сіль металу 5-сульфоізофталевої кислоти, її диметилового естеру або її гліколевого естеру містить іон металу, вибраний з групи, що складається з Ма», І іх, КУ, 7пе, Мпе:, Со та Саг»,

19. Преформа за будь-яким з пп. 16-18, яка відрізняється тим, що група металсульфонатної солі знаходиться у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,01 до 10,0 мольних відсотків, від 0,01 до 2,0 мольних відсотків, від 0,05 до 1,1 мольних відсотків, від 0,10 до 0,74 мольних відсотків та від 0,10 до 0,6 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах.

20. Преформа за будь-яким з пп. 15-19, яка відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу являє собою сполуку, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення.

21. Преформа за будь-яким з пп. 15-19, яка відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу являє собою сіль, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення.

22. Преформа за будь-яким з пп. 15-21, яка відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу додають до композиції у діапазоні, вибраному з групи від 10 до 600 ррт, від 20 до 400 ррт та від 40 до 200 ррт металу відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх у композиції.

23. Преформа за будь-яким з пп. 15-22, яка відрізняється тим, що композиція додатково містить поліамід.

24. Преформа за п. 23, яка відрізняється тим, що поліамід являє собою поліметаксиліленадипамід.

25. Преформа за будь-яким з пп. 23-24, яка відрізняється тим, що поліамід присутній у композиції у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,1 до 0,9 95 за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,8 9о за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,7 9о за масою усієї композиції тавід 0,1 до 0,6 95 за масою усієї композиції.

26. Біаксіально орієнтований контейнер, виготовлений з преформи за будь-яким з з пп. 15-25.

27. Виріб, що має стінку, що містить композицію, яка містить: щонайменше один поліестерний компонент, каталізатор на основі перехідних металів та рослинну олію, що вибрана з групи, що складається з олії насіння льону, лляної олії, олії енотери, олії бурячника, соняшникової олії, соєвої олії, олії виноградних кісточок, кукурудзяної олії, олії насіння бавовни, олії рисових висівок, олії каноли та арахісової олії та містить щонайменше одну молекулу, що має подвійну алільну структуру, де щонайменше один поліестерний компонент містить щонайменше одну кислотну ланку та щонайменше одну діольну ланку, концентрація подвійних алільних структур рослинної олії у композиції перевищує 14,0 мекв/кг від усіх поліестерних компонентів, та стінка має товщину стінок менш ніж 3,5 мм.

28. Виріб за п. 27, де щонайменше один поліестерний компонент являє собою кополіестер, що містить групу металсульфонатної солі.

29. Виріб за п. 28, який відрізняється тим, що група металсульфонатної солі являє собою металсульфоїзофталат, одержаний з солі металу 5-сульфоіїзофталевої кислоти, Її диметилового естеру або її гліколевого естеру.

30. Виріб за п. 29, який відрізняється тим, що сіль металу 5-сульфоізофталевої кислоти, її диметилового естеру або її гліколевого естеру містить іон металу, вибраний з групи, що складається з Ма», І іх, КУ, 7пе, Мпе:, Со та Саг»,

31. Виріб за будь-яким з пп. 28-30, який відрізняється тим, що група металсульфонатної солі знаходиться у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,01 до 10,0 мольних відсотків, від 0,01 до 2,0 мольних відсотків, від 0,05 до 1,1 мольних відсотків, від 0,10 до 0,74 мольних відсотків та від 0,10 до 0,6 мольних відсотків, виходячи із загальної кількості молів кислотних ланок в усіх поліестерних компонентах.

32. Виріб за будь-яким з пп. 26-31, який відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу являє собою сполуку, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення.

33. Виріб за будь-яким з пп. 26-31, який відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу являє собою сіль, що містить щонайменше один атом кобальту з позитивним ступенем окиснення.

34. Виріб за будь-яким з пп. 26-33, який відрізняється тим, що каталізатор на основі перехідного металу додають до композиції у діапазоні, вибраному з групи від 10 до 600 ррт, від 20 до 400 ррт та від 40 до 200 ррт металу відносно загальної кількості поліестерних компонентів та рослинної олії, присутніх у композиції.

35. Виріб за будь-яким з пп. 26-34, який відрізняється тим, що композиція додатково містить поліамід.

36. Виріб за п. 35, який відрізняється тим, що поліамід являє собою поліметаксиліленадипамід.

37. Виріб за будь-яким з пп. 35-36, який відрізняється тим, що поліамід присутній у композиції у діапазоні, вибраному з групи, що складається з від 0,1 до 0,9 95 за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,8 95 за масою усієї композиції, від 0,1 до 0,7 9о за масою усієї композиції від 0,1 до 0,6 90 бо за масою усієї композиції.

38. Виріб за будь-яким з пп. 26-37, що має товщину стінок менш ніж 3,0 мм.

39. Виріб за будь-яким з пп. 26-37, що має товщину стінок менш ніж 2,45 мм.

40. Виріб за будь-яким з пп. 26-39, який відрізняється тим, що виріб являє собою плівку.

41. Виріб за будь-яким з пп. 26-39, який відрізняється тим, що виріб являє собою лист.

42. Виріб за будь-яким з пп. 26-39, який відрізняється тим, що виріб являє собою преформу.

43. Біаксіально орієнтований контейнер, виготовлений з преформи за п. 42. ; Зміна концентрації О. з часом ; Е Пляшка С50 на 500 мл, 2в-трамова преформа і , ї "4 ай «афекВипровування 2 / КІ КТЗ г ЕТ р тт кій ши ах пиляння завееПипзробування з: : т Н В що у Зх як с ще і г. 1000 шк нн нн коожятнннннннн В Вноробування 5 ; В з Я чефінн Випробування б: : Ки й ол . ! зон нн ССС сопла : б 5 190 158 Мю о зю 50 хі ' Час (днів) '