JP5779507B2 - 短い誘導期を有する酸素捕捉樹脂 - Google Patents
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Description
ことが望ましい。酸素捕捉樹脂が包装の主要部分を構成する熱可塑性物質に加えられる時に最終的な包装製品が高度の透明性すなわち低い「ヘイズ」度を保有することも望ましい。
5重量%〜95重量%の、例えばコポリエステルエーテルの約25重量%〜約75重量%または約30重量%〜約70重量%の、範囲内で含有できる。酸化防止剤を重合中に加えてエステル−エーテル部分の分解を抑制しうる。
属用の適する対イオンはカルボン酸塩、例えばネオデカン酸塩、オクタン酸塩、ステアリン酸塩、酢酸塩、ナフタル酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、アセチルアセトン酸塩、リノール酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、2−エチルヘキサン塩、酸化物、ホウ化物、炭酸塩、塩化物、二酸化物、水酸化物、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩、珪酸塩またはそれらの混合物を包含するが、それらに限定されない。例えば、ステアリン酸コバルトおよび酢酸コバルトが本発明で使用できる酸化触媒である。酸素捕捉の触媒作用において有効である触媒の量、例えば全組成物の少なくとも約10ppmまたは全組成物の約25ppm〜約500ppm、例えば全組成物の約50ppm〜約250ppmもしくは約50ppm〜約100ppm、を使用できる。酸化触媒は重合中に加えることもできまたはポリエステルをコポリエステルエーテルと配合することにより製造される製品の製造中に加えうるポリエステルベースマスターバッチとして混和することもできる。
よびそれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも1員を含んでなる金属、並びにii)カルボン酸塩、酸化物、ホウ化物、炭酸塩、塩化物、二酸化物、水酸化物、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩、珪酸塩およびそれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも1員を含んでなる対イオンを含んでなる遷移金属塩でありうる。カルボン酸塩はネオデカン酸塩、オクタン酸塩、ステアリン酸塩、酢酸塩、ナフタル酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、アセチルアセトン酸塩、リノール酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、および2−エチルヘキサン塩よりなる群から選択できる。例えば、酸化触媒はステアリン酸コバルトおよび酢酸コバルトよりなる群から選択される少なくとも1員でありうる。
1.固有粘度
コポリエステル−エーテルの固有粘度はASTM D 4603に従い溶媒としてm−クレゾールを用いて測定された。
周囲相対湿度、1気圧、および23℃における瓶試料の酸素流束をMocon Ox−Tran model 2/60(モコン・ミネアポリス(MOCON Minneapolis)、ミネソタ州)を用いて測定した。98%窒素と2%水素との混合物を担持気体として使用し、そして周囲空気(20.9%酸素)を試験気体として使用した。試験前に、標本を装置内部の窒素の中で24時間にわたりコンディショニングして痕跡量の大気酸素を除去した。定常な基準線が得られるまでコンディショニングは続けられ、そこで酸素流束を1%以内ずつ45分間のサイクルで変動させた。酸素流束が1%以内ずつ45分間の試験サイクル中に変動させる定常状態に流束が達する時に試験が終了した。酸素透過性結果を測定しそしてcm3/包装/日数として記録する。バリアー改良因子すなわち「BIF」を測定するために、酸素捕捉剤を含有しない対照瓶を試験瓶と同時に同一条件下で測定する。対照瓶の酸素透過性を試験瓶の酸素透過性により割り算することによりBI
Fを計算する。酸素捕捉開始前の誘導期の測定を容易にするために、10.0XのBIF値を使用する。これは、この試験瓶が対照瓶の10%より多くない酸素に対する透過速度を有することを意味する。
瓶壁のヘイズをHunter Lab ColorQuest II計器を用いて測定した。D65光源をCIE 1964 10°標準観測器と共に使用した。ヘイズはCIE Y全透過に対するCIE Y拡散透過率の百分率として定義される。断らない限り、%ヘイズは0.25mmの厚さを有する延伸ブロー成型瓶の側壁上で測定される。
粉砕された重合体試料の元素含有量はAtom Scan 16 ICP発光分光写真器を用いて測定された。試料をエタノールアミン中での加熱により溶解させ、そして冷却時に、蒸留水を加えてテレフタル酸を結晶化させた。溶液を遠心し、そして上澄み液を分析した。分析下の試料からの原子発光と既知の元素状イオン濃度の溶液のものとの比較を使用して重合体試料中に保有される元素の実験値を測定した。この方法を使用して組成物中のコバルトおよび亜鉛濃度を測定する。
DMT、モル過剰のエチレングリコールおよびエステル交換触媒としてのチタン酸テトラ−n−ブチル(Tyzor(R)、デュポン(DuPont)、米国)(50ppmのTi)をコンデンサー、還流カラムおよびスタラーを装備した反応器に充填した。エステル交換中に連続的に攪拌された物質を、除去されたメタノールの量により証明されるエステル交換が完了するまで、大気圧下で160−230℃の温度に加熱した。混合物をオートクレーブに移し、最終的な重合体重量の50重量%に相当する1400g/モルの数平均分子量を有するポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールを重縮合触媒としてのVertec(R)AC420(ジョンソン・マテイ(Johnson Mathey)、米国)(30ppmのTi)と一緒に加えた。オートクレーブ圧力を0.3mmHg以下に低下させ、そして次に温度を250℃に上昇させた。スタラーアンペア数により測定される必要溶融粘度に合致するまで、重合中に連続的に攪拌された混合物をこの温度に保った。反応器を窒素でわずかに加圧しそして生成物を冷却水の中に押し出した。重合体ストランドが冷えた後に、それをシアー−ベイ(Scheer−bay)造粒器で造粒した。コポリエステル−エーテルの固有粘度は約1.2dl/gであった。樹脂(2重量%)を乾燥し、乾燥したベースポリエステル2300K樹脂(インビスタ・ポリエステル・アンド・レジンズ(Invista Polyester & Resins)、米国、この樹脂はテレフタル酸と0.2重量%の5−スルホイソフタル酸をナトリウム塩として含有するエチレングリコールの標準的なアンチモンで触媒作用を受ける直接的エステル化、その後のステアリン酸コバルト(75ppmのコバルト)の添加に基づく)と配合しそして射出成型してプリフォームとした。プリフォームを500mlの24g瓶に延伸ブロー成型した。これらの瓶の酸素透過性およびヘイズを測定した。BIF結果は表1に示され、そして%ヘイズは表2に示される。
標準的なポリエステル樹脂(インビスタタイプ2201)および酢酸亜鉛二水和物(1.5重量%)を混和して4545ppmの亜鉛元素レベルを与えることによりPET/酢酸亜鉛マスターバッチを製造した。
ステル樹脂と配合し、そして押し出してプリフォームとした。プリフォームを500mlの24g瓶に延伸ブロー成型した。これらの瓶の酸素透過性およびヘイズを測定した。BIF結果は表1に示され、そして%ヘイズは表2に示される。
酢酸亜鉛(70ppmのZn)をTyzor Ti触媒の代わりにエステル交換触媒として使用したこと以外は実施例1の方法を使用してコポリエステル−エーテルを製造した。これらの瓶の酸素透過性およびヘイズを測定した。BIF結果は表1に示され、そして%ヘイズは表2に示される。
PTMEG(ポリテトラメチレンエーテルグリコール)を50モル%のエチレンオキシド部分を含有する2000g/モルの分子量を有する56重量%のポリ(テトラメチレン−コ−エチレンオキシド)グリコールで置換して実施例1を繰り返した。エステル交換反応後に、さらに500ppmの酸化防止剤(Ethanox(R)330、アルベマール・コーポレーション(Albemarle Corp.)、米国)を加えた。瓶の酸素透過性を測定しそしてBIF結果は表1に示される。
PTMEGを50モル%のエチレンオキシド部分を含有する2000g/モルの分子量を有する56重量%のポリ(テトラメチレン−コ−エチレンオキシド)グリコールで置換して実施例3を繰り返した。エステル交換反応後に、さらに500ppmの酸化防止剤(Ethanox(R)330)を加えた。瓶の酸素透過性を測定しそしてBIF結果は表1に示される。
酸化防止剤を添加せずに、実施例5を繰り返した。瓶の酸素透過性を測定しそしてBIF結果は表1に示される。
エステル交換触媒としての40ppmのZnおよび重縮合触媒としての55ppmのTiを用いて実施例3を繰り返した。エステル交換反応後に、さらに100ppmの酸化防止剤(Ethanox(R)330)を加えた。瓶の酸素透過性を測定しそしてBIF結果は表1に示される。
エステル交換触媒としての45ppmのZnおよび重縮合触媒としての30ppmのTiを用いて実施例7を繰り返した。瓶の酸素透過性を測定しそしてBIF結果は表1に示される。
Claims (34)
- ポリエステル、コポリエステルエーテル、および、コバルトカルボン酸塩から選択される酸化触媒、を含んでなる組成物であって、コポリエステルエーテルが亜鉛化合物並びにポリ(テトラメチレンエーテル)およびポリ(テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル)よりなる群から選択される少なくとも1つのポリエーテル部分を含んでなり、
該組成物中にゲルマニウム原子とアンチモン原子との組合せを含まない、
前記組成物。 - 該コポリエステルエーテルがポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(トリメチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ペンタメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘプタメチレンオキシド)グリコール、ポリ(オクタメチレンオキシド)グリコールおよび環式エーテル単量体から誘導されるポリ(アルキレンオキシド)グリコール類よりなる群から選択されるポリ(アルキレンオキシド)グリコールのポリエーテル部分をさらに含んでなる請求項1の組成物。
- 該ポリエーテル部分の分子量が200g/モル〜5000g/モルの範囲内である請求項1の組成物。
- 該コポリエステルエーテルが全組成物の少なくとも0.5重量%の量で存在する請求項1の組成物。
- 該コポリエステルエーテルが全組成物の0.5重量%〜10重量%の量で存在する請求項1の組成物。
- 該ポリエーテル部分が該コポリエステルエーテルの15重量%〜95重量%の量で存在する請求項1の組成物。
- 該ポリエステルがポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレートの共重合体、ポリエチレンナフタレートの共重合体、ポリエチレンイソフタレートの共重合体、およびそれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも1員である請求項1の組成物。
- 該ポリエステルがポリエチレンテレフタレートの共重合体である請求項7の組成物。
- 該カルボン酸塩がネオデカン酸塩、オクタン酸塩、ステアリン酸塩、酢酸塩、ナフタル酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、アセチルアセトン酸塩、リノール酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、および2−エチルヘキサン塩よりなる群から選択される請求項1の組成物。
- 該酸化触媒がステアリン酸コバルトおよび酢酸コバルトよりなる群から選択される少なくとも1員である請求項1の組成物。
- 該酸化触媒が全組成物の少なくとも10ppmの量で存在する請求項1の組成物。
- 該亜鉛化合物が酸化亜鉛、水酸化亜鉛、亜鉛アルコキシド、脂肪族酸の亜鉛塩、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛、ハロゲン化亜鉛および亜鉛の錯化合物よりなる群から選択される請求項1の組成物。
- 該亜鉛化合物が酢酸亜鉛である請求項1の組成物。
- 添加剤をさらに含んでなる請求項1の組成物。
- 添加剤が熱安定剤、粘着防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、充填剤、枝分かれ剤およびそれらの混合物よりなる群から選択される1員を含んでなる請求項14の組成物。
- 請求項1の組成物を含んでなる製造製品。
- 製品がフィルム、シート、チューブ、パイプ、繊維、容器プリフォーム、ブロー成型品、熱成形製品および柔軟性バッグよりなる群から選択される請求項16の製造製品。
- 製品が組成物の1つもしくはそれ以上の層を含んでなる請求項16の製品。
- a)亜鉛化合物の存在下でポリエステル前駆体をアルキレングリコールおよびポリ(アルキレンオキシド)グリコールとエステル化またはエステル交換してコポリエステルエーテルを製造し、ここでコポリエステルエーテルがポリ(テトラメチレンエーテル)およびポリ(テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル)よりなる群から選択される少なくとも1つのポリエーテル部分を含んでなり、
b)コポリエステルエーテルをポリエステルおよびコバルトカルボン酸塩から選択される酸化触媒と配合し、
c)配合物を溶融して均質な配合物を製造し、そして
d)溶融した配合物を冷却しそして切断して固体ペレットとする
ことを含んでなる酸素捕捉樹脂組成物を製造する方法であって、
該組成物中にゲルマニウム原子とアンチモン原子との組合せを含まない、
前記方法。 - ポリエステル前駆体が純粋なテレフタル酸およびテレフタル酸ジメチルよりなる群から選択される請求項19の方法。
- アルキレングリコールがエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールよりなる群から選択される請求項19の方法
- アルキレングリコールがエチレングリコールである請求項19の方法。
- 該亜鉛化合物が酸化亜鉛、水酸化亜鉛、亜鉛アルコキシド、脂肪族酸の亜鉛塩、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛、ハロゲン化亜鉛および亜鉛の錯化合物よりなる群から選択される請求項19の方法。
- 該亜鉛化合物が酢酸亜鉛である請求項19の方法。
- 該カルボン酸塩がネオデカン酸塩、オクタン酸塩、ステアリン酸塩、酢酸塩、ナフタル酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、アセチルアセトン酸塩、リノール酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、および2−エチルヘキサン塩よりなる群から選択される請求項19の方法。
- 該酸化触媒がステアリン酸コバルトおよび酢酸コバルトよりなる群から選択される少なくとも1員である請求項19の方法。
- a)亜鉛化合物の存在下でポリエステル前駆体をアルキレングリコールおよびポリ(アルキレンオキシド)グリコールとエステル化またはエステル交換してコポリエステルエーテルを製造し、ここでコポリエステルエーテルがポリ(テトラメチレンエーテル)およびポリ(テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル)よりなる群から選択される少なくとも1つのポリエーテル部分を含んでなり、
b)コポリエステルエーテルをポリエステルおよびコバルトカルボン酸塩から選択される酸化触媒と配合して混合物を製造し、
c)混合物を溶融し、そして
d)混合物を含んでなる製品を製造する
ことを含んでなるポリエステル製品の気体透過性を減少する方法。 - ポリエステル前駆体が純粋なテレフタル酸およびテレフタル酸ジメチルよりなる群から選択される請求項27の方法。
- アルキレングリコールがエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールよりなる群から選択される請求項27の方法。
- アルキレングリコールがエチレングリコールである請求項27の方法。
- 該亜鉛化合物が酸化亜鉛、水酸化亜鉛、亜鉛アルコキシド、脂肪族酸の亜鉛塩、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛、ハロゲン化亜鉛および亜鉛の錯化合物よりなる群から選択される請求項27の方法。
- 該亜鉛化合物が酢酸亜鉛である請求項27の方法。
- 該カルボン酸塩がネオデカン酸塩、オクタン酸塩、ステアリン酸塩、酢酸塩、ナフタル酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、アセチルアセトン酸塩、リノール酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、および2−エチルヘキサン塩よりなる群から選択される請求項27の方法。
- 該酸化触媒がステアリン酸コバルトおよび酢酸コバルトよりなる群から選択される少なくとも1員である請求項27の方法。
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ES2542405T3 (es) | 2010-05-06 | 2015-08-05 | Graham Packaging Company, L.P. | Aditivos para la eliminación de oxígeno en envases plásticos |
US9370916B2 (en) | 2013-03-07 | 2016-06-21 | Mullinix Packages, Inc. | Poly(ethylene terephthalate)(CPET) multilayer oxygen-scavenging containers and methods of making |
US9340316B2 (en) | 2013-03-07 | 2016-05-17 | Mullinix Packages, Inc. | Poly(ethylene terephthalate)(APET) multilayer oxygen-scavenging containers and methods of making |
EP2886597A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-24 | Invista Technologies S.A R.L. | Improved polyester-ether resin blends |
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EP2982713A1 (en) | 2014-08-05 | 2016-02-10 | Invista Technologies S.à.r.l. | Improved polyester-ether resin blends |
US20160130434A1 (en) | 2014-11-07 | 2016-05-12 | Graham Packaging Company, L.P. | Oxygen scavenging compositions requiring no induction period |
RU2709343C2 (ru) * | 2015-06-12 | 2019-12-17 | Эм энд Джи ЮЭсЭй Корпорейшн | Смеси на основе сложного полиэфира с улучшенной способностью поглощения кислорода |
EP3310851A1 (en) * | 2015-06-19 | 2018-04-25 | Invista North America S.a.r.l. | Improved poly(ester) and poly(olefin) blends containing polyester-ether |
EP3551441B1 (en) | 2016-12-08 | 2023-04-19 | Amcor Rigid Plastics USA, LLC | Preform with a multi-layer barrier for a container |
EP3360911A1 (en) * | 2017-02-14 | 2018-08-15 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Oxygen scavenging plastic material |
US10208200B2 (en) | 2017-03-30 | 2019-02-19 | Graham Packaging Company, L.P. | Dual oxygen-scavenging compositions requiring no induction period |
GB201705241D0 (en) | 2017-03-31 | 2017-05-17 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Catalyst composition |
BR112020006619A2 (pt) | 2017-10-02 | 2020-10-06 | Basf Se | recipiente feito de uma composição de moldagem termoplástica, processo para a produção de um recipiente, uso de um recipiente, cápsula e composição de moldagem termoplástica |
US20190112470A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Graham Packaging Company, L.P. | Colored oxygen scavenging compositions requiring no induction period |
EP3594260A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Composition comprising a polyester-polyether polymer, a transition metal catalyst, and an active material |
TWI712646B (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-11 | 遠東新世紀股份有限公司 | 聚酯組成物 |
WO2023183168A1 (en) * | 2022-03-21 | 2023-09-28 | Auriga Polymers, Inc. | Oxygen scavenging polymers with improved haze characteristics |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3907926A (en) | 1973-12-19 | 1975-09-23 | Du Pont | Blends of thermoplastic copolyetherester with poly-butylene terephthalate |
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GB9001265D0 (en) | 1990-01-19 | 1990-03-21 | Ici Plc | Polymeric film |
US6863988B2 (en) * | 1996-09-23 | 2005-03-08 | Bp Corporation North America Inc. | Oxygen scavenging monolayer bottles |
US6083585A (en) * | 1996-09-23 | 2000-07-04 | Bp Amoco Corporation | Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles |
US6455620B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-09-24 | Eastman Chemical Company | Polyether containing polymers for oxygen scavenging |
US6875400B2 (en) * | 2000-12-22 | 2005-04-05 | Cryovac, Inc. | Method of sterilizing and initiating a scavenging reaction in an article |
UA81055C2 (uk) * | 2003-08-26 | 2007-11-26 | Інвіста Технолоджіс С.А.Р.Л. | Композиція для ємностей та преформа або ємність |
GB0322566D0 (en) * | 2003-09-26 | 2003-10-29 | Givaudan Sa | Device |
US7375154B2 (en) * | 2004-12-06 | 2008-05-20 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
US7514152B2 (en) * | 2005-02-10 | 2009-04-07 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging film with good interply adhesion |
WO2006113175A2 (en) | 2005-04-13 | 2006-10-26 | INVISTA TECHNOLOGIES, S.à r.l. | Oxygen scavenging compositions and method of preparation |
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