UA122942C2 - Поліпропіленовий композит, армований волокном - Google Patents

Поліпропіленовий композит, армований волокном Download PDF

Info

Publication number
UA122942C2
UA122942C2 UAA201904462A UAA201904462A UA122942C2 UA 122942 C2 UA122942 C2 UA 122942C2 UA A201904462 A UAA201904462 A UA A201904462A UA A201904462 A UAA201904462 A UA A201904462A UA 122942 C2 UA122942 C2 UA 122942C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fiber
propylene
range
composite
polymer
Prior art date
Application number
UAA201904462A
Other languages
English (en)
Inventor
Томас Люммерсторфер
Міхаель Джерабек
Михаель Джерабек
Штефан Хочрадл
Клаудіа Претчуг
Клаудиа Претчуг
Каролі Реннер
Кароли РЕННЕР
Лукас Собчак
Вольфґанґ Стокрейтер
Вольфганг Стокрейтер
Бела Пуканскі
Бела ПУКАНСКИ
Янош Мосзо
Original Assignee
Бореаліс Аґ
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=57137968&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA122942(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореаліс Аґ, Бореалис Аг filed Critical Бореаліс Аґ
Publication of UA122942C2 publication Critical patent/UA122942C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0005—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor using fibre reinforcements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2307/00—Use of elements other than metals as reinforcement
    • B29K2307/04—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
    • B29K2309/08—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2423/30—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Даний винахід стосується нового композиту, який включає скло- або вуглецеві волокна і волокна на полімерній основі, а також способу отримання композиту та литих виробів, виготовлених із вказаного композиту.
Армовані композити добре відомі та досить часто застосовуються в автомобільній промисловості. Одним окремим прикладом армованих поліпропіленів є поліпропілени, армовані скловолокнами, або поліпропілени, армовані вуглецевими волокнами. Такі матеріали дозволяють надавати задані властивості композиції шляхом вибирання типу поліпропілену, кількості скло- або вуглецевого волокна, а інколи - шляхом вибирання типу використаного зв'язуючого. Відповідно, зараз поліпропілен, армований волокном, є добре відомим матеріалом для застосувань, які потребують високої жорсткості та міцності. Однак, одним із недоліків наявних у продажу матеріалів, армованих волокном, є їхня помірна-погана ударна в'язкість та в основному механізм крихкого руйнування. Традиційна процедура для поліпшення ударної в'язкості композитів, армованих волокном, - це додавання значних кількостей еластомерів, проте в той же час погіршуються жорсткість та міцність.
Таким чином, у галузі техніки досі існує потреба у композитах, які мають легку вагу, легкі в обробленні та мають прийнятний профіль механічних властивостей, переважно покращений баланс між ударною в'язкістю та жорсткістю, особливо порівняно з композитами, які включають скловолокна або вуглецеві волокна як єдиний армувальний волокнистий матеріал.
Відкриття даного винаходу полягає у наданні композиту, який включає від 25 до 92,5 маб. 95, на основі загальної маси композиту, поліпропіленового основного матеріалу, який має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С, 2,16 кг), що виміряна відповідно до ІБО 1133, у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв., де поліпропіленовий основний матеріал являє собою: і) гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), який включає (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС); або ії) гомополімер пропілену (ПРР); та від 5 до 50 мабс. 95, на основі загальної маси композиту, скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ); і від 2,5 до 25 мас. 95, на основі загальної маси композиту, волокна на полімерній основі (РЕ).
Відповідно, даний винахід особливо спрямований на композит, який містить: а) від 25 до 92,5 мас. 95, на основі загальної маси композиту, поліпропіленового основного
Зо матеріалу, який має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С, 2,16 кг), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв., де поліпропіленовий основний матеріал являє собою: її гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), який включає (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС); або ії) гомополімер пропілену (ПРР); і
Б) від 5 до 50 мас. 95, на основі загальної маси композиту, скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ); і с) від 2,5 до 25 мас. 90, на основі загальної маси композиту, волокна на полімерній основі(РЕ), яке має температуру плавлення 2210 С, де кількість волокна на полімерній основі (РЕ) нижча кількості скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ).
В одному варіанті здійснення гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) має: а) швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., і/або Б) фракцію, розчинну у холодному ксилолі (ХО5) (25 "С), від 15,0 до 50,0 мас. 95, на основі загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), і/або с) вміст співмономеру х 30,0 мол. 95, на основі гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО).
В іншому варіанті здійснення аморфна фракція (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) має: а) вміст співмономеру у діапазоні від 30,0 до 60,0 мол. 95, на основі аморфної фракції (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), і/або БЮ) характеристичну в'язкість (ІМ) У діапазоні від 1,8 до 4,0 дл/г.
У ще іншому варіанті здійснення гомополімер пропілену (ПРР) має: а) швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., і/або Б) температуру плавлення, що виміряна відповідно до І5О 11357-3, щонайменше 150 С, і/або с) вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО), тобто нижче 4,5 мас. 95, на основі загальної маси гомополімеру пропілену (ПРР).
В одному варіанті здійснення скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 30 мкм і/або середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм.
В іншому варіанті здійснення скловолокно (СЕ) включає шліхтуючий засіб, переважно 60 силановий шліхтуючий засіб.
У ще іншому варіанті здійснення волокно на полімерній основі (РЕ) вибране з полівінілспиртового (РМА) волокна, поліетилентерефталатного (РЕТ) волокна, поліамідного (РА) волокна та їх сумішей, переважно поліетилентерефталатного (РЕТ) волокна, і/або має температуру плавлення Тт відповідно до ІБО 11357-3, яка становить 2 42 "С, переважно від 42 до 200С, вище температури плавлення Тт відповідно до ІБО 11357-3 поліпропіленового основного матеріалу.
В одному варіанті здійснення, де волокно на полімерній основі (РЕ) має середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм, і/або середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 30 мкм, і/або міцність на розрив від 3,0 сМ/аїех до 17 сМ/агех.
В іншому варіанті здійснення масове відношення скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) до волокна на полімерній основі (РЕ) (СЕ) або (СЕ)У(РЕ))| становить щонайменше 211, переважно у діапазоні від 2,0 до 30,0, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 20,0, і найбільш переважно у діапазоні від 2,0 до 10,0.
У ще іншому варіанті здійснення композит включає підсилювач адгезії (АР), переважно у кількості від 0,1 до 6,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту.
В одному варіанті здійснення композит можна отримати з допомогою способу, як визначено у даному документі.
Даний винахід додатково спрямований на спосіб отримання композиту, як визначено у даному документі, який включає стадії: а) надання поліпропіленового основного матеріалу, як визначено у даному документі,
Б) надання скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ), як визначено у даному документі, с) надання волокна на полімерній основі (РЕ), як визначено у даному документі, 4) змішування у розплаві скловолокна (ЗЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) стадії Б) з поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований (скло- або вуглецевим) волокном, е) просочування волокна на полімерній основі (РЕ) стадії с) поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном на полімерній основі,
Зо У змішування поліпропіленового основного матеріалу, армованого (скло- або вуглецевим) волокном, отриманого на стадії 4), ії поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі, отриманого на стадії є), і 9) лиття під тиском суміші, отриманої на стадії б), де стадія є) здійснюється з допомогою пултрузії.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного способу стадія способу са) здійснюється з допомогою екструзії, переважно у двошнековому екструдері, і/або волокно на полімерній основі (РЕ) стадії с) являє собою безперервне волокно.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного способу стадія способу є) включає просочування і покривання волокна на полімерній основі (РЕ) стадії с) поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) стадії а), де просочування і покривання здійснюється тим самим або різним поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ).
Даний винахід також спрямований на литий виріб, який містить композит, як визначений у даному винаході. Литий виріб переважно являє собою автомобільний виріб.
Зараз винахід визначено більш детально.
Композит
Як зазначено вище, композит повинен включати поліпропіленовий основний матеріал (РВМ), скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) та волокно на полімерній основі (РЕ).
Крім того, композит може включати підсилювач адгезії (АР), альфа-нуклеюючий агент (МО) і/або добавки (А). В одному варіанті здійснення композит включає підсилювач адгезії (АР). У цьому варіанті здійснення переважно, що поліпропіленовий основний матеріал, скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ), волокно на полімерній основі (РЕ) та підсилювач адгезії (АР) разом становлять щонайменше 80 мас. 95, більш переважно щонайменше 85 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 90 мас. 956, наприклад щонайменше 95 мас. 95, на основі загальної маси композиту, композиту.
Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення композит складається з поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ), і волокна на полімерній основі (РЕ), підсилювача адгезії (АР) та необов'язкового альфа- нуклеюючого агента (М) і/або добавок (А).
Потрібно враховувати, що композит включає волокно на полімерній основі (РЕ) у кількостях, 60 які є нижчими кількості скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ). Таким чином,
переважно, щоб масове відношення скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) до волокна на полімерній основі (РЕ) (СЕ) або (СЕ)МУ(РЕ)| становило щонайменше 2,011. В одному переважному варіанті здійснення масове відношення скловолокна (СІ) або вуглецевого волокна (СЕ) і волокна на полімерній основі (РЕ) (СЕ) або (СЕ)ХРЕ)| знаходиться у діапазоні від 2,0 до 30,0, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 20,0, і найбільш переважно у діапазоні від 2,0 до 10,0.
Альтернативно або додатково до попереднього параграфа, переважно, що масове відношення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) до скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) (РВМ)ДСБЕ) або (СЕ)| знаходиться у діапазоні від 0,25 до 30,0, більш переважно у діапазоні від 0,5 до 20,0, ще більш переважно у діапазоні від 1,25 до 10,0, наприклад у діапазоні від2,О0 до 6,0.
Альтернативно або додатково до попередніх параграфів, переважно, що масове відношення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) до волокна на полімерній основі (РЕ)
КРВМУРЕ)| знаходиться у діапазоні від 1,0 до 75,0, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 50,0, ще більш переважно у діапазоні від 3,0 до 30,0, наприклад у діапазоні від 4,0 до 25,0.
В одному переважному варіанті здійснення загальна маса скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) і волокна на полімерній основі (РЕ) знаходиться у діапазоні від 6,0 до 50,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, переважно у діапазоні від 8,0 до 49,0 мас. 95, більш переважно у діапазоні від 12,0 до 47,0 мас. 95, і найбільш переважно у діапазоні від 15,0 до 45,0 мас. 95
Таким чином, масове відношення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) до суми скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) і волокна на полімерній основі (РЕ) КРВММД(Иа або СЕ)-РЕ)| переважно знаходиться у діапазоні від 1,0 до 15,7, більш переважно у діапазоні від 1,0 до 11,5, ще більш переважно у діапазоні від 1,1 до 7,0.
Масове відношення скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) до, якщо він присутній, підсилювача адгезії (АР) (СЕ) або (СЕР)ХАР)| знаходиться у діапазоні від 0,8 до 300,0, більш переважно у діапазоні від 4,0 до 50,0, ще більш переважно у діапазоні від 4,0 до 20,0.
Альтернативно або додатково до попереднього параграфа переважно, що масове співвідношення волокна на полімерній основі (РЕ) ії підсилювача адгезії (АР) (РЕМАР) знаходиться у діапазоні від 0,1 до 250,0, більш переважно у діапазоні від 0,8 до 20,0, ще більш переважно у діапазоні від 1,0 до 12,0.
Особливо переважно, що композит включає: а) від 25,0 до 92,5 мас. 95, більш переважно від 50,0 до 91,0 мас. 95, ще більш переважно від 55,0 до 90,0 мас. 95, ще більш переважно від 58,0 до 89,0 мас. 95, і найбільш переважно від 60,0 до 88,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), який має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С, 2,16 кг), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв., де поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) являє собою: ї) гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), що включає (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС); або ії) гомополімер пропілену (ПРР); і
Б) від 5,0 до 50,0 мас. 95, більш переважно від 8,6 до 45,0 мас. 95, ще більш переважно від 10,0 до 40,0 мас. 95, ще більш переважно від 12,5 до 35,0 мас. 95, і найбільш переважно від 13,0 до 30,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СР с) від 2,5 до 25,0 мас. 95, більш переважно від 1,4 до 22,0 мас. 95, ще більш переважно від 2,0 до 19,0 мас. 95, ще більш переважно від 2,5 до 18,0 мас. 95, і найбільш переважно від 3,0 до 15,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, волокна на полімерній основі (РЕ), яке має температуру плавлення 2210 "С, де кількість волокна на полімерній основі (РЕ) нижча кількості скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ).
В одному варіанті здійснення композит включає підсилювач адгезії (АР).
Отже, особливо переважно, що композит включає, переважно складається з, а) від 25,0 до 92,5 мас. 95, більш переважно від 50,0 до 91,0 мас. 95, ще більш переважно від 55,0 до 90,0 мас. 95, ще більш переважно від 58,0 до 89,0 мас. 95, і найбільш переважно від 60,0 до 88,0, мас. 9о, на основі загальної маси композиту, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), який має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С, 2,16 кг), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв., де поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) бо являє собою:
ї) гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), що включає (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС); або ії) гомополімер пропілену (ПРР); і
Б) від 5,0 до 50,0 мас. 95, більш переважно від 8,6 до 45,0 мас. 95, ще більш переважно від 10,0 до 40,0 мас. 95, ще більш переважно від 12,5 до 35,0 мас. 95 і найбільш переважно від 13,0 до 30,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СР); с) від 2,5 до 25,0 мас. 95, більш переважно від 1,4 до 20,0 мас. 95, ще більш переважно від 2,0 до 16,0 мас. 95, ще більш переважно від 2,5 до 16,0 мас. 95 і найбільш переважно від 3,0 до 15,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, волокна на полімерній основі (РЕ), яке має температуру плавлення 2210 "С, і а) необов'язково до 7,0 мас. 95, більш переважно від 0,1 до 7,0 мас. 95, ще більш переважно від 0,1 до 6,5 мас. 95, ще більш переважно від 0,2 до 6,5 мас. 95, і найбільш переважно від 0,2 до 6,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, підсилювача адгезії (АР), де кількість волокна на полімерній основі (РЕ) нижча кількості скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ).
Композит може включати, крім того, альфа-нуклеюючі агенти (МО) і/або добавки (А).
Відповідно до цього винаходу альфа-нуклеюючий агент (МО) не є добавкою (А). Відповідно, переважно, що композит містить до 5,0 мас. 95, переважно від 1,0х105 до 4,0 мас. 95, більш переважно від 2,0х10 до 2,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, альфа-нуклеюючого агента (М) і/або до 8,0 мас. 95, переважно від 0,1 до 6,0 мас. 95, більш переважно від 0,5 до 4,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту, добавок (А).
Потрібно враховувати, що сума поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), скловолокна (СЕР) або вуглецевого волокна (СЕ), волокна на полімерній основі (РЕ) ії необов'язкового підсилювача адгезії (АР), альфа-нуклеюючих агентів (МО) та добавок (А) становить 100,0 мас. 95, на основі загальної маси композиту.
В одному варіанті здійснення композит не містить поліетилену (РЕ). Зокрема, переважно, що композит не містить поліетилену (РЕ), який має густину у діапазоні від 935 до 970 кг/м3.
Зо Відповідно, переважно, що композит не містить поліетилену високої густини (НОРЕ).
Переважно композит має густину у діапазоні від 900 до 1300 кг/см", більш переважно у діапазоні від 950 до 1280 кг/м3, ще більш переважно у діапазоні від 980 до 1250 кг/см3.
Особливо переважно, що композит має швидкість плинності розплаву МЕР» (190 "С, 5 кг) у діапазоні від 0,5 до 45,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 0,8 до 42,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 1,0 до 41,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 1,2 до 40,0 г/10 хв.
Потрібно враховувати, що композит переважно має подовження при розриві, що виміряне відповідно до І5О 527-4, у діапазоні від 0,5 до 6 95, переважно у діапазоні від 0,8 до 6 95.
Відкриття даного винаходу полягає у тому, що компрозит має особливо високу ударну в'язкість. Композит переважно має модуль пружності при розтягуванні щонайменше 2000 МПа, переважно у діапазоні від 2000 до 20000 МПа, більш переважно у діапазоні від 2500 до 19000
Мпа, ще більш переважно у діапазоні від 3000 до 17000 МПа, напр. від 4000 до 15000 МПа.
Результат даного винаходу полягає у тому, що композит має особливо високу ударну в'язкість. Переважно, композит має ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) щонайменше 5 кДж/м2, більш переважно у діапазоні від 5 до 160,0 кКДж/м-, ще більш переважно у діапазоні від 10 до 120,0 кДж/м-, і найбільш переважно у діапазоні від 12 до 100,0 кДж/м-.
Переважно, що ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) композиту за даним винаходом вища порівняно з тим самим композитом, який включає скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) як єдиний армувальний волокнистий матеріал, тобто не містить волокна на полімерній основі (РЕ), напр. на щонайменше 20 95 вище, переважно у діапазоні від 20 до 2000095 вище, більш переважно у діапазоні від 30 до 10000 95 вище, наприклад у діапазоні від 50 до 8000 95 вище.
Наприклад, якщо поліпропіленовий основний матеріал композиту являє собою гомополімер пропілену (ПРР), композит переважно має ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) щонайменше 5 кДж/м7, більш переважно у діапазоні від 5 до 160,0 кДж/м-, ще більш переважно у діапазоні від 10 до 120,0 кДж/м-, і найбільш переважно у діапазоні від 12 до 100,0 кДж/м-. У цьому варіанті здійснення ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) композиту за даним винаходом вища порівняно з тим самим композитом, який включає скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) як єдиний армувальний волокнистий матеріал, тобто не містить волокна на полімерній основі (РЕ), напр. на щонайменше 50 95 вище, переважно у діапазоні від 60 50 до 20000 95 вище, більш переважно у діапазоні від 100 до 10000 95 вище, наприклад у діапазоні від 120 до 8000 95 вище.
Якщо поліпропіленовий основний матеріал композиту являє собою гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), композит переважно має ударну в'язкість зразків із надрізом за
Шарпі (23 "С) щонайменше 5 кДж/м-, більш переважно у діапазоні від 5 до 160,0 кДж/м-, ще більш переважно у діапазоні від 10 до 120,0 кДж/м, і найбільш переважно у діапазоні від 12 до 100,0 кДж/м"7. У цьому варіанті здійснення ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (23 С) композиту за даним винаходом вища порівняно з тим самим композитом, який включає скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) як єдиний армувальний волокнистий матеріал, тобто не містить волокна на полімерній основі (РЕ), напр. на щонайменше 2095 вище, переважно у діапазоні від 20 до 10000 95 вище, більш переважно у діапазоні від ЗО до 5000 95 вище, наприклад у діапазоні від 50 до 1000 95 вище.
Додатково або як альтернатива, композит має ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (-20 "С) щонайменше 5 кДж/м-7, більш переважно у діапазоні від 5 до 160,0 кДж/м-, наприклад у діапазоні від 7 до 120,0 кДж/м-. Переважно, що ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (- 7С) композиту за даним винаходом вища порівняно з тим самим композитом, який включає скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) як єдиний армувальний волокнистий матеріал, тобто не містить волокна на полімерній основі (РЕ), наприклад на щонайменше 20 95 вище, переважно у діапазоні від 20 до 20000 95 вище, більш переважно у діапазоні від ЗО до 10000 95 вище, наприклад у діапазоні від 50 до 8000 95 вище. 20 Наприклад, якщо поліпропіленовий основний матеріал композиту являє собою гомополімер пропілену (ПРР), композит переважно має ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (-20 "С) щонайменше 5 кДж/м-, більш переважно у діапазоні від 5 до 140,0 кДж/м-, і найбільш переважно у діапазоні від 7 до 100,0 кДж/м-. У цьому варіанті здійснення ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (-20 "С) композиту за даним винаходом є вищою порівняно з тим самим композитом, який включає скловолокно (С) або вуглецеве волокно (СЕ) як єдиний армувальний волокнистий матеріал, тобто не містить волокна на полімерній основі (РЕ), наприклад на щонайменше 50 95 вище, переважно у діапазоні від 50 до 20000 95 вище, більш переважно у діапазоні від 100 до 10000 95 вище, наприклад у діапазоні від 120 до 8000 95 вище.
Якщо поліпропіленовий основний матеріал композиту являє собою гетерофазний
Зо співполімер пропілену (НЕСО), композит переважно має ударну в'язкість зразків із надрізом за
Шарпі (-20 "С) щонайменше 5 кДж/м", більш переважно у діапазоні від 5 до 160 кДж/м-, ще більш переважно у діапазоні від 7 до 120 кДж/ме, і найбільш переважно у діапазоні від 7 до 100 кДж/мг. У цьому варіанті здійснення ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (-20 С) композиту за даним винаходом вище порівняно з тим самим композитом, який включає скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) як єдиний армувальний волокнистий матеріал, тобто не містить волокна на полімерній основі (РЕ), наприклад на щонайменше 20 95 вище, переважно у діапазоні від 20 до 10000 95 вище, більш переважно у діапазоні від ЗО до 5000 95 вище, наприклад у діапазоні від 50 до 1000 95 вище.
Переважно, композит має відношення модуля пружності при розтягуванні до ударної в'язкості зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) (ТМ/МІ5) нижче 3000, більш переважно у діапазоні від 50 до 3000, ще більш переважно у діапазоні від 80 до 2500, і найбільш переважно у діапазоні від 90 до 700. Наприклад, композит має відношення модуля пружності при розтягуванні до ударної в'язкості зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) (ПМ/МІБ) у діапазоні від 100 до 800.
Наприклад, якщо поліпропіленовий основний матеріал композиту являє собою гомополімер пропілену (ПРР), композит переважно має відношення модуля пружності при розтягуванні до ударної в'язкості зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) (ІПМ/МІБІ нижче 1000, більш переважно у діапазоні від 50 до 1000, ще більш переважно у діапазоні від 80 до 900, і найбільш переважно у діапазоні від 90 до 850, таке як у діапазоні від 100 до 800.
Якщо поліпропіленовий основний матеріал композиту являє собою гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), композит переважно має відношення модуля пружності при розтягуванні до ударної в'язкості зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) (ТПМ/ОМІВЇ нижче 1000, більш переважно у діапазоні від 50 до 1000, ще більш переважно у діапазоні від 80 до 800, і найбільш переважно у діапазоні від 90 до 700, таке як у діапазоні від 100 до 600.
Наприклад, якщо композит включає скловолокна (СЕ), композит переважно має відношення модуля пружності при розтягуванні до ударної в'язкості зразків із надрізом за Шарпі (23 70)
ІТПМ/ОМІБВІЇ нижче 1000, більш переважно у діапазоні від 50 до 1000, ще більш переважно у діапазоні від 80 до 400, і найбільш переважно у діапазоні від 90 до 350, таке як у діапазоні від 100 до 300. бо Як альтернатива, якщо композит включає вуглецеві волокна (СЕ), композит переважно має відношення модуля пружності при розтягуванні до ударної в'язкості зразків із надрізом за Шарпі (23 "С) (ТМ/ОМІБІ нижче 1000, більш переважно у діапазоні від 50 до 1000, ще більш переважно у діапазоні від 200 до 900, і найбільш переважно у діапазоні від 300 до 850, таке як у діапазоні від 300 до 800.
Надалі окремі компоненти композиту визначені більш детально.
Поліпропіленовий основний матеріал
Композит відповідно до цього винаходу повинен містити поліпропіленовий основний матеріал (РВМ), який має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С, 2,16 кг), що виміряна відповідно до ІБО 1133, у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв. Переважно, поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 5,5 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 6,0 до 80,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 7,0 до 78,0 г/10 хв.
Потрібно враховувати, що поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) являє собою або гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), що включає (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС); або гомополімер пропілену (ПРР).
Якщо поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) являє собою будь-який з гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) включає поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС).
Вираз "гетерофазний співполімер пропілену" або "гетерофазний", як використано у даному винаході, означає, що еластомерний співполімер пропілену (ЕС) (тонко) диспергований у (напівкристалічному) поліпропілені (РР). Іншими словами, (напівкристалічний) поліпропілен (РР) складає матрицію, в якій еластомерний співполімер пропілену (ЕС) утворює включення у матриці, тобто у (напівкристалічному) поліпропілені (РР). Таким чином, матриця містить (тонко) дисперговані включення, які не є частиною матриці, і вказані включення містять еластомерний співполімер пропілену (ЕС). Термін "включення" відповідно до цього винаходу переважно повинен означати, що матриця та включення утворюють різні фази у гетерофазному співполімері пропілену (НЕСО), дані включення видно, наприклад, з допомогою мікроскопії високого розрізнення, наприклад електронної мікроскопії або атомно-силової мікроскопії, або з
Зо допомогою динаміко-механічного термічного аналізу (ОМТА). Особливо, у ОМТА присутність мультифазної структури може бути встановлена за наявності щонайменше двох різних температур склування.
Переважно, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) має швидкість плинності розплаву
МЕН» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 5,5 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 6,0 до 80,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 7,0 до 78,0 г/10 хв. В одному варіанті здійснення гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) має швидкість плинності розплаву
МЕН» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 5,0 до 75,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 5,0 до 50,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 5,0 до 30,0 г/10 хв., і найбільш переважно у діапазоні від 6,0 до 25,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 7,0 до 20,0 г/10 хв.
Як зазначено вище, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) відповідно до цього винаходу переважно включає: (а) (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю (М) і (р) еластомерний співполімер пропілену (ЕС).
Переважно гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) має вміст співмономеру, переважно вміст етилену і/або С4-С12 а-олефіну, більш переважно вміст етилену, що дорівнює або нижче 30,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні від 10,0 до 30,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні від 12,0 до 25,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні від 14,0 до 22,0 мол. 95, на основі гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО).
Переважно гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) має фракцію, розчинну у холодному ксилолі (ХС5) (25 С), у діапазоні від 15,0 до 50,0 мас. 95, більш переважно у діапазоні від 22,0 до 50,0 мас. 95, ще більш переважно у діапазоні від 25,0 до 45,0 мас. 9б, і найбільш переважно у діапазоні від 26,0 до 38,0 мас. 95
Переважно вміст співмономеру, переважно вміст етилену і/або С4-С1і2 а-олефіну, більш переважно вміст етилену, аморфної фракції (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) знаходиться у діапазоні від 30,0 до 60 мол. 95, більш переважно у діапазоні від 35,0 до 55,0 мол. 956, ще більш переважно у діапазоні від 38,0 до 54,0 мол. 96, ще більш переважно у діапазоні від 40,0 до 52,0 мол. 95, на основі аморфної фракції (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО). бо У переважному варіанті здійснення характеристична в'язкість (ІМ) аморфної фракції (АМ)
гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) є підвищеною. Підвищені значення характеристичної в'язкості (ІМ) покращують ударну в'язкість. Відповідно, особливо переважно, що характеристична в'язкість аморфної фракції (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) є вищою 1,8 дл/г, більш переважно щонайменше 2,0 дл/М. З іншого боку, характеристична в'язкість (ІМ) повинна бути не надто високою, інакше знижується плинність.
Таким чином, характеристична в'язкість аморфної фракції (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) переважно знаходиться у діапазоні від 1,8 до 4,0 дл/г, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 3,6 дл/г, і ще більш переважно у діапазоні від 2,0 до 3,2 дл/г. (Напівкристалічний) поліпропілен (РР) переважно являє собою (напівкристалічний) статичний співполімер пропілену (В-РР) або (напівкристалічний) гомополімер пропілену (Н-РР), останній особливо переважний.
Вираз "гомополімер пропілену", використаний у даному винаході, стосується поліпропілену, який в основному складається з, тобто більше ніж 99,55 мол.95, ще більш переважно щонайменше 99,70 мол.9о5, одиниць пропілену. У переважному варіанті здійснення у гомополімері пропілену виявляються лише одиниці пропілену.
У випадку, якщо (напівкристалічний) поліпропілен (РР) являє собою (напівкристалічний) статичний співполімер пропілену (В-РР), потрібно враховувати, що (напівкристалічний) статичний співполімер пропілену (В-РР) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С4-С1і2 а-олефіни, зокрема етилен або С4-Св а-олефіни, напр. 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно (напівкристалічний) статичний співполімер пропілену (В-РР) відповідно до цього винаходу включає, особливо складається з, мономери, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш особливо (напівкристалічний) статичний співполімер пропілену (В-РР) за цим винаходом включає - крім пропілену - одиниці, які походять з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення (напівкристалічний) статичний співполімер пропілену (В-РР) включає одиниці, які походять тільки з етилену та пропілену.
Додатково, потрібно враховувати, що (напівкристалічний) статичний співполімер пропілену (В-РР) має переважно вміст співмономеру у діапазоні більше ніж від 0,4 до 1,5 мол. 95, більш переважно у діапазоні більше ніж від 0,3 до 1,2 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні від 0,4
Зо до 1,0 мол. б.
Термін "статичний" означає, що співмономери (напівкристалічних) статичних співполімерів пропілену (В-РР) хаотично розподілені у співполімері пропілену. Термін статичний розуміють відповідно до ІШРАС (Словник основних термінів у науці про полімери; рекомендації ІШРАС 1996).
Як буде пояснено нижче, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) може бути отриманий шляхом змішування (напівкристалічного) поліпропілену (РР) і еластомерного співполімеру пропілену (ЕС). Однак, переважно, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) отриманий у послідовному ступінчатому процесі, використовуючи реактори, які об'єднані у серію і які працюють при різних реакційних умовах. Зазвичай (напівкристалічний) поліпропілен (РР) отримують у щонайменше одному першому реакторі, а після цього еластомерний співполімер пропілену (ЕС) - у щонайменше одному другому реакторі.
Додатково потрібно враховувати, що (напівкристалічний) поліпропілен (РР), наприклад (напівкристалічний) гомополімер пропілену (Н-РР), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) має помірну плинність розплаву МЕН» (230"С). Таким чином переважно, що (напівкристалічний) поліпропілен (РР), наприклад (напівкристалічний) гомополімер пропілену (Н-РР), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С), що виміряна відповідно до І5О 1133, від 3,0 до 140,0 г/10 хв., переважно у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 5,5 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 6,0 до 80,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 7,0 до 78,0 г/10 хв.
Термін "напівкристалічний" означає, що полімер не є аморфним. Відповідно, переважно, що напівкристалічний поліпропілен (РР) відповідно до цього винаходу має вміст Фракції, розчинної у ксилолі (ХО), не більше ніж 10 мас.9б5, у випадку (напівкристалічного) гомополімеру пропілену (Н-РР) вміст фракції, розчинної у ксилолі (ХО5), ще нижчий, тобто не більше ніж 6,0 мас. Уо
Відповідно, переважно, що (напівкристалічний) гомополімер пропілену (Н-РР) має вміст фракції, розчинної у ксилолі (ХО5), нижче 5,0 мас. 95, більш переважно у діапазоні від 0,5 до 4,5, наприклад у діапазоні від 1,0 до 3,5 мас. 95
Переважно (напівкристалічний) поліпропілен (РР) відповідно до цього винаходу має температуру плавлення Тт вище 135"С, більш переважно вище 1400б. У випадку бо (напівкристалічного) гомополімеру пропілену (Н-РР) температура плавлення Тт є вищою
150 "С, наприклад щонайменше 156 "С. Верхні діапазони не більші ніж 168 "С, наприклад не більші ніж 167 "С.
Другий компонент гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) являє собою еластомерний співполімер пропілену (ЕС).
Переважно вказаний еластомерний співполімер пропілену (ЕС) включає одниці, які походять
Кк - пропілену та - етилену і/або С4-Сі2 а-олефіну.
Еластомерний співполімер пропілену (ЕС) включає, переважно складається з, одиниці, які отримують з (ї) пропілену та (її) етилену талабо щонайменше іншого С4-Сі2 а-олефіну, наприклад С4-Стіо а-олефіну, більш переважно одиниці, які отримують з (ї) пропілену та (ії) етилену та/або щонайменше іншого а-олефіну, вибраного з групи, яка складається з 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену, 1-гептену і 1-октену. Еластомерний співполімер пропілену (ЕС) може додатково містити одиниці, отримані з кон'югованого дієну, наприклад бутадієну, або не- кон'югованого дієну, однак переважно, що еластомерний співполімер пропілену (ЕС) складається з одиниць, які отримують тільки з (і) пропілену та (її) етилену та/або С4-Сі2 а- олефінів. Придатні не-кон'юговані дієни, якщо використовуються, включають ациклічні дієни з нерозгалуженими та розгалуженими ланцюгами, такі як 1,4-гексадієн, 1,5-гексадієн, 1,6- октадієн, 5-метил-1, 4-гексадієн, З3,7-диметил-1,6-октадієн, З3,7-диметил-1,7-октадієн, і змішані ізомери дигідромірцену і дигідрооцимену, та однокільцеві ациклічні дієни, такі як 1,4- циклогексадієн, 1,5-циклооктадієн, 1,5-циклододекадієн, 4-вінілциклогексен, 1-аліл-4- ізопропіліденциклогексан, З-алілциклопентен, 4-циклогексен і 1-ізопропеніл-4-(4- бутеніл)уциклогексан.
Відповідно еластомерний співполімер пропілену (ЕС) включає щонайменше одиниці, які отримують з пропілену і етилену, та може включати інші одиниці, які отримують з додаткового а- олефіну, як визначено у попередньому параграфі. Однак, переважно, зокрема, що еластомерний співполімер пропілену (ЕС) включає лише одиниці, які отримують з пропілену і етилену та необов'язково кон'югованого дієну, наприклад бутадієну, або не-кон'югованого дієну, як визначено у попередньому параграфі, наприклад 1,4-гексадієну. Таким чином, особливо
Зо переважним як еластомерний співполімер пропілену (ЕС) є етилен-пропіленовий полімер із некон'югованим дієновим мономером (ЕРОМ) та/або етилен-пропіленова гума (ЕРРЕ), остання - найбільш переважна.
У даному винаході вміст одиниць, які отримують з пропілену, в еластомерному співполімері пропілену (ЕР) здебільшого прирівнюється до вмісту пропілену, виявлюваного у фракції, розчинній у холодному ксилолі (ХО5). Відповідно, вміст співмономеру, наприклад вміст етилену, еластомерного співполімеру пропілену (ЕС) знаходиться у діапазоні 30,0-60 мол. 95, більш переважно у діапазоні 35,0-55,0 мол. 96, ще більш переважно у діапазоні 38,0-54,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 40,0-52,0 мол.О5, виходячи із еластомерного співполімеру пропілену (ЕС).
Як визначено вище, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) можна отримати шляхом змішування (напівкристалічного) поліпропілену (РР) і еластомерного співполімеру пропілену (ЕС). Однак, переважно, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) отримують у послідовному ступінчатому процесі, використовуючи реактори, які об'єднані у серію і які працюють при різних умовах реакції. Як результат, кожна фракція, отримана у спеціальному реакторі, може мати свій власний розподіл молекулярної маси та/або розподіл вмісту співмономеру.
Гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) відповідно до цього винаходу переважно отриманий у процесі послідовної полімеризації, тобто у багатостадійному процесі, відомому в галузі техніки, де (напівкристалічний) поліпропілен (РР) отримується у щонайменше одному суспензійному реакторі, переважно у суспензійному реакторі та необов'язково в подальшому газофазному реакторі, а після цього еластомерний співполімер пропілену (ЕС) отримують у щонайменше одному, тобто одному або двох, газофазному(их) реакторі(ах).
Відповідно переважно, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) отримують у процесі послідовної полімеризації, який включає стадії: (а) полімеризації пропілену та необов'язково щонайменше одного етилену та/або С4-С12 а- олефіну у першому реакторі (21), отримуючи першу фракцію поліпропілену (напівкристалічного) поліпропілену (РР), переважно зазначена перша фракція поліпропілену являє собою гомополімер пропілену, (р) переміщення першої фракції поліпропілену у другий реактор (В), бо (с) полімеризації у другому реакторі (Н2) і, за наявності зазначеної першої фракції поліпропілену, пропілену і необов'язково щонайменше одного етилену та/або С4-С12 а-олефіну, отримуючи у такий спосіб другу фракцію поліпропілену, переважно зазначена друга фракція поліпропілену являє собою другий гомополімер пропілену, зазначена перша фракція поліпропілену і зазначена друга фракція поліпропілену утворюють (напівкристалічний) поліпропілен (РР), тобто матрицю гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), (4) переміщення (напівкристалічного) поліпропілену (РР) стадії (с) у третій реактор (83), (є) полімеризації у третьому реакторі (ВАЗ) і, за наявності (напівкристалічного) поліпропілену (РР), отриманого на стадії (с), пропілену та щонайменше одного етилену та/або С4-С12 а- олефіну, отримуючи у такий спосіб першу фракцію еластомерного співполімеру пропілену, перша фракція еластомерного співполімеру пропілену диспергована у (напівкристалічному) поліпропілені (РР), () переміщення (напівкристалічного) поліпропілену (РР), в якому диспергована перша фракція еластомерного співполімеру пропілену, у четвертий реактор (НА), і (9) полімеризації у четвертому реакторі (Н4) і, за наявності суміші, отриманої на стадії (є), пропілену та щонайменше одного етилену та/або С4-С12 а-олефіну, отримуючи у такий спосіб другу фракцію еластомерного співполімеру пропілену, перша та друга фракція еластомерного співполімеру пропілену разом утворюють еластомерний співполімер пропілену (ЕС); (напівкристалічний) поліпропілен (РР) та еластомерний співполімер пропілену (ЕС) утворюють гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО).
Звичайно у першому реакторі (281) може бути отримана друга фракція поліпропілену, а в другому реакторі (82) може бути отримана перша фракція поліпропілену. Те ж стосується фази еластомерного співполімеру пропілену. Відповідно у третьому реакторі (83) може бути отримана друга фракція еластомерного співполімеру пропілену, тоді як у четвертому реакторі (А4) виготовляється перша фракція еластомерного співполімеру пропілену.
Переважно між другим реактором (В) і третім реактором (ВЗ) та необов'язково між третім реактором (НАЗ) і четвертим реактором (Н4) мономери випаровуються.
Термін "процес послідовної полімеризації" означає, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) отримується у щонайменше двох, наприклад трьох або чотирьох реакторах, з'єднаних у серію. Відповідно, спосіб за даним винаходом включає щонайменше перший реактор (ВІ) і другий реактор (82), більш переважно перший реактор (В1), другий реактор (Б2), третій реактор (83) і четвертий реактор (Н4). Термін "полімеризаційний реактор" означатиме, що відбувається основна полімеризація. Таким чином, у випадку, коли спосіб складається з чотирьох полімеризаційних реакторів, це визначення не виключає можливості того, що загальний спосіб включає, наприклад, стадію попередньої полімеризації у реакторі попередньої полімеризації.
Термін "складається з" являє собою лише закрите формулювання з точки зору реакторів основної полімеризації.
Перший реактор (АВ1) переважно являє собою суспензійний реактор (58) і може бути будь- яким реактором безперервної дії або простим реактором з мішалкою періодичної дії, або петльовим реактором для проведення полімеризації в масі або суспензії. В масі означає полімеризацію у середовищі реакції, яке включає щонайменше 60 95 (мас./мас.) мономеру.
Відповідно до даного винаходу суспензійний реактор (ЗА) переважно являє собою (для полімеризації в масі) петльовий реактор (ІК).
Другий реактор (82) може бути суспензійним реактором, наприклад петльовим реактором, як перший реактор, або альтернативно газофазним реактором (СРЕ).
Третій реактор (ВЗ) і четвертий реактор (84) переважно являють собою газофазні реактори (СРБ).
Такі газофазні реактори (СРК) можуть бути будь-якими реакторами з механічним перемішуванням або реакторами із псевдозрідженим шаром. Переважно газофазні реактори (СРА) включають реактори із псевдозрідженим шаром з механічним перемішуванням зі швидкостями потоку газу щонайменше 0,2 м/сек. Таким чином, потрібно враховувати, що газофазний реактор являє собою реактор із псевдозрідженим шаром переважно з механічною мішалкою.
Таким чином, у переважному варіанті здійснення перший реактор (ВІ) являє собою суспензійний реактор (5), наприклад петльовий реактор (І), тоді як другий реактор (В), третій реактор (ВЗ) і четвертий реактор (84) є газофазними реакторами (СРА). Відповідно, для способу за даним винаходом використовуються щонайменше чотири, переважно чотири полімеризаційні реактори, а саме: суспензійний реактор (5), наприклад петльовий реактор (ІА), перший газофазний реактор (СРА-1), другий газофазний реактор (СРВ-2) і третій газофазний реактор (СРВ-3), з'єднані у серію. Якщо потрібно, перед суспензійним реактором бо (ЗЕ) розміщують реактор попередньої полімеризації.
В іншому переважному варіанті здійснення перший реактор (НІ) і другий реактор (Н2г) являють собою суспензійні реактори (5), наприклад петльові реактори (І Р), тоді як третій реактор (ВЗ) і четвертий реактор (84) являють собою газофазні реактори (СР). Відповідно для способу за даним винаходом використовують щонайменше чотири, переважно чотири полімеризаційні реактори, а саме: два суспензійні реактори (ЗА), наприклад два петльові реактори (ІВ), перший газофазний реактор (БРА-1) і другий газофазний реактор (СРВ-2), з'єднані у серію. Якщо потрібно, перед першим суспензійним реактором (ЗА) розміщують реактор попередньої полімеризації.
Переважний багатостадійний спосіб являє собою "циркуляційно-газофазний" спосіб, такий, як запропонований Вогеаїї5 А/5, Данія (відомий, як ВОВЗТАНФ Іесппоіоду), описаний, наприклад, у патентній літературі, такій як ЕР 0 887 379, МО 92/112182 МО 2004/000899, МО 2004/111095, МО 99/24478, МО 99/24479 або М/О 00/68315.
Додатковий придатний суспензійно-газофазний спосіб являє собою спосіб 5рНегіро!? Вазеї!..
Переважно у способі за даним винаходом для отримання гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), як визначено вище, умови для першого реактора (Р1), тобто суспензійного реактора (5Е), наприклад петльового реактора (І В), на стадії (а) можуть бути наступними: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 110 "С, переважно між б0"С і 100 С, більш переважно між 68 і 95 "С, - тиск знаходиться у діапазоні від 20 бар до 80 бар, переважно між від 40 бар до 70 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Потім реакційну суміш зі стадії (а) переміщують до другого реактора (В2), тобто газофазного реактора (СРВ-1), тобто на стадію (с), при цьому умови на стадії (с) є переважно наступними: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 130 "С, переважно між 60 "Сі100 с, - тиск знаходиться у діапазоні від 5 бар до 50 бар, переважно між від 15 бар до 35 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Умови у третьому реакторі (НЗ) і четвертому реакторі (Н4), переважно у другому газофазному реакторі (йРВ-2) і третьому газофазному реакторі (А0РВ-3), аналогічні таким у другому реакторі (На).
Час витримування може варіювати у трьох зонах реактора.
Зо В одному варіанті здійснення способу отримання поліпропілену час витримування у реакторі для полімеризації в масі, наприклад петльовому, знаходиться у діапазоні від 0,1 до 2,5 годин, наприклад від 0,15 до 1,5 години, а час витримування у газофазному реакторі, як правило, становитиме від 0,2 до 6,0 годин, наприклад від 0,5 до 4,0 годин.
Якщо потрібно, полімеризація може бути проведена відомим способом при надкритичних умовах у першому реакторі (ВІ), тобто у суспензійному реакторі (58), наприклад у петльовому реакторі (І В), та/або як конденсація у газофазних реакторах (СР).
Переважно спосіб також включає попередню полімеризацію з каталітичною системою, як детально описано нижче, що включає прокаталізатор Циглера-Натта, зовнішній донор і необов'язково співкаталазітор.
У переважному варіанті здійснення попередню полімеризацію проводять як полімеризацію в суспензії у масі в рідкому пропілені, тобто рідка фаза головним чином включає пропілен, з незначною кількістю інших реагентів і необов'язково з інертними компонентами, розчиненими у ньому.
Як правило, реакцію попередньої полімеризації проводять при температурі 10-60 С, переважно від 15 до 50 "С, і більш переважно від 20 до 45 "С.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але має бути достатньо високим для підтримування реакційної суміші у рідкій фазі. Таким чином, тиск має становити від 20 до 100 бар, наприклад 30-70 бар.
Переважно всі каталізуючі компоненти переважно вводять до стадії попередньої полімеризації. Однак, де твердий каталізуючий компонент (ії) та співкаталазітор (ії) можуть бути подані окремо, можливе введення лише частини співкаталазітора на стадії попередньої полімеризації, а іншої частини - на подальших стадіях полімеризації. У таких випадках також необхідно вводити таку кількість співкаталазітора на стадії полімеризації, що достатня для проходження реакції полімеризації.
Також на стадії полімеризації можна додавати інші компоненти. Таким чином, для контролю молекулярної маси преполімеру, як відомо у галузі техніки, можна додати водень на стадії попередньої полімеризації. Додатково, щоб запобігти адгезії частинок одна з одною або до стінок реактора, можна використовувати антистатичну добавку.
Точний контроль умов попередньої полімеризації та параметрів реакції знаходяться у бо компетенції фахівців у галузі техніки, до якої належить винахід.
Відповідно до винаходу гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) отримують з допомогою багатостадійного процесу полімеризації, як описано вище, за наявності каталітичної системи, що включає як компонент (ії) прокаталізатор Циглера-Натта, який містить продукт трансестерифікації складного ефіру нижчого спирту та ефіру фталевої кислоти.
Прокаталізатор може бути "не-фталевим" прокаталізатором Циглера-Натта або "фталевим" прокаталізатором Циглера-Натта. Описаний перший "не-фталевий" прокаталізатор Циглера-
Натта, а потім "фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта. "Не-фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта включає сполуки (ТС) перехідного металу груп 4-6 ІШСРАС, наприклад титан, металовмісну сполуку (МС) групи 2, наприклад магній, та внутрішній донор (ІФ), який є не-фталевою сполукою, переважно складний ефір не-фталевої кислоти, ще більш переважно є складним діефіром не-фталевих дикарбонових кислот, як більш детально описано нижче. Таким чином, "не-фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта зовсім не містить небажаних фталевих сполук. Додатково, "не-фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта не містить будь-якого зовнішнього допоміжного матеріалу, наприклад двоокису кремнію або
Масі»г, проте каталізатор є стійким. "Не-фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта може бути додатково визначений шляхом отримання. Відповідно, "не-фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта переважно отримують з допомогою способу, який включає стадії а) а) надання розчину щонайменше метал-алкоксисполуки (Ах) групи 2, що є продуктом реакції металовмісної сполуки (МС) групи 2 і спирту (А), що включає додатково до гідроксильної функціональної групи щонайменше одну функціональну групу простого ефіру необов'язково в органічній рідині як реакційному середовищі; або аг) розчин щонайменше метал-алкоксисполуки (Ах") групи 2, що є продуктом реакції металовмісної сполуки (МС) групи 2 і суміші спиртів спирту (А) і одноатомного спирту (В) формули РОН, необов'язково в органічній рідині як реакційному середовищі; або аз) надання розчину суміші алкоксисполуки (Ах) групи 2 та метал-алкоксисполуки (Вх) групи
Зо 2, що є продуктом реакції металовмісної сполуки (МС) групи 2 й одноатомного спирту (В), необов'язково в органічній рідині як реакційному середовищі; і
Б) додавання зазначеного розчину зі стадії а) до щонайменше однієї сполуки (ТС) перехідного металу груп 4-6, і с) отримання твердих частинок каталізуючого компоненту, і додання не-фталевого внутрішнього донора електронів (10) на будь-якій стадії перед стадією с).
Внутрішній донор (І) або його попередник переважно додається до розчину на стадії а).
Відповідно до описаного вище способу "не-фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта можна отримати з допомогою способу осадження або з допомогою способу емульсії (двофазна рідинно-рідинна система)-затвердіння, що залежить від фізичних умов, особливо температури, що застосовується на стадіях б) і с).
В обох способах (осадження або емульсії-затвердіння) однаковий хімічний склад каталізатора.
У способі осадження поєднують розчин стадії а) зі щонайменше однією сполукою перехідного металу (ТС) на стадії Б), і вся реакційна суміш утримується при щонайменше 50 "С, більш переважно в діапазоні температур 55-110 "С, більш переважно у діапазоні 70-100 "С, щоб гарантувати повне осадження каталізуючого компоненту у формі твердих частинок (стадія с).
У способі емульсії-затвердіння на стадії Б) розчин стадії а) зазвичай додають до щонайменше однієї сполуки перехідного металу (ТС) при нижчій температурі, такій як від -10 до нижче 50 "С, переважно від -5 до 30 "С. Під час перемішування емільсії температуру, як правило, утримують при -10 до нижче 40 "С, переважно від -5 до 30 "С. Краплі дисперсної фази емульсії утворюють активну композицію "не-фталевого" прокаталізатора Циглера-Натта.
Затвердіння (стадія с) крапель виконується належним чином з допомогою нагрівання емульсії до температури 70-150 "С, переважно 80-110 "С.
У даному винаході переважно використовується "не-фталевий" прокаталізатор Циглера-
Натта, отриманий способом емульсії-затвердіння.
У переважному варіанті здійснення на стадії а) використовується розчин аг) або аз), тобто розчин (Ах") або розчин суміші (АХ) і (ВХ).
Переважно метал групи 2 (МС) являє собою магній. бо Алкоксисполуки магнію (Ах), (Ах") ї (Вх) можна отримати іп 5йи на першій стадії процесу отримання каталізатора, стадії а), шляхом здійснення реакції магнієвої сполуки зі спиртом(ами), як описано вище, або зазначені алкоксисполуки магнію можуть бути отриманими окремо алкоксисполуками магнію, або вони можуть бути навіть комерційно доступними як готові алкоксисполуки магнію та використовуватися як такі у процесі отримання каталізатора за даним винаходом.
Ілюстративними прикладами спиртів (А) є прості ефіри двоатомних спиртів (прості ефіри гліколю). Переважними спиртами (А) є С2-С4 прості ефіри гліколю, де функціональні групи простих ефірів включають від 2 до 18 атомів вуглецю, переважно від 4 до 12 атомів вуглецю.
Переважними прикладами є 2-(2-етилгексилоксі)етанол, 2-бутилоксіетанол, 2-гексилоксіетанол (та 1,3-пропілен-гліколь-монобутиловий ефір, З-бутокси-2-пропанол, З 2-(2- етилгексилоксі)етанолом і 1,3-пропілен-гліколь-монобутиловим простим ефіром, 3-бутокси-2- пропанол є, зокрема, переважним.
Ілюстративними одноатомними спиртами (В) є такі формули ВОН, з В, що є нерозгалуженим або розгалуженим Св6-Сіо алкільним залишком. Найбільш переважним одноатомним спиртом є 2-етил-1-гексанол або октанол.
Переважно використовується суміш алкоксисполук Ма (Ах) та (Вх) або суміш спиртів (А) та (В), відповідно, і застосовується у молярному співвідношенні Вх:Ах або ВА від 8:1 до 2-1, більш переважно від 5:1 до 3:1.
Алкоксисполука магнію може бути продуктом реакції спирту(ів), як визначено вище, і магнієвої сполуки, вибраної з діалкілів магнію, алкоксидів алкілмагнію, діалкоксидів магнію, галідів алкоксимагнію і галідів алкілмагнію. Алкільні групи можуть бути подібним або схожим Сч1-
Сго алкілом, переважно С2-Сіо алкілом. Типові алкіл-алкокси сполуки магнію, коли використовуються, являють собою бутоксид етилмагнію, пентоксид бутилмагнію, бутоксид октилмагнію і октоксид октилмагнію. Переважно використовуються діалкіли магнію. Найбільш переважні діалкіли магнію являють собою бутил-октил магнію або бутил-етил магнію.
Також можливо, що магнієва сполука може додатково реагувати зі спиртом (А) і спиртом (В), також з багатоатомним спиртом (С) формули В" (ОН)т, щоб отримати зазначені алкоксидні сполуки магнію. Переважними багатоатомними спиртами, якщо використовуються, є спирти, де
В" є нерозгалуженим, циклічним або розгалуженим С2-С1о вуглеводневим залишком, і т являє
Зо собою ціле число 2-6.
Алкоксисполуки магнію стадії а), таким чином, вибрані з групи, що складається з діалкоксидів магнію, діарилокси магнію, галідів алкілоксимагнію, галідів арилоксимагнію, алкоксидів алкілмагнію, алкоксидів арилмагнію та арилоксидів алкілмагнію. Додатково, може бути використана суміш дигаліду магнію і діалкоксиду магнію.
Розчинники, які застосовують для отримання каталізатора за даним винаходом, можуть бути вибрані серед ароматичних і аліфатичних з нерозгалуженим ланцюгом, розгалужених та циклічних вуглеводнів з від 5 до 20 атомами вуглецю, більш переважно від 5 до 12 атомами вуглецю, або їх суміші. Придатні розчинники включають бензол, толуол, кумол, ксилол, пентан, гексан, гептан, октан і нонан. Особливо переважними є гексани і пентани.
Сполука Му зазвичай надається як 10-50 мас. о розчин у розчиннику, як вказано вище. Як правило, комерційно доступна сполука Ма, особливо розчини діалкілмагнію являють собою 20 - 40 мас. 95 розчини у толуолі або гептанах.
Реакція для отримання алкоксисполуки магнію може здійснюватися при температурі 40"- 7076. Найбільш придатна температура вибирається залежно від використаної сполуки Ма та спирту(ів).
Сполука перехідного металу групи 4-6 переважно є сполукою титану, найбільш переважно - галідом титану, наприклад Тісіа.
Внутрішній донор (ІС), використаний під час отримання каталізатора, застосованого у даному винаході, переважно вибраний із (двозаміщених) складних ефірів не-фталевих карбонових (ди)кислот, 1,3-простих діефірів, похідних та їх суміші. Особливо переважними донорами є двозаміщені складні діефіри мононенасичених дикарбонових кислот, зокрема складні діефіри, що належать до групи, яка включає малонати, малеати, сукцинати, цитраконати, глутарати, циклогексен-1,2-дикарбоксилати і бензоати, і будь-які похідні та/або їх суміші. Переважними прикладами є, наприклад, придатні малеати і цитраконати, найбільш переважно цитраконати.
У способі емульсії двофазна рідинно-рідинна система може бути утворена з допомогою простого помішування та необов'язково додавання (додаткового) розчинника(ів) і добавок, таких як засіб для мінімізації турбулентності (ТМА), та/або емульгувальних засобів, та/або стабілізаторів емульсії, як поверхнево-активні речовини, що застосовують відомим у галузі 60 способом для сприяння утворенню та/або стабілізування емульсії. Переважно, поверхнево-
активними речовинами є акрилові або метакрилові полімери. Особливо переважними є такі нерозгалужені С12-Сг2о (мет)акрилати, як полі(гексадецил)-метакрилат і полі(октадецил)- метакрилат та їх суміші. Засіб для мінімізації турбулентності (ТМА), якщо застосовується, переважно вибраний з а-олефінових полімерів а-олефінових мономерів з 6-20 атомами вуглецю, наприклад, поліоктену, полінонену, полідецену, поліундецену або полідодецену або їх суміші. Найбільш переважним є полідецен.
Продукт, що містить тверді частинки, отриманий з допомогою способу осадження або способу емульсії-затвердіння, може бути промитий щонайменше один раз, переважно щонайменше двічі, найбільш переважно щонайменше три рази з ароматичними та/або аліфатичними вуглеводнями, переважно з толуолом, гептаном або пентаном. Каталізатор може бути додатково висушений, як з допомогою випаровування або флашинг-процесу з допомогою азоту, або він може бути суспендований до маслянистої рідини без будь-якої стадії сушіння.
Отриманий у результаті "не-фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта бажано перебуває у формі частинок, які, як правило, мають діапазон середнього розміру частинок 5-200 мкм, переважно 10-100. Частинки поєднують низьку пористість і мають площу поверхні нижче 20 г/м, більш переважно нижче 10 г/м". Зазвичай, кількість Ті становить 1-6 мас. 95, Му - 10-20 мас. 9, а донора - 10-40 мас. 95 каталітичного складу.
Детальний опис отримання каталізаторів розкритий у МО 2012/007430, ЕР2610271, ЕР 261027 та ЕР2610272, які включені сюди шляхом посилання. "Фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта отриманий з допомогою: а) здійснення реакції аддукта МосСі2, отриманого кристалізацією при розпиленні або отвердженням емульсії, та С1-С2 спирту з ТІіСІ4; р) здійснення реакції продукту стадії а) з діаалкілфталатом з формулою (І) 6) 1 о (1)
Ор» о , де В" ії В" являються незалежно щонайменше Сх алкілом, за умов, коли відбувається переєтерифікація між зазначений С:1-С2 спиртом і зазначеним діалкілфталатом з формулою (І), щоб утворити внутрішній донор;
Зо с) промивання продукту стадії 5) або а) необов'язково здійснення реакції продукту стадії с) із додатковим ТІіСІ4. "Фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта отриманий, як визначено, наприклад, у патентних заявках МО 87/07620, МО 92/19653, МО 92/19658 і ЕР 0 491 566. Зміст цих документів включений сюди шляхом посилання.
Спочатку з МодСіг та С1-С2 спирту отримують аддукт з формулою МоСіг"пВОНн, де В являє собою метил або етил, а п становить 1-6. Переважно як спирт використовують етанол.
Аддукт, який спочатку розплавляють, а потім піддають кристалізації розпиленням або отвердженням емульсії, використовують як носій каталізатора.
На наступній стадії отриманий кристалізацією розпиленням або отвердженням емульсії аддукт з формулою МоСігпАОН, де А являє собою метил або етил, переважно етил, а п становить 1-6, контактує з ТіСі« для утворення титанізованого носія, який піддають наступним стадіям: - додавання до зазначеного титанізованого носія () діалкілфталату з формулою (І) з В1" ії В2", які являються незалежно щонайменше С5- алкілом, таким як щонайменше Св8-алкіл, або переважно (її) діалкілфталату з формулою (І) з НІ" і 82", які являються тим самим та які являються щонайменше С5-алкілом, таким як щонайменше С8-алкіл, або більш переважно (її) діалкілфталату з формулою (І), вибраного з групи, що складається з пропілгексилфталату (РІНР), діоктилфталату (ООР), діїзодецилфталату (ОІОР) і дитридецилфталату (ОТОР), ще більш переважно діалкілфталату з формулою (І), що являє собою діоктилфталат (ОР), такий як діїзооктилфталат або діетилгексилфталат, зокрема діетилгексилфталат,
для утворення першого продукту, - піддавання зазначеного першого продукту умовам, придатним для переетерифікації, тобто температурі вище 100 "С, переважно між 100 ї 150 "С, більш переважно між 130 і 150 "С, так, що зазначений метанол або етанол переетерифіковується 3 допомогою зазначених складноефірних груп зазначеного діалкілфталату з формулою (І) для утворення переважно щонайменше 80 мол.9о, більш переважно 90 мол. 95, найбільш переважно 95 мол. об, діалкілфталату з формулою (І) 6) о (1) о. ро 6) де ЕВ" і В? є метилом або етилом, переважно етилом, діалкілфталат з формулою (ІІ) є внутрішнім донором, та - відновлення зазначеного продукту переетерифікації як композиції прокаталізатора (компонент (1)).
У переважному варіанті здійснення аддукт з формулою МоСігпАОнН, де В являє собою метил або етил, а п становить 1-6, розплавляють, а потім розплав переважно інжектують при використанні газу в охолоджений розчинник або охолоджений газ, таким чином, аддукт кристалізується у морфологічно переважну форму, як, наприклад, описано у УУО 87/07620.
Цей кристалізований аддукт переважно застосовують як носій каталізатора, і він вступає в реакцію з прокаталізатором, який застосовується у даному винаході, як описано у МО 92/19658 і МО 92/19653.
Оскільки залишок каталізатора видаляють з допомогою екстрагування, отримують аддукт титанізованого носія і внутрішній донор, в якому змінена група, що походить зі складного ефіру спирту.
У випадку, коли на носієві залишається достатня кількість титану, він буде діяти як активний елемент прокаталізатора.
В іншому випадку титанізацію повторюють після вказаної вище обробки, щоб забезпечити достатню концентрацію титану і, таким чином, активність.
Переважно "фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта, використаний відповідно до даного винаходу, містить щонайбільше 2,5 мас. 95 титану, переважно щонайбільше 2,2 95 мас. 9», і більш переважно щонайбільше 2,0 мас. 95. Його вміст донора переважно становить між 4 і 12 мас. 90, і більш переважно між 6 і 10 мас. 9.
Більш переважно "фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта, використаний відповідно до даного винаходу, отриманий з допомогою застосування етанолу як спирту та діоктилфталату (СОР) як діалкілфталату з формулою (І) з отриманням діетилфталату (ОЕР) як сполуки внутрішнього донора.
Ще більш переважно "фталевий" прокаталізатор Циглера-Натта, використаний відповідно до даного винаходу, являє собою каталізатор, як описано у частині прикладів; особливо із застосуванням діоктилфталату як діалкілфталату з формулою (1).
Для отримання гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) відповідно до даного винаходу використовують каталітичну систему, яка переважно включає додатково до спеціального прокаталізатора Циглера-Натта Сне-фталевого" або "фталевого") металоорганічний співкаталазітор як компонент (ії).
Відповідно переважно вибирати співкаталазітор з групи, яка складається з триалкілалюмінію, такого як триетилалюміній (ТЕА), хлориду діалкілалюмінію і алкіл алюмінію сесквіхлориду.
Компонент (ії) каталітичної системи, що використовується як зовнішній донор, представлений формулою (Ша) або (ПІБ).
Формула (Ша):
З(ОСН»з)2А25 (Ша), де В? представляє розгалужену алкільну групу, що має 3-12 атомів вуглецю, переважно розгалужену алкільну групу, що має 3-6 атомів вуглецю, або цикло-алкіл, що має 4-12 атомів вуглецю, переважно циклоалкіл, що має 5-8 атомів вуглецю.
Зокрема, переважно, що НВ? вибраний з групи, яка складається з ізопропілу, ізобутилу,
ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу та циклогептилу.
Формула (ПІБ):
З(ОСНеСН:»)з(МАХВУ) (ПІ), де ВХ і ВУ можуть бути однаковими або різними, представляють вуглеводневу групу, що має 1-12 атомів вуглецю.
Ах ї ВУ незалежно вибрані з групи, що складається з лінійної аліфатичної вуглеводневої групи, яка має 1-12 атомів вуглецю, розгалуженої аліфатичної вуглеводневої групи, яка має 1-12 атомів вуглецю, і циклічної аліфатичної вуглеводневої групи, яка має 1-12 атомів вуглецю.
Зокрема, переважно, що Ех та ВУ незалежно вибрані з групи, що складається з метилу, етилу, п- пропілу, п-бутилу, октилу, деканілу, ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу та циклогептилу.
Більш переважно обидва, і В», і ВУ, є однаковими, ще більш переважно обидва, і ВХ, і ВУ, являються етильною групою.
Більш переважно зовнішній донор має формулу (Ша), наприклад дициклопентилдиметоксисилан ІБМОСН:)(циклопентил) і, дізопропілдиметоксисилан
ІБКОСНз)г(СН(СН З) 2) 21.
Найбільш переважно зовнішній донор являє собою дициклопентилдиметоксисилан
ІБКОСН:»)г(циклопентил) гі.
У додатковому варіанті здійснення прокаталізатор Циглера-Натта може бути модифікований з допомогою полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, яка включає спеціальний прокаталізатор Циглера-Натта (компонент (ї)), зовнішній донор (компонент (іїї)) і необов'язково співкаталазітор (компонент (іїї)), де вінілова сполука має формулу:
Ссна.-СН-СНАЗВУ, де ВЗ ї В"? разом утворюють 5- або б--ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце або незалежно представляють алкільну групу, що включає 1-4 атоми вуглецю, і відповідно до цього винаходу для отримання гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ використовується модифікований каталізатор. Полімеризована вінілова сполука може діяти як а-нуклеюючий агент.
Зо Що стосується модифікації каталізатора, то робиться посилання на міжнародні заявки УМО 99/24478, МО 99/24479 і зокрема М/О 00/68315, включені в дану заявку шляхом посилання, відносно умов реакції, що стосуються модифікації каталізатора, а також відносно реакції полімеризації.
Альтернативно, поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) являє собою гомополімер пропілену (ПРР).
Якщо поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) являє собою гомополімер пропілену (ПРР), гомополімер пропілену (ПРР) є широко зрозумілим і, таким чином, також охоплює варіанти здійснення, у яких змішані різні гомополімери. Точніше, термін "гомополімер пропілену (ПРР)" може також охоплювати варіанти здійснення, у яких змішані два або більше, наприклад три, гомополімери пропілену, які відрізняються своїми швидкостями плинності розплаву.
Відповідно в одному варіанті здійснення термін "гомополімер пропілену (ПРР)" охоплює лише один гомополімер пропілену з однією конкретною швидкістю плинності розплаву, переважно у діапазоні, як визначено нижче. В іншому варіанті здійснення термін "гомополімер пропілену (ПРР)У представляє суміш двох або трьох, переважно двох, гомополімерів пропілену, які відрізняються своїми швидкостями плинності розплаву. Переважно два або три гомополімери пропілену мають швидкість плинності розплаву, як у діапазоні, визначеному нижче. Відповідно до цього винаходу одна плинність розплаву відрізняється від іншої, якщо різниця між швидкостями плинності розплаву МЕН (230"С) двох гомополімерів пропілену становить щонайменше 5 г/10 хв., переважно щонайменше 10 г/10 хв., наприклад щонайменше 15 г/10 хв.
Вираз "гомополімер пропілену (ПРР)", як використано тут, стосується поліпропілену, який по суті складається, тобто більше ніж 99,5 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 99,7 мас. 95, як щонайменше 99,8 мас. 956, пропіленових одиниць. У переважному варіанті здійснення у гомополімері пропілену виявлюваними є тільки пропіленові одиниці.
Гомополімер пропілену (ПРР) відповідно до цього винаходу повинен мати швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С) у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв. Переважно гомополімер пропілену (ПРР) має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 5,5 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 6,0 до 80,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 7,0 до 78,0 г/10 хв.
Гомополімер пропілену (ПРР) переважно являє собою ізотактичний гомополімер пропілену. бо Відповідно потрібно враховувати, що гомополімер пропілену (ПРР) має підвищену концентрацію пентад, тобто вище ніж 90 мол. 95, більш переважно вище ніж 92 мол. 96, ще більш переважно вище ніж 93 мол. 95, і ще більш переважно вище ніж 95 мол. 95, наприклад вище ніж 99 мол. 95.
Переважно гомополімер пропілену (ПРР) має температуру плавлення Тт, виміряну відповідно до ІЗО 11357-3, щонайменше 150 "С, більш переважно щонайменше 155 "С, більш переважно у діапазоні 150-168 "С, ще більш переважно у діапазоні 155-167 "С, і найбільш переважно у діапазоні 160-167 "С.
Додатково гомополімер пропілену (ПРР) має доволі низький вміст фракції, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), тобто нижче 4,5 мас. 95, більш переважно нижче 4,0 мас. 95, ще більш переважно нижче 3,7 мас. 95. Таким чином, потрібно враховувати, що вміст фракції, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), знаходиться у діапазоні 0,5-4,5 мас. 95, більш переважно у діапазоні 1,0-4,0 мас. 95, ще більш переважно у діапазоні 1,5-3,5 мас. Об.
Додатково або альтернативно, гомополімер пропілену (ПРР) має густину у діапазоні 850- 1000 кг/см3, більш переважно у діапазоні 875-950 кг/м3, ще більш переважно у діапазоні 890-925 кг/см3.
В одному варіанті здійснення гомополімер пропілену (ПРР) має ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С ІБО 179-1еА у діапазоні від 0,5 до 10,0 кДж/м-, переважно від 0,6 до 8,0 кДж/м: і найбільш переважно від 0,8 до 5,0 кДж/м-.
Гомополімер пропілену (Н-РР), придатний у композиті за винаходом, доступний із великої різноманітності комерційних джерел та може бути отриманий, як відомо у галузі техніки.
Наприклад, гомополімер пропілену (ПРР) може бути отриманий за наявності каталізатора з єдиним центром полімеризації на металі або каталізатором Циглера-Натта, останній є переважним.
Полімеризація гомополімеру пропілену (ПРР) може бути полімеризацією в масі, переважно здійсненою у так званому петльовому реакторі. Альтернативно, полімеризація гомополімеру пропілену (ПРР) являє собою полімеризацію у дві стадії або більше стадій, виконану у поєднанні петльового реактора, який функціонує у фазі суспензії, та одного або більше газофазних реакторів, як, наприклад, застосовується у поліпропіленовому способі Вогзіаг?.
Переважно у способі отримання гомополімера пропілену (ПРР), як визначено вище, умови для реактора для полімеризації в масі стадії можуть бути наступними: - температура знаходиться у діапазоні від 40 "С до 110 "С, переважно між 60 "Сі 100 "С, 70- 90 с, - тиск знаходиться у діапазоні від 20 бар до 80 бар, переважно між 30 бар і 60 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Потім реакційна суміш з ректора для полімеризації в масі (в масі) може бути переміщена до газофазного реактора, при цьому умови переважно наступні: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 130 "С, переважно між 60 "С і 100 С, - тиск знаходиться у діапазоні від 5 бар до 50 бар, переважно між 15 бар до 35 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Час витримування може варіювати в обох зонах реактора. В одному варіанті здійснення способу отримання полімеру пропілену час витримування у реакторі для полімеризації в масі, наприклад петльовому, знаходиться у діапазоні 0,5-5 годин, наприклад 0,5-2 години, а час витримування у газофазному реакторі, як правило, становитиме 1-8 годин.
Якщо необхідно, полімеризація може бути здійснена відомим способом при надкритичних умовах у реакторі для полімеризації в масі, переважно петльовому реакторі, та/або як конденсація у газофазному реакторі.
Як визначено вище, гомополімер пропілену (ПРР) переважно отриманий з використанням системи Циглера-Натта.
Відповідно спосіб, як описано вище, здійснюється з використанням каталізатора Циглера-
Натта, зокрема високопродуктивного каталізатора Циглера-Натта (так званий четвертий і п'ятий тип генерації, щоб відрізняти від низькопродуктивних, так званої другої генерації, каталізаторів
Циглера-Натта). Придатний каталізатор Циглера-Натта для застосування згідно з даним винаходом включає каталізуючий компонент, спів-каталізуючий компонент і щонайменше один донор електрона (внутрішній та/або зовнішній донор електрона, переважно щонайменше один зовнішній донор). Переважно, каталізуючий компонент являє собою каталізуючий компонент на основі Ті-Мо, і звичайно співкаталізатор являє собою сполуку на основі АІ-алкілу. Придатні каталізатори, зокрема, розкриті у О5 5,234,879, ММО 92/19653, УМО 92/19658 і УМО 99/33843.
Переважні зовнішні донори є відомими донорами на основі силану, такими як дициклопентилдиметоксисилан, діетиламінотриетоксисилан або циклогексилметилдиметоксисилан. бо Якщо бажано, каталітична система Циглера-Натта є модифікованою шляхом полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, де вінілова сполука має формулу:
Ссна.-СН-СНАЗВУ, де ВЗ ї Е" разом утворюють 5- або 6б-ч-ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце, або незалежно представляють алкільну групу, яка включає 1-4 атоми вуглецю. Модифікований так каталізатор використовується, якщо бажано, для отримання гомополімеру пропілену (ПРР), щоб завершити а-нуклеацію полімеру, композиції (Со) і, таким чином, цілого литого виробу (ВМТ-есппо!оау).
Один варіант здійснення способу для гомополімеру пропілену (ПРР), як описано вище, являє собою циркуляційний або циркуляційно-газофазний спосіб, такий як розроблений
Вогеаїїз5, відомий як Вогвіа!? ІесппоЇоду, описаний, наприклад, у ЕР 0 887 379 А1 і МО 92/112182.
Скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ)
Композит за даним винаходом повинен включати скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СР). Потрібно враховувати, що скловолокно (СПЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) надають покращену жорсткість та міцність композиту за даним винаходом.
Переважно, скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 30 мкм. Більш переважно, скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 25 мкм, і найбільш переважно у діапазоні від 5 до мкм.
Наприклад, скловолокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 30 мкм. 20 Більш переважно, скловолокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 25 мкм, і найбільш переважно у діапазоні від 5 до 20 мкм.
Як альтернатива, вуглецеве волокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 30 мкм. Більш переважно, вуглецеве волокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 25 мкм, і найбільш переважно у діапазоні від 5 до 20 мкм.
В одному варіанті здійснення скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) має середню довжину волокну від 0,1 до 20 мм, і найбільш переважно від 0,5 до 20 мм.
Наприклад, скловолокно (СЕ) має середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм, і найбільш переважно від 0,5 до 20 мм. Як альтернатива, вуглецеве волокно (СЕ) має середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм і найбільш переважно від 0,5 до 20 мм.
Скловолокна (СЕ), які є придатними для даного винаходу, переважно мають поверхню, оброблену так званим шліхтуючим засобом.
Приклади шліхтуючих засобів, придатних для скловолокон (СЕ), включають силанові шліхтуючі засоби, титанові шліхтуючі засоби, алюмінієві шліхтуючі засоби, хромові шліхтуючі засоби, цирконієві шліхтуючі засоби, боранові шліхтуючі засоби, і переважними є силанові шліхтуючі засоби або титанові шліхтуючі засоби, а більш переважно - силанові шліхтуючі засоби. Кількість шліхтуючого засобу, пов'язаного зі скловолокнами (СЕ), загальновідома фахівцеві і може бути, наприклад у діапазоні від 0,1 до 10 частин за масою шліхтуючого засобу відносно 100 частин за масою скловолокна (СЕ).
В одному варіанті здійснення скловолокно (СЕ) включає шліхтуючий засіб. Переважно, шліхтуючий засіб являє собою силановий шліхтуючий засіб.
В одному варіанті здійснення вуглецеві волокна (СЕ), які є придатними для даного винаходу, включають шліхтуючий засіб, щоб покращувати їх змочування та з'єднання з поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ). Переважно, вуглецеві волокна (СЕ) включають шліхтуючі засоби на поверхні волокон. Переважно, вуглецеві волокна (СЕ) включають шліхтуючий засіб, вибраний з епоксидних смол, епоксидних смол, модифікованих поліефіром, та поліуретану.
В одному особливо переважному варіанті здійснення вуглецеві волокна (СЕ) включають епоксидну смолу, більш переважно епоксидну смолу, модифіковану поліефіром, як шліхтуючий засіб. Придатним шліхтуючим засобом є, наприклад, ЮБигоху ЕЕ 968му, що постачається Суїес.
У шліхтуючий засіб також можуть бути включені плівкоутворювальні речовини, мастильні
БО матеріали, стабілізатори і антистатичні добавки.
Зазвичай кількість такого шліхтуючого засобу становить 15 мас. 95 або менше, більш переважно 10 мас. 95 або менше, і найбільш переважно 7,5 мас. 95 або менше, на основі загальної маси вуглецевих волокон (СЕ).
Обробку поверхні скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) шліхтуючим засобом можна здійснити з допомогою відомих способів, як, наприклад, занурення волокон у резервуар, в якому міститься шліхтуючий засіб, захоплення, а потім сушіння у канальній сушильній печі або з допомогою гарячих вальців або нагрівальної плити. В одному варіанті здійснення вуглецеві волокна (СЕ) оброблені шляхом окиснювання і/або карбонізації, переважно окиснювання і карбонізації, перед нанесенням шліхтуючого засобу. бо Волокно на полімерній основі (РЕ)
Композит за даним винаходом повинен включати волокно на полімерній основі (РЕ), що має температуру плавлення 2210 "С.
Потрібно враховувати, що волокно на полімерній основі (РЕ) у поєднанні зі скловолокном (СЕ) або вуглецевим волокном (СЕ) покращує ударну в'язкість композиту за даним винаходом, особливо порівняно з композитом, який включає скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) як єдиний армувальний волокнистий матеріал.
Термін "волокно на полімерній основі (РЕ)" у розумінні даної заявки стосується волокна, яке не є скловолокном (СЕ) або вуглецевим волокном (СЕ). Інакше кажучи, волокно на полімерній основі (РЕ) відрізняється від скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ). Більше того, термін "волокно на полімерній основі (РЕ)" у розумінні даної заявки стосується волокна, яке не є поліпропіленом, наприклад поліпропіленовим волокном.
Однією з конкретних вимог є те, що волокно на полімерній основі (РЕ) має температуру плавлення Тт2210 С. Переважно, волокно на полімерній основі (РЕ) має температуру плавлення Тт у діапазоні від 210 до 350 "С, більш переважно у діапазоні від 210 до 300 "С.
Таким чином, температура плавлення Тт відповідно до І5О 11357-3 волокна на полімерній основі (РЕ) становить 242 "С, переважно від 42 до 200 "С, вище температури плавлення Тт відповідно до І5О 11357-3 поліпропіленового основного матеріалу. Більш переважно, температура плавлення Тт відповідно до ІЗО 11357-3 волокна на полімерній основі (РЕ) становить 20 "С, ще більш переважно від 50 до 200 "С, і найбільш переважно від 50 до 180 "С, напр. від 50 до 120"С, вище температури плавлення Тт відповідно до ІБО 11357-3 поліпропіленового основного матеріалу.
В одному варіанті здійснення волокно на полімерній основі (РЕ) має середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм, і найбільш переважно від 0,5 до 20 мм.
Додатково або як альтернатива, волокно на полімерній основі (РЕ) має середній діаметр від 5 до 30 мкм, переважно від 5 до 28 мкм.
В одному варіанті здійснення волокно на полімерній основі (СЕ) має міцність на розрив від щонайменше 3,0 сМ/лаїех аж до 17 сМ/аїех, і найбільш переважно від щонайменше 4,0 смМ/лкцех аж до 17 сМ/аех.
Додатково або як альтернатива, волокно на полімерній основі (СЕ) переважно має модуль
Ко) Юнга у діапазоні від 3,0 до 35 М/Лех, і найбільш переважно у діапазоні від 3,0 до 30 М/Лех (ІЗО 5079).
Наприклад, волокно на полімерній основі (СЕ) вибране з полівінілспиртового (РМА) волокна, поліетилентерефталатного (РЕТ) волокна, поліамідного (РА) волокна та їх сумішей. Переважно, волокно на полімерній основі (СЕ) являє собою поліетилентерефталатне (РЕТ) волокно або полівінілспиртове (РМА) волокно. Найбільш переважно, волокно на полімерній основі (СЕ) являє собою поліетилентерефталатне (РЕТ) волокно.
РМА волокна добре відомі у галузі техніки та переважно отримуються з допомогою способу вологого формування волокна з розчину або способу сухого формування волокна з розчину.
Саме РМА синтезоване з ацетилену (74-86-2| або етилену (74-85-1| шляхом реакції з оцтовою кислотою (та киснем, у випадку з етиленом), за наявності такого каталізатора, як ацетат цинку, з утворенням вінілацетату І(108-05-4), який потім полімеризують у метанолі.
Отриманий полімер підлягає метанолізу з гідроксидом натрію, з допомогою чого РМА осади утворюють розчин метанолу.
Використаний для виробництва волокон РМУА зазвичай має ступінь полімеризації не менше ніж 1000, переважно не менше ніж 1200, і більш переважно не менше ніж 1500. Найбільш переважно РМА має ступінь полімеризації приблизно 1700, наприклад від 1500 до 2000.
Ступінь гідролізу вінілацетату зазвичай становить щонайменше 99 молоб.
Механічні властивості РМА волокон варіюють залежно від умов виробництва волокна, таких як процес витягування, процес волочіння і умови ацеталування, та умов виробництва вихідного матеріалу РМА.
РМА волокна можуть бути у формі багатофіламентних або штапельних волокон.
РМА волокна характеризуються високою міцністю, низьким розтягненням і високим модулем пружності. Придатні РМА волокна переважно мають міцність на розрив від 3,0 сМ/Айех до 17,0
СМ ех, більш переважно від 4,0 сМм/«ех до 17,0 сМм/ліех, ще більш переважно від 6,0 сМ/«ех до 14,0 см/ех і найбільш переважно від 7,0 сМ/«ех до 13,0 сМ/лкех.
Більше того, такі РМА волокна переважно мають модуль Юнга у діапазоні від 3,0 до 35,0
МЛех, переважно у діапазоні від 10,0 до 30,0 МЛех і більш переважно у діапазоні від 15,0 до 25,0
МЛех (ІБО 5079).
РМА волокна, що є придатними для даного винаходу, мають середню довжину волокна від 60 0,1 до 20 мм, і найбільш переважно від 0,5 до 20 мм.
Середній діаметр волокна придатних РМА волокон знаходиться у діапазоні від 5 до 30 мкм, переважно у діапазоні від 5 до 28 мкм, більш переважно у діапазоні від 5 до 24 мкм, ще більш переважно у діапазоні від 5 до 20 мкм, і найбільш переважно у діапазоні від 5 до 18 мкм.
В одному варіанті здійснення РМА волокна мають густину у діапазоні від 1100 до 1400 кг/муУ, переважно у діапазоні від 1200 до 1400 кг/м3.
РМА волокна, що є придатними для даного винаходу, крім того, мають оброблену поверхню з допомогою так званого шліхтуючого засобу. Це може бути здійснено з допомогою відомих способів, як, наприклад, занурення волокон у резервуар, в якому міститься шліхтуючий засіб, захоплення, а потім сушіння у канальній сушильній печі або з допомогою гарячих вальців або нагрівальної плити.
Приклади шліхтуючих засобів включають поліолефінову смолу, поліуретанову смолу, поліефірну смолу, акрилову смолу, епоксидну смолу, крохмаль, рослинну олію, модифікований поліолефін. Кількість шліхтуючого засобу, відносно полівінілспиртових волокон, знаходиться у межах загальних знань кваліфікованого фахівця і може бути, наприклад, у діапазоні від 0,1 до 10 частин за масою шліхтуючого засобу відносно 100 частин за масою полівінілспиртового волокна.
Засоби для обробки поверхні можуть бути включені у шліхтуючий засіб для покращення змочуваності або адгезивності між полівінілспиртовими волокнами і поліпропіленовою композицією.
Приклади агентів для обробки поверхні включають силанові зв'язувальні агенти, титанові зв'язувальні агенти, алюмінієві зв'язувальні агенти, хромові зв'язувальні агенти, цирконієві зв'язувальні агенти, боранові зв'язувальні агенти, і переважними є силанові зв'язувальні агенти або титанові зв'язувальні агенти, а більш переважно -- силанові зв'язувальні агенти.
РЕТ волокна можуть бути у формі багатофіламентних або штапельних волокон.
РЕТ волокна характеризуються високою міцністю, низьким розтягненням і високим модулем пружності. Придатні РЕТ волокна переважно мають міцність на розрив від 3,0 сМ/лйїех до 17,0
СМ ех, більш переважно від 3,0 сМ/«їех до 13,0 см/лїех, ще більш переважно від 4,0 сМ/лкех до 11,0 сМ/аех, і найбільш переважно від 5,0 сМм/ех до 9,0 сМ/аех.
Більше того, такі РЕТ волокна переважно мають модуль Юнга у діапазоні від 3,0 до 35 М/Лех, переважно у діапазоні від 3,0 до 17 МЛех, більш переважно у діапазоні від 5,0 до 15 М/Лех, і найбільш переважно у діапазоні від 6 до 12 МЛех (ІЗО 5079).
РЕТ волокна, які є придатними для даного винаходу, мають середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм, і найбільш переважно від 0,5 до 20 мм.
Середній діаметр волокна придатних РЕТ волокон знаходиться у діапазоні від 10 до 30 мкм, переважно у діапазоні від 12 до 28 мкм, і найбільш переважно у діапазоні від 12 до 26 мкм.
В одному варіанті здійснення РЕТ волокна мають густину у діапазоні від 1100 до 1400 кг/м3, переважно у діапазоні від 1200 до 1400 кг/м3.
Підсилювач адгезії (АР)
Для покращення сумісності між поліпропіленовим основним матеріалом, тобто гетерофазним співполімером пропілену (НЕСО) або гомополімером пропілену (ПРР), та скловолокном (СЕ) або вуглецевим волокном (СЕ) і волокном на полімерній основі (РЕ) може бути використаний підсилювач адгезії (АР).
Підсилювач адгезії (АР) переважно включає, більш переважно являє собою, модифікований (функціоналізований) полімер та необов'язково сполуку з низькою молекулярною масою, що має реакційноздатні полярні групи.
Найбільш переважними є модифіковані полімери альфа-олефіну, зокрема гомополімери і співполімери пропілену, як співполімери етилену і пропілену одне з одним або з іншими альфа- олефінами, оскільки вони є високо сумісними з полімерами композиту за даним винаходом.
Також можуть бути використані модифікований поліетилен і модифіковані стирольні блок- співполімери, наприклад модифікований полі(стирол-б-бутадієн-б-стиролу (585) або полі(стирол-бБ-«етилен-співбутилен)-б-стирол) (ЗЕВ5).
З точки зору структури, модифіковані полімери переважно вибрані з прищеплених або блок- співполімерів.
У цьому контексті віддається перевага модифікованим полімерам, які містять групи, що походять із полярних сполук, зокрема вибрані з групи, що складається з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних та вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретними прикладами зазначених полярних сполук є ненасичені циклічні ангідриди та їхні аліфатичні складні діефіри, та похідні двоосновних кислот. Зокрема, можна бо використовувати малеїновий ангідрид та сполуки, вибрані з С1-Сто лінійних і розгалужених діалкілмалеатів, С1-С:о лінійних і розгалужених діалкілфумаратів, ітаконового ангідриду, С1-С1о лінійних і розгалужених діалкілових ефірів ітаконової кислоти, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти і їх сумішей.
Особлива перевага як підсилювачу адгезії (АР) віддається поліпропілену, функціоналізованому малеїновим ангідридом.
Кількості груп, які походять із полярних груп, наприклад малеїнового ангідриду, У модифікованому полімері, наприклад модифікованому поліпропілені, переважно становить від 0,1 до 5,0 мас. 95, більш переважно від 0,2 до 5,0 мас. 95, і найбільш переважно від 0,3 до 4,0 мас. 95, наприклад від 0,4 до 3,0 мас. 95, виходячи із загальної маси полярного модифікованого полімеру.
Особлива перевага віддається підсилювачу адгезії (АР) який є модифікованим співполімером пропілену або модифікованим гомополімером пропілену, останній особливо переважний.
В одному варіанті здійснення підсилювач адгезії (АР) являє собою модифікований (статистичний) співполімер пропілену, що містить полярні групи, як визначено вище. В одному конкретному варіанті здійснення підсилювач адгезії (АР) являє собою (статистичний) співполімер пропілену, прищеплений малеїновим ангідридом. Таким чином, в одному конкретному переважному варіанті здійснення підсилювач адгезії (АР) являє собою (статистичний) співполімер пропілену і етилену, прищеплений малеїновим ангідридом, більш переважно де вміст етилену, виходячи із загальної кількості статистичного співполімеру пропілену і етилену, знаходиться у діапазоні 1,0-8,0 мас. 95, більш переважно у діапазоні 1,5-7,0 мас. 95.
Необхідні кількості груп, що походять із полярних груп, у полярному модифікованому (статистичному) співполімері пропілену або у модифікованому гомополімері пропілену переважно становлять від 0,1 до 5,0 мас. 95, більш переважно від 0,2 до 5,0 мас. 95, і найбільш переважно від 0,3 до 4,0 мас. 95, наприклад від 0,4 до 3,0 мас. 95, виходячи із загальної маси полярного модифікованого (статистичного) співполімеру пропілену.
Переважні значення швидкості плинності розплаву МЕН (1907; 2,1 кг), виміряної відповідно до І5О 1133, для підсилювача адгезії (АР) становлять від 1,0 до 500,0 г/10 хв.,
Ко) наприклад у діапазоні 1,0-150,0 г/10 хв. Наприклад, швидкість плинності розплаву МЕН» (190 "С; 2,1 кг), що виміряна відповідно до І5О 1133, для підсилювача адгезії (АР) становить від 10,0 до 100,0 г/10 хв, як у діапазоні від 10,0 до 50,0 г/10 хв.
Модифікований полімер, тобто підсилювач адгезії (АР), можна отримати простим способом з допомогою реакційної екструзії полімеру, наприклад з допомогою малеїнового ангідриду за наявності генераторів вільних радикалів (як органічних пероксидів), як розкрито, наприклад, у
ЕР 0572 028.
Підсилювач адгезії (АР) відомий у галузі техніки та комерційно доступний. Придатним прикладом є ФБСОМА ТРРР 6102 СА або БСОМА ТРРР 8112 ГА ВУК.
Альфа-нуклеюючий агент (МО)
Відповідно до цього винаходу альфа-нуклеюючий агент (М) не належить до класу добавок (А), як визначено нижче.
Композит може містити альфа-нуклеюючий агент (МО). Ще більш переважно у даному винаході немає бета-нуклеюючих агентів. Відповідно, альфа-нуклеюючий агент (МО) переважно вибраний з групи, що складається з () солей монокарбонових кислот і полікарбонових кислот, наприклад бензоату натрію або алюмінію трет-бутилбензоату, і (ї) дибензиліденсорбітолу (наприклад 1,3:2,4 дибензиліденсорбітолу) і похідних С1-Св- алкілзаміщеного дибензиліденсорбітолу, таких як метилдибензиліденсорбітол, етилдибензиліденсорбітол або диметилдибензиліденсорбітол (наприклад 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітол)у, або заміщених нонітол-похідних, таких як 1,2,3,-тридеокси- 4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилен|-нонітол, та (її) солей складних діефірів фосфорної кислоти, наприклад натрію 2,2'-метиленбіс(4,6,-ди- трет-бутилфеніл)фосфату або алюміній-гідрокси-біс(2,2'-метилен-біс(4,6-ди-ї- бутилфеніл)фосфіату), і (м) вінілциклоалканового полімеру і вінілалканового полімеру, та (м) їх сумішей.
Переважно композит містить як альфа-нуклеюючий агент вінілциклоалкановий полімер та/або вінілалкановий полімер. Включений цей альфа-нуклеюючий агент (МІ), як описано вище, а саме - в результаті отримання гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО). бо Такі добавки і нуклеюючі агенти загалом комерційно доступні й описані, наприклад, у "Ріавіїс
Адаймев Напароок", 5-те видання, 2001 Ганса Цвайфеля.
Добавки (А)
Композит за даним винаходом може включати добавки (А). Звичайними добавками є акцептори кислот, антиоксиданти, барвники, світлостабілізатори, пластифікатори, ковзні добавки, засоби стійкості до подряпин, диспергуючі речовини, речовини для покращення технологічних властивостей, мастильні матеріали і пігменти.
Такі добавки комерційно доступні і описані, наприклад, у "Ріавзіїс Адаймевз Напароок", б-те видання, 2009 Ганса Цвайфеля (сторінки 1141-1190).
Крім того, термін "добавки" відповідно до даного винаходу також включає матеріали-носії, зокрема полімерні матеріали-носії (РОМ), як визначено нижче.
Переважно композит не містить (а) додаткового(их) полімеру(ів), відмінного(их) від полімеру(ів), включеного(их) у композит, тобто поліпропіленового основного матеріалу, скловолокна (СП) або вуглецевого волокна (СЕ), волокна на полімерній основі (РЕ) і необов'язкового підсилювача адгезії (АР), у кількості, що перевищує 10 мас. 95, переважно, що перевищує 5 мас. 96, виходячи із маси композиту. Якщо наявний додатковий полімер, такий полімер, як правило, являє собою полімерний матеріал-носій (РОМ) для добавок (А).
Потрібно враховувати, що композит включає полімерний матеріал-носій (РСМ) у кількості не більше ніж 10,0 мас. 95, переважно у кількості не більше ніж 5,0 мас. 95, більш переважно у кількості не більше ніж 2,5 мас. 95, наприклад у діапазоні 1,0-10,0 мас. 95, переважно у діапазоні 1,0-5,0 мас. 95, ще більш переважно у діапазоні 1,0-2,5 мас. 95, виходячи із загальної маси композиту.
Полімерний матеріал-носій (РСМ) являє собою полімер-носій для добавок (А) для забезпечення рівномірного розподілу у композиті. Полімерний матеріал-носій (РСМ) не обмежується конкретним полімером. Полімерний матеріал-носій (РСМ) може бути гомополімером етилену, співполімером етилену, отриманим зі співмономеру етилену ії а- олефіну, такого як співмономер Сз-Св а-олефіну, гомополімером пропілену та/або співполімером пропілену, отриманим зі співмономеру пропілену і с-олефіну, такого як співмономер етилену та/або С4-Св а-олефіну.
Відповідно до переважного варіанта здійснення полімерний матеріал-носій (РОМ) являє
Зо собою гомополімер поліпропілену.
Спосіб
Відповідно до іншого аспекту даний винахід спрямований на спосіб отримання композиту, як визначено у даному документі, який включає стадії: а) надання поліпропіленового основного матеріалу,
Б) надання скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ), с) надання волокна на полімерній основі (РЕ), а) змішування у розплаві скловолокна (ЗЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) стадії Б) з поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований (скло- або вуглецевим) волокном, е) просочування волокна на полімерній основі (РЕ) стадії с) поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном на полімерній основі,
У змішування поліпропіленового основного матеріалу, армованого (скло- або вуглецевим) волокном, отриманого на стадії 4), ії поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі, отриманого на стадії є), і 9) лиття під тиском суміші, отриманої на стадії б), де стадія є) здійснюється з допомогою пултрузії.
Що стосується визначення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ), волокна на полімерній основі (РЕ) та їхніх переважних варіантів здійснення, коли обговорюються технічні деталі композиту за даним винаходом, також робиться посилання на висловлення, надані вище.
Таким чином, в одному варіанті здійснення композит, який містить: а) від 25 до 92,5 мас. 95, на основі загальної маси композиту, поліпропіленового основного матеріалу, який має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С, 2,16 кг), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв., де поліпропіленовий основний матеріал являє собою: ї) гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), що включає (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС); або бо ії) гомополімер пропілену (ПРР); і
Б) від 5 до 50 мас. 95, на основі загальної маси композиту, скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ); і а) від 2,5 до 25 мас. 95, на основі загальної маси композиту, волокна на полімерній основі (РЕ), яке має температуру плавлення 2 210 "С, де кількість волокна на полімерній основі (РЕ) нижча кількості скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ); можна отримати з допомогою способу, який включає стадії: а) надання поліпропіленового основного матеріалу, р) надання скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ), с) надання волокна на полімерній основі (РЕ), а) змішування у розплаві скловолокна (ЗЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) стадії Б) з поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований (скло- або вуглецевим) волокном, е) просочування волокна на полімерній основі (РЕ) стадії с) поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном на полімерній основі,
У змішування поліпропіленового основного матеріалу, армованого (скло- або вуглецевим) волокном, отриманого на стадії 4), і поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі, отриманого на стадії є), і 9) лиття під тиском суміші, отриманої на стадії ї), де стадія є) здійснюється з допомогою пултрузії.
Переважно, що стадія способу а) здійснюється з допомогою екструзії. Зокрема, потрібно зазначити, що стадія способу а) може здійснюватися з допомогою будь-якого способу екструзії, добре відомого та широко використовуваного у галузі отримання композитів. Наприклад, стадія способу й) здійснюється у двошнековому екструдері з профілем температур між 170 і 210 "С.
Потрібно зважати на те, що стадія способу є) здійснюється з допомогою пултрузії. Зокрема, потрібно зазначити, що стадія способу є) може бути здійснена з допомогою будь-якого способу пултрузії добре відомого та широко використовуваного у галузі отримання композитів.
Наприклад, стадія способу є) здійснюється способом пултрузії з профілем температур між 140 і 21076.
Переважно, стадія процесу є) полягає в тому, що волокно на полімерній основі (РЕ) просочують поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) у процесі пултрузії, а потім отримані нитки ріжуть у грануляторі до певної довжини.
В одному варіанті здійснення стадія способу є) включає просочування і покривання волокна на полімерній основі (РЕ) стадії с) поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) стадії а).
Потрібно зважати на те, що просочування і покривання може бути здійснене тим самим або різним поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ). Інакше кажучи, просочування і покривання на стадії є) може бути здійснене тим самим гетерофазним співполімером пропілену (НЕСО) або гомополімером пропілену (ПРР). Як альтернатива, просочування і покривання на стадії є) може бути здійснене різним гетерофазним співполімером пропілену (НЕСО) або гомополімером пропілену (ПРР). В одному варіанті здійснення просочування і покривання на стадії е) здійснюється у тому, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) використовується як поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) для просочування, і в тому, що гомополімер пропілену (ПРР) використовується як поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) для покривання, або навпаки.
Якщо стадія способу є) включає просочування і покривання волокна на полімерній основі (РЕ) стадії с) поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) стадії а), просочування переважно здійснюється перед покриванням. Переважно, що кількість полімеру для просочування, тобто поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), нижча кількості полімеру для покривання, тобто поліпропіленового основного матеріалу (РВМ).
Більш детальна інформація про спосіб пултрузії розкрита у ЕР 1364760 ВІ, зміст якого, таким чином, включений у дану заявку шляхом посилання.
Таким чином, стадія способу є) переважно здійснюється у тому, що волокно на полімерній основі (РЕ) просочується та покривається поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) способом пултрузії, а тоді отримані нитки ріжуть у грануляторі до певних довжин.
Наприклад, потрібно зважати на те, що стадія способу 4) здійснюється з допомогою екструзії, переважно у двошнековому екструдері, а стадія способу є) здійснюється з допомогою пултрузії.
Перевага пултрузії на стадії способу е) полягає у тому, що волокна зазвичай розташовані 60 паралельно у гранулах, отриманих на стадії способу є), переважно усі волокна у гранулах,
отриманих на стадії способу є), однакової довжини.
Потрібно зазначити, що поліпропіленовий основний матеріал (РВМ), використаний на стадіях способу 4) та є), може бути тим же або різним. Іншими словами, стадії способу с) та є) можуть бути здійснені з тим самим гетерофазним співполімером пропілену (НЕСО) або гомополімером пропілену (ПРР). Як альтернатива, стадії способу а) та є) можуть бути здійснені з різним гетерофазним співполімером пропілену (НЕСО) або гомополімером пропілену (ПРР). В одному варіанті здійснення стадії способу 4) та є) здійснюються таким чином, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) використовується як поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) на стадії 0), і таким чином, що гомополімер пропілену (ПРР) використовується як поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) на стадії є), або навпаки. Наприклад, стадії способу 4) та е) здійснюються таким чином, що гомополімер пропілену (ПРР) використовується як поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) на стадіях д) і є).
Щоб отримати композит, який має виключно добру ударну в'язкість, переважно, що волокно на полімерній основі (РЕ) стадії с) надається у безперервній формі, наприклад у вигляді безперервного пучка. На противагу цьому, скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) переважно надане як рубане волокно у потрібних розмірах.
Переважно, на стадії просочування е) волокно на полімерній основі (РЕ) у безперервній формі, наприклад, у вигляді безперервного пучка, просочується поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ), таким чином утворюючи нитку поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі, а потім нарізаючи нитку у гранули. Більш переважно, на стадії е) волокно на полімерній основі (РЕ) у безперервній формі, наприклад, у вигляді безперервного пучка, просочується і покривається тим самим або різним поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ), таким чином утворюючи нитку поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі, а потім нарізаючи нитку у гранули.
Потрібно зважати на те, що перевага надання волокна на полімерній основі (РЕ) у безперервній формі, наприклад, у вигляді безперервного пучка, на стадії просочування є) полягає у тому, що отримують гранули, які мають вміст волокна від 2 до 30 мас. 95 і де гранули - у поперечному перерізі - мають двошарову структуру, переважно структура ядро-оболонка,
Зо де внутрішній шар складається з волокна на полімерній основі (РЕ), яке є просоченим поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ).
В одному варіанті здійснення гранули, отримані на стадії способу є), переважно мають середню довжину від 2,0 до 20 мм, переважно від 2,5 до 20 мм, і найбільш переважно від 3,5 до 20 мм. Потрібно зважати на те, що довжина гранул може відповідати довжині волокна на полімерній основі (РЕ) у гранулах, отриманих на стадії способу є).
Наприклад, волокна РМА у гранулах, отриманих на стадії способу є), мають середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм, переважно від 0,5 до 20 мм, більш переважно від 2,0 до 20 мм, ще більш переважно від 2,5 до 19 мм, ще більш переважно від 3,0 до 18 мм, і найбільш переважно від 3,5 до 17 мм. Волокна РМА у гранулах, отриманих на стадії способу є), переважно мають середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм, переважно від 0,5 до 20 мм, більш переважно від 2,0 до 20 мм, ще більш переважно від 2,5 до 19 мм, ще більш переважно від 3,0 до 18 мм, і найбільш переважно від 3,5 до 17 мм.
Переважно волокна на полімерній основі (РЕ) у гранулах, отримані на стадії способу є), мають аспектне відношення у діапазоні від 100,0 до 2000,0.
Таким чином, на стадії способу 4) отримують поліпропіленовий основний матеріал, армований (скло- або вуглецевим) волокном, переважно у вигляді гранул. На стадії способу є) отримують поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном на полімерній основі, переважно у вигляді гранул.
Поліпропіленовий основний матеріал, армований (скло- або вуглецевим) волокном, отриманий на стадії 4), переважно у вигляді гранул, і поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном на полімерній основі, отриманий на стадії є), переважно у вигляді гранул, змішують так, щоб отримати суміш поліпропіленового основного матеріалу, армованого (скло- або вуглецевим) волокном, і поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі. Зокрема, потрібно зазначити, що стадія змішування Її) може бути здійснена з допомогою будь-якого способу змішування, добре відомого та широко використовуваного у галузі техніки, наприклад у змішувачі або екструдері.
Наприклад, поліпропіленовий основний матеріал, армований (скло- або вуглецевим) волокном, отриманий на стадії а), переважно у вигляді гранул, і поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном на полімерній основі, отриманий на стадії є), переважно у бо вигляді гранул, змішують з допомогою сухого змішування. Зокрема, потрібно зазначити, що сухе змішування може бути здійснене з допомогою будь-якого способу сухого змішування, добре відомого і широкозастосовуваного у галузі техніки, наприклад у змішувачі. Потрібно зважати на те, що сухе змішування поліпропіленового основного матеріалу, армованого (скло- або вуглецевим) волокном, із поліпропіленовим основним матеріалом, армованим волокном на полімерній основі, здійснюється до стадії лиття під тиском 9). У цьому варіанті здійснення, таким чином, стадії способу Її) і 9) здійснюються окремо.
Як альтернатива, поліпропіленовий основний матеріал, армований (скло- або вуглецевим) волокном, отриманий на стадії а), переважно у вигляді гранул, розбавляють поліпропіленовим основним матеріалом, армованим волокном на полімерній основі, отриманим на стадії є), переважно у вигляді гранул, під час стадії лиття під тиском 9). Потрібно зважати на те, що змішування поліпропіленового основного матеріалу, армованого (скло- або вуглецевим) волокном, з поліпропіленовим основним матеріалом, армованим волокном на полімерній основі, таким чином, здійснюється під час стадії лиття під тиском 9). У цьому варіанті здійснення стадії способу Її) і 9) здійснюються одночасно.
Таким чином, потрібно зважати на те, що стадії способу ї) і 9) можуть бути здійснені окремо або одночасно.
Якщо стадії способу Її) і 9) здійснюються одночасно, масове відношення скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) до волокна на полімерній основі (РЕ) можна відрегулювати з допомогою гравіметричних шкал.
Зокрема, потрібно зазначити, що стадія лиття під тиском 9) може бути здійснена з допомогою будь-якого способу лиття під тиском, добре відомого та широкозастосовуваного у галузі техніки, напр. у термопласт-автоматі. Наприклад, стадія процесу 4) здійснюється при температурі між 140 і 200 "С.
Виріб/застосування
Композит даного винаходу переважно використовується для виробництва литих виробів, переважно литих під тиском виробів. Ще більш переважно він використовується для виробництва частин мийних машин або посудомийних машин, а також автомобільних виробів, особливо салонів автомобіля і зовнішніх частин автомобіля, наприклад бамперів, бічних панелей внутрішнього оздоблення, допоміжних підніжок, кузовних панелей, спойлерів, панелей
Зо приладів, оздоблень салону тощо.
Пропонований винахід також забезпечує вироби, як литі під тиском вироби, що включають, переважно включають щонайменше 60 мас. 95, більш переважно щонайменше 80 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 95 мас. 95, наприклад складаються з, композиту за винаходом.
Відповідно даний винахід особливо спрямований на частини мийних машин або посудомийних машин, а також автомобільні вироби, особливо на салони автомобілей і зовнішні частини автомобілей, наприклад бампери, бічні панелі внутрішнього оздоблення, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, панелі приладів, оздоблення салону тощо, що включають, переважно включають щонайменше 60 мас.95, більш переважно щонайменше 80 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 95 мас. 95, наприклад складаються з композиту за винаходом.
Зараз даний винахід буде описаний детальніше з допомогою наданих нижче прикладів.
ПРИКЛАДИ
1. Визначення/Способи вимірювань
Подальші визначення термінів та способи визначення застосовуються до загального опису винаходу, поданого вище, а також до прикладів нижче, якщо не визначено інше.
Кількісний аналіз мікроструктури з допомогою ЯМР-спектроскопії
Кількісна спектроскопія ядерно-магнітного резонансу (ММА) використана для вимірювання вмісту співмономеру полімерів. Кількісний "ЗНУ ЯМР-спектр записаний у стані розчину з використанням ЯМР-спектрометра ВгиКег Адмапсе І 400, який працює при 400,15 і 100,62 МГц для "Н і 3б відповідно. Усі спектри записані з використанням "Зб оптимізованої 10 мм вимірювальної головки з розширеним температурним діапазоном при 125 "С, використовуючи газоподібний азот для усіх пневматичних пристроїв. Приблизно 200 мг матеріалу розчинили у З мл 1,2-тетрахлоретану-д»2 (ТСЕ-4д») разом зі хром-(ІП)-ацетилацетонатом (Ст(асас)з), в результаті отримавши 65 мМ розчин релаксаційного агента у розчиннику (5іпдн, с., Коїпагі, А., Сиріа, У.,
Роїутег Тезіїпд 28 5 (2009), 475). Для забезпечення гомогенного розчину після отримання вихідного зразка у термостаті ампулу для ЯМР-спектроскопії додатково нагрівали в обертовій печі впродовж щонайменше 1 години. При вставленні в магніт ампулу крутили при 10 Гу. Ця установка була вибрана насамперед для високого розрізнення та в кількісному відношенні необхідна для точного кількісного визначення вмісту етилену. Стандартне одноімпульсне збудження застосували без ЯЕБО, використовуючи оптимізований кут нахилу, 1 сек. затримку бо вторинного формування і дворівневу схему розв'язки МА 1716 (7Нои, 2., Кулеттенпіє, В., Ом, Х.,
Ведм/іпе, 0., Сопо, В., Тана, А., Вацап, 0. М/іппітога, В., У. Мад. Везоп. 187 (2007) 225; Вивісо, У.,
Саттбоппіеге, Р., Сіршо, В., РеПессніа, В., Земепт, ., Таїагісо, С., Мастотої. Варій Соттип. 2007, 28, 1128). Загалом виявляли 6144 (6К) перехідних станів на спектр.
Кількісні "ЗП Ну ЯМР-спектри були оброблені, інтегровані і визначені релевантні кількісні властивості з інтегралів із застосуванням запатентованих комп'ютерних програм. Усі хімічні зсуви непрямо посилаються на центральну метиленову групу етиленового блоку (ЕЕЕ) при 30,00 ч./млн, використовуючи хімічний зсув розчинника. Такий підхід дозволив співставити посилання, навіть коли ця структурна одиниця не була присутня. Характерні сигнали, які стосуються включень етилену, досліджені Спепо, Н. М., Мастотоїесшіез 17 (1984), 1950.
Було необхідне коригування впливу регіо-дефектів на встановлені властивості з допомогою характерних сигналів, що стосуються спостережуваних 2,1 еритро регіо-дефектів (як описано у
І. Везсопі, Г. Сама, А. Раї, Р. Ріетопієвзі, Спет. Нему. 2000, 100 (4), 1253, у Спепо, Н. М.,
Масготоїесшіев 1984, 17, 1950 та у М/-У. ММапуд апа 5. 2пи, МастотоїЇесціевз 2000, 33 1157).
Характерні сигнали, що стосуються інших типів регіо-дефектів, не спостерігали.
Фракція співмономеру була визначена із застосуванням способу У/апод сеї. аІ. (УУапо, МУ-)., 7пи, 5., Мастотоїесшціез 33 (2000), 1157) шляхом інтеграції численних сигналів по усій ділянці спектру у ЗОН) спектрі. Цей спосіб вибраний за його стійку природу і здатність враховувати присутність регіо-дефектів, коли це необхідно. Інтегральні ділянки були трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по всьому діапазоні вмістів співмономеру, що зустрічаються.
Для систем, де у РРЕРР послідовностях спостерігали тільки ізольований етилен, спосіб
Мапа еї. а. був модифікований для зменшення впливу ненульових інтегралів сайтів, що, як відомо, не присутні. Цей підхід зменшив переоцінку вмісту етилену для таких систем і був досягнутий шляхом зниження кількості сайтів, використаних для встановлення абсолютного вмісту етилену:
Е-0,5(5РР--5ру--886 - 0,5(ЗаР -зЗау))
Через застосування цього набору сайтів відповідне інтегральне рівняння стає:
Е-0О,5Б(Ін-НІє--0,5(Іс-нІо)) із застосуванням тих самих позначень, використаних у статті Ууапо еї. аї. (М/апо, МУ-)., 2пи, 5., МасготоїЇєсшцез 33 (2000), 1157). Рівняння, використані для абсолютного вмісту пропілену, не
Зо були модифіковані.
Молярний процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е (молоб|-100Е
Масовий процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е Імасув|-100ТЕ"28, 06 (ТЕ"28,06)-44((1-ТЕ)"42,08))
Розподіл по порядку розташування співмономерів при трійному рівні був визначений з використанням способу аналізу КаКидо еї аї. (КаКкидо, М., Майо, У., Мігипита, К., Міуаїаке, Т.
Масготоїесшіез 15 (1982) 1150). Цей спосіб був вибраний за його стійку природу, а інтегральні ділянки трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по ширшому діапазоні вмістів співмономеру.
Аналіз О5С, температура плавлення (т) і теплота плавлення (Ні), температура кристалізації (Тс) і теплота кристалізації (Не): виміряні з допомогою ТА Іпвігитепі 02000 диференційної скануючої калориметрії (050) на 5-7 мг зразках. 0502 перебігає відповідно до
ІБО 11357 / частина 3 /спосіб 02 у тепловому / охолоджувальному / тепловому циклі зі швидкістю сканування 10 "С/хв. у діапазоні температур від -30 до ж225"С. Температуру кристалізації і теплоту кристалізації (Не) визначили зі стадії охолодження, тоді як температуру плавлення і теплоту плавлення (Ні) - з другої стадії нагрівання.
Густину виміряли відповідно до І5О 1183-1 - спосіб А (2004). Отримання зразка здійснене шляхом компресійного пресування згідно з ІБО 1872-2:2007.
МЕН» (230 "С) виміряна відповідно до ІЗО 1133 (230 "С, навантаження 2,16 кг).
БО МЕН» (190 "С) виміряна відповідно до ІЗО 1133 (190 "С, навантаження 5 кг або 2,1 кг).
Фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХО, мас. бе): вміст фракції, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), визначили при 25 "С відповідно до ІБО 16152; перше видання; 2005-07-01.
Аморфний вміст (АМ) виміряли з допомогою відділення зазначеного вище вмісту фракції, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), та осаджування аморфної частини з допомогою ацетону.
Осад фільтрували та сушили у вакуумній печі при 90 70.
Що 100 ххіко
АМм'яИВЗ 0-8. - тОжкі , де
"Амур" - аморфна фракція, "то" - вихідна кількість полімеру (г), "ті" - маса осаду (г), "уд" - вихідний об'єм (мл), "у17- об'єм аналізованого зразка (мл).
Характеристичну в'язкість виміряли відповідно до 0ІМ І5О 1628/1, жовтень 1999 (у декаліні при 135 С).
Ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі визначена відповідно до ІБО 179/16А при 23 С та при -20"С з використанням виготовлених за допомогою лиття під тиском зразків для випробувань 80х10х4 мм", отриманих згідно з ЕМ ІЗО 19069-2.
Ударна в'язкість зразків без надрізу за Шарпі визначена відповідно до ІЗО 179/16) при 237С з використанням виготовлених за допомогою лиття під тиском зразків для випробувань 80х 10 х 4 мм", отриманих згідно з ЕМ ІБО 19069-2.
Модуль пружності при розтягуванні виміряний відповідно до ІБО 527-3 (швидкість траверси - 1 мм/хв.; 23 "С), використовуючи виготовлені з допомогою лиття під тиском зразки, як описано у ЕМ ІЗО 1873-2 (зразок у формі "вісімки", товщина -- 4 мм).
Подовження при межі плинності виміряне відповідно до І5О 527-3 (швидкість траверси - 50 мм/хв.; 23 "С), використовуючи виготовлені з допомогою лиття під тиском зразки, як описано у
ЕМ ІБЗО 1873-2 (зразок у формі "вісімки", товщина -- 4 мм).
Міцність при розтягуванні виміряна відповідно до І5О 527-2 (швидкість траверси - 50 мм/хв.; 23 "С), використовуючи виготовлені з допомогою лиття під тиском зразки, як описано у ЕМ ІЗО 1873-2 (зразок у формі "вісімки", товщина -- 4 мм).
Подовження при розриві виміряне відповідно до ІБО 527-4 (швидкість траверси - 50 мм/хв.; 23 "С), використовуючи виготовлені з допомогою лиття під тиском зразки, як описано у ЕМ ІЗО 1873-2 (зразок у формі "вісімки", товщина -- 4 мм).
Середній діаметр волокна, середня довжина волокна та аспектне відношення: Гранули, отримані від пултрузії, занурили у смолу під вакуумом 5бігег5 СаїЇдоРіх. Для встановлення середнього діаметра волокна були визначені відполіровані поперечні перерізи цих гранул.
Шліфування/полірування виконали на машині біпшегв ІароРо!-5, використовуючи абразивний
Зо матеріал з розмірами частинок до 0,04 мкм. Таким чином, отримані зразки проаналізували, використовуючи оптичний мікроскоп Оіутриє у способі світлопільної мікроскопії. Виміряли розміри поперечних перерізів волокна волокон у матриці, щоб отримати середній діаметр волокна (зазвичай вимірювали близько 30 окремих волокон, і найкоротший розмір поперечного перерізу волокна використовували для отримання діаметра волокна).
На відміну від цього, середню довжину волокна вимірювали з допомогою рентгенівської комп'ютерної томографії (ХСТ). Для покоління даних ХСТ був використаний суб-мкм СТ папоїт (СЕ ріоєпіх х-гау папоют 180МЕ, Вунсторф, Німеччина). Трубка працювала при 70 кВ, щоб отримати достатній контраст. Об'ємний розмір був (2 мкм)3, виміряний об'єм був (5х2хЗтт)З зразка, виготовленого з допомогою лиття під тиском, як описано у ЕМ ІБЗО 1873-2 (зразок у формі "вісімки", товщина - 4 мм). Дані ХСТ оброблялися різними алгоритмічними стадіями для встановлення тривимірної структури зразка. Діаграма розподілу волокна походила з даних ХСТ і середньозважене діаграми розподілу волокна приймали за середню довжину волокна.
Аспектне відношення РЕ може бути обчислене із середнього діаметра волокна і довжини.
Температура теплової деформації (НОТ) А визначена відповідно до ІБО 75-2 при 0,45 МПа. 2. Приклади
Композити були отримані, використовуючи компоненти у кількостях, як визначено у таблиці 1 нижче та як пояснено далі нижче. Гранули Маточної суміші 1 та Маточної суміші 2 отримані шляхом просочування і покривання безперервних волокон у процесі пултрузії. Просочування і покривання здійснили при температурі, що не перевищує 210 "с.
Таблиця 1:
Приклади
ИН НО НИ ПОЛА ВЕ
РР-ГРЕТЕ РР-ГРЕТЕ
Густина 77777777 ЦДким | 77777717990.77.7.7777 | ..ЮюЮюЮюЮюЮюрюрсют1омо1 розтягуванні
Відносне подовження при розтягуванні при межі! ГУ) 24 4 22,5 плинності розриві при межі плинності "РР" - це комерційно доступний гомополімер поліпропілену "НО12008", що містить нуклеюючу та антистатичну добавки, наданий Вогеаїйбє. Цей полімер є СА ступеня (контрольованої реології) з обмеженим розподілом молекулярної маси, густиною 905 кг/м3 (ІЗО1183) та МЕН» 75 г/10 хв. (230 70; 2,16 кг; ІБО 1133); ХО5 2,2 маб. 95 і температурою плавлення 164 "С та ударною в'язкістю зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 1,0 кДж/м. "ГРЕТЕ" - це комерційно доступні безперервні РЕТ мультифіламенті нитки на котушках РЕ 11000 12000 Типу 715, з міцністю на розрив 74,5 сМ/«їех, подовженням при розриві 13 905, з обробкою поверхні для РР, надані Юигаїрег Тесппоіодіез, Німеччина. "МІ" - ударна в'язкість зразка з надрізом.
Маточні суміші 1 та 2 були змішані у процесі сухого змішування з поліпропіленом, армованим скловолокном або вуглецевим волокном, для отримання прикладів за винаходом
ІЕЇ, ІЕ2, ІЕЗ та ІЕ4, як вказано у таблиці 2а. Поліпропілени, армовані скловолокном або вуглецевим волокном, є комерційно доступними сполуками і були отримані з допомогою звичайного складання сумішей у екструдері Вгабепаег О5Е20, з двома паралельними шнеками, які обертаються в одному напрямку, з'єднаному з підводним гранулятором (ОР) ЕСОМ ЕОРБО.
О5Е20 має діаметр шнека (4) 20 мм і довжину 800 мм (400).
Таблиця га:
Приклади 11111111 Приклад 77777777 1 ЕТ | 1Е2 | ЕЗ | 14 | СБ
Маточнасумші //////777777777111111їмасеб| | - | 25 | - | 25 | -
Маточнасумше /////7777777711111111їмасб| 25 | - | 25 | - | -
РР-ЗОЕ(32 мас. бскловолокна) Імас-9б| | 75 | 75 | - | - | - пре От ння | вв волокна)
РР має | - | - | - | - | 25 "РР" - це комерційно доступний гомополімер поліпропілену "НО12008", що містить нуклеюючу та антистатичну добавки, наданий Вогеаїйбє. Цей полімер є СА ступеня (контрольованої реології) з обмеженим розподілом молекулярної маси, густиною 905 кг/м3 (ІЗО1183) та МЕН» 75 г/10 хв. (230 70; 2,16 кг; ІБО 1133); ХО5 2,2 маб. 95 і температурою плавлення 164 "С та ударною в'язкістю зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 1,0 кДж/м. "РР-БИЕЕ" - це комерційний поліпропілен "ЯОЗ0О1ЕЕ", армований скловолокном, який наданий Вогеєаїї5 і включає 32 мас. 95 скловолокон, які мають діаметр 13 мкм. Ця сполука має густину 1140 кг/м? (І5О1183) і МЕН» 4 г/10 хв. (2300; 2,16 кг; ІБО 1133); міцність при розтягуванні 110 МПа (ІЗО 527-2), НОТ В (0,45 МПа) 158 "С, ударну в'язкість зразків із надрізом
Зо за Шарпі при 23 "С 12,0 кДж/м:? (ІБО 179/1єА) і ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при -
2076 10,0 кДж/м2 (ІБО 179/1еА). Скловолокно оброблене спеціальним силановим шліхтуючим засобом для скловолокон. "РР-БСЕ" - це комерційний поліпропілен "СВ20157", армований вуглецевим волокном, який наданий Вогеаїї5 і включає 20 мас. 95 вуглецевих волокон. Ця сполука має густину 990 кг/м3 (ІЗО1183) і МЕР» 7 г/10 хв. (230 "С; 2,16 кг; ІБО 1133); міцність при розтягуванні 100 МПа (ІЗО 527-2), ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 6,0 кДж/м? (ІБО 179/1єА) і ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при -20 "С 5,0 кДж/м:2 (ІБО 179/1еА).
Лиття під тиском зразків за винаходом та порівняльних прикладів було здійснене на термопласті-автоматі Вайепієїй НМ 1300/350. Склад порівняльних композитів та композитів за винаходом і їхні характеристики показані у таблиці 265 нижче.
Таблиця 20:
Склад та характеристики о Приклад | | СЕ! | СЕ2 | СЕЗ) її | їі2 | СЕ4 | СЕ5 | 1ЕЗ | 4
РР мас.об| | 772 | 78,7 638) 666 | 698 | 740 | 555 | 7 | 743
РЕТЕ масо) | | | /|94|62/| | 94 бег ває масо) | 200) 200 1320) 240 | 240 | | її
СЕ 0 ЦДмаєб| | ЇЇ 7771 77771777 | 200 | 150 | 150 | 150
АР масо) | 008. | ТО 151 | | 50 | 3,75 | 3,75 3,75
Добавки | (мас.96| | 20 | 1127 | | | 1.0 | 0,75 | 0,75 0,75
Густина (кг/м; |1040| 1040 | 110 | 1120 | 1100 | 1020 | 990 / 1030 | 1010
Модуль пружності (Мпа) 4760 | 4710 | 7246 | 5397 / 5Ів2 | 11330 | 9340 | в441 | 8387 при розтягу- ванні
Міцність при розтягу- ІМПа) 72,2 724 | 8921 632 68,7 68,3 62,3 52,4 | 541 ванні
Відносне подовження при розтягу 34 | 30 | 29 | ги 26 1,0 1,0 ванні при межі плинності
Відносне подовження при розривії (Ус) 3,7 3,5 3,2 21 2,7 1,0 1,0 1,0 при межі плинності
Мою Іди (т | ве вв ня | ви | ва ви | в2 ол "РР" стосується поліпропілену або суміші поліпропіленів, отриманих шляхом приготування прикладів за винаходом та порівняльних прикладів. "СЕ1" - це комерційний поліпропілен "482050", армований скловолокном, який наданий
Вогеаїїз5 і включає 20 мас. 95 скловолокон. Ця сполука має густину 1040 кг/м3 (ІБО1183) і МЕВ» 2
Г/10 хв. (230 "С; 2,16 кг; ІБО 1133); міцність при розтягуванні 80 МПа (ІЗО 527-2), НОТ В (045
МПа) 154 "С, ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 11,0 кДж/м2 (ІЗО 179/ еА) і ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при -20 "С 8,0 кДж/м?2 (ІБО 179/1єА). Скловолокно оброблене спеціальним силановим шліхтуючим засобом для скловолокна. "СЕг" - це комерційний гомополімер поліпропілену "НУЗ25МО", який містить нуклеюючі та антистатичні добавки, надані Вогеаїйх (САБ-Мо: 9003-07-0). Цей полімер є СА ступеня (контрольованої реології) з обмеженим розподілом молекулярної маси, густиною 905 кг/м3 (ІЗО1183) і МЕН» 50 г/10 хв. (230 С; 2,16 кг; ІЗО 1133); ХОС5 2,2 мас. 95 і температурою плавлення 164 "С та ударною в'язкістю зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 2,0 кКДж/м". "СЕЗ3" - це комерційний поліпропілен "50301 Е", армований скловолокном, який наданий
Вогеаїї5 і включає 32 мас. 95 скловолокон, які мають діаметр 13 мкм. Ця сполука має густину
1140 кг/м3 (ІБО1183) і МЕРЕ» 4 г/10 хв. (230 "С; 2,16 кг; ІЗО 1133); міцність при розтягуванні 110
МПа (ІЗО 527-2), НОТ В (0,45 МПа) 158 "С, ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 12,0 кДж/м?2 (ІБО 179/1еА) і ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при -20 "С 10,0 кДж/ме (І5О 179/1еА). Скловолокно оброблене спеціальним силановим шліхтуючим засобом для скловолокна. "СЕ4" - це комерційний поліпропілен "СВ2015У", армований вуглецевим волокном, який наданий Вогеаїї5 і включає 20 мас. 95 вуглецевих волокон. Ця сполука має густину 990 кг/м3 (ІЗО1183) і МЕР» 7 г/10 хв. (230 "С; 2,16 кг; ІБО 1133); міцність при розтягуванні 100 МПа (ІЗО
Б527-2), ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 6,0 кДж/м2 (ІЗО 179/1еА) і ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі при -20 "С 5,0 кДж/м2 (ІБО 179/1еА). "АР" - це співполімер етилену-поліпропілену, функціоналізований малеїновим ангідридом, який має МЕР» (190 "С) більше ніж 80 г/10 хв. та вміст малеїнового ангідриду 1,4 мас. 95. "Добавки" стосується типових добавок, таких як нуклеюючі і антистатичні добавки й антиоксиданти.
З таблиці 25 можна зрозуміти, що приклади за винаходом показують покращену ударну в'язкість у поєднанні з високою жорсткістю.

Claims (16)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Композит, який містить: а) від 25 до 92,5 мас. 95, на основі загальної маси композита, поліпропіленового основного матеріалу, який має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 3,0 до 140,0 г/10 хв., де поліпропіленовий основний матеріал являє собою: ї) гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО), який включає (напівкристалічний) поліпропілен (РР) як матрицю, у якій диспергований еластомерний співполімер пропілену (ЕС); або ії) гомополімер пропілену (ПРР); і Б) від 5 до 50 мас. 95, на основі загальної маси композита, скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ); і с) від 2,5 до 25 мас. 90, на основі загальної маси композита, волокна на полімерній основі (РЕ), яке має температуру плавлення 2210 С, який відрізняється тим, що масове відношення скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ) до волокна на полімерній основі (РЕ) (СЕ) або (СЕ)ХРЕ)| становить щонайменше 2:1.
2. Композит за п. 1, який відрізняється тим, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) має: а) швидкість плинності розплаву МЕЕ» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., і/або Б) фракцію, розчинну у холодному ксилолі (ХС5) (25 "С), від 15,0 до 50,0 мас. 9о, на основі загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), і/або с) вміст співмономера х30,0 мол. Фо, на основі гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО).
3. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що аморфна фракція (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО) має: а) вміст співмономера у діапазоні від 30,0 до 60,0 мол. 96, на основі аморфної фракції (АМ) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), і/або р) характеристичну в'язкість (ІМ) у діапазоні від 1,8 до 4,0 дл/г.
4. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що гомополімер пропілену (ПРР) має: а) швидкість плинності розплаву МЕЕ» (230 "С, 2,16 кг) у діапазоні від 5,0 до 120,0 г/10 хв., і/або р) температуру плавлення, що виміряна відповідно до ІЗО 11357-3, щонайменше 150 "С, і/або с) вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5), тобто нижче 4,5 мас. 95, на основі загальної маси гомополімеру пропілену (ПРР).
5. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) має середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 30 мкм і/або середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм.
6. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що скловолокно (СЕ) або вуглецеве волокно (СЕ) включає шліхтуючий засіб.
7. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що волокно на полімерній основі (РЕ) вибране з полівінілспиртового (РМА) волокна, поліетилентерефталатного (РЕТ) волокна, поліамідного (РА) волокна та їх сумішей, переважно з поліетилентерефталатного (РЕТ) волокна. 60
8. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що волокно на полімерній основі (РЕ) має: ї) середню довжину волокна від 0,1 до 20 мм, і/або і) середній діаметр волокна у діапазоні від 5 до 30 мкм, і/або ії) міцність на розрив від 3,0 до 17 сМ/ех.
9. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що температура плавлення Тт відповідно до ІЗО 11357-3 волокна на полімерній основі (РЕ) становить 240 "С, переважно від 40 до 200 "С, вище температури плавлення Тт відповідно до ІЗО 11357-3 поліпропіленового основного матеріалу.
10. Композит за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що композит включає підсилювач адгезії (АР), переважно у кількості від 0,1 до 7,0 мас. 95, на основі загальної маси композита.
11. Композит за п. 10, який відрізняється тим, що підсилювач адгезії (АР) вибраний з групи, яка складається з модифікованого кислотою поліолефіну, модифікованого ангідридом поліолефіну та модифікованого стирольного блок-співполімеру, переважно поліпропілену, функціоналізованого малеїновим ангідридом.
12. Спосіб отримання композита відповідно до будь-якого із пп. 1-11, який включає стадії: а) надання поліпропіленового основного матеріалу, як визначено у будь-якому із пп. 1-4, Юр) надання скловолокна (СЕ) або вуглецевого волокна (СЕ), як визначено у будь-якому із пп. 1 або 5 або 6, у вигляді безперервного волокна, с) надання волокна на полімерній основі (РЕ), як визначено у будь-якому із пп. 1 або 7-9, у вигляді безперервного волокна, а) просочування і покривання волокна стадії б) поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном, е) просочування і покривання волокна на полімерній основі (РЕ) стадії с) поліпропіленовим основним матеріалом стадії а) так, щоб отримати поліпропіленовий основний матеріал, армований волокном на полімерній основі, і І) необов'язково лиття під тиском композиції, отриманої шляхом змішування поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном, стадії а) та поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі, отриманого на стадії є), Зо який відрізняється тим, що стадії процесу а) та е) здійснюються одночасно або окремо в будь- якому порядку.
13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що стадії процесу 4) та е) здійснюються з допомогою пултрузії.
14. Спосіб за п. 12 або 13, який відрізняється тим, що стадії процесу 4) та е) здійснюються окремо, а змішування поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном, стадії а) та поліпропіленового основного матеріалу, армованого волокном на полімерній основі, стадії е) здійснюється з допомогою сухого змішування перед стадією ї), якщо вона присутня.
15. Литий виріб, який включає композит за будь-яким із попередніх пунктів.
16. Литий виріб за п. 15, який являє собою автомобільний виріб.
UAA201904462A 2016-10-17 2017-10-16 Поліпропіленовий композит, армований волокном UA122942C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16194175.2A EP3309211B1 (en) 2016-10-17 2016-10-17 Fiber reinforced polypropylene composite
PCT/EP2017/076283 WO2018073146A1 (en) 2016-10-17 2017-10-16 Fiber reinforced polypropylene composite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA122942C2 true UA122942C2 (uk) 2021-01-20

Family

ID=57137968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201904462A UA122942C2 (uk) 2016-10-17 2017-10-16 Поліпропіленовий композит, армований волокном

Country Status (14)

Country Link
US (2) US10752762B2 (uk)
EP (1) EP3309211B1 (uk)
JP (1) JP6639738B2 (uk)
KR (1) KR102042966B1 (uk)
CN (1) CN109804016A (uk)
BR (1) BR112019002019B1 (uk)
CA (1) CA3037113C (uk)
EA (1) EA038643B1 (uk)
ES (1) ES2713267T3 (uk)
MX (1) MX2019002507A (uk)
PL (1) PL3309211T3 (uk)
UA (1) UA122942C2 (uk)
WO (1) WO2018073146A1 (uk)
ZA (1) ZA201900400B (uk)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3309211B1 (en) * 2016-10-17 2018-12-12 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
PL3434728T3 (pl) * 2017-07-28 2021-06-14 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa wzmocniona długimi włóknami węglowymi
EP3847088A1 (en) * 2018-09-05 2021-07-14 SABIC Global Technologies B.V. Bicycle frame
JP6741833B1 (ja) * 2019-08-09 2020-08-19 住友化学株式会社 射出成形品
WO2021063855A1 (en) * 2019-10-01 2021-04-08 Basell Polyolefine Gmbh Propylene based filament for 3d printer
KR102268612B1 (ko) * 2019-10-28 2021-06-25 주식회사 삼양사 표면 특성이 우수한 유리섬유-강화 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2022088019A1 (en) * 2020-10-30 2022-05-05 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Glass fiber-reinforced composition with improved impact strength
CN112480530A (zh) * 2020-10-30 2021-03-12 天津金发新材料有限公司 一种低浮纤大理石效果增强聚丙烯改性材料及其制备方法
CN112175298A (zh) * 2020-11-03 2021-01-05 中创科技孵化器泰州有限公司 一种新型玻璃纤碳纤维增强聚丙烯复合材料
CN114235736B (zh) * 2021-11-30 2024-06-21 中汽研汽车检验中心（天津）有限公司 一种汽车用pp-pet共混材料定性与定量的分析方法
CN116120661B (zh) * 2022-12-27 2023-12-15 金发科技股份有限公司 一种复合纤维改性的pp材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FR2603996A1 (fr) 1986-09-17 1988-03-18 Primat Didier Dispositif de lecture optique sans objectif
JP2935893B2 (ja) 1990-11-30 1999-08-16 昭和電工株式会社 長繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
US5234879A (en) 1990-12-19 1993-08-10 Neste Oy Method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins
FI86866C (fi) 1990-12-19 1992-10-26 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
IT1260495B (it) 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
JP3440616B2 (ja) 1994-03-31 2003-08-25 東レ株式会社 炭素繊維織物、プリプレグ、繊維強化複合材料、およびそれらの製造方法
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
EP1042331B1 (en) 1997-12-23 2003-03-26 Borealis Technology Oy Soluble magnesium dihalide complex, preparation and use
JP3967819B2 (ja) 1998-03-12 2007-08-29 株式会社プライムポリマー 成形用材料、成形品の成形方法
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
CN100519600C (zh) 2002-06-25 2009-07-29 玻利阿黎斯技术有限公司 提高了抗刮性的聚烯烃及其制备方法
DE102004004809B4 (de) * 2003-02-07 2016-12-22 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Faser-Polypropylenharzkomposit und sein Pellet und daraus hergestellte faserverstärkte Harzgegenstände
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
JP2005206639A (ja) 2004-01-20 2005-08-04 Riken Technos Corp 有機充填剤を含む樹脂組成物
JP2005290021A (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリプロピレン系樹脂成形体
KR100653601B1 (ko) * 2004-07-08 2006-12-04 삼박엘에프티 (주) 폴리올레핀계 장섬유 강화 조성물 및 이를 이용하여 제조된 착색 장섬유 강화 성형품의 제조방법
JP2006124454A (ja) * 2004-10-27 2006-05-18 Japan Polypropylene Corp 炭素繊維含有ポリオレフィン系樹脂組成物、およびこれを用いてなるポリプロピレン系樹脂組成物
US20060137799A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Enamul Haque Thermoplastic composites with improved sound absorbing capabilities
US20060264544A1 (en) * 2005-05-17 2006-11-23 Arnold Lustiger Cloth-like fiber reinforced polypropylene compositions and method of making thereof
EP1950242A1 (en) * 2007-01-23 2008-07-30 Borealis Technology Oy Hybrid composites
JP2009013331A (ja) * 2007-07-06 2009-01-22 Mitsubishi Chemicals Corp 長繊維強化複合樹脂組成物および成形品
JP5238939B2 (ja) * 2007-11-07 2013-07-17 三菱化学株式会社 長繊維強化複合樹脂組成物および成形品
JP5039532B2 (ja) 2007-12-21 2012-10-03 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
ATE551395T1 (de) * 2008-04-24 2012-04-15 Borealis Ag Hochreine heterophasige propylencopolymere
JP2010121108A (ja) 2008-10-22 2010-06-03 Mitsubishi Chemicals Corp 長繊維強化複合樹脂組成物及び成形品
EP2308923B1 (en) * 2009-10-09 2012-05-16 Borealis AG Glass fibre composite of improved processability
JP2011106665A (ja) 2009-10-23 2011-06-02 Nsk Ltd 高速回転用転がり軸受
JP5439293B2 (ja) 2010-06-24 2014-03-12 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系樹脂多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体
ES2525554T3 (es) 2010-07-13 2014-12-26 Borealis Ag Componente catalizador
JP2012167250A (ja) * 2011-01-28 2012-09-06 Toray Ind Inc 成形品
JP5807400B2 (ja) 2011-06-13 2015-11-10 スズキ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
JP5465698B2 (ja) 2011-07-04 2014-04-09 株式会社豊田中央研究所 長繊維強化複合樹脂組成物およびその成形品
JP6136149B2 (ja) * 2011-09-08 2017-05-31 日本ポリプロ株式会社 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体
ES2665889T3 (es) 2011-12-30 2018-04-30 Borealis Ag Componente catalítico
EP2610272B1 (en) 2011-12-30 2017-05-10 Borealis AG Catalyst component
EP2610271B1 (en) 2011-12-30 2019-03-20 Borealis AG Preparation of phthalate free ZN PP catalysts
JP5655989B2 (ja) 2012-06-28 2015-01-21 株式会社村田製作所 補助動力付き移動機器の制御装置、および、その制御装置を備えた補助動力付き移動機器
BR112015003091B1 (pt) * 2012-08-27 2021-08-03 Borealis Ag Composição reforçada com fibra, seus artigos automotivo e de espuma e seu processo de preparação
US20140170918A1 (en) * 2012-12-14 2014-06-19 Hollingsworth & Vose Company Durable fiber webs
JP2014118525A (ja) 2012-12-19 2014-06-30 Toyota Motor East Japan Inc 自動車部材用樹脂及び自動車部材
WO2014098103A1 (ja) 2012-12-21 2014-06-26 東レ株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂成形品、繊維強化熱可塑性樹脂成形材料および繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の製造方法
JP5437514B1 (ja) * 2013-04-09 2014-03-12 鉦則 藤田 複合形成材料、射出成形品及び複合形成材料の製造方法
JP2015052102A (ja) 2013-08-07 2015-03-19 東レ株式会社 成形材料
EP2907841A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
CN107001741B (zh) * 2014-12-23 2020-11-13 博禄塑料（上海）有限公司 纤维增强聚丙烯组合物
JP2016132759A (ja) 2015-01-21 2016-07-25 大日本印刷株式会社 樹脂組成物、リフレクター、リフレクター付きリードフレーム及び半導体発光装置
EP3095818B1 (en) * 2015-05-22 2019-05-01 Borealis AG Polypropylene - carbon fiber composite
ES2676310T3 (es) * 2015-07-01 2018-07-18 Borealis Ag Composición de polipropileno reforzado con fibras con alta deformación de rotura
PL3118249T3 (pl) * 2015-07-14 2018-04-30 Borealis Ag Kompozyt wzmocniony włóknem
EP3369765B1 (en) 2015-10-30 2024-10-02 Toray Industries, Inc. Fibre-reinforced thermoplastic resin moulded article
US10619017B2 (en) 2015-10-30 2020-04-14 Toray Industries, Inc. Fiber-reinforced thermoplastic resin molded article, and fiber-reinforced thermoplastic resin molding material
EP3165473B1 (en) * 2015-11-04 2018-01-10 Borealis AG Polypropylene-polyethylene composition with improved flowability
EP3184586B1 (en) * 2015-12-23 2019-04-10 Borealis AG Light weight fiber reinforced polypropylene composition
EA036419B1 (ru) * 2016-08-03 2020-11-09 Бореалис Аг Способ получения композита для литых изделий
EP3281973A1 (en) * 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
EP3309211B1 (en) * 2016-10-17 2018-12-12 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
EP3309212B1 (en) * 2016-10-17 2018-12-12 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
ES2873506T3 (es) * 2016-12-09 2021-11-03 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones de espuma

Also Published As

Publication number Publication date
EA201990841A1 (ru) 2019-08-30
ES2713267T3 (es) 2019-05-20
PL3309211T3 (pl) 2019-05-31
US20190338112A1 (en) 2019-11-07
US20200263017A1 (en) 2020-08-20
EA038643B1 (ru) 2021-09-28
US10752762B2 (en) 2020-08-25
JP2019529648A (ja) 2019-10-17
US11674025B2 (en) 2023-06-13
BR112019002019A2 (pt) 2019-05-14
KR102042966B1 (ko) 2019-11-08
WO2018073146A1 (en) 2018-04-26
CN109804016A (zh) 2019-05-24
BR112019002019B1 (pt) 2022-11-29
EP3309211B1 (en) 2018-12-12
MX2019002507A (es) 2019-07-15
EP3309211A1 (en) 2018-04-18
CA3037113A1 (en) 2018-04-26
JP6639738B2 (ja) 2020-02-05
CA3037113C (en) 2020-04-21
ZA201900400B (en) 2020-06-24
KR20190034343A (ko) 2019-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA122942C2 (uk) Поліпропіленовий композит, армований волокном
JP6977165B2 (ja) 繊維強化ポリプロピレン組成物を有する物品
JP7065960B2 (ja) 繊維強化ポリプロピレン組成物
UA122105C2 (uk) Поліпропіленовий композит, армований волокном
UA121283C2 (uk) Армований волокном поліпропіленовий композит
UA120394C2 (uk) Армована волокнами полімерна композиція
US10450452B2 (en) Fiber reinforced polypropylene composite
RU2679149C1 (ru) Композиционный материал с наполнителем на основе целлюлозы
EA043459B1 (ru) Изделие, содержащее армированную волокном композицию полипропилена
WO2020025605A1 (en) Foamed polypropylene composition comprising polymeric fibers