JP5439293B2 - プロピレン系樹脂多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体 - Google Patents

Description

本発明は、多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体に関し、詳しくは、加圧蒸気処理もしくは加圧熱水処理などの加圧下での加熱処理を行なっても、変形や内面融着などを起こし難い、優れた耐熱性を有しながらも、良好な透明性、柔軟性、耐衝撃性を持つプロピレン系樹脂多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体に関する。

レトルト用包装体や薬液等の輸液バッグなど加圧処理を行って殺菌、滅菌が必要な包装袋に求められる性能として、内容物を確認可能なための透明性、空気孔を開けずとも排液可能にするための柔軟性、内容物の品質保持のための低温保管・低温運搬時に破袋しないための耐低温衝撃性、１２１℃の滅菌、殺菌処理でも変形、融着しないための耐熱性、易製袋性のためのヒートシール特性等の２次加工適性等が挙げられる。
とりわけ輸液バッグに関しては、かつては上述の性能を満たす材料として塩化ビニル樹脂が使用されていたが、可塑剤の溶出、廃棄処理に難があること、近年の地球環境への配慮等の問題があることから、ポリオレフィン系樹脂に代替されてきている。

ポリエチレンを主構成とする輸液バッグは柔軟性、耐衝撃性に優れるが耐熱性に乏しく、オーバーキル条件である１２１℃の滅菌温度では変形等の外観不良が発生し、輸液バッグとしての性能を満たすことはできない（例えば特許文献１）。一方、ポリプロピレンを主構成とする輸液バッグは良好な耐熱性を有しているが、輸液バッグ材料としては硬く、低温での耐衝撃性が不足しているため、こちらも上述の性能を満たすことはできない（例えば特許文献２）。

そこで、ポリプロピレンにエラストマー成分を添加し、柔軟性・耐衝撃性を付与した技術が開示されている（例えば特許文献３）。しかし、ポリプロピレンの耐熱性が犠牲となり、また滅菌後の低分子量成分がブリードアウトし、透明性も悪化する問題がある。エラストマー成分としてスチレン系エラストマーを添加する技術の開示もあるが（例えば特許文献４）、ブロッキングが起こりやすくなり、生産性に優れているとは言い難い。またスチレン系エラストマーはオレフィン系エラストマーに比較して高価であり、コスト的にも課題が残る。

それとは別に、チーグラー・ナッタ系触媒を用いて連続重合によりエラストマー成分を添加するポリプロピレンブロック共重合体が開発されている（例えば特許文献５）が、やはり滅菌後のブリードアウトが発生し、透明性は良くない。一方で、メタロセン系触媒を用いて連続重合によりエラストマー成分を添加するプロピレン−エチレンブロック共重合体からなる水冷インフレーションフィルムが提案されており、４０℃条件下でのブリードアウト改良が見られている（例えば特許文献６）が、低温での耐衝撃性が未だ不十分なものであった。また、異質ブレンドを含む医療用フィルムが提案されている（例えば特許文献７）が、低温での耐衝撃性が不十分なものであった。
すなわち、耐熱性・透明性・柔軟性・耐衝撃性を十分バランスよく備えた、尚かつ、低コストの輸液バッグ材料が求められているが、満足する材料が見つかっていないのが現状であった。

また、輸液バッグ製袋工程にはスパウト、排出ポート・注入ポートなどの射出部品などとの融着させる工程があり、十分な融着のためにはフィルムを溶融させることが必要である。そのために非常に過酷（高温、高圧、長時間等）なヒートシールがされる。十分な溶融状態ではシールバーに溶融樹脂がくっついてしまい、生産性の悪化は否めない。そこで積層により外層、内層の融点差をつけることにより外層を固体のまま、内層を溶融させる技術が開示されている（例えば文献７）。しかし、内層がポリエチエレン系の樹脂であるため滅菌温度１１５℃には耐えられるが、１２１℃滅菌ではフィルム内面同士が融着してしまい、耐熱性は十分ではない。

特開平９−３０８６８２ 特開平９−９９０３６ 特開平９−７５４４４ 特開平９−３２４０２２ 特開２００６−３０７０７２ 特表２００８−５２４３９１ 特開２００７−２４５４９０

加熱処理用包装袋に必要な性能である透明性、耐熱性、柔軟性などをバランスよく兼ね備えるには、耐熱性を発現するプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体と、透明性を損なわずに柔軟化可能なメタロセン系触媒により得られる特定のエチレン量を添加したプロピレン−エチレンランダム共重合体の組み合わせを用いることが効果的である。また、メタロセン系触媒を用いて得られるポリオレフィンは、低分子量成分、低規則性成分が極めて少ないため、クリーン性に優れており、食品・医療分野に好適であると言える一方で、そのままでは耐低温衝撃性が不十分となる可能性がある。
したがって、本発明は、柔軟性、透明性、耐衝撃性、耐熱性、クリーン性に優れ、且つ、製袋時の過酷なヒートシール条件に耐えられる多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体を提供することにある。

本発明者らは、上記問題点の解決のために多様な検討、解析を実施し、外層に特定の融解ピーク温度を有するプロピレン系樹脂を配し、内層に、特定の融解ピーク温度を有するプロピレン−α−オレフィン共重合体と特定のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体の混合物と特定の密度とメルトフローレートを有するエチレン−α−オレフィン共重合体を特定量配合し、さらに中間層として、特定のプロピレン系樹脂組成物と特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を配合したプロピレン系樹脂組成物を用いることにより上記問題点をバランス良く解決できることを見出した。以上の樹脂組成、層構成により加熱処理用包装体に必要な性能をバランス良く、高水準で得られるとの知見を得て本発明に至った。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、外層、中間層および内層の順で少なくとも３層からなる多層シートであり、各層が下記の条件を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂多層シートが提供される。
（１）中間層
中間層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）が、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）６０〜９０ｗｔ％、下記条件（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜４０ｗｔ％を含有する。
・プロピレン系樹脂組成物（Ａ）：
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０ｗｔ％、メタロセン系触媒を用いて得られたエチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７ｗｔ％のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０ｗｔ％を、重合ブレンド法を除く方法で混合して得られたものである。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：
（Ｂ−ｉ）密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲である。
（Ｂ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（２）外層
外層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）は、融解ピーク温度（Ｔｍ（Ｄ））が１３５〜１７０℃の範囲であるプロピレン系樹脂（Ｄ）を含有する。
（３）内層
内層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）は、下記条件（Ｅ−ｉ）を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）８０〜９９ｗｔ％と、下記条件（Ｆ−ｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）１〜２０ｗｔ％を含有する。
・プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）：
（Ｅ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｅ）が１３０〜１４５℃の範囲である。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）：
（Ｆ−ｉ）密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲である。

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）における前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）が、メタロセン系触媒を用いて得られたものであることを特徴とするプロピレン系樹脂多層シートが提供される。

また、本発明の第３の発明によれば、第１または第２の発明において、中間層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、さらに下記条件（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂（Ｃ）を含有し、樹脂組成物（Ｘ）の組成がプロピレン系樹脂組成物（Ａ）４５〜８９ｗｔ％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜３０ｗｔ％、およびプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜２５ｗｔ％であることを特徴とするプロピレン系樹脂多層シートが提供される。
・プロピレン系樹脂（Ｃ）：
（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ｃ））が、前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）の前記融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））より６℃以上高温である。
（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｃ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜３０ｇ／１０分の範囲である。

また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明のプロピレン系樹脂多層シートを用いてなる加熱処理用包装体が提供される。

さらに、第５の発明によれば、第４の発明において、加熱処理用包装体が輸液バックであることを特徴とする加熱処理用包装体が提供される。

本発明の多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体における基本的な要件は、中間層（１）に特定のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）および特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を用い、外層（２）には特定のプロピレン系樹脂（Ｄ）を主材として用いたプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）を用い、さらに内層（３）には、特定のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）を用いることにある。

中間層（１）を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に用いるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、特定の範囲に融解ピーク温度を示すプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）と、メタロセン触媒を用いて得られ特定のエチレン含量を持つプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を、重合ブレンド法を除く方法で混合して得られたものであり、柔軟性が高く、固体粘弾性測定において−６０〜２０℃の範囲にｔａｎδ曲線のピークとして観測されるガラス転移温度が０℃以下に単一のピークを示すプロピレン系樹脂組成物（Ａ）であるので、得られる多層シートに透明性および柔軟性をバランスよく付与させることができる。

また、中間層（１）に配合するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度およびメルトフローレートにより特定されるものであり、得られる多層シートに、透明性を損なわず柔軟性を付与させることができる。
また、好ましい態様として、中間層（１）には、プロピレン系樹脂（Ｃ）をさらに配合するが、この際用いるプロピレン系樹脂（Ｃ）は、融解ピーク温度およびメルトフローレートにより特定されるものであり、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）よりも融点ピーク温度を６℃以上高くすることにより、得られる多層シートに、ブリードアウトなどの外観不良を起こさずに、厚み変動や界面荒れなどの外観不良、ヒートシール時の薄肉化を抑制する機能を付与させることができる。

外層（２）に用いるプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）には、融解ピーク温度により特定されるプロピレン系樹脂（Ｄ）が用いられ、ヒートシール時にシールバーに本多層シートが付着してしまうのを防ぎ、製袋適性を付与させることができる。

本発明の多層シートは、さらに内層（３）を、外層（２）、中間層（１）、内層（３）の順で有する少なくとも３層からなる多層シートであるが、この内層（３）に用いるプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）は、特定の融解ピーク温度を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）を主成分とし、特定密度のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）を含有することにより、得られる多層シートに透明性および柔軟性をバランスよく付与させることができる。

したがって、本発明のプロピレン系樹脂多層シートおよび該多層シートを用いた加熱処理用包装体は、透明性や柔軟性及び耐衝撃性、クリーン性などに優れ、かつ、積層時の厚み変動の低下、界面荒れなどの外観悪化を抑え、加えて、２次加工時の薄肉化を改良したものであるため、レトルト用包装体、輸液バッグ用途に特に好適に使用することができる。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、中間層（１）にプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）、外層（２）にプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）を用い、さらに内層（３）を、外層（１）、中間層（１）、内層（３）の順で有する少なくとも３層からなる多層シート、およびそれから得られる加熱処理用包装体である。
以下、本発明のプロピレン系樹脂多層シートの各層構成成分、各層構成成分の製造、加熱処理用包装体について詳細に説明する。

［Ｉ］プロピレン系樹脂多層シートの各層構成成分
１．中間層（１）
中間層（１）は、下記のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有したプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）から形成される。また、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、さらにプロピレン系樹脂（Ｃ）を含有することも好ましい。

（１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
（１−１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂多層シートの中間層（１）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）（以下、成分（Ａ）ということもある。）は、透明性や、柔軟性、及び、耐衝撃性が高いことが必要である。これらの要求を高い水準で満たすために、成分（Ａ）は、以下の（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）の条件を満たすことが必要である。

・プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の基本規定
本発明に用いられる成分（Ａ）は、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）である。
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０ｗｔ％、メタロセン系触媒を用いて得られるエチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７ｗｔ％のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０ｗｔ％を、重合ブレンド法を除く方法で混合して得られたものである。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
上記条件を以下の（ｉ）〜（ｉｖ）で詳細に説明する。

（Ａ−ｉ）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））
共重合体（Ａ１）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）において、結晶性を決定する成分である。プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の耐熱性を向上させるためには、共重合体（Ａ１）の融解ピーク温度Ｔｍ（Ａ１）（以下、Ｔｍ（Ａ１）ということもある。）が高いことが必要である反面、Ｔｍ（Ａ１）が高すぎると柔軟性や透明性が阻害される。また、Ｔｍ（Ａ１）が低すぎると耐熱性が悪化し、ヒートシール時に薄肉化が進んでしまう。Ｔｍ（Ａ１）は、１２５〜１４５℃の範囲にあることが必要であり、好ましくは１２５〜１３８℃、より好ましくは１２８〜１３５℃である。共重合体（Ａ１）は好ましくはメタロセン触媒を用いて製造される。

ここで、融解ピーク温度Ｔｍは、示差走査型熱量計（セイコー社製ＤＳＣ）で求める値であり、具体的には、サンプル量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させたときの融解ピーク温度として求める値である。

（ｉｉ）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占める共重合体（Ａ１）の割合
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占める共重合体（Ａ１）の割合Ｗ（Ａ１）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）に耐熱性を付与する成分であるが、Ｗ（Ａ１）が多過ぎると柔軟性や耐衝撃性及び透明性を充分に発揮することができない。そこで共重合体（Ａ１）の割合は、７０ｗｔ％以下である必要がある。
一方、共重合体（Ａ１）の割合が少なくなり過ぎると、Ｔｍ（Ａ１）が十分であっても耐熱性が低下し、滅菌、殺菌工程において変形してしまう恐れがあるため、共重合体（Ａ１）の割合は３０ｗｔ％以上でなければならない。Ｗ（Ａ１）の好ましい範囲は、５０〜６０ｗｔ％である。

（ｉｉｉ）プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）中のエチレン含有量Ｅ［Ａ２］
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の柔軟性と耐衝撃性及び透明性を向上させるのに必要な成分であり、メタロセン系触媒を用いて得られる。一般に、プロピレン−エチレンランダム共重合体においてエチレン含有量が増加することで結晶性は低下し、柔軟性向上効果は大きくなるため、共重合体（Ａ２）中のエチレン含有量Ｅ［Ａ２］（以下、Ｅ［Ａ２］ということもある。）は、７ｗｔ％以上であることが必要である。Ｅ［Ａ２］が７ｗｔ未満の場合には十分な柔軟性を発揮することが出来ず、好ましくは８ｗｔ％以上、より好ましくは１０ｗｔ％以上である。
一方、共重合体（Ａ２）の結晶性を下げるためにＥ［Ａ２］を増加させ過ぎると、共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）の相溶性が低下し、共重合体（Ａ２）が共重合体（Ａ１）と相溶化せずにドメインを形成するようになる。このような相分離構造において、マトリクスとドメインの屈折率が異なると透明性が急激に低下してしまう。そこで本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）中の共重合体（Ａ２）のＥ［Ａ２］は１７ｗｔ％以下であることが必要であり、好ましくは１４ｗｔ％以下、より好ましくは１２ｗｔ％以下である。

（ｉｖ）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）の割合
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）の割合Ｗ（Ａ２）は、多過ぎると耐熱性が低下するため、Ｗ（Ａ２）は、７０ｗｔ％以下に抑えることが必要である。一方、Ｗ（Ａ２）が少なくなり過ぎると柔軟性と耐衝撃性の改良効果が得られないため、Ｗ（Ａ２）は、３０ｗｔ％以上であることが必要である。Ｗ（Ａ２）の好ましい範囲は、５０〜４０ｗｔ％である。

（１−２）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の製造方法
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、別々に製造されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）を、重合ブレンド法によらず、混合装置を用いて製造され、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸又は二軸スクリュー押出機、コニーダー等を使用して溶融混練する方法等が挙げられる。

（Ａ−ｉｉ）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ａ）
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ａ）ということもある。）は、０．５〜２０ｇ／１０分の範囲を取ることが必要である。

ＭＦＲ（Ａ）は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）およびプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）に対応する各々のＭＦＲ（以下、ＭＦＲ（Ａ１）およびＭＦＲ（Ａ２）ということもある。）の比率によって決定付けられるが、本発明においては、ＭＦＲ（Ａ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にあれば、ＭＦＲ（Ａ１）およびＭＦＲ（Ａ２）は、本発明の目的を損ねない範囲で任意である。ただし、両者のＭＦＲ差が大きく異なる場合には、外観不良等が生じる恐れがあるため、ＭＦＲ（Ａ１）およびＭＦＲ（Ａ２）は、共に４〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
ＭＦＲ（Ａ）が低過ぎると、成形機スクリュの回転への抵抗が大きくなるために、モータ負荷や先端圧力が上昇するばかりでなく、シートの表面が荒れることで外観を悪化させるといった問題が生じるため、ＭＦＲ（Ａ）は好ましくは４ｇ／１０分以上、より好ましくは５ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ａ）が高すぎると、成形が不安定になりやすく、均一なシートを得ることが困難となるため、ＭＦＲは好ましくは１０ｇ／１０分以下、好ましくは８ｇ／１０分以下である。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。

（Ａ−ｉｉｉ）温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線ピーク
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示すことが必要である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が相分離構造を取る場合には、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）に含まれる非晶部のガラス転移温度とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）に含まれる非晶部のガラス転移温度が各々異なるため、ピークは複数となる。この場合には、透明性が顕著に悪化するという問題が生じる。
通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）におけるガラス転移温度は、−６０℃〜２０℃の範囲において観測され、相分離構造を取っているかどうかは、本範囲における固体粘弾性測定により得られるｔａｎδ曲線において判別可能であり、シートの透明性を左右する相分離構造の回避は、０℃以下に単一のピークを有することによりもたらされる。

ここで、固体粘弾性測定（ＤＭＡ）とは、具体的には、短冊状の試料片に特定周波数の正弦歪みを与え、発生する応力を検知することで行う。周波数は１Ｈｚを用い、測定温度は−６０℃から段階状に昇温し、サンプルが融解して測定不能になるまで行う。また、歪みの大きさは０．１〜０．５％程度が推奨される。得られた応力から、公知の方法によって貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”を求め、これの比で定義される損失正接（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）を温度に対してプロットすると、０℃以下の温度領域で鋭いピークを示す。一般に０℃以下でのｔａｎδ曲線のピークは非晶部のガラス転移を観測するものであり、本発明では、本ピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）として定義する。

（１−２）中間層（１）におけるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）の割合
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の中間層構成に占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量１００ｗｔ％に対して、６０〜９０ｗｔ％の範囲であることが必要であり、好ましくは６５〜８５ｗｔ％である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の含有量が少なすぎると、良好な柔軟性、透明性が得られない。一方で、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の含有量が多くなりすぎると、ヒートシール等の２次加工時の薄肉化がより顕著に発生する恐れがある。

（２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
（２−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂多層シートの中間層（１）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）ということもある。）は、エチレンと、好ましくは炭素数３〜２０の、α−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のもの、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の透明性、柔軟性を向上させる働きをする成分であって、以下の（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉ）の条件を満たすことが必要である。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートには、柔軟性、透明性が要求される。透明性については、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の屈折率がプロピレン系樹脂組成物（Ａ）と大きく異なる場合には、得られるシートの透明性が悪化するため、屈折率を合わせることも重要である。屈折率は、密度によって制御可能であり、本発明において要求される透明性を得るには、密度を特定の範囲にすることが重要となる。
また、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の更なる耐低温衝撃性を強化するためにエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の添加が必要である。

（Ｂ−ｉ）密度
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲にあることが必要である。
密度が低くなりすぎると、屈折率差が大きくなり透明性が悪化するため、０．８６０ｇ／ｃｍ^３未満の場合には、本発明に必要な透明性を確保することが出来ない。
一方、密度が高くなりすぎると、結晶性が高くなることで柔軟性が不足するため、０．９１０ｇ／ｃｍ^３以下であることが必要で、好ましくは０．９０５ｇ／ｃｍ^３以下、より好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ^３以下である。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定する値である。

（Ｂ−ｉｉ）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ）
本発明の中間層（１）は、成形性を確保するために適度な流動性を持っていることが必要である。したがって、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ｂ）ということもある。）が低すぎると、流動性が不足し、分散不良が生じたりすることで透明性の低下を生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ）は、０．１ｇ／１０分以上であることが必要であり、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１．５ｇ／１０分以上、特には２ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ｂ）が高すぎると成形が不安定で膜厚変動が生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ）は、２０ｇ／１０分以下であることが必要であり、１０ｇ／１０分以下が好ましく、９ｇ／１０分以下が特に好ましい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。

（２−２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）との屈折率差を小さくするために、密度を低くすることが必要であり、さらに、ベタツキやブリードアウトを抑制するためには結晶性及び分子量の分布が狭いことが望ましい。そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造には結晶性及び分子量分布の狭くできるメタロセン系触媒を用いることが望ましい。
以下にメタロセン触媒、重合方法について説明する。

（ｉ）メタロセン系触媒
メタロセン触媒としては、エチレン−α−オレフィン共重合体の重合に用いられる公知の各種触媒を用いることが出来る。
具体的には、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００６号、特開平３−１６３０８８号の各公報などに記載されているメタロセン系触媒を例示できる。

（ｉｉ）重合方法
具体的な重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ^２以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法などが挙げられる。好ましい製造法としては高圧バルク重合が挙げられる。
なお、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、メタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、デュポンダウ社製商品名「アフィニティー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）」及び「エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）」、日本ポリエチレン社製商品名「カーネル（ＫＥＲＮＥＬ）」、エクソンモービル社製商品名「エグザクト（ＥＸＡＣＴ）」などが挙げられる。これらの使用において、本発明の要件である密度とＭＦＲを満足するグレードを適宜選択することでもよい。

（２−３）中間層構成におけるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の割合
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の中間層構成中に占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量１００ｗｔ％に対して、１０〜４０ｗｔ％の範囲であることが必要である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が少なすぎると、耐低温衝撃性の付与が不十分である。一方で、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が多くなりすぎると、シートの厚みムラを生じ、良好な外観のシートを得ることができない。
そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が中間層構成中に占める割合は、１０〜４０ｗｔ％の範囲にあることが必要で、１０ｗｔ％未満の場合には、柔軟性付与が不十分であり、４０ｗｔ％を超える場合には成形性が不足するため、用いることが出来ない。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい含有量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量１００ｗｔ％に対して、１５〜３５ｗｔ％である。

（３）プロピレン系樹脂（Ｃ）
（３−１）プロピレン系樹脂（Ｃ）の特性
本発明の中間層のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として好ましく用いられるプロピレン系樹脂（Ｃ）は、成形性、外観不良、薄肉化抑制成分として用いられる。
中間層のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の主成分として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、積層シートに高い柔軟性と透明性を付与させるのに極めて有効であるが、そのうちのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）は比較的低融点の樹脂であるため、高結晶成分が少なく、ヒートシール時の薄肉化等の問題を有している。特にメタロセン触媒を用いて得られるものはシャープな結晶性分布であるため、ことのほか顕著である。

そこで、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の結晶性分布を拡げ、相対的に高結晶成分を増やすそうとすると、必然的に低結晶成分も増し、結果として、それが積層シート表面へのブリードアウトによるべたつき、外観不良といった問題が生じさせるため、透明性が要求される用途には不向きとなる。
高結晶成分の少ないプロピレン系樹脂組成物（Ａ）に対し、プロピレン系樹脂（Ｃ）を特定量添加することにより、低結晶成分および低分子量成分の増加なしで、高結晶成分および高分子量成分を増加させることができ、その結果として、ブリードアウトなどの外観不良を起こさずに、厚み変動や界面荒れなどの外観不良、ヒートシール時の薄肉化を抑制する事が可能となる。
プロピレン系樹脂（Ｃ）は、好ましくは、以下の（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の条件を満たすプロピレン系樹脂であり、より好ましくはプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）からなるプロピレン系樹脂組成物である。

（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）
プロピレン系樹脂（Ｃ）として好ましいのは、その融解ピーク温度（Ｔｍ（Ｃ））が、前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分（Ａ１）の前記融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））より６℃以上高温であるプロピレン系樹脂である。融解ピーク温度を６℃以上高くすることにより、得られる多層シートに、ブリードアウトなどの外観不良を起こさずに、ヒートシール時の薄肉化を抑制する機能を付与させることができる。Ｔｍ（Ｃ）は、Ｔｍ（Ａ１）より、１０℃以上、特には２０℃以上高いことがさらに好ましい。
成分（Ｃ）の具体的な融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）の範囲としては、好ましくは１５０〜１７０℃の範囲にあり、より好ましくは１５５〜１６７℃である。Ｔｍ（Ｃ）が１５０℃未満であると高結晶成分が不足し、十分な流動性低下できず、薄肉化抑制効果が得られない恐れがある。Ｔｍ（Ｃ）が１７０℃を超えるものは工業的に製造することは難しい。より好ましいＴｍ（Ｃ）は、１５５〜１６５℃である。

（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレートＭＦＲ（Ｃ）
また、プロピレン系樹脂（Ｃ）は、成形性を確保するために適度な流動性を有することが重要であり、流動性の尺度であるメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ｃ）ということもある。）が、０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、より好ましい上限は１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１２ｇ／１０分、特に好ましいＭＦＲの範囲としては２．５〜１２ｇ／１０分である。
ＭＦＲ（Ｃ）が０．５ｇ／１０分未満の場合には、分散が悪化し、ゲルやフィッシュアイと呼ばれる外観不良を引き起こしやすい。一方、３０ｇ／１０分を超える場合には、柔軟性の低下といった物性上の問題を生じやすい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。

（３−２）プロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｃ２）からなる組成物
プロピレン系樹脂（Ｃ）は、下記（Ｃ１−ｉ）の条件を満たすプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）と下記（Ｃ２−ｉ）の条件を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）からなる組成物であることがより好ましく、加えて下記（Ｃ−ｉｉｉ）の条件を満たすプロピレン系樹脂（Ｃ）であることが好ましい。

ここで、プロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）は、ポリプロピレン系成分であり、高結晶成分である。プロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）（以下、成分（Ｃ１）ということもある。）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）よりも融解ピーク温度が高く、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が融解し、溶融流動を開始する温度では、結晶状態（固体状態）にあり、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の溶融流動を抑制させる作用を有しているため、ヒートシール時の薄肉化を抑制するのに有効な成分である。従って、プロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）よりも結晶性が高い共重合体からなるポリプロピレンもしくはプロピレン−エチレン共重合体であることが必要である。しかしながら、プロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）の添加により中間層全体の結晶化度が高くなり、その結果、柔軟性が損なわれてしまう。そこで、プロピレン−エチレンランダム共重合体であり、低結晶成分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）（以下、成分（Ｃ２）ということもある。）を添加することによって、柔軟性を付与することが積層シート全体の柔軟化に効果的である。つまり、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）は、高結晶成分であるプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）添加による高剛性化を抑制させるのに有効な成分である。

（Ｃ１−ｉ）プロピレン系樹脂（Ｃ）中の成分（Ｃ１）および成分（Ｃ２）の比率
プロピレン系樹脂（Ｃ）は、プロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）の成分比率（以下、Ｗ（Ｃ１）ということもある。）を４０〜７０ｗｔ％、エチレン−プロピレン共重合体成分（Ｃ２）の成分比率（以下、Ｗ（Ｃ２）ということもある。）を３０〜６０ｗｔ％からなる混合物であっても良いが、エチレン−プロピレン共重合体成分（Ｃ２）を均一に細かく分散させる点において、多段重合によって得られるものが好ましい。
エチレン−プロピレン共重合体成分（Ｃ２）は、低結晶成分であるため、Ｗ（Ｃ２）が多すぎると、薄肉化抑制効果が得られにくく、Ｗ（Ｃ２）が少なすぎると柔軟性が損なわれてしまう。ここで、Ｗ（Ｃ１）、Ｗ（Ｃ２）は、マテリアルバランスから求めることが出来る。

（Ｃ２−ｉ）エチレン含有量（Ｅ［Ｃ２］）
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）は、高結晶成分であるプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）添加による高剛性化を最小限に抑えるために必要な柔軟性付与成分である。そこで、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）は、エチレン含有量（以下、Ｅ［Ｃ２］ということもある。）で制御されるため、エチレン含有量Ｅ［Ｃ２］を１５〜４０ｗｔ％にすることが好ましい。
エチレン含有量Ｅ［Ｃ２］が１５ｗｔ％未満では、プロピレンと相溶領域であるため少量添加での十分な柔軟性付与効果が得られにくいといった問題が起こりやすく、エチレン含有量が４０ｗｔ％を超えると、エチレン含有量Ｅ［Ｃ２］が多くなりすぎ、中間層（１）全体の透明性の悪化が生じやすい。

（Ｃ−ｉｉｉ）成分（Ｃ）中の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）の極限粘度比
プロピレン系樹脂（Ｃ）中におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）の１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］Ｃ２（以下、［η］Ｃ２ということもある。）は、１．７〜６．５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．７〜４．０ｄｌ／ｇであり、且つ、同一条件で測定したプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）の極限粘度［η］Ｃ１（以下、［η］Ｃ１ということもある。）との極限粘度比［η］Ｃ２／［η］Ｃ１は、０．６〜１．２、特に０．６〜１．１の範囲にあることが好ましい。
［η］Ｃ１は、特にシートの成形性などの加工特性に影響し、［η］Ｃ２／［η］Ｃ１はプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）のプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）中への分散性に影響する。［η］Ｃ１が大きすぎると、シートの成形性が悪化しやすく、生産上問題となる。一方［η］Ｃ２が小さすぎると、十分な柔軟性が得られにくく、［η］Ｃ２が大きすぎると透明性が悪化しやすい。

なお、成分（Ｃ１）および成分（Ｃ２）を連続的に製造して成分（Ｃ）を得る場合、成分（Ｃ）中の［η］Ｃ２は、直接測定できないため、直接測定可能な［η］Ｃ１と成分（Ｃ）の極限粘度［η］Ｃ（以下、［η］Ｃということもある。）、ならびにＷ（Ｃ２）から下記式により求める。
［η］Ｃ２＝
｛［η］Ｃ−（１−Ｗ（Ｃ２）／１００）［η］Ｃ１｝／（Ｗ（Ｃ２）／１００）
ここで、連続的に製造するとは、後述する第１段階で成分（Ｃ１）を製造し（第１工程）、ついで第２段階で成分（Ｃ２）を連続的に製造する（第２工程）ことを意味する。

また、本発明で用いるプロピレン系樹脂（Ｃ）において、Ｗ（Ｃ１）とＷ（Ｃ２）との重量比（Ｗ（Ｃ２）／Ｗ（Ｃ１））と前記した量成分の極限粘度比（［η］Ｃ２／［η］Ｃ１）との積（［η］Ｃ２／［η］Ｃ１）×（Ｗ（Ｃ１）／Ｗ（Ｃ２））が０．２〜４．５、好ましくは０．６〜４．０の範囲にあることが好ましい。
該重量比と該極限粘度比との積は、成分（Ｃ１）中に分散している成分（Ｃ２）の分散状態を示し、上記範囲内にあることは、成分（Ｃ２）のドメインが成形加工時に流れ方向にドメイン単独で延伸した状態で存在するか、もしくは他のドメインと少なくとも１箇所で連結しているという特定分散構造を示すための必須条件であり、その値が上記の数値範囲内であると得られるシートの透明性、柔軟性が良好となるので好ましい。

（３−３）プロピレン系樹脂（Ｃ）の製造方法
プロピレン系樹脂（Ｃ）は、上記の諸特性を満足すればいかなる方法で製造しても良い。プロピレン系（共）重合体（Ｃ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｃ２）から組成物を製造する場合には、別々に製造されたプロピレン系（共）重合体（Ｃ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｃ２）を混合装置を用いてプロピレン系樹脂（Ｃ）を製造してもよく、また、第１工程でプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）を製造し、引き続き第２工程でプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）の存在下にプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）を製造して、プロピレン系樹脂（Ｃ）を連続的に製造しても良い。
具体的な製造方法としては、特開２００６−３５５１６号公報、特開２００１−１７２４５４号公報に記載されている製造方法を好ましく例示でき、ここでこれらを言及したことで同公報の全内容が本明細書に取り込まれたものとする。
なお、プロピレン系樹脂（Ｃ）は市販されているものの中から適宜選択し、使用することもできる。市販品としては、日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ（ＮＯＶＡＴＥＣＰＰ）」、日本ポリプロ社製商品名「ニューコン（ＮＥＷＣＯＮ）」、三菱化学社製商品名「ゼラス（ＺＥＬＡＳ）」などが挙げられる。これらの使用において本発明での条件である融解ピーク温度、ＭＦＲ、極限粘度比を満足するグレードを適宜選択してもよい。

本明細書中において、プロピレン系樹脂組成物を、第１工程および第２工程の２段重合による逐次重合法にて製造する場合には、第１工程により得られた成分１（以下、Ｗ１ともいう。）と第２工程による成分２（以下、Ｗ２ともいう。）の量は、温度昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）により求めることが出来、また成分１、成分２のエチレン含有量（あるいはα−オレフィン含有量）Ｅ［Ｗ１］、Ｅ［Ｗ２］は、ＮＭＲに測定により求めることが出来る。

（ア）温度昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）によるＷ１とＷ２の特定
プロピレン−エチレンランダム共重合体等の結晶性分布を温度昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）により評価する手法は、当業者によく知られているものであり、例えば、次の文献などで詳細な測定法が示されている。
Ｇ．Ｇｌｏｃｋｎｅｒ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．；４５，１−２４（１９９０）
Ｌ．Ｗｉｌｄ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９８，１−４７（１９９０）
Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓｏａｒｅｓ，Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｐｏｌｙｍｅｒ；３６，８，１６３９−１６５４（１９９５）

本発明においては、具体的には次のように測定を行う。
試料を１４０℃でｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌＢＨＴ入り）に溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後に８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で−１５℃まで冷却し、６０分間保持する。その後、溶媒である−１５℃のｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌＢＨＴ入り）を１ｍｌ／分の流速でカラムに流し、ＴＲＥＦカラム中で−１５℃のｏ−ジクロロベンゼンに溶解している成分を１０分間溶出させ、次に昇温速度１００℃／時間にてカラムを１４０℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。
得られた溶出曲線において、成分１と成分２は結晶性の違いにより各々の温度Ｔ（Ｗ１）とＴ（Ｗ２）にその溶出ピークを示し、その差は充分大きいため、中間の温度Ｔ（Ｗ３）（＝｛Ｔ（Ｗ１）＋Ｔ（Ｗ２）｝／２）においてほぼ分離が可能である。
ここで、Ｔ（Ｗ３）までに溶出する成分の積算量をＷ（Ｗ２）ｗｔ％、Ｔ（Ｗ３）以上で溶出する部分の積算量をＷ（Ｗ１）ｗｔ％と定義すると、Ｗ（Ｗ２）は、成分（Ｗ２）の量と対応しており、Ｔ（Ｗ３）以上で溶出する成分の積算量Ｗ（Ｗ１）は、結晶性が比較的高い成分（Ｗ１）の量と対応している。

測定に用いた装置、仕様を以下に示す。
（ＴＲＥＦ部）
ＴＲＥＦカラム：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍステンレスカラム
カラム充填材：１００μｍ 表面不活性処理ガラスビーズ
加熱方式：アルミヒートブロック
冷却方式：ペルチェ素子（ペルチェ素子の冷却は水冷）
温度分布：±０．５℃
温調器：（株）チノー デジタルプログラム調節計ＫＰ１０００（バルブオーブン）
加熱方式：空気浴式オーブン
測定時温度：１４０℃
温度分布：±１℃
バルブ：６方バルブ ４方バルブ
（試料注入部）
注入方式：ループ注入方式
注入量：ループサイズ ０．１ｍｌ
注入口加熱方式：アルミヒートブロック
測定時温度：１４０℃

（検出部）
検出器：波長固定型赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ
検出波長：３．４２μｍ
高温フローセル：ＬＣ−ＩＲ用ミクロフローセル 光路長１．５ｍｍ
窓形状２φ×４ｍｍ長丸 合成サファイア窓板
測定時温度：１４０℃
（ポンプ部）
送液ポンプ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３４６１ポンプ
〔測定条件〕
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌのＢＨＴを含む）
試料濃度：５ｍｇ／ｍｌ
試料注入量：０．１ｍｌ
溶媒流速 ：１ｍｌ／分

（イ）Ｅ［Ｗ１］とＥ［Ｗ２］の特定
各成分のエチレン（またはα−オレフィン）含有量Ｅ［Ｗ１］とエチレン含有量Ｅ［Ｗ２］は、分取型分別装置を用い昇温カラム分別法により各成分を分離し、ＮＭＲにより各成分のエチレン（またはα−オレフィン）含有量を求める。
昇温カラム分別法とは、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｋｅｓ ２１ ３１４−３１９（１９８８）に開示されたような測定方法をいう。具体的には、本発明において以下の方法を用いた。

（ウ）昇温カラム分別
直径５０ｍｍで高さ５００ｍｍの円筒状カラムにガラスビーズ担体（８０〜１００メッシュ）を充填し、１４０℃に保持する。次に、１４０℃で溶解したサンプルのｏ−ジクロロベンゼン溶液（１０ｍｇ／ｍｌ）２００ｍｌを前記カラムに導入する。その後、該カラムの温度を０℃まで１０℃／時間の降温速度で冷却する。０℃で１時間保持後、１０℃／時間の昇温速度でカラム温度をＴ（Ｗ３）（ＴＲＥＦ測定に得られる）まで加熱し、１時間保持する。なお、一連の操作を通じてのカラムの温度制御精度は±１℃とする。
次いで、カラム温度をＴ（Ｗ３）に保持したまま、Ｔ（Ｗ３）のｏ−ジクロロベンゼンを２０ｍｌ／分の流速で８００ｍｌ流すことにより、カラム内に存在するＴ（Ｗ３）で可溶な成分を溶出させ回収する。
次に、１０℃／分の昇温速度で当該カラム温度を１４０℃まで上げ、１４０℃で１時間静置後、１４０℃の溶媒のｏ−ジクロロベンゼンを２０ｍｌ／分の流速で８００ｍｌ流すことにより、Ｔ（Ｗ３）で不溶な成分を溶出させ回収する。
分別によって得られたポリマーを含む溶液は、エバポレーターを用いて２０ｍｌまで濃縮された後、５倍量のメタノール中に析出される。析出ポリマーを濾過して回収後、真空乾燥器により一晩乾燥する。

（エ）１３Ｃ−ＮＭＲによるエチレン含有量の測定
上記分別により得られた成分（Ｗ２）それぞれについてのエチレン含有量Ｅ［Ｗ２］は、プロトン完全デカップリング法により以下の条件に従って測定した、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを解析することにより求める。
機種：日本電子（株）製 ＧＳＸ−４００又は同等の装置
（炭素核共鳴周波数１００ＭＨｚ以上）
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン／重ベンゼン＝４／１（体積比）
濃度：１００ｍｇ／ｍｌ
温度：１３０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：１５秒
積算回数：５，０００回以上
スペクトルの帰属は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７ １９５０ （１９８４）などを参考に行えばよい。上記条件により測定されたスペクトルの帰属は表１の通りである。表中Ｓααなどの記号はＣａｒｍａｎら（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １０ ５３６（１９７７））の表記法に従い、Ｐはメチル炭素、Ｓはメチレン炭素、Ｔはメチン炭素をそれぞれ表わす。

以下、「Ｐ」を共重合体連鎖中のプロピレン単位、「Ｅ」をエチレン単位とすると、連鎖中にはＰＰＰ、ＰＰＥ、ＥＰＥ、ＰＥＰ、ＰＥＥ、及びＥＥＥの６種類のトリアッドが存在し得る。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １５ １１５０ （１９８２）などに記されているように、これらトリアッドの濃度とスペクトルのピーク強度とは、以下の（１）〜（６）の関係式で結び付けられる。
［ＰＰＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｔββ） …（１）
［ＰＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔβδ） …（２）
［ＥＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔδδ） …（３）
［ＰＥＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｓββ） …（４）
［ＰＥＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｓβδ） …（５）
［ＥＥＥ］＝ｋ×｛Ｉ（Ｓδδ）／２＋Ｉ（Ｓγδ）／４｝ …（６）
ここで［ ］はトリアッドの分率を示し、例えば［ＰＰＰ］は全トリアッド中のＰＰＰトリアッドの分率である。
従って、［ＰＰＰ］＋［ＰＰＥ］＋［ＥＰＥ］＋［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］＝１ …（７）
である。また、ｋは定数であり、Ｉはスペクトル強度を示し、例えばＩ（Ｔββ）はＴββに帰属される２８．７ｐｐｍのピークの強度を意味する。
上記（１）〜（７）の関係式を用いることにより、各トリアッドの分率が求まり、さらに下式によりエチレン含有量が求まる。
エチレン含有量（モル％）＝（［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］）×１００

なお、プロピレン−エチレンランダム共重合体には少量のプロピレン異種結合（２，１−結合及び／又は１，３−結合）が含まれ、それにより、表２に示す微小なピークを生じる。

正確なエチレン含有量を求めるにはこれら異種結合に由来するピークも考慮して計算に含める必要があるが、異種結合由来のピークの完全な分離・同定が困難であり、また異種結合量が少量であることから、本発明のエチレン含有量は実質的に異種結合を含まないチーグラー・ナッタ系触媒で製造された共重合体の解析と同じく（１）〜（７）の関係式を用いて求めることとする。
エチレン含有量のモル％から重量％への換算は以下の式を用いて行う。
エチレン含有量（重量％）
＝（２８×Ｘ／１００）／｛２８×Ｘ／１００＋４２×（１−Ｘ／１００）｝×１００
（ここで、Ｘはモル％表示でのエチレン含有量である。）

（３−４）中間層成分におけるプロピレン系樹脂（Ｃ）の割合
プロピレン系樹脂（Ｃ）が中間層（１）中に占める割合は、前記したプロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計１００ｗｔ％に対して、１〜２５ｗｔ％の範囲であることが好ましい。プロピレン系樹脂（Ｃ）を構成するプロピレン系（共）重合体成分（Ｃ１）は、成分（Ａ）よりも融解ピーク温度が高いため、成分（Ａ）が融解する温度でも結晶状態を保つことで、成分（Ａ）が流動するのを抑え、成分（Ｃ）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ２）は、高結晶成分である成分（Ｃ１）添加で高剛性化するのを最小限に留めるための柔軟性付与効果を持つものである。
このとき、プロピレン系樹脂（Ｃ）の量が少なすぎると、高結晶性成分が不足し、十分な薄肉化抑制効果を得ることが出来にくいため、１ｗｔ％以上であることが好ましく、より好ましくは５ｗｔ％以上である。逆に、プロピレン系樹脂（Ｃ）の量が多くなりすぎると、柔軟性や透明性等の物性低下が顕著になりやすく、本発明の樹脂組成物に要求される品質を満たすことが出来ないにくいため、２５ｗｔ％以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｗｔ％以下である。

（３−５）中間層にプロピレン系樹脂（Ｃ）を含有する場合の成分（Ａ）（Ｂ）の割合
中間層成分においてプロピレン系樹脂（Ｃ）を含有する場合のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の割合としては、成分（Ａ）は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００ｗｔ％に対し、好ましくは４５〜８９ｗｔ％であり、より好ましくは４５〜８５ｗｔ％、特に好ましくは５０〜８０ｗｔ％である。また、成分（Ｂ）は、同様に成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００ｗｔ％に対し、好ましくは１５〜２５ｗｔ％である。

２．外層（２）
本発明の多層シートの外層（２）は、プロピレン系樹脂組成物（Ｙ）から形成される。
（１）プロピレン系樹脂組成物（Ｙ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂多層シートの外層（２）として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）（以下、成分（Ｙ）ということもある。）は、透明性や柔軟性及び、耐熱性、耐衝撃性が優れていることが必要である。多層シートとしての透明性、柔軟性を得るには中間層（１）だけではなく、外層（２）も柔軟化、透明化しなければならない。加えて、外層（２）は、耐熱性も有していなければならず、殺菌、滅菌などの加熱処理でも変形しないこと、２次加工であるヒートシールにおいてヒートシールバーにくっつかないことが必要である。また、加熱処理用包装袋に加工後の落袋試験においてシート基材にノッチ（破壊起点）が発生するのを抑制し、耐衝撃性も併せて必要である。

これらの要求を高い水準で満たすために、プロピレン系樹脂組成物（Ｙ）は、以下の（Ｄ−ｉ）の条件を満たすプロピレン系樹脂（Ｄ）（以下、成分（Ｄ）ということもある。）であることが必要である。
好ましくは、さらに、下記（Ｄ−ｉｉ）、（Ｄ１−ｉ）の条件を満たすプロピレン系（共）重合体成分（Ｄ１）（以下、成分（Ｄ１）ということもある。）と下記（Ｄ２−ｉ）〜（Ｄ２−ｉｉｉ）の条件を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｄ２）（以下、成分（Ｄ２）ということもある。）からなる組成物であることが好ましい。
また、プロピレン系樹脂（Ｄ）は、それ自体で良好な耐衝撃性を有するが、さらに０〜５℃の低温での耐衝撃性を付与するために、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）（以下、成分（Ｄ３）ということもある。）を添加してもよい。

（Ｄ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｄ）
プロピレン系樹脂（Ｄ）の融解ピーク温度Ｔｍ（Ｄ）は、１３５〜１７０℃の範囲にあることが必要であり、好ましくは１３６〜１６５℃、より好ましくは１３６〜１６３℃である。
Ｔｍ（Ｄ）が１３５℃未満であると耐熱性が不十分であり、例えば殺菌、滅菌などの加熱処理を行うと変形してしまう恐れがある。Ｔｍ（Ｄ）が１７０℃を超えるものは工業的に製造することは難しい。

（Ｄ−ｉｉ）メルトフローレートＭＦＲ（Ｄ）
プロピレン系樹脂（Ｄ）は、積層時の界面荒れ、表面荒れを発生せず、また厚み変動などを起こさない易成形性を得るために、適度な流動性を有することが必要であり、流動性の尺度であるメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ｄ）ということもある。）は、４〜１５ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、より好ましくは４．５〜１０ｇ／１０分である。
ＭＦＲ（Ｄ）が４ｇ／１０分未満の場合には界面荒れ、表面荒れを発生しやすく、外観良好なシートが得られない恐れがある。一方、ＭＦＲ（Ｄ）が１５ｇ／１０分を超える場合には厚み変動が起こりやすく、成形性に難がある場合が多い。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。

（２）プロピレン系（共）重合体成分（Ｄ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｄ２）からなる組成物
プロピレン系樹脂（Ｄ）は、下記（Ｄ１−ｉ）の条件を満たすプロピレン系（共）重合体成分（Ｄ１）と下記（Ｄ２−ｉ）〜（Ｄ２−ｉｉｉ）の条件を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｄ２）からなる組成物であることが好ましい。
ここで、成分（Ｄ１）は、ポリプロピレン成分であり、高結晶成分である。成分（Ｄ１）は、成分（Ｄ２）よりも融解ピーク温度が高く、耐熱性を有する成分である。成分（Ｄ１）だけであると高剛性であるため、本発明多層シートの柔軟性が損なわれてしまう。そこで、プロピレン−エチレンランダム共重合体であり、低結晶成分である成分（Ｄ２）を添加することによって、柔軟性を付与することが、外層（２）の柔軟化に効果的である。つまり成分（Ｄ２）は、高結晶成分である成分（Ｄ１）によって剛性が高くなるのを抑制させるのに有効な成分である。

（Ｄ１−ｉ）プロピレン系樹脂（Ｄ）中の成分（Ｄ１）の比率
プロピレン系樹脂（Ｄ）は、プロピレン系（共）重合体成分（Ｄ１）（以下、成分（Ｄ１）ということもある。）の成分比率（以下、Ｗ（Ｄ１）ということもある。）を４０〜７０ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｄ２）（以下、成分（Ｄ２）ということもある。）の成分比率（以下、Ｗ（Ｄ２）ということもある。）を３０〜６０ｗｔ％からなる混合物であっても良いが、成分（Ｄ２）を均一に細かく分散させる点において、多段重合によって得られるものが好ましい。
成分（Ｄ２）は、低結晶成分であるため、Ｗ（Ｄ２）が多すぎると、耐熱性が得られにくく、Ｗ（Ｄ２）が少なすぎると柔軟性付与が十分ではない。
ここで、Ｗ（Ｄ１）、Ｗ（Ｄ２）は、マテリアルバランスから求めることが出来る。

（Ｄ２−ｉ）エチレン含有量（Ｅ［Ｄ２］）
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｄ２）は、高結晶成分である成分（Ｄ１）による高剛性化を最小限に抑えるために必要な柔軟性付与成分である。そこで、成分（Ｄ２）はエチレン含有量（以下、Ｅ［Ｄ２］ということもある。）で制御されるため、エチレン含有量を１５〜４０ｗｔ％にすることが好ましい。
エチレン含有量が１５ｗｔ％未満では、プロピレンと相溶領域であるため十分な柔軟性付与効果が得られにくいといった問題が起こり、エチレン含有量が４０ｗｔ％を超えると、エチレン含有量が多くなりすぎ、外層シート全体の透明性の悪化が顕著である。

（Ｄ２−ｉｉ）極限粘度
プロピレン系樹脂（Ｄ）中におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｄ２）の１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］（以下、［η］Ｄ２ということもある。）は、１．７〜６．５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．７〜４．０ｄｌ／ｇであり、且つ、同一条件で測定した成分（Ｄ１）の極限粘度［η］（以下、［η］Ｄ１ということもある。）との極限粘度比［η］Ｄ２／［η］Ｄ１は、０．６〜１．２、特に０．６〜１．１の範囲にあることが好ましい。
［η］Ｄ２は、特にシートの成形性などの加工特性に影響し、［η］Ｄ２／［η］Ｄ１は、成分（Ｄ２）の成分（Ｄ１）中への分散性に影響する。［η］Ｄ２が大きすぎると、シートの成形性が悪化し、生産上問題となる。一方［η］Ｄ２が小さすぎると、十分な柔軟性が得られず、［η］Ｄ２が大きすぎると透明性が悪化してしまう。

なお、成分（Ｄ１）および成分（Ｄ２）を連続的に製造してプロピレン系樹脂（Ｄ）を得る場合、プロピレン系樹脂（Ｄ）中の［η］Ｄ２は直接測定できないため、直接測定可能な［η］Ｄ１と成分（Ｄ）の極限粘度［η］Ｄ（以下、［η］Ｄということもある。）、ならびにＷ（Ｄ２）から下記式により求める。
［η］Ｄ２＝
｛［η］Ｄ−（１−Ｗ（Ｄ２）／１００）×［η］Ｄ１｝／（Ｗ（Ｄ２）／１００）
ここで連続的に製造するとは、後述する第１段階で成分（Ｄ１）を製造し（第１工程）、ついで第２段階で成分（Ｄ２）を連続的に製造する（第２工程）ことを意味する。

（Ｄ２−ｉｉｉ）（Ｄ１）と（Ｄ２）との重量比と極限粘度比の積
また、本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）において、Ｗ（Ｄ１）とＷ（Ｄ２）との重量比（Ｗ（Ｄ２）／Ｗ（Ｄ１））と、前記した量成分の極限粘度比（［η］Ｄ２／［η］Ｄ１）との積（［η］Ｄ２／［η］Ｄ１）×（Ｗ（Ｄ１）／Ｗ（Ｄ２））は、好ましくは０．２〜４．５の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．６〜４．０である。
該重量比と該極限粘度比との積は、成分（Ｄ１）中に分散している成分（Ｄ２）の分散状態を示し、上記範囲内にあることは、成分（Ｄ２）のドメインが成形加工時に流れ方向にドメイン単独で延伸した状態で存在するか、もしくは他のドメインと少なくとも１箇所で連結しているという特定分散構造を示すための条件であり、その値が上記の数値範囲内であると得られるシートの透明性、柔軟性が良好となる。

（３）プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）の製造方法
本発明で用いるプロピレン系樹脂（Ｄ）は、上記の諸特性を満足すればいかなる方法で製造しても良い。プロピレン系（共）重合体成分（Ｄ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｄ２）からなる組成物を製造する場合には、別々に製造されたプロピレン系（共）重合体（Ｄ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｄ２）とから混合装置を用いてプロピレン系樹脂（Ｄ）を製造してもよい。
また、プロピレン系（共）重合体成分（Ｄ１）を製造し、引き続きプロピレン系（共）重合体成分（Ｄ１）の存在下にプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｄ２）を製造して、プロピレン系樹脂（Ｄ）を連続的に製造しても良い。具体的な製造方法としては、特開２００６−３５５１６号公報、特開２００１−１７２４５４号公報に記載されている製造方法を好ましく例示でき、ここで言及したことで同公報の全内容が本明細書に取り込まれたものとする。
なお、プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）は、市販されているものの中から適宜選択し、使用することもできる。市販品としては、日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ（ＮＯＶＡＴＥＣＰＰ）」、日本ポリプロ社製商品名「ニューコン（ＮＥＷＣＯＮ）」、三菱化学社製商品名「ゼラス（ＺＥＬＡＳ）」などが挙げられる。これらの使用において本発明の条件である融解ピーク温度、ＭＦＲ、極限粘度比を満足するグレードを適宜選択すればよい。

（４）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）
プロピレン系樹脂（Ｄ）は、それ自体で良好な耐衝撃性を有するが、さらに０〜５℃の低温での耐衝撃性を付与するために、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）を添加してもよい。
本発明のプロピレン系樹脂多層シートの外層（２）に用いることのできるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）は、エチレンと好ましくは炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のもの、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）は、プロピレン系樹脂組成物（Ｙ）の低温耐衝撃性を向上させる働きをする成分であって、以下の（Ｄ３−ｉ）の条件を満たすことが好ましい。

（Ｄ３−ｉ）密度
本発明に好適に用いることのできるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）は、密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲のものであることが好ましい。密度が低くなりすぎると、屈折率差が大きくなり透明性が悪化するため、０．８６０ｇ／ｃｍ^３未満の場合には、本発明に必要な透明性を確保することが出来にくい。
一方、密度が高くなりすぎると、結晶性が高くなることで低温耐衝撃性付与が不十分たり、また、密度が低くなりすぎる場合と同様、密度が高くなりすぎても屈折率差は大きくなるため、透明性は悪化しやすい。０．９０５ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましく、特に好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ^３以下である。
ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定する値である。

（５）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）の製造方法
本発明に好適に用いることのできるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）は、プロピレン系樹脂（Ｄ）との屈折率差を小さくするために、密度を合わせることが必要であり、さらに、ベタツキやブリードアウトを抑制するためには結晶性及び分子量分布が狭いことが望ましい。そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）の製造には結晶性及び分子量分布の狭くできるメタロセン系触媒を用いることが望ましい。

メタロセン触媒としては、エチレン−α−オレフィン共重合体の重合に用いられる公知の各種触媒を用いることが出来、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）において述べたものと同様のものが使用でき、また具体的な重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ^２以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法などが挙げられる。好ましい製造法としては高圧バルク重合が挙げられる。
なお、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）は、メタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、デュポンダウ社製商品名「アフィニティー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）」及び「エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）」、日本ポリエチレン社製商品名「カーネル（ＫＥＲＮＥＬ）」、エクソンモービル社製商品名「エグザクト（ＥＸＡＣＴ）」などが挙げられる。
これらの使用において、本発明の条件である密度を満足するグレードを適宜選択すればよい。

（６）外層（２）におけるプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）中の成分割合
本発明に好適に用いることのできるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）を用いる場合、プロピレン系樹脂（Ｄ）の外層（２）中に占める割合は、８０〜９９ｗｔ％の範囲であることが好ましく、成分（Ｄ３）の外層（２）中に占める割合は１〜２０ｗｔ％の範囲であることが好ましい。より好ましくは成分（Ｄ）の含有量が８５〜９５ｗｔ％、成分（Ｄ３）の含有量が５〜１５ｗｔ％である。
成分（Ｄ）の含有量が８０ｗｔ％未満、即ち成分（Ｄ３）の含有量が２０ｗｔ％以上であると、耐熱性が不十分であり加熱処理工程において変形が生じる恐れがある。成分（Ｄ）の含有量が９９ｗｔ％以上、即ち成分（Ｄ３）の含有量が１ｗｔ％未満であると、低温耐衝撃性付与効果が不十分である。

３．内層（３）
本発明の多層シートは、内層（３）を、外層（２）、中間層（１）、内層（３）の順で有する少なくとも３層からなる多層シートであるが、この内層（３）は、下記のプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）から形成されることが好ましい。

（１）プロピレン系樹脂組成物（Ｚ）
多層シートの内層（３）として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）（以下、成分（Ｚ）ということもある。）は、透明性や柔軟性及び、内面融着を防ぐ耐熱性を有している必要がある。加えて内層（３）は内容物と接するために内容物を汚染しないクリーン性と低温でヒートシール可能な易製袋性も必要である。
また、強固なヒートシール強度を得るには、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｅ）とエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｆ）からなるプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）（以下、成分（Ｚ）ということもある。）を用いる。

プロピレン系樹脂組成物（Ｚ）は、下記条件（Ｅ−ｉ）を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）８０〜９９ｗｔ％と、下記条件（Ｆ−ｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）１〜２０ｗｔ％を含有することで、より柔軟なプロピレン系樹脂多層シートを得ることができる。
（Ｅ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｅ）が１３０〜１４５℃の範囲である。
（Ｆ−ｉ）密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲である。

（１−１）成分（Ｅ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂多層シートの内層に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｅ）は、プロピレンがリッチな成分であり、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｆ）よりも融解ピーク温度が高く、耐熱性を有する成分である。成分（Ｅ）だけであると剛性が高く、本発明の柔軟性が損なわれてしまう。そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体であり、低結晶成分である成分（Ｆ）を添加することによって、柔軟性を付与することが内層の柔軟化に効果的である。つまり成分（Ｆ）は、結晶成分である成分（Ｅ）によって剛性が高くなるのを抑制させるのに有効な成分である。本発明で用いるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）は、それ自体で良好な低温ヒートシール性を有するが、殺菌、滅菌などの加圧処理において内面融着を起こさない範囲で、さらにヒートシールの低温化させることにより生産性の向上が図れる。そのためにはエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｆ）を添加する。

（Ｅ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｅ）
成分（Ｅ）は、その融解ピーク温度Ｔｍ（Ｅ）が１３０〜１４５℃の範囲にあることが必要であり、好ましくは１３５〜１４０℃のプロピレン系樹脂組成物である。
Ｔｍ（Ｅ）が１３０℃未満であると耐熱性が不十分であり、例えば殺菌、滅菌などの加圧処理を行うと内面融着を起こす恐れがある。Ｔｍ（Ｅ）が１４５℃を超えるものは、高剛性化による柔軟性の悪化、ヒートシール温度の高温化による製袋効率の悪化が起こる。

（Ｅ−ｉｉ）成分（Ｚ）中の成分（Ｅ）の割合
成分（Ｅ）のプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）中に占める割合は、８０〜９９ｗｔ％の範囲であることが必要であり、より好ましくは成分（Ｅ）の含有量が８５〜９９ｗｔ％、特には９０〜９５ｗｔ％である。
成分（Ｅ）の含有量が８５ｗｔ％未満であると、耐熱性が不十分であり加圧処理工程において内面融着が生じる恐れがある。成分（Ｅ）の含有量が９９ｗｔ％を超えると、低温ヒートシール性付与効果が不十分である。

プロピレン系樹脂組成物（Ｚ）の温度昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）における０℃以下の可溶分（Ｓ０）
内層（３）に使用されるプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）は、内容物と接するため、内容物を汚染しないクリーン性が必要である。成分（Ｚ）は、温度昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）で測定される０℃以下の可溶分（Ｓ０）が、１５ｗｔ％以下であることが好ましい。
さらには、０℃以下の可溶分（Ｓ０）が１４ｗｔ％以下であることが好ましく、より好ましくは１２ｗｔ％以下であり、最も好ましくは１２ｗｔ％以下である。０℃以下の可溶分（Ｓ０）が１５ｗｔ％より多いと、低結晶成分が多く、内容物を汚染する恐れがあり、クリーン性が必要なレトルト用途、輸液バッグ用途としては不適当である。

０℃以下の可溶分（Ｓ０）は、具体的には次のように測定を行う。
試料を１４０℃でｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌＢＨＴ入り）に溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後に８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で−１５℃まで冷却し、６０分間保持する。その後、溶媒である−１５℃のｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌＢＨＴ入り）を１ｍｌ／分の流速でカラムに流し、ＴＲＥＦカラム中で−１５℃のｏ−ジクロロベンゼンに溶解している成分を１０分間溶出させ、次に昇温速度１００℃／時間にてカラムを１４０℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。
得られた溶出曲線から０℃までに溶出する成分の全量に対する割合Ｓ０（重量％）を算出する。用いるカラム、溶媒、温度等の条件は以下の通りである。
カラムサイズ：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍ
カラム充填材：１００μｍ表面不活性処理ガラスビーズ
溶媒：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：０．１ｍＬ
溶媒流速：１ｍＬ／分
検出器：波長固定型赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ
測定波長：３．４２μｍ

昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）法は、前述したとおりであり、得られた溶出曲線から４０℃で溶出する成分の全量に対する割合（重量％）を算出する。用いるカラム、溶媒、温度等の条件は以下の通りである。
カラムサイズ：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍ
カラム充填材：１００μｍ表面不活性処理ガラスビーズ
溶媒：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：０．１ｍＬ
溶媒流速：１ｍＬ／分
検出器：波長固定型赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ
測定波長：３．４２μｍ

成分（Ｅ）の製造方法
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）成分は、好ましくは、メタロセン触媒を用いて重合される。用いられるメタロセン触媒とは、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒がいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソタクティシティ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。各成分について説明する。

（ｉ）メタロセン化合物としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特表平７−５０４９３４号、特開平８−８５７０８号の各公報に開示されているものが好ましく例示できる。

更に、具体的には、メチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［４−（１−フェニル−３−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４，（１−ナフチル）−インデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が例示できる。

上記において、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用できる。場合によっては、ジルコニウム化合物とハフニウム化合物等の混合物を使用することもできる。また、クロリドは他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることが出来る。
これらの内、インデニル基あるいはアズレニル基を珪素あるいはゲルミル基で架橋したメタロセン化合物が好ましい。特にアズレニル基を有するメタロセン化合物と粘土鉱物を組み合わせた触媒で得られる重合体は、製膜性、低フィッシュアイのバランスに優れている。

また、メタロセン化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用してもよい。該担体としては、無機または有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的には、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２、等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィン・アクリル酸共重合体等からなる有機化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。

（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒としては有機アルミニウムオキシ化合物（たとえば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が挙げられる。

（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられる。

重合法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質的に溶媒を用いない気相法や、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。本発明で用いるプロピレンを得る方法としては、例えば、重合温度やコモノマー量を調節して、分子量および結晶性の分布を適宜制御することにより、所望のポリマーを得ることができる。
かかるポリプロピレンは、メタロセン系ポリプロピレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、日本ポリプロ社製商品名「ウィンテック」等を挙げることができる。

（１−２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）の特性
プロピレン系樹脂多層シートの内層に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）は、エチレンと好ましくは炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０、のもの、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。成分（Ｆ）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｅ）の低温ヒートシール性を向上させる働きをする成分であって、以下の（Ｆ−ｉ）の条件を満たすことが必要である。

（Ｆ−ｉ）密度
本発明に用いられる成分（Ｆ）は、密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲にあることが必要である。
密度が低くなりすぎると、屈折率差が大きくなり透明性が悪化するため、０．８６０ｇ／ｃｍ^３未満の場合には、本発明に必要な透明性を確保することが出来ない。
一方、密度が高くなりすぎると、結晶性が高くなることで低温耐衝撃性付与が不十分たり、また、密度が低くなりすぎる場合と同様、密度が高くなりすぎても屈折率差は大きくなるため、透明性は悪化する。０．９１０ｇ／ｃｍ^３以下であることが必要である。好ましい密度範囲は、０．９００以下、特には０．８８５ｇ／ｃｍ^３以下である。
ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定する値である。

（Ｆ−ｉｉ）成分（Ｚ）中の成分（Ｆ）の割合
成分（Ｆ）のプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）中に占める割合は、１〜２０ｗｔ％の範囲であることが必要であり、より好ましくは成分（Ｆ）の含有量が３〜１５ｗｔ％、特には５〜１０ｗｔ％である。
成分（Ｆ）の含有量が２０ｗｔ％を超えると、耐熱性が不十分であり加圧処理工程において内面融着が生じる恐れがある。成分（Ｆ）の含有量が１ｗｔ％未満であると、低温ヒートシール性付与効果が不十分である。

（２−４）成分（Ｆ）の製造方法
本発明に用いられる成分（Ｆ）は、成分（Ｅ）との屈折率差を小さくするために、密度を合わせるが必要であり、さらに、ベタツキやブリードアウトを抑制するためには結晶性及び分子量の分布が狭いことが望ましい。そこで、成分（Ｆ）の製造には結晶性及び分子量分布の狭くできるメタロセン系触媒を用いることが望ましい。

（ｉ）メタロセン系触媒
メタロセン触媒としては、エチレン−α−オレフィン共重合体の重合に用いられる公知の各種触媒を用いることが出来る。
具体的には、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００６号、特開平３−１６３０８８号の各公報などに記載されているメタロセン系触媒を好ましく例示できる。

（ｉｉ）重合方法
具体的な重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ^２以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法などが挙げられる。好ましい製造法としては高圧バルク重合が挙げられる。
なお、成分（Ｆ）は、メタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、デュポンダウ社製商品名アフィニティー及びエンゲージ、日本ポリエチレン社製商品名カーネル、エクソンモービル社製商品名ＥＸＡＣＴなどが挙げられる。
これらの使用において、本発明の条件である密度を満足するグレードを適宜選択することでもよい。

４．その他成分（添加剤）
本発明のプロピレン系樹脂多層シートにおける中間層（１）、外層（２）、内層（３）に用いられる各プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）、（Ｙ）および（Ｚ）は、多層シートとして好適に用いられるため、ブリードアウトなど本発明の効果を著しく損なわない範囲で任意の添加剤を配合する事が出来る。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることが出来る。さらに本発明の効果を著しく損なわない範囲で、柔軟性を付与する成分としてエラストマーを配合することができる。
各種添加成分について、以下に詳しく述べる。

（１）酸化防止剤
酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤の具体例としては、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などを挙げることができる。

燐系酸化防止剤の具体例としては、トリス（ミックスド、モノ及びジノニルフェニルホスファイト）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどを挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−チオ−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）などを挙げることができる。
これら酸化防止剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。

酸化防止剤の配合量は、各々の樹脂１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．５重量部、より好ましくは０．０５〜０．１重量部、配合量が上記範囲未満では、熱安定性の効果が得られず、樹脂を製造する際に劣化が起こり、ヤケとなってフィッシュアイの原因となる。また、上記範囲を超えるとそれ自体が異物となってフィッシュアイの原因となり好ましくない。

（２）アンチブロッキング剤
アンチブロッキング剤としては、その平均粒子径が通常１〜７μｍ、好ましくは１〜５μｍ、さらに好ましくは、１〜４μｍのものが使用される。平均粒子径が１μｍ未満では、得られるシートの滑り性、開口性が劣り好ましくない。一方、７μｍを越えると、透明性、傷つき性が著しく劣り好ましくない。ここで平均粒子径は、コールターカウンター計測による値である。

アンチブロッキング剤の具体例として、たとえば無機系のものとしては、合成または天然のシリカ（二酸化珪素）、ケイ酸マグネシウム、アルミノシリケート、タルク、ゼオライト、硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウム等が使用される。
また、有機系のものとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルシリルセスキオキサン（シリコーン）、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド（ユリア樹脂）、フェノール樹脂等を用いることができる。
特に合成シリカ、ポリメチルメタクリレートが分散性、透明性、耐ブロッキング性、傷つき性のバランスから好適である。
また、アンチブロッキング剤は表面処理されたものを用いてもよく、表面処理剤としては、界面活性剤、金属石鹸、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸等の有機酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、フッ素樹脂、シランカップリング剤、ヘキサメタリン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸ソーダ等の縮合リン酸塩等を用いることができ、特に有機酸処理、なかでもクエン酸処理されたものが好適である。処理方法は特に限定されるものではなく、表面噴霧、浸漬等公知の方法を採用することができる。
アンチブロッキング剤はいかなる形状であってもよく、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等任意の形状とすることができる。
これらアンチブロッキング剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。

アンチブロッキング剤を配合する場合の配合量は、樹脂１００重量部に対して、通常０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．７重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部である。配合量が上記範囲未満では、シートのアンチブロッキング性、滑り性、開口性が劣りやすくなる。上記範囲を超えるとシートの透明性を損ない、また、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となり好ましくない。

（３）スリップ剤
スリップ剤としては、モノアマイド類、置換アマイド類、ビスアマイド類等が挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
モノアマイド類の具体例としては、飽和脂肪酸モノアマイドとして、ラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘニン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド等が挙げられる。
不飽和脂肪酸モノアマイドとしては、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイド等が挙げられる。
置換アマイド類の具体例としては、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ−オレイルオレイン酸アマイド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アマイド、Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アマイド、Ｎ−オレイルパルチミン酸アマイド等が挙げられる。

ビスアマイド類の具体例としては、飽和脂肪酸ビスアマイドとして、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘニン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アマイド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセパシン酸アマイドなどが挙げられる。
不飽和脂肪酸ビスアマイドとしては、エチレンビスオレイン酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセパシン酸アマイドなどが挙げられる。
芳香族系ビスアマイドとしては、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アマイドなどが挙げられる。
これらの中では、特に、脂肪酸アマイドのうち、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ベヘニン酸アマイドが好適に使用される。

スリップ剤を配合する場合の配合量としては、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．７重量部、より好ましくは０．１〜０．４重量部である。上記範囲未満では開口性や滑り性が劣り易くなる。上記範囲を超えると、スリップ剤の浮き出しが過剰となり、シート表面にブリードし透明性が悪化する。

（４）核剤
核剤の具体例としては、２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸ナトリウム、タルク、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールなどのソルビトール系化合物、ヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩混合物（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名ＮＡ−２１）等が挙げられる。
上記核剤を配合する場合の配合量としては、各々の樹脂１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部、より好ましくは０．００５〜０．０５重量部である。上記範囲未満では核剤としての効果が得られない。上記範囲を超えると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となり好ましくない。

また、上記以外の核剤として高密度ポリエチレン樹脂を挙げることができる。高密度ポリエチレン樹脂としては、密度が、０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ^３、好ましくは、０．９５〜０．９７ｇ／ｃｍ^３である。密度がこの範囲を外れると透明性改良効果が得られない。高密度ポリエチレン樹脂の１９０℃メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、５ｇ／１０分以上、好ましくは７〜５００ｇ／１０分、さらに好ましくは、１０〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが５ｇ／１０分より小さいときは高密度ポリエチレン樹脂の分散径が充分に小さくならず、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となり好ましくない。また、高密度ポリエチレン樹脂が微分散するためには好ましくは高密度ポリエチレン樹脂のＭＦＲが本発明のプロピレン系樹脂のＭＦＲより大きい方がよい。

核剤として使用する場合、高密度ポリエチレンの配合量としては、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．１〜１重量部である。上記範囲未満では核剤としての効果が得られない。上記範囲を超えると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となり好ましくない。

（５）中和剤
中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、ミズカラック（水沢化学工業（株）製商品名）などを挙げることができる。
中和剤を配合する場合の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．５重量部、より好ましくは０．０５〜０．１重量部である。配合量が上記範囲未満では、中和剤としての効果が得られず、押出機内部の劣化樹脂を掻き出してフィッシュアイの原因となる。また、上記範囲を超えるとそれ自体が異物となってフィッシュアイの原因となり好ましくない。

（６）光安定剤
光安定剤としては、ヒンダードアミン系安定剤が好適に使用され、従来公知のピペリジンの２位および６位の炭素に結合している全ての水素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限定されることなく用いられるが、具体的には以下のような化合物が好ましく用いられる。

具体例としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などを挙げることができる。
これらのヒンダードアミン系安定剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。

ヒンダードアミン系安定剤を配合する場合の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．００５〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量部とするのが望ましい。
ヒンダードアミン系安定剤の含有量が、０．００５重量部未満であると、耐熱性、耐老化性等の安定性の向上効果がなく、２重量部より多いとそれ自体が異物となってフィッシュアイの原因となり好ましくない。

（７）帯電防止剤
帯電防止剤としては、従来から静電防止剤または帯電防止剤として使用されている公知のものであれば特に限定されることなく使用でき、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。

上記アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸またはロジン酸セッケン、Ｎ−アシルカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミン塩等のカルボン酸塩；スルホコハク酸塩、エステルスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩等のスルホン酸塩；硫酸化油、硫酸エステル塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、硫酸エーテル塩、硫酸アミド塩等の硫酸エステル塩；リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、リン酸エーテル塩、リン酸アミド塩等のリン酸エステル塩などが挙げられる。

上記カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩等のアミン塩；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、テトラアルキルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）ジアルキルアンモニウム塩、Ｎ−アルキルアルカンアミドアンモニウムの塩等の第４級アンモニウム塩；１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−１−アルキル−２−アルキル−２−イミダゾリン等のアルキルイミダゾリン誘導体；イミダゾリニウム塩、ピリジニウム塩、イソキノリニウム塩などが挙げられる。

上記非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、ｐ−アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル等のエーテル形；脂肪酸ソルビタンポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ソルビトールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸グリセリンポリオキシエチレンエーテル等のエーテルエステル形；脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、モノグリセリド、ジグリセリド、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、２価アルコールエステル、ホウ酸エステル等のエステル形；ジアルコールアルキルアミン、ジアルコールアルキルアミンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミド、アルカノールアミンエステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミン、アミンオキシド、アルキルポリエチレンイミン等の含窒素形のものなどが挙げられる。

上記両性界面活性剤としては、モノアミノカルボン酸、ポリアミノカルボン酸等のアミノ酸形；Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）アルキルアミン塩等のＮ−アルキル−β−アラニン形；Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミドベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン等のベタイン形；１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシ−１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン、１−スルホエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン等のアルキルイミダゾリン誘導体などが挙げられる。

これらの中では、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、中でもモノグリセリド、ジグリセリド、ホウ酸エステル、ジアルコールアルキルアミン、ジアルコールアルキルアミンエステル、アミド等のエステル形または含窒素形の非イオン性界面活性剤；ベタイン形の両性界面活性剤が好ましい。

なお、帯電防止剤としては、市販品を使用することができ、例えば、エレクトロストリッパーＴＳ５（花王（株）製、商標、グリセリンモノステアレート）、エレクトロストリッパーＴＳ６（花王（株）製、商標、ステアリルジエタノールアミン）、エレクトロストリッパーＥＡ（花王（株）製、商標、ラウリルジエタノールアミン）、エレクトロストリッパーＥＡ−７（花王（株）製、商標、ポリオキシエチレンラウリルアミンカプリルエステル）、デノン３３１Ｐ（丸菱油化（株）製、商標、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート）、デノン３１０（丸菱油化（株）製、商標、アルキルジエタノールアミン脂肪酸モノエステル）、レジスタットＰＥ−１３９（第一工業製薬（株）製、商標、ステアリン酸モノ＆ジグリセリドホウ酸エステル）、ケミスタット４７００（三洋化成（株）製、商標、アルキルジメチルベタイン）、レオスタットＳ（ライオン（株）製、商標、アルキルジエタノールアミド）などが挙げられる。

帯電防止剤を配合する場合の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．１〜０．８重量部、もっとも好ましくは０．２〜０．５重量部である。これら帯電防止剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。帯電防止剤の配合量が、０．０１重量部未満では、表面固有抵抗を減らして帯電による障害を防止することができない。２重量部より多いとブリードによるシート表面に粉吹きが発生しやすくなる。

（８）エラストマー
エラストマーとしては、スチレン系エラストマー等が好ましく挙げられ、スチレンとエチレン、プロピレン、１−ブテン、ブタジエン、イソプレンなどとのブロックないしはランダム共重合体もしくはその水添物が好ましく、市販品としては、クラレ社製商品名ハイブラー、ＪＳＲ社製商品名ダイナロンなどを挙げることができる。

［ＩＩ］プロピレン系樹脂多層シート各層構成樹脂組成物の製造
本発明のプロピレン系樹脂多層シートにおける中間層（１）を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、上述したプロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、所望によりプロピレン系樹脂（Ｃ）、および必要に応じて他の添加剤をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー等の混練機により混練する方法により得られる。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートにおける外層（２）を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）は、上述したプロピレン系樹脂（Ｄ）、および必要に応じて他の添加剤をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー等の混練機により混練する方法により得られる。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートにおける内層（３）を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）は、上記プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）に、必要に応じて他の添加剤をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー等の混練機により混練する方法により得られる。
また、上述した各樹脂組成物の各成分は同時に混合してもよいし、一部をマスターバッチとした上で、混合混練してもよい。

［ＩＩＩ］プロピレン系樹脂多層シート
本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、上記プロピレン系樹脂組成物を用い公知の方法で製造することができる。例えば、Ｔダイ、サーキュラーダイを用いた押出成形等の公知の技術によって製造する。
本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、耐熱性、クリーン性に優れ、厚みムラ、界面荒れなどの外観不良による透明性悪化を抑制でき、かつ、ヒートシールなどの２次加工において薄肉化を抑制できるために力学的強度の保持や、低温ヒートシール性に優れるため生産性の向上が図れるため、殺菌や滅菌などの加熱処理工程が必要な加熱処理用包装袋、特に輸液バッグ等に好適である。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、加熱処理後も優れた柔軟性を有していることを特徴としており、柔軟性の尺度である引張弾性率が、３３０ＭＰａ以下であることが望ましい。引張弾性率が３００ＭＰａ以下、好ましくは２８０ＭＰａ以下であると、ごわごわ感がなくなるため、触感が良く、高級感を醸し出すことが出来るという点で非常に優れている。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、優れた透明性を有しており、透明性の尺度であるヘイズ（Ｈａｚｅ）が加熱処理後で２０％以下、好ましくは１８％以下、好ましくは１５％以下であると、内容物を明瞭に見せることができ、内容物に異物が入っていないかどうか確認可能であるという点で非常に優れている。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、耐衝撃性、とりわけ０〜５℃の低温での耐衝撃性が優れており、低温衝撃性の尺度である低温落袋試験において１００ｃｍの高さから落としても破袋しないという優れた耐衝撃性を有し、運搬工程、保存工程などで万が一落としても破袋せず、製品として使用可能であるという点で優れている。好ましくは１５０ｃｍから落としても破袋せず、より好ましくは２００ｃｍから落としても破袋しないものである。

また、本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、優れた耐熱性を有しており、１２１℃前後の加熱処理を行っても変形、内面融着を押さないという優れた耐熱性を有している。変形したものは外観が悪く、製品価値が下がってしまい、内面融着したものは内容物を排出する際に排出を妨げる可能性があるため、製品として用いることはできない。

また、本発明のプロピレン系樹脂多層シートは優れたクリーン性を有しており、内容物と接する内層（３）において内容物を汚染する可能性がある低分子量成分、低規則性成分が極めて少ないメタロセン触媒を用いて得られるプロピレン系樹脂組成物を使用することが望ましい。

さらに、本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、優れた低温ヒートシール性を有しており、生産性向上を図れるという点で非常に優れている。ヒートシール圧力３．４ｋｇｆ／ｃｍ^２、ヒートシール時間５秒の条件においてヒートシール強度が３，０００ｇｆ／１０ｍｍ以上になる温度が、ヒートシール温度１４５℃以下、より好ましくは１４０℃以下という優れたヒートシール性を有している。

以下において、本発明をより具体的にかつ明確に説明するために、本発明を実施例及び比較例との対照において説明し、本発明の構成要件の合理性と有意性を実証するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた物性測定法、特性評価法、樹脂材料は以下の通りである。

１．樹脂物性の測定方法
（１）ＭＦＲ：プロピレン系樹脂組成物（Ａ）、プロピレン系樹脂（Ｃ）、プロピレン系樹脂（Ｄ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法 条件Ｍに従い、試験温度：２３０℃、公称荷重：２．１６ｋｇ、ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ 長さ８．００ｍｍで測定した。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法 条件Ｄに従い、試験温度：１９０℃、公称荷重：２．１６ｋｇ、ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ 長さ８．００ｍｍで測定した。
（２）密度：ＭＦＲ測定時に得られた押出ストランドを用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して密度勾配管法で測定した。
（３）融解ピーク温度：セイコー社製ＤＳＣを用い、試料５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温速度で融解させたときの融解ピーク温度を測定した。

（４）固体粘弾性測定
試料は、下記条件により射出成形した厚さ２ｍｍのシートから、１０ｍｍ幅×１８ｍｍ長×２ｍｍ厚の短冊状に切り出したものを用いた。装置はレオメトリック・サイエンティフィック社製のＡＲＥＳを用いた。周波数は１Ｈｚである。測定温度は−６０℃から段階状に昇温し、試料が融解して測定不能になるまで測定を行った。歪みは０．１〜０．５％の範囲で行った。
〔試験片の作成〕
規格番号：ＪＩＳ−７１５２（ＩＳＯ２９４−１）
成形機：東芝機械製ＥＣ−２０射出成形機
成形機設定温度：ホッパ下から ８０，８０，１６０，２００，２００，２００℃
金型温度：４０℃
射出速度：２００ｍｍ／秒（金型キャビティー内の速度）
保持圧力：２０ＭＰａ
保圧時間：４０秒
金型形状：平板（厚さ２ｍｍ 幅４０ｍｍ 長さ８０ｍｍ）

（５）プロピレン系樹脂組成物（Ｚ）の０℃可溶分（Ｓ０）：
前述の方法で測定した。

２．プロピレン系樹脂多層シートの評価方法
（１）耐熱性（外観）
円筒状になっているプロピレン系樹脂多層シートを流れ方向に２１０ｍｍの大きさに切り出し、切り出した一方をヒートシール（ヒートシール条件：圧力３．４ｋｇｆ／ｃｍ^２、時間５秒、温度１６０℃、テスター産業社製ヒートシーラー）して袋状にした。ついで、その中に純水を５００ｍｌ充填し、もう一辺をインパルスシーラーを用いてヒートシールして密封した。ヒートシールとヒートシールの間の距離は２００ｍｍとなるようにシールした。

このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機（日阪製作所製、ＲＣＳ−４０ＲＴＧＮ型）の中に入れた後、加圧し、１２１℃まで雰囲気温度を上昇させて、その温度を３０分間保持した。その後、約４０℃まで冷却し、該サンプル袋を試験機から取り出した。（以下、この殺菌処理をした多層シート（サンプル袋）を「加熱処理後多層シート」ということもある。）
加熱処理後多層シートの耐熱性評価は以下の基準で行った。
△：変形、しわ、内面融着を起こしており、使用不可。
○−：やや変形しているが、使用可能なレベル。
○：変形、しわ、内面融着を起こしておらず、良好な状態。

（２）透明性（ＨＡＺＥ）
ＪＩＳ Ｋ７１３６−２０００に準拠し、加熱処理後積層シートの透明性をヘイズメータで測定した。得られた値が小さいほど透明性がよいことを意味し、この値が２０％以下であると内容物確認しやすく、ディスプレイ効果を得る点で優れており、１８％以下が好ましく、１５％以下が特に好ましい。

（３）柔軟性（引張弾性率）
ＪＩＳ Ｋ−７１２７−１９８９に準拠し、下記の条件にて、加熱処理後積層シートの流れ方向（ＭＤ）についての引張弾性率を測定した。得られた値が小さいほど柔軟性に優れていることを意味し、この値が３３０ＭＰａ以下であると触感のよい手触りで高級感を得る点で優れており、３００ＭＰａ以下が好ましく、２８０ＭＰａ以下が特に好ましい。
サンプル長さ：１５０ｍｍ
サンプル幅：１５ｍｍ
チャック間距離：１００ｍｍ
クロスヘッド速度：１ｍｍ／ｍｉｎ

（４）低温耐衝撃性（累積落袋試験）
水を詰めたままの加熱処理後多層シート（２個）を４℃で４８時間状態調整後、その温度で５０ｃｍから鉄板の上に２回落とし、破袋しなければ１００ｃｍから２回落とし、それでも破袋しなければ１５０ｃｍから２回、それでも破袋しなければ２００ｃｍから２回落下させ評価した。１００ｃｍから落としても破袋しないことが望ましく、好ましくは１５０ｃｍから落としても破袋せず、より好ましくは２００ｃｍから落としても破袋しないものである。なお、破袋しなかったものを○、破袋したものを×とした。

（５）易製袋性（低温ヒートシール性：ヒートシール強度）
円筒状になっているプロピレン系樹脂多層シートを流れ方向に１００ｍｍの大きさに切り出し、切り出した一方をヒートシール（ヒートシール条件：圧力３．４ｋｇｆ／ｃｍ^２、時間５秒、温度１２５〜１６０℃を５℃刻み）を行い、袋状にし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間状態調整した。ついで、その中に純水を５００ｍｌ充填し、もう一辺をインパルスシーラーを用いてヒートシールし密封した。
このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機（日阪製作所製、ＲＣＳ−４０ＲＴＧＮ型）の中に入れた後、加圧し、１２１℃まで雰囲気温度を上昇させて、その温度を３０分間保持した。その後、約４０℃まで冷却し、該サンプル袋を試験機から取り出した。その後、水を抜き、ヒートシール部を１０ｍｍ幅の短冊状に切り出し、万能型試験機（テンシロン万能試験機、オリエンテック社製）を用いて、剥離速度５００ｍｍ／ｍｉｎで剥離試験を行い、積層シートのヒートシール強度を求めた。
得られたこの数値が高い程、積層シート同士が強固にヒートシールしており、この数値が３，０００ｇｆ／１０ｍｍ以上であると加熱処理用包装袋に充分に使用可能である。
また、３，０００ｇｆ／１０ｍｍ以上のヒートシール強度を保有できるヒートシール温度が低温であるほど生産性が向上し、易製袋性が優れていることを意味する。好ましくは１４５℃以下であり、より好ましくは１４０℃である。

３．使用樹脂
（１）中間層用プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
（１−１）ブレンドによる中間層用プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）として、下記＜Ａ１＞のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１−１）〜（Ａ１−７）を、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）として、下記＜Ａ２＞のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２−１）〜（Ａ２−４）を使用した。

＜Ａ１＞
Ａ１−１：市販品 日本ポリプロ社製商品名「ＷＩＮＴＥＣ ＷＦＷ４」
（メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダム共重合体）
Ａ１−２：下記製造例Ａ１−２により製造した。
ＡＩ−３：市販品 日本ポリプロ社製商品名「ＮＯＶＡＴＥＣ ＰＰ ＦＷ４Ｂ」
（チーグラ・ナッタ触媒によるプロピレン−α−オレフィン共重合体）
Ａ１−４：市販品 日本ポリプロ社製商品名「ＮＯＶＡＴＥＣ ＰＰ ＥＧ７Ｆ」
（チーグラ・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダム共重合体）
Ａ１−５：市販品 ダウケミカル社製商品名「ＶＥＲＳＩＦＹ３０００」
（メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダム共重合体）
Ａ１−６：下記製造例Ａ１−６により製造した。
Ａ１−７：市販品 日本ポリプロ社製商品名「ＮＯＶＡＴＥＣ ＰＰ ＳＡ０６Ａ」
（チーグラ・ナッタ触媒によるプロピレン単独重合体）

＜Ａ２＞
Ａ２−１：市販品 エクソンモービルケミカル社製商品名「ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ３０００」 （メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダム共重合体）
Ａ２−２：市販品 ダウケミカル社製商品名「ＶＥＲＳＩＦＹ３０００」
（メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダム共重合体）
Ａ２−３：市販品 ライオンデルバゼル社製商品名「ＡＤＦＬＥＸ Ｘ１００Ｇ」
（チーグラ・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダム共重合体）
Ａ２−４： 市販品 エクソンモービルケミカル社製商品名「ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ２１２０」 （メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダム共重合体）

（製造例Ａ１−２）
（ｉ）遷移金属化合物の合成
〔（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム〕の合成は、特開平１０−２２６７１２号公報に記載の実施例に従って実施した。
（ｉｉ）珪酸塩の化学処理
１０リットルの撹拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さらにモンモリロナイト（水澤化学社製ベンクレイＳＬ；平均粒径＝２５μｍ、粒度分布＝１０μｍ〜６０μｍ）を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、ろ過した。この洗浄操作を、洗浄液（ろ液）のｐＨが、３．５を越えるまで実施した。
回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は７０７ｇであった。

（ｉｉｉ）珪酸塩の乾燥
先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機により乾燥を実施した。仕様、乾燥条件は以下の通りである。
回転筒：円筒状、内径５０ｍｍ、加温帯５５０ｍｍ（電気炉）、かき上げ翼付き
回転数：２ｒｐｍ、傾斜角：２０／５２０、珪酸塩の供給速度：２．５ｇ／分、ガス流速：窒素、９６リットル／時間、向流、乾燥温度：２００℃（粉体温度）
（ｉｖ）触媒の調製
内容積１リットルの攪拌翼のついたガラス製反応器に上記のようにして得られた乾燥珪酸塩２０ｇを導入し、混合ヘプタン１１６ｍｌ、さらにトリエチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．６０Ｍ）８４ｍｌを加え、室温で攪拌した。１時間後、混合ヘプタンにて洗浄し、珪酸塩スラリーを２００ｍｌに調製した。
次に、上記のようにして調整された珪酸塩スラリーにトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ／Ｌ）０．９６ｍｌを添加し、２５℃で１時間反応させた。平行して、〔（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム〕を２１８ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）と混合ヘプタンを８７ｍｌに、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）を３．３１ｍｌ加えて、室温にて１時間反応させた混合物を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタンを追加して５００ｍｌに調製した。

（ｖ）予備重合／洗浄
続いて、窒素で十分置換を行った内容積１．０リットルの攪拌式オートクレーブに、先に調製した珪酸塩／メタロセン錯体スラリーを導入した。温度が４０℃に安定したところでプロピレンを１０ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間後プロピレンの供給を停止し、さらに２時間維持した。
予備重合終了後、残モノマーをパージし、撹拌を停止させ約１０分間静置後、上澄みを２４０ｍｌデカントした。続いてトリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液０．９５ｍｌ、さらに混合ヘプタンを５６０ｍｌ添加し、４０℃で３０分間撹拌し、１０分間静置した後に、上澄みを５６０ｍｌ除いた。さらにこの操作を３回繰り返した。最後の上澄み液の成分分析を実施したところ有機アルミニウム成分の濃度は、１．２３ミリモル／リットル、Ｚｒ濃度は８．６×１０^−６ｇ／Ｌであり仕込量に対する上澄み液中の存在量は０．０１６％であった。
続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液１７．０ｍｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施した。この操作により固体触媒成分１ｇ当たりポリプロピレンが２．０ｇを含む予備重合触媒が得られた。

（ｖｉ）重合
内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これにトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン０．３２ｋｇ、水素２．５リットル（標準状態の体積として）を加え、内温を３０℃に維持した。次いで、メタロセン系重合触媒を１．９０ｇ（固体触媒成分として）アルゴンで圧入して重合を開始させ、４０分かけて７０℃に昇温し、６０分間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ポリプロピレン重合体２０．３ｋｇを得た。この操作を５回繰り返し、プロピレン−エチレンランダム共重合体ＰＰ（Ａ１−２）を得た。
この樹脂のＭＦＲは７ｇ／１０分、エチレン含有量は０．７５ｍｏｌ％、融点は１４２℃であった。

製造例（Ａ１−６）
（ｉ）固体成分（Ａ）の製造
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したｎ−ヘプタン２Ｌを導入した。更に、ＭｇＣｌ_２を２５０ｇ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｂｕ）_４を１．８Ｌ添加して、９５℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を４０℃に冷却し、メチルハイドロジェンポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を５００ｍｌ添加した。４０℃で５ｈｒ反応を行った後、析出した固体生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
次いで、精製したｎ−ヘプタンを導入して、上記固体生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、ＳｉＣｌ_４を３００ｍｌ添加して、９０℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が１００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、フタル酸ジクロライド３０ｍｌを精製したｎ−ヘプタン２７０ｍｌに混合した液を添加し、９０℃で１ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、ＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、９５℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、固体成分（Ａ）のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分（Ａ）のＴｉ含有量は２．５ｗｔ％であった。

（ｉｉ）固体触媒成分（Ｂ）の調製
次に、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体成分（Ａ）のスラリーを固体成分（Ａ）として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分（Ａ）の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、トリメチルビニルシランを２５ｍｌ、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２を２５ｍｌ、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして５０ｇ添加し、３０℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、得られたスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分にはＴｉが２．１ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が６．１ｗｔ％含まれていた。
上記で得られた固体成分を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が１０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１０ｇ添加し、１５０ｇのプロピレンを２ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０ｍｉｎ反応を継続した。次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って固体触媒成分（Ｂ）を得た。この固体触媒成分（Ｂ）は、固体成分１ｇあたり１．２ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この固体触媒成分（Ｂ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．６ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が５．５ｗｔ％含まれていた。

（ｉｉｉ）重合
内容積２００Ｌの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換し、精製したｎ−ヘプタンを８０Ｌ導入した。７０℃に昇温した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１．５ｇ、水素５．０ＮＬ、および前記固体触媒成分（Ｂ）０．２５ｇ（ただし予備重合ポリマーは除く）を導入した。７５℃に昇温した後、圧力が０．７ＭＰａＧになるようにプロピレンを供給し、重合を開始した。重合中は圧力を維持するようにプロピレンの供給を継続した。３時間後に、ブタノール１Ｌを加えて重合を停止した。残プロピレンをパージし、充分窒素で置換した。得られたスラリーは遠心分離機でろ過後、乾燥機で乾燥し、ＰＰ（Ａ１−６）を得た。

上記ＰＰ（Ａ１−１）〜ＰＰ（Ａ１−７）およびＰＰ（Ａ２−１）〜ＰＰ（Ａ２−４）の各種分析結果を下記表３および表４に示す。
ＰＰ（Ａ１−１）〜ＰＰ（Ａ１−４）は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）として本発明の要件を全て満たすものである。一方、ＰＰ（Ａ１−５）〜ＰＰ（Ａ１−７）は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）として本発明の要件を満たさないものである。
また、ＰＰ（Ａ２−１）とＰＰ（Ａ２−４）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）として本発明の要件を全て満たすものである。一方、ＰＰ（Ａ２−３）〜ＰＰ（Ａ２−４）はは、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）として本発明の要件を満たさないものである。

プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）として、上記＜Ａ１＞のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１−１）〜（Ａ１−７）と、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）として、上記＜Ａ２＞のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２−１）〜（Ａ２−４）を、下記の表５に記載の組成割合になるように計量し、ヘンシェルミキサーにて撹拌混合し、プロピレン系樹脂組成物ＰＰ（Ａ−１）〜ＰＰ（Ａ−１６）を得た。

上記組成物の各種分析結果を下記表５および表６に示す。
ＰＰ（Ａ−１）〜ＰＰ（Ａ−６）は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）として本発明の要件を全て満たすものである。一方、ＰＰ（Ａ−７）〜ＰＰ（Ａ−１６）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）として本発明の要件を満たさないものである。

（２）中間層用エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
下記製造例（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）で得られた樹脂ＰＥ（Ｂ−１）〜ＰＥ（Ｂ−６）および市販品の後記ＰＥ（Ｂ−７）〜ＰＥ（Ｂ−８）を使用した。

（製造例Ｂ−１）
エチレンとヘキセン−１の共重合体を製造した。触媒の調製は、特表平７−５０８５４５号公報（触媒系の調製）に記載された方法で実施した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等倍モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器にエチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が７３重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、１２７℃で反応を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．５ｋｇであった。
反応終了後、得られたポリマーの各種分析を行った。得られたエチレン−α−オレフィン共重合体ＰＥ（Ｂ−１）の各種分析結果を表７に示す。

（製造例Ｂ−２〜６）
重合時の１−ヘキセンの組成と重合温度を表７に示すように変えた以外は製造例（Ｂ−１）と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。
反応終了後、得られたポリマーの各種分析を行った。

使用した市販品は以下のとおりである。
Ｂ−７：市販品 日本ポリエチレン社製商品名「ＫＥＲＮＥＬ ＫＦ２８３」
（メタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィン共重合体）
Ｂ−８：市販品 日本ポリエチレン社製商品名「ＫＥＲＮＥＬ ＫＪ６４０Ｔ」
（メタロセン触媒によるエチレン−αオレフィン共重合体）

ＰＥ（Ｂ−１）〜ＰＥ（Ｂ−８）の各種分析結果を表７に示す。
ＰＥ（Ｂ−１）〜ＰＥ（Ｂ−６）は、成分（Ｂ）として本発明の要件を全て満たすものである。
一方、ＰＥ（Ｂ−７）、ＰＥ（Ｂ−８）は、成分（Ｂ）として本発明の要件を満たさないものである。

（３）中間層用プロピレン系樹脂（Ｃ）
下記製造例（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）で得られた樹脂（ＰＰ（Ｃ−１）〜ＰＰ（Ｃ−５）を使用した。ＰＰ（Ｃ−１）〜ＰＰ（Ｃ−４）は単段重合によって得たホモポリプロピレン、ＰＰ（Ｃ−５）は多段重合によって得たブロック共重合ポリプロピレンである。
また、以下の市販品のポリプロピレン樹脂を使用した。
（Ｃ−６）日本ポリプロ社製商品名「ＷＩＮＴＥＣ ＷＦＷ４」
（単段重合によって得たランダムポリプロピレン）
（Ｃ−７）日本ポリプロ社製商品名「ＷＩＮＴＥＣ ＷＦＸ４」
（単段重合によって得たランダムポリプロピレン）
（Ｃ−８）日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ ＳＡ０６Ａ」
（単段重合によって得たホモポリプロピレン）
ＭＦＲおよびＴｍを表８に示した。

（製造例Ｃ−１）
（ｉ）固体成分（Ａ）の製造
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したｎ−ヘプタン２Ｌを導入した。更に、ＭｇＣｌ_２を２５０ｇ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｂｕ）_４を１．８Ｌ添加して、９５℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を４０℃に冷却し、メチルハイドロジェンポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を５００ｍｌ添加した。４０℃で５ｈｒ反応を行った後、析出した固体生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
次いで、精製したｎ−ヘプタンを導入して、上記固体生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、ＳｉＣｌ_４を３００ｍｌ添加して、９０℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が１００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、フタル酸ジクロライド３０ｍｌを精製したｎ−ヘプタン２７０ｍｌに混合した液を添加し、９０℃で１ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、ＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、９５℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、固体成分（Ａ）のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分（Ａ）のＴｉ含有量は２．５ｗｔ％であった。

（ｉｉ）固体触媒成分（Ｂ）の調製
次に、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体成分（Ａ）のスラリーを固体成分（Ａ）として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分（Ａ）の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、トリメチルビニルシランを２５ｍｌ、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２を２５ｍｌ、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして５０ｇ添加し、３０℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、得られたスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分にはＴｉが２．１ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が６．１ｗｔ％含まれていた。
上記で得られた固体成分を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が１０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１０ｇ添加し、１５０ｇのプロピレンを２ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０ｍｉｎ反応を継続した。次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って固体触媒成分（Ｂ）を得た。この固体触媒成分（Ｂ）は、固体成分１ｇあたり１．２ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この固体触媒成分（Ｂ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．６ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が５．５ｗｔ％含まれていた。

（ｉｉｉ）重合
内容積２００Ｌの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換し、精製したｎ−ヘプタンを８０Ｌ導入した。７０℃に昇温した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１．５ｇ、水素５．０ＮＬ、および前記固体触媒成分（Ｂ）０．２５ｇ（ただし予備重合ポリマーは除く）を導入した。７５℃に昇温した後、圧力が０．７ＭＰａＧになるようにプロピレンを供給し、重合を開始した。重合中は圧力を維持するようにプロピレンの供給を継続した。３時間後に、ブタノール１Ｌを加えて重合を停止した。残プロピレンをパージし、充分窒素で置換した。得られたスラリーは遠心分離機でろ過後、乾燥機で乾燥し、ＰＰ（Ｃ−１）を得た。

（製造例Ｃ−２〜Ｃ−４）
重合の際に用いる水素の量を変更した以外は製造例Ｃ−１と同様に実施して、ＰＰ（Ｃ−２）〜ＰＰ（Ｃ−４）を得た。結果を表８に示す。

（製造例Ｃ−５）
（ｉ）固体成分触媒の製造
窒素置換した内容積５０ｌの攪拌機付反応槽に脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次いで塩化マグネシウム４モルとテトラブトキシチタン８モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのもの）４８０ｍｌを添加して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
続いて、前記と同様の攪拌機付反応槽に脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン１５ｌを導入し、次いで固体成分をマグネシウム原子換算で３モルを加え、更に四塩化珪素８モルをｎ−ヘプタン２５ｍｌに加えた混合液を３０℃で３０分間かけて導入して、温度を９０℃に昇温して、１時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。

更に、前記と同様の攪拌機付反応槽に脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン５ｌを導入し、次いで上で得られた四塩化珪素処理したチタン含有固体成分２５０ｇと、１，５−ヘキサジエン７５０ｇ、ｔ−ブチルーメチルージメトキシシシラン１３０ｍｌ、ジビニルジメチルシラン１０ｍｌ、トリエチルアルミニウム２２５ｇをそれぞれ導入して３０℃で２時間接触させた後、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して固体成分触媒を得た。
得られた固体成分触媒は、１，５−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分あたり、２．９７ｇであった。

（ｉｉ）プロピレン／プロピレン−エチレンの２段重合
内容積５５０ｌの第１段反応器に、温度７０℃で加圧下（７０℃においては約３．２ＭＰａになる）において、プロピレンとトリエチルアルミニウムおよび、重合生成速度が２０ｋｇ／時間となるような量の前記固体成分触媒とを連続的に供給し、更に分子量調整剤として水素をやはり連続的に供給して、液相中で第１段階の重合を実施した。
続いて、プロピレンパージ槽を経由して、生成重合体を内容積１９００ｌの第２段反応器に導入し、温度６０℃で圧力３．０ＭＰａになるように、目的とする共重合体の組成割合に応じたプロピレンとエチレンとを連続的に供給し、更に分子量調整剤として水素を連続的に供給するとともに、活性水素化合物（エタノール）を、第１段階で供給した固体成分触媒中のチタン原子に対して２００倍モルで、トリエチルアルミニウムに対して２．５倍モルになるように供給して、気相中で重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させた（第２段階重合）。
得られたＰＰ（Ｃ−５）の分析結果を表８に示す。プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン含有量は前述した方法で測定した。

ＰＰ（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）は、プロピレン系樹脂（Ｃ）として本発明における好ましい要件を全て満たすものである。一方、ＰＰ（Ｃ−６）〜（Ｃ−８）は、プロピレン系樹脂（Ｃ）として本発明における好ましい要件を満たさないものである。

（４）外層（２）用プロピレン系樹脂（Ｄ）
下記の市販のプロピレン−エチレンランダム共重合体および下記製造例（Ｄ−２）〜（Ｄ−４）で得られた樹脂を用いた。ＭＦＲ、Ｔｍを表９に示した。
（Ｄ−１）：日本ポリプロ社製商品名「ＷＩＮＴＥＣ ＷＦＷ４」
（Ｄ−５）：日本ポリプロ社製商品名「ＷＩＮＴＥＣ ＷＦＸ４」
（Ｄ−２）〜（Ｄ−３）：下記した単段重合によって製造されたチーグラー・ナッタ触媒系ホモポリプロピレン
（Ｄ−４）：下記した多段重合によって製造されたブロック共重合ポリプロピレン

（製造例Ｄ−２）
（ｉ）固体成分（Ａ）の製造
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したｎ−ヘプタン２Ｌを導入した。更に、ＭｇＣｌ_２を２５０ｇ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｂｕ）_４を１．８Ｌ添加して、９５℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を４０℃に冷却し、メチルハイドロジェンポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を５００ｍｌ添加した。４０℃で５ｈｒ反応を行った後、析出した固体生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
次いで、精製したｎ−ヘプタンを導入して、上記固体生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、ＳｉＣｌ_４を３００ｍｌ添加して、９０℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が１００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、フタル酸ジクロライド３０ｍｌを精製したｎ−ヘプタン２７０ｍｌに混合した液を添加し、９０℃で１ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、ＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、９５℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、固体成分（Ａ）のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分（Ａ）のＴｉ含有量は２．５ｗｔ％であった。

（ｉｉ）固体触媒成分（Ｂ）の調製
次に、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体成分（Ａ）のスラリーを固体成分（Ａ）として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分（Ａ）の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、トリメチルビニルシランを２５ｍｌ、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２を２５ｍｌ、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして５０ｇ添加し、３０℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、得られたスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分にはＴｉが含２．１ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が６．１ｗｔ％含まれていた。

上記で得られた固体成分を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が１０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１０ｇ添加し、１５０ｇのプロピレンを２ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０ｍｉｎ反応を継続した。次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って固体触媒成分（Ｂ）を得た。この固体触媒成分（Ｂ）は、固体成分１ｇあたり１．２ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この固体触媒成分（Ｂ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．６ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が５．５ｗｔ％含まれていた。

（ｉｉｉ）重合
内容積２００Ｌの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換し、精製したｎ−ヘプタンを８０Ｌ導入した。７０℃に昇温した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１．５ｇ、水素５．０ＮＬ、および前記固体触媒成分（Ｂ）０．２５ｇ（ただし予備重合ポリマーは除く）を導入した。７５℃に昇温した後、圧力が０．７ＭＰａＧになるようにプロピレンを供給し、重合を開始した。重合中は圧力を維持するようにプロピレンの供給を継続した。３時間後に、ブタノール１Ｌを加えて重合を停止した。残プロピレンをパージし、充分窒素で置換した。得られたスラリーは遠心分離機でろ過後、乾燥機で乾燥し、ＰＰ（Ｄ−２）を得た。

（製造例Ｄ−３）
重合の際に用いる水素の量を変更した以外は製造例Ｄ−２と同様に実施して、ＰＰ（Ｄ−３）を得た。結果を表９に示す。

（製造例Ｄ−４）
（ｉ）固体成分触媒の製造
窒素置換した内容積５０ｌの攪拌機付反応槽に脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次いで塩化マグネシウム４モルとテトラブトキシチタン８モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのもの）４８０ｍｌを添加して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
続いて、前記と同様の攪拌機付反応槽に脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン１５ｌを導入し、次いで固体成分をマグネシウム原子換算で３モルを加え、更に四塩化珪素８モルをｎ−ヘプタン２５ｍｌに加えた混合液を３０℃で３０分間かけて導入して、温度を９０℃に昇温して、１時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。

更に、前記と同様の攪拌機付反応槽に脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン５ｌを導入し、次いで上で得られた四塩化珪素処理したチタン含有固体成分２５０ｇと、１，５−ヘキサジエン７５０ｇ、ｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシシラン１３０ｍｌ、ジビニルジメチルシラン１０ｍｌ、トリエチルアルミニウム２２５ｇをそれぞれ導入して３０℃で２時間接触させた後、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して固体成分触媒を得た。
得られた固体成分触媒は、１，５−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分あたり、２．９７ｇであった。

（ｉｉ）プロピレン／プロピレン−エチレンの２段重合
内容積５５０ｌの第１段反応器に、温度７０℃で加圧下（７０℃においては約３．２ＭＰａになる）において、プロピレンとトリエチルアルミニウムおよび、重合生成速度が２０ｋｇ／時間となるような量の前記固体成分触媒とを連続的に供給し、更に分子量調整剤として水素をやはり連続的に供給して液相中で第１段階の重合を実施した。
続いて、プロピレンパージ槽を経由して、生成重合体を内容積１９００ｌの第２段反応器に導入し、温度６０℃で圧力３．０ＭＰａになるように、目的とする共重合体の組成割合に応じたプロピレンとエチレンとを連続的に供給し、更に分子量調整剤として水素を連続的に供給するとともに、活性水素化合物（エタノール）を、第１段階で供給した固体成分触媒中のチタン原子に対して２００倍モルで、トリエチルアルミニウムに対して２．５倍モルになるように供給して気相中で重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させた（第２段階重合）。
得られたＰＰ（Ｄ−４）の分析結果を表９に示す。プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン含有量は前述した方法で測定した。
ＰＰ（Ｄ−１）〜ＰＰ（Ｄ−４）は、成分（Ｄ）として本発明における要件を全て満たすものである。一方、ＰＰ（Ｄ−５）は、成分（Ｄ）として本発明における要件を満たさないものである。

（５）外層（２）用の成分Ｄに配合されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３）
下記製造例（Ｄ３−１）で得られた樹脂、および市販品であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｄ３−２）として日本ポリエチレン社製商品名カーネル（ＫＥＲＮＥＬ）ＫＦ２８３を用いた。各種分析結果を表１０に示す。

（製造例Ｄ３−１）
エチレンとヘキセン−１の共重合体を製造した。触媒の調製は、特表平７−５０８５４５号公報（触媒系の調製）に記載された方法で実施した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等倍モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器にエチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が７３重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、１２７℃で反応を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．５ｋｇであった。
反応終了後、得られたポリマーの各種分析を行った。得られたエチレン−α−オレフィン共重合体ＰＥ（Ｄ３−１）の各種分析結果を表１０に示す。

（６）内層用プロピレン系樹脂組成物（Ｚ）
（６−１）プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）
下記日本ポリプロ社製メタロセン触媒系プロピレン−エチレンランダム共重合体商品名“ＷＩＮＴＥＣ”および日本ポリプロ社製ポリプロピレン商品名“ノバテックＰＰ”、下記製造例（Ｅ−２）および（Ｅ−５）で得られた樹脂を用いた。ＭＦＲ、Ｔｍ、０℃以下の可溶分（Ｓ０）を表１３に示した。
（Ｅ−１）：メタロセン触媒を用いたプロピレン−エチレンランダム共重合体
日本ポリプロ社製商品名「ＷＩＮＴＥＣ ＷＦＷ４」
（Ｅ−２）：製造例（Ｅ−２）で製造したプロピレン−エチレンランダム共重合体
（Ｅ−３）：チーグラー触媒を用いた日本ポリプロ社製プロピレン−α−オレフィン共重合体、商品名「ノバテックＰＰ ＦＸ３Ａ」
（Ｅ−４）：メタロセン触媒を用いたプロピレン−エチレンランダム共重合体
ダウケミカル社製商品名「ＶＥＲＳＩＦＹ３０００」
（Ｅ−５）：製造例（Ｅ−２）で製造したプロピレン−エチレンランダム共重合体

製造例（Ｅ−２）
（ｉ）遷移金属化合物の合成
〔（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム〕の合成は、特開平１０−２２６７１２号公報実施例に従って実施した。
（ｉｉ）珪酸塩の化学処理
１０リットルの撹拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さらにモンモリロナイト（水澤化学社製ベンクレイＳＬ；平均粒径＝２５μｍ、粒度分布＝１０μｍ〜６０μｍ）を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、ろ過した。この洗浄操作を、洗浄液（ろ液）のｐＨが、３．５を越えるまで実施した。
回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は７０７ｇであった。

（ｉｉｉ）珪酸塩の乾燥
先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機により乾燥を実施した。仕様、乾燥条件は以下の通りである。
回転筒：円筒状、内径５０ｍｍ、加温帯５５０ｍｍ（電気炉）、かき上げ翼付き
回転数：２ｒｐｍ、傾斜角：２０／５２０、珪酸塩の供給速度：２．５ｇ／分、ガス流速：窒素、９６リットル／時間、向流、乾燥温度：２００℃（粉体温度）
（ｉｖ）触媒の調製
内容積１リットルの攪拌翼のついたガラス製反応器に上記のようにして得られた乾燥珪酸塩２０ｇを導入し、混合ヘプタン１１６ｍｌ、さらにトリエチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．６０Ｍ）８４ｍｌを加え、室温で攪拌した。１時間後、混合ヘプタンにて洗浄し、珪酸塩スラリーを２００ｍｌに調製した。
次に、上記のようにして調整された珪酸塩スラリーにトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ／Ｌ）０．９６ｍｌを添加し、２５℃で１時間反応させた。平行して、〔（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム〕を２１８ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）と混合ヘプタンを８７ｍｌに、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）を３．３１ｍｌ加えて、室温にて１時間反応させた混合物を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタンを追加して５００ｍｌに調製した。

（ｖ）予備重合／洗浄
続いて、窒素で十分置換を行った内容積１．０リットルの攪拌式オートクレーブに、先に調製した珪酸塩／メタロセン錯体スラリーを導入した。温度が４０℃に安定したところでプロピレンを１０ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間後プロピレンの供給を停止し、さらに２時間維持した。
予備重合終了後、残モノマーをパージし、撹拌を停止させ約１０分間静置後、上澄みを２４０ｍｌデカントした。続いてトリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液０．９５ｍｌ、さらに混合ヘプタンを５６０ｍｌ添加し、４０℃で３０分間撹拌し、１０分間静置した後に、上澄みを５６０ｍｌ除いた。さらにこの操作を３回繰り返した。最後の上澄み液の成分分析を実施したところ有機アルミニウム成分の濃度は、１．２３ミリモル／リットル、Ｚｒ濃度は８．６×１０^−６ｇ／Ｌであり仕込量に対する上澄み液中の存在量は０．０１６％であった。
続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液１７．０ｍｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施した。この操作により固体触媒成分１ｇ当たりポリプロピレンが２．０ｇを含む予備重合触媒が得られた。

（ｖｉ）重合
内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これにトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン０．３２ｋｇ、水素２．５リットル（標準状態の体積として）を加え、内温を３０℃に維持した。次いで、メタロセン系重合触媒を１．９０ｇ（固体触媒成分として）アルゴンで圧入して重合を開始させ、４０分かけて７０℃に昇温し、６０分間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ポリプロピレン重合体２０．３ｋｇを得た。この操作を５回繰り返し、プロピレン−エチレンランダム共重合体ＰＰ（Ｅ−２）を得た。
この樹脂のＭＦＲは７ｇ／１０分、エチレン含有量は０．７５ｍｏｌ％、融点は１４２℃であった。

製造例（Ｅ−５）
（ｉ）固体成分（Ａ）の製造
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したｎ−ヘプタン２Ｌを導入した。更に、ＭｇＣｌ_２を２５０ｇ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｂｕ）_４を１．８Ｌ添加して、９５℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を４０℃に冷却し、メチルハイドロジェンポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を５００ｍｌ添加した。４０℃で５ｈｒ反応を行った後、析出した固体生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
次いで、精製したｎ−ヘプタンを導入して、上記固体生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、ＳｉＣｌ_４を３００ｍｌ添加して、９０℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が１００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、フタル酸ジクロライド３０ｍｌを精製したｎ−ヘプタン２７０ｍｌに混合した液を添加し、９０℃で１ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、反応生成物の濃度が２００ｇ／Ｌとなる様に精製したｎ−ヘプタンを導入した。ここへ、ＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、９５℃で３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、固体成分（Ａ）のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分（Ａ）のＴｉ含有量は２．５ｗｔ％であった。

（ｉｉ）固体触媒成分（Ｂ）の調製
次に、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体成分（Ａ）のスラリーを固体成分（Ａ）として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分（Ａ）の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。ここに、トリメチルビニルシランを２５ｍｌ、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２を２５ｍｌ、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして５０ｇ添加し、３０℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、得られたスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分にはＴｉが２．１ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が６．１ｗｔ％含まれていた。
上記で得られた固体成分を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が１０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１０ｇ添加し、１５０ｇのプロピレンを２ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０ｍｉｎ反応を継続した。次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って固体触媒成分（Ｂ）を得た。この固体触媒成分（Ｂ）は、固体成分１ｇあたり１．２ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この固体触媒成分（Ｂ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．６ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２が５．５ｗｔ％含まれていた。

（ｉｉｉ）重合
内容積２００Ｌの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換し、精製したｎ−ヘプタンを８０Ｌ導入した。７０℃に昇温した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１．５ｇ、水素５．０ＮＬ、および前記固体触媒成分（Ｂ）０．２５ｇ（ただし予備重合ポリマーは除く）を導入した。７５℃に昇温した後、圧力が０．７ＭＰａＧになるようにプロピレンを供給し、重合を開始した。重合中は圧力を維持するようにプロピレンの供給を継続した。３時間後に、ブタノール１Ｌを加えて重合を停止した。残プロピレンをパージし、充分窒素で置換した。得られたスラリーは遠心分離機でろ過後、乾燥機で乾燥し、ＰＰ（Ｅ−５）を得た。

以上のＰＰ（Ｅ−１）〜ＰＰ（Ｅ−５）の分析結果を表１１に示す。
ＰＰ（Ｅ−１）、ＰＰ（Ｅ−３）は、成分（Ｅ）として本発明に規定する要件を全て満たすものである。一方、ＰＰ（Ｅ−４）〜ＰＰ（Ｅ−５）は、成分（Ｅ）として本発明の要件を満たさないものである。

（６−２）最内層（３）用プロピレン系樹脂組成物（Ｚ）に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）
下記製造例（Ｆ−１）〜（Ｆ−４）で得られた樹脂、および以下の市販のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ−５）を用いた。
（Ｆ−５）メタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィン共重合体
日本ポリエチレン社製商品名「ＫＥＲＮＥＬ ＫＦ２８３」

（製造例Ｆ−１）
エチレンとヘキセン−１の共重合体を製造した。触媒の調製は、特表平７−５０８５４５号公報（触媒系の調製）に記載された方法で実施した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等倍モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器にエチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が７３重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、１２７℃で反応を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．５ｋｇであった。
反応終了後、得られたポリマーの各種分析を行った。得られたエチレン−α−オレフィン共重合体ＰＥ（Ｆ−１）の各種分析結果を表１２に示す。

（製造例Ｆ−２〜４）
重合時の１−ヘキセンの組成と重合温度を表１２に示すように変えた以外は製造例（Ｆ−１）と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。
反応終了後、得られたポリマーの各種分析を行った。得られたエチレン−α−オレフィン共重合体ＰＥ（Ｆ−２）〜ＰＥ（Ｆ−５）の各種分析結果を表１２に示す。ＰＥ（Ｆ−１）〜ＰＥ（Ｆ−４）は、成分（Ｆ）として本発明で規定する要件を全て満たすものである。一方、ＰＥ（Ｆ−５）は、成分（Ｆ）として本発明に規定する要件を満たさないものである。

（実施例、比較例および参考例）
（１―ｉ）中間層（１）用コンパウンド
内層を形成するためのプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）として、後記各表に示したプロピレン系樹脂組成物（成分（Ａ））、エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））、成分（Ｃ）としてのプロピレン系樹脂ＰＰ（成分（Ｃ））等を、各表に記載の割合になるように計量して得たプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を、ヘンシェルミキサーに投入後、さらにプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対し、下記酸化防止剤１を０．０７重量部、下記酸化防止剤２を０．０７重量部および下記中和剤を０．０１重量部添加し、充分に撹拌混合し、コンパウンドを得た。
・酸化防止剤１：テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製商品名イルガノックス１０１０）
・酸化防止剤２：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製商品名イルガホス１６８）
・中和剤：ステアリン酸カルシウム（日東化成工業（株）製商品名Ｃａ−Ｓｔ）

（１−ｉｉ）外層（２）用コンパウンド
外層を形成するためのプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）として、後記各表に示したプロピレン系樹脂（成分（Ｄ））を単独、または、成分（Ｄ）に、エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｄ３））、その他成分（成分（他））を、各表に記載の割合でドライブレンドしてコンパウンドを得た。

（１−ｉｉｉ）内層（３）用コンパウンド
内層を形成するためのプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）として、後記各表に示した成分（Ｅ）、（Ｆ）、その他を、後記各表に記載の割合でドライブレンドしてコンパウンドを得た。

（２）造粒
得られた各コンパウンドを、スクリュ口径３０ｍｍの池貝製作所製ＰＣＭ二軸押出機にて、スクリュ回転数２００ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度１９０℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することで原料ペレットを得た。

（３）積層シートの製造
得られた各原料ペレットを、中間層用押出機として、口径５０ｍｍの単軸押出機、外層用および内層用の押出機として、口径４０ｍｍの単軸押出機を用いてマンドレル口径１００ｍｍ、Ｌｉｐ幅３．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２００℃にて押出し、水冷して、１０ｍ／ｍｉｎの速度で成形し、層比１（外層）／８（中間層）／１（内層）で厚み２００μｍの筒状成形体を得た。次に、得られた筒状成形体の片側サイドをカッターで切り積層シートとした後、該積層シートを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において２４時間以上状態調整した。

得られた積層シートの物性を評価した。評価結果を以下の表に示す。

なお、上記実施例２５の外層の欄および実施例２８の内層の欄にある「７１２５」は、クラレ社製スチレン系エラストマー商品名「ハイブラー７１２５」である。

（実施例１〜２８について）
本願範囲内で得られた上記実施例のプロピレン系樹脂多層シートは、柔軟性、透明性、耐熱性、低温衝撃性、低温ヒートシール性、クリーン性および２次加工適正に優れていた。

（比較例１〜２２について）
本願範囲外より得られる上記比較例のプロピレン系樹脂多層シートは、柔軟性に乏しいため、空気孔を開けなければ内溶液を排出しにくかったり、触感を悪くしたりする。また、透明性が悪化し、内容物を確認し難い。耐熱性を十分に保てず、滅菌工程において内面融着を発生させたり、アバタ模様（斑点状の模様）やしわ等が発生し、外観を悪くする。満足な低温衝撃性が得られず、低温運搬、保管時の落下等により割れが起こり易くなる。低温ヒートシール性を十分に得ることができず、生産性を悪くしたり、高温ヒートシール処理を必要とするためエネルギー効率が悪くなったり、という問題を抱えていた。

（参考例１〜５について）
本願において更に配合してもよい、好ましい付加的成分を使用した場合、使用する付加的成分によって、その性能に差があることが分かる。

以上の各実施例と各比較例とを、また必要により参考例も対照して考察すれば、本発明の構成における各規定を満たす、本発明の新規なプロピレン系樹脂組成物の組み合わせから得られるプロピレン系樹脂多層シートは、柔軟性、透明性、耐熱性、低温耐衝撃性、低温ヒートシール性、クリーン性に優れ、多層成形時に界面荒れ等の外観不良、厚み変動が発生しにくいといった成形性に富み、過酷なヒートシール条件においても、溶融樹脂が流れ、薄肉化する現象が生じにくいために、強度や外観に優れるプロピレン系樹脂多層シートを得ることができることが明白である。

本発明のプロピレン系樹脂多層シートは、柔軟性、透明性、耐熱性、低温耐衝撃性、低温ヒートシール性、クリーン性に優れ、多層成形時に界面荒れ等の外観不良、厚み変動が発生しにくいといった２次加工適正に富み、過酷なヒートシール条件においても、溶融樹脂が流れ、薄肉化する現象が生じにくいために、破袋強度に優れるプロピレン系樹脂多層シートであり、それを用いた加熱処理用包装袋は、輸液バッグやレトルト包装袋用途に極めて有用である。

Claims (5)

1. 外層、中間層および内層の順で少なくとも３層からなる多層シートであり、各層が下記の条件を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂多層シート。
   （１）中間層
   中間層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）が、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）６０〜９０ｗｔ％、下記条件（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜４０ｗｔ％を含有する。
   ・プロピレン系樹脂組成物（Ａ）：
   （Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０ｗｔ％、メタロセン系触媒を用いて得られたエチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７ｗｔ％のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０ｗｔ％を、重合ブレンド法を除く方法で混合して得られたものである。
   （Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
   （Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
   ・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：
   （Ｂ−ｉ）密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲である。
   （Ｂ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
   （２）外層
   外層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）は、融解ピーク温度（Ｔｍ（Ｄ））が１３５〜１７０℃の範囲であるプロピレン系樹脂（Ｄ）を含有する。
   （３）内層
   内層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｚ）は、下記条件（Ｅ−ｉ）を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）８０〜９９ｗｔ％と、下記条件（Ｆ−ｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）１〜２０ｗｔ％を含有する。
   ・プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）：
   （Ｅ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｅ）が１３０〜１４５℃の範囲である。
   ・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｆ）：
   （Ｆ−ｉ）密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲である。
2. 前記プロピレン系樹脂組成物（Ａ）における前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）が、メタロセン系触媒を用いて得られたものであることを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系樹脂多層シート。
3. 中間層を構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、さらに下記条件（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂（Ｃ）を含有し、樹脂組成物（Ｘ）の組成がプロピレン系樹脂組成物（Ａ）４５〜８９ｗｔ％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜３０ｗｔ％、およびプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜２５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂多層シート。
   ・プロピレン系樹脂（Ｃ）：
   （Ｃ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ｃ））が、前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）の前記融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））より６℃以上高温である。
   （Ｃ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｃ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜３０ｇ／１０分の範囲である。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂多層シートを用いてなる加熱処理用包装体。
5. 加熱処理用包装体が輸液バックであることを特徴とする請求項４に記載の加熱処理用包装体。