JP2020070377A - 加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シート - Google Patents
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Abstract
【解決課題】１２１℃での加熱処理に対応し、更に、透明性、柔軟性及び耐衝撃性に優れる加熱処理用包装袋に適したプロピレン系樹脂組成物、及びそれを用いた加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シートを提供すること。【解決手段】下記の条件を満たすことを特徴とする加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物。前記プロピレン系樹脂組成物が、条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）１５重量％以上７０重量％未満、条件（Ｂ１−ｉ）〜（Ｂ１−ｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）１〜３４重量％、条件（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を満たすエチレン−α‐オレフィン共重合体（Ｂ２）１〜３４重量％（但し、Ｂ１とＢ２の合計量はプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量％中３５重量％以下）、および条件（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂（Ｃ）１５重量％を超え５０重量％以下を含有する（ここで、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）及びプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量を１００重量％とする）。
Description
本発明は、加熱処理用包装袋に適したプロピレン系樹脂組成物、及びそれを用いた加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シートに関わる。
輸液、薬液、血液用バッグ等の医療用液体容器には、耐熱性、透明性、柔軟性及び耐衝撃性を十分バランスよく備えていることが求められている。このような輸液バッグ用の材料として、例えば、特開平９−３０８６８２号公報（特許文献１）には、高密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとを異なる混合比率で含む少なくとも２種類の混合フィルム層を直接積層してなるシーラント層を備えた医療用液体容器用フィルムが開示されている。しかしながら、かかるフィルムは１２１℃での滅菌に対応することができないという問題があった。
また、特開平９−９９０３６号公報（特許文献２）には、メタセロン系触媒で製造されたポリプロピレンを形成層として含むシートにより形成された医療用容器が開示されている。同文献に開示されている容器は、耐熱性は良好であるものの、硬く、耐衝撃性が十分ではないという問題があった。
特開平９−７５４４４号公報（特許文献３）には、プロピレンを主成分とするランダムコポリマーとプロピレン以外のα−オレフィンを主成分とするポリマーとのブロックコポリマーを層成分として含む医療用材料が開示されているが、かかる材料は、耐熱性が悪化し、更に、低分子量成分がブリードアウトするという問題があった。
特開平９−７５４４４号公報（特許文献３）には、プロピレンを主成分とするランダムコポリマーとプロピレン以外のα−オレフィンを主成分とするポリマーとのブロックコポリマーを層成分として含む医療用材料が開示されているが、かかる材料は、耐熱性が悪化し、更に、低分子量成分がブリードアウトするという問題があった。
一方、特開平９−３２４０２２号公報（特許文献４）には、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、別々の工程で生成させた２種類のエチレン−プロピレン共重合体部分からなるポリプロピレンブロック共重合体からなる輸液バック等の材料が開示されている。しかしながら、同文献に開示されている材料には低分子量成分がブリードアウトするという問題があった。
また、特開２０１０−２２９２５６号公報（特許文献５）には、特定の条件を満たすプロピレン系樹脂成分、特定の条件を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体成分、及び特定の条件を満たすプロピレン系樹脂成分からなる医療容器用プロピレン系樹脂組成物、及び当該組成物から形成されるシートからなる医療用容器が開示されている。同文献に記載の材料は単層シートであっても透明性、柔軟性及び耐衝撃性は良好であるものの、１２１℃での滅菌に対応することができないという問題があった。
特開２０１０−１３８２１１号公報（特許文献６）には、逐次重合で得られる特定のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を含有するプロピレン系樹脂、特定の密度、ＭＦＲを有するエチレン−α−オレフィン共重合体、及び特定の融解ピーク温度を有するプロピレン系（共）重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物及び当該組成物から得られる積層シートが開示されている。同文献に記載されている積層シートは透明性、柔軟性および２次加工適正に優れるものの、１２１℃での滅菌に対応することができないという問題があった。
このように、耐熱性、透明性、柔軟性及び耐衝撃性を十分バランスよく備えた輸液バッグ用の材料が見出されていないのが現状であった。
一方、上記の状況に対応する技術として、特開２０１１−０６８１１６号公報、特開２０１２−００６２５１号公報及び特開２０１６−１９０６４６号公報では、ポリプロピレン系樹脂の３層フィルムが提案されている（特許文献７〜９）。これらの文献に開示されている技術によると、１２１℃での滅菌が可能であるが、フィルムが多層構成であることが必要である。しかしながら、多層構成の積層フィルムを製造するには、複雑な構造の製造装置が必要であり、より簡便に製造できる単層構成のものが求められていた。更には、多層構成のフィルムは工程内でリサイクルを行うと物性が変化するため、工程内リサイクルが可能となる単層構成のものが求められていた。
本発明は、１２１℃での加熱処理に対応し、更に、透明性、柔軟性及び耐衝撃性に優れる加熱処理用包装袋に適したプロピレン系樹脂組成物、及びそれを用いた加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シートを提供することを目的とする。
即ち、本発明は、
［１］下記の条件を満たすことを特徴とする加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物。
前記プロピレン系樹脂組成物が、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）１５重量％以上７０重量％未満、下記条件（Ｂ１−ｉ）〜（Ｂ１−ｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）１〜３４重量％、下記条件（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を満たすエチレン−α‐オレフィン共重合体（Ｂ２）１〜３４重量％（但し、Ｂ１とＢ２の合計量はプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量％中３５重量％以下）、および下記条件（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂（Ｃ）１５重量％を超え５０重量％以下を含有する（ここで、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）及びプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量を１００重量％とする）。
・プロピレン系樹脂組成物（Ａ）：
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０重量％、エチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７重量％のメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０重量％からなる。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）：
（Ｂ１−ｉ）密度が０．８６０以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下。
（Ｂ１−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ１）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）：
（Ｂ２−ｉ）密度が０．８９５を超え０．９１０ｇ／ｃｍ３以下。
（Ｂ２−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ２）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
・プロピレン系樹脂（Ｃ）：
（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）が１５０〜１７０℃の範囲であること。
（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｃ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が２〜１５ｇ／１０分の範囲であること。
［２］前記プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し、更に軟化剤を１〜３０重量部を含有する、［１］に記載の加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物。
［３］［１］又は［２］に記載の加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物からなる層を含む加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シート。
［４］加熱処理用包装袋が輸液バッグである、［３］に記載のプロピレン系樹脂シート。
を提供するものである。
［１］下記の条件を満たすことを特徴とする加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物。
前記プロピレン系樹脂組成物が、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）１５重量％以上７０重量％未満、下記条件（Ｂ１−ｉ）〜（Ｂ１−ｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）１〜３４重量％、下記条件（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を満たすエチレン−α‐オレフィン共重合体（Ｂ２）１〜３４重量％（但し、Ｂ１とＢ２の合計量はプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量％中３５重量％以下）、および下記条件（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂（Ｃ）１５重量％を超え５０重量％以下を含有する（ここで、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）及びプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量を１００重量％とする）。
・プロピレン系樹脂組成物（Ａ）：
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０重量％、エチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７重量％のメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０重量％からなる。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）：
（Ｂ１−ｉ）密度が０．８６０以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下。
（Ｂ１−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ１）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）：
（Ｂ２−ｉ）密度が０．８９５を超え０．９１０ｇ／ｃｍ３以下。
（Ｂ２−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ２）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
・プロピレン系樹脂（Ｃ）：
（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）が１５０〜１７０℃の範囲であること。
（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｃ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が２〜１５ｇ／１０分の範囲であること。
［２］前記プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し、更に軟化剤を１〜３０重量部を含有する、［１］に記載の加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物。
［３］［１］又は［２］に記載の加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物からなる層を含む加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シート。
［４］加熱処理用包装袋が輸液バッグである、［３］に記載のプロピレン系樹脂シート。
を提供するものである。
本発明により、１２１℃での加熱処理に対応し、更に、透明性、柔軟性及び耐衝撃性に優れる加熱処理用包装袋に適したプロピレン系樹脂組成物、及びそれを用いた加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シートを提供することができる。
以下本発明を詳細に説明する。
［１］プロピレン系樹脂シートの構成成分
本発明の１つの態様は、下記のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）１５重量％以上７０重量％未満、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）１重量％以上３４重量％以下、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）１重量％以上３４重量％以下（但しＢ１とＢ２の合計量はプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量部中３５重量％以下）、プロピレン系樹脂（Ｃ）１５重量％を超えて５０重量％以下を含有したプロピレン系樹脂組成物（以下、「プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）」とも言う。）である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）：
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０重量％、エチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７重量％のメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０重量％からなる。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）：
（Ｂ１−ｉ）密度が０．８６０以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下の範囲であること
（Ｂ１−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．５〜
１０ｇ／１０分の範囲であること。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）：
（Ｂ２−ｉ）密度が０．８９５を超え、０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の範囲であること
（Ｂ２−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．５〜
１０ｇ／１０分の範囲であること。
プロピレン系樹脂（Ｃ）
（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）が１５０〜１７０℃の範囲であること
（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｃ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が２〜１５
ｇ／１０分の範囲であること
［１］プロピレン系樹脂シートの構成成分
本発明の１つの態様は、下記のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）１５重量％以上７０重量％未満、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）１重量％以上３４重量％以下、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）１重量％以上３４重量％以下（但しＢ１とＢ２の合計量はプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量部中３５重量％以下）、プロピレン系樹脂（Ｃ）１５重量％を超えて５０重量％以下を含有したプロピレン系樹脂組成物（以下、「プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）」とも言う。）である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）：
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０重量％、エチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７重量％のメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０重量％からなる。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）：
（Ｂ１−ｉ）密度が０．８６０以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下の範囲であること
（Ｂ１−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．５〜
１０ｇ／１０分の範囲であること。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）：
（Ｂ２−ｉ）密度が０．８９５を超え、０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の範囲であること
（Ｂ２−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．５〜
１０ｇ／１０分の範囲であること。
プロピレン系樹脂（Ｃ）
（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）が１５０〜１７０℃の範囲であること
（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｃ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が２〜１５
ｇ／１０分の範囲であること
（１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
（１−１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）（以下、成分（Ａ）ということもある。）は、透明性や、柔軟性、及び、耐衝撃性が高いことが必要である。これらの要求を高い水準で満たすために、成分（Ａ）は、以下の（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）の条件を満たすことが必要である。
（１−１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）（以下、成分（Ａ）ということもある。）は、透明性や、柔軟性、及び、耐衝撃性が高いことが必要である。これらの要求を高い水準で満たすために、成分（Ａ）は、以下の（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）の条件を満たすことが必要である。
・プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の基本規定
本発明に用いられる成分（Ａ）は、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）である。
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０重量％、エチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７重量％のメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０重量％からなるものである。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜
２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
本発明に用いられる成分（Ａ）は、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）である。
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０重量％、エチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７重量％のメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０重量％からなるものである。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜
２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
条件（Ａ−ｉ）について
以下の（ｉ）〜（ｖ）で詳細に説明する。
（ｉ）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１））（以下、「共重合体（Ａ１）」ということもある）の融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））
共重合体（Ａ１）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）において、結晶性を決定する成分である。プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の耐熱性を向上させるためには、共重合体（Ａ１）の融解ピーク温度Ｔｍ（Ａ１）（以下、Ｔｍ（Ａ１）ということもある。）が高いことが必要である反面、Ｔｍ（Ａ１）が高すぎると柔軟性や透明性が損なわれ、また、ヒートシール温度が高温化し、易製袋性が損なわれる。また、Ｔｍ（Ａ１）が低すぎると耐熱性が悪化し、ヒートシール時に薄肉化が進んでしまったり、１２１℃以上の加熱処理時に内面融着が生じる恐れがある。Ｔｍ（Ａ１）は、１２５〜１４５℃の範囲にあることが必要であり、好ましくは１２５〜１３８℃、より好ましくは１２８〜１３５℃である。共重合体（Ａ１）は好ましくはメタロセン系のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である。
共重合体（Ａ１）は、プロピレンと、好ましくはエチレン及び／又は炭素数４〜２０の、α−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のもの、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。中でもエチレン、1−ブテン、またはその両方が好ましい。
共重合体（Ａ１）中のα−オレフィン含有量は、０重量％を超えて７重量％未満であることが好ましく、より好ましくは０重量％を超えて５重量％以下、更に好ましくは０重量％を超えて４重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以上３重量％以下である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であればＴｍ（Ａ１）を前記範囲内に制御しやすい。
以下の（ｉ）〜（ｖ）で詳細に説明する。
（ｉ）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１））（以下、「共重合体（Ａ１）」ということもある）の融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））
共重合体（Ａ１）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）において、結晶性を決定する成分である。プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の耐熱性を向上させるためには、共重合体（Ａ１）の融解ピーク温度Ｔｍ（Ａ１）（以下、Ｔｍ（Ａ１）ということもある。）が高いことが必要である反面、Ｔｍ（Ａ１）が高すぎると柔軟性や透明性が損なわれ、また、ヒートシール温度が高温化し、易製袋性が損なわれる。また、Ｔｍ（Ａ１）が低すぎると耐熱性が悪化し、ヒートシール時に薄肉化が進んでしまったり、１２１℃以上の加熱処理時に内面融着が生じる恐れがある。Ｔｍ（Ａ１）は、１２５〜１４５℃の範囲にあることが必要であり、好ましくは１２５〜１３８℃、より好ましくは１２８〜１３５℃である。共重合体（Ａ１）は好ましくはメタロセン系のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である。
共重合体（Ａ１）は、プロピレンと、好ましくはエチレン及び／又は炭素数４〜２０の、α−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のもの、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。中でもエチレン、1−ブテン、またはその両方が好ましい。
共重合体（Ａ１）中のα−オレフィン含有量は、０重量％を超えて７重量％未満であることが好ましく、より好ましくは０重量％を超えて５重量％以下、更に好ましくは０重量％を超えて４重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以上３重量％以下である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であればＴｍ（Ａ１）を前記範囲内に制御しやすい。
ここで、融解ピーク温度Ｔｍは、示差走査型熱量計（ティー・エイ・インスツルメント社製ＤＳＣ）で求める値であり、具体的には、サンプル量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させたときの融解ピーク温度として求める値である。
（ｉｉ）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占める共重合体（Ａ１）の割合
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占める共重合体（Ａ１）の割合（Ｗ（Ａ１））は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）に耐熱性を付与する成分であるが、Ｗ（Ａ１）が多過ぎると柔軟性や耐衝撃性及び透明性を充分に発揮することができない。そこで共重合体（Ａ１）の割合は、７０重量％以下である必要がある。
一方、共重合体（Ａ１）の割合が少なくなり過ぎると、Ｔｍ（Ａ１）が十分であっても耐熱性が低下し、ヒートシール時に薄肉化が進んでしまったり、１２１℃以上の加熱処理時に内面融着が生じる恐れがあるため、共重合体（Ａ１）の割合は３０重量％以上でなければならない。Ｗ（Ａ１）の好ましい範囲は、５０〜６０重量％である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占める共重合体（Ａ１）の割合（Ｗ（Ａ１））は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）に耐熱性を付与する成分であるが、Ｗ（Ａ１）が多過ぎると柔軟性や耐衝撃性及び透明性を充分に発揮することができない。そこで共重合体（Ａ１）の割合は、７０重量％以下である必要がある。
一方、共重合体（Ａ１）の割合が少なくなり過ぎると、Ｔｍ（Ａ１）が十分であっても耐熱性が低下し、ヒートシール時に薄肉化が進んでしまったり、１２１℃以上の加熱処理時に内面融着が生じる恐れがあるため、共重合体（Ａ１）の割合は３０重量％以上でなければならない。Ｗ（Ａ１）の好ましい範囲は、５０〜６０重量％である。
（ｉｉｉ）プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）中のエチレン含有量Ｅ［Ａ２］
メタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）（以下、「共重合体（Ａ２）」ということもある）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の柔軟性と耐衝撃性及び透明性を向上させるのに必要な成分である。一般に、プロピレン−エチレンランダム共重合体においてエチレン含有量が増加することで結晶性は低下し、柔軟性向上効果は大きくなるため、共重合体（Ａ２）中のエチレン含有量Ｅ［Ａ２］（以下、Ｅ［Ａ２］ということもある。）は、７重量％以上であることが必要である。Ｅ［Ａ２］が７重量未満の場合には十分な柔軟性を発揮することができず、好ましくは８重量％以上、より好ましくは１０重量％以上である。
一方、共重合体（Ａ２）の結晶性を下げるためにＥ［Ａ２］を増加させ過ぎると、共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）の相溶性が低下し、共重合体（Ａ２）が共重合体（Ａ１）と相溶化せずにドメインを形成するようになる。このような相分離構造において、マトリクスとドメインの屈折率が異なると透明性が急激に低下してしまう。そこで本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）中の共重合体（Ａ２）のＥ［Ａ２］は１７重量％以下であることが必要であり、好ましくは１４重量％以下、より好ましくは１２重量％以下である。
また、べたつき、ブリードアウトの観点から共重合体（Ａ２）はメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体である必要がある。
メタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）（以下、「共重合体（Ａ２）」ということもある）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の柔軟性と耐衝撃性及び透明性を向上させるのに必要な成分である。一般に、プロピレン−エチレンランダム共重合体においてエチレン含有量が増加することで結晶性は低下し、柔軟性向上効果は大きくなるため、共重合体（Ａ２）中のエチレン含有量Ｅ［Ａ２］（以下、Ｅ［Ａ２］ということもある。）は、７重量％以上であることが必要である。Ｅ［Ａ２］が７重量未満の場合には十分な柔軟性を発揮することができず、好ましくは８重量％以上、より好ましくは１０重量％以上である。
一方、共重合体（Ａ２）の結晶性を下げるためにＥ［Ａ２］を増加させ過ぎると、共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）の相溶性が低下し、共重合体（Ａ２）が共重合体（Ａ１）と相溶化せずにドメインを形成するようになる。このような相分離構造において、マトリクスとドメインの屈折率が異なると透明性が急激に低下してしまう。そこで本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）中の共重合体（Ａ２）のＥ［Ａ２］は１７重量％以下であることが必要であり、好ましくは１４重量％以下、より好ましくは１２重量％以下である。
また、べたつき、ブリードアウトの観点から共重合体（Ａ２）はメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体である必要がある。
（ｉｖ）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）の割合
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）の割合Ｗ（Ａ２）は、多過ぎると耐熱性が低下するため、Ｗ（Ａ２）は、７０重量％以下に抑えることが必要である。一方、Ｗ（Ａ２）が少なくなり過ぎると柔軟性と耐衝撃性の改良効果が得られないため、Ｗ（Ａ２）は、３０重量％以上であることが必要である。Ｗ（Ａ２）の好ましい範囲は、５０〜４０重量％である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）の割合Ｗ（Ａ２）は、多過ぎると耐熱性が低下するため、Ｗ（Ａ２）は、７０重量％以下に抑えることが必要である。一方、Ｗ（Ａ２）が少なくなり過ぎると柔軟性と耐衝撃性の改良効果が得られないため、Ｗ（Ａ２）は、３０重量％以上であることが必要である。Ｗ（Ａ２）の好ましい範囲は、５０〜４０重量％である。
（ｖ）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の製造方法
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、好ましくはメタロセン系触媒を用いて、第１工程でメタロセン系プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である成分（Ａ１）を重合し、第２工程でメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体である成分（Ａ２）を逐次重合することで得ることができる。具体的には特開２００５−１３２９７９号公報に記載の方法を用いることが出来る。逐次重合による場合、前記（Ａ−ｉ）の各要件の測定方法も特開２００５−１３２９７９号公報に記載の方法を用いることができる。
また、別々に製造されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）とメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）を、重合ブレンド法によらず、混合装置を用いて製造することもできる。例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー（商品名）、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸又は二軸スクリュー押出機、ニーダー等を使用して溶融混練する方法等が挙げられる。
重合ブレンド法によらない場合、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）およびメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）は市販のものを適宜用いることができ、例えば（Ａ１）としては日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ」、「ウィンテック」が挙げられ、（Ａ２）としてはエクソンモービル社製商品名「ビスタマックス」、ダウケミカル社製商品名「バーシファイ」等が挙げられ、条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすよう適宜組み合わせて用いることができる。
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、好ましくはメタロセン系触媒を用いて、第１工程でメタロセン系プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である成分（Ａ１）を重合し、第２工程でメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体である成分（Ａ２）を逐次重合することで得ることができる。具体的には特開２００５−１３２９７９号公報に記載の方法を用いることが出来る。逐次重合による場合、前記（Ａ−ｉ）の各要件の測定方法も特開２００５−１３２９７９号公報に記載の方法を用いることができる。
また、別々に製造されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）とメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）を、重合ブレンド法によらず、混合装置を用いて製造することもできる。例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー（商品名）、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸又は二軸スクリュー押出機、ニーダー等を使用して溶融混練する方法等が挙げられる。
重合ブレンド法によらない場合、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）およびメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）は市販のものを適宜用いることができ、例えば（Ａ１）としては日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ」、「ウィンテック」が挙げられ、（Ａ２）としてはエクソンモービル社製商品名「ビスタマックス」、ダウケミカル社製商品名「バーシファイ」等が挙げられ、条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすよう適宜組み合わせて用いることができる。
条件（Ａ−ｉｉ）：プロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ａ）
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ａ）ということもある。）は、０．５〜２０ｇ／１０分の範囲を取ることが必要である。
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ａ）ということもある。）は、０．５〜２０ｇ／１０分の範囲を取ることが必要である。
ＭＦＲ（Ａ）は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）およびプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）に対応する各々のＭＦＲ（以下、ＭＦＲ（Ａ１）およびＭＦＲ（Ａ２）ということもある。）の比率によって決定付けられるが、本発明においては、ＭＦＲ（Ａ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にあれば、ＭＦＲ（Ａ１）およびＭＦＲ（Ａ２）は、本発明の目的を損ねない範囲で任意である。ただし、両者のＭＦＲ差が大きく異なる場合には、外観不良等が生じる恐れがあるため、ＭＦＲ（Ａ１）およびＭＦＲ（Ａ２）は、共に４〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
ＭＦＲ（Ａ）が低過ぎると、成形機スクリューの回転への抵抗が大きくなるために、モータ負荷や先端圧力が上昇するばかりでなく、シートの表面が荒れることで外観を悪化させるといった問題が生じるため、ＭＦＲ（Ａ）は好ましくは４ｇ／１０分以上、より好ましくは５ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ａ）が高すぎると、成形が不安定になりやすく、均一なシートを得ることが困難となるため、ＭＦＲ（Ａ）は好ましくは１０ｇ／１０分以下、好ましくは８ｇ／１０分以下である。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
ＭＦＲ（Ａ）が低過ぎると、成形機スクリューの回転への抵抗が大きくなるために、モータ負荷や先端圧力が上昇するばかりでなく、シートの表面が荒れることで外観を悪化させるといった問題が生じるため、ＭＦＲ（Ａ）は好ましくは４ｇ／１０分以上、より好ましくは５ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ａ）が高すぎると、成形が不安定になりやすく、均一なシートを得ることが困難となるため、ＭＦＲ（Ａ）は好ましくは１０ｇ／１０分以下、好ましくは８ｇ／１０分以下である。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
条件（Ａ−ｉｉｉ）：温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線ピーク
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示すことが必要である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が相分離構造を取る場合には、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）に含まれる非晶部のガラス転移温度とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）に含まれる非晶部のガラス転移温度が各々異なるため、ピークは複数となる。この場合には、透明性が顕著に悪化するという問題が生じる。
通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）におけるガラス転移温度は、−６０℃〜２０℃の範囲において観測され、相分離構造を取っているかどうかは、本範囲における固体粘弾性測定により得られるｔａｎδ曲線において判別可能であり、シートの透明性を左右する相分離構造の回避は、０℃以下に単一のピークを有することによりもたらされる。
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示すことが必要である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が相分離構造を取る場合には、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）に含まれる非晶部のガラス転移温度とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）に含まれる非晶部のガラス転移温度が各々異なるため、ピークは複数となる。この場合には、透明性が顕著に悪化するという問題が生じる。
通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）におけるガラス転移温度は、−６０℃〜２０℃の範囲において観測され、相分離構造を取っているかどうかは、本範囲における固体粘弾性測定により得られるｔａｎδ曲線において判別可能であり、シートの透明性を左右する相分離構造の回避は、０℃以下に単一のピークを有することによりもたらされる。
ここで、固体粘弾性測定（ＤＭＡ）とは、具体的には、短冊状の試料片に特定周波数の正弦歪みを与え、発生する応力を検知することで行う。周波数は１Ｈｚを用い、測定温度は−６０℃から段階的に昇温し、サンプルが融解して測定不能になるまで行う。また、歪みの大きさは０．１〜０．５％程度が推奨される。得られた応力から、公知の方法によって貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”を求め、これの比で定義される損失正接（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）を温度に対してプロットすると、０℃以下の温度領域で鋭いピークを示す。一般に０℃以下でのｔａｎδ曲線のピークは非晶部のガラス転移を観測するものであり、本発明では、本ピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）として定義する。
（１−２）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の割合
プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）中のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）の占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、１５重量％以上７０重量％未満の範囲であることが必要であり、好ましくは３０〜６５重量％、より好ましくは３５〜６０重量％である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の含有量が１５重量％以上であると、良好な柔軟性、透明性が得られ、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の含有量が７０重量％未満であると、ヒートシール等の２次加工時の薄肉化や、加熱処理時の変形がより顕著に発生する恐れがなくなる。
プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）中のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）の占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、１５重量％以上７０重量％未満の範囲であることが必要であり、好ましくは３０〜６５重量％、より好ましくは３５〜６０重量％である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の含有量が１５重量％以上であると、良好な柔軟性、透明性が得られ、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の含有量が７０重量％未満であると、ヒートシール等の２次加工時の薄肉化や、加熱処理時の変形がより顕著に発生する恐れがなくなる。
（２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
（２−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）
（２−１−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）（以下、成分（Ｂ１）ということもある。）は、エチレンと、好ましくは炭素数３〜２０の、１種類又は２種類以上のα−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のもの、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）は、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の柔軟性、耐衝撃性を向上させる働きをする成分であって、以下の（Ｂ１−ｉ）〜（Ｂ１−ｉｉ）の条件を満たすことが必要である。
（２−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）
（２−１−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）（以下、成分（Ｂ１）ということもある。）は、エチレンと、好ましくは炭素数３〜２０の、１種類又は２種類以上のα−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のもの、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）は、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の柔軟性、耐衝撃性を向上させる働きをする成分であって、以下の（Ｂ１−ｉ）〜（Ｂ１−ｉｉ）の条件を満たすことが必要である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を含むプロピレン系樹脂シートには、柔軟性、透明性、低温下での耐衝撃性が要求される。柔軟性、低温下での耐衝撃性については、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の密度によって制御可能であり、本発明において要求される柔軟性、低温下での耐衝撃性を得るには、密度を特定の範囲にすることが重要となる。
（Ｂ１−ｉ）密度
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）は、密度が０．８６０以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下の範囲にあることが必要である。
密度が低くなりすぎると、耐熱性が悪化するため、本発明に必要な耐熱性、特に１２１℃での加熱処理時にシート同士の融着を防ぐためには、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以上である必要がある。好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３以上である。
一方、成分（Ｂ１）の密度が高くなりすぎると、結晶性が高くなることで低温下での耐衝撃性が不足するため、０．８９５ｇ／ｃｍ３以下であることが必要で、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８８５ｇ／ｃｍ３以下である。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９によるＤ法（密度こうばい管）に準拠して測定する値である。
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）は、密度が０．８６０以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下の範囲にあることが必要である。
密度が低くなりすぎると、耐熱性が悪化するため、本発明に必要な耐熱性、特に１２１℃での加熱処理時にシート同士の融着を防ぐためには、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以上である必要がある。好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３以上である。
一方、成分（Ｂ１）の密度が高くなりすぎると、結晶性が高くなることで低温下での耐衝撃性が不足するため、０．８９５ｇ／ｃｍ３以下であることが必要で、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８８５ｇ／ｃｍ３以下である。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９によるＤ法（密度こうばい管）に準拠して測定する値である。
（Ｂ１−ｉｉ）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ１）
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、成形性を確保するために適度な流動性を持っていることが必要である。したがって、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ｂ１）ということもある。）が低すぎると、流動性が不足し、分散不良が生じたりすることで透明性の低下を生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ１）は、０．１ｇ／１０分以上であることが必要であり、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１．５ｇ／１０分以上、特には２ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ｂ１）が高すぎると成形が不安定で膜厚変動が生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ１）は、２０ｇ／１０分以下であることが必要であり、１０ｇ／１０分以下が好ましく、９ｇ／１０分以下が特に好ましい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、成形性を確保するために適度な流動性を持っていることが必要である。したがって、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ｂ１）ということもある。）が低すぎると、流動性が不足し、分散不良が生じたりすることで透明性の低下を生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ１）は、０．１ｇ／１０分以上であることが必要であり、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１．５ｇ／１０分以上、特には２ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ｂ１）が高すぎると成形が不安定で膜厚変動が生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ１）は、２０ｇ／１０分以下であることが必要であり、１０ｇ／１０分以下が好ましく、９ｇ／１０分以下が特に好ましい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
（２−２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）
（２−２−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）（以下、成分（Ｂ２）ということもある。）は、エチレンと、好ましくは炭素数３〜２０の、１種類又は２種類以上のα−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のもの、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）は、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の柔軟性、耐衝撃性を維持しつつ透明性を向上させる働きをする成分であって、以下の（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）の条件を満たすことが必要である。
（２−２−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）（以下、成分（Ｂ２）ということもある。）は、エチレンと、好ましくは炭素数３〜２０の、１種類又は２種類以上のα−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のもの、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）は、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の柔軟性、耐衝撃性を維持しつつ透明性を向上させる働きをする成分であって、以下の（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）の条件を満たすことが必要である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を含むプロピレン系樹脂シートには、柔軟性、透明性、低温下での耐衝撃性が要求される。前記成分（Ｂ１）は、柔軟性および低温下での耐衝撃性の付与に効果的であるが、同時に成分（Ｂ１）は透明性を悪化させる成分でもある。本発明において要求される透明性を得るには、密度を特定の範囲の成分（Ｂ２）を用いることが必要となる。一方で、成分（Ｂ２）だけでは柔軟性、低温下での耐衝撃性が不十分となるため、成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）を併用することが必要である。
（Ｂ２−ｉ）密度
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）は、密度が０．８９５を超え、０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の範囲にあることが必要である。
密度が低くなりすぎると、透明性が悪化するため、本発明に必要な透明性を確保するためには、密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３を超えることが必要であり、好ましくは０．８９８ｇ／ｃｍ３以上である。
一方、成分（Ｂ２）の密度が高くなりすぎると、結晶性が高くなることで柔軟性が不足しやすくなり、また、透明性も悪化する傾向にあるため０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であることが必要で、好ましくは０．９０５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ３以下である。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９によるＤ法（密度こうばい管）に準拠して測定する値である。
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）は、密度が０．８９５を超え、０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の範囲にあることが必要である。
密度が低くなりすぎると、透明性が悪化するため、本発明に必要な透明性を確保するためには、密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３を超えることが必要であり、好ましくは０．８９８ｇ／ｃｍ３以上である。
一方、成分（Ｂ２）の密度が高くなりすぎると、結晶性が高くなることで柔軟性が不足しやすくなり、また、透明性も悪化する傾向にあるため０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であることが必要で、好ましくは０．９０５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ３以下である。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９によるＤ法（密度こうばい管）に準拠して測定する値である。
（Ｂ２−ｉｉ）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ２）
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、成形性を確保するために適度な流動性を持っていることが必要である。したがって、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ｂ２）ということもある。）が低すぎると、流動性が不足し、分散不良が生じたりすることで透明性の低下を生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ２）は、０．１ｇ／１０分以上であることが必要であり、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１．５ｇ／１０分以上、特には２ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ｂ２）が高すぎると成形が不安定で膜厚変動が生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ２）は、２０ｇ／１０分以下であることが必要であり、１０ｇ／１０分以下が好ましく、９ｇ／１０分以下が特に好ましい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、成形性を確保するために適度な流動性を持っていることが必要である。したがって、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）（以下、ＭＦＲ（Ｂ２）ということもある。）が低すぎると、流動性が不足し、分散不良が生じたりすることで透明性の低下を生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ２）は、０．１ｇ／１０分以上であることが必要であり、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１．５ｇ／１０分以上、特には２ｇ／１０分以上である。
一方で、ＭＦＲ（Ｂ２）が高すぎると成形が不安定で膜厚変動が生じる。そこで、ＭＦＲ（Ｂ２）は、２０ｇ／１０分以下であることが必要であり、１０ｇ／１０分以下が好ましく、９ｇ／１０分以下が特に好ましい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
（２−３）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）の製造方法
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）は、密度を厳密に制御することが必要であり、さらに、ベタツキやブリードアウトを抑制するためには結晶性及び分子量の分布が狭いことが望ましい。そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）の製造には結晶性及び分子量分布の狭くできるメタロセン系触媒を用いることが望ましい。
以下にメタロセン触媒、重合方法について説明する。
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）は、密度を厳密に制御することが必要であり、さらに、ベタツキやブリードアウトを抑制するためには結晶性及び分子量の分布が狭いことが望ましい。そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）の製造には結晶性及び分子量分布の狭くできるメタロセン系触媒を用いることが望ましい。
以下にメタロセン触媒、重合方法について説明する。
（ｉ）メタロセン系触媒
メタロセン触媒としては、エチレン−α−オレフィン共重合体の重合に用いられる公知の各種触媒を用いることが出来る。
具体的には、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００６号、特開平３−１６３０８８号の各公報などに記載されているメタロセン系触媒を例示できる。
メタロセン触媒としては、エチレン−α−オレフィン共重合体の重合に用いられる公知の各種触媒を用いることが出来る。
具体的には、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００６号、特開平３−１６３０８８号の各公報などに記載されているメタロセン系触媒を例示できる。
（ｉｉ）重合方法
具体的な重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法や溶液法、又は圧力が２００ｋｇ／ｃｍ２（１９．６ＭＰａ）以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法などが挙げられる。好ましい製造法としては高圧バルク重合が挙げられる。
なお、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）は、メタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、デュポンダウ社製商品名「アフィニティー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）」及び「エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）」、日本ポリエチレン社製商品名「カーネル（ＫＥＲＮＥＬ）」および「ハーモレックス（ＨＡＲＭＯＲＥＸ）」、エクソンモービル社製商品名「エグザクト（ＥＸＡＣＴ）」などが挙げられる。これらの使用において、本発明の要件である密度とＭＦＲを満足するグレードを適宜選択することでもよい。
具体的な重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法や溶液法、又は圧力が２００ｋｇ／ｃｍ２（１９．６ＭＰａ）以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法などが挙げられる。好ましい製造法としては高圧バルク重合が挙げられる。
なお、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）は、メタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、デュポンダウ社製商品名「アフィニティー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）」及び「エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）」、日本ポリエチレン社製商品名「カーネル（ＫＥＲＮＥＬ）」および「ハーモレックス（ＨＡＲＭＯＲＥＸ）」、エクソンモービル社製商品名「エグザクト（ＥＸＡＣＴ）」などが挙げられる。これらの使用において、本発明の要件である密度とＭＦＲを満足するグレードを適宜選択することでもよい。
（２−４）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の割合
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、１〜３４重量％の範囲であることが必要である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の含有量が少なすぎると、耐低温衝撃性の付与が不十分である。一方で、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の含有量が多くなりすぎると、加熱処理時に変形を起こしたり、シート同士が融着する問題を起こしやすくなる。
そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）が構成中に占める割合は、１〜３４重量％の範囲にあることが必要で、１重量％以上の場合には、柔軟性、低温下での耐衝撃性を十分付与することができ、３４重量％以下の場合には、加熱処理時の変形やシート同士の融着が起こりにくくなり、適切である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の好ましい含有量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、５〜３０重量％である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、１〜３４重量％の範囲であることが必要である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の含有量が少なすぎると、耐低温衝撃性の付与が不十分である。一方で、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の含有量が多くなりすぎると、加熱処理時に変形を起こしたり、シート同士が融着する問題を起こしやすくなる。
そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）が構成中に占める割合は、１〜３４重量％の範囲にあることが必要で、１重量％以上の場合には、柔軟性、低温下での耐衝撃性を十分付与することができ、３４重量％以下の場合には、加熱処理時の変形やシート同士の融着が起こりにくくなり、適切である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の好ましい含有量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、５〜３０重量％である。
（２−５）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の割合
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、１〜３４重量％の範囲であることが必要である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の含有量が少なすぎると、透明性の付与が不十分である。一方で、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の含有量が多くなりすぎると、柔軟性が不足しやすく、また、低温下での耐衝撃性も低下しやすくなる。
そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）がプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）中に占める割合は、１〜３４重量％の範囲にあることが必要で、１重量％以上の場合には、透明性付与が十分であり、３４重量％以上の場合には、柔軟性、低温下での耐衝撃性を十分付与することができ、適切である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の好ましい含有量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、５〜３０重量％である。
なお、成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の合計量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、２〜３５重量％、好ましくは１５〜３５重量％、より好ましくは２０〜３０重量％である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に占める割合は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、１〜３４重量％の範囲であることが必要である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の含有量が少なすぎると、透明性の付与が不十分である。一方で、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の含有量が多くなりすぎると、柔軟性が不足しやすく、また、低温下での耐衝撃性も低下しやすくなる。
そこで、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）がプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）中に占める割合は、１〜３４重量％の範囲にあることが必要で、１重量％以上の場合には、透明性付与が十分であり、３４重量％以上の場合には、柔軟性、低温下での耐衝撃性を十分付与することができ、適切である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）の好ましい含有量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、５〜３０重量％である。
なお、成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の合計量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、２〜３５重量％、好ましくは１５〜３５重量％、より好ましくは２０〜３０重量％である。
（３）プロピレン系樹脂（Ｃ）
（３−１）プロピレン系樹脂（Ｃ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として好ましく用いられるプロピレン系樹脂（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）ということもある。）は、成形性、厚み変動抑制、薄肉化抑制、耐熱変形性成分として用いられる。
プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の主成分として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、積層シートに高い柔軟性と透明性を付与するのに極めて有効であるが、そのうちのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）は比較的低融点の樹脂であるため、高結晶成分が少なく、ヒートシール時の薄肉化や、加熱処理時、特に１２１℃以上での加熱処理時に変形したり、内面融着しやすい等の問題を有している。特にメタロセン触媒を用いて得られるものはシャープな結晶性分布であるため、ことのほか顕著である。
（３−１）プロピレン系樹脂（Ｃ）の特性
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の一成分として好ましく用いられるプロピレン系樹脂（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）ということもある。）は、成形性、厚み変動抑制、薄肉化抑制、耐熱変形性成分として用いられる。
プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の主成分として用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、積層シートに高い柔軟性と透明性を付与するのに極めて有効であるが、そのうちのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）は比較的低融点の樹脂であるため、高結晶成分が少なく、ヒートシール時の薄肉化や、加熱処理時、特に１２１℃以上での加熱処理時に変形したり、内面融着しやすい等の問題を有している。特にメタロセン触媒を用いて得られるものはシャープな結晶性分布であるため、ことのほか顕著である。
そこで、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の結晶性分布を拡げ、相対的に高結晶成分を増やすそうとすると、必然的に低結晶成分も増し、結果として、それがシート表面へのブリードアウトによるべたつき、外観不良といった問題を生じさせるため、透明性が要求される用途には不向きとなる。
そこで、高結晶成分の少ないプロピレン系樹脂組成物（Ａ）に対し、プロピレン系樹脂（Ｃ）を特定量添加することにより、低結晶成分および低分子量成分を増加させることなく、高結晶成分および高分子量成分を増加させることができ、その結果として、ブリードアウトなどの外観不良を起こさずに、厚み変動、ヒートシール時の薄肉化や、特に１２１℃以上での加熱処理時の変形や内面融着を抑制する事が可能となる。
そこで、高結晶成分の少ないプロピレン系樹脂組成物（Ａ）に対し、プロピレン系樹脂（Ｃ）を特定量添加することにより、低結晶成分および低分子量成分を増加させることなく、高結晶成分および高分子量成分を増加させることができ、その結果として、ブリードアウトなどの外観不良を起こさずに、厚み変動、ヒートシール時の薄肉化や、特に１２１℃以上での加熱処理時の変形や内面融着を抑制する事が可能となる。
（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）
成分（Ｃ）は、融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）が１５０〜１７０℃の範囲にあり、より好ま
しくは１５５〜１７０℃であるプロピレン系樹脂である。
Ｔｍ（Ｃ）が１５０℃以上であると高結晶成分が不足することなく、十分な流動性低下ができ、薄肉化抑制効果や１２１℃以上での加熱処理時の形状保持性が得られる。Ｔｍ（Ｃ）が１７０℃以上であると工業的に製造することが可能である。より好ましいＴｍ（Ｃ）は、１５５〜１６６℃である。
成分（Ｃ）は、融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）が１５０〜１７０℃の範囲にあり、より好ま
しくは１５５〜１７０℃であるプロピレン系樹脂である。
Ｔｍ（Ｃ）が１５０℃以上であると高結晶成分が不足することなく、十分な流動性低下ができ、薄肉化抑制効果や１２１℃以上での加熱処理時の形状保持性が得られる。Ｔｍ（Ｃ）が１７０℃以上であると工業的に製造することが可能である。より好ましいＴｍ（Ｃ）は、１５５〜１６６℃である。
（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレートＭＦＲ（Ｃ）
本発明における成分（Ｃ）は、成形性を確保するために適度な流動性を有することが必要であり、流動性の尺度であるメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ｃ）ということもある。）が２〜１５ｇ／１０分の範囲にあることが必要であり、好ましい上限は１２ｇ／１０分、より好ましくは１０ｇ／１０分である。特に好ましいＭＦＲの範囲としては２．５〜１０ｇ／１０分である。
ＭＦＲ（Ｃ）が２ｇ／１０分以上の場合には、分散が良好で、ゲルやフィッシュアイと呼ばれる外観不良を引き起こしにくい。一方、ＭＦＲ（Ｃ）が１５ｇ／１０分以下である場合には、成形が安定しており、膜厚変動が生じにくい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
本発明における成分（Ｃ）は、成形性を確保するために適度な流動性を有することが必要であり、流動性の尺度であるメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ｃ）ということもある。）が２〜１５ｇ／１０分の範囲にあることが必要であり、好ましい上限は１２ｇ／１０分、より好ましくは１０ｇ／１０分である。特に好ましいＭＦＲの範囲としては２．５〜１０ｇ／１０分である。
ＭＦＲ（Ｃ）が２ｇ／１０分以上の場合には、分散が良好で、ゲルやフィッシュアイと呼ばれる外観不良を引き起こしにくい。一方、ＭＦＲ（Ｃ）が１５ｇ／１０分以下である場合には、成形が安定しており、膜厚変動が生じにくい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
（３−２）成分（Ｃ）の製造方法
プロピレン系樹脂（Ｃ）は、上記の諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよく、前記条件を満たす限りプロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体およびそれらの混合物であってもよいが、好ましくはプロピレン単独重合体である。
成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体またはプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である場合は、プロピレンと、好ましくはエチレン及び／又は炭素数４〜２０の、α−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、エチレン及び／または炭素数４〜２０のもの、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。中でもエチレン、1−ブテン、またはその両方が好ましい。
成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合のα−オレフィン含有量は、０重量％を超え３重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０重量％を超え２重量％以下、更に好ましくは０重量％を超え１重量％以下である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であればＴｍ（Ｃ）を前記範囲内に制御しやすい。
成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である場合は、プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）及びプロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）からなる多段重合体であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である。プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）は、プロピレン単独重合体成分又はプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分であることが好ましく、より好ましくはプロピレン単独重合体成分である。プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の場合、そのα−オレフィン含有量は、０重量％を超え３重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％、更に好ましくは１．０〜２．８重量％、特に好ましくは１．５〜２．６重量％である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であればＴｍ（Ｃ）を前記範囲内に制御しやすい。プロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）のα−オレフィン含有量は、５〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは７〜２０重量％、更に好ましくは８〜１８重量％である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であれば耐衝撃性及び透明性が向上するので好ましい。成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である場合、プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）及びプロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）の合計１００重量％中、プロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）の割合は５〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４５重量％である。
プロピレン系樹脂（Ｃ）は、上記の諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよく、前記条件を満たす限りプロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体およびそれらの混合物であってもよいが、好ましくはプロピレン単独重合体である。
成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体またはプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である場合は、プロピレンと、好ましくはエチレン及び／又は炭素数４〜２０の、α−オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α−オレフィンとしては、エチレン及び／または炭素数４〜２０のもの、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン等を好ましく例示できる。中でもエチレン、1−ブテン、またはその両方が好ましい。
成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合のα−オレフィン含有量は、０重量％を超え３重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０重量％を超え２重量％以下、更に好ましくは０重量％を超え１重量％以下である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であればＴｍ（Ｃ）を前記範囲内に制御しやすい。
成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である場合は、プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）及びプロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）からなる多段重合体であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である。プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）は、プロピレン単独重合体成分又はプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分であることが好ましく、より好ましくはプロピレン単独重合体成分である。プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の場合、そのα−オレフィン含有量は、０重量％を超え３重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％、更に好ましくは１．０〜２．８重量％、特に好ましくは１．５〜２．６重量％である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であればＴｍ（Ｃ）を前記範囲内に制御しやすい。プロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）のα−オレフィン含有量は、５〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは７〜２０重量％、更に好ましくは８〜１８重量％である。α−オレフィン含有量が前記範囲内であれば耐衝撃性及び透明性が向上するので好ましい。成分（Ｃ）がプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体である場合、プロピレン（共）重合体成分（Ｃ−１）及びプロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）の合計１００重量％中、プロピレン−α−オレフィン共重合体成分（Ｃ−２）の割合は５〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４５重量％である。
成分（Ｃ）は市販されているものの中から適宜選択し、使用することもできる。市販品としては、日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ」、「ニューコン」、三菱化学社製商品名「ゼラス」などが挙げられる。これらの使用において本発明での条件である融解ピーク温度、ＭＦＲを満足するグレードを適宜選択すればよい。
また、成分Ｃは複数のプロピレン系樹脂からなっていてもよく、その場合、複数のプロピレン系樹脂の混合物として成分Ｃの要件を満たしていればよく、たとえば融点やMFRの異なるグレードを組み合わせて、その混合物として成分Ｃの要件を満たしていればよい。
また、成分Ｃは複数のプロピレン系樹脂からなっていてもよく、その場合、複数のプロピレン系樹脂の混合物として成分Ｃの要件を満たしていればよく、たとえば融点やMFRの異なるグレードを組み合わせて、その混合物として成分Ｃの要件を満たしていればよい。
（３−３）成分（Ｃ）の割合
成分（Ｃ）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に占める割合は、１５重量％を超え、５０重量％以下の範囲であることが必要である。
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）よりも融解ピーク温度が高いため、成分（Ａ）が融解する温度でも結晶状態を保つことで、成分（Ａ）が流動するのを抑え薄肉化抑制効果や、加熱処理時、特に１２１℃以上での加熱処理時の変形防止や内面融着抑制効果を発現するものである。
このとき、成分（Ｃ）の量が少なすぎると、高結晶成分が不足し、十分な薄肉化抑制効果や加熱処理時、特に１２１℃以上での加熱処理時の変形防止や内面融着抑制効果を得ることが出来ないため、１５重量％を超えることが必要であり、好ましくは１８重量％を超えること、より好ましくは２０重量％を超えること、特に好ましくは２５重量％を超えることである。逆に、成分（Ｃ）の量が多くなりすぎると、柔軟性や透明性等の物性低下が顕著になり、本発明の樹脂組成物に要求される品質を満たすことが出来ないため、５０重量％以下であることが必要であり、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下である。
成分（Ｃ）のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に占める割合は、１５重量％を超え、５０重量％以下の範囲であることが必要である。
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）よりも融解ピーク温度が高いため、成分（Ａ）が融解する温度でも結晶状態を保つことで、成分（Ａ）が流動するのを抑え薄肉化抑制効果や、加熱処理時、特に１２１℃以上での加熱処理時の変形防止や内面融着抑制効果を発現するものである。
このとき、成分（Ｃ）の量が少なすぎると、高結晶成分が不足し、十分な薄肉化抑制効果や加熱処理時、特に１２１℃以上での加熱処理時の変形防止や内面融着抑制効果を得ることが出来ないため、１５重量％を超えることが必要であり、好ましくは１８重量％を超えること、より好ましくは２０重量％を超えること、特に好ましくは２５重量％を超えることである。逆に、成分（Ｃ）の量が多くなりすぎると、柔軟性や透明性等の物性低下が顕著になり、本発明の樹脂組成物に要求される品質を満たすことが出来ないため、５０重量％以下であることが必要であり、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下である。
（４）軟化剤
本発明のプロピレン系樹脂シートに用いるプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）には、プロピレン系樹脂シートの柔軟性を所望の値に調整する目的で成分（Ａ）と成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）と成分（Ｃ）の合計１００重量部に対して更に軟化剤（以下、軟化剤（Ｄ）又は成分（Ｄ）ということもある。）を１〜３０重量部配合することが好ましい。
本発明に好ましく用いられる軟化剤としては、ポリスチレンハードセグメントとポリジエンソフトセグメントを分子中に有するポリスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロックコポリマー、ランダムスチレン・ブタジエンゴムの水素添加ポリマー、特開２０１７−５７４１９号公報で開示されているもの、ＷＯ２０１７／０４３５３２号パンフレットで開示されているもの等を挙げることができる。
成分（Ｄ）は市販されているものの中から適宜選択し、使用することもできる。市販品の例としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物としてクレイトンポリマージャパン（株）より「クレイトンＧ」の商品名として、また、旭化成ケミカルズ社より「タフテック」の商品名で、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加物として（株）クラレより「セプトン」の商品名で、スチレン−ビニル化ポリイソプレンブロック共重合体の水素添加物として（株）クラレより「ハイブラー」の商品名で、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物としてＪＳＲ（株）より「ダイナロン」の商品名で販売されており、これらの商品群より、適宜、選択して用いてもよい。また、所望の性状に応じて単独又は複数種組み合わせて配合することができる。
本発明のプロピレン系樹脂シートに用いるプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）には、プロピレン系樹脂シートの柔軟性を所望の値に調整する目的で成分（Ａ）と成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）と成分（Ｃ）の合計１００重量部に対して更に軟化剤（以下、軟化剤（Ｄ）又は成分（Ｄ）ということもある。）を１〜３０重量部配合することが好ましい。
本発明に好ましく用いられる軟化剤としては、ポリスチレンハードセグメントとポリジエンソフトセグメントを分子中に有するポリスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロックコポリマー、ランダムスチレン・ブタジエンゴムの水素添加ポリマー、特開２０１７−５７４１９号公報で開示されているもの、ＷＯ２０１７／０４３５３２号パンフレットで開示されているもの等を挙げることができる。
成分（Ｄ）は市販されているものの中から適宜選択し、使用することもできる。市販品の例としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物としてクレイトンポリマージャパン（株）より「クレイトンＧ」の商品名として、また、旭化成ケミカルズ社より「タフテック」の商品名で、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加物として（株）クラレより「セプトン」の商品名で、スチレン−ビニル化ポリイソプレンブロック共重合体の水素添加物として（株）クラレより「ハイブラー」の商品名で、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物としてＪＳＲ（株）より「ダイナロン」の商品名で販売されており、これらの商品群より、適宜、選択して用いてもよい。また、所望の性状に応じて単独又は複数種組み合わせて配合することができる。
（４−１）軟化剤（Ｄ）の特性
軟化剤（Ｄ）は、プロピレン系樹脂シートの柔軟性を所望の値に調整できるものならば特に制限なく用いることができるが、前記スチレン−ブタジエンブロック共重合体等の芳香族ビニル構造単位を有するものの場合、芳香族ビニル単位の含有量が７〜２５重量％のものが柔軟性を発現しやすいため好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％である。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）と成分（Ｃ）の混合物との分散性を考慮すると、軟化剤（Ｄ）の粘度は成分（Ａ）又は成分（Ｂ１）又は成分（Ｂ２）又は成分（Ｃ）と大きくかけ離れていないことが好ましく、たとえばＭＦＲ（２３０℃ ２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜２０、より好ましくは２〜１５、ＭＦＲ（２３０℃ ５ｋｇ荷重）が１〜４０、より好ましくは２〜３０のものが好ましい。
軟化剤（Ｄ）は、プロピレン系樹脂シートの柔軟性を所望の値に調整できるものならば特に制限なく用いることができるが、前記スチレン−ブタジエンブロック共重合体等の芳香族ビニル構造単位を有するものの場合、芳香族ビニル単位の含有量が７〜２５重量％のものが柔軟性を発現しやすいため好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％である。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）と成分（Ｃ）の混合物との分散性を考慮すると、軟化剤（Ｄ）の粘度は成分（Ａ）又は成分（Ｂ１）又は成分（Ｂ２）又は成分（Ｃ）と大きくかけ離れていないことが好ましく、たとえばＭＦＲ（２３０℃ ２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜２０、より好ましくは２〜１５、ＭＦＲ（２３０℃ ５ｋｇ荷重）が１〜４０、より好ましくは２〜３０のものが好ましい。
（５）付加的成分（添加剤）
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、単層シートとしても好適に用いられるため、ブリードアウトなど本発明の効果を著しく損なわない範囲で任意の添加剤を配合する事が出来る。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることが出来る。各種添加剤について以下に詳しく述べる。さらに本発明の効果を著しく損なわない範囲で、柔軟性を付与する成分としてエラストマーを配合することができる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、単層シートとしても好適に用いられるため、ブリードアウトなど本発明の効果を著しく損なわない範囲で任意の添加剤を配合する事が出来る。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることが出来る。各種添加剤について以下に詳しく述べる。さらに本発明の効果を著しく損なわない範囲で、柔軟性を付与する成分としてエラストマーを配合することができる。
（１）酸化防止剤
酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等を用いることができる。
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などを挙げることができる。
酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等を用いることができる。
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などを挙げることができる。
燐系酸化防止剤の具体例としては、トリス（ミックスド、モノ及びジノニルフェニルホスファイト）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどを挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−チオ−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）などを挙げることができる。
これら酸化防止剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−チオ−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）などを挙げることができる。
これら酸化防止剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
酸化防止剤の配合量は、各々の樹脂１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．５重量部、より好ましくは０．０５〜０．１重量部である。配合量が上記下限値以上では、熱安定性の効果が得られ、樹脂を製造する際に劣化が起こりにくく、ヤケによるフィッシュアイを抑制することができる。また、上記上限値以下であると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止することができ好ましい。
（２）アンチブロッキング剤
アンチブロッキング剤としては、平均粒子径１〜７μｍ、好ましくは１〜５μｍ、さらに好ましくは、１〜４μｍである。平均粒子径が１μｍ以上では、得られるシートの滑り性、開口性が良好であり好ましい。また、７μｍ以下であると、透明性、傷つき性が良好であり好ましい。ここで平均粒子径は、コールターカウンター計測による値である。
アンチブロッキング剤としては、平均粒子径１〜７μｍ、好ましくは１〜５μｍ、さらに好ましくは、１〜４μｍである。平均粒子径が１μｍ以上では、得られるシートの滑り性、開口性が良好であり好ましい。また、７μｍ以下であると、透明性、傷つき性が良好であり好ましい。ここで平均粒子径は、コールターカウンター計測による値である。
アンチブロッキング剤の具体例としては、たとえば無機系としては、合成または天然のシリカ（二酸化珪素）、ケイ酸マグネシウム、アルミノシリケート、タルク、ゼオライト、硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウム等が使用される。
また、有機系としては、ポリメチルメタクリレート、ホリメチルシリルトセスキオキサン（シリコーン）、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド（ユリア樹脂）、フェノール樹脂等を用いることができる。
特に合成シリカ、ポリメチルメタクリレートが分散性、透明性、耐ブロッキング性、傷つき性のバランスから好適である。
また、アンチブロッキング剤は表面処理されたものを用いてもよく、表面処理剤としては、界面活性剤、金属石鹸、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸等の有機酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、フッソ樹脂、シランカップリング剤、ヘキサメタリン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸ソーダ等の縮合リン酸塩等を用いることができ、特に有機酸処理なかでもクエン酸処理されたものが好適である。処理方法は特に限定されるものではなく、表面噴霧、浸漬等公知の方法を採用することができる。
アンチブロッキング剤はいかなる形状であってもよく球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等任意の形状とすることができる。
これらアンチブロッキング剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
また、有機系としては、ポリメチルメタクリレート、ホリメチルシリルトセスキオキサン（シリコーン）、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド（ユリア樹脂）、フェノール樹脂等を用いることができる。
特に合成シリカ、ポリメチルメタクリレートが分散性、透明性、耐ブロッキング性、傷つき性のバランスから好適である。
また、アンチブロッキング剤は表面処理されたものを用いてもよく、表面処理剤としては、界面活性剤、金属石鹸、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸等の有機酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、フッソ樹脂、シランカップリング剤、ヘキサメタリン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸ソーダ等の縮合リン酸塩等を用いることができ、特に有機酸処理なかでもクエン酸処理されたものが好適である。処理方法は特に限定されるものではなく、表面噴霧、浸漬等公知の方法を採用することができる。
アンチブロッキング剤はいかなる形状であってもよく球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等任意の形状とすることができる。
これらアンチブロッキング剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
アンチブロッキング剤を配合する場合の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．７重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部である。配合量が上記下限値以上では、シートのアンチブロッキング性、滑り性、開口性が良好である。上記上限値以下であるとシートの透明性を損なうことがなく、また、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止することができ好ましい。
（３）スリップ剤
スリップ剤としては、モノアマイド類、置換アマイド類、ビスアマイド類等が挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
モノアマイド類の具体例としては、飽和脂肪酸モノアマイドとして、ラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘニン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド等が挙げられる。
不飽和脂肪酸モノアマイドとしては、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイド等が挙げられる。
置換アマイド類の具体例としては、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ−オレイルオレイン酸アマイド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アマイド、Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アマイド、Ｎ−オレイルパルチミン酸アマイド等が挙げられる。
ビスアマイド類の具体例としては、飽和脂肪酸ビスアマイドとして、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘニン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アマイド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセパシン酸アマイドなどが挙げられる。
不飽和脂肪酸ビスアマイドとしては、エチレンビスオレイン酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセパシン酸アマイドなどが挙げられる。
芳香族系ビスアマイドとしては、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アマイドなどが挙げられる。
これらの中では、特に、脂肪酸アマイドのうち、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ベヘニン酸アマイドが好適に使用される。
スリップ剤としては、モノアマイド類、置換アマイド類、ビスアマイド類等が挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
モノアマイド類の具体例としては、飽和脂肪酸モノアマイドとして、ラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘニン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド等が挙げられる。
不飽和脂肪酸モノアマイドとしては、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイド等が挙げられる。
置換アマイド類の具体例としては、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ−オレイルオレイン酸アマイド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アマイド、Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アマイド、Ｎ−オレイルパルチミン酸アマイド等が挙げられる。
ビスアマイド類の具体例としては、飽和脂肪酸ビスアマイドとして、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘニン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アマイド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセパシン酸アマイドなどが挙げられる。
不飽和脂肪酸ビスアマイドとしては、エチレンビスオレイン酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセパシン酸アマイドなどが挙げられる。
芳香族系ビスアマイドとしては、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アマイドなどが挙げられる。
これらの中では、特に、脂肪酸アマイドのうち、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ベヘニン酸アマイドが好適に使用される。
スリップ剤を配合する場合の配合量としては、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．７重量部、より好ましくは０．１〜０．４重量部である。上記下限値以上では開口性や滑り性が良好である。上記上限値以下であると、スリップ剤の浮き出しが過剰となることがなく、シート表面にブリードして透明性が悪化することを防止することができる。
（４）核剤
核剤の具体例としては、２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸ナトリウム、タルク、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールなどのソルビトール系化合物、ヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、ヒドロキシ−ビス［２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸］アルミニウムと炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩混合物（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名ＮＡ２１）等が挙げられる。
上記核剤を配合する場合の配合量としては、各々の樹脂１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部、より好ましくは０．００５〜０．０５重量部である。上記下限値以上では核剤としての効果を得ることができ、上記下限値以下であると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止することができ好ましい。
核剤の具体例としては、２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸ナトリウム、タルク、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールなどのソルビトール系化合物、ヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、ヒドロキシ−ビス［２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸］アルミニウムと炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩混合物（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名ＮＡ２１）等が挙げられる。
上記核剤を配合する場合の配合量としては、各々の樹脂１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部、より好ましくは０．００５〜０．０５重量部である。上記下限値以上では核剤としての効果を得ることができ、上記下限値以下であると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止することができ好ましい。
また、上記以外の核剤として高密度ポリエチレン樹脂を挙げることができる。高密度ポリエチレン樹脂としては、密度が、０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．９５〜０．９７ｇ／ｃｍ３である。密度がこの範囲内にあると透明性改良効果が得られる。高密度ポリエチレン樹脂の１９０℃メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、５ｇ／１０分以上、好ましくは７〜５００ｇ／１０分、さらに好ましくは、１０〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが５ｇ／１０分以上であると、高密度ポリエチレン樹脂の分散径が充分に小さくなり、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止でき好ましい。また、高密度ポリエチレン樹脂が微分散するためには好ましくは高密度ポリエチレン樹脂のＭＦＲが本発明のプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲより大きい方がよい。
核剤として使用される高密度ポリエチレン樹脂の製造は、目的の物性を有する重合体を製造し得る限りその重合方法や触媒について特に制限はない。触媒については、チーグラー型触媒（すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基づくもの）、カミンスキー型触媒（すなわち、担持または非担持メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに基づくもの）が挙げられる。高密度ポリエチレン系樹脂の形状については制限がなく、ペレット状であってもよく、また、粉末状であってもよい。
核剤として使用する場合、高密度ポリエチレンの配合量としては樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．１〜１重量部である。上記下限値以上では核剤としての効果が得られ、上記上限値以下であると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止でき好ましい。
（５）中和剤
中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、ミズカラック（水澤化学工業（株）製）などを挙げることができる。
中和剤を配合する場合の配合量は樹脂１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．５重量部、より好ましくは０．０５〜０．１重量部である。配合量が上記下限値以上では、中和剤としての効果が得られ、押出機内部の劣化樹脂を掻き出してフィッシュアイの原因となりにくい。また、上記上限値以下であると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止でき好ましい。
中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、ミズカラック（水澤化学工業（株）製）などを挙げることができる。
中和剤を配合する場合の配合量は樹脂１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．５重量部、より好ましくは０．０５〜０．１重量部である。配合量が上記下限値以上では、中和剤としての効果が得られ、押出機内部の劣化樹脂を掻き出してフィッシュアイの原因となりにくい。また、上記上限値以下であると、それ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止でき好ましい。
（６）光安定剤
光安定剤としては、ヒンダードアミン系安定剤が好適に使用され、従来公知のピペリジンの２位および６位の炭素に結合しているすべての水素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限定されることなく用いられるが、具体的には以下のような化合物が用いられる。
具体例としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などを挙げることができる。
これらのヒンダードアミン系安定剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系安定剤が好適に使用され、従来公知のピペリジンの２位および６位の炭素に結合しているすべての水素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限定されることなく用いられるが、具体的には以下のような化合物が用いられる。
具体例としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などを挙げることができる。
これらのヒンダードアミン系安定剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
ヒンダードアミン系安定剤を配合する場合の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．００５〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量部とするのが望ましい。
ヒンダードアミン系安定剤の含有量が、０．００５重量部以上であると、耐熱性、耐老化性等の安定性の向上効果が得られ、２重量部以下であるとそれ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止することができ好ましい。
ヒンダードアミン系安定剤の含有量が、０．００５重量部以上であると、耐熱性、耐老化性等の安定性の向上効果が得られ、２重量部以下であるとそれ自体が異物となってフィッシュアイの原因となることを防止することができ好ましい。
（７）帯電防止剤
帯電防止剤としては、従来から静電防止剤または帯電防止剤として使用されている公知のものであれば特に限定されることなく使用でき、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
帯電防止剤としては、従来から静電防止剤または帯電防止剤として使用されている公知のものであれば特に限定されることなく使用でき、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
上記アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸またはロジン酸セッケン、Ｎ−アシルカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミン塩等のカルボン酸塩；スルホコハク酸塩、エステルスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩等のスルホン酸塩；硫酸化油、硫酸エステル塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、硫酸エーテル塩、硫酸アミド塩等の硫酸エステル塩；リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、リン酸エーテル塩、リン酸アミド塩等のリン酸エステル塩などが挙げられる。
上記カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩等のアミン塩；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、テトラアルキルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）ジアルキルアンモニウム塩、Ｎ−アルキルアルカンアミドアンモニウムの塩等の第４級アンモニウム塩；１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−１−アルキル−２−アルキル−２−イミダゾリン等のアルキルイミダゾリン誘導体；イミダゾリニウム塩、ピリジニウム塩、イソキノリニウム塩などが挙げられる。
上記非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、ｐ−アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル等のエーテル形；脂肪酸ソルビタンポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ソルビトールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸グリセリンポリオキシエチレンエーテル等のエーテルエステル形；脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、モノグリセリド、ジグリセリド、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、２価アルコールエステル、ホウ酸エステル等のエステル形；ジアルコールアルキルアミン、ジアルコールアルキルアミンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミド、アルカノールアミンエステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミン、アミンオキシド、アルキルポリエチレンイミン等の含窒素形などが挙げられる。
上記両性界面活性剤としては、モノアミノカルボン酸、ポリアミノカルボン酸等のアミノ酸形；Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）アルキルアミン塩等のＮ−アルキル−β−アラニン形；Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミドベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン等のベタイン形；１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシ−１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン、１−スルホエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン等のアルキルイミダゾリン誘導体などが挙げられる。
これらの中では、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、中でもモノグリセリド、ジグリセリド、ホウ酸エステル、ジアルコールアルキルアミン、ジアルコールアルキルアミンエステル、アミド等のエステル形または含窒素形の非イオン性界面活性剤；ベタイン形の両性界面活性剤が好ましい。
なお、帯電防止剤としては、市販品を使用することができ、例えば、エレクトロストリッパーＴＳ５（花王（株）製、商標、グリセリンモノステアレート）、エレクトロストリッパーＴＳ６（花王（株）製、商標、ステアリルジエタノールアミン）、エレクトロストリッパーＥＡ（花王（株）製、商標、ラウリルジエタノールアミン）、エレクトロストリッパーＥＡ−７（花王（株）製、商標、ポリオキシエチレンラウリルアミンカプリルエステル）、デノン３３１Ｐ（丸菱油化（株）製、商標、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート）、デノン３１０（丸菱油化（株）製、商標、アルキルジエタノールアミン脂肪酸モノエステル）、レジスタットＰＥ−１３９（第一工業製薬（株）製、商標、ステアリン酸モノ＆ジグリセリドホウ酸エステル）、ケミスタット４７００（三洋化成（株）製、商標、アルキルジメチルベタイン）、レオスタットＳ（ライオン（株）製、商標、アルキルジエタノールアミド）などが挙げられる。
帯電防止剤を配合する場合の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．１〜０．８重量部、もっとも好ましくは０．２〜０．５重量部である。これら帯電防止剤は、本目的の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。帯電防止剤の配合量が、０．０１重量部以上では、表面固有抵抗を減らして帯電による障害を防止することができ、２重量部以下であるとブリードによるシート表面に粉吹きが発生しにくくなる。
［ＩＩ］プロピレン系樹脂シート構成樹脂組成物の製造
本発明のプロピレン系樹脂シートを構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、上述したプロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）、プロピレン系樹脂（Ｃ）、所望により軟化剤（Ｄ）および必要に応じて他の添加剤をヘンシェルミキサー（商品名）、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合することにより得られる。混合後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機により混練する方法により得ることもできる。
また、上述した各樹脂組成物の各成分は同時に混合してもよいし、複数回に分けて混合してもよいし、一部をマスターバッチとした上で混合してもよい。
本発明のプロピレン系樹脂シートを構成するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、上述したプロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）、プロピレン系樹脂（Ｃ）、所望により軟化剤（Ｄ）および必要に応じて他の添加剤をヘンシェルミキサー（商品名）、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合することにより得られる。混合後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機により混練する方法により得ることもできる。
また、上述した各樹脂組成物の各成分は同時に混合してもよいし、複数回に分けて混合してもよいし、一部をマスターバッチとした上で混合してもよい。
［ＩＩＩ］プロピレン系樹脂シート
本発明のプロピレン系樹脂シートは、上記プロピレン系樹脂組成物を用い公知の方法で製造することができる。例えば、Ｔダイ、サーキュラーダイを用いた押出成形等の公知の技術によって製造する。好ましくはサーキュラーダイを用いた水冷インフレーション法である。
本発明のプロピレン系樹脂シートは、本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる単層シートであってもよく、また、多層シートのいずれか一層以上に本発明のプロピレン系樹脂組成物を用いたものでもよい。工程内リサイクルを行っても物性変化がほとんどないので、単層シートであることが好ましい。
なお、ここで単層シートとは、実質的に単層であることを意味しており、多層用シート成形機を用いた場合、全層に同一の樹脂組成物を用いたものであれば単層とみなされる。具体的には三層用の成形機を用い、全ての層に同一の樹脂組成物を用いた場合一種三層のシートが得られるが、この場合は単層とみなされる。
本発明のプロピレン系樹脂シートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、耐熱性、クリーン性に優れ、厚みムラを抑制でき、かつ、ヒートシールなどの２次加工において薄肉化を抑制でき、更に１２１℃以上の温度での加熱処理においても形状を保持できるという優れた性能を有しているため、殺菌や滅菌などの加熱処理工程が必要な加熱処理用包装袋、特に輸液バッグ等に好適である。
輸液バッグなどの加熱処理用包装袋は、一室のみからなるいわゆるシングルバッグ、複数の区画に分けられているいわゆる複室バッグがあるが、そのいずれにも用いることができる。
本発明のプロピレン系樹脂シートは、上記プロピレン系樹脂組成物を用い公知の方法で製造することができる。例えば、Ｔダイ、サーキュラーダイを用いた押出成形等の公知の技術によって製造する。好ましくはサーキュラーダイを用いた水冷インフレーション法である。
本発明のプロピレン系樹脂シートは、本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる単層シートであってもよく、また、多層シートのいずれか一層以上に本発明のプロピレン系樹脂組成物を用いたものでもよい。工程内リサイクルを行っても物性変化がほとんどないので、単層シートであることが好ましい。
なお、ここで単層シートとは、実質的に単層であることを意味しており、多層用シート成形機を用いた場合、全層に同一の樹脂組成物を用いたものであれば単層とみなされる。具体的には三層用の成形機を用い、全ての層に同一の樹脂組成物を用いた場合一種三層のシートが得られるが、この場合は単層とみなされる。
本発明のプロピレン系樹脂シートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、耐熱性、クリーン性に優れ、厚みムラを抑制でき、かつ、ヒートシールなどの２次加工において薄肉化を抑制でき、更に１２１℃以上の温度での加熱処理においても形状を保持できるという優れた性能を有しているため、殺菌や滅菌などの加熱処理工程が必要な加熱処理用包装袋、特に輸液バッグ等に好適である。
輸液バッグなどの加熱処理用包装袋は、一室のみからなるいわゆるシングルバッグ、複数の区画に分けられているいわゆる複室バッグがあるが、そのいずれにも用いることができる。
以下において、本発明をより具体的にかつ明確に説明するために、本発明を実施例及び比較例との対照において説明し、本発明の構成要件の合理性と有意性を実証するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた物性測定法、特性評価法、樹脂材料は以下の通りである。
１．樹脂物性の測定方法
（１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）：プロピレン系樹脂組成物（Ａ）、プロピレン系樹脂（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法 条件Ｍに従い、試験温度：２３０℃、公称荷重：２．１６ｋｇ、ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ 長さ８．００ｍｍで測定した。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
は、ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法 条件Ｄに従い、試験温度：１９０℃、公称荷重：２．１６ｋｇ、ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ 長さ８．００ｍｍで測定した。
（２）密度（単位：ｇ/ｃｍ３）：ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して密度勾配管法で測定した。
（３）融解ピーク温度（Ｔｍ、単位：℃）：ティー・エイ・インスツルメント社製商品名Ｑ２０００型示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、一旦２００℃まで温度を上げて５分間保持し、熱履歴を消去した後、１０℃／分の降温速度で４０℃まで温度を降下させ１分間保持し、再び昇温速度１０℃／分にて測定した際の、吸熱ピークトップの温度を融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ）とした。複数の吸熱ピークが現れた場合は最も大きな吸熱ピークを融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ）とした。なお、測定試料は５ｍｇ用いた。
（１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）：プロピレン系樹脂組成物（Ａ）、プロピレン系樹脂（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法 条件Ｍに従い、試験温度：２３０℃、公称荷重：２．１６ｋｇ、ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ 長さ８．００ｍｍで測定した。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
は、ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法 条件Ｄに従い、試験温度：１９０℃、公称荷重：２．１６ｋｇ、ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ 長さ８．００ｍｍで測定した。
（２）密度（単位：ｇ/ｃｍ３）：ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して密度勾配管法で測定した。
（３）融解ピーク温度（Ｔｍ、単位：℃）：ティー・エイ・インスツルメント社製商品名Ｑ２０００型示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、一旦２００℃まで温度を上げて５分間保持し、熱履歴を消去した後、１０℃／分の降温速度で４０℃まで温度を降下させ１分間保持し、再び昇温速度１０℃／分にて測定した際の、吸熱ピークトップの温度を融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ）とした。複数の吸熱ピークが現れた場合は最も大きな吸熱ピークを融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ）とした。なお、測定試料は５ｍｇ用いた。
（４）固体粘弾性測定
試料は、下記条件により射出成形した厚さ２ｍｍのシートから、１０ｍｍ幅×１８ｍｍ長×２ｍｍ厚の短冊状に切り出したものを測定に用いた。装置はレオメトリック・サイエンティフィック社製のＡＲＥＳを用いた。周波数は１Ｈｚである。測定温度は−６０℃から２０℃までは３℃／３０秒の速度で昇温し、２０℃以上は３℃／４０秒の速度で段階的に昇温し、試料が融解して測定不能になるまで測定を行った。歪みは０．１〜０．５％の範囲で行った。そして、測定により得られた温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、ｔａｎδ曲線が０℃以下のピークが単一か、分離しているのかを確認した。
〔試験片の作成〕
規格番号：ＪＩＳ−７１５２（ＩＳＯ２９４−１）
成形機：東芝機械製ＥＣ−２０射出成形機
成形機設定温度：ホッパ下から ８０，８０，１６０，２００，２００，２００℃
金型温度：４０℃
射出速度：２００ｍｍ／秒（金型キャビティー内の速度）
保持圧力：２０ＭＰａ
保圧時間：４０秒
金型形状：平板（厚さ２ｍｍ 幅４０ｍｍ 長さ８０ｍｍ）
試料は、下記条件により射出成形した厚さ２ｍｍのシートから、１０ｍｍ幅×１８ｍｍ長×２ｍｍ厚の短冊状に切り出したものを測定に用いた。装置はレオメトリック・サイエンティフィック社製のＡＲＥＳを用いた。周波数は１Ｈｚである。測定温度は−６０℃から２０℃までは３℃／３０秒の速度で昇温し、２０℃以上は３℃／４０秒の速度で段階的に昇温し、試料が融解して測定不能になるまで測定を行った。歪みは０．１〜０．５％の範囲で行った。そして、測定により得られた温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、ｔａｎδ曲線が０℃以下のピークが単一か、分離しているのかを確認した。
〔試験片の作成〕
規格番号：ＪＩＳ−７１５２（ＩＳＯ２９４−１）
成形機：東芝機械製ＥＣ−２０射出成形機
成形機設定温度：ホッパ下から ８０，８０，１６０，２００，２００，２００℃
金型温度：４０℃
射出速度：２００ｍｍ／秒（金型キャビティー内の速度）
保持圧力：２０ＭＰａ
保圧時間：４０秒
金型形状：平板（厚さ２ｍｍ 幅４０ｍｍ 長さ８０ｍｍ）
２．プロピレン系樹脂シートの評価方法
（１）耐熱性（外観）
円筒状になっているプロピレン系樹脂多層シートを流れ方向に２１０ｍｍの大きさに切り出し、切り出した一方をヒートシール（ヒートシール条件：シールバーの幅１０ｍｍ、圧力０．３４ＭＰａ、時間５秒、温度１６０℃、テスター産業社製ヒートシーラー）して袋状にした。ついで、その中に純水を２５０ｍｌ充填し、もう一辺をインパルスシーラーを用いてヒートシールして密封した。ヒートシールとヒートシールの間の距離は２００ｍｍとなるようにシールした。
（１）耐熱性（外観）
円筒状になっているプロピレン系樹脂多層シートを流れ方向に２１０ｍｍの大きさに切り出し、切り出した一方をヒートシール（ヒートシール条件：シールバーの幅１０ｍｍ、圧力０．３４ＭＰａ、時間５秒、温度１６０℃、テスター産業社製ヒートシーラー）して袋状にした。ついで、その中に純水を２５０ｍｌ充填し、もう一辺をインパルスシーラーを用いてヒートシールして密封した。ヒートシールとヒートシールの間の距離は２００ｍｍとなるようにシールした。
このようにして得られたサンプル袋を、小型調理殺菌試験装置（サクラエスアイ（株）製、ＹＲＦ−４０・５０ＥＺ型）の中に入れた後１２１℃まで雰囲気温度を上昇させて、その温度を２０分間保持した。その後、約５０℃まで冷却し、該サンプル袋を試験機から取り出した。以下、この加熱処理をしたサンプル袋を「加熱処理後サンプル袋」また、サンプル袋から水を抜いたものを「加熱処理後シート」ということもある。
加熱処理後シートの耐熱性評価は以下の基準で行った。
△：変形、しわ、内面融着を起こしており、使用不可。
○−：やや変形しているが、使用可能なレベル。
○：変形、しわ、内面融着を起こしておらず、良好な状態。
加熱処理後シートの耐熱性評価は以下の基準で行った。
△：変形、しわ、内面融着を起こしており、使用不可。
○−：やや変形しているが、使用可能なレベル。
○：変形、しわ、内面融着を起こしておらず、良好な状態。
（２）透明性（内部ヘイズ）：
加熱処理後シートの両面を流動パラフィンによりスライドグラスで密着させ、ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠し、ヘイズメータで測定した。得られた値が小さいほど透明性がよいことを意味し、この値が１０％以下であると内容物確認しやすく、ディスプレイ効果を得る点で優れており、９％以下が好ましく、８％以下が特に好ましい。
加熱処理後シートの両面を流動パラフィンによりスライドグラスで密着させ、ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠し、ヘイズメータで測定した。得られた値が小さいほど透明性がよいことを意味し、この値が１０％以下であると内容物確認しやすく、ディスプレイ効果を得る点で優れており、９％以下が好ましく、８％以下が特に好ましい。
（３）柔軟性（引張弾性率）：
ＪＩＳ Ｋ−７１２７−１９８９に準拠し、下記の条件にて、加熱処理後シートの流れ方向（ＭＤ）についての引張弾性率を測定した。得られた値が小さいほど柔軟性に優れていることを意味し、この値が４００ＭＰａ以下であると触感のよい手触りで高級感を得る点で優れており、３８０ＭＰａ以下が好ましく、３６０ＭＰａ以下が特に好ましい。
サンプル長さ：１１０ｍｍ
サンプル幅：１０ｍｍ
チャック間距離：５０ｍｍ
クロスヘッド速度：０．５ｍｍ／ｍｉｎ
（４）落袋衝撃試験：（耐破袋性）
前述の方法で作成した加熱処理後サンプル袋を５℃の雰囲気下で１日以上状態調整した後、得られた加熱処理後サンプル袋を２ｍの高さから金属板上に１０回連続で落下させ、破袋しなかった最大の落下回数を評価した。Ｎ＝５で評価して破袋しなかった最大の落下回数の平均値を耐破袋性の指標とした。１０回連続で破袋しないことが望ましい。
ＪＩＳ Ｋ−７１２７−１９８９に準拠し、下記の条件にて、加熱処理後シートの流れ方向（ＭＤ）についての引張弾性率を測定した。得られた値が小さいほど柔軟性に優れていることを意味し、この値が４００ＭＰａ以下であると触感のよい手触りで高級感を得る点で優れており、３８０ＭＰａ以下が好ましく、３６０ＭＰａ以下が特に好ましい。
サンプル長さ：１１０ｍｍ
サンプル幅：１０ｍｍ
チャック間距離：５０ｍｍ
クロスヘッド速度：０．５ｍｍ／ｍｉｎ
（４）落袋衝撃試験：（耐破袋性）
前述の方法で作成した加熱処理後サンプル袋を５℃の雰囲気下で１日以上状態調整した後、得られた加熱処理後サンプル袋を２ｍの高さから金属板上に１０回連続で落下させ、破袋しなかった最大の落下回数を評価した。Ｎ＝５で評価して破袋しなかった最大の落下回数の平均値を耐破袋性の指標とした。１０回連続で破袋しないことが望ましい。
３．使用樹脂
（１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
下記の製造例（Ａ−１）により逐次重合で得られたプロピレン系樹脂組成物（Ａ−１）を用いた。
（１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
下記の製造例（Ａ−１）により逐次重合で得られたプロピレン系樹脂組成物（Ａ−１）を用いた。
［製造例（Ａ−１）：ＰＰ（Ａ−１）の製造］
（ｉ）予備重合触媒の調製
（珪酸塩の化学処理）
１０リットルの撹拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さらにモンモリロナイト（水澤化学工業（株）製、商品名ベンクレイＳＬ；平均粒径＝２５μｍ、粒度分布＝１０〜６０μｍ）を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧濾過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、濾過した。この洗浄操作を、洗浄液（濾液）のｐＨが、３．５を超えるまで実施した。回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は７０７ｇであった。
（ｉ）予備重合触媒の調製
（珪酸塩の化学処理）
１０リットルの撹拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さらにモンモリロナイト（水澤化学工業（株）製、商品名ベンクレイＳＬ；平均粒径＝２５μｍ、粒度分布＝１０〜６０μｍ）を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧濾過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、濾過した。この洗浄操作を、洗浄液（濾液）のｐＨが、３．５を超えるまで実施した。回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は７０７ｇであった。
（珪酸塩の乾燥）
先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機により乾燥を実施した。仕様及び乾燥条件は以下の通りである。
回転筒：円筒状 内径５０ｍｍ 加温帯５５０ｍｍ（電気炉）
かき上げ翼付き回転数：２ｒｐｍ 傾斜角：２０／５２０
珪酸塩の供給速度：２．５ｇ／分
ガス流速：窒素 ９６リットル／時間
向流乾燥温度：２００℃（粉体温度）
先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機により乾燥を実施した。仕様及び乾燥条件は以下の通りである。
回転筒：円筒状 内径５０ｍｍ 加温帯５５０ｍｍ（電気炉）
かき上げ翼付き回転数：２ｒｐｍ 傾斜角：２０／５２０
珪酸塩の供給速度：２．５ｇ／分
ガス流速：窒素 ９６リットル／時間
向流乾燥温度：２００℃（粉体温度）
（触媒の調製）
撹拌および温度制御装置を有する内容積１６リットルのオートクレーブを窒素で充分置換した。乾燥珪酸塩２００ｇを導入し、混合ヘプタン１１６０ｍｌ、さらにトリエチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．６０Ｍ）８４０ｍｌを加え、室温で攪拌した。１時間後、混合ヘプタンにて洗浄し、珪酸塩スラリーを２，０００ｍｌに調整した。次に、先に調製した珪酸塩スラリーにトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ／Ｌ）９．６ｍｌを添加し、２５℃で１時間反応させた。並行して、（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム２，１７７ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）と混合ヘプタン８７０ｍｌに、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）３３．１ｍｌを加えて、室温にて１時間反応させた混合物を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタンを追加して５，０００ｍｌに調整した。
撹拌および温度制御装置を有する内容積１６リットルのオートクレーブを窒素で充分置換した。乾燥珪酸塩２００ｇを導入し、混合ヘプタン１１６０ｍｌ、さらにトリエチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．６０Ｍ）８４０ｍｌを加え、室温で攪拌した。１時間後、混合ヘプタンにて洗浄し、珪酸塩スラリーを２，０００ｍｌに調整した。次に、先に調製した珪酸塩スラリーにトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ／Ｌ）９．６ｍｌを添加し、２５℃で１時間反応させた。並行して、（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム２，１７７ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）と混合ヘプタン８７０ｍｌに、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）３３．１ｍｌを加えて、室温にて１時間反応させた混合物を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタンを追加して５，０００ｍｌに調整した。
（予備重合／洗浄）
続いて、槽内温度を４０℃に昇温し、温度が安定したところでプロピレンを１００ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間後プロピレンの供給を停止し、さらに２時間維持した。
予備重合終了後、残モノマーをパージし、撹拌を停止させ約１０分間静置後、上澄みを２，４００ｍｌデカントした。続いてトリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液９．５ｍｌ、さらに混合ヘプタンを５，６００ｍｌ添加し、４０℃で３０分間撹拌し、１０分間静置した後に、上澄みを５，６００ｍｌ除いた。さらにこの操作を３回繰り返した。最後の上澄み液の成分分析を実施したところ有機アルミニウム成分の濃度は、１．２３ｍＭ／Ｌ、Ｚｒ濃度は８．６×１０−６ｇ／Ｌであり、仕込み量に対する上澄み液中のＺｒ存在量（重量比）は０．０１８重量％であった。続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液を１７０ｍｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施した。触媒１ｇ当たりポリプロピレンを２．０ｇ含む予備重合触媒が得られた。
この予備重合触媒を用いて、以下の手順に従ってプロピレン系樹脂組成物の製造を行った。
続いて、槽内温度を４０℃に昇温し、温度が安定したところでプロピレンを１００ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間後プロピレンの供給を停止し、さらに２時間維持した。
予備重合終了後、残モノマーをパージし、撹拌を停止させ約１０分間静置後、上澄みを２，４００ｍｌデカントした。続いてトリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液９．５ｍｌ、さらに混合ヘプタンを５，６００ｍｌ添加し、４０℃で３０分間撹拌し、１０分間静置した後に、上澄みを５，６００ｍｌ除いた。さらにこの操作を３回繰り返した。最後の上澄み液の成分分析を実施したところ有機アルミニウム成分の濃度は、１．２３ｍＭ／Ｌ、Ｚｒ濃度は８．６×１０−６ｇ／Ｌであり、仕込み量に対する上澄み液中のＺｒ存在量（重量比）は０．０１８重量％であった。続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液を１７０ｍｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施した。触媒１ｇ当たりポリプロピレンを２．０ｇ含む予備重合触媒が得られた。
この予備重合触媒を用いて、以下の手順に従ってプロピレン系樹脂組成物の製造を行った。
（ｉｉ）第一重合工程
攪拌羽根を有する横型反応器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１００リットル）を十分に乾燥し、内部を窒素ガスで十分に置換した。ポリプロピレン粉体床の存在下、回転数３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応器の上流部に上記の方法で調製した予備重合触媒を（予備重合パウダーを除いた固体触媒量として）０．５６８ｇ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１５．０ｍｍｏｌ／ｈｒで連続的に供給した。反応器の温度を６５℃、圧力を２．１ＭＰａＧに保ち、且つ反応器内気相部のエチレン／プロピレンモル比が０．０７、水素濃度が１００ｐｐｍになるように、モノマー混合ガスを連続的に反応器内に流通させ、気相重合を行った。反応によって生じた重合体パウダーは、反応器内の粉体床量が一定になるように、反応器下流部より連続的に抜き出した。この時、定常状態になった際の重合体抜き出し量は１０．０ｋｇ／ｈｒであった。
第一重合工程で得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体を分析したところ、ＭＦＲは６．０ｇ／１０分、エチレン含有量は２．２重量％であった。
攪拌羽根を有する横型反応器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１００リットル）を十分に乾燥し、内部を窒素ガスで十分に置換した。ポリプロピレン粉体床の存在下、回転数３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応器の上流部に上記の方法で調製した予備重合触媒を（予備重合パウダーを除いた固体触媒量として）０．５６８ｇ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１５．０ｍｍｏｌ／ｈｒで連続的に供給した。反応器の温度を６５℃、圧力を２．１ＭＰａＧに保ち、且つ反応器内気相部のエチレン／プロピレンモル比が０．０７、水素濃度が１００ｐｐｍになるように、モノマー混合ガスを連続的に反応器内に流通させ、気相重合を行った。反応によって生じた重合体パウダーは、反応器内の粉体床量が一定になるように、反応器下流部より連続的に抜き出した。この時、定常状態になった際の重合体抜き出し量は１０．０ｋｇ／ｈｒであった。
第一重合工程で得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体を分析したところ、ＭＦＲは６．０ｇ／１０分、エチレン含有量は２．２重量％であった。
（ｉｉｉ）第二重合工程
攪拌羽根を有する横型反応器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１００リットル）に、第一工程より抜き出したプロピレン−エチレンランダム共重合体を連続的に供給した。回転数２５ｒｐｍで攪拌しながら、反応器の温度を７０℃、圧力を２．０ＭＰａＧに保ち、且つ反応器内気相部のエチレン／プロピレンモル比が０．４５３、水素濃度が３３０ｐｐｍになるように、モノマー混合ガスを連続的に反応器内に流通させ、気相重合を行った。反応によって生じた重合体パウダーは、反応器内の粉体床量が一定になるように、反応器下流部より連続的に抜き出した。この時、重合体抜き出し量が１７．９ｋｇ／ｈｒになるように活性抑制剤として酸素を供給し、第二重合工程での重合反応量を制御した。活性は３１．４ｋｇ／ｇ−触媒であった。
こうして得られたプロピレン系樹脂組成物ＰＰ（Ａ−１）の各種分析結果を、表１に示す。
攪拌羽根を有する横型反応器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１００リットル）に、第一工程より抜き出したプロピレン−エチレンランダム共重合体を連続的に供給した。回転数２５ｒｐｍで攪拌しながら、反応器の温度を７０℃、圧力を２．０ＭＰａＧに保ち、且つ反応器内気相部のエチレン／プロピレンモル比が０．４５３、水素濃度が３３０ｐｐｍになるように、モノマー混合ガスを連続的に反応器内に流通させ、気相重合を行った。反応によって生じた重合体パウダーは、反応器内の粉体床量が一定になるように、反応器下流部より連続的に抜き出した。この時、重合体抜き出し量が１７．９ｋｇ／ｈｒになるように活性抑制剤として酸素を供給し、第二重合工程での重合反応量を制御した。活性は３１．４ｋｇ／ｇ−触媒であった。
こうして得られたプロピレン系樹脂組成物ＰＰ（Ａ−１）の各種分析結果を、表１に示す。
造粒
更に得られたプロピレン系樹脂ＰＰ（Ａ−１）１００重量部に対し、下記酸化防止剤１を０．０５重量部、下記酸化防止剤２を０．０５重量部添加し、ヘンシェルミキサー（商品名）にて充分に撹拌混合し、スクリュー口径２５ｍｍの二軸押出機（テクノベル社製ＫＺＷ−２５）、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物ＰＰ（Ａ−１）を得た。
酸化防止剤１：
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガノックス１０１０」）
酸化防止剤２：
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガホス１６８」）
更に得られたプロピレン系樹脂ＰＰ（Ａ−１）１００重量部に対し、下記酸化防止剤１を０．０５重量部、下記酸化防止剤２を０．０５重量部添加し、ヘンシェルミキサー（商品名）にて充分に撹拌混合し、スクリュー口径２５ｍｍの二軸押出機（テクノベル社製ＫＺＷ−２５）、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物ＰＰ（Ａ−１）を得た。
酸化防止剤１：
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガノックス１０１０」）
酸化防止剤２：
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガホス１６８」）
（２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）
市販品ＰＥ（Ｂ−１）及びＰＥ（Ｂ−２）を用いた。
ＰＥ（Ｂ−１）
日本ポリエチレン社製商品名「カーネル ＫＳ３４０Ｔ」（メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体）ＭＦＲ３．５、密度０．８８０、融解ピーク温度６０℃
ＰＥ（Ｂ−２）
日本ポリエチレン社製商品名「カーネル ＫＦ２６１Ｔ」（メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体）ＭＦＲ２．２、密度０．８９８、融解ピーク温度９１℃
市販品ＰＥ（Ｂ−１）及びＰＥ（Ｂ−２）を用いた。
ＰＥ（Ｂ−１）
日本ポリエチレン社製商品名「カーネル ＫＳ３４０Ｔ」（メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体）ＭＦＲ３．５、密度０．８８０、融解ピーク温度６０℃
ＰＥ（Ｂ−２）
日本ポリエチレン社製商品名「カーネル ＫＦ２６１Ｔ」（メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体）ＭＦＲ２．２、密度０．８９８、融解ピーク温度９１℃
（３）プロピレン樹脂（Ｃ）
市販品ＰＰ（Ｃ−１）および下記製造例（Ｃ−２）で得られたＰＰ（Ｃ−２）を使用した。
ＰＰ（Ｃ−１）：日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ ＦＬ４」
プロピレン単独重合体 ＭＦＲ４．２、融点１６５℃
ＰＰ（Ｃ−２）：下記製造例（Ｃ−２）で得られたもの。ＭＦＲ５．４、融点１６１℃
市販品ＰＰ（Ｃ−１）および下記製造例（Ｃ−２）で得られたＰＰ（Ｃ−２）を使用した。
ＰＰ（Ｃ−１）：日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ ＦＬ４」
プロピレン単独重合体 ＭＦＲ４．２、融点１６５℃
ＰＰ（Ｃ−２）：下記製造例（Ｃ−２）で得られたもの。ＭＦＲ５．４、融点１６１℃
製造例（Ｃ−２）
特開２０１０−２２９２５６号公報の製造例Ｃ−１に準拠してポリマーを得た。更に得られたポリマー１００重量部に対し、下記酸化防止剤１を０．０５重量部、下記酸化防止剤２を０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム（日東化成工業（株）製 Ｃａ−Ｓｔ）を０．０２重量部添加し、ヘンシェルミキサー（商品名）にて充分に撹拌混合し、スクリュー口径２５ｍｍの二軸押出機（テクノベル社製ＫＺＷ−２５）、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂ＰＰ（Ｃ−２）を得た。
酸化防止剤１：
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガノックス１０１０」）
酸化防止剤２：
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガホス１６８」）
特開２０１０−２２９２５６号公報の製造例Ｃ−１に準拠してポリマーを得た。更に得られたポリマー１００重量部に対し、下記酸化防止剤１を０．０５重量部、下記酸化防止剤２を０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム（日東化成工業（株）製 Ｃａ−Ｓｔ）を０．０２重量部添加し、ヘンシェルミキサー（商品名）にて充分に撹拌混合し、スクリュー口径２５ｍｍの二軸押出機（テクノベル社製ＫＺＷ−２５）、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂ＰＰ（Ｃ−２）を得た。
酸化防止剤１：
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガノックス１０１０」）
酸化防止剤２：
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「イルガホス１６８」）
（４）軟化剤（Ｄ）
市販品ＳＥＢＳ（Ｄ−１）を使用した。
ＳＥＢＳ（Ｄ−１）
クレイトンポリマージャパン（株）製Ｇ１６４５ＭＯ（ＭＦＲ：２〜４．５ｇ／１０分、スチレン含有量：１１．５〜１３．５％）
市販品ＳＥＢＳ（Ｄ−１）を使用した。
ＳＥＢＳ（Ｄ−１）
クレイトンポリマージャパン（株）製Ｇ１６４５ＭＯ（ＭＦＲ：２〜４．５ｇ／１０分、スチレン含有量：１１．５〜１３．５％）
（実施例１）
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット４８重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット２０重量％を、成分Ｂ２としてＰＥ（Ｂ−２）ペレット１０重量％を、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２２重量％を、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−１）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット４８重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット２０重量％を、成分Ｂ２としてＰＥ（Ｂ−２）ペレット１０重量％を、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２２重量％を、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−１）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。
（実施例２）
ＰＰ（Ａ−１）を５０重量％に、ＰＥ（Ｂ−１）を１５重量％に、ＰＥ（Ｂ−２）を１５重量％に、ＰＰ（Ｃ−１）を２０重量％に変更した以外は実施例１と同様な操作を行った。評価結果を表２に示す。
ＰＰ（Ａ−１）を５０重量％に、ＰＥ（Ｂ−１）を１５重量％に、ＰＥ（Ｂ−２）を１５重量％に、ＰＰ（Ｃ−１）を２０重量％に変更した以外は実施例１と同様な操作を行った。評価結果を表２に示す。
（実施例３）
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット４８重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット１８重量％を、成分Ｂ２としてＰＥ（Ｂ−２）ペレット９重量％を、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２０重量％を、成分ＤとしてＳＥＢＳ（Ｄ−１）ペレット５重量％を成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−３）ペレットを得た。尚、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ−３）は、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部中、成分Ａが５０．５重量％、成分Ｂ１が１８．９重量％、成分Ｂ２が９．５重量％、成分Ｃが２１．１重量％を占めるものであり、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部に対して成分Ｄを５．３重量部配合したものになる。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット４８重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット１８重量％を、成分Ｂ２としてＰＥ（Ｂ−２）ペレット９重量％を、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２０重量％を、成分ＤとしてＳＥＢＳ（Ｄ−１）ペレット５重量％を成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−３）ペレットを得た。尚、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ−３）は、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部中、成分Ａが５０．５重量％、成分Ｂ１が１８．９重量％、成分Ｂ２が９．５重量％、成分Ｃが２１．１重量％を占めるものであり、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部に対して成分Ｄを５．３重量部配合したものになる。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。
（実施例４）
ＰＰ（Ａ−１）を２８重量％に、ＰＥ（Ｂ−１）を１６重量％に、ＰＥ（Ｂ−２）を８重量％に、ＰＰ（Ｃ−１）を３０重量％に、ＳＥＢＳ（Ｄ−１）を１８重量％に変更した以外は実施例３と同様な操作を行いプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−４）を得、実施例３と同様な操作を行い実質的に単層構成の筒状シートを得た。評価結果を表２に示す。
尚、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ−４）は、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部中、成分Ａが３４．１重量％、成分Ｂ１が１９．５重量％、成分Ｂ２が９．８重量％、成分Ｃが３６．６重量％を占めるものであり、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部に対して成分Ｄを２２重量部配合したものになる。
ＰＰ（Ａ−１）を２８重量％に、ＰＥ（Ｂ−１）を１６重量％に、ＰＥ（Ｂ−２）を８重量％に、ＰＰ（Ｃ−１）を３０重量％に、ＳＥＢＳ（Ｄ−１）を１８重量％に変更した以外は実施例３と同様な操作を行いプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−４）を得、実施例３と同様な操作を行い実質的に単層構成の筒状シートを得た。評価結果を表２に示す。
尚、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ−４）は、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部中、成分Ａが３４．１重量％、成分Ｂ１が１９．５重量％、成分Ｂ２が９．８重量％、成分Ｃが３６．６重量％を占めるものであり、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｂ２と成分Ｃの合計１００重量部に対して成分Ｄを２２重量部配合したものになる。
（比較例１）
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット５０重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット３０重量％を、成分Ｂ２を加えずに成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２０重量％を、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−５）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。成分Ｂ２が配合されていないため、透明性に劣るものであった。
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット５０重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット３０重量％を、成分Ｂ２を加えずに成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２０重量％を、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−５）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。成分Ｂ２が配合されていないため、透明性に劣るものであった。
（比較例２）
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット５０重量％を、成分Ｂ１を加えずに成分Ｂ２としてＰＥ（Ｂ−２）ペレット３０重量％を、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２０重量％を、成分Ａと成分Ｂ２と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−６）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。成分Ｂ１が配合されていないため、耐破袋性に劣るものであった。
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット５０重量％を、成分Ｂ１を加えずに成分Ｂ２としてＰＥ（Ｂ−２）ペレット３０重量％を、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−１）ペレット２０重量％を、成分Ａと成分Ｂ２と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−６）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行った後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下において４８時間以上保持した後、加熱処理後シートの物性を評価した。評価結果を以下の表２に示す。成分Ｂ１が配合されていないため、耐破袋性に劣るものであった。
（比較例３）
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット５８重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット２７重量％を、成分Ｂ２は加えずに、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−２）ペレット１５重量％を、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−７）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行ったが、成分Ｃの配合量が本発明の範囲外であったため、１２１℃滅菌時に変形を起こした。
成分ＡとしてＰＰ（Ａ−１）ペレット５８重量％を、成分Ｂ１としてＰＥ（Ｂ−１）ペレット２７重量％を、成分Ｂ２は加えずに、成分ＣとしてＰＰ（Ｃ−２）ペレット１５重量％を、成分Ａと成分Ｂ１と成分Ｃの合計５ｋｇとなるようポリ袋に入れ、袋ごと手で上下左右に振とうして内容物を十分撹拌することによりブレンドし、スクリュー口径２５ｍｍのテクノベル社製ＫＺＷ−２５二軸押出機にて、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍに切断することでプロピレン系樹脂組成物（Ｘ−７）ペレットを得た。
得られたペレットを中間層用口径３０ｍｍの単軸押出機、外層用及び内層用口径１８ｍｍの単軸押出機の全ての押出機に投入し、口径５０ｍｍ、リップ幅１．０ｍｍのサーキュラーダイから設定温度２２０℃にて押出し、１０℃に調整した水冷リングにて水冷して、２．３ｍ／分の速度で、折り幅９２ｍｍとなるように、水冷インフレーション成形を行い、厚み２８０μｍの実質的に単層構成の筒状シートを得た。
次に、得られた筒状シートを前述の方法で加熱処理を行ったが、成分Ｃの配合量が本発明の範囲外であったため、１２１℃滅菌時に変形を起こした。
（比較例４）
ＰＰ（Ａ−１）を６３重量％に、ＰＥ（Ｂ−１）を２７重量％に、ＰＰ（Ｃ−１）１０重量％に変更した以外は比較例１と同様な操作を行った。評価結果を表２に示す。成分Ｃの配合量が本発明の範囲外であったため、１２１℃滅菌時に変形を起こした。
ＰＰ（Ａ−１）を６３重量％に、ＰＥ（Ｂ−１）を２７重量％に、ＰＰ（Ｃ−１）１０重量％に変更した以外は比較例１と同様な操作を行った。評価結果を表２に示す。成分Ｃの配合量が本発明の範囲外であったため、１２１℃滅菌時に変形を起こした。
Claims (4)
- 下記の条件を満たすことを特徴とする加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物。
前記プロピレン系樹脂組成物が、下記条件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）１５重量％以上７０重量％未満、下記条件（Ｂ１−ｉ）〜（Ｂ１−ｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）１〜３４重量％、下記条件（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を満たすエチレン−α‐オレフィン共重合体（Ｂ２）１〜３４重量％（但し、Ｂ１とＢ２の合計量はプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量％中３５重量％以下）、および下記条件（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）を満たすプロピレン系樹脂（Ｃ）１５重量％を超え５０重量％以下を含有する（ここで、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）及びプロピレン系樹脂（Ｃ）の合計量を１００重量％とする）。
・プロピレン系樹脂組成物（Ａ）：
（Ａ−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ（Ａ１））が１２５〜１４５℃のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ１）３０〜７０重量％、エチレン含有量（Ｅ［Ａ２］）が７〜１７重量％のメタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）７０〜３０重量％からなる。
（Ａ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ−ｉｉｉ）固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において、−６０〜２０℃の範囲において観測されるガラス転移を表すｔａｎδ曲線のピークが０℃以下に単一のピークを示す。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ１）：
（Ｂ１−ｉ）密度が０．８６０以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下。
（Ｂ１−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ１）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）：
（Ｂ２−ｉ）密度が０．８９５を超え０．９１０ｇ／ｃｍ３以下。
（Ｂ２−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｂ２）：１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
・プロピレン系樹脂（Ｃ）：
（Ｃ−ｉ）融解ピーク温度Ｔｍ（Ｃ）が１５０〜１７０℃の範囲であること。
（Ｃ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ（Ｃ）：２３０℃、２．１６ｋｇ）が２〜１５ｇ／１０分の範囲であること。 - 前記プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し、更に軟化剤を１〜３０重量部を含有する、請求項１に記載の加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物。
- 請求項１又は２に記載の加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂組成物からなる層を含む加熱処理用包装袋用プロピレン系樹脂シート。
- 加熱処理用包装袋が輸液バッグである、請求項３に記載のプロピレン系樹脂シート。
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