UA120394C2 - Армована волокнами полімерна композиція - Google Patents

Армована волокнами полімерна композиція Download PDF

Info

Publication number
UA120394C2
UA120394C2 UAA201711749A UAA201711749A UA120394C2 UA 120394 C2 UA120394 C2 UA 120394C2 UA A201711749 A UAA201711749 A UA A201711749A UA A201711749 A UAA201711749 A UA A201711749A UA 120394 C2 UA120394 C2 UA 120394C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fiber
polymer composition
reinforced polymer
polypropylene
fibers
Prior art date
Application number
UAA201711749A
Other languages
English (en)
Inventor
Міхаель Жерабек
Михаель ЖЕРАБЕК
Волфганг Стокрейтер
Лука Борегно
Саймон Гестл
Original Assignee
Бореаліс Аг
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бореаліс Аг, Бореалис Аг filed Critical Бореаліс Аг
Publication of UA120394C2 publication Critical patent/UA120394C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/047Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with mixed fibrous material
    • C08J5/048Macromolecular compound to be reinforced also in fibrous form
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16Fibres; Fibrils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, що містить поліпропілен, вуглецеві волокна, інші волокна, крім вуглецевих волокон, і полярно-модифікований поліпропілен як зв'язувальний агент, а також виробу, що містить армовану волокнами полімерну композицію. 52

Description

Даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, що містить поліпропілен, вуглецеві волокна, інші волокна, крім вуглецевих волокон, і полярно модифікований поліпропілен як зв'язувальний агент, а також виробу, що містить армовану волокнами полімерну композицію.
Армовані волокнами полімерні композиції є широко використовуваними. Проте, крім вимог щодо жорсткості і ударної міцності, важливою вимогою для багатьох застосувань в автомобілі стала легка вага. Загалом, є дві можливості для підтримання виконання цих вимог, а саме: зниження густини матеріалу або підвищення жорсткості матеріалу. Що стосується підвищення жорсткості, це можна загалом досягти шляхом додавання в полімер волокон як армуючого матеріалу. Наприклад, скловолокно широко використовується як армуючий матеріал завдяки своїй стабільності процесу переробки, відмінним властивостям і низькій ціні. Також добре відомі як армуючий матеріал вуглецеві волокна в зв'язку з їхньою низькою густиною в поєднанні з високою жорсткістю. Проте, додавання волокон як армуючого матеріалу зазвичай призводить до загального підвищення густини, отже важко отримати достатній матеріал з легкою вагою, який має добре збалансовані механічні властивості, такі як висока жорсткість і ударна міцність.
Отже, в автомобільній промисловості здійснюється пошук композиційного матеріалу, що відповідає високим вимогам щодо забезпечення добре збалансованих механічних властивостей, таких як висока жорсткість та ударна міцність при легкій вазі.
Метою даного винаходу є застосування армованої волокнами полімерної композиції, що містить вуглецеві волокна, а також інші волокна, крім вуглецевих волокон, в комбінації зі специфічним полярно модифікованим поліпропіленом в поліпропілені.
Таким чином, даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, що містить: (а) поліпропілен (РР) від 20 до 89 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (Б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) інші волокна (РЕ), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і
Зо (а) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, які походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
У одному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР) має: (а) швидкість плинності розплаву МЕКІ2 (230 "С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить не більше 75 г/10 хв.; і/або (р) температуру плавлення Тт в діапазоні від 158 до 170 "С.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РРІ) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-Р РІ).
В ще одному варіанті здійснення даного винаходу вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
В одному варіанті здійснення даного винаходу нетканий матеріал містить в собі щонайменше 50 мас.95 вуглецевих волокон (СЕ), виходячи із загальної маси нетканого матеріалу.
У іншому варіанті здійснення даного винаходу волокна (Р) вибрані з групи, що включає в себе скловолокно, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна та їхні суміші.
В ще одному варіанті здійснення даного винаходу вуглецеві волокна (СЕ) і/або волокна (Р) містять в собі шліхтуючий агент.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, вибраних з групи, що складається з ангідридів кислот, карбонових кислот, похідних карбонової кислоти, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
У іншому варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий полімер, прищеплений малеїновим ангідридом.
У ще одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, переважно пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, що містить етилен як співмономерні ланки. бо У одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція додатково містить в собі поліпропілен (РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕВ»2 (230 "С, 2,16 кг), яка вимірюється відповідно до ІЗО 1133 на рівні » 100 г/10 хв., від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
У іншому варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція додатково містить в собі щонайменше одну добавку в кількості до 20 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
У іншому варіанті здійснення даного винаходу армована волокном полімерна композиція має: (а) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см 9; і/або (р) модуль пружності при розтягуванні відповідно до ІЗО 178 щонайменше 8200 МПа; і/або (с) опір розтягненню відповідно до ІБО 527-2 в діапазоні від 100 до 150 МПа.
Інший аспект даного винаходу стосується виробу, який містить в собі армовану волокнами полімерну композицію, як визначено в даному документі. Переважно виріб являє собою відлитий виріб, більш переважно виготовлений литтям під тиском виріб або спінений виріб. Крім того, переважно виріб є частиною пральних машин або посудомийних машин або автомобільних виробів, зокрема салонів і зовнішніх частин автомобілів, таких як інструментальні носії, кожухи, несучі конструкції, бампери, бічні стояки, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, приладові панелі, оздоблення салону тощо.
У випадках, де в описі та формулі даного винаходу вживається термін "який включає в себе/що включає в себе/який містить в собі/що містить в собі", він не виключає інші компоненти.
Для цілей даного винаходу термін "який складається з/що складається з" вважається переважним варіантом терміна "який включає в себе/що включає в себе/який містить в собі/що містить в собі". Якщо далі визначено, що група містить в собі щонайменше певну кількість варіантів, це також потрібно розуміти як опис групи, яка переважно складається лише з цих варіантів.
Терміни, що вживаються в однині, включають в себе і множину, якщо спеціально не зазначено інше.
Такі терміни, як "що можна отримати" або "що можна визначити" і "отримані" або "визначені", вживаються взаємозамінно. Це, наприклад, означає, що, якщо контекст чітко не вимагає іншого, термін "отриманий" не обов'язково передбачає, що, наприклад, варіант здійснення даного винаходу має бути отриманий, наприклад, за допомогою послідовності етапів, після зазначення терміну "отриманий", незважаючи на те, що таке обмежене розуміння завжди включається в терміни "отримані" або "визначені" як переважний варіант здійснення даного винаходу.
Далі наведений детальніший опис даного винаходу.
Армована волокнами полімерна композиція
Армована волокнами полімерна композиція за даним винаходом містить в собі поліпропілен (РР), вуглецеві волокна (СЕ), інші волокна (Р), крім вуглецевих волокон (СЕ), та полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент.
Отже, армована волокнами полімерна композиція містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 20 до 89 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (Б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) інші волокна (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (а) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
Крім того, армована волокнами полімерна композиція може включати в себе поліпропілен (РР2) і/або щонайменше одну добавку і/або один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР).
Отже, переважно армована волокнами полімерна композиція містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 20 до 89 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (Б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; бо (с) інші волокна (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (а) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (є) поліпропілен (РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С, 2,16 кг), яка вимірюється відповідно до ІЗО 1133 на рівні » 100 г/10 хв., від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
У додатковому або альтернативному варіанті даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, яка містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 20 до 89 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (Б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) інші волокна (РЕ), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (а) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (6) щонайменше одну добавку до 20 мабс.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції,
У додатковому або альтернативному варіанті даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, яка містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 20 до 89 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (Б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої
Зо волокнами полімерної композиції; (с) інші волокна (РЕ), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (а) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (є) один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР) від 1 до 10 мас. 96, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) містять в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 0,5 до З мас. 95, виходячи із загальної маси одного або декількох полярно модифікованих поліпропіленів (РМР).
Переважно даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, яка містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 20 до 89 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (Б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) інші волокна (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (а) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); (є) поліпропілен (РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С, 2,16 кг), яка вимірюється відповідно до ІЗО 1133 на рівні » 100 г/10 хв., від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; () щонайменше одну добавку до 20 мабс.95, виходячи із загальної маси армованої бо волокнами полімерної композиції; і
(9) один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР) від 1 до 10 мас. 96, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) містять в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 0,5 до З мас. 95, виходячи із загальної маси одного або декількох полярно модифікованих поліпропіленів (РМР).
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція відповідно до даного винаходу, не містить (а) додаткового(их) полімеру(ів), що відрізняється(ються) від полімерів, присутніх в армованій волокнами полімерній композиції, тобто відрізняється(ються) від поліпропілену (РР1), необов'язкового поліпропілену (РР), полярно модифікованого поліпропілену (РМР) і необов'язкового одного або декількох додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР) в кількості, що перевищує загалом 10 мас. 96, що переважно перевищує в цілому 5 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції. Зазвичай, у випадку наявності додаткового полімеру, такий полімер являє собою полімер-носій для добавок і, таким чином, він не сприяє покращенню властивостей заявленої армованої волокнами полімерної композиції.
Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція складається з поліпропілену (РР), необов'язкового поліпропілену (РР), полярно модифікованого поліпропілену (РМР), вуглецевих волокон (СЕ), інших волокон (РЕ), крім вуглецевих волокон (СЕ), необов'язкового одного або декількох додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) і необов'язкової щонайменше однієї добавки, яка може містити в собі невелику кількість полімерного матеріалу-носія. Проте, такий полімерний матеріал-носій становить не більше 10 мас. 95, переважно не більше 5 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, яка присутня в зазначеній армованій волокнами полімерній композиції.
Отже, даний винахід зокрема стосується армованої волокнами полімерної композиції, що складається з: (а) поліпропілену (РР) від 20 до 89 мас. 95, більш переважно від 30 до 80 мас. 95, найбільш переважно від 40 до 70 мас. 95, зокрема від 50 до 65 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції;
Зо (5) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, більш переважно від 5 до 40 мас. 95, найбільш переважно від 10 до 30 мас. 95, зокрема від 15 до 25 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (с) інших волокон (РЕ), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, більш переважно від 5 до 40 мас. 95, найбільш переважно від 5 до 20 мас. 95, зокрема від 5 до 15 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (4) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 мас. 96, більш переважно від 2 до 8 мас. 95, найбільш переважно від З до 6 мас. 95, зокрема від 4 до 5 мас. 956, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (є) щонайменше однієї добавки до 20 мас. 95, більш переважно від 0,1 до 10 мас. 95, найбільш переважно від 0,1 до 5 мас. 95, зокрема від 0,1 до 2 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
У випадку, якщо армована волокнами полімерна композиція додатково містить в собі поліпропілен (РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕН (230 "С, 2,16 кг), яка вимірюється відповідно до ІЗО 1133 на рівні » 100 г/10 хв., або щонайменше одну добавку або один або декілька полярно модифікованих поліпропіленів (РМРг2), армована волокнами полімерна композиція складається з: (а) поліпропілену (РР) від 20 до 89 мас. 95, більш переважно від 30 до 80 мас. 95, найбільш переважно від 40 до 70 мас. 95, зокрема від 50 до 65 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (5) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, більш переважно від 5 до 40 мас. 95, найбільш переважно від 10 до 30 мас. 95, зокрема від 15 до 25 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) інших волокон (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, більш переважно від 5 до 40 мас. 95, найбільш переважно від 5 до 20 мас. 95, зокрема від 5 до 15 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (4) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 60 мас. 96, більш переважно від 2 до 8 мас. 95, найбільш переважно від З до 6 мас. 95, зокрема від
4 до 5 мас. 956, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (є) поліпропілену (РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С, 2,16 кг), яка вимірюється відповідно до ІЗО 1133 на рівні » 100 г/10 хв., від 1 до 10 мас. 95, більш переважно від 2 до 8 мас. 95, найбільш переважно від 4 до 7 мас. 95, зокрема від 4 до 6 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і/або () щонайменше однієї добавки до 20 мас. 95, більш переважно від 0,1 до 10 мас. 95, найбільш переважно від 0,1 до 5 мас. 95, зокрема від 0,1 до 2 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і/або (4) одного або декількох додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР) від 1 до 10 мас. 95, більш переважно від 2 до 8 мас. 95, найбільш переважно від З до 6 мас. 95, зокрема від 4 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) містять в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 0,5 до З мас. 95, виходячи із загальної маси одного або декількох полярно модифікованих поліпропіленів (РМР).
Термін "добавки" включає в себе також добавки, які надаються у вигляді маточної суміші, що містить в собі полімерний матеріал-носій, як зазначено вище. Проте, термін "добавка" не включає в себе нуклеюючі агенти, наприклад, а-нуклеюючі агенти. Типовими добавками є акцептори кислот, антиоксиданти, такі як фенольний антиоксидант (АС) і світлостабілізатор на основі стерично утрудненого аміну (НАЇГ 5), барвники, пігменти, такі як тальк, засоби для захисту від подряпин, диспергуючі агенти і носії.
Термін "дцонайменше одна" добавка в контексті даного винаходу означає, що добавка містить в собі, переважно складається з однієї або декількох добавок.
В одному варіанті здійснення даного винаходу щонайменше одна добавка містить в собі, переважно складається з однієї добавки. В альтернативному варіанті щонайменше одна добавка містить в собі, переважно складається з суміші двох або більше добавок. Наприклад, щонайменше один лужноземельний гідрокарбонат містить в собі, переважно складається з
Ко) суміші двох або трьох добавок.
Переважно щонайменше одна добавка містить в собі, більш переважно складається з суміші двох або більше добавок.
Крім того, армована волокнами полімерна композиція містить в собі переважно а- нуклеюючий агент. Більш переважно дана армована волокнами полімерна композиція не містить в собі ВД-нуклеюючі агенти. Отже, нуклеюючий агент переважно вибирають з групи, що складається з: () солей монокарбонових кислот та полікарбонових кислот, наприклад, бензоату натрію або третбутилбензоат алюмінію, і (ії) дибензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 дибензиліденсорбітолу) і похідних Сі-Св-алкіл- заміщеного дибензиліденсорбітолу, таких як метилдибензиліденсорбітолу, етилдибензиліденсорбітолу або диметилбензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітолу), або заміщених похідних нонітолу, таких як 1,2,3,-тридеокси- 4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилені|-нонітолу, і (ії) солей діефірів фосфорної кислоти, наприклад, натрію 2,2'-метиленбіс (4,6,-ди-трет- бутилфеніл)уфосфату або алюмінію-гідрокси-біс(2,2'-метилен-біс(4,б-ди-трет- бутилфеніл)фосфіату), і (ім) вінілциклоалканового полімеру і вінілалканового полімеру, і (м) їхніх сумішей.
Переважно армована волокнами полімерна композиція містить в собі як а-нуклеюючий агент вінілциклоалкановий полімер і/або вінілалкановий полімер.
Такі добавки і нуклеюючі агенти зазвичай є комерційно доступними і описуються, наприклад, в Довіднику з полімерних добавок "Ріавіїс Адаймевз Напароок", 5-е видання 2001 р. за редакцією
Ганса Цвайфеля (Нап5 2меїїеї).
Переважно армована волокнами полімерна композиція має швидкість плинності розплаву
МЕН» (230 "С, 2,16 кг), яка вимірюється відповідно до ІЗО 1133 на рівні не більше 75 г/10 хв., переважно в діапазоні від 1 до 75 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 1 до 60 хв., зокрема в діапазоні від 5 до 50 г/10 хв.
В переважному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція має: 60 (а) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см3, більш переважно знаходиться в діапазоні від 0,800 кг/см? до 1,200 г/см3, більш переважно в діапазоні від 0,900 кг/м? до 1,100 г/см3, зокрема в діапазоні від 1,000 г/см до 1,100 г/см3; і/або (Б) модуль пружності при розтягуванні відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 8200 МПа, більш переважно щонайменше 9000 МПа, найбільш переважно щонайменше 10000 МПа, зокрема в діапазоні від 10000 МПа до 13000 МПа; і/або (с) опір розтягненню відповідно до І5О 527-2 в діапазоні від 100 до 150 МПа, більш переважно в діапазоні від 110 до 150 МПа, найбільш переважно в діапазоні від 120 до 150, зокрема в діапазоні від 130 МПа до 150 МПа.
Наприклад, армована волокнами полімерна композиція має: (а) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см3, більш переважно знаходиться в діапазоні від 0,800 г/см3 до 1,200 г/сму, більш переважно в діапазоні від 0,900 г/см3 до 1,100 г/см3, зокрема в діапазоні від 1,000 г/см" до 1,100 г/см3; або (Б) модуль пружності при розтягуванні відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 8200 МПа, більш переважно щонайменше 9000 МПа, найбільш переважно щонайменше 10000 МПа, зокрема в діапазоні від 10000 МПа до 13000 МПа; (с) опір розтягненню відповідно до І5О 527-2 в діапазоні від 100 до 150 МПа, більш переважно в діапазоні від 110 до 150 МПа, найбільш переважно в діапазоні від 120 до 150, зокрема в діапазоні від 130 МПа до 150 МПа.
В альтернативному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція має: (а) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см3, більш переважно знаходиться в діапазоні від 0,800 г/см3 до 1,200 г/сму, більш переважно в діапазоні від 0,900 г/см3 до 1,100 г/см3, зокрема в діапазоні від 1,000 г/см" до 1,100 г/см3: і (Б) модуль пружності при розтягуванні відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 8200 МПа, більш переважно щонайменше 9000 МПа, найбільш переважно щонайменше 10000 МПа, зокрема в діапазоні від 10000 МПа до 13000 МПа; і (с) опір розтягненню відповідно до І5О 527-2 в діапазоні від 100 до 150 МПа, більш переважно в діапазоні від 110 до 150 МПа, найбільш переважно в діапазоні від 120 до 150, зокрема в діапазоні від 130 МПа до 150 МПа.
Зо Крім того, даний винахід також стосується способу отримання армованої волокнами полімерної композиції, як описано вище і більш детально нижче, що включає в себе етапи додавання: (а) поліпропілену (РР); (р) вуглецевих волокон (СЕ); (с) інших волокон (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ); (4) полярно модифікованого поліпропілену (РМР); (є) необов'язкового поліпропілену (РР); (Її щонайменше однієї необов'язкової добавки; (4) необов'язкової одного або декількох додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР) до екструдера та їх екструдування з отриманням вищезазначеної армованої волокнами полімерної композиції.
Армована волокнами полімерна композиція відповідно до даного винаходу може бути змішана і гранульована за допомогою різних змішувальних пристроїв та способів змішування, добре відомих і найчастіше використовуваних в техніці змішування смол. Проте, переважним є застосування способу змішування, який не впливає на розміри вуглецевого волокна або розміри інших волокон, крім вуглецевих.
Для змішування окремих компонентів даної композиції застосовують стандартний змішувальний пристрій, наприклад, може застосовуватися змішувач Бенбері, 2-роликові гумові вальці, змішувач Ви55-со-Кпеадег або двошнековий екструдер. Полімерні матеріали, витягнуті з екструдера/змішувача, зазвичай у вигляді гранул. Ці гранули потім переважно додатково обробляють, наприклад, виливним формуванням, для отримання виробів і продуктів композиції відповідно до даного винаходу.
Нижче більш детально описуються окремі компоненти армованої волокнами полімерної композиції.
Поліпропілен (РР)
Армована волокнами полімерна композиція має містити в собі полімерний компонент. Для досягнення добре збалансованих механічних властивостей, таких як висока жорсткість і ударна міцність при легкій вазі, полімер має містити в собі специфічний поліпропілен. Добра жорсткість бо може бути досягнута, серед іншого, завдяки наявності поліпропілену (РР1). Переважно -
поліпропілену (РРІ), який має високу молекулярну масу.
В даному винаході термін "поліпропілен" (РР1) включає в себе пропіленовий гомополімер, пропіленові статистичні співполімери, гетерофазні полімери та їхні суміші.
Крім того, термін "пропіленовий співполімер"- включає в себе пропіленові статистичні співполімери, гетерофазні полімери та їхні суміші.
Як відомо фахівцю в даній галузі техніки, статистичний пропіленовий співполімер відрізняється від гетерофазного поліпропілену, який є пропіленовим співполімером, що включає в себе матричний компонент пропіленового гомополімеру або статистичного співполімеру (1) і компонент еластомерного співполімеру (2) пропілену з одним або декількома співполімерами етилену і са-олефіну С4-Свь, де компонент еластомерного (аморфного) співполімеру (2) диспергується в зазначеному полімері матриці статистичного співполімеру та гомополімеру пропілену (1).
В одному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР), присутній в армованій волокнами полімерній композиції, являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РРІ1) і/або пропіленовий співполімер (С-РР1). Наприклад, армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-Р РІ) і пропіленовий співполімер (С-РР1).
В альтернативному варіанті армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РР1) або пропіленовий співполімер (С-РР1).
В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РРІ1) являє собою пропіленовий співполімер (С-РРІ1), переважно гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО), як визначено детальніше нижче.
Переважно армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) як пропілен (РР).
Далі йде більш детальне визначення поліпропілену (РРІ1), який є частиною армованої волокнами полімерної композиції.
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція містить в собі пропіленовий гомополімер (Н-РРІ1).
Вираз "пропіленовий гомополімер", який вживається в даному винаході, стосується поліпропілену, який складається по суті з пропіленових ланок більше ніж на 99,5 мас. 95, більш
Зо переважно щонайменше 99,7 мас. 9о, зокрема, щонайменше 99,8 мас. о. У переважному варіанті здійснення даного винаходу в пропіленовому гомополімері можна виявити лише пропіленові ланки.
У переважному варіанті здійснення даного винаходу добра жорсткість досягається завдяки наявності пропіленового гомополімеру (Н-РР1І) з високою молекулярною масою. Отже, переважно пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІБО 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 10 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 15 до 25 г/10 хв.
У додатковому або в альтернативному варіанті пропіленовий гомополімер (Н-РР1) має температуру плавлення Тл в діапазоні від 150 до 170 "С, більш переважно в діапазоні від 155 до 170 "С, ще більш переважно в діапазоні від 158 до 170 "С, зокрема в діапазоні від 160 до 17076.
Переважно пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) має швидкість плинності розплаву МЕВ» (230 "С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до І5О 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 10 до 30 гГ/10 хв., зокрема в діапазоні від 15 до 25 г/10 хв; і температуру плавлення Тут в діапазоні від 150 до 170 "С, більш переважно в діапазоні від 155 до 170 "С, ще більш переважно в діапазоні від 158 до 170 "С, зокрема в діапазоні від 160 до 170 "С.
Пропіленовий гомополімер (Н-РР1) переважно має низьку кількість розчинного холодного
БО ксилолу (ХС5), тобто х 4,0 мас. 5, переважно в діапазоні від 0,1 до 4,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 0,1 до 3,0 мас. 95 і найбільш переважно в діапазоні від 0,1 до 2,5 мас. 95.
Пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) може бути отриманий за наявності каталізатора з єдиним центром полімеризації, наприклад металоценового каталізатора, або за наявності каталізатора Циглера-Натта.
Пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) є сучасним і комерційно доступним. Придатним пропіленовим гомополімером є, наприклад, Воптей НЕ955МО від Вогеаїї5 АО.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РРІ) являє собою пропіленовий співполімер (С-РРІ1). бо Термін "пропіленовий співполімер (С-РР1)" включає в себе статистичні пропіленові співполімери (ВС-РРІ), а також складні структури, такі як гетерофазні системи.
Термін "статистичний пропіленовий співполімері означає співполімер пропіленових мономерних ланок та співмономерних ланок, в яких співмономерні ланки розподілені випадковим чином в полімерному ланцюгу. Таким чином, статистичний співполімер відрізняється від гетерофазного співполімеру, що містить в собі матричну фазу і еластомерну фазу, дисперговану в ньому, як детально описано нижче. Таким чином, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР1) не містить в собі фазу еластомерного полімеру, диспергованого в ньому, тобто він є монофазним і має тільки одну температуру склування.
Проте, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР1І) може бути матричною фазою гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО). Наявність вторинних фаз або так званих включень, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії високого розрізнення, такої як електронна мікроскопія або атомно-силова мікроскопія, або шляхом динамічно-механічного термічного аналізу (ДМТА). Зокрема, в ДМТА наявність багатофазної структури може бути виявлена на основі наявності щонайменше двох різних температур склування.
Таким чином, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РРІ1) переважно включає в себе, переважно складається з ланок, що походять від: (ії) пропілену і (ї) етилену і/або щонайменше одного а-олефіну С4-Сго, переважно щонайменше одного а- олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену, 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену і 1-октену, більш переважно етилену і/або 1-бутену, ще більш переважно етилену.
Отже, статистичний пропіленовий співполімер (АС-РРІ) може містити в собі ланки, що походять від пропілену, етилену і необов'язково щонайменше ще одного а-олефіну Са-Сто В одному варіанті здійснення даного винаходу статистичний пропіленовий співполімер (АС-РРІ1) містить в собі ланки, що походять від пропілену, етилену і необов'язково щонайменше ще одного а-олефіну, вибраного з групи, що складається з а-олефіну Са, а-олефіну С5, а-олефіну
Св, а-олефіну С7, а-олефіну Св, а-олефіну Се і а-олефіну Сто. Більш переважно статистичний пропіленовий співполімер (ВОС-РРІ) містить в собі ланки, що походять від пропілену, етилену і необов'язково щонайменше ще одного а-олефіну, вибраного з групи, яка складається з 1- бутену, 1-пентену, 1-гексену, 1-гептену, 1-октену, 1-нонену і 1-децену, де переважними є 1-
Зо бутен і 1-гексен. Зокрема, переважно статистичний пропіленовий співполімер (КС-РРІ1) складається з ланок, що походять від пропілену та етилену. Переважно ланки, що походять від пропілену, становлять основну частину пропіленового співполімеру (С-РРІІ), тобто щонайменше 80 мас. 95, більш переважно щонайменше 85 мас. 95, ще більш переважно від 80 до 99,5 мас. 95, ще більш переважно від 85 до 99,5 мас. 95, ще більш переважно від 90 до 99,2 мас. 95, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру (ВС-РРІ). Отже, кількість ланок, що походять від а-олефінів С2-Сго, крім пропілену, в статистичному пропіленовому співполімері (АС-РРІ) знаходиться в діапазоні від 0,5 до 20 мас. 95, більш переважно від 0,5 до 15 мас. 95, ще більш переважно від 0,8 до 10 мас.95, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру (КС-РР1). Зокрема, потрібно врахувати, що кількість етилену в статистичному пропіленовому співполімері (КС-РРІ1), зокрема, у випадку, якщо статистичний пропіленовий співполімер (ЕС-РРІ1) містить в собі лише ланки, що походять від пропілену та етилену, знаходиться в діапазоні від 0,5 до 15 мас. 95, переважно від 0,8 до 10 мас. 95, більш переважно від 0,8 до 8 мас. 95, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру (КС-РРІ).
Крім того, потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер (ЕС-РРІ) має температуру плавлення Тят щонайменше 130 "С, переважно в діапазоні від 135 до 160 "С, більш переважно в діапазоні від 130 до 158 "С, зокрема в діапазоні від 140 до 155 70.
Що стосується швидкості плинності розплаву МЕН»: (230 "С), потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер (ВС-РРІ) переважно має швидкість плинності розплаву
БО МЕН» (230 "С), що вимірюється відповідно до І5О 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2,0 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 10 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 15 до 25 г/10 хв.
В одному аспекті даного винаходу поліпропілен (РРІ) являє собою гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО).
Переважно гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) містить в собі: а) поліпропіленову матрицю (М-НЕСО), і р) еластомерний пропіленовий співполімер (Е).
Вираз "гетерофазний" передбачає, що еластомерний співполімер (Е) переважно (тонко)удиспергований щонайменше в поліпропіленовій матриці (М-НЕСО) гетерофазного бо пропіленового співполімеру (М-НЕСО). Іншими словами, еластомерний співполімер (Е) утворює включення в поліпропіленову матрицю (М-НЕСО). Таким чином, поліпропіленова матриця (М-
НЕСО) містить в собі (тонко)дисперговані включення, які не є частиною матриці, і зазначені включення містять в собі еластомерний співполімер (Е). Термін "включення" відповідно до даного винаходу переважно передбачає, що матриця і включення утворюють різні фази в гетерофазних пропіленових співполімерах (М-НЕСО), зазначені включення, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії високого розрізнення, такої як електронна мікроскопія або скануюча силова мікроскопія.
Крім того, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) переважно включає в себе як полімерні компоненти лише поліпропіленову матрицю (М-НЕСО) і еластомерний співполімер (Е). Іншими словами, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) може містити в собі додаткові добавки, але жодний інший полімер в кількості, що перевищує 5 мас. 95, більш переважно З мас.9У5, зокрема 1 мас.95, виходячи із загальної кількості гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), більш переважно на основі полімерів, присутніх в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО). Одним додатковим полімером, який може бути присутнім в таких малих кількостях, є поліетилен, який є продуктом реакції, отриманим при приготуванні гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО). Отже, зокрема, потрібно врахувати, що гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО), визначений в даному винаході, містить лише поліпропіленову матрицю (М-НЕСО), еластомерний співполімер (Е) і необов'язково поліетилен в кількостях, зазначених в цьому абзаці.
Еластомерний співполімер (Е) переважно являє собою еластомерний пропіленовий співполімер (ЕТ).
Як пояснюється вище, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) містить в собі поліпропіленову матрицю (М-НЕСО), в якій диспергується еластомерний співполімер (Е), такий як еластомерний пропіленовий співполімер (Е1).
Поліпропіленова матриця (М-НЕСО) може бути пропіленовим гомополімером (Н-РР2) або статистичним пропіленовим співполімером (ВС-РР).
Проте, переважно пропіленова матриця (М-НЕСО) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР).
Поліпропіленова матриця (М-НЕСО), що являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР),
Ко) має доволі низький вміст холодного розчинного ксилолу (ХО5), тобто не більше 3,5 мас. 95, переважно не більше 3,0 мас. 95, зокрема, не більше 2,6 мас. 95, виходячи із загальної маси поліпропіленової матриці (М-НЕСО). Отже, переважний діапазон становить від 0,5 до 3,0 мас. 96, більш переважний від 0,5 до 2,5 мас. 95, виходячи із загальної маси пропіленового гомополімеру (Н-РР).
В одному варіанті здійснення даного винаходу поліпропіленова матриця (М-НЕСО) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 С) від 2,0 до 700 г/10 хв., більш переважно від 4,0 до 400 г/10 хв., ще більш переважно від 15,0 до 200 г/10 хв. і більш переважно від 20,0 до 100 г/10 хв.
Якщо поліпропіленова матриця (М-НЕСО) являє собою статистичний пропіленовий співполімер (АС-РР2), статистичний пропіленовий співполімер (ВС-РР2) переважно містить в собі, переважно складається з ланок, що походять від: (ії) пропілену і (ї) етилену і/або щонайменше одного а-олефіну С4--Св, переважно щонайменше одного а- олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену, 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену і 1-октену, більш переважно етилену і/або 1-бутену, ще більш переважно етилену.
Отже, статистичний пропіленовий співполімер (КЕС-РР2) може містити в собі ланки, що походять від (ї) пропілену і (ії) етилену і/або щонайменше одного а-олефіну Са-Св. В одному варіанті здійснення даного винаходу статистичний пропіленовий співполімер (ВС-РР2) містить в собі ланки, що походять від (ї) пропілену і (ї) щонайменше одного а-олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену 1-бутену, 1-гексену і 1-октену. Зокрема, переважно статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР2) складається з ланок, що походять від пропілену і етилену.
Переважно ланки, що походять від пропілену, становлять основну частину статистичного пропіленового співполімеру (КСО-РР2), тобто щонайменше 92 мас. 95, переважно щонайменше 95 мас. 95, більш переважно щонайменше 98 мас. 95, ще більш переважно від 92 до 99,5 мас. 9, ще більш переважно від 95 до 99.5 мас. 95, ще більш переважно від 98 до 99,2 мас. 95, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру (ВС-РР).
Крім того, потрібно врахувати, що вміст холодного розчинного ксилолу (ХС5) в поліпропіленовій матриці (М-НЕСО), що являє собою статистичний пропіленовий співполімер (АС-РР2), є доволі низьким. Отже, пропіленовий співполімер (С-РР2) має фракцію холодного бо розчинного ксилолу (ХС5), що вимірюється відповідно до ІЗО 6427 (23 "С) і становить не більше
14 мас. 95, більш переважно не більше 13 мас. 95, ще більш переважно не більше 12 мас. об, зокрема не більше 11,5 мас. 95, виходячи із загальної маси пропіленового співполімеру (С-РР).
Отже, переважний діапазон становить від 1 до 14 мас. 95, більш переважний від 1,0 до 13 мас. У5, ще більш переважний від 1,2 до 11 мас. 95, виходячи із загальної маси пропіленового співполімеру (С-РР).
В одному варіанті здійснення даного винаходу статистичний пропіленовий співполімер (С-
РР2) має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С) від 2,0 до 700 г/10 хв., більш переважно від 4,0 до 400 г/10 хв., ще більш переважно від 15,0 до 200 г/10 хв. та більш переважно від 20,0 до100 г/10 хв.
Другим компонентом гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) є еластомерний співполімер (Е). Як зазначено вище, еластомерний співполімер (ЕЕ) переважно являє собою еластомерний пропіленовий співполімер (Е1). Далі обидва еластомери визначені точніше.
Переважно еластомерний пропіленовий співполімер (Ет1) містить в собі ланки, що походять від (ї) пропілену і (ії) етилену і/або а-олефінів Са-Сго, переважно від (і) пропілену і (ії) вибрані з групи, що складається з етилену, 1-бутену, 1-гексену і 1-октену. Переважно вміст пропілену в еластомерному пропіленовому співполімері (ЕЇ) становить щонайменше 40 мас. 95, більш переважно щонайменше 45 мас. 95. Отже, в одному переважному варіанті здійснення даного винаходу еластомерний пропіленовий співполімер (Е1) містить в собі від 40,0 до 85,0 мас. Об, більш переважно від 45,0 до 80 мас. 95, ланок, що походять від пропілену. Співмономери, присутні в еластомерному пропіленовому співмономері (Е1), переважно являють собою етилен мМабо а-олефіни С4-Сго, зокрема етилен, 1-бутен, 1-гексен і 1-октен. В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу еластомерний пропіленовий співполімер (Е1) являє собою пропілен-етиленовий полімер. В одному варіанті здійснення даного винаходу еластомерний пропіленовий співполімер (Еї) являє собою етилен-пропіленовий каучук (ЕРЕ1) в кількості, наведеній в даному абзаці.
Переважно кількість еластомерного співполімеру (Е), зокрема еластомерного пропіленового співполімеру (ЕТ), в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) становить від 15 до 45 мас. 95, більш переважно від 20 до 40 мас. 95, зокрема від 25 до 35 мас. 95.
Характеристична в'язкість (ІМ) фракції холодного розчинного ксилолу (ХО5) у
Зо гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) переважно є помірною. Отже, потрібно врахувати, що характеристична в'язкість фракції холодного розчинного ксилолу (ХО5) у гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) становить менше 3,3 дл/г, більш переважно менше 3,1 дл/г і найбільш переважно менше 3,0 дл/г. Ще більш переважно характеристична в'язкість фракції холодного розчинного ксилолу (ХС5) у гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) знаходиться в діапазоні від 1,5 до 3,3 дл/г, більш переважно в діапазоні від 2,0 до 3,1 дл/г, ще більш переважно від 2,2 до 3,0 дл/г.
Зокрема, переважно гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) містить в собі пропіленовий гомополімер (Н-РР2) як поліпропіленову матрицю (М-НЕСО) і етилен- пропіленовий каучук (ЕРА) як еластомерний пропіленовий співполімер (Е1).
Переважно гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) має швидкість плинності розплаву МЕН»: (230 7С) не більше 100 г/10 хв., білош переважно в діапазоні від 2,0 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 10 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 15 до 25 г/10 хв.
Поліпропілен (РРІ) може включати в себе нуклеюючий агент, який переважно являє собою полімерний нуклеюючий агент, більш переважно а-нуклеюючий агент, наприклад, полімерний а- нуклеюючий агент.
Вміст а-нуклеюючого агента поліпропілену (РР'І), або один з його компонентів, переважно поліпропілену (РР), переважно становить до 5,0 мас. 95. У переважному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР1) або один з його компонентів, переважно поліпропілен
БО (РРІ), містить в собі не більше 3000 ч./млн, більш переважно від 1 до 2000 ч./млн а- нуклеюючого агента, зокрема вибраного з групи, що складається з дибензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 дибензиліден сорбітолу), похідного дибензиліденсорбітолу, переважно диметилдибензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітолу), або заміщених похідних нонітолу, таких як 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилен|- нонітол, полімер вінілциклоалкану, полімер вінілалкану та їхні суміші.
У переважному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РРІ) або один з його компонентів містить в собі вінілциклоалкан, такий як вінілциклогексан (МОН), полімер і/або вінілалкановий полімер, як переважний а-нуклеюючий агент. Переважно в даному варіанті здійснення винаходу поліпропілен (РР1) містить в собі вінілциклоалкан, такий як бо вінілдиклогексан (МСН), полімер і/або вінілалкановий полімер, переважно вінілциклогексан
(СН).
Нуклеюючий агент можуть вводити у вигляді маточної суміші. В альтернативному варіанті, деякі а-нуклеюючі агенти, як визначено в даному винаході, можуть бути також введені за допомогою ВМТ -технології, як описано нижче.
Нуклеюючий агент може бути введений в поліпропілен (РРІ) або один з його компонентів, наприклад, в процесі полімеризації поліпропілену (РР1) або одного з його компонентів, або може бути введений в пропіленовий співполімер у вигляді маточної суміші (МВ), наприклад, спільно з полімером-носієм.
У випадку застосування варіанта з включенням маточної суміші (МВ), маточна суміш (МВ) містить в собі нуклеюючий агент, який переважно являє собою полімерний нуклеюючий агент, більш переважно а-нуклеюючий агент, найбільш переважно вінілциклоалкан, такий як вінілциклогексан (МОН), полімер і/ або вінілалкановий полімер, переважно вінілциклогексановий полімер (МСН), як визначено вище або нижче, в кількості не більше 500 ч./млн, більш переважно від 1 до 200 ч./млн і ще більш переважно від 5 до 100 ч./млн, виходячи з маси маточної суміші (МВ) (100 мас. 95). У цьому варіанті здійснення даного винаходу більш переважно зазначена маточна суміш (МВ) присутня в кількості не більше 10,0 мас. 95, більш переважно не більше 5,0 мас.95 і найбільш переважно не більше 3,5 мас. 95, причому переважна кількість маточної суміші (МВ) становить від 1,5 до 3,5 мас. 95, виходячи із загальної кількості поліпропілену (РРІ). Найбільш переважно маточна суміш (МВ) містить в собі, переважно складається з гомополімеру або співполімеру, переважно гомополімеру пропілену, який слугував центром для розвитку відповідно до ВМТ-технології, як описано нижче.
Переважно нуклеюючий агент вводиться в поліпропілен (РР) в процесі полімеризації одного з компонентів поліпропілену (РР). Нуклеюючий агент переважно вводиться в поліпропілен (РР) або один з його компонентів, перш за все, шляхом полімеризації визначеної вище вінілової сполуки, переважно вінілциклоалкану, як визначено вище або нижче, за наявності каталітичної системи, що містить в собі компонент твердого каталізатора, переважно компонент твердого каталізатора Циглера-Натта, співкаталізатор і необов'язковий зовнішній донор, а потім отримана реакційна суміш полімеру вінілової сполуки, переважно вінілциклогексанового полімеру (МСН) і каталітичної системи, застосовується для отримання поліпропілену (РР) або
Зо одного з його компонентів. Вищезазначене включення полімерного нуклеюючого агента в поліпропілен (РР) під час полімеризації зазначеного пропіленового співолімеру в даному документі називається ВМТ-технологія, як описано нижче.
Зазначена отримана реакційна суміш нижче за текстом взаємозамінно називається модифікованою каталітичною системою.
Переважно вінілцдиклоалкан являє собою вінілциклогексановий полімер (МСН), який вводиться в пропіленовий співполімер за допомогою ВМТ-технології.
Більш переважно в цьому переважному варіанті здійснення даного винаходу кількість вінілциклоалкану, такого як вінілциклогексан (УСН), полімер і/або вінілалкановий полімер, більш переважно вінілциклогексановий полімер (МСН) в поліпропілені (РРІ) або одному з його компонентів, переважно поліпропілені (РР) становить не більше 500 ч./млн, більш переважно від 1 до 200 ч./млн, найбільш переважно від 5 до 100 ч./млн.
Що стосується ВМТ-технології, необхідно посилатися на міжнародні заявки УУО 99/24478,
МО 99/24479 і, зокрема, МО 00/68315. Відповідно до цієї технології каталітична система, переважно прокаталізатор Циглера-Натта, може бути змінена шляхом полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, що включає в себе, зокрема, спеціальний каталізатор Циглера-Натта, зовнішній донор і співкаталізатор, де вінілова сполука має формулу:
Ссна.-СН-СНАЗВУ, де РЗ і Е" спільно утворюють 5- або 6б-ч-ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце або незалежно являють собою алкільну групу, що містить в собі від 1 до 4 атомів вуглецю, і модифікований каталізатор застосовується для отримання поліпропілену (РР) відповідно до даного винаходу. Полімеризована вінілова сполука діє як с-нуклеюючий агент. Масове відношення вінілової сполуки до компонента твердого каталізатора на стадії модифікації каталізатора переважно становить до 5 (5:11), переважно становить до 3 (3:1), найбільш переважно - від 0,5 (1:2) до 2 (2:11). Найбільш переважною вініловою сполукою є вінілциклогексан (МСН).
Вуглецеві волокна (СЕ)
Потрібно врахувати, що армована волокнами полімерна композиція повинна мати добре збалансовані механічні властивості, такі як висока жорсткість і висока ударна міцність. Для 60 забезпечення доброї жорсткості армована волокнами полімерна композиція містить в собі вуглецеві волокна (СЕ). Таким чином, одним суттєвим компонентом армованої волокнами полімерної композиції є вуглецеві волокна (СЕ).
Вуглецеві волокна (СЕ), які застосовуються у армованій волокнами полімерній композиції, мають середню довжину від 0,5 до 300 мм, більш переважно від 1,0 до 250 мм, наприклад від 1,5 до 200 мм. Більш переважно вуглецеві волокна (СЕ), які застосовуються в армованій волокнами полімерній композиції являють собою переважно нескінченні вуглецеві волокна (СЕ).
Середній діаметр вуглецевих волокон переважно становить від 2 до 30 мкм, більш переважно від З до 25 мкм і найбільш переважно від 5 до 20 мкм.
Переважно густина вуглецевих волокон (СЕ) становить від 1,3 до 2,2 г/см3, більш переважно від 1,4 до 2,1 г/сму3, найбільш переважно від 1,5 до 1,9 г/см3.
Переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Переважно нетканий матеріал містить в собі щонайменше 50 мас. 95 вуглецевих волокон (СЕ), білош переважно щонайменше 65 мас. 95 вуглецевих волокон, ще більш переважно щонайменше 75 мас. 95 вуглецевих волокон (СЕ) і найбільш переважно щонайменше 80 мас. 95, виходячи із загальної маси нетканого матеріалу.
Нетканий матеріал відповідно до даного винаходу може містити в собі полімерні сполуки, такі як шліхтуючі агенти і/або нитки однократного скручування.
Потрібно врахувати, що нетканий матеріал може бути вторинним матеріалом, який може містити в собі додаткові сполуки, крім переважних вуглецевих волокон, наприклад, шліхтуючі агенти, скловолокна, нитки однократного скручування в малій кількості тощо, залежно від планованого першого застосування.
В одному варіанті здійснення даного винаходу нетканий матеріал не містить в собі полімерні матеріали. Вуглецеві волокна не вважаються полімерними матеріалами.
За наявності нитки однократного скручування її кількість зазвичай знаходиться в діапазоні від 0,25 до 10 мас. 95, переважно в діапазоні від 0,5 до 7,5 мас. 95 і найбільш переважно в діапазоні від 1,0 до 3,0 мас. 95, виходячи із загальної маси нетканого матеріалу. Придатними нитками однократного скручування є, наприклад, поліефірні волокна.
В одному варіанті здійснення даного винаходу вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, включають в себе шліхтуючий агент для покращення їх змочування та зв'язування з
Зо полімерною матрицею. Переважно вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, включають в себе шліхтуючі агенти на поверхні волокон. Переважно вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, включають в себе шліхтуючий агент, вибраний з епоксидних смол, модифікованих поліефіром епоксидних смол, поліуретану, поліпропілену, прищепленого аміносиланом.
В одному особливо переважному варіанті здійснення даного винаходу вуглецеві волокна (СЕР), переважно нетканий матеріал, містять в собі епоксидну смолу, більш переважно епоксидну смолу, модифіковану поліефіром, як шліхтуючий агент. Придатним шліхтуючим агентом є, наприклад, Оигоху ЗЕЕ 968м/у, що розповсюджує Суїес. В шліхтуючому агенті також можуть міститися плівкоутворювачі, мастильні речовини, стабілізатори і антистатичні добавки.
Кількість такого шліхтуючого агента зазвичай становить 15 мас. 95 або менше, більш переважно 10 мас. 95 або менше, та найбільш переважно 7,5 мас. 96 або менше, виходячи із загальної маси вуглецевих волокон (СЕ), переважно нетканого матеріалу.
Нетканий матеріал може бути вторинним матеріалом, який може містити в собі ці (та можливо й інші) додаткові сполуки, крім переважних вуглецевих волокон.
У випадку, якщо вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу, нетканий матеріал переважно у вигляді стрічки.
Зазвичай ширина стрічки становить не більше 300 мм. Переважно ширина стрічки становить від 10 до 300 мм, переважно від 25 до 250 мм і найбільш переважно від 40 до 200 мм. У додатковому або в альтернативному варіанті довжина стрічки переважно становить щонайменше 50 см, більш переважно щонайменше 150 см і найбільш переважно щонайменше 250 см.
Стрічка може бути у вигляді рулону. Отже, довжина не має конкретного обмеження. Проте, те, що довжина не має конкретного обмеження, значить, що стрічка може бути так званою "нескінченною стрічкою".
Середня маса нетканого матеріалу переважно знаходиться в діапазоні від 100 до 1000 г/м", більш переважно в діапазоні від 150 до 800 г/м" і найбільш переважно в діапазоні від 250 до 650 г/м".
Нетканий матеріал додатково характеризується довільною сталою маса на площу. Отже, різниця у масі між двома секціями нетканого матеріалу, що мають таку саму площу, яка бо виражається як відношення секції з вищою масою до секції з нижчою масою, переважно становить приблизно 10 95, більш переважно приблизно 5 95.
Спосіб отримання нетканого матеріалу з вуглецевих волокон (СЕ), наприклад, пучків або вторинного матеріалу, який може бути виконаний у вигляді сплетеного полотна, добре відомий в даній галузі техніки. Придатним способом є, наприклад, пробивання голкою.
Переважно нетканий матеріал у вигляді нетканого матеріалу, переважно отриманого шляхом пробивання голкою.
Інші волокна (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ)
Потрібно врахувати, що армована волокнами полімерна композиція має добрі ударні властивості. Таким чином, іншим суттєвим компонентом армованої волокнами полімерної композиції є інші волокна (Р), крім вуглецевих волокон.
Переважно волокна (РЕ) вибрані з групи, що складається зі скловолокон, металевих волокон, мінеральних волокон, керамічних волокон та їхніх сумішей. Переважними є скловолокна (СЕ).
Переважно скловолокна (СЕ) являють собою неперервні скловолокна (СЕ).
Волокна (Р), переважно скловолокна (СЕ), які застосовуються в армованій волокнами полімерній композиції, зазвичай мають середню довжину від 0,1 до 300 мм, більш переважно від 0,5 до 250 мм, наприклад від 1 до 200 мм. Середній діаметр волокон (Е), переважно скловолокон (СЕ), які застосовуються в армованій волокнами полімерній композиції, зазвичай становить від 8 до 30 мкм, більш переважно від 8 до 25 мкм і найбільш переважно від 8 до 18 мкм.
Переважно густина волокон (Е), переважно скловолокон (СЕ), становить від 2,0 до 3,0 г/смуУ, більш переважно від 2,2 до 2,9 г/сму, найбільш переважно від 2,3 до 2,7 г/сму, зокрема від 2,4 до 2,6 г/см3.
В одному варіанті здійснення даного винаходу волокна (Е), переважно скловолокна (СЕ), включають в себе шліхтуючий агент для покращення їх змочування та зв'язування з полімерною матрицею. Переважно волокна (ЕР), переважно скловолокна (СЕ), включають в себе шліхтуючий агент на поверхні волокон. Переважно волокна (Е), переважно скловолокна (СЕ), включають в себе шліхтуючий агент, вибраний з епоксидних смол, модифікованих поліефіром епоксидних смол, поліуретану, поліпропілену, прищепленого аміносиланом.
В одному особливо переважному варіанті здійснення даного винаходу волокна (БК),
Зо переважно скловолокна (СЕ), містять в собі епоксидну смолу, більш переважно епоксидну смолу, модифіковану поліефіром, як шліхтуючий агент. Придатним шліхтуючим агентом є, наприклад, Юигоху ЗЕЕ 968м/, що розповсюджує Суїес. У шліхтуючому агенті також можуть міститися плівкоутворювачі, мастильні речовини, стабілізатори і антистатичні добавки.
Кількість такого шліхтуючого агента зазвичай становить 15 мас. 95 або менше, більш переважно 10 мас. 95 або менше, та найбільш переважно 7,5 мас. 96 або менше, виходячи із загальної маси волокон (Е), переважно скловолокон (СЕ).
У випадку, якщо вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, а також інші волокна (Р), переважно скловолокна (СЕ), включають в себе шліхтуючий агент, вибраний з епоксидних смол, модифікованих поліефіром епоксидних смол, поліуретану, поліпропілену, прищепленого аміносиланом, шліхтуючий агент на вуглецевих волокнах (СЕ), зокрема на нетканому матеріалі, на інших волокнах (Р), переважно скловолокнах (СЕ), переважно така сама за вмістом і/або кількістю.
Особливо переважно вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, та інші волокна (Р), переважно скловолокна (СЕ), включають в себе шліхтуючий агент, вибраний з епоксидної смоли, переважно модифікованої поліефіром епоксидної смоли.
Для забезпечення добре збалансованого відношення ударної міцності/їмодулю пружності переважно армована волокнами полімерна композиція включає в себе волокна (РЕ) в кількості, яка нижча кількості вуглецевих волокон (СЕ). Отже, армована волокнами полімерна композиція переважно включає в себе вуглецеві волокна (СЕ) та інші волокна (Е) в масовому відношенні, що знаходиться в діапазоні від 10:1 до 1,511, більш переважно від 5:1 до 1,5:1 і найбільш переважно від 3:1 до 1,5:1. Наприклад, армована волокнами полімерна композиція включає в себе вуглецеві волокна (СЕ) та інші волокна (ГЕ) в масовому відношенні приблизно 2:1.
У випадку, якщо вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу, потрібно розуміти, що нетканий матеріал може також містити в собі інші волокна (ЕР). Переважно нетканий матеріал містить в собі волокна (Е) в кількості менше 30 мас. 95, переважно менше 20 мас. 95 і найбільш переважно менше 12 мас. 95, виходячи із загальної маси нетканого матеріалу. Наприклад, нетканий матеріал містить в собі волокна (Р) в кількості від 5 до 15 мас. 95, виходячи із загальної маси нетканого матеріалу.
Зв'язувальні агенти бо Для отримання легшої і більш рівномірної дисперсії вуглецевих волокон (СЕ) та інших волокон (Р), крім вуглецевих волокон (СЕ), в компонентах полімерів, які діють в армованій волокнами полімерній композиції як матриця, армована волокнами полімерна композиція містить в собі специфічний зв'язувальний агент.
Зв'язувальний агент за даним винаходом являє собою специфічний полярно модифікований поліпропілен (РМР).
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) переважно являє собою поліпропілен, що містить полярні групи. Далі йде більш точне визначення поліпропілену, який згодом змінюється на полярно модифікований поліпропілен (РМР), як пояснюється детальніше нижче.
Поліпропілен переважно являє собою пропіленовий гомополімер або статистичний пропіленовий співполімер, зокрема співполімер (ї) пропілену і (ії) етилену і/або а-олефінів С4-
Сі26, переважно з (ї) пропілену і (ії) а-олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену, 1- бутену, 1-гексену і 1-октену. Що стосується визначення "статистичний", посилання на інформацію наведене вище.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою модифікований статистичний пропіленовий співполімер, де зазначений статистичний пропіленовий співполімер включає в себе етилен як єдину співмономерну ланку.
Переважно ланки, що походять від пропілену, становлять основну частину статистичного пропіленового співполімеру, тобто щонайменше 90,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 92,0 до 99,5 мас. 95, ще більш переважно від 92,5 до 98,0 мас. 95, ще більш переважно від 93,0 до 96,0 мас. 95, виходячи із загальної маси пропіленового співполімеру. Отже, кількість ланок, що походять від етилену і/або а-олефінів С4-С1і2, які переважно походять від етилену, в статистичному пропіленовому співполімері становить не більше 10,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 0,5 до 8,0 мас. 95, ще більш переважно від 2,0 до 7,5 мас. 95, ще більш переважно від 4,0 до 7,0 мас. 95, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру.
Зокрема, потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер містить в собі лише ланки, що походять від пропілену і етилену. Кількість співмономеру, наведена в даному абзаці, переважно стосується статистичного пропіленового співполімеру, який не є модифікованим.
Крім того, потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер має температуру плавлення Тт в діапазоні від 125 до 140 "С, більш переважно в діапазоні від 128 до 138 С і найбільш переважно в діапазоні від 131 до 136 "С. Температура плавлення, наведена в даному абзаці, являє собою температуру плавлення немодифікованого статистичного пропіленового співполімеру.
У додатковому або в альтернативному варіанті статистичний пропіленовий співполімер, тобто немодифікований статистичний пропіленовий співполімер, має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що вимірюється відповідно до ІБО 1133 і знаходиться в діапазоні від 1 до З0 г/10 хв., переважно в діапазоні від 1 до 20 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 1 до 10 г/10 хв., та найбільш переважно від 2 до 6 г/10 хв.
Потрібно врахувати, що полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, що походять від полярних груп. В даному контексті перевага надається полярно модифікованому поліпропілену (РМР), що включає в себе групи, які походять від полярних сполук, зокрема, вибраних з групи, яка складається з ангідридів кислот, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретними прикладами зазначених полярних груп є ненасичені циклічні ангідриди та їхні аліфатичні діефіри і похідні двоосновних кислот. Зокрема, можна застосовувати малеїновий ангідрид і сполуки, вибрані з лінійних і розгалужених діалкілмалеатів С:-С:о, лінійних і розгалужених діалкілфумаратів С1-Ст1о, ітаконового ангідриду, лінійних і розгалужених діалкілових ефірів ітаконової кислоти С1-С:о, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти та їхніх сумішей.
З точки зору структури полярно модифікований поліпропілен (РМР) переважно вибраний з прищеплених співполімерів або блок-співполімерів переважно поліпропілену, визначеного вище, зокрема статистичного пропіленового співполімеру, визначеного вище.
Переважно полярно модифікований поліпропілен (РМР), тобто зв'язувальний агент, являє собою поліпропілен, такий як статистичний пропіленовий співполімер, визначений вище, в розділі "полярно модифікований пропілен (РМР) як зв'язувальний агент", прищеплений такою полярною групою.
Особлива перевага віддається застосуванню поліпропілену, такого як статистичний пропіленовий співполімер, визначений вище в розділі "полярно модифікований пропілен (РМР) як зв'язувальний агент", прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду як полярно бо модифікованого поліпропілену (РМР), тобто зв'язувального агента.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою статистичний пропіленовий співполімер, визначений вище, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду. Отже, в одному конкретному переважному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою статистичний пропіленовий етиленовий співполімер, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, більш переважно, де вміст етилену, виходячи із загальної кількості статистичного етиленового співполімеру, знаходиться в діапазоні від 2,0 до 7,5 мас. 956, більш переважно в діапазоні від 4,0 до 7,0 мас. 95.
Для отримання бажаної дисперсії вуглецевих волокон (СЕ) в полімерних компонентах, які гарантують, що армована волокнами полімерна композиція забезпечує добре збалансовані механічні властивості, такі як висока жорсткість і ударна міцність при низькій густини, потрібно врахувати, що полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі кількість груп, що походять від полярних груп, яка більша, ніж зазвичай застосовується в полярно модифікованих поліпропіленах, що розглядаються в рамках поліпропіленів.
Таким чином, необхідні кількості груп, що походять від полярних груп в полярно модифікованому поліпропілені (РМР), становлять від 0,5 до 5,0 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР). Переважно кількість груп, що походять від полярних груп в полярно модифікованому поліпропілені (РМР), становить від 1,5 до 4,0 мас. 9бо, більш переважно від 2,0 до 3,0 мас. 95, найбільш переважно від 2,0 до 2,8 мас. 95, зокрема від 2,2 до 2,4 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
Таким чином, в одному конкретному переважному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою статистичний пропілен-етиленовий співполімер, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, більш переважно, де вміст етилену, виходячи із загальної кількості статистичного пропілен-етиленового співполімеру, знаходиться в діапазоні від 2,0 до 7,5 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 4,0 до 7,0 мас. Об, іабо кількість груп, що походять від малеїнового ангідриду в полярно модифікованому поліпропілені (РМР), становить від 1,5 до 4,0 мас. 95, більш переважно від 2,0 до 3,0 мас. 95, найбільш переважно від 2,0 до 2,8 мас. 95, зокрема від 2,2 до 2,4 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
Зо Переважні значення індексу плинності розплаву МЕ! (170 С; 1,2 кг), що вимірюються відповідно до загальних визначень ІБО 1133, відносно полярно модифікованого поліпропілену (РМР) становлять від 10 до 150 г/10 хв., зокрема в діапазоні від ЗО до 120 г/10 хв. Наприклад, полярно модифікований поліпропілен (РМР) має індекс плинності розплаву МРЇ (170 "С; 1,2 кг), що вимірюється відповідно до загальних визначень ІБО 1133, від 50 до 100 г/10 хв., від 60 до 80 г/10 хв.
Переважні значення швидкості плинності розплаву МЕР» (230 "С; 2,16 кг) відносно полярно модифікованого поліпропілену (РМР) становлять від 350 до 600 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 400 до 550 г/10 хв.
У додатковому або в альтернативному варіанті потрібно врахувати, що полярно модифікований поліпропілен (РМР) переважно має температуру плавлення Тт в діапазоні від 120 до 150 "С, більш переважно від 125 до 145 "С і найбільш переважно від 130 до 140 "С.
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) може бути отриманий простим способом за допомогою двоетапного процесу прищеплення, що включає в себе етап твердого стану як перший етап та етап плавлення як другий етап. Такі етапи процесу є добре відомими у даній галузі техніки.
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) є відомим у даній галузі техніки і комерційно доступним. Придатним прикладом є БСОМА Т5РР 3598 СВ від ВУК.
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція включає в себе полярно модифікований поліпропілен (РМР), визначений вище, як єдиний полярно модифікований поліпропілен (РМР).
В альтернативному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція включає в себе один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) додатково до полярно модифікованого поліпропілену (РМР). Це означає, що армована волокнами полімерна композиція включає в себе суміш двох або більше полярно модифікованих поліпропіленів. Переважно армована волокнами полімерна композиція включає в себе суміш двох полярно модифікованих поліпропіленів.
У випадку, якщо армована волокнами полімерна композиція включає в себе суміш полярно модифікованих поліпропіленів, така суміш включає в себе полярно модифікований поліпропілен (РМР), визначений вище як перший полярно модифікований поліпропілен, і один або декілька бо додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2), які відрізняються від полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
В одному переважному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція включає в себе суміш двох полярно модифікованих поліпропіленів, тобто суміш включає в себе полярно модифікований поліпропілен (РМР), визначений вище як перший полярно модифікований поліпропілен, та один додатковий полярно модифікований поліпропілен (РМР).
Один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) переважно являє/являють собою поліпропілен, що містить полярні групи. Далі йде точніше визначення поліпропілену полярно модифікованого поліпропілену (РМР2), який згодом змінюється на полярно модифікований поліпропілен (РМР), як пояснюється детальніше нижче.
Поліпропілен полярно модифікованого поліпропілену (РМР2) переважно являє собою пропіленовий гомополімер або статистичний пропіленовий співполімер, зокрема співполімер (ї) пропілену і (її) етилену і/або а-олефінів С4-Сі2, переважно з (ї) пропілену і (її) а-олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену, 1-бутену, 1-гексену і 1-октену. Що стосується визначення "статистичний", посилання на інформацію наведене вище.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою модифікований статистичний пропіленовий співполімер, де зазначений статистичний пропіленовий співполімер включає в себе етилен як єдину співмономерну ланку.
Крім того, потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМР2) має температуру плавлення Тт в діапазоні від 125 до 140 "С, більш переважно в діапазоні від 128 до 138 "С і найбільш переважно в діапазоні від 131 до 136 "С. Температура плавлення, наведена в даному абзаці, являє собою температуру плавлення немодифікованого статистичного пропіленового співполімеру.
У додатковому або в альтернативному варіанті статистичний пропіленовий співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМР2), тобто немодифікований статистичний пропіленовий співполімер, має швидкість плинності розплаву МЕК»: (190 "С), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і знаходиться в діапазоні від 1 до 500 г/10 хв., переважно в діапазоні від 20 до 150 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 1 до 100 г/10 хв.
Потрібно врахувати, що полярно модифікований поліпропілен (РМР2) включає в себе групи,
Зо що походять від полярних груп. В даному контексті перевага надається полярно модифікованому поліпропілену (РМР2), що включає в себе групи, які походять від полярних сполук, зокрема, вибраних з групи, яка складається з ангідридів кислот, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретними прикладами зазначених полярних груп є ненасичені циклічні ангідриди та їхні аліфатичні діефіри і похідні двоосновних кислот. Зокрема, можна застосовувати малеїновий ангідрид і сполуки, вибрані з лінійних і розгалужених діалкілмалеатів С-1-С:о, лінійних і розгалужених діалкілфумаратів С1-Ст1о, ітаконового ангідриду, лінійних і розгалужених діалкілових ефірів ітаконової кислоти С1-С:о, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти та їхніх сумішей.
З точки зору структури полярно модифікований поліпропілен (РМР2) переважно вибраний з прищеплених співполімерів або блок-співполімерів переважно поліпропілену, визначеного вище, зокрема визначеного вище статистичного пропіленового співполімеру полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
Переважно полярно модифікований поліпропілен (РМР2), тобто зв'язувальний агент, являє собою поліпропілен, такий як статистичний пропіленовий співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМР2), визначений вище, в розділі "зв'язувальні агенти", прищеплений такою полярною групою.
Особлива перевага віддається застосуванню поліпропілену, такого як статистичний пропіленовий співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМР2), визначений вище в розділі "зв'язувальні агенти" (РМР), прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду як полярно модифікованого поліпропілену (РМР2), тобто зв'язувального агента.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою статистичний пропіленовий співполімер, визначений вище, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду. Отже, в одному конкретному переважному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР2) являє собою статистичний пропіленовий етиленовий співполімер, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, більш переважно, де вміст етилену, виходячи із загальної кількості статистичного етиленового співполімеру, знаходиться в діапазоні від 2,0 до 7,5 мас. 95, більш переважно в 60 діапазоні від 4,0 до 7,0 мас. 95.
Необхідні кількості груп, що походять від полярних груп, в полярно модифікованому поліпропілені (РМР2) становлять від 0,5 до 3,0 мас. 95, більш переважно від 0,8 до 2,0 мас. 95 і найбільш переважно від 1,0 до 1,8 мас. 95, зокрема від 1,2 до 1,6 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР2). Особливо переважно кількість груп, що походять від полярних груп, в полярно модифікованому поліпропілені (РМР) вища кількості груп, що походять від полярних груп, в полярно модифікованому поліпропілені (РМР), наприклад на 0,5 мас. 95 або вище, зокрема в діапазоні від 0,5 до 1,5 мас. 95 або вище.
Таким чином, в одному конкретному переважному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР2) являє собою статистичний пропілен-етиленовий співполімер, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, більш переважно, де вміст етилену, виходячи із загальної кількості статистичного пропілен-етиленового співполімеру, знаходиться в діапазоні від 2,0 до 7,5 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 4,0 до 7,0 мас. Об, іабо кількість груп, що походять від малеїнового ангідриду, в полярно модифікованому поліпропілені (РМР2) становить від 0,5 до 3,0 мас. 95, більш переважно від 0,8 до 2,0 мас. 95 і найбільш переважно від 1,0 до 1,8 мас. 95, зокрема від 1,2 до 1,6 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР2), ще більш переважно за умови, що кількість груп, які походять від полярної групи, зокрема малеїновий ангідрид, в полярно модифікованому поліпропілені (РМР) вища кількості груп, які походять від малеїнового ангідриду, в полярно модифікованому поліпропілені (РМР2), наприклад, вища щонайменше на 0,5 мас. 95, зокрема вища на 0,5-1,5 мас. 95
Переважні значення швидкості плинності розплаву МЕР» (190 "С; 2,1 кг) відносно полярно модифікованого поліпропілену (РМР2), що вимірюються відповідно до І5О 1133, становлять від 1,00 до 500 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 20 до 150 г/10 хв.
Полярно модифікований поліпропілен (РМР2) може бути отриманий простим способом за допомогою реакційної екструзії полімеру, наприклад, за допомогою малеїнового ангідриду за наявності генераторів вільних радикалів (таких як органічні пероксиди) як зазначено, наприклад, в ЕР 0 572 028.
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) є відомим у даній галузі техніки і комерційно доступним. Придатним прикладом є 5БСОМА ТРРР 8112 РЕА від ВУК.
Зо У випадку, якщо армована волокнами полімерна композиція містить в собі суміш полярно модифікованих поліпропіленів, суміш переважно містить в собі полярно модифікований поліпропілен (РМР), як визначено вище, і один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) в конкретному масовому співвідношенні. Переважно суміш містить в собі полярно модифікований поліпропілен (РМР), як визначено вище, і один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР2) в масовому співвідношенні в діапазоні від 20:1 до 21, більш переважно від 15:1 до 2:1 і найбільш переважно від 10:1 до 5:1. В одному варіанті здійснення даного винаходу суміш містить в собі полярно модифікований поліпропілен (РМР), як визначено вище, і один або декілька додаткових полярно модифікованих поліпропіленів (РМР) в масовому співвідношенні в діапазоні від 9:1 до 8:1.
Допоміжні компоненти
Армована волокнами полімерна композиція може містити в собі додаткові допоміжні компоненти. Для подальшого покращення процесу перероблення може бути корисним додавання ще одного полімеру з високою швидкістю плинності розплаву. Таким чином, переважно армована волокнами полімерна композиція містить в собі додатковий поліпропілен (РР2), який має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до І5О 1133 і становить » 100 г /10 хв., більш переважно в діапазоні 2100-2000 г 10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 100 до 1500 г /10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 200 до 1000 г /10 хв. і найбільш переважно в діапазоні від 350 до 800 г/10 хв.
В даному винаході термін "поліпропілен (РР2)» включає в себе пропіленові гомополімери, пропіленові статистичні гомополімери, гетерофазні полімери та їхні суміші.
В одному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР2), що присутній в армованій волокнами полімерній композиції, являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) і/або пропіленовий співполімер (С-РРЗ). Наприклад, армована волокнами полімерна композиція містить в собі пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) і пропіленовий співполімер (С-РРЗ).
В альтернативному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція містить в собі пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) або пропіленовий співполімер (С-
РРЗ) як поліпропілен (РР).
В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР2) являє собою пропіленовий співполімер (С-РРЗ), переважно гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО2) 60 як визначено детально нижче.
Переважно армована волокнами полімерна композиція містить в собі пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) як поліпропілен (РР).
Далі йде більш детальне визначення поліпропілену (РР2) як частини армованої волокнами полімерної композиції.
Для подальшого покращення жорсткості армованої волокнами полімерної композиції, поліпропілен (РР2) переважно являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) з високою швидкістю плинності розплаву.
Отже, переважно армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) як поліпропілен (РР2), причому пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить » 100 г /10 хв., більш переважно в діапазоні »100-2000 г /10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 100 до 1500 г /10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 200 до 1000 г /10 хв. і найбільш переважно в діапазоні від 350 до 800 г/10 хв.
Винятково добрі результати вдається досягти, якщо поліпропілен (РР1І) являє собою гомополімер (Н-РРІ), а поліпропілен (РР2) являє собою поліпропіленовий гомополімер (Н-РРЗ).
Переважно пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) та пропіленовий гомополімер (НРРІ1) разом виконують нерівність (Іа), переважно нерівність (Ір), більш переважно нерівність (Іс), ще більш переважно нерівність (Ід):
ІЕС Е 5100 ав
МЕВІНВРІ) це ох МОКИСОЮ «40. (В)
МЕДІКРЕХУ й ізо всзувет нен 550 в - МЕРІ у гак МЕВТНРК ОО п, і ! де
МЕВА (НРРЗ) являє собою швидкість плинності розплаву МЕН» (23072) |г/10 хв поліпропілену (Н-РРЗ) і
МЕВА (НРРІ) являє собою швидкість плинності розплаву МЕН» (230) |г/10 хв пропіленового гомополімеру (Н-Р РІ).
Переважно масове співвідношення між пропіленовим гомополімером (Н-РРІ1І) і пропіленовим гомополімером (Н-РРЗ) (Н-РРІ)МН-РРЗ)| становить від 5,0 до 20,0, більш переважно в діапазоні від 7,0 до 15,0, зокрема в діапазоні від 10,0 до 12,0.
Пропіленовий гомополімер (Н-РРЗ) є сучасним та комерційно доступним. Придатним пропіленовим гомополімером, наприклад, є НІ 504ЕВ від Вогеєаїії5 АС.
Виріб
Зо Даний винахід також стосується виробу, який містить в собі армовану волокнами полімерну композицію відповідно до даного винаходу. Переважно виріб містить в собі щонайменше 80 мас. 95, зокрема від 80 до 99,9 мас. 95, більш переважно щонайменше 90 мас. 95, зокрема від 90 до 99,9 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 95 мас. 95, зокрема від 95 до 99,9 мас. 95 армованої волокнами полімерної композиції відповідно до даного винаходу. В одному варіанті здійснення даного винаходу виріб складається з армованої волокнами полімерної композиції відповідно до даного винаходу.
Переважно виріб являє собою відлитий виріб, переважно відлитий під тиском виріб або спінений виріб.
Виріб може бути частиною пральних машин або посудомийних машин або автомобільних виробів, зокрема для салонів та зовнішніх частин автомобіля.
Переважні автомобільні вироби вибрані з групи, що складається з інструментальних носіїв, кожухів, несучих конструкцій, бамперів, бічних стояків, допоміжних підніжок, кузовних панелей, спойлерів, приладових панелей, оздоблення салону тощо.
Автомобільні вироби зазвичай являють собою відлиті вироби, переважно відлиті під тиском вироби, а також спінені вироби. Переважно автомобільні вироби, зокрема ті, які визначені в попередньому абзаці, являють собою відлиті під тиском вироби.
Армована волокнами полімерна композиція за даним винаходом, може також застосовуватися для виготовлення виробів, переважно відлитих виробів, більш переважно відлитих під тиском виробів, а також спінених виробів.
У ще одному аспекті даного винаходу даний винахід стосується застосування армованої волокнами полімерної композиції відповідно до даного винаходу для виготовлення виробів, таких як частини пральних машин або посудомийних машин, а також автомобільних виробів, зокрема для салонів та зовнішніх частин автомобіля, зокрема інструментальних носіїв, кожухів, несучих конструкцій, бамперів, бічних стояків, допоміжних підніжок, кузовних панелей, спойлерів, приладових панелей, оздоблення салону тощо.
Далі йде більш детальний опис даного винаходу.
Приклади 1. Визначення/Способи вимірювання
Наступні визначення термінів і способів визначення застосовуються для вищезазначеного загального опису винаходу, а також нижчезазначених прикладів, якщо не зазначено інше.
Кількісна оцінка мікроструктури за допомогою ЯМР спектроскопії
Для кількісної оцінки ізотактичності і регіорегулярності поліпропіленових гомополімерів застосовується кількісна спектроскопія ядерного магнітного резонансу (ЯМР).
Кількісні спектри ЯМР "ЗС СН) були записані в розчиненому стані шляхом застосування спектрометра ВгиКег Адмапсе І 400 ЯМР, що працює при 400,15 і 100,62 МГц для "Ніс відповідно. Всі спектри були записані шляхом застосування оптимізованої вимірювальної головки для "3 діаметром 10 мм при 1257С з розширеним температурним діапазоном з використанням газоподібного азоту для всієї пневматичної системи.
Для поліпропіленових гомополімерів приблизно 200 мг матеріалу розчиняли в 1,2- тетрахлоретані-д2 (ТСЕ-0д2). Для забезпечення однорідного розчину після попереднього приготування зразка в термоблоці трубку для ЯМР додатково нагрівали в печі з обертовим подом протягом щонайменше 1 години. Після введення в магніт трубка оберталася при 10 Гц.
Ця установка була вибрана в основному в зв'язку з високим розрізненням, необхідним для кількісного визначення розподілу тактичності (Вивісо, М., Сірио, В., Ргод. Роїут. Зсі. 26 (2001) 443; Вивісо, М; Сірий, В., Мопасо, С., Маса!їейо, М., Зедге, А, Мастотоїесшіез 30 (1997) 6251).
Стандартне одноіїмпульсне збудження застосовувалося з використанням схеми розв'язки ядерного ефекту МОЕ і дворівневої розв'язки УМАІЇ 1216 (7йои, 7., Киеттепе, В., Ом, Х.,
Ведміпе, 0., Сопо, В., Тана, А., Ваша, 0. М/іппітога, В., у). Мад. Везоп. 187 (2007) 225; Вивісо, М.,
Саттбоппіеге, Р., Сіршо, В., РеПессніа, В., Земепт, ., Таїагісо, С., Мастотої Варій Соттип., 2007,
Зо 28, 11289). На один спектр було отримано 8192 (8К) перехідних процесів.
Кількісні спектри ЯМР "ЗО Н) були оброблені, інтегровані та відповідні кількісні властивості були визначені на основі інтегралів за допомогою спеціальних комп'ютерних програм.
Стосовно поліпропіленових гомополімерів всі хімічні зсуви внутрішньо пов'язані з ізотактичним пентадом метилу (мммм) при 21,85 ч./млн.
Спостерігалися характерні сигнали, які відображають регіодефекти (Резсопі, Г., Сама, Ї..,
Еаїї, А., Рієтопіеві, Е., Спет. Нех. 2000, 100, 1253;; ММапод, МУ/-9У., 7Нпи, 5., Мастотоїесшіез 33 (2000), 1157; Спепо, Н. М., Масготоїесціез 17 (1984), 1950) або співмономер.
Розподіл тактичності був кількісно визначений шляхом інтегрування метильної ділянки в діапазоні 23,6-19,7 ч./млн з поправкою на всі місця, які не пов'язані зі стереопослідовностями, що становлять інтерес (Вивісо, У., Сіршо, В., Ргоа. Роїут. 5сі. 26 (2001) 443, Вивісо, М., Сіршо,
В., Мопасо, С., МасаїеїІо, М., Зеаге, АГ, Мастотоїесшез 30 (1997) 6251).
Зокрема, вплив регіодефектів і співмономеру на кількісне визначення розподілу тактичності був скоригований шляхом вирахування характерних інтегралів відносно регіодефектів та співполімерів із конкретних інтегральних ділянок стереопослідовностей.
Ізотактічність визначали на рівні пентадів та представляли як відсоток послідовностей ізотактичних пентадів (мммм) відносно всіх послідовностей пентадів:
Іммммі 95 - 100 7 (мммм /сума всіх пентадів)
Присутність 2,1 еритро-регіодефектів була зумовлена наявністю двох метильних ділянок 17,7 і 17,2 ч./млн і підтверджувалася іншими характерними місцями. Характерні сигнали, що відповідали іншим типам регіодефектів, не спостерігалися (ВНезсопі, Ї., Самайо, /., Раїї, А.,
Ріеєтопівезі, Е., Спет. Веу., 2000., 100, 1253).
Кількість 2,1 еритро-регіодефектів кількісно визначали за допомогою середнього інтегралу двох характерних метильних ділянок 17,7 і 17,2 ч./млн:
Рате - (Іев-нІев) /2г
Кількість 1,2 первинно введеного пропену була визначена на основі метильної ділянки з поправкою на місця, включені у цю ділянку, що не пов'язані з первинним введенням, та на місця первинного введення, що не входять до цієї ділянки:
Ріг-ІснаяРіге
Загальну кількість пропену кількісно визначали як суму первинно введеного пропену та всіх бо інших присутніх регіодефектів:
Рзагальний - Ріг-Рате
Молярний відсоток 2,1 еритро-регіодефектів кількісно визначали відносно всього пропену: (21 е| мол.-9о - 100 "7 (Ре / Рззагальний)
Спостерігалися характерні сигнали, що відображали введення етилену (як описано в Спепод,
Н. М., Мастотоїесшев 1984, 17, 1950), і фракцію співмономеру розраховували як фракцію етилену в полімері відносно всього мономеру в полімері.
Фракція співмономеру кількісно визначалася способом, описаним у М/-У. Мапд апа 5. 7Ни,
Мастотоїесціез 2000, 33 1157, шляхом інтегрування декількох сигналів по всій спектральній ділянці в спектрах "СГ Н). Цей спосіб був вибраний з огляду на його надійність та здатність враховувати наявність регіодефектів в міру необхідності. Інтегральні ділянки були трохи скориговані для підвищення застосовності у всій ділянці, що містить співмономер.
Молярний відсоток включення співмономеру розраховували, виходячи з молярної частки.
Масовий відсоток включення співмономеру розраховували, виходячи з молярної частки.
МЕР» (230 "С) вимірюється відповідно до ІЗО 1133 (230 "С, навантаження 2,16 кг).
МЕР» (190 "С) вимірюється відповідно до ІЗО 1133 (190 "С, навантаження 2,16 кг).
МЕ (170 С) вимірюється відповідно до загальних визначень І5О 1133 (170 С, навантаження 1,2 кг).
Диференційна скануюча калориметрія, температура плавлення (Тт) та ентальпія плавлення (Нт), температура кристалізації (Тс) і ентальпія кристалізації (Несе): визначається за допомогою інструменту ТА Іпвігитепі 0200 для диференційної скануючої калориметрії (0550) на зразках від 5 до 7 мг. Диференційна скануюча калориметрія здійснюється відповідно до ІЗО 11357/частина
З/спосіб С2 в циклі нагрівання/охолодження/нагрівання з інтенсивністю сканування 10 "С/хв. в діапазоні температур від -30 до 4225 "С. Температура кристалізації та ентальпія кристалізації (Не) визначаються на етапі охолодження, а температура плавлення та ентальпія плавлення (Нт) визначаються на другому етапі нагрівання.
Температура склування Т9 визначається за допомогою динаміко-механічного аналізу відповідно до ІЗО 6721-7. Вимірювання здійснюються за допомогою крутильної форми на пресованих відлитих зразках (40 х 10 х 1 мм3) від -100 "С до 150 "С з інтенсивністю нагрівання 2 "С/хв. на частоті 1 Гц.
Зо Густина полімерної композиції вимірюється відповідно до І5О 1183-187. Приготування зразків здійснюється за допомогою пресування у формах відповідно до ІЗО 1872-2:2007.
Розчинний холодний ксилол (ХО, мас. 95): Вміст розчинного холодного ксилолу (ХО5) визначається при температурі 25 "С відповідно до І5О 16152; перше видання; 2005-07-01.
Характеристична в'язкість визначається відповідно до ОІМ ІБО 1628/1, жовтень 1999 р. (в декаліні при 135 "С).
Модуль пружності при розтягуванні; опір розтягненню визначається відповідно до ІЗО 527-2 (швидкість траверси - 1 мм/хв.; 23 "С) за допомогою відлитих під тиском зразків, як описується в ЕМ ІЗО 1873-2 (у формі вісімки, товщина 4 мм).
Середній діаметр волокна визначається відповідно до ІЗО 1888:2006(Е), Спосіб В, мікроскоп зі збільшенням 1000.
Ударна міцність зразків із надрізом за Шарпі визначається відповідно до ІБО 179 1еА при 23 "С за допомогою відлитих під тиском зразків для випробування 80 х 10 х 4 мм? відповідно до
ЕМ ІЗО 1873-2.
Приготування каталізатора
Хімічні речовини, які застосовувались для його приготування: 2-етилгексанол, що постачається Атрпоспет,
З-бутокси-2-пропанол - (ВОМ/АМОЇ тм Рв), що постачається Юом, біс(2-етилгексил)цитраконат, що постачається ЗупрпавВавзе,
ТіСіч, що постачається МіПепішт Спетісаї5,
Толуол, що постачається Азрокет,
Мізсоріехт 1-254, що постачається Емопік,
Гептан, що постачається Спемгоп. 3,4 літра 2-етилгексанолу і 810 мл бутилового ефіру пропіленгліколю (в молярному співвідношенні 4/1) додавали до 20-літрового реактора. Потім до добре перемішаної спиртової суміші повільно додавали 7,8 л 2095 -ого розчину в толуолі ВЕМ (бутилетилмагнію), що постачається Стотріоп отрьн. Під час додавання температура підтримувалася на рівні 10 "С.
Після додавання температура реакційної суміші підвищилася до 60 "С і перемішування продовжувалося при цій температурі протягом 30 хвилин. Зрештою, після охолодження до кімнатної температури отриманий алкоксид магнію перенесли в ємність для зберігання. 60 21,2 г алкоксиду магнію, отриманого вище, змішували за допомогою 4 мл біс (2-
етилгексил)цитраконату протягом 5 хв. Після змішування отриманий магнієвий комплекс відразу застосовувався при отриманні каталітичного компонента. 19,5 мл тетрахлориду титану поміщали в 300 мл реактор, оснащений механічною мішалкою, при 25 "С. Швидкість змішування регулювали до 170 об/хв. 26,0 г магнієвого комплексу, отриманого вище, додавали протягом 30 хвилин, підтримуючи температуру 25 "С. Додавали 3,0 мл МізсоріехФ 1-254 і 1,0 мл толуольного розчину з 2 мг Месада 447. Потім додавали 24,0 мл гептану для утворення емульсії. Перемішування продовжувалося протягом 30 хвилин при 25 "С, після чого температура реакції підвищувалася до 90 "С протягом 30 хвилин. Реакційну суміш перемішували ще протягом 30 хвилин при 90 "С. Після цього перемішування припинилося і реакційній суміші дали охолонути протягом 15 хвилин при 90 "С. Твердий матеріал промивали 5 разів: промивання здійснювалося при 80 "С при перемішуванні протягом 30 хв на рівні 170 об/хв. Після припинення перемішування реакційну суміш залишали на 20-30 хвилин, а потім зливали.
Промивання 1: Промивання здійснювалося за допомогою суміші толуолу 100 мл і донора 1
МЛ.
Промивання 2: Промивання здійснювалося за допомогою суміші ТісСі« 30 мл і донора 1 мл.
Промивання 3: Промивання здійснювалося за допомогою толуолу 100 мл.
Промивання 4: Промивання здійснювалося за допомогою гептану 60 мл. 2. Приклади
Наступний приклад ІЕЇ і порівняльні приклади СЕЇї і СЕ2 були приготовані шляхом змішування за допомогою паралельного двошнекового екструдера (75К 40 від Сорегіоп).
Застосовувалися наступні параметри процесу: - пропускна здатність 100 кг/год.; - швидкість обертання шнеків 100 - 150 об./хв.; - температура циліндра 250 "С, рівномірна; - плита преса з отворами 5 мм, за допомогою якої відкривалися З отвори.
Полімер і добавки, які відрізняються від вуглецевих волокон, а також скловолокон, подавали в екструдер і розплавляли за допомогою змішування в 4-му циліндрі екструдера, який складається з трьох блоків для замішування (два рази КВ 45/5/40, а потім КВ 45/5/20 ІН) і
Зо лівого транспортуючого елемента. Вуглецеві волокна та скловолокна додавали в б-ий циліндр за допомогою бічного подавача. Друга зона замішування, яка розташована у 8-му циліндрі і складається з трьох блоків для замішування (КВ 45/5/20), застосовувалась для рівномірного розподілу вуглецевих волокон і скловолокон. Крім того, для подальшого розподілу вуглецевих волокон та скловолокон застосовувались два елементи ТМЕ (один ТМЕ 22.5/20 і один ТМЕ 22.5/20 ІН), розташовані між восьмим і дев'ятим циліндрами.
У Таблиці 1 узагальнені дані щодо композиції за прикладами відповідно до даного винаходу і порівняльними прикладами та їхні властивості
Таблиця 1
Огляд композиції та механічних властивостей прикладів відповідно до даного винаходу та порівняльних прикладів 11111111 1ЕС | СЕС | СЕС:
РР 11111111 масо 5856 ) 4825 | КОС
РР 11111111 має) 1/8 11,
РР 77111111 масо) 601 17771711 29,75
Іншим тя НИМ и Ко
ПЕЛЕХ ПНО НТУ ТУ І НОЯ НЕТ ОНИ НО
Волокна?2 77777771 Пмас-об| 102 | | 40
Вуглецевіволокна.д 77777711 мас 2017 1777/1771 у
РМР 71111111 мас 45 177777 1771
РМР2 77777171 мас 05112 нІн9І6ІГВВЬ ШНЛННннншшн шини нини шиши
Таблиця 1 (продовження) 1111111117111111ПЕС | СЕС | СЕС: х рештою до 100 мас. 95 є типові добавки, такі як антиоксиданти. "РРІ" являє собою комерційний пропіленовий гомополімер НЕ955МО від Вогеєаїї5 АС, що має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С) 19,5 г/10 хв. і температуру плавлення 167 "С; "РР-1" являє собою пропіленовий блок-співполімер, приготований в реакторі з мішалкою, що має об'єм 45 дм3, який працював як заповнений рідиною при температурі 20" С і тиску 54 бар. У реактор подавали стільки пропілену, що середній час перебування в реакторі становив 0,36 години разом з 0,98 г/год. водню, 70 г/год. етилену і 4,3 г/год. каталізатора полімеризації, приготованого відповідно до способу приготування каталізатора, описаного вище, з триетилалюмінієм (ТЕА) як співкаталізатором і дициклопентилдиметоксисиланом (ОСРОМ5) як зовнішнім донором, отже молярне співвідношення ТЕА/ТГі становило близько 76 моль/моль, а
ТЕА/ЮСРОМЗ5 становило 8 моль/моль. Суспензію з цього реактора попередньої полімеризації спрямували в циркуляційний реактор, який має об'єм 150 дм", разом зі 170 кг/год. пропілену і водню, отже, молярне співвідношення водню до пропілену становило 0,044 моль/кмоль.
Циркуляційний реактор працював при температурі 80 "С і тиску 51 бар. Продуктивність пропіленового співполімеру становила 29 кг/год., а швидкість плинності розплаву МЕК2 становила 0,12 г/10 хв.
Полімерну суспензію з циркуляційного реактора безпосередньо спрямовували в перший газофазний реактор, що працював при температурі 80 "С і тиску 20 бар. У реактор подавали додатковий пропілен і водень, а також азот як інертний газ, отже вміст пропілену становив 83 95 на моль, а співвідношення водню до пропілену становило 0,8 моль/кмоль. Продуктивність в реакторі становила 47 кг/год., а полімер, витягнутий з реактора, мав швидкість плинності розплаву МЕКЗ 0 г/10 хв. Співвідношення полімеру, отриманого в циркуляційному реакторі, до полімеру, отриманого в газофазному реакторі, становило 52:48.
Полімер з першого газофазного реактора поміщали в другий газофазний реактор, що працював при температурі 60 "С і тиску 16 бар. У реактор подавали додатковий пропілен, етилен і водень, а також азот як інертний газ, отже вміст пропілену становив 63 95 на моль, співвідношення етилену до пропілену становило 550 моль/кмоль, співвідношення водню до етилену становило 22 моль/кмоль, а співвідношення водню до пропілену становило 75
Зо моль/кмоль. Продуктивність в реакторі становила 11 кг/год. Полімер був витягнутий з реактора, а вуглеводні видалили за допомогою продуванням азотом.
Умови полімеризації і деякі властивості РР-1 наведені в таблиці 2 нижче.
Таблиця 2
Ш8ВБ-----2-2-----і-Аі ЗА А АЧ.А.А-.АА..А А- .----А-.-4---1 РРл (Температура циркуляційного реактора, Є 11111180 (Температура СРВТГ/:///111111111111111111111111111111111111111111180
ОРВІНг/СЗ молькмоль///77777777777111111111111111111111111111111111111111111111111080
РВІ МЕНА /лЛОхв//777777777771111111111111111111111111111111111111111111111111110 (Температура ОРВ2 Г/://сссс1111111111111111111111111111111111111111116о
Таблиця 2 нІнШ"нІТТЛТЛТЛТЛТЬТЛЛООІІППІІИТШІІІІІІІІІІІІІІІІІІЛОИЛИТВОЛВОЛВОТЛВОТЛВОТЛОТОТОИОНМИ СТЕ
АМ означає фракцію, яка залишається розчинною в ксилолі при 25 "С. "РР2" являє собою комерційний пропіленовий гомополімер НІ 504ЕВ від Вогеаїї5 АСї, що має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С) 450 г/10 хв. і температуру плавлення 161 "С; "РР-2" являє собою комерційний пропіленовий гомополімер НОУТ20В від Вогєаїїв Асі, що має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С) 75 г/10 хв. і температуру плавлення від 130 до 170 7С; "Волокно 1" являє собою скловолокно ЕС5 03 Т-480Н від МЕС, що має номінальний діаметр 10 мкм та середню довжину 4,5 мм до виготовлення; "Волокно 2" являє собою скловолокно ТиїНом 4599 від РРО, що має номінальний діаметр 17 мкм та являє собою нескінченний пучок до виготовлення, довжиною приблизно 10 мм після гранулювання; "Вуглецеве волокно" являє собою нетканий матеріал, що містить в собі 80 мас. 95 вуглецевих волокон і виготовлене шляхом пробивання голкою: середній діаметр вуглецевих волокон становить 7 мкм. "РМР" являє собою етилен-пропіленовий співполімер (функціоналізований за допомогою малеїнового ангідриду) "Т5РРЗ3598 ОВ" від ВУК Со. Ца, Німеччина, що має індекс плинності розплаву МРЇ (170 "С) 71 г/10 хв. та вміст малеїнового ангідриду 2,2-2,4 мас. 9о, де додатково етилен-пропіленовий співполімер має вміст етилену 5,6 мабс. 9о; "РМР2" являє собою поліпропілен (функціоналізований за допомогою малеїнового ангідриду) "ТРРРВ8112 ЕА" від ВУК Со. Це, Німеччина, що має МЕР» (190 "С; 2,16 кг) більше 80
Г/10 хв. та вміст малеїнового ангідриду 1,4 мас. 95;
Можна дійти висновку, що приклад за даним винаходом ІЕ1, що містить вуглецеві волокна, а також інші волокна, крім вуглецевих волокон, в комбінації зі специфічним полярно модифікованим поліпропіленом в поліпропіленовій матриці має добре збалансовані механічні властивості, такі як жорсткість та ударна міцність, зі зниженою густиною і таким чином легкою вагою.
Коо)

Claims (16)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Армована волокнами полімерна композиція, яка містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 20 до 89 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (р) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) інші волокна (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ), від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (4) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 маб. обо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
2. Армована волокнами полімерна композиція за п. 1, де поліпропілен (РР) має: (а) швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до І5О 1133 і становить не більше 100 г/10 хв.; і/або (р) температуру плавлення Т т в діапазоні від 158 до 170 "С.
3. Армована волокнами полімерна композиція за п. 1 або 2, де поліпропілен (РР) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-Р РІ).
4. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-3, де вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
5. Армована волокнами полімерна композиція за п. 4, де нетканий матеріал містить в собі щонайменше 50 мас. 9; вуглецевих волокон (СЕ), виходячи із загальної маси нетканого матеріалу.
6. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-5, де волокна (Е) вибрані з групи, яка включає в себе скловолокна, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна та їхні суміші.
7. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-6, де вуглецеві волокна (СЕ) і/або інші волокна (Е) містять в собі шліхтуючий агент.
8. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким 3 пп. 1-7, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, вибраних із групи, яка складається з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних та вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну та епоксидів, а також іонних сполук.
9. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-8, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий полімер, прищеплений малеїновим ангідридом.
10. Армована волокнами полімерна композиція за п. 9, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, переважно пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, включає в себе етилен як співмономерні ланки.
11. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-10, де армована волокнами полімерна композиція додатково містить в собі поліпропілен (РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг), яка вимірюється відповідно до І5О 1133, на рівні 2100 г/10 хв., від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
12. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-11, де армована волокнами полімерна композиція додатково містить в собі щонайменше одну добавку в кількості до 20 мас. до, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
13. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-12, де армована волокнами полімерна композиція має: Ко) (а) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см; і/або (р) модуль пружності при розтягуванні відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 8200 МПа; і/або (с) опір розтягненню відповідно до ІБО 527-2 в діапазоні від 100 до 150 МПа.
14. Виріб, який містить в собі армовану волокнами полімерну композицію за будь-яким з попередніх пунктів 1-13.
15. Виріб за п. 14, де виріб являє собою відлитий виріб, переважно відлитий під тиском виріб або спінений виріб.
16. Виріб за п. 14 або 15, де виріб являє собою частину пральних машин або посудомийних машин або автомобільних виробів, зокрема салонів та зовнішніх частин автомобілів, таких як інструментальні носії, кожухи, несучі конструкції, бампери, бічні стояки, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, приладові панелі, оздоблення салону тощо.
UAA201711749A 2015-05-22 2016-05-20 Армована волокнами полімерна композиція UA120394C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15168964.3A EP3095820B1 (en) 2015-05-22 2015-05-22 Fiber reinforced polymer composition
PCT/EP2016/061386 WO2016188888A1 (en) 2015-05-22 2016-05-20 Fiber reinforced polymer composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA120394C2 true UA120394C2 (uk) 2019-11-25

Family

ID=53191575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201711749A UA120394C2 (uk) 2015-05-22 2016-05-20 Армована волокнами полімерна композиція

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10544297B2 (uk)
EP (1) EP3095820B1 (uk)
JP (1) JP6654648B2 (uk)
KR (1) KR101978594B1 (uk)
CN (1) CN107531962A (uk)
BR (1) BR112017023516B1 (uk)
CA (1) CA2984588C (uk)
EA (1) EA036186B1 (uk)
ES (1) ES2733836T3 (uk)
MX (1) MX2017013984A (uk)
PL (1) PL3095820T3 (uk)
UA (1) UA120394C2 (uk)
WO (1) WO2016188888A1 (uk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2712135T3 (es) 2015-05-22 2019-05-09 Borealis Ag Materiales rellenos con fibras de carbono de baja densidad
ES2733836T3 (es) 2015-05-22 2019-12-03 Borealis Ag Composición polimérica reforzada con fibra
PL3095818T3 (pl) 2015-05-22 2019-09-30 Borealis Ag Kompozyt polipropylen-włókno węglowe
US11690847B2 (en) 2016-11-30 2023-07-04 Case Western Reserve University Combinations of 15-PGDH inhibitors with corticosteroids and/or TNF inhibitors and uses thereof
WO2018145080A1 (en) 2017-02-06 2018-08-09 Case Western Reserve University Compositions and methods of modulating short-chain dehydrogenase activity
ES2850348T3 (es) 2017-07-28 2021-08-27 Borealis Ag Composición de polipropileno reforzado con fibras de carbono largas
EP3461860A1 (en) * 2017-09-29 2019-04-03 Borealis AG Reinforced polypropylene composition
EP3461859A1 (en) 2017-09-29 2019-04-03 Borealis AG Reinforced polymer composition
PL3495423T3 (pl) * 2017-12-05 2021-08-09 Borealis Ag Wyrób zawierający kompozycję polipropylenową wzmocnioną włóknami
EP3495421B2 (en) * 2017-12-05 2024-03-13 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composition
CN108892865A (zh) * 2018-07-06 2018-11-27 杨敏宏 一种高刚性聚丙烯复合材料及其制备方法
KR102188011B1 (ko) * 2018-10-29 2020-12-07 주식회사 서연이화 폴리프로필렌-폴리아마이드 유리섬유강화수지 조성물
WO2020102970A1 (en) * 2018-11-20 2020-05-28 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Fiber-reinforced polypropylene composition with high oil resistance
KR102672945B1 (ko) * 2018-11-30 2024-06-07 롯데케미칼 주식회사 장섬유 강화 복합재료 및 이로부터 형성된 성형품
CN109486015B (zh) * 2018-12-07 2021-08-13 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种纤维增强的聚丙烯材料及其制备方法
CN109627585B (zh) * 2018-12-19 2021-04-06 深圳烯湾科技有限公司 改性碳纳米管纤维增强的聚丙烯类复合材料及其制备方法
JP7248511B2 (ja) * 2019-06-11 2023-03-29 三井化学株式会社 繊維複合材組成物およびそれを含む成形体
EP4229120A1 (en) * 2020-10-19 2023-08-23 Borealis AG Polyolefin composition comprising polypropylene homopolymer and recycled plastic material
EP4141067A1 (en) * 2021-08-23 2023-03-01 Borealis AG High melt flow polypropylene composition

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4603153A (en) * 1983-06-08 1986-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Glass fiber reinforced resin composition
JPS59226041A (ja) 1983-06-08 1984-12-19 Mitsubishi Petrochem Co Ltd フイラ−含有プロピレン重合体組成物
IT1260495B (it) 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
JPH11181181A (ja) * 1997-12-25 1999-07-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂組成物
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
JP2005213478A (ja) 2004-02-02 2005-08-11 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリオレフィン系炭素繊維強化樹脂組成物及びそれからなる成形品
JP4606034B2 (ja) 2004-02-03 2011-01-05 株式会社プライムポリマー 繊維強化ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品
EP1607440A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Borealis Technology OY Modified polypropylene composition
CN102482466B (zh) * 2009-09-09 2014-06-25 普瑞曼聚合物株式会社 碳纤维增强树脂组合物
US8046978B2 (en) * 2009-10-02 2011-11-01 R.J. Reynolds Tobacco Company Equipment and method for packaging multiple packets of cigarettes
JP2011241375A (ja) 2010-04-23 2011-12-01 Sumitomo Chemical Co Ltd 放熱部材及びこれからなる照明器具用部品
JP5526049B2 (ja) * 2011-01-31 2014-06-18 日本ポリプロ株式会社 電磁波シールド用プロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び成形体
BR112014024333B1 (pt) * 2012-04-04 2020-12-22 Borealis Ag composição de polipropileno reforçada com fibra de alto fluxo
KR20150073190A (ko) * 2012-10-25 2015-06-30 보레알리스 아게 섬유-강화 복합재
KR101981837B1 (ko) * 2012-12-21 2019-05-23 도레이 카부시키가이샤 섬유 강화 열가소성 수지 성형품, 섬유 강화 열가소성 수지 성형 재료, 및 섬유 강화 열가소성 수지 성형 재료의 제조 방법
PL3095818T3 (pl) 2015-05-22 2019-09-30 Borealis Ag Kompozyt polipropylen-włókno węglowe
ES2733836T3 (es) 2015-05-22 2019-12-03 Borealis Ag Composición polimérica reforzada con fibra
ES2712135T3 (es) 2015-05-22 2019-05-09 Borealis Ag Materiales rellenos con fibras de carbono de baja densidad

Also Published As

Publication number Publication date
US20180265693A1 (en) 2018-09-20
EA201700547A1 (ru) 2018-04-30
CA2984588C (en) 2019-10-01
MX2017013984A (es) 2018-03-23
JP6654648B2 (ja) 2020-02-26
CA2984588A1 (en) 2016-12-01
ES2733836T3 (es) 2019-12-03
BR112017023516A2 (pt) 2018-07-24
EP3095820B1 (en) 2019-04-24
EP3095820A1 (en) 2016-11-23
PL3095820T3 (pl) 2019-10-31
EA036186B1 (ru) 2020-10-12
CN107531962A (zh) 2018-01-02
US10544297B2 (en) 2020-01-28
JP2018517014A (ja) 2018-06-28
WO2016188888A1 (en) 2016-12-01
BR112017023516B1 (pt) 2021-11-23
KR20170142197A (ko) 2017-12-27
KR101978594B1 (ko) 2019-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA120394C2 (uk) Армована волокнами полімерна композиція
US11674025B2 (en) Fiber reinforced polypropylene composite
UA120005C2 (uk) Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит
US10717832B2 (en) Low density carbon fibers filled materials
EP3309212B1 (en) Fiber reinforced polypropylene composite
US11401359B2 (en) Cable jacket
US11485843B2 (en) Reinforced polyproylene composition
EA043459B1 (ru) Изделие, содержащее армированную волокном композицию полипропилена