UA120005C2 - Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит - Google Patents

Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит Download PDF

Info

Publication number
UA120005C2
UA120005C2 UAA201711748A UAA201711748A UA120005C2 UA 120005 C2 UA120005 C2 UA 120005C2 UA A201711748 A UAA201711748 A UA A201711748A UA A201711748 A UAA201711748 A UA A201711748A UA 120005 C2 UA120005 C2 UA 120005C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fiber
polymer composition
reinforced polymer
polypropylene
pmp
Prior art date
Application number
UAA201711748A
Other languages
English (en)
Inventor
Лука Борегно
Лука Боренго
Волфганг Стокрейтер
Міхаель Жерабек
Михаель ЖЕРАБЕК
Саймон Гестл
Original Assignee
Бореаліс Аг
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бореаліс Аг, Бореалис Аг filed Critical Бореаліс Аг
Publication of UA120005C2 publication Critical patent/UA120005C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12Melt flow index or melt flow ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18Bulk density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2423/30Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16Fibres; Fibrils

Abstract

Даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, яка містить поліпропілен, вуглецеві волокна і полярно модифікований поліпропілен як зв'язувальний агент, а також виробу, який містить армовану волокнами полімерну композицію.

Description

Даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, яка містить поліпропілен, вуглецеві волокна і полярно модифікований поліпропілен як зв'язувальний агент, а також виробу, який містить армовану волокнами полімерну композиції.
Вимоги щодо механічних характеристик поліпропіленів стають дедалі вищими. Особливо бажаним є досягнення добре збалансованого профілю властивостей щодо жорсткості і ударної міцності. Полімерна конструкція і спосіб її виготовлення - відмінний інструмент для зміни властивостей матеріалу, але в цьому відношенні є певні характерні фізичні обмеження.
Зокрема, зменшення товщини стало дуже поширеним способом зниження маси компонентів.
Проте, при цьому жорсткість матеріалу, що використовується, має бути збільшена для компенсації меншого поперечного перерізу. Таким чином, наповнювачі, такі як тальк і скловолокно, зазвичай вводять в поліпропіленову матрицю, що дозволяє отримати армований матеріал для досягнення бажаних механічних властивостей. Проте, зазначені наповнювачі мають відносно високу густину і, таким чином, знову збільшують загальну густину поліпропілену.
Відповідно, в галузі промисловості здійснюється пошук армованої волокнами композиції, що відповідає високим вимогам до збільшення жорсткості поліпропілену і зменшення густини армованої волокнами композиції порівняно з матеріалами, заповненими скловолокном. Також бажано покращити властивості армованої волокнами композиції відносно ударної міцності.
Метою даного винаходу є застосування армованої волокнами полімерної композиції, яка містить вуглецеві волокна в комбінації зі специфічним полярно модифікованим поліпропіленом у поліпропіленовій матриці.
Таким чином, даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, яка містить: (а) поліпропілену (РР) від 39 до 94 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (с) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції,
Зо де полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, які походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.-9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР), де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
В одному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР) має: (а) швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить не більше 75 г/10 хв.; і/або (р) температуру плавлення Т т в діапазоні від 160 до 17070.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР1І) і/або пропіленовий співполімер (С-РРІ), переважно пропіленовий гомополімер (Н-Р РІ).
В іншому варіанті здійснення даного винаходу нетканий матеріал містить в собі щонайменше 50 мас.9уюо вуглецевих волокон (СЕ), виходячи із загальної маси нетканого матеріалу.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу вуглецеві волокна (СЕ) містять в собі шліхтуючий агент.
У ще одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція не містить в собі волокон (Р), вибраних з групи, що включає в себе скловолокно, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна та їхні суміші.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, отримані з полярних груп, вибраних з групи, що складається з ангідридів кислот, карбонових кислот, похідних карбонової кислоти, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
У іншому варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий полімер, прищеплений малеїновим ангідридом.
У ще одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, переважно пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, що містить етилен як співмономерні ланки.
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція 60 додатково містить в собі щонайменше одну добавку в кількості до 20 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція додатково містить в собі еластомерний співполімер (ЕСР), що містить ланки, отримані з етилену і а-олефінів Са-Св, від 2 до 15 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
У іншому варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція має: (а) швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить від 5 до 75 г.Л10 хв.; і/або (р) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см 9; і/або (с) ударну міцність зразків із надрізом за Шарпі при 4237 2» 5,5 кДж/м"; і/або (а) опір розтягненню відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 100 МПа.
Інший аспект даного винаходу стосується виробу, який містить в собі армовану волокнами полімерну композицію, як визначено в даному документі. Переважно, виріб являє собою відлитий виріб, більш переважно, виготовлений литтям під тиском виріб або спінений виріб.
Крім того, переважно виріб є частиною пральних машин або посудомийних машин або автомобільних виробів, зокрема салонів і зовнішніх частин автомобілів, таких як інструментальні носії, кожухи, несучі конструкції, бампери, бічні стояки, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, приладові панелі, оздоблення салону тощо.
У випадках, де в описі та формулі даного винаходу вживається термін «який включає в себе/що включає в себе/який містить в собі/що містить в собі», він не виключає інші компоненти.
Для цілей даного винаходу термін «який складається з/що складається 3» вважається переважним варіантом терміна «який включає в себе/що включає в себе/який містить в собі/що містить в собі». Якщо далі визначено, що група містить в собі щонайменше певну кількість варіантів, це також потрібно розуміти як опис групи, яка переважно складається лише з цих варіантів.
Терміни, що вживаються в однині, включають в себе і множину, якщо спеціально не зазначено інше.
Такі терміни, як «що можна отримати» або «що можна визначити» і «отримані» або «визначені», вживаються взаємозамінно. Це, наприклад, означає, що, якщо контекст чітко не вимагає іншого, термін «отриманий» не обов'язково має на увазі, що, наприклад, варіант здійснення даного винаходу має бути отриманий, наприклад, за допомогою послідовності кроків, після зазначення терміну «отриманий», незважаючи на те, що таке обмежене розуміння завжди включається в терміни «отримані» або «визначені» як переважний варіант здійснення даного винаходу.
Далі наведений детальніший опис даного винаходу.
Армована волокнами полімерна композиція
Армована волокнами полімерна композиція за даним винаходом містить в собі поліпропілен (РР), вуглецеві волокна (СЕ) та полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент.
Отже, армована волокнами полімерна композиція містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 39 до 94 мабс.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас.бо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (с) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас.Оо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР), де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Крім того, армована волокнами полімерна композиція може включати в себе щонайменше одну добавку.
Отже, переважно, армована волокнами полімерна композиція містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 39 до 94 мабс.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до бО мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас.Оо, бо виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (4) щонайменше одну добавку до 20 мас.9У5, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Армована волокнами полімерна композиція може містити в собі еластомерний співполімер (ЕСР), що містить ланки, що походять від етилену та а-олефінів Са-Св.
Отже, переважно армована волокнами полімерна композиція містить в собі: (а) поліпропілен (РР) від 39 до 94 мабс.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до бО мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас.9бо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (4) еластомерний співполімер (ЕСР), що містить ланки, що походять від етилену та а- олефінів Са-Св, від 2 до 15 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Отже, особливо переважно армована волокнами полімерна композиція містить в собі, складається з: (а) поліпропілену (РР) від 39 до 94 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 мас.9уо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (4) щонайменше однієї добавки до 20 мас.9У5, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і/або (є) еластомерного співполімеру (ЕСР), що містить ланки, що походять від етилену та а- олефінів Са-Св, від 2 до 15 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Наприклад, армована волокнами полімерна композиція містить в собі, переважно складається з: (а) поліпропілену (РР) від 39 до 94 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 мас.9уо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (4) щонайменше однієї добавки до 20 мас.9У5, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; або (є) еластомерного співполімеру (ЕСР), що містить ланки, що походять від етилену та а- олефінів Са-Св, від 2 до 15 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
В альтернативному варіанті армована волокнами полімерна композиція включає в себе, переважно складається з: (а) поліпропілену (РР) від 39 до 94 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами бо полімерної композиції;
(б) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 мас.9уо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.95, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); (4) щонайменше однієї добавки до 20 мас.9У5, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (є) еластомерного співполімеру (ЕСР), що містить ланки, що походять від етилену та а- олефінів Са-Св, від 2 до 15 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція відповідно до даного винаходу не містить в собі волокон (ЕР), вибраних з групи, що включає в себе скловолокно, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна та їхні суміші.
Більш переважно, армована волокнами полімерна композиція, відповідно до даного винаходу, не містить в собі волокон (Е), крім вуглецевих волокон (СЕ).
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція відповідно до даного винаходу не містить (а) додаткового(их) полімеру(ів), що відрізняється(ються) від полімерів, присутніх в армованій волокнами полімерній композиції, тобто відрізняється(ються) від поліпропілену (РР), полярно модифікованого поліпропілену (РМР) і необов'язкового еластомерного співполімеру (ЕСР), в кількості, що перевищує загалом 10 мас.9о, що переважно перевищує в цілому 5 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції. Зазвичай, за наявності додаткового полімеру такий полімер являє собою полімер-носій для добавок і, таким чином, він не сприяє покращенню властивостей заявленої армованої волокнами полімерної композиції.
Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція складається з поліпропілену (РР), полярно модифікованого поліпропілену
Зо (РМР), вуглецевих волокон (СЕ), необов'язкового еластомерного співполімеру (ЕСР) і необов'язкової щонайменше однієї добавки, яка може містити в собі невелику кількість полімерного матеріалу-носія. Проте, такий полімерний матеріал-носій становить не більше 10 мас.уюо, переважно не більше 5 мас.9У5, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, яка присутня в зазначеній армованій волокнами полімерній композиції.
Отже, даний винахід зокрема стосується армованої волокнами полімерної композиції, що містить в собі, переважно складається з: (а) поліпропілену (РР) від 39 до 94 мас.95, більш переважно від 45 до 90 мас.95, найбільш переважно від 55 до 80 мас.9о, зокрема від 60 до 70 мас.9о, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас.95, більш переважно від 10 до 50 мас.9б, найбільш переважно від 12,5 до 40 мас.9о, зокрема від 15 до 25 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (с) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 мас.9о, більш переважно від 2 до 8 мас.9о, найбільш переважно від З до 7 мас.95, зокрема від 4 до 6 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР), де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Наприклад, даний винахід стосується армованої волокнами полімерної композиції, що містить в собі, переважно складається з: (а) поліпропілену (РР) від 39 до 94 мас.95, більш переважно від 45 до 90 мас.95, найбільш переважно від 55 до 80 мас.9о, зокрема від 60 до 70 мас.9Уо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (б) вуглецевих волокон (СЕ) від 5 до 60 мас.9У5, більш переважно від 10 до 50 мас.9б, найбільш переважно від 12,5 до 40 мас.9о, зокрема від 15 до 25 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (с) полярно модифікованого поліпропілену (РМР) як зв'язувального агента від 1 до 10 мас.9о, більш переважно від 2 до 8 мас.9о, найбільш переважно від З до 7 мас.95, зокрема від 4 60 до 6 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас.9о, зокрема від 1,0 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР); і (4) щонайменше однієї добавки до 20 мас.9У5, більш переважно від 0,1 до 10 мас.9б, найбільш переважно від 0,1 до 5 мас.95, зокрема від 0,1 до 2 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і/або (є) еластомерного співполімеру (ЕСР), що містить ланки, що походять від етилену та а- олефінів Са-Св, від 2 до 15 мас.95, більш переважно від 4 до 15 мас.95, найбільш переважно від б до 13 мас.9о, зокрема від 8 до 12 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Потрібно врахувати, що дана армована волокнами композиція має виняткові механічні властивості, такі як підвищена жорсткість та ударна міцність при низькій густині, зокрема порівняно з матеріалами, наповненими скловолокном.
Отже, армована волокнами полімерна композиція переважно має: (а) швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить від 5 до 75 г.Л10 хв.; і/або (5) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см З; і/або (с) ударну міцність зразків із надрізом за Шарпі при ї237С » 5,5 кДж/м; і/або (а) опір розтягненню відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 100 МПа.
Наприклад, армована волокнами полімерна композиція має: (а) швидкість плинності розплаву МЕР» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить від 5 до 75 г./10 хв., більш переважно від 5 до 50 г./110 хв., найбільш переважно від 7,5 до 30 г.10 хв., зокрема від 10 до 15 г/10 хв.; або (Б) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см3, більш переважно в діапазоні 0,800 - 1,200 г/см, найбільш переважно в діапазоні 0,850 - 1,150 г/см"у, зокрема в діапазоні від 0,900 до 1,100 г/см3; або (с) ударну міцність зразків із надрізом за Шарпі при ї237С » 5,5 кКДж/м", більш переважно в діапазоні 5,5 - 18 кКДж/м", найбільш переважно в діапазоні 6 - 15 кДж/м", зокрема в діапазоні від
Ко) 6 до 10 кДж/м"; або (а) опір розтягненню відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 100 МПа, більш переважно в діапазоні 100 - 140 МПа, найбільш переважно в діапазоні 100 - 130, зокрема в діапазоні 106 - 120 МПа.
В альтернативному варіанті армована волокнами полімерна композиція має: (а) швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2.16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить від 5 до 75 г./10 хв., більш переважно від 5 до 50 г./110 хв., найбільш переважно від 7,5 до 30 г.110 хв., зокрема від 10 до 15 г/10 хв.; і (5) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см, більш переважно в діапазоні 0,800 - 1,200 г/см, найбільш переважно в діапазоні 0,850 - 1,150 г/см"у, зокрема в діапазоні від 0,900 до 1,100 г/см3: і (с) ударну міцність зразків із надрізом за Шарпі при ї237С » 5,5 кКДж/м", більш переважно в діапазоні 5,5 - 18 кКДж/м", найбільш переважно в діапазоні 6 - 15 кДж/м", зокрема в діапазоні від б до 10 кДж/м"; і (а) опір розтягненню відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 100 МПа, більш переважно в діапазоні 100 - 140 МПа, найбільш переважно в діапазоні 100 - 130, зокрема в діапазоні 106 - 120 МПа.
Крім того, даний винахід також стосується способу отримання армованої волокнами полімерної композиції, як описано вище і більш детально нижче, що включає в себе етапи додавання: (а) поліпропілену (РР); (р) вуглецевих волокон (СЕ); (с) полярно модифікованого поліпропілену (РМР); (4) щонайменше однієї необов'язкової добавки; (є) необов'язкового еластомерного співполімеру (ЕСР), що містить ланки, що походять від етилену та а-олефінів Са - Св; до екструдера та їх екструдування з отриманням вищезазначеної армованої волокнами полімерної композиції.
Армована волокнами полімерна композиція відповідно до даного винаходу може бути змішана і гранульована за допомогою різних змішувальних пристроїв та способів змішування, бо добре відомих і найчастіше використовуваних в техніці змішування смол. Проте, переважним є застосування способу змішування, який не впливає на розміри вуглецевого волокна.
Для змішування окремих компонентів даної композиції застосовують стандартний змішувальний пристрій, наприклад, може застосовуватися змішувач Бенбері, 2-роликові гумові вальці, змішувач Ви55-со-Кпеадег або двошнековий екструдер. Полімерні матеріали, витягнуті з екструдера/змішувача, зазвичай у вигляді гранул. Ці гранули потім переважно додатково обробляють, наприклад, шляхом лиття під тиском для отримання виробів і продуктів композиції відповідно до даного винаходу.
Нижче більш детально описуються окремі компоненти армованої волокнами полімерної композиції.
Поліпропілен (РР)
Армована волокнами полімерна композиція має містити в собі полімерний компонент. Для досягнення добре збалансованих механічних властивостей, таких як висока жорсткість і ударна міцність при низькій густини, полімер має містити в собі специфічний поліпропілен. Добрі значення густини можуть бути досягнуті, серед іншого, завдяки наявності поліпропілену (РР).
Переважно поліпропілену (РР), який має високу молекулярну масу.
В даному винаході термін «поліпропілен» включає в себе пропіленові гомополімери і/або пропіленові співполімери.
Крім того, термін «пропіленовий співполімер» включає в себе пропіленові статистичні співполімери, гетерофазні полімери та їхні суміші.
Як відомо фахівцю в даній галузі техніки, статистичний пропіленовий співполімер відрізняється від гетерофазного поліпропілену, який є пропіленовим співполімером, що включає в себе матричний компонент пропіленового гомополімеру або статистичного співполімеру (1) і компонент еластомерного співполімеру (2) пропілену з одним або декількома співполімерами етилену і са-олефіну С4-Свь, де компонент еластомерного (аморфного) співполімеру (2) диспергується в зазначеному полімері матриці статистичного співполімеру та гомополімеру пропілену (1).
В одному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР), присутній в армованій волокнами полімерній композиції, являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РРІ1) і/або пропіленовий співполімер (С-РР1). Наприклад, армована волокнами полімерна композиція
Зо включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) і пропіленовий співполімер (С-РР1). В альтернативному варіанті армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РР11) або пропіленовий співполімер (С-РР1).
В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РРІ1) як поліпропілен (РР).
Переважно поліпропілен (РР) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ЇБО 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 5 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 10 до 25 г/10 хв.
У додатковому або в альтернативному варіанті, поліпропілен (РР) має температуру плавлення Тт в діапазоні від 160 до 170"С, зокрема в діапазоні від 162 до 1707С.
Наприклад, поліпропілен (РР) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ЇБО 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 5 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 10 до 25 г/10 хв., або температуру плавлення Тт в діапазоні від 160 до 170"С, зокрема в діапазоні від 162 до 17070.
Переважно поліпропілен (РР) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ЇБО 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 5 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 10 до 25 г/10 хв., або температуру плавлення Тт в діапазоні від 160 до 170"С, зокрема в діапазоні від 162 до 17070.
Далі йде більш детальне визначення поліпропілену (РР), який є частиною армованої волокнами полімерної композиції.
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція містить в собі пропіленовий гомополімер (Н-РР1).
Вираз «пропіленовий гомополімер», який вживається в даному винаході, стосується поліпропілену, який складається по суті з пропіленових ланок більше ніж 99,5 мас.95, більш переважно щонайменше 99,7 мас.9о, зокрема щонайменше 99,8 мас.95. У переважному варіанті здійснення даного винаходу в пропіленовому гомополімері можна виявити лише пропіленові ланки. 60 У переважному варіанті здійснення даного винаходу добра жорсткість досягається завдяки наявності пропіленового гомополімеру (Н-РРІ) з помірно високою молекулярною масою. Отже, переважно пропіленовий гомополімер (Н-РРІІ) має швидкість плинності розплаву МЕК» (2307С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 5 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 10 до 25 г/10 хв.
У додатковому або в альтернативному варіанті, пропіленовий гомополімер (Н-РР1) має температуру плавлення Тут в діапазоні від 160 до 170"С, зокрема в діапазоні від 162 до 17070.
Переважно пропіленовий гомополімер (Н-РР1І) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до І5О 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 5 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 10 до 25 г/10 хв; і температуру плавлення Тт в діапазоні від 160 до 1707С, зокрема в діапазоні від 162 до 17076.
Пропіленовий гомополімер (Н-РР1) переважно має низьку кількість розчинного холодного ксилолу (ХСО5), тобто « 4,0 мас.95, переважно в діапазоні від 0,1 до 4,0 мас.95, більш переважно в діапазоні від 0,1 до 3,0 мас.95 і найбільш переважно в діапазоні від 0,1 до 2,5 мас.9о.
Пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) переважно являє собою ізотактичний пропіленовий гомополімер. Відповідно, потрібно врахувати, що пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) має досить високу концентрацію ізотактичних пентадів, тобто вище 90 моль», більш переважно вище 92 моль», ще більш переважно вище 93 мольбо, ще більш переважно вище 95 мольбо, зокрема вище 97 мольоо.
Пропіленовий гомополімер (Н-РРІ) є сучасним і комерційно доступним. Придатним пропіленовим гомополімером є, наприклад, Воптей НЕ955МО від Вогеаїї5 АО.
У додатковому або в альтернативному варіанті, поліпропілен (РР) являє собою пропіленовий співполімер (С-РРІ1).
Термін «пропіленовий співполімер (С-РРІ1І)» включає в себе статистичні пропіленові співполімери (КС-РРІ), а також складні структури, такі як гетерофазні системи.
Термін «статистичний пропіленовий співполімер» означає співполімер пропіленових мономерних ланок та співмономерних ланок, в яких співмономерні ланки розподілені випадковим чином в полімерному ланцюгу. Таким чином, статистичний співполімер
Зо відрізняється від гетерофазного співполімеру, що містить в собі матричну фазу і еластомерну фазу, дисперговану в ньому, як детально описано нижче. Таким чином, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР1) не містить в собі фазу еластомерного полімеру, диспергованого в ньому, тобто він є монофазним і має тільки одну температуру склування.
Проте, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР1І) може бути матричною фазою гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО). Наявність вторинних фаз або так званих включень, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії високого розрізнення, такої як електронна мікроскопія або атомно-силова мікроскопії, або шляхом динаміко-механічного термічного аналізу (ДМТА). Зокрема, в ДМТА наявність багатофазної структури може бути виявлена на основі наявності щонайменше двох різних температур склування.
Таким чином, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РРІ1) переважно включає в себе, переважно складається з ланок, що походять від (ї) пропілену і (ї) етилену і/або щонайменше одного а-олефіну С4-Сго, переважно щонайменше одного а- олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену, 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену і 1-октену, більш переважно етилену і/або 1-бутену, ще більш переважно етилену.
Отже, статистичний пропіленовий співполімер (ЕС-РРІ1) може містити в собі ланки, отримані з пропілену, етилену і необов'язково щонайменше ще одного а-олефіну Са-Сіюо. В одному варіанті здійснення даного винаходу статистичний пропіленовий співполімер (КС-РРІ) містить в собі ланки, отримані з пропілену, етилену і необов'язково щонайменше ще одного а-олефіну, вибраного з групи, що складається з а-олефіну Са, а-олефіну С, а-олефіну Св, а-олефіну С, а- олефіну Св, а-олефіну Се і а-олефіну Со. Більш переважно, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РРІ) містить в собі ланки, що походять від пропілену, етилену і необов'язково щонайменше ще одного а-олефіну, вибраного з групи, яка складається з 1-бутену, 1-пентену, 1- гексену, 1-гептену, 1-октену, 1-нонену і 1-децену, де переважними є 1-бутен і 1-гексен. Зокрема, переважно статистичний пропіленовий співполімер (КС-РРІ) складається з ланок, що походять від пропілену та етилену. Переважно, ланки, що походять від пропілену, становлять основну частину пропіленового співполімеру (С-РРІ1), тобто щонайменше 80 мас.95, більш переважно щонайменше 85 мас.95, ще більш переважно від 80 до 99,5 мас.95, ще більш переважно від 85 до 99,5 мас.уо, ще більш переважно від 90 до 99,2 мас.9о, виходячи із загальної маси бо статистичного пропіленового співполімеру (КС-РРІ1). Отже, кількість ланок, що походять від а-
олефінів С2-Сго, крім пропілену, в статистичному пропіленовому співполімері (КС-РРІ1) знаходиться в діапазоні від 0,5 до 20 мас.9о, більш переважно від 0,5 до 15 мас.95, ще більш переважно від 0,8 до 10 мас.95, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру (КС-РРІ1). Зокрема, потрібно врахувати, що кількість етилену в статистичному пропіленовому співполімері (КС-РРІ1), зокрема, у випадку, якщо статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР1І) містить в собі лише ланки, що походять від пропілену та етилену, знаходиться в діапазоні від 0,5 до 20 мас.95, переважно від 0,8 до 15 мас.95, більш переважно від 0,8 до 10 мас.9о виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру (КС-
РР).
Крім того, потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер (ЕС-РРІ) має температуру плавлення Ти щонайменше 130"С, переважно в діапазоні від 130 до 160"С, більш переважно в діапазоні від 135 до 158"С, зокрема в діапазоні від 140 до 15576.
Що стосується швидкості плинності розплаву МЕК»: (230"С), потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер (КС-РРІ1) переважно має швидкість плинності розплаву
МЕР» (230"С), що вимірюється відповідно до І5О 1133 і становить не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2,0 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 5,0 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 8,0 до 25 г/10 хв.
В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР) являє собою гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) або суміш гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) і пропіленового гомополімеру (Н-РР'ІЇ) і/або статистичного пропіленового співполімеру (КС-РР1І), більш переважно поліпропілен (РР) являє собою гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) або суміш гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) і пропіленового гомополімеру (Н-РРІ1).
Переважно гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) містить в собі: а) поліпропіленову матрицю (М-НЕСО), і р) еластомерний пропіленовий співполімер (Е).
Вираз «гетерофазний» має на увазі, що еластомерний співполімер (Е) переважно (тонко)удиспергований щонайменше в поліпропіленовій матриці (М-НЕСО) гетерофазного пропіленового співполімеру (М-НЕСО). Іншими словами, еластомерний співполімер (Е) утворює
Зо включення в поліпропіленову матрицю (М-НЕСО). Таким чином, поліпропіленова матриця (М-
НЕСО) містить в собі (тонко)дисперговані включення, які не є частиною матриці, і зазначені включення містять в собі еластомерний співполімер (Е). Термін «включення» відповідно до даного винаходу переважно має на увазі, що матриця і включення утворюють різні фази в гетерофазних пропіленових співполімерах (М-НЕСО), зазначені включення, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії високого розрізнення, такої як електронна мікроскопія або скануюча силова мікроскопія.
Крім того, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) переважно включає в себе як полімерні компоненти лише поліпропіленову матрицю (М-НЕСО) і еластомерний співполімер (Е). Іншими словами, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) може містити в собі додаткові добавки, але жодний інший полімер в кількості що перевищує 5 мас.95, більш переважно З мас.9о, зокрема наприклад, 1 мас.9о, виходячи із загальної кількості гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), більш переважно на основі полімерів, присутніх в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО). Одним додатковим полімером, який може бути присутнім в таких малих кількостях, є поліетилен, який є продуктом реакції, отриманим при приготуванні гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО). Отже, зокрема, потрібно врахувати, що гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО), визначений в даному винаході, містить лише поліпропіленову матрицю (М-НЕСО), еластомерний співполімер (Е) і необов'язково поліетилен в кількостях, зазначених в цьому абзаці.
Еластомерний співполімер (Е) переважно являє собою еластомерний пропіленовий співполімер (Е1).
Як пояснюється вище, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) містить в собі поліпропіленову матрицю (М-НЕСО), в якій диспергується еластомерний співполімер (Е), такий як еластомерний пропіленовий співполімер (Е1).
Поліпропіленова матриця (М-НЕСО) може бути пропіленовим гомополімером (Н-РР2) або статистичним пропіленовим співполімером (КС-РР).
Проте, переважно, пропіленова матриця (М-НЕСО) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР).
Поліпропіленова матриця (М-НЕСО), що являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР), має доволі низький вміст холодного розчинного ксилолу (ХС5), тобто не більше 3,5 мас.9о, 60 переважно не більше 3,0 мас.95, зокрема, не більше 2,6 мас.9Уо, виходячи із загальної маси поліпропіленової матриці (М-НЕСО). Отже, переважний діапазон становить від 0,5 до 3,0 мас.9о, більш переважний від 0,5 до 2,5 мас.95, виходячи із загальної маси пропіленового гомополімеру (Н-РР).
В одному варіанті здійснення даного винаходу поліпропіленова матриця (М-НЕСО) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР2), що має швидкість плинності розплаву МЕВ» (230"С) від 2,0 до 700 г/10 хв., більш переважно від 4,0 до 400 г/10 хв., ще більш переважно від 15,0 до 200 г/10 хв. і більш переважно від 20,0 до 100 г/10 хв.
Якщо поліпропіленова матриця (М-НЕСО) являє собою статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР2), статистичний пропіленовий співполімер (КСО-РР2) переважно містить в собі, переважно складається з ланок, що походять від: (ї) пропілену і (ї) етилену і/або щонайменше одного а-олефіну С--Св, переважно щонайменше одного а- олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену, 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену і 1-октену, більш переважно етилену і/або 1-бутену, ще більш переважно етилену.
Отже, статистичний пропіленовий співполімер (ЕС-РР2) може містити в собі ланки, що походять від (ї) пропілену і (ії) етилену і/або щонайменше одного а-олефіну Са-Св. В одному варіанті здійснення даного винаходу статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР2) містить в собі ланки, що походять від (ї) пропілену і (ї) щонайменше одного а-олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену 1-бутену, 1-гексену і 1-октену. Зокрема, переважно, статистичний пропіленовий співполімер (КС-РР2) складається з ланок, що походять від пропілену і етилену.
Переважно, ланки, що походять від пропілену, становлять основну частину статистичного пропіленового співполімеру (КСО-РР2), тобто щонайменше 92 мас.9о, переважно щонайменше 95 мас.9о, більш переважно щонайменше 98 мас.9о, ще більш переважно від 92 до 99,5 мас.9бо, ще більш переважно від 95 до 99,5 мас.9о, ще більш переважно від 98 до 99,2 мас.95, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру (КС-РР).
Крім того, потрібно врахувати, що вміст холодного розчинного ксилолу (ХС5) в поліпропіленовій матриці (М-НЕСО), що являє собою статистичний пропіленовий співполімер (АС-РР2), є доволі низьким. Отже, пропіленовий співполімер (С-РР2) має фракцію холодного розчинного ксилолу (ХСОС5), що вимірюється відповідно до ІБО 6427 (237) і становить не більше
Ко) 14 мас.95, більш переважно не більше 13 мас.9У5, ще більш переважно не більше 12 мас.9бо, зокрема не більше 11,5 мас.95, виходячи із загальної маси пропіленового співполімеру (С-РР2).
Отже, переважний діапазон становить від 1 до 14 мас.95, більш переважний від 1,0 до 13 мас.95, ще більш переважний від 1,2 до 11 мас.9У5, виходячи із загальної маси пропіленового співполімеру (С-РР).
В одному варіанті здійснення даного винаходу статистичний пропіленовий співполімер (С-
РР2) має швидкість плинності розплаву МЕР» (230"С) від 2,0 до 700 г/10 хв., більш переважно від 4,0 до 400 г/10 хв., ще більш переважно від 15,0 до 200 г/10 хв. та більш переважно від 20,0 до100 г/10 хв.
Другим компонентом гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) є еластомерний співполімер (Е). Як зазначено вище, еластомерний співполімер (ЕЕ) переважно являє собою еластомерний пропіленовий співполімер (Е1). Далі обидва еластомери визначені точніше.
Переважно еластомерний пропіленовий співполімер (Е1) містить в собі ланки, що походять від (ї) пропілену і (ії) етилену і/або а-олефінів Са-Сго, переважно від (ї) пропілену і (ії) вибрані з групи, що складається з етилену, 1-бутену, 1-гексену і 1-октену. Переважно вміст пропілену в еластомерному пропіленовому співполімері (Е1ї1) становить щонайменше 40 мабс.95, більш переважно щонайменше 45 мас.уою. Отже, в одному переважному варіанті здійснення даного винаходу еластомерний пропіленовий співполімер (ЕТ1) містить в собі від 40,0 до 85,0 мас.95, більш переважно від 45,0 до 80 мас.9У5ю, ланок, що походять від пропілену. Співмономери, присутні в еластомерному пропіленовому співмономері (Е1), переважно являють собою етилен мМабо а-олефіни С4-Сго, зокрема етилен, 1-бутен, 1-гексен і 1-октен. В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу еластомерний пропіленовий співполімер (ЕТ) являє собою пропілен-етиленовий полімер. В одному варіанті здійснення даного винаходу еластомерний пропіленовий співполімер (Еї1) являє собою етилен-пропіленовий каучук (ЕРКТ) в кількості, наведеній в даному абзаці.
Переважно кількість еластомерного співполімеру (Е), зокрема еластомерного пропіленового співполімеру (ЕТ), в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) становить від 15 до 45 мас.9о, більш переважно від 20 до 40 мас.95, зокрема від 25 до 35 мабс.95.
Характеристична в'язкість (ІМ) фракції холодного розчинного ксилолу (ХС5) у гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) переважно є помірною. Отже, потрібно бо врахувати, що характеристична в'язкість фракції холодного розчинного ксилолу (ХО5) у гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) становить менше 3,3 дл/г, більш переважно менше 3,1 дл/г і найбільш переважно менше 3,0 дл/г. Ще більш переважно характеристична в'язкість фракції холодного розчинного ксилолу (ХС5) у гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) знаходиться в діапазоні від 1,5 до 3,3 дл/г, більш переважно в діапазоні від 2,0 до 3,1 дл/г, ще більш переважно від 2,2 до 3,0 дл/г.
Зокрема, переважно, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) містить в собі пропіленовий гомополімер (Н-РР2) як поліпропіленову матрицю (М-НЕСО) і етилен- пропіленовий каучук (ЕРКТ) як еластомерний пропіленовий співполімер (Е1).
Переважно, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) має швидкість плинності розплаву МЕВ» (2307) не більше 100 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 2 до 50 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 5,0 до 30 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 8,0 до 25 г/10 хв.
Винятково добрі результати з точки зору механічних властивостей, таких як жорсткість та ударна міцність, вдається досягти, якщо дана армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РР1) лише як поліпропілен (РР).
Отже, переважно дана армована волокнами полімерна композиція включає в себе пропіленовий гомополімер (Н-РРІ1) як поліпропілен (РР).
Поліпропілен (РР) може включати в себе нуклеюючий агент, який переважно являє собою полімерний нуклеюючий агент, більш переважно а-нуклеюючий агент, наприклад, полімерний а- нуклеюючий агент.
Вміст а-нуклеюючого агента поліпропілену (РР), або одного з його компонентів, переважно поліпропілену (РР), переважно становить до 5,0 мас.9Уо. У переважному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР) або один з його компонентів, переважно поліпропілен (РР), містить в собі не більше 3000 ч./млн, більш переважно від 1 до 2000 ч./млн «-нуклеюючого агента, зокрема вибраного з групи, що складається з дибензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 дибензиліденсорбітолу), похідного дибензиліденсорбітолу, переважно диметилдибензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітолу), або заміщених похідних нонітолу, таких як 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилен|- нонітол, полімер вінілциклоалкану, полімер вінілалкану та їхніх сумішей.
У переважному варіанті здійснення даного винаходу поліпропілен (РР) або один з його
Зо компонентів містить в собі вінілциклоалкан, такий як вінілциклогексан (МСН), полімер і/або вінілалкановий полімер, як переважно са-нуклеюючий агент. Переважно в даному варіанті здійснення винаходу поліпропілен (РР) містить в собі вінілциклоалкан, такий як вінілциклогексан (МСН), полімер і/або вінілалкановий полімер, переважно вінілциклогексан (МСН).
Нуклеюючий агент можуть вводити у вигляді маточної суміші. В альтернативному варіанті деякі а-нуклеюючі агенти, як визначено в даному винаході, можуть бути також введені за допомогою ВМТ -технології, як описано нижче.
Нуклеюючий агент може бути введений в поліпропілен (РР) або один з його компонентів, наприклад, в процесі полімеризації поліпропілену (РР) або одного з його компонентів, або може бути введений в пропіленовий співполімер у вигляді маточної суміші (МВ), наприклад, спільно з полімером-носієм.
У випадку застосування варіанта з включенням маточної суміші (МВ), маточна суміш (МВ) містить в собі нуклеюючий агент, який переважно являє собою полімерний нуклеюючий агент, більш переважно а-нуклеюючий агент, найбільш переважно вінілциклоалкан, такий як вінілциклогексан (МОН), полімер і/або вінілалкановий полімер, переважно вінілциклогексановий полімер (МСН), як визначено вище або нижче, в кількості не більше 500 ч./млн, більш переважно, від 1 до 200 ч./млн і ще більш переважно від 5 до 100 ч./млн, виходячи з маси маточної суміші (МВ) (100 мас.96)0. У цьому варіанті здійснення даного винаходу більш переважно зазначена маточна суміш (МВ) присутня в кількості не більше 10,0 мас.95, більш переважно не більше 5,0 мас.95 і найбільш переважно не більше 3,5 мас.95, причому переважна кількість маточної суміші (МВ) становить від 1,5 до 3,5 мас.9о, виходячи із загальної кількості поліпропілену (РР). Найбільш переважно маточна суміш (МВ) містить в собі переважно гомополімер або співполімер, переважно гомополімер пропілену, який слугував центром для розвитку відповідно до ВМТ-технології, як описано нижче.
Переважно нуклеюючий агент вводиться в поліпропілен (РР) у процесі полімеризації одного з компонентів поліпропілену (РР). Нуклеюючий агент переважно вводиться в поліпропілен (РР) або один з його компонентів, перш за все, шляхом полімеризації визначеної вище вінілової сполуки, переважно вінілциклоалкану, як визначено вище або нижче, за наявності каталітичної системи, що містить в собі компонент твердого каталізатора, переважно компонент твердого каталізатора Циглера-Натта, співкаталізатор і необов'язковий зовнішній донор, і потім отримана бо реакційна суміш полімеру вінілової сполуки, переважно вінілциклогексанового полімеру (МСН) і каталітичної системи, застосовується для отримання поліпропілену (РР) або одного з його компонентів. Вищезазначене включення полімерного нуклеюючого агента в поліпропілен (РР) під час полімеризації зазначеного пропіленового співполімеру в даному документі називається
ВМ Т-технологія, як описано нижче.
Зазначена отримана реакційна суміш нижче за текстом взаємозамінно називається модифікованою каталітичною системою.
Переважно вінілдциклоалкан являє собою вінілциклогексановий полімер (МСН), який вводиться в пропіленовий співполімер за допомогою ВМТ-технології.
Більш переважно в цьому переважному варіанті здійснення даного винаходу кількість вінілциклоалкану, такого як вінілциклогексан (МСН), полімер і/або вінілалкановий полімер, більш переважно вінілциклогексановий полімер (МСН) в поліпропілені (РР) або одному з його компонентів, переважно поліпропілені (РР), становить не більше 500 ч./млн, більш переважно від 1 до 200 ч./млн, найбільш переважно від 5 до 100 ч./млн.
Що стосується ВМТ-технології, необхідно посилатися на міжнародні заявки УУО 99/24478,
УМО 99/24479 і, зокрема, МО 00/68315. Відповідно до цієї технології каталітична система, переважно прокаталізатор Циглера-Натта, може бути змінена шляхом полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, що включає в себе, зокрема, спеціальний каталізатор Циглера-Натта, зовнішній донор і співкаталізатор, де вінілова сполука має формулу: снА-сСнН-СНАЗВУ, де ЕКЗ і К" спільно утворюють 5- або б--ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце або незалежно являють собою алкільну групу, що містить в собі від 1 до 4 атомів вуглецю, і модифікований каталізатор застосовується для отримання поліпропілену (РР) відповідно до даного винаходу. Полімеризована вінілова сполука діє як с-нуклеюючий агент. Масове відношення вінілової сполуки до компонента твердого каталізатора на стадії модифікації каталізатора переважно становить до 5 (5:11), переважно становить до 3 (3:1), найбільш переважно - від 0,5 (1:2) до 2 (2:71). Найбільш переважною вініловою сполукою є вінілциклогексан (МСН).
Вуглецеві волокна (СЕ)
Зо Потрібно врахувати, що армована волокнами полімерна композиція повинна мати добре збалансовані механічні властивості, такі як висока жорсткість і висока ударна міцність. Для забезпечення доброї жорсткості армована волокнами полімерна композиція містить в собі вуглецеві волокна (СЕ). Таким чином, одним суттєвим компонентом армованої волокнами полімерної композиції є вуглецеве волокно (СЕ).
Вуглецеві волокна (СЕ), які застосовуються в армованій волокнами полімерній композиції, мають середню довжину від 0,5 до 300 мм, більш переважно від 1,0 до 250 мм, наприклад від 1,5 до 200 мм. Більш переважно вуглецеві волокна (СЕ), які застосовуються в армованій волокнами полімерній композиції, являють собою переважно нескінченні вуглецеві волокна (СЕ). Середній діаметр вуглецевих волокон переважно становить від 2 до 30 мкм, більш переважно від З до 25 мкм і найбільш переважно від 5 до 20 мкм.
Переважно густина вуглецевих волокон (СЕ) становить від 1,3 до 2,2 г/см, більш переважно від 1,4 до 2,1 г/см3, найбільш переважно від 1,5 до 1,9 г/см3.
Переважно вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
Переважно нетканий матеріал містить в собі щонайменше 50 мас.9У5 вуглецевих волокон (СЕ), більш переважно щонайменше 65 мас.9о вуглецевих волокон, ще більш переважно щонайменше 75 мас.95 вуглецевих волокон (СЕ) і найбільш переважно щонайменше 80 мас.9о, виходячи із загальної маси нетканого матеріалу.
Нетканий матеріал відповідно до даного винаходу може містити в собі полімерні сполуки, такі як шліхтуючі агенти і/або нитки однократного скручування.
Потрібно врахувати, що нетканий матеріал може бути вторинним матеріалом, який може містити в собі додаткові сполуки, крім переважних вуглецевих волокон, наприклад, шліхтуючі агенти, скловолокна, нитки однократного скручування в малій кількості тощо, залежно від планованого першого застосування.
В одному варіанті здійснення винаходу нетканий матеріал не містить в собі полімерні матеріали. Вуглецеві волокна не вважаються полімерними матеріалами.
За наявності нитки однократного скручування її кількість зазвичай знаходиться в діапазоні від 0,25 до 10 мас.95, переважно в діапазоні від 0,5 до 7,5 мас.9У5 і найбільш переважно в діапазоні від 1,0 до 3,0 мас.95, виходячи із загальної маси нетканого матеріалу. Придатними нитками однократного скручування є, наприклад, поліефірні волокна. бо В одному варіанті здійснення даного винаходу вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, включають в себе шліхтуючий агент для покращення їх змочування та зв'язування з полімерною матрицею. Переважно, вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, включають в себе шліхтуючі агенти на поверхні волокон. Переважно вуглецеві волокна (СЕ), переважно нетканий матеріал, включають в себе шліхтуючий агент, вибраний з епоксидних смол, модифікованих поліефіром епоксидних смол, поліуретану, поліпропілену, прищепленого аміносиланом.
В одному особливо переважному варіанті здійснення даного винаходу вуглецеві волокна (СЕР), переважно нетканий матеріал, містять в собі епоксидну смолу, більш переважно епоксидну смолу, модифіковану поліефіром, як шліхтуючий агент. Придатним шліхтуючим агентом є, наприклад, Оигоху ЗЕЕ 96вм/, що розповсюджує Суїес. В шліхтуючому агенті також можуть міститися плівкоутворювачі, мастильні речовини, стабілізатори і антистатичні добавки.
Кількість такого шліхтуючого агента зазвичай становить 15 мас.У5 або менше, більш переважно 10 мас.9о або менше, та найбільш переважно 7,5 мас.9о або менше, виходячи із загальної маси вуглецевих волокон (СЕ), переважно нетканого матеріалу.
Нетканий матеріал може бути вторинним матеріалом, який може містити в собі ці (та можливо й інші) додаткові сполуки, крім переважних вуглецевих волокон.
У випадку, якщо вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу, нетканий матеріал переважно у вигляді стрічки.
Зазвичай ширина стрічки становить не більше 300 мм. Переважно ширина стрічки становить від 10 до 300 мм, переважно від 25 до 250 мм і найбільш переважно від 40 до 200 мм. У додатковому або в альтернативному варіанті довжина стрічки переважно становить щонайменше 50 см, більш переважно щонайменше 150 см і найбільш переважно щонайменше 250 см.
Стрічка може бути у вигляді рулону. Отже, довжина не має конкретного обмеження. Проте, те, що довжина не має конкретного обмеження, значить, що стрічка може бути так званою «нескінченною стрічкою».
Середня маса нетканого матеріалу переважно знаходиться в діапазоні від 100 до 1000 г/м", більш переважно в діапазоні від 150 до 800 г/м? і найбільш переважно в діапазоні від 250 до 650 г/м".
Зо Нетканий матеріал додатково характеризується довільною сталою маса на площу. Отже, різниця у масі між двома секціями нетканого матеріалу, що мають таку саму площу, яка виражається як відношення секції з вищою масою до секції з нижчою масою, переважно становить приблизно 1095, більш переважно приблизно 5 95.
Спосіб отримання нетканого матеріалу з вуглецевих волокон (СЕ), наприклад, пучків або вторинного матеріалу, який може бути виконаний у вигляді сплетеного полотна, добре відомий в даній галузі техніки. Придатним способом є, наприклад, пробивання голкою.
Переважно нетканий матеріал у вигляді нетканого матеріалу, переважно отриманого шляхом пробивання голкою.
Потрібно врахувати, що вуглецеві волокна (СЕ) переважно є єдиними волокнами, присутніми в даній армованій волокнами полімерній композиції. Таким чином, армована волокнами полімерна композиція переважно не містить в собі волокна (РЕ), вибрані з групи, що включає в себе скловолокно, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна та їхні суміші. Більш переважно армована волокнами полімерна композиція не містить в собі волокна (РЕ), крім вуглецевих волокон (СЕ).
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція не містить в собі волокна (Е), середній діаметр яких більший 15 мкм, переважно більший 12 мкм і найбільш переважно більший 9 мкм. У додатковому або в альтернативному варіанті, армована волокнами полімерна композиція не містить в собі волокна (Е), середній діаметр яких менший 2 мкм, переважно менший 3 мкм і найбільш переважно менший 5 мкм.
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент
Для отримання легшої і більш рівномірної дисперсії вуглецевих волокон (СЕ) в компонентах полімерів, які діють в армованій волокнами полімерній композиції як матриця, армована волокнами полімерна композиція містить в собі специфічний зв'язувальний агент.
Зв'язувальний агент за даним винаходом являє собою специфічний полярно модифікований поліпропілен (РМР).
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) переважно являє собою поліпропілен, що містить полярні групи. Далі йде точніше визначення поліпропілену, який згодом змінюється на полярно модифікований поліпропілен (РМР), як пояснюється детальніше нижче.
Поліпропілен переважно являє собою пропіленовий гомополімер або статистичний бо пропіленовий співполімер, зокрема співполімер (ї) пропілену і (ії) етилену і/або а-олефінів Са4-
Сі26, переважно з (ї) пропілену і (ії) «-олефіну, вибраного з групи, що складається з етилену, 1- бутену, 1-гексену і 1-октену. Що стосується визначення «статистичний», посилання на інформацію наведене вище.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою модифікований статистичний пропіленовий співполімер, де зазначений статистичний пропіленовий співполімер включає в себе етилен як єдину співмономерну ланку.
Переважно, ланки, що походять від пропілену, становлять основну частину статистичного пропіленового співполімеру, тобто щонайменше 90,0 мас.9о, більш переважно в діапазоні від 92,0 до 99,5 мас.9о, ще більш переважно від 92,5 до 98,0 мас.95, ще більш переважно від 93,0 до 96,0 мас.9о, виходячи із загальної маси пропіленового співполімеру. Отже, кількість ланок, які походять від етилену і/або са-олефінів Са4-С1і2, які переважно походять від етилену, в статистичному пропіленовому співполімері становить не більше 10,0 мас.95, більш переважно в діапазоні від 0,5 до 8,0 мас.95, ще більш переважно від 2,0 до 7,5 мас.9о, ще більш переважно від 4,0 до 7,0 мас.9о, виходячи із загальної маси статистичного пропіленового співполімеру.
Зокрема, потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер містить в собі лише ланки, що походять від пропілену і етилену. Кількості співмономеру, наведені в даному абзаці, переважно стосуються статистичного пропіленового співполімеру, який не є модифікованим.
Крім того, потрібно врахувати, що статистичний пропіленовий співполімер має температуру плавлення Тт в діапазоні від 125 до 140"С, більш переважно в діапазоні від 128 до 138"С і найбільш переважно в діапазоні від 131 до 136"С. Температура плавлення, наведена в даному абзаці, являє собою температуру плавлення немодифікованого статистичного пропіленового співполімеру.
У додатковому або в альтернативному варіанті статистичний пропіленовий співполімер, тобто немодифікований статистичний пропіленовий співполімер, має швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С), що вимірюється відповідно до І5О 1133 і знаходиться в діапазоні від 1 до З0 г/10 хв., переважно в діапазоні від 1 до 20 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 1 до 10
Г/10 хв., та найбільш переважно від 2 до 6 г/10 хв.
Потрібно врахувати, що полярно модифікований поліпропілен (РМР) включає в себе групи, які походять від полярних груп. В даному контексті перевага надається полярно
Зо модифікованому поліпропілену (РМР), що включає в себе групи, які походять від полярних сполук, зокрема, вибраних з групи, яка складається з ангідридів кислот, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретними прикладами зазначених полярних груп є ненасичені циклічні ангідриди та їхні аліфатичні діефіри і похідні двоосновних кислот. Зокрема, можна застосовувати малеїновий ангідрид і сполуки, вибрані з лінійних і розгалужених діалкілмалеатів С.1-С:о, лінійних і розгалужених діалкілфумаратів Сі-Сто, ітаконового ангідриду, лінійних і розгалужених діалкілових ефірів ітаконової кислоти С1-С:о, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти та їхніх сумішей.
З точки зору структури полярно модифікований поліпропілен (РМР) переважно вибраний з прищеплених співполімерів або блок-співполімерів переважно поліпропілену, визначеного вище, зокрема статистичного пропіленового співполімеру, визначеного вище.
Переважно полярно модифікований поліпропілен (РМР), тобто зв'язувальний агент, являє собою поліпропілен, такий як статистичний пропіленовий співполімер, визначений вище в розділі «полярно модифікований пропілен (РМР) як зв'язувальний агент», прищеплений такою полярною групою.
Особлива перевага віддається застосуванню поліпропілену, такого як статистичний пропіленовий співполімер, визначений вище в розділі «полярно модифікований пропілен (РМР) як зв'язувальний агент», прищепленого за допомогою малеїнового ангідриду як полярно модифікованого поліпропілену (РМР), тобто зв'язувального агента.
В одному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою статистичний пропіленовий співполімер, визначений вище, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду. Отже, в одному конкретному переважному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою статистичний пропіленовий етиленовий співполімер, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, більш переважно, де вміст етилену, виходячи із загальної кількості статистичного етиленового співполімеру, знаходиться в діапазоні від 2,0 до 7,5 мас.9о, більш переважно в діапазоні від 4,0 до 7,0 мас.9».
Для отримання бажаної дисперсії вуглецевих волокон (СЕ) в полімерних компонентах, які 60 гарантують, що армована волокнами полімерна композиція забезпечує добре збалансовані механічні властивості, такі як висока жорсткість і ударна міцність при низькій густині, потрібно врахувати, що полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить в собі кількість груп, які походять від полярних груп, яка більша, ніж зазвичай застосовується в полярних модифікованих поліпропіленах, що розглядаються в рамках поліпропіленів.
Таким чином, необхідні кількості груп, що походять від полярних груп в полярно модифікованому поліпропілені (РМР), становлять від 0,5 до 5,0 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР). Переважно, кількість груп, що походять від полярних груп в полярно модифікованому поліпропілені (РМР), становить від 1,5 до 4,0 мас.9б, більш переважно від 2,0 до 3,0 мас.9о, найбільш переважно від 2,0 до 2,8 мас.95, зокрема від 2,2 до 2,4 мас.9о, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
Таким чином, в одному конкретному переважному варіанті здійснення даного винаходу полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою статистичний пропілен-етиленовий співполімер, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, більш переважно, де вміст етилену, виходячи із загальної кількості статистичного пропілен-етиленового співполімеру, знаходиться в діапазоні від 2,0 до 7,5 мас.9о, більш переважно в діапазоні від 4,0 до 7,0 мас.95, іабо кількість груп, що походять від малеїнового ангідриду в полярно модифікованому поліпропілені (РМР), становить від 1,5 до 4,0 мас.9о, більш переважно від 2,0 до 3,0 мас.9б5, найбільш переважно від 2,0 до 2,8 мас.95, зокрема від 2,2 до 2,4 мас.95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР).
Переважні значення індексу плинності розплаву МЕ! (1707С; 1,2 кг), що вимірюються відповідно до загальних визначень ІБО 1133 відносно полярно модифікованого поліпропілену (РМР), становлять від 10 до 150 г/10 хв., зокрема в діапазоні від ЗО до 120 г/10 хв. Наприклад, полярно модифікований поліпропілен (РМР) має індекс плинності розплаву МРЇ (1707; 1,2 кг), що вимірюється відповідно до загальних визначень ІБО 1133, від 50 до 100 г/10 хв., від 60 до 80
Г/10 хв.
Переважні значення швидкості плинності розплаву МЕК» (230; 2,16 кг) відносно полярно модифікованого поліпропілену (РМР) становлять від 350 до 600 г/10 хв., зокрема в діапазоні від 400 до 550 г/10 хв.
У додатковому або в альтернативному варіанті потрібно врахувати, що полярно
Зо модифікований поліпропілен (РМР) переважно має температуру плавлення Тт в діапазоні від 120 до 150"С, більш переважно від 125 до 1457С і найбільш переважно від 130 до 1402С.
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) може бути отриманий простим способом за допомогою двоетапного процесу прищеплення, що включає в себе етап твердого стану як перший етап та етап плавлення як другий етап. Такі етапи процесу є добре відомими у даній галузі техніки.
Полярно модифікований поліпропілен (РМР) є відомим у даній галузі техніки і комерційно доступним. Придатним прикладом є БСОМА Т5РР 3598 ОВ від ВУК.
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція включає в себе полярно модифікований поліпропілен (РМР), визначений вище, як єдиний полярно модифікований поліпропілен (РМР).
Допоміжні компоненти
Термін «добавка» також включає в себе добавки, які надаються у вигляді маточної суміші, що містить в собі полімерний матеріал-носій, як зазначено вище. Проте термін «добавка» не включає в себе нуклеюючі агенти, наприклад, а-нуклеюючі агенти. Типовими добавками є акцептори кислот, антиоксиданти, такі як фенольний антиоксидант (АС) і світлостабілізатор на основі стерично утрудненого аміну (НАГ 5), барвники, пігменти, такі як тальк, засоби для захисту від подряпин, диспергуючі агенти і носії.
Термін «щонайменше одна» добавка в контексті даного винаходу означає, що добавка містить в собі, переважно складається з однієї або декількох добавок.
В одному варіанті здійснення даного винаходу щонайменше одна добавка містить в собі, переважно складається з однієї добавки. В альтернативному варіанті щонайменше одна добавка містить в собі, переважно складається з суміші двох або більше добавок. Наприклад, щонайменше один лужноземельний гідрокарбонат містить в собі, переважно складається з суміші двох або трьох добавок.
Переважно щонайменше одна добавка містить в собі, більш переважно складається з суміші двох або більше добавок.
В одному варіанті здійснення даного винаходу армована волокнами полімерна композиція включає в себе тальк і необов'язково додаткові добавки. Якщо армована волокнами полімерна композиція містить в собі тальк, тальк переважно присутній в кількості від 0,1 до 2 мас.95, більш 60 переважно від 0,1 до 0,5 мас.9Уою і найбільш переважно від 0,3 до 0,5 мас.9о , виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції. Тальк переважно має розмір частинок, що часто застосовується в даній галузі. Наприклад, тальк має середній розмір частинок до в діапазоні від 0,1 до 5 мкм, переважно від 0,5 до 4,5 мкм, більш переважно від 1 до 4 мкм і найбільш переважно від 1,5 до 3,5 мкм. У додатковому або в альтернативному варіанті тальк має розмір частинок доо в діапазоні від 5 до 25 мкм, переважно від 8 до 20 мкм, більш переважно від У до 18 мкм і найбільш переважно від 10 до 15 мкм. Такий тальк, як добавка в полімерних композиціях, доступний з найрізноманітніших джерел, наприклад, ІМІ-
Еабі, Італія.
В контексті даного винаходу розмір частинок зазначається як середньозважений розмір частинок до, якщо не вказано інше. Таким чином, значення дохо являє собою середньозважений розмір частинок, тобто 50 мас.95 усіх гранул є більшою, а решта 50 мас.95 гранул є меншою за розміром, ніж ці частинки. Для визначення значення середньозваженого розміру частинок до може застосовуватися седиграф, тобто седиментаційний метод.
Крім того, армована волокнами полімерна композиція містить в собі переважно а- нуклеюючий агент. Більш переважно дана армована волокнами полімерна композиція не містить в собі ВД-нуклеюючі агенти. Отже, нуклеюючий агент переважно вибирають з групи, що складається з: () солей монокарбонових кислот та полікарбонових кислот, наприклад, бензоату натрію або третбутилбензоат алюмінію, і (ії) дибензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 дибензиліденсорбітолу) і похідних Сі-Св-алкіл- заміщеного дибензиліденсорбітолу, таких як метилдибензиліденсорбітолу або диметилбензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітолу), або заміщених похідних нонітолу, таких як 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилен|- нонітолу, і (ії) солей діефірів фосфорної кислоти, наприклад, натрію 2,2'-метиленбіс (4,6,-ди-трет- бутилфеніл)фосфату або алюмінію-гідрокси-біс(2,2'-метилен-біс(4,6-ди-трет- бутилфеніл)фосфіату), і (м) вінілциклоалканового полімеру і вінілалканового полімеру, і (м) їхніх сумішей.
Зо Переважно армована волокнами полімерна композиція містить в собі як «-нуклеюючий агент вінілциклоалкановий полімер і/або вінілалкановий полімер.
Такі добавки і нуклеюючі агенти зазвичай є комерційно доступними і описуються, наприклад, в Довіднику з полімерних добавок "Ріавіїс Адайіме5 Напароок", 5-е видання 2001 р. за редакцією
Ганса Цвайфеля (Напз 2меїїеї).
Армована волокнами полімерна композиція за даним винаходом необов'язково містить в собі еластомерний співполімер (ЕСР).
Потрібно врахувати, що еластомерний співполімер (ЕСР) переважно присутній в армованій волокнами полімерній композиції, у випадку якщо армована волокнами полімерна композиція містить в собі поліпропілен (РР) в кількості нижче 70 мас.9ою, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
Наприклад, еластомерний співполімер (ЕСР) присутній в армованій волокнами полімерній композиції у випадку, якщо армована волокнами полімерна композиція містить в собі поліпропілен (РР) в кількості, що знаходиться в діапазоні від 39 до 70 мас.95, більш переважно від 45 до 70 мас.95, найбільш переважно від 55 до 70 мас.9о, зокрема від 60 до 70 мас.О9бо, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
У випадку, якщо армована волокнами полімерна композиція містить в собі еластомерний співполімер (ЕСР), еластомерний співполімер (ЕСР) переважно присутній в кількості, що знаходиться в діапазоні від 2,0 до 15,0 мас.9о, більш переважно від 5,0 до 12,5 мас.95 і найбільш переважно від 7,5 до 12.5 мас.95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
Еластомерний співполімер (ЕСР) переважно має швидкість плинності розплаву МЕКг2 (1907; 2,16 кг), що вимірюється відповідно до І5ЗО 1133 ї знаходиться в діапазоні від 0,25 до 45,0 г/10 хв., переважно в діапазоні від 0,25 до 30,0 г/10 хв. і найбільш переважно в діапазоні від 0,25 до 10,0 г/10 хв.
Еластомерний співполімер (ЕСР) зазвичай має густину, яка менша або дорівнює 0,935 г/см, переважно менша або дорівнює 0,920 г/сму, більш переважно менша або дорівнює 0,910 г/см3У, ще більш переважно знаходиться в діапазоні від 0,850 до 0,910 г/см, зокрема в діапазоні від 0,850 до 0,905 г/см3.
Переважно еластомерний співполімер (ЕСР) являє собою етиленовий співполімер зі 60 співмономерами, вибраними з а-олефінів С4-Св. Наприклад, еластомерний співполімер (ЕСР)
містить в собі, зокрема складається з мономерів, які спільно полімеризуються з етиленом з групи, що складається з пропілену, 1-бутену, 1-гексену і 1-октену.
Зокрема, крім етилену, еластомерний співполімер (ЕСР) містить в собі ланки, що походять від 1-гексену і 1-октену. В переважному варіанті здійснення даного винаходу еластомерний співполімер (ЕСР) містить в собі ланки, що походять лише від етилену та 1-октену.
Крім того, потрібно врахувати, що еластомерний співполімер (ЕСР) переважно містить в собі співмономер в діапазоні від 15,0 до 55,0 мас.95, більш переважно в діапазоні від 25,0 до 40,0 мас.95, виходячи із загальної маси еластомерного полімеру (ЕСР).
Потрібно врахувати, що армована волокнами полімерна композиція містить в собі еластомерний співполімер (ЕСР), що диспергується в поліпропілені (РР).
Переважно еластомерний співполімер (ЕСР) присутній в конкретному масовому співвідношенні до поліпропілену (РР) і/або вуглецевих волокон (СЕ) в армованій волокнами полімерній композиції.
Наприклад, масове співвідношення поліпропіленового співполімеру (РР) до еластомерного співполімеру (ЕСР) ІРР/ЕСРІ| становить щонайменше 3. Переважно масове співвідношення поліпропілену (РР) до еластомерного співполімеру (ЕСР) |РР/ЕСРІ становить від 20:1 до 3:1, більш переважно від 15:1 до 4:1, і найбільш переважно від 10:1 до 5:1.
У додатковому або в альтернативному варіанті масове співвідношення вуглецевих волокон (СЕР) до еластомерного співполімеру (ЕСР) |СЕР/ЕСР| нижче 8. Переважно масове співвідношення вуглецевих волокон (СЕ) до еластомерного співполімеру (ЕСР) |СЕ/ЕСР)І становить від 8:1 до 1:1, більш переважно від 5:1 до 1-1, та більш переважно від 3:1 до 1:1.
Виріб
Даний винахід також стосується виробу, який містить в собі армовану волокнами полімерну композицію відповідно до даного винаходу. Переважно виріб містить в собі щонайменше 80 мас.9о, зокрема від 80 до 99,9 мас.95, більш переважно щонайменше 90 мас.95, зокрема від 90 до 99,9 мас.9уо, ще більш переважно щонайменше 95 мас.9о, зокрема від 95 до 99,9 мас.9о армованої волокнами полімерної композиції відповідно до даного винаходу. В одному варіанті здійснення даного винаходу виріб складається з армованої волокнами полімерної композиції відповідно до даного винаходу.
Зо Переважно виріб являє собою відлитий виріб, переважно відлитий під тиском виріб або спінений виріб.
Виріб може бути частиною пральних машин або посудомийних машин або автомобільних виробів, зокрема для салонів та зовнішніх частин автомобіля.
Переважні автомобільні вироби вибрані з групи, що складається з інструментальних носіїв, кожухів, несучих конструкцій, бамперів, бічних стояків, допоміжних підніжок, кузовних панелей, спойлерів, приладових панелей, оздоблення салону тощо.
Автомобільні вироби зазвичай являють собою відлиті вироби, переважно відлиті під тиском вироби, а також спінені вироби. Переважно автомобільні вироби, зокрема ті, які визначені в попередньому абзаці, являють собою відлиті під тиском вироби.
Армована волокнами полімерна композиція за даним винаходом може також застосовуватися для виготовлення виробів, переважно відлитих виробів, більш переважно відлитих під тиском виробів, а також спінених виробів.
В ще одному аспекті даного винаходу даний винахід стосується застосування армованої волокнами полімерної композиції відповідно до даного винаходу для виготовлення виробів, таких як частини пральних машин або посудомийних машин, а також автомобільних виробів, зокрема для салонів та зовнішніх частин автомобіля, зокрема інструментальних носіїв, кожухів, несучих конструкцій, бамперів, бічних стояків, допоміжних підніжок, кузовних панелей, спойлерів, приладових панелей, оздоблення салону тощо.
Далі йде більш детальний опис даного винаходу.
ПРИКЛАДИ
1. Визначення/Способи вимірювання
Наступні визначення термінів і способів визначення застосовуються для вищезазначеного загального опису винаходу, а також нижчезазначених прикладів, якщо не зазначено інше.
Кількісна оцінка мікроструктури за допомогою ЯМР спектроскопії
Для кількісної оцінки ізотактичності і регіорегулярності поліпропіленових гомополімерів застосовується кількісна спектроскопія ядерного магнітного резонансу (ЯМР).
Кількісні спектри ЯМР "ЗС СН) були записані в розчиненому стані шляхом застосування спектрометра ВгиКег Адмапсе ІП 400 ЯМР, що працює при 400,15 і 100,62 МГц для "Н і б відповідно. Всі спектри були записані шляхом застосування оптимізованої вимірювальної бо головки для "ЗС діаметром 12 мм при 1257"С із розширеним температурним діапазоном з використанням газоподібного азоту для всієї пневматичної системи.
Для поліпропіленових гомополімерів приблизно 200 мг матеріалу розчиняли в 1,2- тетрахлоретані-д2 (ТСЕ-0д2). Для забезпечення однорідного розчину після попереднього приготування зразка в термоблоці трубку для ЯМР додатково нагрівали в печі з обертовим подом протягом щонайменше 1 години. Після введення в магніт трубка оберталася при 10 Гц.
Ця установка була вибрана в основному в зв'язку з високим розрізненням, необхідним для кількісного визначення розподілу тактичності (Вивісо, М., Сіршіо, К., Ргод. Роїут. зсі. 26 (2001) 443; Вивісо, М; Сірий, В., Мопасо, С., Маса!їей о, М., 5едге, А, Мастотоїесшіез 30 (1997) 6251).
Стандартне одноїмпульсне збудження застосовувалося з використанням схеми розв'язки ядерного ефекту МОЕ і дворівневої розв'язки УМА! Т216 (2пои, 2., Киеттепе, К., ОМ, Х.,
Ведміпе, 0., Сопо, В., Тана, А., Ваша, 0. М/іппітога, В., у). Мад. Везоп. 187 (2007) 225; Вивісо, М.,
Саітбоппіеге, Р., Сіршо, В., РеПессніа, В., 5емепт, ., Таїагісо, Сх., Мастотої! Варій Соттип., 2007, 28, 11289). На один спектр було отримано 8192 (8К) перехідних процесів.
Кількісні спектри ЯМР "ЗСГН) були оброблені, інтегровані та відповідні кількісні властивості були визначені на основі інтегралів за допомогою спеціальних комп'ютерних програм.
Стосовно поліпропіленових гомополімерів всі хімічні зсуви внутрішньо пов'язані з ізотактичним пентадом метилу (мммм) при 21,85 ч./млн.
Спостерігалися характерні сигнали, які відображають регіодефекти (РКезсопі, Г., Сама, Ї.,
Еаїї, А., Рієтопіеві, Е., Спет. Нех. 2000, 100, 1253; Мапа, М/-9., 7Ни, 5., Мастотоїесшіез 33 (2000), 1157; Спепо, Н. М., Масготоїесціез 17 (1984), 1950) або співмономер.
Розподіл тактичності був кількісно визначений шляхом інтегрування метильної ділянки в діапазоні 23,6-19,7 ч./млн з поправкою на всі місця, які не пов'язані зі стереопослідовностями, що становляють інтерес (Визвісо, М., СіршПо, К., Ргод. Роїут. зсі. 26 (2001 ) 443, Вибісо, М.,
Сіршіо, В., Мопасо, 0., МасаїеїІо, М., Зедге, АГ, Масготоїесціев 30 (1997) 6251).
Зокрема, вплив регіодефектів і співмономеру на кількісне визначення розподілу тактичності був скоригований шляхом вирахування характерних інтегралів відносно регіодефектів та співполімерів з конкретних інтегральних ділянок стереопослідовностей.
Ізотактічність визначали на рівні пентадів та представляли як відсоток послідовностей ізотактичних пентадів (мммм) відносно всіх послідовностей пентадів:
Зо Іммммі9ю - 100 " (мммм /сума всіх пентадів)
Присутність 2,1 еритро-регіодефектів була зумовлена наявністю двох метильних ділянок 17,7 і 17,2 ч./млн їі підтверджувалася іншими характерними місцями. Характерні сигнали, що відповідали іншим типам регіодефектів, не спостерігалися (Кезсопі, Г., СамайПо, Ї., Раїй, А.,
Ріетопівезі, Е., Спет. Неу., 2000., 100, 1 253).
Кількість 2,1 еритро-регіодефектів кількісно визначали за допомогою середнього інтеграла двох характерних метильних ділянок 17,7 і 17,2 ч./млн:
Рате - (Іев що Ієв) /2г
Кількість 1,2 первинно введеного пропену була визначена на основі метильної ділянки з поправкою на місця, включені у цю ділянку, що не пов'язані з первинним введенням, та на місця первинного введення, що не входять до цієї ділянки:
Ріг - Існз я Ріге
Загальну кількість пропену кількісно визначали як суму первинно введеного пропену та всіх інших присутніх регіодефектів:
Рзагальний - Різ Розе
Молярний відсоток 2,1 еритро-регіодефектів кількісно визначали відносно всього пропену: (21єїЇ мол.-95 - 100 7 (Разе / Рзагальний)
Спостерігалися характерні сигнали, що відображали введення етилену (як описано в Спепд,
Н. М., МасготоїЇесціе5 1984, 17, 1950), ії фракцію співмономеру розраховували як фракцію етилену в полімері відносно всього мономеру в полімері.
Фракція співмономеру кількісно визначалася способом, описаним у МУ-У. Мапд апа 5. 7Ни,
МасготоїЇесціе5 2000, 33 1157, шляхом інтегрування декількох сигналів по всій спектральній ділянці в спектрах СГ Н). Цей спосіб був вибраний з огляду на його надійність та здатність враховувати наявність регіодефектів у міру необхідності. Інтегральні ділянки були трохи скориговані для підвищення застосовності у всій ділянці, що містить співмономер.
Молярний відсоток включення співмономеру розраховували, виходячи з молярної частки.
Масовий відсоток включення співмономеру розраховували, виходячи з молярної частки.
МЕР» (230"С) вимірюється відповідно до ІЗО 1133 (230"С, навантаження 2,16 кг).
МЕР» (1907С) вимірюється відповідно до ІЗО 1133 (190"С, навантаження 2,16 кг).
МЕВ (17072) вимірюється відповідно до загальних визначень ІЗО 1133 (170"С, 60 навантаження 1,2 кг).
Диференційна скануюча калориметрія, температура плавлення (Т) та ентальпія плавлення (Нт), температура кристалізації (Тс) і ентальпія кристалізації (Не): визначаються за допомогою інструменту ТА Іпзігитепі 0200 для диференційної скануючої калориметрії (055) на зразках від до 7 мг. Диференційна скануюча калориметрія здійснюється відповідно до ІЗО 11357/частина 5 З/спосіб С2 в циклі нагрівання/охолодження/нагрівання з інтенсивністю сканування 10"С/хв. в діапазоні температур від -30 до ї225"С. Температура кристалізації та ентальпія кристалізації (Не) визначаються на етапі охолодження, а температура плавлення та ентальпія плавлення (Нт) визначаються на другому етапі нагрівання.
Температура склування Т9 визначається за допомогою динаміко-механічного аналізу відповідно до ІЗО 6721-7. Вимірювання здійснюються за допомогою крутильної форми на пресованих відлитих зразках (40х10х1 мм) від -1007С до 1507 з інтенсивністю нагрівання 2"б/хв. на частоті 1 Гц.
Густина полімерної композиції вимірюється відповідно до І5О 1183-187. Приготування зразків здійснюється за допомогою пресування у формах відповідно до ІЗО 1872-2:2007.
Розчинний холодний ксилол (ХОС5, мас.9о): Вміст розчинного холодного ксилолу (ХО5) визначається при температурі 257С відповідно до І5О 16152; перше видання; 2005-07-01.
Характеристична в'язкість визначається відповідно до ІМ ІБО 1628/1, жовтень 1999 р. (в декаліні при 1357).
Модуль пружності при розтягуванні; опір розтягненню визначається відповідно до ІЗО 527-2 (швидкість траверси - 1 мм/хв.; 23"С) за допомогою відлитих під тиском зразків, як описується в
ЕМ ІЗО 1873-2 (у формі вісімки, товщина - 4 мм).
Ударна міцність зразків із надрізом за Шарпі визначається відповідно до ІЗО 179 ТеА при 23"С за допомогою відлитих під тиском зразків для випробування 80х10х4 мм відповідно до ЕМ
ІБО 1873-2.
Середній діаметр волокна визначається відповідно до ІЗО 1888:2006(Е), Спосіб В, мікроскоп зі збільшенням 1000. 2. Приклади
Наступний приклад ІЄЇ і порівняльні приклади СЕЇ і СЕ2 були приготовані шляхом змішування за допомогою паралельного двошнекового екструдера (254 40 від Сорегіоп).
Зо Застосовувались наступні параметри процесу: - пропускна здатність 100 кг/год.; - швидкість обертання шнеків 100-150 об./хв.; - температура циліндра 250"С, рівномірна; - плита преса з отворами 5 мм, за допомогою якої відкривалися З отвори.
Полімер ї компоненти, які відрізняються від вуглецевих волокон, подавали в екструдер і розплавляли за допомогою змішування в 4-му циліндрі екструдера, який складався з трьох блоків для замішування (два рази КВ 45/5/40, а потім КВ 45/5/20 ІН) і лівого транспортуючого елемента. Вуглецеві волокна додавали в 6-й циліндр за допомогою бічного подавача. Друга зона замішування, яка розташована у 8-му циліндрі і складається з трьох блоків для замішування (КВ 45/5/20), застосовувалась для рівномірного розподілу вуглецевих волокон.
Крім того, для подальшого розподілу вуглецевих волокон застосовувались два елементи ТМЕ (один ТМЕ 22.5/20 і один ТМЕ 22.5/20 І Н), розташовані між восьмим і дев'ятим циліндрами.
В Таблиці 1 узагальнені дані щодо композиції за прикладами відповідно до даного винаходу і порівняльними прикладами та їхні властивості
Таблиця 1
Огляд композиції та механічних властивостей прикладів відповідно до даного винаходу та порівняльних прикладів 11111111 ЕМ | СЕ" | СЕ
РР 77777171 масєов, | 63335 | 6335 | щРЗи
РР 77771111 Ї17111маєю! | 7777777 17777777 1164
Вуглецевіволояхна.ї | 0 їмасєжб.| | 20 | 20 | щК«Є
Скловолокна.ї 77777777 Ї11лїмаєт! | 77777 | 77777777 1122
Вугллецевасажа.д//-/-:/ | має! | 77 | 77777777 1105
ЕСРІ 77777171 |1711маєт! | ло | ло Її 77.
ЕСР2 77777771 Ї1711маєю!/ | 7777777 17777771 110
РМР 77771711 Ї711маєю!/ | 5 | (ЇЇ
Продовження таблиці 1 11111111 ЕМ | СЕ" | СЕ
РМР2 77777771 Ї17111лмаєю!/ ЇЇ 175
РМР2а 77777771 Ї17111лмаєю!/ | 777777 Ї17777777171171Ї115 ниишІІнпиижиииннннннНИИИВЛВОВВВВВ а Я ПО " рештою до 100 мас.9» є типові добавки, такі як антиоксиданти, носій тощо. "РР" являє собою комерційний пропіленовий гомополімер НЕ955МО від Вогеаїї5 АС, що має швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С) 19,5 г/10 хв. і температуру плавлення 167"С; "РР-1" являє собою комерційний пропіленовий гомополімер НКОбОАЕ від Вогеаїї5 АС, що має швидкість плинності розплаву МЕК» (230"С) 125 г/10 хв. і температуру плавлення 165"7С; "Вуглецеве волокно" являє собою нетканий матеріал, що містить в собі 80 мас.95 вуглецевих волокон і виготовлене шляхом пробивання голкою: середній діаметр вуглецевих волокон становить 7 мкм. «"Скловолокно" являє собою скловолокно, що має середній діаметр 17 мкм та являє собою нескінченний пучок до виготовлення, довжиною приблизно 10 мм після гранулювання; "ЕСР1І" являє собою комерційний продукт Епдаде 8100 від Юом/ ЕІазіотетгв (США), що являє собою етилен-1-октеновий співполімер густиною 0,870 г/см", що має швидкість плинності розплаву МЕК» (1907С) 1,0 г/10 хв. та вміст 1-октену 25 маб.9о; "ЕСР2" являє собою комерційний продукт Оцео 8230 від Вогеаїї5 Ріавіотегв5, який являє собою етилен-1-октеновий співполімер густиною 0,882 г/см3, що має швидкість плинності розплаву МЕК» (1907С) 30 г/10 хв. та вміст 1-октену 17 мас.9о; "РМР" являє собою етилен-пропіленовий співполімер (функціоналізований за допомогою малеїнового ангідриду) "Т5РРЗ598 ОВ" від ВУК Со. ЦИ, Німеччина, що має індекс плинності розплаву МЕРЇ (1707С) 71 г/10 хв. та вміст малеїнового ангідриду 2,2-2,4 мас.9о, де додатково етилен-пропіленовий співполімер має вміст етилену 5,6 мабс.9о; "РМР2" являє собою поліпропілен (функціоналізований за допомогою малеїнового ангідриду) "ТРРР8112 ЕА" від ВУК Со. Це, Німеччина, що має МЕР» (190"С; 2,16 кг) більше 80
Г/10 хв. та вміст малеїнового ангідриду 1,4 мас.9о; "РМР2а" являє собою поліпропілен (функціоналізований за допомогою малеїнового ангідриду) "ТРРРОО12 СА" від ВУК Со. Це, Німеччина, що має МЕР» (1907; 2,16 кг) 50-110 г/10 хв. та вміст малеїнового ангідриду більше 0,9 95.
На основі таблиці 1 можна дійти висновку, що приклад за даним винаходом ІЕ1, що містить вуглецеві волокна в комбінації зі специфічним полярно модифікованим поліпропіленом в поліпропіленовій матриці, має добре збалансовані механічні властивості, такі як жорсткість та
Зо ударна міцність, зі зниженою густиною. Крім того, порівняно з порівняльними прикладами СЕТ і
СЕ2, застосовуючи полярно модифікований поліпропілен (РМР), який зазвичай використовується як зв'язувальний агент в поліпропіленах, можна досягти значного покращення властивостей відносно ударної міцності, водночас зберігаючи порівнянне значення модулю.

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Армована волокнами полімерна композиція, яка містить: (а) поліпропілен (РР) від 39 до 94 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; (Б) вуглецеві волокна (СЕ) від 5 до 60 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції; і (с) полярно модифікований поліпропілен (РМР) як зв'язувальний агент від 1 до 10 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить групи, що походять від полярних груп, в кількості від 1 до 5 мас. 95, виходячи із загальної маси полярно модифікованого поліпропілену (РМР), де вуглецеві волокна (СЕ) у вигляді нетканого матеріалу.
2. Армована волокнами полімерна композиція за п. 1, де поліпропілен (РР) має: (а) швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до І5БО 1133 і становить не більше 100 г/10 хв.; і/або (5) температуру плавлення Тл в діапазоні від 160 до 170 "С; і/або (с) відношення середньомасової молекулярної маси (Ми) до середньочислової молекулярної маси (Ми) (Ми/М»| від 1 до 10.
3. Армована волокнами полімерна композиція за п. 1 або 2, де поліпропілен (РР) являє собою пропіленовий гомополімер (Н-РР1) і/або пропіленовий співполімер (С-РРІ1), переважно пропіленовий гомополімер (Н-Р РІ).
4. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-3, де нетканий матеріал містить щонайменше 50 мас. 95 вуглецевих волокон (СЕ), виходячи із загальної маси нетканого матеріалу.
5. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-4, де вуглецеві волокна (СЕ) містять шліхтуючий агент.
6. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-5, де армована волокнами полімерна композиція не містить волокна (Р), які вибирають із групи, яка включає скловолокна, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна та їх суміші.
7. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким 3 пп. 1-6, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) містить групи, які походять від полярних груп, вибраних з групи, яка складається з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних та вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну та епоксидів, а також іонних сполук.
8. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким 3 пп. 1-7, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий полімер, прищеплений малеїновим ангідридом.
9. Армована волокнами полімерна композиція за п. 8, де полярно модифікований поліпропілен (РМР) являє собою пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, переважно пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом, включає етилен як Зо співмономерні ланки.
10. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-9, де армована волокнами полімерна композиція додатково містить щонайменше одну добавку в кількості до 20 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції.
11. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-10, де армована волокнами полімерна композиція додатково включає в себе від 2,0 до 15,0 мас. 95, виходячи із загальної маси армованої волокнами полімерної композиції, еластомерного співполімеру (ЕСР), що включає в себе ланки, які походять від етилену та а-олефінів Са-Св.
12. Армована волокнами полімерна композиція за будь-яким з пп. 1-11, де армована волокнами полімерна композиція має: (а) швидкість плинності розплаву МЕКЗ2 (230 "С, 2,16 кг), що вимірюється відповідно до ІЗО 1133 і становить від 5 до 75 г/10 хв.; і/або (Б) густину, яка менша або дорівнює 1,200 г/см; і/або (с) ударну міцність зразків із надрізом за Шарпі при 23 "С 25,5 кДж/м; і/або (а) опір розтягненню відповідно до ІЗО 527-2 щонайменше 100 МПа.
13. Виріб, який містить армовану волокнами полімерну композицію за будь-яким з попередніх пунктів 1-12.
14. Виріб за п. 13, де виріб являє собою відлитий виріб, переважно відлитий під тиском виріб або спінений виріб.
15. Виріб за п. 13 або 14, де виріб являє собою частину пральних машин або посудомийних БО машин, або автомобільних виробів, зокрема салони та зовнішні частини автомобілів, такі як інструментальні носії, кожухи, несучі конструкції, бампери, бічні стояки, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, приладові панелі, оздоблення салону тощо. 0 КомпютернаверсткаМ. Мацелод 00000000 Міністерство розвитку економіки, торгівлі та сільського господарства України,
вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
UAA201711748A 2015-05-22 2016-05-20 Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит UA120005C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15168961.9A EP3095818B1 (en) 2015-05-22 2015-05-22 Polypropylene - carbon fiber composite
PCT/EP2016/061384 WO2016188887A1 (en) 2015-05-22 2016-05-20 Polypropylene - carbon fiber composite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA120005C2 true UA120005C2 (uk) 2019-09-10

Family

ID=53191573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201711748A UA120005C2 (uk) 2015-05-22 2016-05-20 Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10550253B2 (uk)
EP (1) EP3095818B1 (uk)
JP (1) JP6567076B2 (uk)
KR (1) KR101992558B1 (uk)
CN (1) CN107531961A (uk)
BR (1) BR112017023560B1 (uk)
CA (1) CA2984594A1 (uk)
EA (1) EA038343B1 (uk)
ES (1) ES2733200T3 (uk)
MX (1) MX2017013674A (uk)
PL (1) PL3095818T3 (uk)
UA (1) UA120005C2 (uk)
WO (1) WO2016188887A1 (uk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3095819T3 (pl) 2015-05-22 2019-05-31 Borealis Ag Materiały wypełnione włóknami węglowymi o niskiej gęstości
EP3095820B1 (en) 2015-05-22 2019-04-24 Borealis AG Fiber reinforced polymer composition
EP3199586B1 (en) * 2016-01-29 2020-04-29 Borealis AG Polyolefin composition with improved thoughness
PL3309211T3 (pl) * 2016-10-17 2019-05-31 Borealis Ag Kompozyt polipropylenowy wzmocniony włóknem
WO2018102552A1 (en) 2016-11-30 2018-06-07 Case Western Reserve University Combinations of 15-pgdh inhibitors with corcosteroids and/or tnf inhibitors and uses thereof
CN110573154A (zh) 2017-02-06 2019-12-13 卡斯西部储备大学 调节短链脱氢酶活性的组合物和方法
EP3434728B1 (en) 2017-07-28 2020-12-16 Borealis AG Long carbon fibre reinforced polypropylene composition
CN111094431A (zh) * 2017-09-22 2020-05-01 博禄塑料(上海)有限公司 具有良好电磁屏蔽性能的聚丙烯组合物
EP3461859A1 (en) * 2017-09-29 2019-04-03 Borealis AG Reinforced polymer composition
EP3461860A1 (en) * 2017-09-29 2019-04-03 Borealis AG Reinforced polypropylene composition
PL3495421T3 (pl) * 2017-12-05 2021-07-19 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa wzmocniona włóknami
ES2874060T3 (es) * 2017-12-05 2021-11-04 Borealis Ag Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra
CN112996851B (zh) * 2018-11-20 2023-05-26 博禄塑料(上海)有限公司 具有高耐油性的纤维增强聚丙烯组合物
CN110606762B (zh) * 2019-09-27 2021-12-14 长沙晟天新材料有限公司 一种碳纤维复合材料颅骨修补片及其制备方法
JP2022040726A (ja) * 2020-08-31 2022-03-11 株式会社イノアックコーポレーション ポリオレフィン樹脂組成物、炭素繊維強化樹脂成形体、炭素繊維強化樹脂ペレットの製造方法、及び炭素繊維強化樹脂成形体の製造方法
WO2023053852A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 住友化学株式会社 炭素繊維含有ポリプロピレン組成物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4603153A (en) 1983-06-08 1986-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Glass fiber reinforced resin composition
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
JP2005213478A (ja) * 2004-02-02 2005-08-11 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリオレフィン系炭素繊維強化樹脂組成物及びそれからなる成形品
EP1607440A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Borealis Technology OY Modified polypropylene composition
RU2011108021A (ru) * 2008-09-23 2012-10-27 ЮПМ-Кюммене Вуд Ой (FI) Материал клеевого соединения для древесной плиты и древесная плита
CN102257061B (zh) * 2008-12-25 2014-04-30 东丽株式会社 纤维增强丙烯类树脂组合物
JP5134593B2 (ja) * 2009-07-08 2013-01-30 三井化学株式会社 炭素繊維強化プロピレン系複合材料およびその成形体
JP5053334B2 (ja) * 2009-07-08 2012-10-17 三井化学株式会社 炭素繊維強化プロピレン系複合材料およびその成形体
JP5134594B2 (ja) * 2009-07-08 2013-01-30 三井化学株式会社 炭素繊維強化プロピレン系複合材料およびその成形体
JP5650117B2 (ja) 2009-09-09 2015-01-07 株式会社プライムポリマー 炭素繊維強化樹脂組成物
JP5620694B2 (ja) * 2010-03-03 2014-11-05 三菱レイヨン株式会社 炭素繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物を製造する方法および樹脂組成物
CN102604232A (zh) * 2011-01-20 2012-07-25 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种抗静电聚丙烯材料及其制备方法
KR101843220B1 (ko) * 2011-03-31 2018-03-28 도레이 카부시키가이샤 탄소 섬유 강화 폴리프로필렌 수지 조성물, 성형 재료 및 성형품
EP2803693B1 (en) * 2012-01-10 2020-03-04 Toray Industries, Inc. Carbon fiber-reinforced polypropylene sheet and molded article thereof
EP2834301B1 (en) * 2012-04-04 2016-09-14 Borealis AG High-flow fiber reinforced polypropylene composition
EP2927265A4 (en) * 2012-11-30 2016-02-24 Mitsubishi Rayon Co PELLET MIXTURE, CARBON-FIBER-REINFORCED PROPLYLENE RESIN COMPOSITION, MOLDED BODY, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF PELLET MIXTURE
JP2014172915A (ja) * 2013-03-06 2014-09-22 Japan Polypropylene Corp 発泡用繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを発泡成形してなる成形体
KR101415014B1 (ko) * 2013-06-21 2014-07-04 한국생산기술연구원 폴리프로필렌계 수지 및 탄소 장섬유를 포함하는 수송 수단용 복합 재료
US10300648B2 (en) * 2013-09-11 2019-05-28 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for producing a polyolefin structure
CN107614785B (zh) * 2015-01-16 2021-08-06 三井化学株式会社 增强纤维束和使用其的碳纤维增强热塑性树脂成型体、以及增强纤维束的制造方法
PL3095819T3 (pl) 2015-05-22 2019-05-31 Borealis Ag Materiały wypełnione włóknami węglowymi o niskiej gęstości
EP3095820B1 (en) 2015-05-22 2019-04-24 Borealis AG Fiber reinforced polymer composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018521146A (ja) 2018-08-02
US20190136024A1 (en) 2019-05-09
BR112017023560A2 (pt) 2019-05-14
ES2733200T3 (es) 2019-11-28
WO2016188887A1 (en) 2016-12-01
PL3095818T3 (pl) 2019-09-30
EP3095818A1 (en) 2016-11-23
CA2984594A1 (en) 2016-12-01
MX2017013674A (es) 2018-03-15
EP3095818B1 (en) 2019-05-01
CN107531961A (zh) 2018-01-02
KR101992558B1 (ko) 2019-06-24
US10550253B2 (en) 2020-02-04
EA038343B1 (ru) 2021-08-11
BR112017023560B1 (pt) 2021-11-23
EA201700546A1 (ru) 2018-05-31
JP6567076B2 (ja) 2019-08-28
KR20170141773A (ko) 2017-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA120005C2 (uk) Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит
UA120394C2 (uk) Армована волокнами полімерна композиція
RU2684110C1 (ru) Армированные углеродным волокном материалы с низкой плотностью
US11492478B2 (en) Polymer composition with improved paint adhesion
UA124221C2 (uk) Полімерна композиція з покращеною адгезією лакофарбового покриття
CN108350241B (zh) 具有优异的低温冲击的高流动性tpo组合物
UA122942C2 (uk) Поліпропіленовий композит, армований волокном
RU2704135C1 (ru) Композиция тро с высокой текучестью с превосходным относительным удлинением при разрыве и низкой слипаемостью в порошкообразной форме
US11485843B2 (en) Reinforced polyproylene composition
CA3011400C (en) Heterophasic propylene copolymer with low clte
EA043072B1 (ru) Полимерная композиция с улучшенной адгезией лакокрасочного покрытия