UA118692C2 - СПОСІБ ЗНИЖЕННЯ КІЛЬКОСТІ ЦИНКУ (Zn) І СВИНЦЮ (Pb) В МАТЕРІАЛАХ, ЯКІ МІСТЯТЬ ЗАЛІЗО (Fe) - Google Patents
СПОСІБ ЗНИЖЕННЯ КІЛЬКОСТІ ЦИНКУ (Zn) І СВИНЦЮ (Pb) В МАТЕРІАЛАХ, ЯКІ МІСТЯТЬ ЗАЛІЗО (Fe) Download PDFInfo
- Publication number
- UA118692C2 UA118692C2 UAA201609504A UAA201609504A UA118692C2 UA 118692 C2 UA118692 C2 UA 118692C2 UA A201609504 A UAA201609504 A UA A201609504A UA A201609504 A UAA201609504 A UA A201609504A UA 118692 C2 UA118692 C2 UA 118692C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- stage
- furnace
- air
- iron
- filtrate
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 10
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 39
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 24
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 39
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 30
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 29
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 15
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 15
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 8
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 6
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 4
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L dichromic acid Chemical compound O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CYLWJCABXYDINA-UHFFFAOYSA-N Polythiazide Chemical compound ClC1=C(S(N)(=O)=O)C=C2S(=O)(=O)N(C)C(CSCC(F)(F)F)NC2=C1 CYLWJCABXYDINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 39
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 29
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 23
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 14
- -1 pig iron Chemical class 0.000 description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 5
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 4
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 4
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000805 Pig iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YASAKCUCGLMORW-UHFFFAOYSA-N Rosiglitazone Chemical compound C=1C=CC=NC=1N(C)CCOC(C=C1)=CC=C1CC1SC(=O)NC1=O YASAKCUCGLMORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/22—Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/02—Working-up flue dust
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Manufacture Of Iron (AREA)
Abstract
В заявці описаний спосіб зниження кількості цинку і свинцю у вихідних матеріалах, які містять залізо, який включає наступні стадії: а) селективне вилуговування Zn і Рb, які містяться у вихідних матеріалах, при змішуванні вихідних матеріалів з соляною кислотою і окисником, який включає принаймні 5 мас. % діоксиду марганцю, в одному або декількох реакторів при температурі, що дорівнює 35 °C або більше, і при рН в інтервалі від 0,5 до 3,5, б) фільтрування одержаної суміші, для розділення твердої речовини і фільтрату, в) промивання твердої речовини водою, причому одержана тверда речовина в основному містить Fe, і знижену кількість Zn і Рb порівняно з вихідними матеріалами, г) повернення фільтрату, одержаного на стадії б), і промивних водних фракцій, одержаних на стадії в), які містять хлорид і солюбілізовані Zn і Рb, в один або декілька реакторів, д) осадження солюбілізованих Zn і Рb в поверненому фільтраті і промивних водних фракціях при змішуванні з нейтралізуючим агентом, е) фільтрування і промивання твердих залишків, одержаних на стадії д), щоб видалити хлорид в розчині від твердих залишків, які містять принаймні Рb і Zn. В заявці описано також застосування оброблених матеріалів, одержаних після обробки, на агломераційній установці і в доменній печі або на всіх пірометалургійних установках, в яких має значення залізо, таких як дугова електропіч, самодувна вагранка, купеляційна піч (oxycup furnace), електропіч із закритою дугою, плазмова піч, карусельна піч.
Description
дугова електропіч, самодувна вагранка, купеляційна піч (охусир Гигпасе), електропіч із закритою дугою, плазмова піч, карусельна піч.
Щ
Галузь техніки
Даний винахід в основному відноситься до обробки вихідних матеріалів, які містять залізо (Еге), цинк (2М), свинець (РВ) і можливо вуглець (С), в ході гідрометалургійного процесу і перш за все до видалення 21 і РБЬ із вказаних вихідних матеріалів.
Передумови створення даного винаходу
В хімічній і металургійній галузях промисловості накопичуються різні форми відходів, які містять елементи, що забруднюють навколишнє середовище. Наприклад, в сталеливарній промисловості використовують доменну піч для виплавки з метою виробництва промислових металів, таких як чушковий чавун, а також використовують кисневий конвертер (КК) для виробництва сталі з чушкового чавуну. При експлуатації доменних печей і КК у вихідному отворі газоочисної установки утворюється величезна кількість пилоподібних виносів і шлаків. Ці шлаки або пил складаються з різних металів. Перш за все, ці шлаки або пил містять залізо, вуглець, цинк і свинець. Для зниження витрат, пов'язаних з експлуатацією таких установок в зазначених галузях промисловості, бажано направляти такі матеріали в рециркуляційну систему, щоб видобувати цінні елементи, а саме вуглець (С) і залізо (Ее).
Хоча такі шлаки (або пилоподібні виноси) включають залізо і вуглець, які можна направляти в рециркуляційну систему для видобування металів, що містяться в них, присутність цинку і свинцю обмежує повторне використання таких шлаків або пилу. Дійсно, вміст цинку може, наприклад, складати приблизно від 0,1 до б мас. 9У5 і може досягати 15 мас. 95 або навіть більше. Вміст свинцю в основному значно нижчий, наприклад, від 0,04 до 3,5 мас. 95. Перш за все, в сталеливарній промисловості цинк і свинець вважаються отруйними речовинами. Таким чином, не можна безпосередньо повторно використовувати ці матеріали без впливу на ефективність роботи доменної печі. Отже, шлаки (або пилоподібні виноси), які містять цинк і свинець, не можна направляти в рециркуляційну систему агломераційної установки з метою повторної обробки в доменній печі.
В результаті на даний час шлаки (або пилоподібні виноси) скидають на території заводу або за її межами. Проте, такі відходи створюють основні економічні проблеми і проблеми охорони навколишнього середовища.
Дійсно, зберігання матеріалів такого роду може спричиняти негативну дію на навколишнє
Зо середовище, оскільки забруднюючі речовини можуть впливати на навколишні грунти або підземні води. Такі забруднення можуть являти собою реальну загрозу для здоров'я і перш за все для фауни і флори. Щоб виключити вилуговування важких металів і забруднення підземних вод, необхідно обладнати специфічні і дорогі майданчики для скидання таких відходів.
До того ж навіть з економічної точки зору скидання таких матеріалів не можна розглядати як доцільне рішення. Насправді, доступні площі для скидання на території заводу постійно знижуються, в той час, як вартість, пов'язана зі скиданням за межами заводу, підвищується.
В минулому було зроблено декілька спроб для повторного використання (рециркуляції) шлаків або пилоподібних виносів із доменних печей. Перш за все, відомі процеси (наприклад, описані в патентах ВЕ1000323 і Г(О0О87535) включають застосування травильної або соляної кислоти. Ці процеси включають стадію вилуговування залишків цинку і свинцю окисленою травильною кислотою або соляною кислотою. Така обробка призводить до осадження заліза в формі гетиту, цементування свинцю в присутності заліза ІЇ (в формі Бе?) і осадження цинку в формі гідроксиду або сульфіду.
На жаль, цей тип процесу характеризується декількома недоліками. Один з основних недоліків полягає в тому, що спосіб грунтується на доступності травильної кислоти на сталеливарному заводі. Дійсно, не на всіх сталеливарних заводах є травильний агрегат.
Останній можна знайти тільки на тих сталеливарних заводах, де випускається листовий прокат.
Таким чином, цей тип процесу обмежений тільки специфічними сталеливарними заводами.
Інший недолік полягає в окисленні Ее ІЇ до Ре ІІІ в травильному агрегаті для осадження гетиту. В даній технологічній схемі процесу гетит необхідно висаджувати, щоб видобувати цінне залізо, що міститься в травильному агрегаті. Але окислення заліза в кислотних умовах і в середовищі з високим вмістом хлориду характеризується надзвичайно повільною кінетикою. Таким чином, для проведення реакції в промислових умовах потрібне використання дуже сильних окисників, таких як Сіг, НО: і т.п. Отже для проведення цієї реакції в присутності таких окисників потрібне дороге обладнання.
До того ж на даний час при виробництві кислоти для травильного агрегату її направляють в рециркуляційну систему для регенерації НСІ (яку повертають до травильного агрегату) і заліза в окисленій формі. Оксид заліза, одержаний в такому рециркуляційному процесі, характеризується високою чистотою, є дрібнодисперсною і цінною сировиною на ринку бо феритних і пігментних матеріалів.
В результаті способи, які включають травильні кислоти, не можна застосовувати на заводах будь-якого типу і, до того ж, такі процеси не становлять інтерес з економічної точки зору.
Інший спосіб для розділення кольорових металів, таких як 2п і Рбр, з матеріалів, які містять залізо, описаний в патенті ЕРО244910А1, в якому на першій стадії водну завись матеріалу перемішують в атмосфері Ог» під тиском 8-12 кг/см? і при температурі принаймні 110 "С, а потім на другій стадії додають реагент, який містить НСІ, для обробки матеріалу при рН від 2,6 до З в атмосфері Ог під тиском 8-12 кг/см:? і при температурі принаймні 110 "С протягом принаймні 30 хв. На третій стадії одержаний на попередній стадії продукт, доки він ще гарячий, фільтрують для відділення твердої речовини, що містить Ее, від фільтрату, що містить 2п і РБ.
Проте, обробка при високому тиску і високій температурі, як описано в цьому документі, є економічно невигідною і неефективною при застосуванні в промисловості, оскільки для цього потрібне застосування посудин високого тиску, виготовлених з високоякісного матеріалу, і включає підвищені вимоги безпеки.
В більш загальному сенсі, на даний час немає задовільного і рентабельного способу, який забезпечує селективне видалення цинку і свинцю з матриці вихідного матеріалу, що містить залізо.
Технічна проблема
Мета даного винаходу полягала в розробці ефективного і простого в здійсненні способу, який дозволяє селективно відділяти і знижувати кількість цинку і свинцю з вихідних матеріалів, які містять залізо (і можливо вуглець) без використання дорогих реагентів.
Опис даного винаходу
Для досягнення вищезазначеної мети в даному винаході пропонується спосіб зниження кількості цинку (2М) і свинцю (РВ) у вихідних матеріалах, які містять залізо (Ре) (і можливо вуглець (С)), який включає наступні стадії: а) селективне вилуговування 2п і РБб, які містяться у вихідних матеріалах, при змішуванні вихідних матеріалів з соляною кислотою (НОСІ) і окисником в одному або декількох реакторах при температурі, що дорівнює 352С або більше і при рН в інтервалі від 0,5 до 3,5, б) фільтрування одержаної суміші, для розділення твердої речовини (а саме побічного продукту, що містить Ее) і фільтрату,
Зо в) промивка твердої речовини водою, причому одержана тверда речовина містить Ее, (можливо С) і знижену кількість 2п і РЬ порівняно з вихідними матеріалами (а саме до обробки), г) повернення фільтрату, одержаного на стадії б), і промивних водних фракцій, одержаних на стадії в), які містять хлорид і солюбілізовані 21 і РБ, до одного або декількох реакторів, д) осадження солюбілізованих 21 і РО в поверненому фільтраті і промивних водних фракціях при змішуванні з нейтралізуючим агентом (з метою одержання твердих залишків), е) фільтрування і промивка твердих речовин, одержаних на стадії д), щоб відділити (видалити) хлорид в розчині (що відповідає сольовому рідкому продукту) від твердих залишків, які містять принаймні РьЬ і 2п (а саме побічний продукт, який містить 2п).
В способі за даним винаходом окисник на стадії а) містить принаймні 5 мас. 95 діоксиду марганцю (МпоОг), переважно в комбінації з одним або декількома іншими окисниками. До того ж всі стадії способу можна проводити при атмосферному тиску.
Спосіб за даним винаходом дозволяє ефективно відділити і видалити 7п і РО з вихідних матеріалів, які містять Бе і можливо С, при цьому застосування визначеної кількості МпоО», у вигляді (частини) окисника, що використовується на стадії а), забезпечує переваги, тобто більш стабільну реакцію по відношенню до контролю процесу з меншими коливаннями рн і простішу стабілізацію рН. До того ж цей спосіб ефективно знижує або навіть виключає утворення і виділення Сі» на стадії вилуговування, а також несподівано знижує або навіть запобігає утворенню і виділенню НСМ (детальніший опис див. нижче). МпОг обмежує також розчинення в рідкій фазі заліза, що міститься у вихідному матеріалі, що призводить до покращеного виходу видобування заліза. Таким чином, застосування МпО2 обмежує формування Ре ЇЇ в розчині, причому Бе знаходиться в основному в формі Ре І. Термін "вихідні матеріали" означає матеріали до обробки способом за даним винаходом. В одному варіанті здійснення даного винаходу вихідні матеріали, призначені для обробки, включають також С поряд з 2п, РЬ і Ее.
Призначені для обробки вихідні матеріали можуть являти собою промислові відходи, такі як, але не обмежуючись тільки ними, шлаки з доменних печей, пилоподібні виноси з доменних печей, шлаки з кисневого конвертера (КК) або пилоподібні виноси з КК. Вихідні матеріали, які містять 2п і РЬ, призначені для обробки, можуть накопичуватися на рудниках і на заводах металургійної, хімічної, лакофарбової та текстильної промисловості, і можуть являти собою, наприклад, золу, вугільний пил, пилоподібні викиди, шлак або залишок. Видалення 2п і РОЮ перш 60 за все необхідне для вихідних матеріалів, таких як, наприклад, доменні шлаки і пилоподібні виноси з доменних печей. В одному об'єкті даного винаходу пропонується видобування матеріалів після обробки, що включають залізо і можливо вуглець, в основному таких, які не містять цинк і свинець, а не видобування повністю чистих цинку і свинцю.
Спосіб за даним винаходом дозволяє направляти в рециркуляційну систему шлаки або пилоподібні виноси з доменних печей. Проте, хоча спосіб за даним винаходом перш за все специфічно оптимізований для конкретного застосування, він не обмежений тільки обробкою шлаків або пилоподібних виносів з доменних печей.
Термін "тверда речовина" або "побічний продукт, який містить Бе" означає оброблені матеріали, одержані на стадіях б) і в), а саме матеріали, одержані після обробки і з яких видалені 2п і РБ.
Термін "тверді залишки" або термін "побічний продукт, який містить 7п" означає залишки принаймні 21 і РБЬ, які видобуті в твердій формі на стадіях д) і є) з вихідних матеріалів.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу, вихідні матеріали, призначені для обробки, містять приблизно: від 1 до 55 мас. 95 Ее від 0 до 65 мас. 95 С, від 0,01 до 30 мас. б» 7п, від 0,01 до 5 мас. 95 Рр в розрахунку на загальну масу вихідних матеріалів.
Ці вихідні матеріали також можуть містити один або декілька додаткових елементів, таких як
Мп, АЇ, Ті, 5, Зі, Р, Са, Мо, Ма, К, СІ, Мі, Си і будь-яку їх комбінацію.
Відповідно до конкретного варіанта, якщо вихідні матеріали, призначені для обробки, являють собою шлак з доменних печей, пилоподібні виноси з доменних печей, шлак з КК або пилоподібні виноси з КК, то типові композиції можуть являти собою, наприклад, наступні склади (мас. У): 00001 Мінмумо | Максимум. 50,9 95 17,0965 60.0 95
Рв | более 1БАзЬ 10,05
РІЇ 006 1171111овеь
Пилоподібні виноси з доменних печей 11100омінмумо | Максимум. п 20,0 55 56,00 95
РО | ол бв
00000001 0 Мінмумо | Максимум
Р 111111о96 11111
Спосіб за даним винаходом дозволяє ефективно відділяти 7п і РЬ з матриці, що містить залізо, і значно знижувати кількість 2п і РОЮ у вихідному матеріалі для видобування матеріалів після обробки (побічний продукт, який містить Ее), які можна, наприклад, направляти в рециркуляційну систему для повернення на агломераційну установку і в доменну піч або в усі пірометалургічні установки, в яких має значення залізо, такі як дугова електропіч, самодувна вагранка, купеляційна піч (охусир їшгпасе), електропіч із закритою дугою, плазмова піч, карусельна піч і т.п.
Дійсно, перша стадія способу відноситься до стадії селективного вилуговування 7п і Рр серед інших сполук, присутніх у вихідних матеріалах.
Цю стадію вилуговування здійснюють при змішуванні вихідних матеріалів з соляною кислотою (НС) і окисником в одному або декількох реакторах і при цьому застосовують наступні параметри: температура 352С або вище, рН в інтервалі від 0,5 до 3,5.
Ці параметри вилуговування прискорюють вилуговування і солюбілізацію 2п і Рі, порівняно з іншими сполуками (металами). Проте, ці умови вилуговування запобігають (але не повністю виключають) вилуговуванню і солюбілізації інших металів, таких як Ге (або Мп). Той факт, що осадження Ре виключається не повністю, дозволяє знизити радіоактивність твердих залишків, що включають 2п і РЬ, і одержаних на кінцевій стадії способу. Дійсно, свинець може являти собою радіоактивну сполуку, перш за все ізотоп Рр?9, Така радіоактивність концентруватиметься у міру обробки вихідного матеріалу до твердих залишків, а саме побічного продукту, що містить 2п. Обробка і транспортування побічного продукту, який містить 7п, що містить високі концентрації радіоактивного свинцю, можуть являти собою ризик забруднення навколишнього середовища і повинні відповідати обмежувальним правилам безпеки.
Присутність деякої кількості заліза (або інших сполук, таких як Мп) в твердих залишках, одержаних відповідно до даного винаходу, призводить до зниження радіоактивності, оскільки знижується концентрація радіоактивного свинцю. Таким чином, спрощується транспортування твердих залишків 2п ї РЬ (побічного продукту, що містить 2п) і їх рециклізація на підприємства
Зо інших галузей металургійної промисловості, таких як піч для виплавки цинку або інші технології переробки цинквмісних залишків (технологія вальцювання, плазмова дугова піч і т.п.).
Використання НСІ дозволяє вилуговувати метали в формі оксидів. До того ж при розробці способу за даним винаходом, авторами було встановлено, що застосування НСІ дозволяє розчинити РЬ в рідкій фазі в формі РБОСІ» на відміну від застосування сірчаної кислоти, коли утворюється нерозчинна сполука РЬ5О». Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу, кількість використовуваної НСІ залежить від вихідного вмісту цинку, свинцю і заліза.
Необхідно контролювати величину рН, яка переважно повинна складати від 0,5 до 3,5, щоб забезпечувати перехід цинку і свинцю в розчин. Концентрація НСІ може змінюватися в залежності від елемента, що переходить в розчин. НСІ додають в залежності від кінцевого значення рн і кількостей 2п, РБ і Ее, які переходять в розчин.
Окисник взаємодіє з металевим елементом в формі металу і в формі сірки, в результаті утворюються іони металу, які розчиняються в соляній кислоті.
Окисник включає діоксид марганцю, який переважно складає від 10 до 100 мас. 95, більш переважно від 20 до 80 мас. 95, найбільш переважно від 25 до 50 мас. 95 окисника на стадії а).
Додатковий окисник (якщо використовується) доцільно вибирати з групи що включає: - повітря, кисень (Ог), озон (Оз), насичене Огповітря, - хлор (Сіг), гіпохлорит (СІО-), хлорит (СІО»), діоксид хлору (СіОг), хлорат (СіІОз), перхлорат (СіОг), - бром, - перманганат калію (КМпох),
- азотну кислоту (НМОз), - двохромову кислоту (НгСгОз), - перекис водню і будь-яку їх комбінацію.
Переважно додатковий окисник (якщо використовується) доцільно вибирати з О», повітря, насиченого Ог: повітря або будь-якої з комбінації.
Застосування окисника (окисників) такого типу є економічним і дозволяє виключити використання складного і дорогого устаткування.
Переважно молярне співвідношення вмісту окисника і вмісту 2п (п окисника (окисників)/п 2п) складає від 0 до 10, переважно від 0,1 до 5. В формулі "п окисника (окисників)» означає активний елемент (елементи) окисної сполуки (сполук).
При розробці даного способу було встановлено, що застосування МпО» як окисника (його частини) на стадії а) забезпечує більш стабільну реакцію по відношенню до контролю процесу з меншими коливаннями рН і простішу стабілізацію рН, що є перевагою при здійсненні способу.
До того ж застосування МпО2 як окисника дозволяє запобігти утворенню і виділенню Сіг на стадії вилуговування, що може становити загрозу безпеці персоналу, присутньому на робочому місці. Несподівано було також встановлено, що застосування МпО» запобігає утворенню і виділенню НСМ, що може утворюватися з вихідних матеріалів, що надходять, наприклад, з доменної печі. МпО» здатний окисляти іон ціаніду в більш стабільну і не забруднюючу форму.
Такі властивості відповідають основній перевазі здійснення способу, оскільки дотримання менш обмежуючих правил безпеки мають велике значення для персоналу, особливо по відношенню до можливого вивільнення токсичних газів, таких як НСМ. Крім того, МпОг перетворюється на
Мп-: в ході реакції відновлення. Присутність Мп-" забезпечує каталіз окислення Не5 і 50» в 52Оз, 5Оз32- або 5042--. Переважно окисником є суміш МпоО» і повітря, МпО: і збагачене О» повітря або МпОг і О2. МпО2 обмежує також втрати заліза в фільтраті. Проте, розчинене залізо знаходиться в формі Ре ПІ.
Як вже було вказано, для вилуговування найбільшої кількості п і РОБ переважно контролювати умови реакції. Величина рН на стадії вилуговування може складати інтервал від 0,5 до 3,5. Переважно величина рН повинна перевищувати 1 для запобігання вилуговуванню
Зо можливо присутнього у вихідних матеріалах діоксиду кремнію, який може призвести до утворення гелю, що перешкоджає фільтруванню. Доцільно, щоб величина рН знаходилась в інтервалі від 0,8 до 2,8, і більш переважно від 1 до 2,6.
Температура може складати 352С або вище. Переважно температура реакції вилуговування може складати більше 502С для запобігання кристалізації РЬСІ», що утворюється в суміші. Для роботи переважно при атмосферному тиску реакцію вилуговування можна проводити при температурі 1009С або вище. Доцільно, щоб температура вилуговування на стадії а) знаходилась в інтервалі від 352С до 1002С і переважно від 502С до 702С. Величини температури дані при атмосферному тиску.
Переважно тривалість стадії вилуговування може складати принаймні 20 хв. Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу, тривалість стадії вилуговування не повинна перевищувати 120 хв. Доцільно, щоб час реакції знаходився в інтервалі від 20 до 120 хв і переважно від 30 до 90 хв.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу, стадію вилуговування проводять в серії реакторів, які експлуатують, наприклад, при послідовному з'єднанні одного з одним. Така система дозволяє точніше контролювати величину рн, окислення і температуру реакції.
При завершенні стадії вилуговування 2п і РО обидва знаходяться в розчиненій формі в рідкій фазі.
Слід відмітити, що певна (невелика) кількість Ге може також розчинятись в рідкій фазі.
Відповідно до ще одного варіанта здійснення даного винаходу, осадження Ре після стадії вилуговування а) бажано проводити для видобування найбільшої кількості Ре в матеріалі після обробки. Така обробка може представляти інтерес перш за все, коли вихідні матеріали, призначені для обробки, не містять радіоактивний свинець (РБр-9). В результаті немає необхідності знижувати концентрацію РО при додаванні Бе до твердих залишок Рр і 7п. Ця стадія відповідає селективному осадженню заліза а"). Цю необов'язкову стадію а") можна проводити після стадії вилуговування а) і перед стадією фільтрування б). Якщо стадія виконана, важливо забезпечувати досить високий вихід осадження заліза без спільного осадження 21 і
РЬ. Таким чином, залізо повинне знаходитись в формі Ре Ії, щоб осаджуватися при величині рН, при якій 2п їі РОЮ залишаються в розчині.
Таким чином, стадія а") включає введення окисника і додавання нейтралізуючого агента. бо Окисник на стадії а") можна вибрати з групи, що включає:
- повітря, кисень (Ог), озон (Оз), насичене Огповітря, - хлор (Сіг), гіпохлорит (СІО-), хлорит (СІО»), діоксид хлору (СіОг), хлорат (СіІОз), перхлорат (СіОг), - бром, - діоксид марганцю (МпОгх), перманганат калію (КМпоОх), - азотну кислоту (НМОз), - двохромову кислоту (НегСгОз), - перекис водню і будь-яку їх комбінацію.
Використаний на стадії а" окисник може бути однаковим або різним по відношенню до окисника, використаного на стадії а). Переважним окисником на стадії а") є МпоО», О», кисень або насичене О5 повітря.
При контактуванні з окисником (Ог2, кисень або насичене О2 повітря) Бе в формі Ре І окислюється з утворенням форми Ре І. Додавання нейтралізуючого агента призводить до осадження Бе у вигляді суміші гідроксиду заліза Ре(ОН)з і гетиту ГеООнН. На цій стадії температуру переважно підтримують на тому ж рівні, як описано для стадії вилуговування, а саме вище 352С і більш переважно вище 502С, щоб виключити кристалізацію РЬСІі». Реакцію проводять переважно в серії реакторів, послідовно з'єднаних один з одним і оснащених змішувачем для покращення змішування і контактування продукту з хімічними реагентами.
Нейтралізуючий агент можна вибрати з наступних сполук: - оксид кальцію (Сад), гідроксид кальцію (Са(ОН)г), карбонат кальцію (СасСоОз), гашене вапно, завись доломіту, - гідроксид натрію (Ммаон), гідроксид калію (КОН), - карбонат натрію (МагСОз), - доменний шлак, - вихідні матеріали або будь-яка їх комбінація.
Доменний шлак являє собою залишок, накопичуваний на сталеливарному заводі, що складається з високої фракції вільного СаО (від 40 до 6095 СаО). Цей шлак не можна використовувати для будівництва доріг в зв'язку з його нестабільністю через гідратацію Сао з
Зо утворенням Са(ОН)»2, що піниться при контактуванні з водою. Проте, цей шлак може являти собою досить ефективний і не дорогий нейтралізуючий агент для способу.
Вихідні матеріали до їх обробки також мають нейтралізуючий потенціал, оскільки при вилуговуванні 2п, РО ії частини Ге споживаються кислотні речовини і підвищується рН. Таким чином, вихідні матеріали самі по собі можна використовувати як нейтралізуючий агент.
Використаний на стадії а") нейтралізуючий агент може бути однаковим або різним по відношенню до нейтралізуючого агента, використаного на стадії д). Доцільно, щоб нейтралізуючий агент на стадії а" являв собою гашене вапно і/або карбонат кальцію.
Нейтралізуючий агент підвищує рН. При завершенні необов'язкової стадії а") рН може складати величину в інтервалі від 1,8 до 3.5. В цих умовах осаджується тільки Ее І. 2п ї РО залишаються в рідкій фазі.
Потім проводять стадію фільтрування б) при пропусканні суміші через фільтр, наприклад, при погойдуванні суміші через фільтр. Фільтр може являти собою фільтр-прес, який експлуатується в статичному режимі або вакуумний стрічковий фільтр, який експлуатується в неперервному режимі. Стадія фільтрування дозволяє відділяти тверду речовину від рідкої фази. Якщо використовують фільтр-прес, рідина проходить через шар фільтруючого матеріалу, розташованого на пластинах, за рахунок гідравлічного ущільнення. Якщо використовують вакуумний стрічковий фільтр, вакуумний насос засмоктує рідину через фільтруючий матеріал.
Таким чином розділяють тверду речовину і фільтрат, який відповідає рідкій фазі суміші.
Фільтрат містить хлорид, 2п, РЬ і можливо інші солюбілізовані в фільтраті сполуки (такі як сполуки металів). Ці інші солюбілізовані в фільтраті сполуки можуть являти собою, наприклад,
Ее і Мп. Перш за все солюбілізований Мп може бути присутнім принаймні у вигляді МпО», який був використаний як окисник.
Потім тверду речовину (або побічний продукт, який містить Ре) піддають промивці на стадії в) для видалення розчинних сполук, які залишилися, таких як, наприклад, солі, що містяться в фільтраті (в основному хлорид). Переважно цю стадію промивки проводять на фільтрі для прямого відділення промивних водних фракцій від твердої речовини. Доцільно стадію промивки проводити з використанням гарячої води, перш за все при температурі 352С або більше і перш за все 502С або більше для запобігання кристалізації солюбілізованого РЬСІ».
Тверда речовина, одержана після стадії фільтрування б) і стадії промивки в), включає 60 оброблені матеріали, які називають також побічним продуктом, що містить Бе. Оброблені матеріали відповідають матеріалам, одержаним після обробки, а саме, після видалення 2п і Р.
Оброблені матеріали містять принаймні Ре (і можливо С). Оброблені матеріали можуть містити менше 0,5 мас. 95 2п, переважно менше 0,3 мас. 95 2п, і найбільш переважно менше 0,25 мас. 96 2п в розрахунку на загальну масу оброблених матеріалів. Оброблені матеріали можуть містити менше 0,15 мас. 95 РОЮ, переважно менше 0,1 мас. 95 Р, і найбільш переважно менше 0,08 мас. 95 РЬ в розрахунку на загальну масу оброблених матеріалів.
Ступінь видалення 2п в основному складає 90 95 або більше, а ступінь видалення РО може складати 90 95 або більше.
Хоча основну кількість хлориду можна знайти в фільтраті і промивних водних фракціях, хлорид можна також виявити в оброблених матеріалах, а саме в побічному продукті, що містить
Ее (тверда речовина, одержана після стадій б) і в)). Переважно оброблені матеріали містять менше 1 мас. 95 СІ, і більш переважно менше 0,5 мас. 925 СІ.
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу, оброблені матеріали (а саме побічний продукт, який містить Ре) переважно містять: - від 0,9 до 60 мас. бь Ее, - від 0 до 70 мас. 95 С, - менше 0,3 мас. 95 2п, переважно від 0,009 до менше 0,3 мас. 95 7п, - менше 0,1 мас. 95 РОЮ, переважно від 0,009 до менше 0,1 мас. 90 РБ, і - менше 1 мас. 95 СІ, переважно від 0,1 до менше 1 мас. 9» Сі, в розрахунку на загальну масу оброблених матеріалів (побічний продукт, який містить Ге).
В іншому об'єкті даного винаходу пропонуються матеріали, одержані після обробки (побічний продукт, який містить Ре). Дійсно ці оброблені матеріали включають значною мірою знижену кількість 2п і РЬ їі таким чином їх можна направляти через рециркуляційну систему на агломераційну установку і в доменну піч або в усі пірометалургійні установки, в яких має значення залізо, такі як дугова електропіч, самодувна вагранка, купеляційна піч (охусир
Тигпасе), електропіч із закритою дугою, плазмова піч, карусельна піч і т.п.
Крім зниження кількості 7п і РО у вихідних матеріалах, які містять Ге, в даному винаході пропонується простий спосіб видобування 2п і РО в твердій формі. Такий спосіб є привабливим, оскільки п і РО можна направляти в рециркуляційну систему, наприклад, на установки з
Зо виробництва кольорових металів.
В результаті спосіб дозволяє одночасно очищати вихідні матеріали, такі як, наприклад, шлак з доменної печі або пилоподібні виноси з кисневого конвертера, і видобувати ці домішки в формі для повторного використання.
Після стадії вилуговування а) обидва метали 2п і РО одержують в розчиненій формі. 2п і РЬ можна виявити як у фільтраті на стадії б) або у водних промивних фракціях на стадії промивки в).
Спосіб включає стадію г) повернення фільтрату, одержаного на стадії б), і водних промивних фракцій, одержаних на стадії в), до реактора. Фільтрат і водні промивні Фракції відділяють від твердої речовини (так званий побічний продукт, який містить Ре), одержаної раніше і яка відповідає обробленим матеріалам. Одержана рідина (суміш фільтрату, одержана на стадії б)) і промивні водні фракції, одержані на стадії в), включають хлорид, 2п, РБЬ і можливо інші сполуки, такі як інші метали) в розчиненій формі. Ці інші можливі сполуки металів можуть відповідати перш за все Бе і Мп. Присутність Мп можна пояснити принаймні тим фактом, що Мпог використовують як окисник. Присутність Бе може бути пов'язана з солюбілізацією частини сполук, які містять залізо, із вихідних матеріалів в ході стадії вилуговування а).
Потім солюбілізовані 2п, РбЬ та інші можливі сполуки (такі як метали), присутні в одержаному фільтраті і водних промивних фракціях, осаджують у вигляді твердих залишків при змішуванні з нейтралізуючим агентом в реакторі. Додавання нейтралізуючого агента залежить від вихідної величини рН, кінцевої величини рнН, яку необхідно встановити, і від кількості цинку, свинцю і заліза, які находятся в розчині. При осадженні Бе, 2п і РО поглинають частину доданого нейтралізуючого агента. Мета осадження на стадії д) полягає у видобуванні цинку і свинцю у вигляді твердих залишків, а саме побічного продукту, що містить 7п, який утворюється при солюбілізації 7п і РЬ і інших можливих сполук (метали, такі як Ре і Мп), присутніх в фільтраті і у водних промивних фракціях. Тверді залишки (побічний продукт, який містить 7п) містять видобуті домішки (і можливо інші метали) в твердій формі. Реакцію проводять переважно в серії реакторів, оснащених змішувачем і послідовно приєднаних один до одного, для покращення контролю збільшення рН при додаванні нейтралізуючого агента. Температура реакції може складати 352С або більше. Переважно температура реакції може складати більше 502, щоб виключити кристалізацію РОСІ» і обмежити вміст СІ в твердих залишках 2п/РБ. Тривалість бо реакції складає принаймні 15 хв і переважно знаходиться в інтервалі від 30 до 60 хв.
Додавання нейтралізуючого агента підвищує величину рН суміші фільтрату, одержаного на стадії б), і водних промивних фракцій, одержаних на стадії в), в ході стадії осадження д). Після додавання нейтралізуючого агента величина рН може складати від 7 до 12 і переважно від 8 до 11. Збільшення рН призводить дл осадження солюбілізованих металів (2п, РЬ і можливо Ге і
Мп).
Нейтралізуючий агент на стадії д) можна вибирати з групи, що включає: - оксид кальцію(Сас), гідроксид кальцію (Са(ОН)г), карбонат кальцію (СаСоОз), гашене вапно, завись доломіту, - гідроксид натрію (Ммаон), гідроксид калію (КОН), - карбонат натрію (МагСОз), - доменний шлак (за рахунок високого вмісту вільного Сао), - вихідні матеріали або будь-яку їх комбінацію.
Використаний на стадії д) нейтралізуючий агент може бути однаковим або різним по відношенню до нейтралізуючого агента, використаного на необов'язковій стадії а"). 2, РБ ї інші сполуки, можливо присутні в суміші, такі як Бе і Мп, можна осаджувати в формі гідроксидів або в формі карбонатів, залежно від нейтралізуючого агента.
Наприклад, при використанні оксиду кальцію, гідроксиду кальцію, гашеного вапна, гідроксиду натрію, гідроксиду калію, метали (2п, РОБ ї можливо Ре і Мп) осаджують в формі гідроксидів.
У тих випадках, коли як нейтралізуючий агент використовують карбонат кальцію, завись доломіту або карбонат натрію, метали (7п, РОБ і можливо Ре і Мп) осаджують в формі карбонатів.
Доцільно на стадії д) як нейтралізуючий агент використовувати гашене вапно або завись доломіту або комбінацію обох матеріалів.
Ї знову, для забезпечення перетворення всього розчиненого заліза в форму РЕе І, при додаванні нейтралізуючого агента в ході виконання стадії д) можна вводити О», повітря і/або насичене О52 повітря. При цьому спостерігається окислення всієї форми Ее ІІ в форму Ее ПП ї осадження у вигляді (Ре(ОН)з). Важливо виключити осадження розчиненого Ре в формі Ге(ОН)».
Дійсно, Ге(ОН)»: утворює гель, що важко осаджується і погано фільтрується. Утворення Ре(ОН)г2
Зо відбувається через присутність Бе в формі Бе Ії замість форми Ре ІШ. До того ж оскільки присутнім є розчинений марганець, введення О?2, повітря і/або збагаченого О52 повітря прискорює також окислення Мп-: до Мп", а потім осадження у вигляді МпО».
При завершенні стадії нейтралізації д) метали 7п, РО і можливо Ее і Мп, якщо присутні, осаджуються в формі твердих залишків.
Таким чином, після одержання твердих залишків металів проводять стадію фільтрування для відділення рідкої фази від твердих залишків.
Потім відфільтровані тверді залишки промивають водою для видалення розчинених сполук і перш за все солей, які містяться в фільтраті і в основному складаються з хлориду. На цій стадії можна використовувати гарячу воду для промивки твердої речовини, але її не слід використовувати через осадження РЬ в формі гідроксиду. При завершенні стадії фільтрування і стадії промивки утворюється сольова рідка фаза, збагачена СІ, а саме сольовий рідкий продукт.
В результаті утворюються тверді залишки 2п і РО, а саме побічний продукт, який містить 2п, з можливим вмістом Ре і Мп (оскільки МпО» використовували як окисник). Тверді залишки РБ і 27 (побічний продукт, який містить 2п) можна простим способом видобувати і повторно використовувати у виробництві кольорових металів.
Всі описані варіанти здійснення даного винаходу можна комбінувати в розумних межах.
Короткий опис фігур
Переважний варіант здійснення даного винаходу буде описаний у вигляді прикладу з посиланням на додані фігури, а саме:
На фіг. 1 представлена схема варіанта способу за даним винаходом.
Опис переважних варіантів здійснення даного винаходу
На фіг. 1 описаний варіант здійснення способу за даним винаходом. Призначений для обробки вихідний матеріал являє собою доменний шлак 1, який фактично відповідає шлаку, що надходить з вихідного отвору газоочисної установки.
Спосіб можна розділити на дві основні стадії: стадія п 1, яка відповідає обробці доменного шлаку, і стадія п 2, яка відповідає видобуванню солюбілізованих металів.
Обробка доменного шлаку 1 включає селективне видалення небажаних домішок з матриці, що містить залізо, а саме 2п і РБ. Таке видалення досягається при обробці доменного шлаку 1 на стадії вилуговування 2, яку проводять переважно в серії реакторів, оснащених змішувачем, 60 послідовно під'єднаних один до одного, для покращення контролю величини рН і додавання окисника. Реакцію проводять при температурі приблизно 552С. Стадію вилуговування 2 проводять при додавані окисника, який являє собою суміш З (а саме МпОз» і Ох) і розчину НСІ 4.
Переважно молярне співвідношення окисника і цинку (Мп): 2п знаходиться в інтервалі від 0,1 до 5, а концентрацію НСІ регулюють для зниження рН до величини від 1 до 2. Суміш проходить через один реактор до іншого реактору. Стадію вилуговування 2 проводять протягом періоду часу від ЗО до 60 хв. Ці умови дозволяють прискорити вилуговування 2п і РЬ порівняно з іншими присутніми металами.
При завершенні стадії вилуговування 2, завдяки дії при додаванні окисника, яким є суміш З (МпО:» і Ох») і НСЇІ 4, 7п і РЬ солюбілізуються в рідкій фазі в хлоридній формі. До того ж Мп з МпО2 також знаходяться в солюбілізованій формі Мп" в рідкій фазі. В ході стадії вилуговування 2 також може солюбілізуватися обмежена кількість Ге.
Що стосується Бе, то його переважно осаджують в формі Ре І. Дійсно, осадження Ре ІІ відбувається при величині рн, яка індукує спільне осадження 21 і РБЬ. Саме тому, щоб зберігати 2 і РО в розчині, Ге слід осаджувати в формі Ре І, яка осаджується в такій хлоридній формі при величині рН, нижче рН осадження 7п і РЬ. В результаті можна здійснювати необов'язкову стадію селективного осадження Ре 5. Така стадія селективного осадження Ре 5 включає, крім додавання нейтралізуючого агента, яким є Сас, введення в суміш повітря і/або О2 6. Введення повітря і/або СО: і СаО 6 призводить до окислення і осадження Ре у вигляді суміші гетиту ЕООН і гідроксиду Ге(ОН)»з.
Потім проводять стадію фільтрування 7 для відділення рідкої фази від твердої речовини.
Рідка фаза, яка відповідає фільтрату, містить солюбілізовані солі 2п, РЕ, Ре, Мп ї хлориду.
Тверда речовина містить Ее, С і тільки слідові кількості 2п, РО ї СІ. Стадію фільтрування 7 здійснюють з використанням фільтр-пресу або вакуумного стрічкового фільтра, на якому відділяють рідини від твердої речовини. У разі використання фільтр-пресу переважно слід передбачити резервуар для зберігання суспензії і бак для зберігання фільтрату, встановлені до і після фільтр-пресу, щоб забезпечити безперервний процес в зв'язку зі статичним режимом фільтр-пресу. Відфільтровану тверду речовину, яка являє собою віджатий осад на фільтрі, потім піддають обробці на стадії промивки 8 водою на фільтрі для видалення захоплених осадом солей, які залишилися, а саме солей, які містились в фільтраті. Переважно стадію
Зо промивки 8 здійснюють з використанням горячої води при температурі 352С або більш і більш переважно 502С або більше. Така обробка дозволяє підтримувати свинець в розчині і запобігти кристалізації РЕСІ» в обробленому доменному шлаці 9 (відповідає побічному продукту, який містить Ее).
При завершенні стадії п 1 одержували оброблений доменний шлак 9, який містить приблизно менше 0,3 мас. 95 2п, менше 0,1 мас. 95 РЬр і менше 1 мас. 95 СІ. Цей оброблений доменний шлак 9 можна направляти в рециркуляційну систему і використовувати, наприклад, на агломераційній установці.
Стадію п 2, яка відповідає регенерації солюбілізованих металів, переважно здійснюють в іншій серії реакторів, оснащених мішалкою, для покращення контролю рН. При завершенні стадії п 1 фільтрат і промивні водні фракції регенерують і повертають до реактора. Ця суміш надходить з одного реактора до наступного реактора. Щоб забезпечити осадження солюбілізованих металів (2п, Рр, Ре і Мп), величину рН рідкої суміші підвищують переважно до 8. Цю операцію здійснюють на стадії осадження 10, яка включає додавання нейтралізуючого агента, такого как гашене вапно (Са(ОН)г) 11 для досягнення величини рН переважно в інтервалі від 8 до 9. В ході стадії осадження 10 переважно слід переконатися в тому, що розчинене залізо знаходиться в формі Ре І, а не формі Ре ІІ, щоб запобігти утворенню гелю, який формується при осадженні Бе в формі Ре(ОН)». Таким чином, в реактор в ході реакції нейтралізації додавали окисник і переважно суміш повітря і/або Ог5 12.
При завершенні стадії осадження 10 метали 2п, РЬ, Ге осаджуються в формі гідроксидів, а
БО солюбілізований марганець Мп" окислюється до Мп": під дією введеного повітря і/або О» 12 і таким чином осаджується в формі МпО».
Потім осад відділяють від рідкої фази на стадії фільтрування 13. Цю стадію фільтрування 13 переважно здійснюють на фільтр-пресі в статичному режимі. Щоб забезпечити в способі неперервний потік, можна використовувати резервуар для зберігання рідини, встановлений до і після фільтр-пресу. Потім відфільтрований осад піддають промивці на стадії фільтрування 14 водою, щоб видалити захоплені осадом солі, які в основному складаються з хлоридів. При завершенні стадії фільтрування 13 і стадії промивки 14 одержували сольовий рідкий продукт 15 з концентрацією хлориду від приблизно 30 до 40 г/л.
Відфільтрований осад відповідає твердим залишкам 16 (а саме побічному продукту, який 60 містить 2п), що містять Ге, 2п, РБ і Мп.
Ці тверді залишки можна повторно використовувати, наприклад, у виробництві кольорових металів.
Приклад
Для обробки 1 т доменного шлаку наступного складу: Ре 25 95, С 45 95, 7п 3,595 і РЬ 0,5 95 додавали 0,50 т 32 95 НСІ для досягнення величини рн --1,5, і визначену кількість марганцю (ІМ) до молярного співвідношення Мп/2п приблизно 0,6. При завершенні стадії п 1 одержували приблизно 0,9 т обробленого доменного шлаку (побічний продукт, який містить Ре), що утворює віджатий осад на фільтрі, який містить приблизно 26 мас. 95 Ре, 50 мас. 95 С, менше 0,3 мас. 95 2, менше 0,1 мас. 95 Рр і менше 0,5 мас. 95 СІ. Такий вміст СІ одержували після промивки на фільтр-пресі водою в кількості 1-2 л/кг Ге/С. В результаті одержували розчин в кількості 4 м (фільтратяпромивні водні фракції).
Для регенерації солюбілізованих металів розчин (фільтрат і промивні водні фракції) обробляли на стадії осадження. Кількість 25 95 гашеного вапна, використаного для доведення рН до «9 і висаджування всіх металів, солюбілізованих в розчині (фільтрат і промивні водні фракції), складала приблизно 720 кг. Потім одержану суміш фільтрували і осад промивали водою в кількості 1-2 л/кг шлаку 2п/РЬ. Відфільтрований осад відповідав твердим залишкам (побічний продукт, який містить 7п), що містять Бе, 2п, РО і Мп. Перш за все регенерували приблизно 0,15 т продукту, що містить приблизно 9 мас. 95 Ее, 20 мас. 95 2п і З мас. 95 РЬ. При завершенні стадій фільтрування і промивки одержували приблизно 5 м? сольового рідкого продукту з концентрацією СІ приблизно 30 г/л.
Підписи до фігури 1. Доменний шлак 2. Стадія вилуговування 3. Додавання суміші МпО?» і О2 4. Додавання розчину НСІ 5. Селективне осадження Ее 6. Додавання Сай і введення повітря і/або О2 7. Стадія фільтрування 8. Стадія промивки
Ко) 9. Оброблений доменний шлак 10. Стадія осадження 11. Додавання гашеного вапна 12. Введення повітря і/або О2 13. Стадія фільтрування 14 Стадія промивки 15. Сольовий рідкий продукт 16. Тверді залишки
Claims (16)
1. Спосіб зниження кількості цинку і свинцю у вихідних матеріалах, що містять залізо, який включає наступні стадії: а) селективне вилуговування 2п і РБ, які містяться у вихідних матеріалах, при змішуванні вихідних матеріалів з соляною кислотою і окисником в одному або декількох реакторах при 45 температурі, що дорівнює 35 "С або більше, і при рН в інтервалі від 0,5 до 3,5, б) фільтрування одержаної суміші для розділення твердої речовини і фільтрату, в) промивання твердої речовини водою, причому одержана тверда речовина в основному містить Ее і знижену кількість 2п і РО порівняно з вихідними матеріалами, г) повернення фільтрату, одержаного на стадії б), і промивних водних фракцій, одержаних 50 на стадії в), які містять хлорид і солюбілізовані 2п і РО, до одного або декількох реакторів, д) осадження солюбілізованих 2п і РО в поверненому фільтраті і промивних водних фракціях при змішуванні з нейтралізуючим агентом, е) фільтрування і промивання твердих залишків, одержаних на стадії д), щоб видалити хлорид в розчині від твердих залишків, які містять принаймні Рб і 7п, 55 який відрізняється тим, що окисник на стадії а) включає принаймні 5 мас. 95 діоксиду марганцю, переважно в комбінації з одним або більше інших окисних агентів.
2. Спосіб за п. 1, де діоксид марганцю складає від 10 до 100 мас. 95, переважно від 20 до 80 мас. 96, найбільш переважно від 25 до 50 мас. 95 від загальної кількості окисника (окисників) на стадії а).
З. Спосіб за п. 1 або п. 2, де додатковий окисник (окисники) вибраний (вибрані) з групи, що включає: повітря, кисень, озон, насичене О5 повітря, хлор, гіпохлорит, хлорит, діоксид хлору, хлорат, перхлорат, бром, перманганат калію, азотну кислоту, двохромову кислоту, перекис водню і будь-яку їх комбінацію.
4. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де додатковий окисник (окисники) вибраний (вибрані) з групи, що включає повітря, насичене Ог5 повітря, і О».
5. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де вихідні матеріали до обробки містять: від 1 до 55 мас. 95 Евє, від 0 до 65 мас. 95 С, від 0,01 до 30 мас. 95 7п і від 0,01 до 5 мас. 95 РБ, в розрахунку на загальну масу вихідних матеріалів.
6. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де оброблені матеріали містять: від 0,9 до 60 мас. бь Еє, від 0 до 70 мас. 95 С, менше 0,3 мас. 95 2п, менше 0,1 мас. 95 Р; і менше 1 мас. 95 СІ, в розрахунку на загальну масу оброблених матеріалів.
7. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де вихідні матеріали додатково включають вуглець.
8. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де стадію вилуговування а) здійснюють в серії реакторів.
9. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де нейтралізуючий агент на стадії д) вибирають з групи, що включає: оксид кальцію, гідроксид кальцію, карбонат кальцію, гашене вапно, завись доломіту, гідроксид натрію, гідроксид калію, карбонат натрію, доменний шлак, вихідні матеріали або будь-яку їх комбінацію.
10. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який включає додаткову стадію а") між стадіями а) і б), яка включає селективне осадження заліза.
11. Спосіб за п. 10, де стадія селективного осадження заліза а) включає додавання окисника, вибраного з групи, що включає: повітря, кисень, озон, насичене О5 повітря, хлор, гіпохлорит, хлорит, діоксид хлору, хлорат, перхлорат, бром, діоксид магнію, перманганат калію, азотну кислоту, двохромову кислоту, перекис водню і будь-яку їх комбінацію, і додавання нейтралізуючого агента, вибраного з групи, що включає: оксид кальцію, гідроксид кальцію, карбонат кальцію, гашене вапно, завись доломіту, гідроксид натрію, гідроксид калію, карбонат натрію, доменний шлак, вихідні матеріали або будь-яку їх комбінацію, в суміш, одержану після стадії вилуговування а).
12. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де О2, насичене Ог5 повітря і/або повітря вводять в регенерований фільтрат і водні промивні фракції в ході стадії осадження д).
13. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де Ре і марганець солюбілізують на стадії а) і осаджують на стадії д).
14. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де величина рнН на стадії д) складає від 7 до 12.
15. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, де вихідні матеріали, призначені для обробки, являють собою доменний шлак, пилоподібні виноси з доменних печей, шлаки з кисневого конвертера або пилоподібні виноси з кисневого конвертера.
16. Застосування оброблених матеріалів, одержаних способом за будь-яким із попередніх пунктів, на агломераційній установці, в доменній печі або на всіх пірометалургійних установках, в яких має значення залізо, таких як дугова електропіч, самодувна вагранка, купеляційна піч, електропіч із закритою дугою, плазмова піч або карусельна піч. і Стадія 1 пт ІНеобов'язкова стадія 000 : Н оман : 5 сві дові Її Наагламержійну установку! : ! і | і на ! : 5. св ; ї павітря : : : і ; : У ; ів. СОброблений. ; Рі й : х Ідаменний ІК ті А : З. Свлевливне ів : ІВ : ! 1. Доменкий шлав пюнттчячнниц і. ЗотадіІЯ і жірсваження Бе 7 фільтрування , зак ! : ЩЕ вилувовування : «Промивка Ї і 1 «Стадія 2 пп : 12. Повітря газ нка ния : ! | ! (13. Фільтрування |ж : птннентя ГТ Стаділ зсадження | 13 Прашнвка Їб. Тверді залишки !
15. Сольовий : : рідкий продукт :
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU92379A LU92379B1 (en) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Process for reducing the amounst of zinc (zn) and lead (pb)in materials containing iron (fe) |
PCT/EP2015/053113 WO2015124507A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-02-13 | Process for reducing the amounts of zinc (zn) and lead (pb) in materials containing iron (fe) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA118692C2 true UA118692C2 (uk) | 2019-02-25 |
Family
ID=50434250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAA201609504A UA118692C2 (uk) | 2014-02-18 | 2015-02-13 | СПОСІБ ЗНИЖЕННЯ КІЛЬКОСТІ ЦИНКУ (Zn) І СВИНЦЮ (Pb) В МАТЕРІАЛАХ, ЯКІ МІСТЯТЬ ЗАЛІЗО (Fe) |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170058378A1 (uk) |
EP (1) | EP3108023B1 (uk) |
JP (1) | JP2017506700A (uk) |
KR (1) | KR20160124160A (uk) |
CN (1) | CN106029921A (uk) |
CA (1) | CA2939444A1 (uk) |
EA (1) | EA031638B1 (uk) |
LU (1) | LU92379B1 (uk) |
TW (1) | TWI631220B (uk) |
UA (1) | UA118692C2 (uk) |
WO (1) | WO2015124507A1 (uk) |
ZA (1) | ZA201605387B (uk) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016178040A1 (en) * | 2015-05-05 | 2016-11-10 | Arcelormittal | Method for the treatment of iron-containing sludge |
WO2019122985A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Arcelormittal | Method for the treatment of iron-containing sludge |
KR102199721B1 (ko) * | 2019-08-05 | 2021-01-07 | 주식회사 동산에스엔알 | 제강분진에서 산화아연을 회수하는 방법 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS553415B2 (uk) * | 1971-11-18 | 1980-01-25 | ||
US4018680A (en) * | 1976-02-24 | 1977-04-19 | Vol Roll A.G. | Process for separating iron, zinc and lead from flue dust and/or flue sludge |
LU78802A1 (fr) * | 1977-12-30 | 1979-07-20 | Prayon | Procede de traitement de residus de minerais de zinc ferriferes |
NL8002743A (nl) * | 1980-05-13 | 1981-12-16 | Estel Hoogovens Bv | Werkwijze voor het verwerken van zink- en loodhoudende gasstof afkomstig van siderurgische processen. |
NL8601147A (nl) * | 1986-05-06 | 1987-12-01 | Hoogovens Groep Bv | Afscheiden van non-ferro metalen uit ijzerhoudend poedervormig materiaal. |
LU86764A1 (fr) * | 1987-02-06 | 1988-11-17 | Centre Rech Metallurgique | Procede pour le traitement de matieres contenant des metaux lourds par lixiviation acide |
NL8902783A (nl) * | 1989-11-10 | 1991-06-03 | Hoogovens Groep Bv | Werkwijze voor het selectief afscheiden van een non-ferro metaal. |
BE1011619A3 (nl) * | 1997-12-16 | 1999-11-09 | Sidmar Nv | Werkwijze voor het behandelen van gecontamineerd ijzerhoudend slib. |
CN1250815A (zh) * | 1998-10-09 | 2000-04-19 | 刘帅安 | 铅锌矿的全湿法预处理方法 |
JP2000354845A (ja) * | 1999-06-16 | 2000-12-26 | Chiyoda Corp | ダイオキシン類を含む固体の処理方法および処理システム |
US6395242B1 (en) * | 1999-10-01 | 2002-05-28 | Noranda Inc. | Production of zinc oxide from complex sulfide concentrates using chloride processing |
JP3962855B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2007-08-22 | 日立造船株式会社 | 飛灰からの重金属の回収方法 |
CN1465723A (zh) * | 2002-06-23 | 2004-01-07 | 唐尚文 | 氧化锰矿和硫化锌(或硫化铅)精矿在稀酸中直接、同时浸出的方法 |
FI118226B (fi) * | 2005-12-29 | 2007-08-31 | Outokumpu Technology Oyj | Menetelmä harvinaisten metallien talteenottamiseksi sinkin liuotusprosessissa |
CN101712488A (zh) * | 2009-07-01 | 2010-05-26 | 中南大学 | 从方铅矿和软锰矿制备硫酸铅和四氧化三锰材料的方法 |
JP5444024B2 (ja) * | 2010-01-29 | 2014-03-19 | Jfeエンジニアリング株式会社 | 亜鉛めっき廃液の資源化方法 |
-
2014
- 2014-02-18 LU LU92379A patent/LU92379B1/xx active
-
2015
- 2015-02-13 EP EP15704543.6A patent/EP3108023B1/en active Active
- 2015-02-13 JP JP2016552632A patent/JP2017506700A/ja not_active Ceased
- 2015-02-13 CA CA2939444A patent/CA2939444A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-13 UA UAA201609504A patent/UA118692C2/uk unknown
- 2015-02-13 WO PCT/EP2015/053113 patent/WO2015124507A1/en active Application Filing
- 2015-02-13 US US15/120,115 patent/US20170058378A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-13 TW TW104104888A patent/TWI631220B/zh not_active IP Right Cessation
- 2015-02-13 EA EA201691645A patent/EA031638B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-02-13 KR KR1020167025474A patent/KR20160124160A/ko unknown
- 2015-02-13 CN CN201580009129.1A patent/CN106029921A/zh active Pending
-
2016
- 2016-08-04 ZA ZA2016/05387A patent/ZA201605387B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015124507A1 (en) | 2015-08-27 |
EP3108023B1 (en) | 2019-03-06 |
KR20160124160A (ko) | 2016-10-26 |
JP2017506700A (ja) | 2017-03-09 |
EA031638B1 (ru) | 2019-01-31 |
EP3108023A1 (en) | 2016-12-28 |
TWI631220B (zh) | 2018-08-01 |
CN106029921A (zh) | 2016-10-12 |
ZA201605387B (en) | 2017-08-30 |
CA2939444A1 (en) | 2015-08-27 |
US20170058378A1 (en) | 2017-03-02 |
LU92379B1 (en) | 2015-08-19 |
EA201691645A1 (ru) | 2017-01-30 |
TW201534736A (zh) | 2015-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Binnemans et al. | Hydrometallurgical processes for the recovery of metals from steel industry by-products: a critical review | |
KR101737975B1 (ko) | 망간-함유 물질의 옥사이드로부터 유가 금속의 회수 | |
CN110775998A (zh) | 一种工业化回收锌生产纳米氧化锌的系统及方法 | |
UA118692C2 (uk) | СПОСІБ ЗНИЖЕННЯ КІЛЬКОСТІ ЦИНКУ (Zn) І СВИНЦЮ (Pb) В МАТЕРІАЛАХ, ЯКІ МІСТЯТЬ ЗАЛІЗО (Fe) | |
CA2854778A1 (en) | Recovery of zinc and manganese from pyrometalurgy sludge or residues | |
KR101522957B1 (ko) | 망간-함유 물질의 처리 | |
CN114558440B (zh) | 一种高氯锌灰氨-硫铵法高效提锌耦合矿浆法烟气脱硫固碳的工艺 | |
RU2353679C2 (ru) | Извлечение металлов из сульфидных материалов | |
JP2018514651A (ja) | 鉄含有スラッジの処理方法および関連する設備 | |
JP6990308B2 (ja) | 鉄含有スラッジの処理方法 | |
EP3156508A1 (en) | Recovery process for metal-containing byproducts of metal production and processing | |
Rivera et al. | Carbon dioxide as a sustainable reagent in circular hydrometallurgy | |
WO2001048255A1 (en) | Method to control manganese in zinc leach circuits |