KR101737975B1 - 망간-함유 물질의 옥사이드로부터 유가 금속의 회수 - Google Patents

망간-함유 물질의 옥사이드로부터 유가 금속의 회수 Download PDF

Info

Publication number
KR101737975B1
KR101737975B1 KR1020157006527A KR20157006527A KR101737975B1 KR 101737975 B1 KR101737975 B1 KR 101737975B1 KR 1020157006527 A KR1020157006527 A KR 1020157006527A KR 20157006527 A KR20157006527 A KR 20157006527A KR 101737975 B1 KR101737975 B1 KR 101737975B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
manganese
solution
containing materials
nodules
copper
Prior art date
Application number
KR1020157006527A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150040364A (ko
Inventor
윌리엄 에프. 드린카드
한스 제이. 외르너
윌리엄 엠. 닉슨
Original Assignee
딥그린 엔지니어링 피티이. 엘티디.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 딥그린 엔지니어링 피티이. 엘티디. filed Critical 딥그린 엔지니어링 피티이. 엘티디.
Publication of KR20150040364A publication Critical patent/KR20150040364A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101737975B1 publication Critical patent/KR101737975B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B47/00—Obtaining manganese
    • C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
    • C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
    • C22B47/0054—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes
    • C22B47/0063—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes with acids or salt solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B13/00—Obtaining lead
    • C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0084—Treating solutions
    • C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B17/00—Obtaining cadmium
    • C22B17/04—Obtaining cadmium by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/065—Nitric acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/12—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions
    • C22B3/14—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions containing ammonia or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B47/00—Obtaining manganese
    • C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
    • C22B47/0027—Preliminary treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B47/00—Obtaining manganese
    • C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
    • C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B47/00—Obtaining manganese
    • C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
    • C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
    • C22B47/0054—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes
    • C22B47/0072—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes with an ammoniacal liquor or with a hydroxide of an alkali or alkaline-earth metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B47/00—Obtaining manganese
    • C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
    • C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
    • C22B47/0081—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/007—Wet processes by acid leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B47/00—Obtaining manganese
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Abstract

본 발명은 망간-함유 물질들을 암모니아와 반응시키고 이를 무기산으로 침출시키는 것을 포함하는, 해저 채광에 의해 회수된 단괴들과 같은 망간-함유 물질들을 처리하기 위한 개선된 방법, 및 이러한 단괴들로부터 유가 성분들, 특히 망간, 코발트, 니켈, 철, 구리, 티탄, 바나듐, 세륨 및 몰리브덴을 회수하는 방법에 관한 것이다. 또한, 니트레이트 산물을 생산하는 방법이 기술된다.

Description

망간-함유 물질의 옥사이드로부터 유가 금속의 회수 {RECOVERING METAL VALUES FROM OXIDES OF MANGANESE-CONTAINING MATERIALS}
본 발명은 암모니아 가스를 사용하여 망간-함유 물질들, 예를 들어 옥사이드들, 카보네이트들, 및 광석들을 처리하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 해저 채광에 의해 회수된 다중금속성 망간-함유 단괴들을 처리하는데 매우 적합하고, 특히 이러한 단괴들로부터 유가 성분들, 특히 망간, 코발트, 니켈, 구리 및 철을 회수하는 방법에 매우 적합하다.
다중금속성 또는 망간 단괴들은 코어 주변에 철 및 망간 하이드록사이드의 동심원 층(concentric layer)들로 형성된 암석 응괴(rock concretion)이다.
대양저(ocean floor) 상의 해저 단괴는 이의 조성물에 망간 (Mn)을 포함하고, 대개 소량의 티탄, 바나듐, 몰리브덴 및 세륨과 함께, Ni, Co, Cu, Zn, 및 Fe를 함유한다. 종종, 추가로 하기 금속들 중 하나 이상이 존재한다: 마그네슘, 알루미늄, 칼슘, 카드뮴, 칼륨, 소듐, 지르코늄, 티탄, 납, 인, 및 바륨. 심해 단괴는 일반적으로 약 28% Mn, 약 10% FeO, 약 1% Cu 및 약 1.2% Ni를 함유한다.
망간 단괴에서 대부분의 요망되는 유가 금속들은 MnO2와 같은 불용성의 산화된 망간과 결합되어 있다. 단괴 중에 함유된 망간 중 10% 미만은 산 가용성이다. 이에 따라, 금속 성분들을 회수하기 위해 제1 단계로서 적합한 환원제를 사용하여 MnO2를 환원시키는 것이 필수적이다. 역사상, SO2는 이러한 목적을 위해 사용되었으며, 일산화탄소 (CO)는 구리 회수 공정에서 사용되었다. 그러나, 이러한 종래 기술 공정은 종종 적합한 망간 산물을 회수하지 못하고, 단지 주요 유기 금속의 약 80 내지 약 92% 만을 회수할 수 있고, 종종 다량의 폐기물을 형성시키는데, 이러한 폐기물에는 완전히 제거되지 않는 금속 성분들이 포함될 수 있다.
본 발명에 의해 처리되는 망간-함유 물질은 광석 또는 심해 단괴 뿐만 아니라 망간 옥사이드 함유 배터리, 예를 들어 아연-카본, 알칼리, 및 리튬 (LMO 또는 LiMn2O4) 배터리, 또는 임의의 형태의 다른 망간-함유 미네랄 또는 물질들을 포함할 수 있다.
본 발명은 망간-함유 물질을 암모니아로 처리함으로써 심해 망간 단괴를 포함하는 해저 망간 함유 물질로부터 망간, 및 존재하는 경우에, 다른 유가 금속(metal value)("페이 메탈(pay metal)")들을 회수하는 방법이다. 가스상 NH3은 광석과 반응하여, 트랩핑된 요망되는 유가 금속들을 유리시킨다.
7MnO2 (s) + 2NH3 (g) → 7MnO (s) + 3H2O (l) + 2NO2 (g)
1톤의 NH3는 8톤의 SO2에 비해 더욱 효율적이다.
MnO2를 암모니아 가스로 환원시킨 후에, 임의의 무기산은 출발 망간-함유 물질들로부터 망간 및 다른 금속들을 침출시키고 회수하기 위해 사용될 수 있다. 질산이 바람직한 침출 물질인데, 왜냐하면 일부 질산이 H2O 및 NO2로부터의 암모니아 반응에서 형성되기 때문이다.
본 발명은 니트레이트 산물, 예를 들어 화약, 비료, 또는 다른 니트레이트를 제조하는데 특히 유용하다.
본 발명의 목적
본 발명의 주목적은 해저 망간 단괴를 포함하는 망간-함유 물질들로부터 망간을 회수하는 개선된 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 존재하는 경우에, 임의의 니켈, 코발트, 구리, 마그네슘, 알루미늄, 철, 칼슘, 카드뮴, 칼륨, 소듐, 지르코늄, 티탄, 아연, 납, 세륨, 몰리브덴, 인, 바륨, 및 바나듐을 포함하는 망간-함유 물질들로부터 유가 금속들을 회수하는 효과적인 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 심해 망간 단괴를 포함하는 해저 망간-함유 물질들로부터 다른 유가 금속들을 회수하는 효과적인 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 니트레이트 산물을 생산하기 위한 것이다.
상기 목적 및 다른 목적은 하기 상세한 설명 및 첨부된 도면을 참조로 하여 더욱 자명하게 될 것이다.
도 1은 본 발명의 방법의 바람직한 구체예의 도식적 공정 계통도이다.
도 1을 참조로 하여, 본 방법은 망간 함유 물질(10), 예를 들어 심해 망간 단괴로 개시하는데, 이는 해양, 바다, 또는 다른 수역으로부터 획득될 수 있다. 때때로, 이러한 단괴는 큰 호수에서 발견된다. 심해 단괴는 20% 이상의 망간, 대개 약 28% 망간을 함유한다.
망간 이외에, 이러한 심해 단괴는 하기 금속들 중 적어도 하나를 함유할 수 있다: 니켈, 코발트, 구리, 마그네슘, 알루미늄, 철, 칼슘, 카드뮴, 칼륨, 소듐, 지르코늄, 티탄, 아연, 세륨, 몰리브덴, 인, 바륨, 납, 및 바나듐. 본 발명의 방법은 다수의 이러한 유가 금속들의 효율적인 침출 및 회수를 포함한다.
임의적으로, 단괴, 또는 다른 망간-함유 물질은 후속 반응을 위한 표면적을 증가시키기 위해서 파쇄되거나 그라인딩된다. 유리하게, 단괴 중의 임의의 염화물들은 임의의 통상적인 방법, 예를 들어, 세척, 바람직하게 물로의 세척에 의해 제거된다. 이러한 단계는 임의의 파쇄 이전, 동안, 또는 후에, 그러나 바람직하게 파쇄 후에 수행될 수 있다.
단괴는 12에서 상승된 온도에서 암모니아와 반응된다. 가스상 NH3은 하기 반응식에 따라 망간 옥사이드 광석과 반응한다:
7MnO2 + 2NH3 → 7MnO + 3H2O + 2NO2
단계 14에서 NH3은 MnO2와 반응하여 MnO, 물 및 NO2를 형성하고, 단괴로부터 다른 금속들을 방출시킨다. NO2는 가스로서 제거되거나 반응하여 질산을 형성할 수 있다.
MnO2를 암모니아로 환원시킨 후에, 임의의 무기산은 출발 망간-함유 물질로부터 망간 및 다른 금속 염(18)을 침출하고 회수하기 위해 침출 단계(16)에서 사용될 수 있다. 질산은 바람직한 침출 물질인데, 왜냐하면 일부 질산이 암모니아 반응에서 형성되기 때문이다.
페이 메탈은 20에서 침출 단계에서 형성된 금속 염으로부터 침전되고 회수된다. 침출 이후에, 수화된 철 옥사이드 (FeOOH·H2O)를 침전시키기 위해 용액의 pH는 이후에 약 2.2 내지 2.3으로 변경된다. 침전된 유가 철(iron value)은 용액의 여과에 의해 제거된다. 이러한 pH 변화는 암모니아 또는 알칼리 토류 하이드록사이드, 예를 들어 Mg(OH)2 또는 Ca(OH)2, 알칼리 토류 옥사이드, 예를 들어 MgO 또는 CaO, 또는 알칼리 토류 카보네이트, 예를 들어 Mg(CO3)2 또는 Ca(CO3)2의 용액 첨가를 포함하는 다양한 방식으로 달성될 수 있다.
용액에 존재하는 임의의 구리, 납, 카드뮴, 및 아연은 또한 이로부터 제거된다. 용액 중에 있을 때에, 유가 금속들은 옥사이드 또는 설파이드로서 침전될 수 있다. 바람직하게, 용액은 낮은 pH로 조정되며, 황화수소 (H2S) 또는 NaHS는 용액 중에 존재하는 임의의 구리, 납, 카드뮴 및 아연을 설파이드로서 침전시키기 위해 용액에 도입되며, 침전된 유가 금속은 여과에 의해 제거된다.
용액의 pH는 이후에 상승되며, 황화수소 또는 NaHS는 코발트 및 니켈을 설파이드로서 침전시키기 위해 용액에 다시 첨가된다. 알루미늄 및 일부 잔류 아연은 또한 이러한 단계에서 설파이드로서 침전될 수 있다.
바람직하게, 용액의 pH는 이후에, 22에서 망간 옥사이드 및 하이드록사이드를 침전시키고 회수하기 위해 약 9로 상승된다. 잔류물을 여과한 후에, 나머지 용액은 니트레이트 산물(26)로서, 이는 비료로서 또는 공정에서 재사용하기 위한 니트레이트의 공급원으로서 사용될 수 있다.
대안적인 구체예
대안적으로, 망간-함유 물질은 산업 폐기물 또는 화학 처리공정, 또는 육지 채굴 작업(land mining operation)으로부터의 광석으로부터 유도될 수 있으며, 여기서 광석은 망간, 이러한 광석을 가공하여 얻어진 망간-함유 물질을 함유한다. 망간 함유 물질은 임의의 수역으로부터 획득된 다중금속성 단괴의 종래 화학적 또는 야금학적 처리에 의해 얻어질 수 있다.
NH3 또는 망간-함유 물질 중 어느 하나, 또는 둘 모두는 반응을 향상시키기 위해 가열될 수 있다. 추가로, 액체 암모니아가 본 방법에서 사용될 수 있지만, 가스상 암모니아가 바람직하다.
본 발명의 목적 달성의 개요
상기 기술로부터, 본 출원인이 망간 함유 물질을 암모니아와 효과적으로 반응시켜 망간 옥사이드 산물을 형성시키고 임의의 유가 금속을 배출시키기 위해 해저 채광에 의해 회수된 해저 망간 단괴의 처리를 포함하는 망간 함유 물질을 처리하는 개선된 방법, 및 단괴에 함유된 유기 금속들을 효율적으로 회수하는 개선된 방법을 발명하였다는 것이 자명하다. 본 출원인은 또한, 존재하는 경우에, 니켈, 코발트, 구리, 마그네슘, 알루미늄, 철, 칼슘, 카드뮴, 칼륨, 소듐, 지르코늄, 티탄, 아연, 납, 세륨, 몰리브덴, 인, 바륨, 및 바나듐을 포함하는 다른 유가 금속들을 망간-함유 물질로부터 회수하는 것을 포함하는, 망간-함유 물질로부터 망간을 회수하는 개선된 방법, 뿐만 아니라 심해 망간 단괴를 포함하는 해저 망간-함유 물질로부터 유가 금속들을 회수하는 효율적인 방법, 및 니트레이트 산물을 생산하기 위한 효율적인 방법을 발명하였다.
상기 설명 및 특정 구체예들은 단지 본 발명의 최상의 모드 및 이의 원리를 예시하는 것으로서, 다양한 변형예 및 부가예가 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 장치에 대해 당업자에 의해 이루어질 수 있는 것으로 이해될 것이다.

Claims (18)

  1. a) 니켈, 코발트, 철, 구리, 마그네슘, 알루미늄, 칼슘, 카드뮴, 칼륨, 나트륨, 지르코늄, 티탄, 아연, 납, 세륨, 몰리브덴, 인, 바륨, 및 바나듐으로 이루어진 군으로부터 선택된 다른 금속들 중 하나 이상을 또한 함유하는 망간-함유 물질들을 획득하는 단계;
    b) 망간-함유 물질들을 NH3과 반응시켜 MnO를 형성시키고 다른 금속들을 방출시키는 단계;
    c) 반응된 물질들을 무기산으로 침출시켜 금속 염들과 용액을 형성시키는 단계;
    d) 금속 염들로부터 페이 메탈(pay metal)들을 침전시키고 회수하는 단계; 및
    e) 망간 옥사이드 및 하이드록사이드를 침전시키고 회수하는 단계를 포함하는, 망간-함유 물질들로부터 유가 금속들을 회수하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 단계 a)에서의 망간-함유 물질들이 임의의 수역으로부터 획득된 다중금속성 단괴들인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 단계 a)에서의 망간-함유 물질들이 심해 망간 단괴들인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 단계 a)에서의 망간-함유 물질들이 해저 채광(undersea mining)에 의해 회수된 망간-함유 단괴들인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 단계 a)에서의 망간-함유 물질들이 임의의 수역으로부터 획득된 다중금속성 단괴들의 화학적 처리 또는 야금학적 처리에 의해 얻어진 방법.
  6. 제5항에 있어서, 단괴들을 파쇄하거나 그라인딩하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 단계 a)에서의 망간-함유 물질들을 세척하여 망간-함유 물질들로부터 염화물을 제거하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 단계 b)가 단계 a)에서의 온도 보다 상승된 온도에서 수행되는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 방법이
    알칼리 토류 옥사이드, 하이드록사이드, 또는 카보네이트를 상기 용액에 첨가하여 임의의 철을 페릭 하이드록사이드(ferric hydroxide) 잔류물로서 침전시키고;
    상기 용액으로부터 상기 잔류물을 여과하고;
    상기 용액 중에 존재하는 임의의 구리, 납 및 카드뮴을 설파이드로서 침전시키고;
    임의의 코발트 및 니켈 설파이드를 침전시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 용액으로부터 임의의 구리, 납, 또는 카드뮴의 침전이 용액에 H2S 또는 NaHS를 도입하고 설파이드를 형성시킴으로써 달성되는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 용액의 pH를 상승시키고 여기에 추가의 H2S 또는 NaHS를 도입함으로써, 코발트 및 니켈 설파이드의 침전이 수행되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, pH를 9로 상승시킴으로써, 망간 옥사이드 및 하이드록사이드의 침전이 수행되는 방법.
  13. 제1항의 방법에 의해 형성된 니트레이트 산물(nitrate product).
  14. 제1항의 방법에 의해 형성된 재생 가능한 니트레이트.
  15. 제1항의 방법에 의해 형성된 니트레이트 비료 제품.
  16. 제1항에 있어서, 단계 a)에서의 상기 망간-함유 물질이 또한 철을 함유하며, 상기 방법이
    용액에 알칼리 토류 옥사이드, 하이드록사이드, 또는 카보네이트를 첨가하여 페릭 하이드록사이드를 침전시키는 단계와;
    용액으로부터 잔류물을 여과하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  17. 제1항에 있어서, 단계 a)에서의 상기 망간-함유 물질이 또한 구리, 납 및 카드뮴을 함유하며, 상기 방법이 용액 중에 존재하는 구리, 납 및 카드뮴을 설파이드로서 침전시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  18. 제1항에 있어서, 단계 a)에서의 상기 망간-함유 물질이 또한 코발트 및 니켈을 함유하며, 상기 방법이 코발트 및 니켈 설파이드를 침전시켜 알칼리 토류 니트레이트를 잔류시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
KR1020157006527A 2012-10-23 2013-10-18 망간-함유 물질의 옥사이드로부터 유가 금속의 회수 KR101737975B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261717160P 2012-10-23 2012-10-23
US61/717,160 2012-10-23
PCT/US2013/065677 WO2014066169A1 (en) 2012-10-23 2013-10-18 Recovering metal values from oxides of manganese-containing materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150040364A KR20150040364A (ko) 2015-04-14
KR101737975B1 true KR101737975B1 (ko) 2017-05-19

Family

ID=50545130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157006527A KR101737975B1 (ko) 2012-10-23 2013-10-18 망간-함유 물질의 옥사이드로부터 유가 금속의 회수

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9284627B2 (ko)
EP (1) EP2912649B1 (ko)
JP (1) JP6182216B2 (ko)
KR (1) KR101737975B1 (ko)
CN (1) CN104603858B (ko)
AU (1) AU2013335006B2 (ko)
CA (1) CA2878528C (ko)
FR (1) FR3009828B1 (ko)
IN (1) IN2015KN00006A (ko)
MX (1) MX353785B (ko)
PH (1) PH12015500037A1 (ko)
RU (1) RU2610103C2 (ko)
TW (1) TWI494439B (ko)
WO (1) WO2014066169A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104263955B (zh) * 2014-10-09 2017-02-15 中国有色集团（广西）平桂飞碟股份有限公司 一种钨冶炼除钼渣中钼和铜的回收方法
CN105779784B (zh) * 2016-03-18 2017-02-08 广州有色金属研究院 一种常温常压下从被锰包裹金银矿中浸出金银的方法
CN105755282A (zh) * 2016-05-14 2016-07-13 北京矿冶研究总院 一种同时处理海底钴锰氧化物资源与多金属硫化物的方法
CN106282535B (zh) * 2016-08-24 2018-08-14 北京矿冶研究总院 一种钴锰多金属氧化矿选冶联合回收锰的方法
CN111286605B (zh) * 2018-12-06 2021-09-03 深圳市金航深海矿产开发集团有限公司 一种海底多金属结核有价金属回收以及联产ncm前驱体的方法
CN111455171B (zh) * 2019-01-22 2021-10-08 深圳市金航深海矿产开发集团有限公司 一种海底多金属结核提取有价金属并联产锂电正极材料前驱体及掺钛正极材料的方法
CN110306056B (zh) * 2019-06-20 2020-09-22 厦门大学 一种从锰矿渣中提取高纯度锰的方法
WO2022221653A1 (en) * 2021-04-15 2022-10-20 University Of Miami Methods for oxidizing a nitrogen oxide to nitrate

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997016230A1 (en) * 1995-10-30 1997-05-09 Drinkard Metalox, Inc. Metallurgical dust recycle process
US20120073407A1 (en) * 2007-05-03 2012-03-29 Drinkard Metalox, Inc. Method of recovering metal values from nickel-containing ores

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5536691B2 (ko) * 1973-03-30 1980-09-22
JPS5316761B2 (ko) * 1974-05-23 1978-06-03
US4020143A (en) * 1974-08-26 1977-04-26 Kennecott Copper Corporation Use of raw manganese nodules for oxidation leaching of reductively roasted manganese nodules
FR2295128A1 (fr) * 1974-12-18 1976-07-16 Commissariat Energie Atomique Procede d'extraction d'elements metalliques des nodules sous-marins
CA1060219A (en) * 1975-03-24 1979-08-14 Kohur N. Subramanian Process for leaching raw sea nodules
CA1043576A (en) * 1975-06-10 1978-12-05 Inco Limited Two stage leaching of limonitic ore and sea nodules
US4137291A (en) * 1976-10-18 1979-01-30 Deepsea Ventures, Inc. Extraction of metal values from manganese nodules
US4146572A (en) * 1976-10-18 1979-03-27 Deepsea Ventures, Inc. Simultaneous extraction of metal values other than copper from manganese nodules
US4123499A (en) * 1977-05-20 1978-10-31 Chemetals Corporation Recovering metal values from marine manganese nodules
JPS5942737B2 (ja) * 1979-12-26 1984-10-17 三菱マテリアル株式会社 マンガンノジユ−ルの酸浸出溶液からの有価金属回収方法
JPH06158186A (ja) * 1992-11-17 1994-06-07 Mitsubishi Materials Corp 亜硫酸アンモニウム含有溶液を用いた深海底酸化鉱物からの銅、ニッケル及びコバルトの浸出方法
DE4445496A1 (de) * 1994-12-20 1996-06-27 Varta Batterie Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus gebrauchten Nickel-Metallhydrid-Akkumulatoren
CN1132945C (zh) * 2000-02-22 2003-12-31 中国科学院化工冶金研究所 深海多金属结核中有价金属的微生物浸出方法
RU2231569C1 (ru) * 2003-02-03 2004-06-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский геологоразведочный институт цветных и благородных металлов" Способ переработки подводных железомарганцевых руд
RU2261923C1 (ru) * 2004-05-31 2005-10-10 Всероссийский научно-исследовательский институт минерального сырья им. Н.М. Федоровского (ВИМС) Способ переработки кобальтоносных железомарганцевых корковых образований
BRPI0810750B1 (pt) * 2007-05-02 2021-02-23 Drinkard Metalox, Inc métodos para recuperar valores metálicos de minérios contendo níquel, resíduos metalúrgicos e materiais contendo metais
MY144463A (en) * 2007-05-03 2011-09-30 Drinkard Metalox Inc Method of recovering metal values from ores
US8961649B2 (en) * 2007-08-29 2015-02-24 Vale Canada Limited System and method for extracting base metal values from oxide ores
CN102021331B (zh) * 2010-12-11 2012-10-10 付春平 一种综合回收高锰钴土矿的处理方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997016230A1 (en) * 1995-10-30 1997-05-09 Drinkard Metalox, Inc. Metallurgical dust recycle process
US20120073407A1 (en) * 2007-05-03 2012-03-29 Drinkard Metalox, Inc. Method of recovering metal values from nickel-containing ores

Also Published As

Publication number Publication date
RU2610103C2 (ru) 2017-02-07
KR20150040364A (ko) 2015-04-14
IN2015KN00006A (ko) 2015-07-31
AU2013335006B2 (en) 2015-07-16
PH12015500037A1 (en) 2015-03-02
MX353785B (es) 2018-01-29
EP2912649B1 (en) 2018-08-01
CN104603858A (zh) 2015-05-06
JP6182216B2 (ja) 2017-08-16
TWI494439B (zh) 2015-08-01
EP2912649A1 (en) 2015-09-02
US9284627B2 (en) 2016-03-15
JP2016500760A (ja) 2016-01-14
US20150218672A1 (en) 2015-08-06
MX2014014398A (es) 2015-05-11
AU2013335006A1 (en) 2014-11-20
FR3009828A1 (fr) 2015-02-27
CN104603858B (zh) 2017-04-05
FR3009828B1 (fr) 2016-01-08
RU2015108064A (ru) 2016-12-20
CA2878528C (en) 2016-10-11
WO2014066169A1 (en) 2014-05-01
CA2878528A1 (en) 2014-05-01
EP2912649A4 (en) 2016-06-01
TW201435091A (zh) 2014-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101737975B1 (ko) 망간-함유 물질의 옥사이드로부터 유가 금속의 회수
KR101551749B1 (ko) 망간 함유 물질의 처리 방법
US9926206B2 (en) Treatment of manganese-containing materials

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right