UA114187C2 - Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану - Google Patents

Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану Download PDF

Info

Publication number
UA114187C2
UA114187C2 UAA201406459A UAA201406459A UA114187C2 UA 114187 C2 UA114187 C2 UA 114187C2 UA A201406459 A UAA201406459 A UA A201406459A UA A201406459 A UAA201406459 A UA A201406459A UA 114187 C2 UA114187 C2 UA 114187C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
titanium dioxide
sol
stable
neutral
transparent
Prior art date
Application number
UAA201406459A
Other languages
English (en)
Inventor
Джулі Елізабет Керод
Джули Элизабэт Кэрод
Ентоні Рой Уеґстаф
Энтони Рой Уэгстаф
Original Assignee
Крістал Юесей Інк.
КРИСТАЛ ЮЭсЭй ИНК.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Крістал Юесей Інк., КРИСТАЛ ЮЭсЭй ИНК. filed Critical Крістал Юесей Інк.
Publication of UA114187C2 publication Critical patent/UA114187C2/uk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48Silver or gold
    • B01J23/50Silver
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237Amines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0239Quaternary ammonium compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/38Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39Photocatalytic properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393Metal or metal oxide crystallite size
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/036Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04Mixing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)

Abstract

Описаний спосіб виготовлення нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану. Спосіб передбачає: (1) приведення в контакт водного золю діоксиду титану з лужним пептизуючим агентом для одержання пептизованого лужного золю діоксиду титану; (2) нейтралізацію пептизованого лужного золю діоксиду титану; і (3) одержання або виділення нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного оксиду титану. Золь діоксиду титану є стабільним і прозорим у діапазоні рН від приблизно 7,0 до приблизно 9,5. Золь діоксиду титану також може включати кристаліти діоксиду титану, які мають середні розміри часток менше ніж приблизно 10 нм, причому принаймні 90 % кристалітів перебувають у формі анатазу.

Description

Винаходи, які розкриваються і заявляються в даному документі щодо способу (способів), методики (методик), техніки (технію), продукту (продуктів), результату (результатів) і / або концепції (концепцій) (що надалі узагальнено називаються "розкритою і заявленою в даному документі концепцією (концепціями) винаходу"), в основному, відносяться до сполук для нанесення фотокаталітичних покриттів на поверхню. Більш вузько, розкрита концепція (концепції) винаходу, яка заявляється в даному документі відноситься до золів наночасточок діоксиду титану, які застосовуються для одержання прозорих фотокаталітичних покриттів на субстратах, які здатні видаляти забруднення й/або є самоочищуваними, і також можуть мати, у деяких варіантах здійснення винаходу, антибактеріальні властивості.
Рівень техніки
Фотокаталітичні властивості напівпровідникового матеріалу діоксиду титану виникають внаслідок переходу електронів з валентної зони в зону провідності під впливом ультрафіолетового (УФ) або близького до УФ випромінювання. Створювані реакційноздатні електрон-діркові пари мігрують до поверхні часток діоксиду титану, на якій дірки окислюють адсорбовану воду з утворенням реакційноздатних гідроксильних радикалів, а електрони відновлюють адсорбований кисень із утворенням супероксидних радикалів, причому обидва типи радикалів здатні розкладати МОх і леткі органічні сполуки (МОС», моїашйе огдапіс сотроципа5) у повітрі. У світлі цих властивостей, фотокаталітичний діоксид титану застосовується в покриттях (як тих, що мають зовнішнє покриття, так і таких, що не мають його) і подібних застосуваннях, для видалення забруднень із повітря. Подібні покриття можуть також мати корисну здатність до самоочищення, оскільки забруднення (бруд, мілдью, цвіль, водорості, бактерії тощо) також окислюються на поверхні.
У багатьох застосуваннях є бажаним, щоб покриття діоксиду титану було прозорим, для збереження вихідного зовнішнього вигляду основи (напр., керамічної плитки, бруківки, цегли, каменю, хірургічного інструмента з мармуровим покриттям, який використовується в медичних операціях, сонячних батареях, тканих і нетканих матеріалів із природних або синтетичних волокон тощо) або початкової прозорості (наприклад, шибок, лобового скла автомобілів, хірургічних інструментів, які використовуються для спостереження тощо). Колоїдні золі діоксиду титану зарекомендували себе як корисні матеріали попередники для утворення подібних
Зо прозорих і реакційноздатних покриттів.
Стабільний лужний золь діоксиду титану може бути отриманий при рН вище 11,30. Цей золь може бути застосований для створення покриттів, які можуть наноситися на будинки, бетонні поверхні і дорожнє покриття. Однак даний золь часто має сильний і подразнюючий різкий "подібний до аміаку" запах, і може бути горючим за деяких умов. Отже, важко застосовувати подібний золь без залучення додаткових витрат і складностей, пов'язаних із застосуванням особистого захисного оснащення, і витрат на проведення технології видалення залишкових кількостей золю з областей (таких як грунт) поблизу оброблюваної основи. Додатково, основи можуть несприятливо реагувати з пептизуючими агентами з високими рН, присутніми в даному золі.
Бажано нейтралізувати лужний золь діоксиду титану таким чином, щоб золь став практично позбавленим запаху й негорючим, таким чином, долаючи багато із зазначених вище недоліків, і мати можливість нанести подібний золь як екологічно прийнятне фотоактивне покриття поверхні на водній основі. Однак, при зменшенні рН лужного золю діоксиду титану, колоїдна система, як правило, агломеризує і стає нестійкою й навіть може руйнуватися. Подібна агломерація є незворотною, тобто, навіть якщо рН розчину знову буде доведений до високого значення, стійкість колоїдної системи не буде відновлена. Отже, бажаним завданням, розв'язанням якої давно займаються дослідники на існуючому рівні техніки, є виготовлення стабільних нейтральних золів, що містять фотокаталітичний діоксид титану, які були б реакційноздатними, нейтральними й прозорими. Також є бажаним для подібних реакційноздатних, нейтральних і прозорих фотокаталітично активних золів діоксиду титану бути стійкими протягом тривалого проміжку часу й також зберігати із часом фотоактивність на рівні активності, більш високої, ніж комерційно доступна на даний час. Пересічному фахівцеві в даній галузі техніки добре відомо, що створення стабільного, прозорого й нейтрального золю ТіОг є важким завданням (розв'язання якої давно потребує промисловість), внаслідок природної схильності ТіО»г до флокуляції при значеннях рН від близько 4 до близько 10, внаслідок відсутності електростатичної стабілізації, яка спостерігається при нейтральних (або близьких до нейтральних) рН. Крім того, є складним знайти придатні або ефективні молекули, які здатні були б працювати як стеричні стабілізатори в золях ТіО» внаслідок надзвичайно малих розмірів часток ТіОг. Оскільки ефективні стеричні стабілізатори є, в основному, великими молекулами, бо для пересічного фахівця в даній галузі техніки пошук стабілізаторів, які можуть бути застосованими представляється складним завданням. Також є бажаним для подібних реакційноздатних, нейтральних і прозорих фотокаталітично активних золів діоксиду титану демонструвати антибактеріальну/антимікробну активність. Також є бажаним, щоб розкрита й заявлена в даному документі концепція (концепції) винаходу пропонували нові способи виробництва подібних реакційноздатних, нейтральних, стабільних і прозорих золів, які можуть бути легко застосованими у комерційному масштабі.
Коротке розкриття винаходу
Відповідно до позначених вище завдань, а також і до інших, було встановлено, що золі діоксиду титану, які є реакційноздатними, нейтральними, стабільними, прозорими і які можуть бути безпечно застосовані екологічно прийнятним способом, можуть утворюватися нейтралізацією лужних золів діоксиду титану викладеним нижче способом.
Одним з аспектів, розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу, є спосіб виробництва реакційноздатного, нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, який передбачає: (1) проведення реакції водного гелю діоксиду титану з лужним пептизуючим агентом для одержання пептизованого лужного золю діоксиду титану; (2) нейтралізацію пептизованого лужного золю діоксиду титану; і (3) одержання або виділення нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного оксиду титану.
Іншим аспектом, розкритої і заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу, є спосіб виробництва реакційноздатного, нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, який передбачає: (1) осаджування водного діоксиду титану з розчину, який містить титановмісну сполуку, для утворення часток діоксиду титану; (2) утворення дисперсії часток діоксиду титану у водному середовищі; (3) обробку дисперсії лужним пептизуючим агентом для одержання пептизованого лужного золю діоксиду титану; (4) нейтралізацію пептизованого лужного золю діоксиду титану; і (5) одержання або виділення результуючого нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану.
Пептизований лужний золь діоксиду титану може бути нейтралізований шляхом кип'ятіння пептизованого лужного золю діоксиду титану, змішування пероксиду водню з пептизованим лужним золем діоксиду титану або змішуванням кислотної сполуки з пептизованим лужним золем діоксиду титану. Кислотна сполука може, наприклад, містити, однак не обмежуючись
Зо названим, першою кислотною сполукою й другою кислотною сполукою, причому перша кислотна сполука й друга кислотна сполука можуть бути обрані із групи, яка складається з мінеральної кислоти, органічної кислоти та їх комбінації.
Отриманий золь діоксиду титану є реакційноздатним, стабільним і прозорим у діапазоні рн від близько 8,5 до близько 9,5. Стабільний колоїдний золь діоксиду титану може перебувати у формі часток діоксиду титану, що мають середній розмір менше, ніж приблизно 50 нм, із кристалітами, меншими від близько 20 нм, меншими від близько 10 нм або в діапазоні від 1 нм до близько 10 нм, причому більша частина кристалітів перебуває у формі анатаза. В іншому варіанті здійснення винаходу, кристаліти можуть мати середній розмір часток між близько 1 нм і близько 5 нм. Відповідно до іншого варіанта здійснення винаходу, принаймні 90 95 кристалітів перебувають у формі анатаза.
Діоксид титану в розкритій й заявленій у даному документі концепції (концепціях) винаходу, в одному варіанті здійснення, перебуває на 95 95 за вагою у формі анатаза. В інших варіантах здійснення, частки діоксиду титану в розкритій й заявленій у даному документі концепції (концепціях) винаходу, мають середній розмір менше ніж приблизно 10 нм, або, в інших випадках, менше ніж 5 нм.
В іншому варіанті здійснення, розкрита й заявлена в даному документі концепція (концепції) винаходу включає частки діоксиду титану, які мають середній розмір часток менший, ніж приблизно 50 нм, причому золь є прозорим і стійким протягом принаймні 1 місяця при зберіганні за кімнатної температури. В інших варіантах здійснення винаходу, золь є стабільним протягом принаймні 2, принаймні З або принаймні 4 місяців за кімнатної температури. У ще одному варіанті здійснення винаходу, золь є стабільним при зберіганні протягом принаймні 5 або принаймні 6 місяців за кімнатної температури. У ще одному варіанті здійснення винаходу, золь є стабільним при зберіганні протягом принаймні 1 року або принаймні 2 років за кімнатної температури. В іншому варіанті здійснення винаходу, золь має в'язкість меншу, ніж приблизно 100 сантипуаз після принаймні 4 тижнів за кімнатної температури.
Іншим аспектом розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу є нейтральний, стабільний і прозорий фотокаталітичний золь діоксиду титану, утворений з лужного золю діоксиду титану, пептизованого й нейтралізованого.
Іншим аспектом розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу є бо структура або сполука, що містить реактивні нейтралізовані золі діоксиду титану для використання на основах для видалення МОх при експонуванні УФ світлом. Золі розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу мають більш тривалу стабільність у порівнянні з комерційно доступними золями, що мають схожі характеристики розмірів і прозорості.
Іншим аспектом розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу є антибактеріальна композиція, що містить нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану, який, при приведенні в контакт із бактеріями, убиває принаймні 80 95 бактерій.
Ці й інші аспекти розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу будуть більш зрозумілими при звертанні до наступного нижче докладного опису й супровідних креслень.
Короткий опис креслень
Фіг. 1 є графіком, на якому порівнюється відновлення МОх лужним золем діоксиду титану, що містить ОЕА, обробленим фосфорною кислотою з різними процентними вмістами, під дією
УФ опромінення.
Фіг. 2 є графіком, на якому порівнюється відновлення МОх лужним золем діоксиду титану, що містять ТМАОН (гідроксид тетраметиламонію), обробленим фосфорною кислотою в комбінації з оцтовою кислотою в різних процентних вмістах, під дією УФ опромінення.
Фіг. З є графіком, на якому порівнюється відновлення МОх лужним золем діоксиду титану, що містять ОЕА, обробленим фосфорною кислотою в комбінації з оцтовою кислотою в різних процентних вмістах, під впливом різних джерел світла.
Фіг. 4 є графіком, на якому порівнюється відновлення МОх лужним золем діоксиду титану, що містить ТМАОН, обробленим фосфорною кислотою в комбінації з оцтовою кислотою в різних процентних вмістах, під впливом різних джерел світла.
Фіг. 5 є графіком, на якому порівнюється відновлення МОх лужним золем діоксиду титану, що містить ЮОЕА (диетиламін), обробленим різними кислотами на бетоні, під дією УФ опромінення, залежно від часу.
Фіг. 6 є графіком, на якому порівнюється відновлення МОх лужним золем діоксиду титану, що містить ОЕА, обробленим різними кислотами на скляній основі, під дією УФ опромінення, залежно від часу.
Фіг. 7 є графіком, на якому порівнюється відновлення МОх лужним золем діоксиду титану, що містить ОЕА, після нейтралізації оцтової й фосфорної кислотами на бетоні за різних початкових впливах МО, під дією УФ опромінення, залежно від часу.
Фіг. 8 є графіком, на якому порівнюються кількості МО у базовій лінії з кількостями МО, які визначались на бетонній стіні, покритій нейтралізованим лужним золем діоксиду титану, що містить ОЕА, залежно від часу, в області Сатаеп-І опдоп, Англія.
Фіг. 9 є графіком, на якому порівнюються кількості МО у базовій лінії з кількостями МО», які визначались на бетонній стіні, покритій нейтралізованим лужним золем діоксиду титану, що містить ОЕА залежно від часу, в області Сатаеп-І опадоп, Англія.
Фіг. 10 є графіком, на якому порівнюється кінетика зміни в'язкості для лужних золів діоксиду титану, що містять різні кількості ОЕБА.
Фіг. 11 є графіком, на якому порівнюється кінетика зміни в'язкості для лужних золів діоксиду титану, що містять різні кількості ОЕА і оброблені або фосфорною кислотою, або сумішшю фосфорної/оцтової кислот.
Фіг. 12 є графіком, на якому порівнюється в'язкість лужних золів діоксиду титану, що містять різні кількості ОЕБА і промитих або демінералізованою водою, або водопровідною водою.
Фіг. 13 є графіком, на якому порівнюються кількості МО у базовій лінії з кількостями МО, визначеними на бетонній стіні, покритій нейтралізованим лужним золем діоксиду титану, що містить ОЕА, зі значеннями для бетонної стіни, покритої деревом, залежно від часу, в області Сатаенп-І опаоп, Англія.
Фіг. 14 є графіком, на якому порівнюються кількості МО» у базовій лінії з кількостями МО», визначеними на бетонній стіні, покритій нейтралізованим лужним золем діоксиду титану, що містить ОЕА, зі значеннями для бетонної стіни, покритої деревом залежно від часу, в області
Сатавенп-І опдоп, Англія.
Докладне розкриття винаходу
Перед роз'ясненням принаймні одного варіанта концепції (концепцій) винаходу, докладно розкритого в даному документі, слід розуміти, що розкриті й заявлені в даному документі концепція (концепції), процес(и), методологія (методології) або результуючий продукт(и) не обмежені в їхньому застосуванні деталями конструкції й розташуванням складових елементів 60 або стадій або методологій, викладених у нижченаведеному описі або зображених на кресленнях. Розкриті й заявлені в даному документі концепція (концепції) винаходу, процес(и), методологія (методології) і/або результуючий продукт(и), розкриті в даному документі, мають інші варіанти здійснення й можуть бути виконані або застосовані різними способами. Також, слід розуміти, що використовувана тут фразеологія й термінологія має за мету опис, і не повинна розглядатися як така, що якимось чином обмежує розкриті й заявлені в даному документі концепцію (концепції) винаходу, процес(и), методологію (методології) і/або результуючий продукт(и). Що стосується будь-якого посилання - на патент або інший документ - згаданий в даному документі, подібне посилання повинне розглядатися як таке, що включене шляхом посилання до даного документа у своїй повноті, як ніби воно було приведене повністю в даному документі.
Усі терміни, застосовані тут, мають свої звичайні смисли, за винятком указаних окремо випадків. Термін "золь" відноситься до колоїдної суспензії часток. Термін "МОх указує на молекули МО (оксид азоту) і МО: (діоксид азоту), у комбінації або в індивідуальній формі.
При згадуванні "видалення" забруднень із повітря, слід розуміти даний термін як такий, що передбачає повне або часткове видалення забруднень із повітря. Те, чи є видалення "значним", може бути визначене способом, описаним у прикладах, у яких "значне видалення" відноситься до зменшення загальної концентрації зафіксованої кількості даного забруднювача принаймні приблизно на 5 95, краще принаймні приблизно на 10 95, і ще краще, принаймні приблизно на 1595. З урахуванням фактів, що розкриваються в даному документі (включаючи приклади), фахівцеві в даній галузі техніки буде зрозуміло, що золі заявленої й розкритої в даному документі концепції (концепцій) винаходу демонструють значний рівень видалення й/або розкладання МО,» і, в одному окремому випадку, золі заявленої й розкритої в даному документі концепції (концепцій) винаходу демонструють видалення 60 95 МО і 20 95 МО» за певних умов навколишнього середовища поза приміщенням в Лондоні.
Спосіб приготування нейтральних, стабільних і прозорих золів колоїдного фотокаталітичного діоксиду титану відповідно до розкритої й заявленої у даному документу концепції (концепцій) винаходу, як правило, передбачає: (1) проведення реакції водного гелю діоксиду титану з лужним пептизуючим агентом для одержання пептизованого лужного золю діоксиду титану; (2) нейтралізацію пептизованого лужного золю діоксиду титану; і (3) одержання
Зо або виділення нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного оксиду титану, який може, в основному, перебувати у формі анатаза і який може мати середній розмір часток менше, ніж приблизно 50 нм. В одному варіанті здійснення винаходу, середній розмір часток діоксиду титану менше або дорівнює приблизно 20 нм. Фахівець у даній галузі техніки візьме до уваги, що результуючий нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану буде аморфним за природою.
В одному варіанті здійснення, лужний пептизуючий агент є моно-, ді- або триалкіламіном, моно-, ді- або триариламінами; органічними основами із двома або більше функціональними групами, подібними до диалканоламінів і триалканоламінів та подібні до них. Придатні аміни включають, але не обмежуються моно-, ді- або триметиламіном; моно-, ді- або триетиламіном; моно-, ді- або трипропіламіном; моно-, ді- або трибутиламіном, втор-бутиламіном, ізобутиламіном, ізопропіламіном, ізоаміламіном, трет-аміламіном, 2-метилбутиламіном, 1- метилбутиламіном і комбінаціями подібних до них. В одному варіанті здійснення лужний пептизуючий агент є диетиламіном.
Аміни із циклічними алкільними групами включають, але не обмежуються циклопропіламіном, циклобутиламіном, циклопентиламіном, циклогексиламіном, циклогептиламіном і циклооктиламіном, а також їх ді- і триалкілзаміщеними похідними.
Зрозуміло, аміни з різними алкільними групами, подібні до диізопропілетиламіну, етилбутиламіну, метилетиламіну й подібних до них, також можуть бути застосованими. Також розглядаються циклічні аміни, подібні до піролідину, піперидину, морфоліну й подібних до них, а також їх М-алкілзаміщені похідні. Бажано, моно-, ді- або триалкіламіни з об'ємними замісниками, подібні до трет-бутиламіну, триетиламіну, пропіламіну, дипропіламіну, диізопропілетиламіну й подібних до них, застосовуються як основні пептизуючі агенти.
В іншому варіанті здійснення, лужний пептизуючий агент може бути гідроксидом четвертинного амонію. Гідроксид четвертинного амонію може, в одному варіанті здійснення винаходу, бути обраним із групи, яка складається з гідроксида тетраалкіламонію, у якому алкіл містить від С: до Со атомів або містить комбінації від С: до Со атомів. Гідроксид четвертинного амонію може бути гідроксидом тетраметиламонію.
Стадія нейтралізації пептизованого лужного золю діоксиду титану може бути проведена шляхом кип'ятіння пептизованого золю діоксиду титану, змішування пероксиду водню з 60 пептизованим лужним золем діоксиду титану або змішуванням кислотної сполуки з пептизованим лужним золем діоксиду титану. Кип'ятіння пептизованого лужного золю діоксиду титану може бути проведене за такої температури, щоб вилучити лужний пептизуючий агент. В одному варіанті здійснення, температура перебуває в діапазоні від близько 40 "С до близько 120 "С. В іншому варіанті здійснення, температура перебуває в діапазоні від близько 60 "С до близько 110 "С.
Пероксид водню може реагувати з діоксидом титану з утворенням стабільного пероксокомплекса. Як правило, потрібна велика кількість пероксиду водню для проведення нейтралізації. В одному варіанті здійснення, застосовується від близько 50 95 до близько 200 95 пероксиду водню, відносно ваги пептизованого лужного золю діоксиду титану. В іншому варіанті здійснення, застосовується від близько 100 95 до близько 150 95 пероксиду водню, відносно ваги пептизованого лужного золю діоксиду титану. Фахівець у даній галузі техніки, на підставі розкритих даних, може зробити висновок, що може застосовуватися будь-яка конкретна процентна концентрація пероксиду водню, за умови, що відбувається нейтралізація.
Кислотна сполука може, в одному варіанті здійснення, бути обраною із групи, яка складається з першої кислотної сполуки, другої кислотної сполуки та їх комбінації. Перша кислотна сполука може, в одному варіанті здійснення, бути обраною з поміж мінеральної кислоти, органічної кислоти та їх комбінації. В одному варіанті здійснення, мінеральна кислота є фосфорною кислотою. Органічна кислота, в одному варіанті здійснення, може бути аліфатичною, ароматичною гідроксикарбоновою кислотою або їх комбінацією. Органічна кислота може, наприклад, бути обрана із групи, яка складається із щавлевої кислоти, лимонної кислоти, винної кислоти, саліцилової кислоти та їх комбінації.
Друга кислотна сполука може бути мінеральною кислотою, органічною кислотою або їх комбінаціє. В одному варіанті здійснення, мінеральна кислота є азотною кислотою. Коли застосовується органічна кислота, вона може бути оцтовою кислотою. Процентний вміст першої кислотної сполуки може змінюватися від близько 25 до близько 100 частин за вагою, а процентний вміст другої кислотної сполуки може змінюватися від близько 0 до близько 75 частин за вагою, і фахівець у даній галузі техніки візьме до уваги й зможе здійснити підбір подібних вагових частин, відповідно до необхідності.
В одному конкретному варіанті здійснення, кислотна сполука додається краплинами до
Зо пептизованого лужного золю діоксиду титану при перемішуванні за кімнатної температури.
Перемішування можна здійснювати безперервно або періодично, за умови, що дотримуються вимоги функціонування. Результуюче значення рН отриманого нейтралізованого золю, у конкретному варіанті здійснення, регулюється в діапазоні від близько 8 до близько 9.
Іншим аспектом розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу, є спосіб виробництва нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, який передбачає: (1) осаджування водного діоксиду титану з розчину, що містить титановмісну сполуку, для утворення часток діоксиду титану; (2) утворення дисперсії часток діоксиду титану у водному середовищі; (3) обробку дисперсії лужним пептизуючим агентом для одержання пептизованого лужного золю діоксиду титану; (4) нейтралізацію пептизованого лужного золю діоксиду титану; і (5 одержання або виділення результуючого нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану.
Титановмісна сполука може бути будь-якою сполукою, яка здатна утворювати осад діоксиду титану. В одному варіанті здійснення, титановмісна сполука є титанорганічною сполукою.
Придатні титанорганічні сполуки включають, але не обмежуються алкоксидами титану із загальною структурою ТІ(ОК)»., де кожний К є незалежним алкілом, арилом або гетероарилом; ацилтитанові сполуки, подібні до ацетилацетонату титанілу й подібних до нього. Кращі алкоксиди титану включають тетраїзопропоксид титану, тетра-н-пропоксид титану, тетраетоксид титану, тетраметоксид титану, тетра-н-бутоксид титан і третбутоксид титану й подібні до них.
Змішані алкоксиди титану, у яких групи ЕК в ТОК)» можуть бути різними, також розглядаються в як титановмісні сполуки. Інші придатні органічні сполуки титану включають сполуки амінів титану (ІМ), подібні до тетракис(диметиламіно)титану, тетракис(диетиламіно)титану й подібних до них.
Галіди титану, представлені формулою ТіхХа, де Х є хлором-, бромом-, йодом- або фтором-, або їх сумішшю, можуть також використовуватися як титановмісні сполуки. Розкрита й заявлена в даному документі концепція (концепції) винаходу також розглядає застосування титанорганічних галідів, подібних до хлортитан триіїзопропоксиду (Ті(О-і-Рг)зСІ) і подібних до нього, як титановмісні сполуки. Титанорганічні ді- і тригаліди також розглядаються. Не обмежуючись теорією, уважається, що при застосуванні галідів титану як титановмісних сполук, галіди, як правило, спочатку гідролізуються за контрольованих умов до менш реакційноздатних 60 часток, таких як оксигалід титану (тобто, оксихлорид титану й подібні до нього). Отримані проміжні титановмісні частки можуть потім бути далі гідролізовані до ТіО» шляхом регулювання рН розчину.
В іншому аспекті розкритої й заявленої в даному документі концепції (концепцій) винаходу, титановмісна сполука може бути водорозчинною сіллю титану. Придатні солі титану включають, але не обмежуються оксихлоридом титану, сульфатом титану, оксинітратом титану й подібних до них. Осадження ТіОг з водорозчинних солей можна регулювати підтримуванням рН розчину на рівні рН, за якого водорозчинна сіль титану гідролізується й утворює ТіОг, який випадає в осад з розчину. Як правило, це досягається шляхом підвищення рН розчину з додаванням основної сполуки, наприклад, подібної, але не обов'язково такої, як, маон.
Розчин титановмісної сполуки може бути водним розчином або може містити придатний органічний розчинник, доданий до води для проведення гідролізу титановмісної сполуки. Суміші води й органічного розчинника можуть також використовуватися для контролю швидкості гідролізу титановмісної сполуки й осадження ТіОг». Якщо застосовуються органічні розчинники, розчинники, як правило, повинні змішуватися з водою або мати достатню розчинність у воді, так щоб досягалася достатня кількість води для гідролізу титановмісної сполуки до ТіОг. Придатні органічні розчинники включають спирти, такі як метанол, етанол, ізопропанол і подібні до них; аміди, такі як диметилформамід і диметилацетамід і подібні до них; і сульфоксиди, подібні до диметилсульфоксиду. За великим рахунком, не існує обмежень на концентрацію розчину титановмісної сполуки, хоча бажано він повинен мати придатну концентрацію, щоб кінетика осадження була оптимальною.
Осадження можна контролювати відповідним способом, включаючи, без обмеження, гідроліз, регулювання рН, або додавання іншого розчинника. Використовуваний спосіб осадження багато в чому визначається вибором титановмісної сполуки. Наприклад, гідроліз є кращим способом осадження, у випадку, коли титановмісна сполука є алкоксидом титану або ацетилацетонатом титану. Для оксихлоридів титану або сульфатів титану, які є водорозчинними, осадження найкраще досягається шляхом контролю рН (наприклад, підвищення рН) або додавання розчинника, у якому сполука практично нерозчинна, подібних до ацетону або вищих спиртів (зміна складу розчинника). Під "практично нерозчинним" розуміють, що розчинність титановмісної речовини в розчиннику є досить низкою, для протікання
Зо осадження діоксиду титану з розчину при приведенні його в контакт із другим розчинником. Під "вищими" спиртами розуміють спирти Со або вище, включаючи, без обмеження, наприклад, пентанол, гексанол, гептанол, октанол.
В одному варіанті здійснення, титановмісну сполуку змішують зі спиртом. При протіканні гідролізу титановмісної сполуки, утворюється ТіОг, який випадає в осад у вигляді часток аморфного Тіо: із середнім розміром часток, меншим від приблизно 50 нм. В іншому варіанті здійснення, титановмісну сполуку змішують із хелатуючою основою для утворення хелатованих титановмісних часток, потім суміш додають до води для гідролізу титановмісної сполуки й осадження аморфного Тіо».
Будь-яка основа, відома на існуючому рівні техніки, яка збільшує рН водного розчину водорозчинної солі титану, може застосовуватися для осадження ТіОг, включаючи неорганічні й органічні основи. Придатні основи включають, але не обмежуються такими, основи - аміни, що включають гідроксид амонію, моно-, ді- або триалкіламіни, подібні до триетиламіну, диізопропілетиламіну й подібних до них; основи - циклічні аміни, подібні до М-етилморфоліну, піперидину, піролідину й подібних до них; гідроксиди або алкоксиди лужних металів або лужноземельних елементів, подібні до гідроксиду натрію, літію, калію, гідроксиду магнію, гідроксиду кальцію; алкоксиди натрію, літію або калію, подібні до метоксиду, етоксиду, бутоксиду, трет-бутоксиду й подібних до них; основи - карбонати й бікарбонати, подібні до карбонату й бікарбонату натрію, літію або калію й подібні до них. Фахівцям у даній галузі техніки стане ясно, що тип основи не обмежений основами, описаними вище, і що існує багато інших основ, які можуть застосовуватися для контролю рН розчину водорозчинної солі титану.
З іншого боку, ТіОг може бути осаджений з розчину шляхом зміни складу розчинника, таким чином, щоб ТіОг більше не був розчинним. У цьому варіанті здійснення, титановмісна сполука, яка перебуває в розчині в придатному розчиннику, може бути доданою до другого "анти- розчинника", у якому попередник не розчинний. Наприклад, це може бути виконано шляхом додавання титановмісної сполуки в органічному розчиннику, що змішується з водою, подібного до ацетону або вищих спиртів, до води. В іншому випадку, осадження може бути проведене шляхом додавання органічного розчинника, що змішується з водою, до водного розчину водорозчинної солі титану для зниження розчинності ТіО». Утворений титановмісний осад може застосовуватися на наступній стадії процесу, якщо він є частково гідролізованим або повністю 60 гідролізованим до ТіО».
В деяких аспектах винаходу, контрольований гідроліз або контрольоване осадження титановмісної сполуки досягається шляхом обробки титановмісної сполуки хелатуючим агентом, який утворює стабільні хелатні зв'язки з титаном у водному розчині, перед проведенням гідролізу титановмісної сполуки й осадження ТіОг». При застосуванні хелатуючих агентів, швидкість гідролізу або осадження титановмісної сполуки у воді може контролюватися, таким чином, можна контролювати розмір утворених часток ТіО».
У розкритій і заявленій у даному документі концепції (концепціях) винаходу, може бути застосований нейтральний або основний хелатуючий агент. Придатні нейтральні хелатуючі агенти включають дикарбонільні сполуки, подібні до дикетонів, диефірів, кетоефірів і подібних до них. Хелатуючі дикетони включають 2,4-пентандіон, 1,4-гександіон, 1,3-пентандіон, 2,4- гександіон, і дипівалоїлметан. Хелатуючі диефіри включають моно- або диалкілефіри дикарбонових кислот. Придатні диефіри включають диалкілмалонати, подібні до диметилу і диетилмалонатів і подібні до них. Хелатуючі кетоефіри включають, але не обмежуються зазначеним, алкілацетоацетати, подібні до метилового ефіру ацетооцтової кислоти, етилового ефіру ацетооцтової кислоти, ізопропілового ефіру ацетооцтової кислоти, бутилового ефіру ацетооцтової кислоти і подібних до них. Суміші двох або більше хелатуючих дикарбонилів можуть також застосовуватися для приготування золів даного винаходу.
Основні хелатуючі агенти включають органічні основи, які містять дві або більше функціональних груп, здатних хелатувати атом титану. Придатні хелатуючі агенти включають диалканоламіни й триалканоламіни, подібні до диетаноламіну, триетаноламіну і подібних до них. Інші придатні хелатуючі основи із двома або більше функціональними групами включають етилендіамін, диетилентриамін, триетилентетрамін, 2,2'-біпіридин, 1,10-фенантролін, етилендиамінтетраоцтову кислоту або тетраацетат, етилендиамінтриоцтову кислоту або триацетат, 2,2,2"-трипіридин, 1,4,7-триазациклононан, трис(2-амінетил)амін і подібні до них.
Додавання основного хелатуючого агента до титановмісної сполуки приводить до утворення більш стабільної частки перед осадженням, і може зменшити ступінь гідролізу, таким чином, поліпшуючи пептизацію часток титану на наступній стадії. В одному варіанті здійснення, основа, застосована для обробки титановмісної сполуки, є тією ж основою, яка застосовується як лужний пептизуючий агент. Кількість хелатуючої основи, доданої до титановмісної сполуки, є такою, щоб мольне співвідношення основи до титану становило б, в одному варіанті здійснення, «0,5:1. В іншому варіанті здійснення, мольне відношення основи до титану становило б «0,3 або 0,271.
При застосуванні розчинної солі титану як титановмісної сполуки й застосуванні органічної основи як лужного пептизуючого агента, можна також застосовувати стадію деїонізації для зменшення концентрації іонів, які присутні у титановмісній сполуці перед проведенням стадії осадження. Зниження концентрації іонів у розчині полегшує хелатування титану хелатуючими агентами. Може застосовуватися будь-який спосіб зменшення кількості іонів у розчині розчинної солі титану, включаючи обробку аніонообмінною смолою, осадження нерозчинних солей і подібні способи.
В одному варіанті здійснення винаходу, титановмісну сполуку обробляють аніонообмінною смолою для видалення надлишку іонів, які можуть бути присутнім у розчині титановмісної сполуки, подібні до іонів сульфату, іонів хлориду і подібних до них, залежно від природи розчинної солі титану. При обробці розчину розчинної солі титану іонообмінною смолою, рн розчину, як правило, підвищується згодом, що може привести до утворення осаду ТіО». Бажано, час обробки розчинної солі титану аніонообмінною смолою повинен бути обмежений таким чином, щоб рН розчину підтримувалося на рівні менше ніж приблизно 3, для запобігання утворення осаду ТіО». Більш бажано, щоб деіонізуюча обробка повинна бути обмежена таким чином, щоб рН розчину підтримувалося на рівні меншому, ніж приблизно 2. Після зменшення кількості іонів, розчин солі титану відокремлюють від іонообмінної смоли й обробляють основою, здатною утворювати хелатні зв'язки, так як описано вище. рН розчину хелатованої солі титану потім контролюється із застосуванням придатної основи для утворення ТіОг, що осаджується з розчину.
Осажденний ТіО» може бути відділений будь-яким придатним способом, включаючи декантацію, центрифугування й фільтрування. Виділена тверда речовина може додатково бути промита водою для видалення сторонніх продуктів реакції гідролізу й інших домішок, перед проведенням стадії диспергування в рідкому середовищі.
В одному варіанті здійснення, осаджений ТіОг, що перебуває в аморфній формі, як правило, відокремлюють фільтруванням і ретельно промивають деіонізованою водою до проведення ре- диспергування. Промитий, вологий осад на фільтрі потім повторно диспергують в об'ємі бо деіїонізованої води шляхом енергійного перемішування (наприклад, перемішування на вортексі,
струшування тощо). Деіонізована вода, як правило, але не завжди містить лужні пептизуючі агенти в розчині перед утворенням дисперсії. Оскільки перевага лужного пептизуючого агента, в основному, реалізується на подальшій стадії термічної обробки, не завжди є строго обов'язковою присутність лужного пептизуючого агента у водному розчині перед проведенням повторного диспергування осаду. Краще, щоб лужний пептизуючий агент міг бути доданий після утворення дисперсії або міг бути доданий до титановмісної сполуки перед проведенням осадження або, він може бути доданий під час проведення кожної стадії або обох стадій.
Кількість застосованої деіонізованої води повинна бути такою, щоб вагове співвідношення вихідної титановмісної сполуки (наприклад, ізопропоксиду титану) до загальної ваги дисперсії перебувало в діапазоні від близько 1:2 до близько 1:10, від близько 1:3 до близько 1:6 і від близько 1:4 до близько 1:5.
Концентрація ТіО» у диспергуючій рідині визначає вихідну концентрацію золю після пептизації. Золі ТіО» можуть надалі за бажання бути розведені або сконцентровані, після завершення стадії пептизації. Як правило, дисперсія ТіО», що містить від близько 1 95 до близько 30 95 ТіОг за вагою у водному розчиннику, застосовується для стадії пептизації. Водний розчинник може бути будь-яким розчинником або сумішшю розчинників, що включає в себе воду. Наприклад, можуть бути застосовані суміші води і розчинника, який змішується з водою, подібного до спирту. Як правило, концентрація дисперсії перебуває в діапазоні від близько 2 95 до близько 15 95, або від близько 595 до близько 15 95 від ваги суміші. В одному варіанті здійснення, концентрація перебуває в діапазоні від близько 895 до близько 1295 або від близько 5 95 до близько 10 95 за вагою.
Осаджений ТіО» потім обробляють лужним пептизуючим агентом при перемішуванні з утворенням золів ТО» до розкритої й заявленої у даному документу концепції (концепціях) винаходу. Диспергований ТіО» може бути оброблений лужним пептизуючим агентом за кімнатної температури або при підвищеної температури або в обраному діапазоні температур при перемішуванні до утворення з дисперсії прозорої або напівпрозорої суміші. Широкий вибір лужних пептизуючих агентів може бути використаний у розкритій й заявленій у даному документі концепції (концепціях) винаходу. Застосовані тут лужні пептизуючі агенти на цій стадії є такими ж, як і описані раніше.
Пептизацію, як правило, здійснюють за температури від близько 70 "С до близько 1507 (тобто при термічній обробці) протягом від близько З годин до близько З днів при постійному або періодичному перемішуванні. Нейтралізація розчину перед проведенням термічної обробки не є необхідною. Отже, в одному варіанті здійснення, дисперсію, яка містить лужний пептизуючий агент, не піддають стадії нейтралізації, подібної до додавання основного розчину, перед або під час термічної обробки. Також, в одному варіанті здійснення, виявилося корисним, зробити пептизацію в закритому гідротермальному реакторі з одночасним підвищенням тиску.
Було з'ясовано, що, наприклад, гідротермальні реактори типу гідротермальної бомби, подібні до тих, які робить Раїг Іпбігитепів (Шіпоіїї), Є придатними для застосування в гідротермальній реакції, однак це не має характеру обмеження. Один або більше реакторів бомбового типу можуть розміщуватися в обертовій печі для забезпечення термічних умов і перемішування.
Отриманий лужний золь діоксиду титану може бути нейтралізований шляхом кип'ятіння золю, змішування пероксида водню із золем, або змішування кислотної сполуки із золем. Усі ці способи нейтралізації є тими ж, що були описані раніше.
Відповідно до іншого варіанта здійснення винаходу, нейтральний, стійкий і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану може утворюватися з лужного золю діоксиду титану, який пептизують і нейтралізують. Лужний золь діоксиду титану може бути пептизований лужним пептизуючим агентом, як описано вище, таким чином, утворюючи пептизований лужний золь діоксиду титану, який може бути нейтралізований кислотною сполукою, як описано вище, таким чином, утворюючи нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану.
Нейтральні, стабільні, прозорі або напівпрозорі золі ТіОг можуть містити від близько 0,5 95 до близько 40 95 ТіОг за вагою у водному розчиннику. Більш бажано, золі можуть містити від близько 295 до близько 20 95 або від близько 2 95 до близько 15 95 або між близько 5 95 і близько 15 95 діоксиду титану за вагою. В одному варіанті здійснення, золі можуть містити між близько 8 95 і близько 12 95 або від близько 5 95 до близько 10 95 ТіОг» від ваги суміші. Відповідно до іншого варіанта здійснення, нейтральні, стабільні, прозорі або напівпрозорі золі ТіО» можуть містити від близько 20 95 до близько 40 95 діоксиду титану за вагою або між 25 95 і близько 40 95, або між 30 95 і близько 40 95 діоксиду титану за вагою.
Нейтральні, стабільні, прозорі або напівпрозорі золі ТіОг можуть містити принаймні близько 10 95 або принаймні 15 95, або принаймні 16 95, або принаймні 17 95, або принаймні 18 95, або 60 від близько 10 95 до близько 20 95, або від близько 12 95 до близько 16 95 або від принаймні
1695 до близько 1895 лужного пептизуючого агента, відносно загальної ваги лужного пептизуючого агента й Тіо».
Якщо лужний пептизуючий агент присутній у нейтральному, стабільному, прозорому або напівпрозорому золі (золях) ТіОг у кількості принаймні близько 7 95, відносно загальної ваги лужного пептизуючого агента й ТіО», отриманий пептизований лужний золь діоксиду титану може бути нейтралізований кислотою, яка містить фосфорну кислоту. Більше того, нейтральний, стабільний, прозорий або напівпрозорий золь (золі) ТіО» можуть містити від близько 5 до близько 20 або від близько 30 до близько 40 ваг. 95 діоксиду титану.
Якщо лужний пептизуючий агент присутній у нейтральному, стабільному, прозорому або напівпрозорому золі (золях) ТіОг у кількості принаймні близько 18 95, відносно загальної ваги лужного пептизуючого агента й ТіО», отриманий пептизований лужний золь діоксиду титану може бути нейтралізований комбінацією фосфорної й оцтової кислот; при цьому вагове співвідношення фосфорної кислоти до оцтової кислоти може перебувати в діапазоні від близько 0,8:1 до близько 1,2:1 або від близько 0,9 до близько 1,1 або близько 1:1. Фосфорна кислота й оцтова кислота можуть додаватися практично одночасно до пептизованого лужного золю діоксиду титану. Далі, нейтральний, стабільний, прозорий або напівпрозорий золь (золі) ТіОг можуть містити від близько 5 до близько 20 або від близько 30 до близько 40 ваг. 95 діоксиду титану.
Пептизований лужний золь діоксиду титану або нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану може також бути промитий демінералізованою водою, так щоб концентрація іонів кальцію й натрію становила менше ніж, приблизно 71 м. ч. і менше ніж, приблизно 13 м. ч., відповідно, в отриманому промитому матеріалі. Провідність отриманого фільтрату може бути рівною або меншою ніж 500 мксм. В'язкість отриманого промитого пептизованого лужного золю діоксиду титану або промитого нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, може бути менше, ніж близько 100 сантипуаз після принаймні 4 тижнів за кімнатної температури.
Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану є реактивними, стабільними й прозорими в діапазоні рН від близько 7 до близько 9,5. Середній розмір часток нейтральних, стабільних і прозорих золів фотокаталітичного діоксиду титану після нейтралізації,
Зо як правило, становить менше 50 нм, хоча фахівці в даній галузі техніки розуміють, що деяка кількість обробленого матеріалу може мати розмір часток » близько 50 нм, що не впливає на заявлену концепцію й розкриту в даному документі (концепції) винаходу, описані тут. Як правило, середній розмір часток діоксиду титану буде менший, ніж приблизно 30 нм, 20 нм або 10 нм. В одному варіанті здійснення, розмір кристаліта золю діоксиду титану, становить менше, ніж приблизно 5 нм. Згадування тут розміру часток діоксиду титану слід розуміти як середній розмір часток діоксиду титану. При згадуванні з розміром часток терміну "приблизно" (як цей термін застосовується скрізь у даному документі), слід розуміти, що сюди включені дещо більші або менші розміри часток, ніж згадані значення, приймаючи до уваги помилки експерименту, характерні для вимірювання і різночитань між різними методологіями вимірювання розмірів часток (або, наприклад, температури, тиску, рН або часу), що відомо фахівцям у даній галузі техніки. Діаметри можуть вимірюватися стандартними методами аналізу розміру часток, наприклад просвічувальною електронною мікроскопією (ТЕМ, ХК) або на основі розсіювання світла (наприклад, без обмеження, динамічне розсіювання світла, за допомогою Маїмегп
Іпвітитепів І а., 0. К.).
Альтернативно, розмір часток може бути охарактеризований площею поверхні. Як правило, діоксид титану, який застосовується у золях заявленої й розкритої в даному документі концепції винаходу, має площу поверхні, яка визначається будь-яким придатним способом, включаючи 5- точковий БЕТ на висушеному зразку, більшому, ніж близько 20 мг/г. Частіше, частки фотокаталітичного діоксиду титану мають площі поверхні, більші ніж приблизно 50 мг/г або більші ніж приблизно 70 мг/г. В одному варіанті здійснення, частки діоксиду титану мають площі поверхні, більші ніж приблизно 100 м?/. В іншому варіанті здійснення, площі поверхні становлять більше ніж приблизно 150 м"/г. Ще в одному варіанті здійснення, частки діоксиду титану мають площу поверхні, більшу ніж приблизно 200 м"/г, більшу ніж приблизно 250 м"/г або більшу ніж приблизно 300 м/г.
Золі відповідно до заявленої й розкритої у даному документу концепції (концепцій) винаходу, можуть необов'язково містити додаткові компоненти, у випадку, якщо додавання цих компонентів не несе помітного негативного ефекту на прозорість або стабільність золю.
Наприклад, враховується, що золі можуть містити малі кількості бактерицидних агентів, органічних розчинників (наприклад, спиртів), плівкоутворювальних агентів, зв'язувальних бо агентів, регуляторів рН, без обмеження зазначеним. В одному з варіантів здійснення, золі практично не містять іонів металу, обраних із групи І-МА і рядів лантаноїдів і актиноїдів періодичної таблиці, що має на увазі відсутність додавання додаткових кількостей цих металів до золів або проміжних продуктів, у кількості, що перевищує слідові кількості, які містяться як домішки у вихідному титановмісному матеріалі або інших реагентах.
У випадку якщо золі відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, є прозорими, також додатково було виявлено, що дані золі утворюють плівки, які, при нанесенні на субстрат, також є прозорими. У заявлену й розкриту в даному документі концепцію (концепції) винаходу, отже, також включений спосіб утворення прозорих фотокаталітичних самоочисних плівок, які видаляють забруднення й або покриттів на субстраті, шляхом нанесення на субстрат золів відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу. Як правило, плівкам дають висихати на основі до утворення прозорого покриття, що має придатну адгезію на субстраті, для втілення в конкретних застосуваннях або умовах, у які їх поміщають. Природа субстрату, на яку золі відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу можуть бути нанесені, практично не обмежена. Цементні, металеві, скляні, полімерні, дерев'яні, керамічні, паперові, тканинні й шкіряні субстрати розглядаються як придатні, як приклад, але без накладення обмежень.
Стабільні, прозорі золі відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, знайдуть особливе застосування в будь-яких втіленнях, у яких є бажаною фотокаталітична активність. Завдяки прозорості золів, вони ідеально підходять для покриття поверхонь або структур, які самі по собі є прозорими (тобто, скло) або для забезпечення покриття, яке не змінює зовнішнього вигляду основи. Значимі застосування включають, але не обмежені, фотокаталітичними покриттями тротуарів для видалення забруднень із повітря на дорожньому покритті, кам'яній або керамічній плитці, облицюванню будинків, шибки, лобове скло автомобілів і подібні поверхні. Золі відповідно до заявленої й розкритої раніше концепції (концепцій) винаходу також знайдуть застосування на тканинах, меблях, об'єктах мистецтва наприклад, завдяки їхній здатності до самоочищення. Дана здатність також наділяє основи, оброблені даними золями відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, властивостями "відсутності забруднень", "вільних від забруднень", "стійкості до забруднень". Додатково, золі відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу також забезпечують Уф-захист для основ, на які вони нанесені. Наприклад, у конкретному варіанті здійснення, однак не обмежуючись ним, золі відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу можуть бути нанесені на одяг та інші вироби, придатних для носіння або використання ссавцями, подібними до людей. Одяг, який має на собі покриття золів, буде ефективно запобігати проходженню крізь одяг рентгенівського випромінювання і взаємодії із тканинами тіла. Таким чином, захисний одяг або фіранка може використовуватися всіма, хто працює з рентгенівським випромінюванням, або тими, хто працює в лабораторії й надалі забезпечувати ступінь захисту від рентгенівського або іншого УФ випромінювання.
Крім того, структура із шаром, яка містять діоксид титану, може містити в собі основу й шар, який містить діоксид титану, в основному, у формі анатаза на поверхні основи, причому прозорість шару, що містить діоксид титану, для довжин хвиль видимого світла 400-700 нм може становити від приблизно 65 95 до приблизно 95 95 і шар, який містить діоксид титану може утворюватися з нейтрального, стабільного й прозорого золю (золів) фотокаталітичного діоксиду титану, описаного вище. Товщина шару, що містить діоксид титану, може становити приблизно 0,1-1,5 мкм. Структура може також демонструвати початкове видалення МОх з повітря поблизу шару, що містить діоксид титану, що становить принаймні 80 95, або принаймні 75 95 після приблизно 450 днів.
Стабільний, прозорий золь діоксиду титану відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу має фотокаталітичний ефект, який також демонструє окисно-відновлювальну активність і, отже, здатний розкладати шкідливі складові й також наділяє покриту основу антибактеріальними властивостями при опроміненні світлом, таким як сонячне світло й/або світло ультрафіолетового джерела. Таким чином, покриття, що містять стабільні й прозорі золі діоксиду відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, або основи, покриті цими золями, мають антибактеріальні властивості. Крім того, подібні золі надають, дезодоруючого ефекту і здатні відновлювати шкідливі гази в області, суміжній із золем або основою, покритою подібним золем.
Відповідно до іншого варіанта здійснення, антибактеріальна композиція може містити кожний з нейтральних, стабільних і прозорих золів фотокаталітичного діоксиду титану, описаних бо у даному документі; причому антибактеріальна композиція, при приміщенні в контакт із бактеріям, здатна убивати принаймні 80 95 або принаймні 90 95 бактерій. Антибактеріальна композиція може використовуватися як часткове або повне покриття на обладнанні, подібному, але не обмеженому медичним обладнанням. Крім того, фотокаталітична антибактеріальна активність антибактеріальної композиції, приведеної в контакт із бактеріями, становить принаймні приблизно 2 або принаймні приблизно 3; причому фотокаталітична антибактеріальна активність визначається відповідно до формули:
Іод(ВІ. / СІ) - Іса(ВО / СО); де
ВІ - середнє число бактерій на контрольній поверхні, не покритій антибактеріальною композицією, після Х годин експонування на світлі;
Сі - середнє число бактерій на дослідній поверхні, покритій антибактеріальною композицією, після Х годин експонування на світлі;
ВО - середнє число бактерій на контрольній поверхні, не покритій антибактеріальною композицією, після Х годин у темряві;
СО - середнє число бактерій на дослідній поверхні, покритій антибактеріальною композицією, після Х годин у темряві; причому
Х змінюється від приблизно 14 до приблизно 24 годин.
Фотокаталітичне покриття на основі золів відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, може також бути доповане металом для знищення бактерій, які перебувають на поверхні. Вибір металу проводиться, із групи, яка складається з
Ад, 7п, Ма, 5п, Ее, Со, Мі, Зе, Се, Си та їх комбінацій, однак не обмежений даною групою.
Допування фотокаталітичного покриття металом може здійснюватися шляхом додавання розчинної солі металу до золю титану. Сіль металу може, наприклад, бути нітратом, сульфатом або хлоридом, однак не обмежена перерахованими. Кількість солі металу, що додається, як правило, становить від приблизно 0,01 95 до приблизно 195 відносно сполуки титану за кількістю молів, однак фахівці в даній галузі техніки уявляють, що більші кількості можуть застосовуватися, залежно від застосування, для якого виготовляється золь або фотокаталітичне покриття. Результуючий розчин з допованним металом може бути використаний для утворення фотокаталітичного покриття (покриттів), описаного вище. В одному варіанті здійснення, наприклад, фотокаталітичні покриття відповідно до заявленої й розкритої у
Зо даному документі концепції (концепцій) винаходу, (з і без допованого металу) інгібують і/або є резистентними до колонізації метицилін-резистентних Зіарпуіососси5 айгеиз (МЕАЗА).
Як альтернативи, після утворення фотокаталітичного покриття, розчинна сіль металу може бути нанесена на неї й результуюче покриття може потім зазнати опромінення або світлового опромінювання для нанесення металу шляхом фотовідновлення. Доповане металом фотокаталітичне покриття здатне знищувати бактерії, які перебувають на поверхні. Крім того, подібне доповане металом фотокаталітичне покриття може також інгібувати ріст мікроорганізмів, подібних до цвілі, водоростей і мохів, наприклад, однак не обмежуючись перерахованими мікроорганізмами. Отже, поверхня будинку, механізму, обладнання, побутових пристроїв, предметів і подібного може підтримуватися чистою, практично без колонізації бактеріями протягом тривалого часу. Таким чином, золі відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу можуть бути комерційно застосованими, наприклад у галузях реставрації конструкцій і медицині, однак не обмежуючись перерахованим.
ПРИКЛАДИ
Нижченаведені приклади представлені для полегшення розуміння заявленої й розкритої в даному документі концепції (концепцій) винаходу, не призначені й не повинні розглядатися як обмеження заявленої й розкритої в даному документі концепції (концепцій) винаходу яким- небудь чином. Усі зміни, модифікації й еквіваленти, які можуть бути очевидними для фахівця в даній галузі техніки при читанні даного документа, включаються в обсяг і в рамки заявленої й розкритої в даному документі концепції (концепцій) винаходу, і тому повинні розглядатися як явно включені в неї.
Приклад 1 200 г ненейтралізованого золю оксиду титану, який називається СтгіхїаІасіїмт, виготовленого
Стівта! Спобаї (у якому оксид титану має вагові 95 17,5:32,5 при рН 11,5:1) і диетиламін як лужний пептизуючий агент були поміщені в контейнер з перегородками для перемішування й перемішувалися з використанням крильчатої мішалки, для забезпечення розмішування й руху рідини по всьому об'єму. Датчик рН поміщали для забезпечення вимірювання перемішаного розчину. Готували суміші кислот з 5М фосфорної кислоти й 5М оцтової кислоти. Готували по 100 г кожної суміші кислот і називали їх за 9о (за масою) вмістом 5М фосфорної кислоти в суміші, як показано в Таблиці 1. (510)
Таблиця 1
Суміш кислот ни: и по Зх ПОЛО У пи ТЕТ Я ПОН Сто ООН ООН» КО
Суміш кислот додавали із практично постійною швидкістю (приблизно 0,5-0,7 г/хв.), еквівалентну 0,25-0,35 96 маси золю на хвилину. Додавання кислоти сповільнювали, коли значення рН досягало приблизно 9,0, так щоб одержати результуючий рН, рівний 8,5. По досягненню рН, рівного 8,5, додавання кислоти зупиняли, і перемішування продовжували протягом принаймні ще 60 хвилин. Протягом цього періоду часу рН ненабагато підвищувався приблизно до 8,7 - 8,9. Таким чином, невеликі додаткові порції кислоти вводили за необхідністю до досягнення рН, рівного 8,5. Приблизно 5,595 суміші кислот додавалося відносно ваги лужного золю діоксиду титану. Вміст діоксиду титану становив приблизно 15 ваг. 95 і вміст диетиламіну становив приблизно 2,5 ваг. 95, обидва значення розраховані відносно загальної ваги нейтралізованого золю діоксиду титану. Визначена в'язкість нейтралізованого золю діоксиду титану склала приблизно 18 сПз. Площа поверхні, визначена методом БЕТ, для висушеного зразка продукту, склала 2250 ме/г.
Приклад 2
Для вивчення фотокаталітичної активності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, нейтралізовані золі із
Прикладу 1, а також подібним чином приготовлені золі діоксиду титану, як за Прикладом 1, але які містять гідроксид тетраметиламонію (МАО) замість диетиламіну, кожний з яких був нейтралізований різними сумішами фосфорної й оцтової кислот (як описано в Таблиці 1), були нанесені на тестові смужки 15 мм х 100 мм, вирізані з фільтрувального паперу УУпайтап 541.
Від приблизно 0,05 г до приблизно 0,0520 г нейтралізованих золів на площі від приблизно 5 до приблизно 5,2 г/ме, було нанесено на кожну тестову смужку. Кожну тестову смужку сушили протягом 24 годин перед випробуванням з МОх. Методологія визначення відновлення МОх була практично такою ж, як описана в документі 0.5. Раїепі Риб. 2007/0167551, розкриття методики в даному документі включене шляхом посилання на даний документ у його повноті. Коротко, дослідні зразки поміщали в герметичну камеру й закривалися. Камера зі зразками була з'єднана із триканальним газовим змішувачем (Вгоок5 Іпзігитепі, НоїІапа), через який МО (оксид азоту),
МО: (діоксид азоту) і стиснене повітря, що містить водяну пару, уводилися в камеру в заданих кількостях. Дослідні зразки опромінювали УФ випромінюванням 6,2 Вт/м? у діапазоні довжин хвиль від 300 до 400 нм, УФ лампи Модаеї МІ -6І М 3655312 папотегїег у/"амеІепдійз5 (ВОН). Вихідні кількості й кінцеві кількості (після 5 хвилин опромінення) МОх визначали аналізатором оксидів азоту Мігодеп Охідез5 Апаіулег Моде! МІ 98418 (Моппйог Еипигоре), з'єднаним з камерою зі зразками. 96 відновлення МОх визначали як (АМОх/Вихідний МОх) х 100. Результати цих тестів показано й описано на Фігурах 1 і2.
Результати даних прикладів указують, що нейтралізовані золі діоксиду титану демонструють більш високу активність у відновленні МОх, ніж вихідний ненейтралізований лужний золь діоксиду титану. Майже у всіх випадках, активність у відновленні МОх збільшується з підвищенням кількості фосфорної кислоти, доданої до лужного золю діоксиду титану.
Видалення МОх також вивчали в інших умовах опромінення й з іншими джерелами світла.
Додатково до УФ, застосовувалося опромінення трубчастою флуоресцентною лампою низької потужності й видимим світлом (відфільтрованим крізь скло). Фігури З і 4 показують і описують 95 відновлення МОх з використанням цих інших джерел світла. Результати вказують, що нейтралізовані золі діоксиду титану демонструють більш високу активність у відновленні МОх, ніж вихідний ненейтралізований лужний золь діоксиду титану при використанні всіх інших джерел світла.
Приклад З
Для вивчення фотокаталітичної активності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, золі діоксиду титану готувалися тим же шляхом, що в Прикладі 1, однак замість обробки сумішшю фосфорної кислоти/оцтової кислоти, як у Прикладі 1, дані золі діоксиду титану обробляли наступними сумішами кислот: щавлева кислота/азотна кислота, щавлева кислота/оцтова кислота, лимонна кислота/азотна кислота, лимонна кислота/азотна кислота, фосфорна кислота/азотна кислота, і фосфорна кислота/оцтова кислота, відповідно. Для кожного із золів, додавали або 1М щавлеву кислоту, або 1М лимонну кислоту, або 1М фосфорну кислоту в кількості 0,1 ваг. 95 відносно загальної ваги золю; регулювання рН золів до величини 8,5 здійснювалася додаванням азотної або оцтової кислоти. Подібні золі, оброблені кислотою, наносилися у вигляді тонких шарів на бетонні основи (приблизно 0,3 мл золю на площу 18 см"). Активність відносно забруднювачів
МОХ при УФ опроміненні (6,2 Вт/м-) вимірювалася в різні проміжки протягом приблизно 288 днів (активності для золів, оброблених щавлевою/оцтовою й фосфорною/оцтовою кислотами, вимірялася протягом усього періоду 288 днів; у той час як період вимірювання активності інших золів становив до 120 днів). Методологія визначення відновлення МОх була практично такою ж, як описана в документі Ш.5. Раїепі Рир. 2007/0167551, розкриття методики в даному документі включене шляхом посилання на даний документ. Результати цих випробувань представлено на
Фігурі 5.
Приклад 4
Для вивчення фотокаталітичної активності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявлених й розкритих у даному документі концепцій винаходу, золі діоксиду титану з описаного вище Прикладу З також наносилися у вигляді тонких плівок на скляні основи (приблизно 0,3 мл золю на площу 18 см"). Активність відносно забруднювачів МОх при УФ опроміненні (2 Вт/м) вимірювалася за різні проміжки протягом приблизно 288 днів (активності для золів, оброблених щавлевою/оцтовою й фосфорною/оцтовою кислотами, вимірювалася протягом усього періоду 288 днів; у той час як період вимірювання активності інших золів становив до 120 днів).
Методологія визначення відновлення МОх була практично такою ж, як описана в документі Ш.5.
Раїепі Рир. 2007/0167551, розкриття методики в даному документі включене шляхом посилання на даний документ. Результати цих випробувань представлено на Фігурі 6.
Приклад 5
Для вивчення фотокаталітичної активності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявлених й розкритих у даному документі концепцій винаходу, нейтралізований золь діоксиду
Зо титану із Прикладу 1 (який має вагове співвідношення фосфорної кислоти й оцтової кислоти 171), був нанесений у вигляді тонкої плівки на бетон (приблизно 0,3 мл 10 95 золю діоксиду титану на площу 18 см). Тонкі шари бетону були роздільно піддано 225 ррр МО, 225 рр МО», 70 ррь МО і 70 ррро МО», відповідно. Активність відносно забруднювачів МОх при УФ опроміненні (6,23 Вт/м, 295-400 нм) вимірювалася в різні проміжки протягом приблизно 1000 днів.
Методологія визначення відновлення МОх була практично такою ж, як описана в документі Ш.5.
Раїепі Риб. 2007/0167551, розкриття методики в даному документі включене шляхом посилання на даний документ. Результати цих випробувань представлено на Фігурі 7.
Приклад 6
Для вивчення фотокаталітичної активності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявлених й розкритих у даному документі концепцій винаходу, нейтралізований золь діоксиду титану із Прикладу 1 (який має вагове співвідношення фосфорної кислоти й оцтової кислоти 171) розведений водою до утворення 10 ваг. 95 золю діоксиду титану, був нанесений на бетонну стіну (приблизно 16 л 10 95 золю діоксиду титану на площу 135 м?), розташовану в районі
Сатавеп-І опдоп, Англія. (Координати по ОРЗ 51,518904 М і 0120685 М). Якість повітря в даному районі було вищою від стандартів повітря ОК (Об'єднаного королівства), на час початку й закінчення випробувань. З 15 хвилинними інтервалами вимірювалися вмісти МО і МО», а також швидкість вітру, напрямок вітру, температура й вологість. Вміст МО і МО2 вимірювався при відстані датчика 15 см від стіни. Фігури 8 і 9 демонструють порівняння кількостей МО і МО» у базовій лінії з отриманими поблизу бетонної стіни, покритої нейтралізованим лужним золем діоксиду титану. Порівняння показує середні кількості МО ії МО», визначені щогодини кожного дня тижня протягом більше 2 років. Порівняння також містить у собі середні кількості МО і МО» тільки у випадках, коли швидкість вітру не перевищувала 1,3 м/с. Золь діоксиду титану зберігав високий ступінь видалення МОх навіть після більш двох років у зовнішніх умовах з високим вмістом МО їі МО5 в атмосфері, що оточує покриту основу із золями діоксиду титану відповідно до заявлених й розкритих у даному документі концепцій винаходу.
Приклад 7
Для вивчення антибактеріальної активності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявлених й розкритих у даному документі концепцій винаходу, зразки нейтралізованого золю за Прикладом 1 (які мають вагове співвідношення фосфорної кислоти до оцтової кислоти, що 60 дорівнює 1:1), допували Ад або 7п, як зазначено в Таблиці 2. Зразки В, С і О розбавляли, так що вагові 95 діоксиду титану становив 10 95.
Таблиця 2
Золі титану, використані для випробувань антибактеріальної активності ши : з о Ти Я ПО СОНЯ ПОН КТ ПО пи: ли ТОНЯ ПО ООН НО
Доповані й недоповані золі діоксиду титану наносили на предметні скельця для випробування антибактеріальної активності вна З(Фарпуюсосси5 ацгеи5. Випробування антибактеріальної активності (внаслідок фотоактивності) проводили згідно із процесом, заснованим на процесі зі стандартним номером В5 ІЗО 27447:2009, опублікованому ІБО, який містить метод випробувань для визначення антибактеріальної активності матеріалів, що включають фотокаталізатор або які мають фотокаталітичні плівки, на поверхні. Описаний вище метод використовували для підрахунку бактерій при опроміненні УФ світлом. Стандарт був заснований на стандартному номері ІЗО 22195:2007 (формально 4127 2801:2000). Як правило, однак, антибактеріальна активність вимірювалася шляхом визначення кількості бактеріальних клітин, що вижили, які протягом 24 годин при 21 "С перебували в приблизному контакті з антибактеріальним агентом. Антибактеріальний ефект вимірювали шляхом порівняння кількості живих бактерій на обробленому матеріалі з кількістю живих бактерій на неопрацьованому матеріалі.
Золі діоксиду титану за Таблицею 2 наносили на покривні скельця для випробувань. Деякі невеликі модифікації деяких конкретних методик були потрібні внаслідок гідрофобної природи матеріалів. Випробування зразків проводилося парами, у порівнянні із серією контрольних експериментів. Відома кількість суспензії (арпуіососсив5 ацгеи5, (тобто, 0,05 мл суспензії дослідного організму (приведеного до вмісту приблизно 5 х 105 клітин в 0,05 мл)) було нанесено на покривні скельця (покриті зразки) і на "чистій" стороні (яка, як уважалося, не має протимікробної активності й використовувалася як контрольний зразок). Суспензія приводилася в контакт із З однаковими покритими зразками й З з б однаковими контрольними зразками потім інкубувалася протягом 24 годин при 21 "С і відносної вологості не менше 90 95. Після інкубації, зразки переносили в роздільні контейнери, що містять 10 мл стерильного розчину нейтралізатора. З однакових контрольних зразка також обробляли в такий спосіб до інкубації, для забезпечення базової лінії даних контролю. Зразки всіх поверхонь, покритих розчином золю діоксиду титану, піддавали впливу світла (флуоресцентні лампи денного світла), у той час як
Зо інші зразки залишали в темряві. Слідом за цим, визначалося число бактерій. Отримані кількості бактерій (показане їхнє середнє геометричне), і антибактеріальна активність (представлена у вигляді десяткового логарифма) подані в Таблиці 3.
Антибактеріальна активність після витримування на світлі визначалася як:
АІі-іод(Ві / А) - Іод(Сі / А) - Іод(Ві / Сі)
Антибактеріальна активність у темряві визначалася як:
Во-Іод(Вбо / А) - Іод(Со / А) - Іод(Во / Со)
Фотокаталітична антибактеріальна активність визначалася як:
Ве-іод(Ві / Сі) - Іоса(Во / Со) де Кі - антибактеріальна активність при витримуванні на світлі
Во - антибактеріальна активність у темряві
Ве - фотокаталітична антибактеріальна активність
А - середнє число бактерій на контрольному зразку в початковий момент часу
Ві - середнє число бактерій на контрольному зразку після 14 годин витримування на світлі (і 10 годин у темряві)
Сі - середнє число бактерій на дослідному зразку після 14 годин витримування на світлі (і 10 годин у темряві)
Во - середнє число бактерій на контрольному зразку після 24 годин у темряві
Со - середнє число бактерій на дослідному зразку після 24 годин у темряві
Х варіюється від приблизно 14 до приблизно 24 годин.
Таблиця З
Результати випробувань антибактеріальної активності . Фотокаталітична ! ? не Антибактеріальна :
Зразок |Тіб» г/м Середнє число бактерій Й антибактеріальна активність і активність вихідне 14/24 24 год. 1424 24 год. (х 105) год. темрява год. темрява світло світло
Контроль) - | 62 |53х105| йо - | - | - 12х105 в 125 | 62 | «10 | ТА 7.3х10 0 1110 | 62 | «10 | 3,5х103
Оскільки в стандарті не визначений критерій проходження/не проходження випробування наступний критерій (наведений у таблиці 4) використовувався для відображення певної активності.
Таблиця 4
Категорія антибактеріальної активності 15-20 96,8-99,0 2,0-30 » 99,0-99,9
Результати тестів показують, що всі золі діоксиду титану відповідно до заявлених й розкритих концепцій винаходу (доповані металом і не доповані металом) демонструють чудову антибактеріальну активність при витримування на світлі флуоресцентних ламп денного світла.
Приклад 8
Перший золь, а саме нейтралізований золь діоксиду титану за Прикладом 1 (який має вагове співвідношення фосфорної кислоти до оцтової кислоти, що дорівнює 1-1, і розведений до концентрації ТіО» від 10 ваг.9Уо до 15 ваг. 9о) і другий золь (виготовлений з іншого попередника, і який має концентрацію ТіОг2 між 0,5 і 2,090) використовувалися для випробування антибактеріальної активності відносно МК5А (метицилін-резистентних еіарпуіососси5 ацйгеив5). У Таблиці 5 зазначено склад дослідних зразків.
Таблиця 5
Зразки для випробувань антибактеріальної активності відносно МА5ЗА
Вміст ТіО», 9о
Перший золь на чистому стирол/акрилі на алюмінієвій пластині О-рапе!
Другий золь на склі, зразок А
Другий золь на склі, зразок В
Перший золь на склі, зразок С
Випробування антибактеріальної активності (внаслідок фотоактивності) проводили згідно із процесом, заснованим на процесі зі стандартним номером В5 ІЗО 27447:2009, який містить методику випробувань для визначення антибактеріальної активності матеріалів, які містять фотокаталізатор або фотокаталітичні плівки, що мають, на поверхні. Описаний вище метод використовували для підрахунку бактерій при опроміненні УФ світлом. Стандарт був заснований на стандартному номері ІЗО 22195:2007 (формально 412 2801:2000).
Покриті пластини (зразки 1 і 2) були нарізані на дослідні зразки з розмірами приблизно 35 мм ох 35 мм. Випробування проводили з використанням 5іарпуісосси5 ацгеи5 АТС 43300 (МЕАК5А). Для кожного з дослідних зразків, 0,1 мл суспензії дослідного організму (виготовленої таким чином, щоб вона містила приблизно 5 х 105 клітин в 0,1 мл) поміщали на покриту поверхню кожного з б однакових зразків і б однакових предметних скелець (які використовувались як контрольні зразки, для яких, як уважається, антибактеріальна активність відсутня). Суспензію приводили в близький контакт із дослідними й контрольними поверхнями із застосуванням покривних скелець, розміром 20 мм х 20 мм. Для вимірювання в момент інокуляції, додатковий набір із трьох контрольних зразків інокулювали й відразу ж змивали, кожний в 10 мл стерильного розчину нейтралізатора, після чого здійснювали підрахунок мікробів, для визначення числа бактерій у нульовий момент часу.
Для кожного набору з 6 однакових зразків, З на аналітичному планшеті піддавали впливу флуоресцентних ламп денного світла протягом 14 з 24 годин. Аналітичний планшет з З зразками, що залишилися, для кожного дослідного зразка й контроль обкладали декількома шарами чорного пластику для запобігання потрапляння світла на дослідні плівки. Цей аналітичний планшет перебував у темряві протягом всіх 24 годин. Інкубація для обох наборів зразків проводилася при 21 "С і відносної вологості не менше 90 95. Після цього часу дослідні зразки змивали, кожний в 10 мл стерильної дистильованої води, і проводили підрахунок бактерій.
Зразки 3-5 випробовували із застосуванням Зіарпуісосси5 ацгеи5 АТСС 43300 (МЕ5А).
Внаслідок гідрофільної природи покритих поверхонь (яка збільшується з підвищенням концентрації ТіОг), раніше застосований спосіб був модифікований. Було встановлено, що об'єм інокулята 0,1 мл, який використовується зазвичай, занадто сильно розтікався на зразку 3, через що його неможливо було фіксувати під покривним склом. Замість цього застосовували об'єм інокулята 0,05 мл, оскільки вважалося, що він кращий з компромісних варіантів для всіх З поверхонь.
Як описано раніше, З зразка кожної з покритих пластин, плюс З контрольних зразка піддавали впливу світла, і З зразка кожної з покритих пластин плюс З контрольних зразка розташовували в темряві, після чого робили підрахунок числа бактерій. Визначену кількість
Зо бактерій, а також антибактеріальну активність (наведену у вигляді десяткового логарифма), подано в Таблицях 6 (для покритих пластин) і 7 (для покритих предметних скелець). Розрахунки антибактеріальної активності й фотокаталітичної антибактеріальної активності проводилися так само, як описано в прикладі 7.
Таблиця 6
Результати випробувань антибактеріальної активності: покриті пластини оосеяечююекнни | ЖИМ" | нок не Антибактеріальна .
Середнє число бактерій Й антибактеріальна активність й
Зразок активність іш (х 105 світло темрява світло темрява
Контроль | 62 | Зих105 | 33105 1-17 - 11111111
Перший золь на б2 1,3х103 3,2х105 2,4 0,013 2,4 фарбі
Перший золь на б2 -10 1,2х103 » 4,5 2,4 »Ь 21 сталі
Таблиця 7
Результати випробувань антибактеріальної активності: покриті предметні скельця
Фотокаталітична
Середнє число бактерій Антибактеріальна активність| антибактеріальна
Зразок активність ситет | С х 105 світло | темрява світло темрява
Контроль | 60 | ї6х105| 36 | - | - | - зраюкд Об теме емо! 19 | б |в зраююв и | 60 амеб зразок В 105 зраююс | 60 о рами я | о
Використовувалися ті ж критерії для аналізу антибактеріальної активності, що й перераховані в Таблиці 4 Прикладу 7. Звертаючись до Таблиці 6, РСХ-57 на пластині фарба/0 продемонстрував гарну антибактеріальну активність на світлі, однак дуже слабку активність у темряві. У цілому, була продемонстрована гарна фотокаталітична активність. РСХ-57 на нержавіючій сталі продемонстрував чудову антибактеріальну активність на світлі й гарну активність у темряві. У цілому, була продемонстрована гарна фотокаталітична активність відносно МЕ5А.
Звертаючись до Таблиці 7, зразки А і В (РСХ-52) продемонстрували від межової до гарної антибактеріальної активності на світлі, однак слабку активність у темряві. У цілому, була продемонстрована межова фотокаталітична активність. Однак зразок З (РСХ-57 на склі) продемонстрував чудову антибактеріальну активність на світлі, але слабку антибактеріальну активність у темряві. У цілому, була продемонстрована чудова фотокаталітична активність.
Приклад 9
Шість зразків фарби й чотири зразки золю (Золі 1-4) випробовували щодо їх антибактеріальної активності відносно 5іарпуіососси5 ацйгеи5. Зразки фарби, позначені від 1 до 6 різні фотокаталізатори, які містять ТіО», були нанесені на алюмінієві О пластини й були приготовлені із застосуванням золю за Прикладом 1, з ваговим співвідношенням фосфорної кислоти до оцтової кислоти, рівним 1:1.Зразки золю, позначені від 1 до 4, були колоїдними дисперсіями, приготовленими таким же способом, як золі в Прикладі 1, і нанесені на предметні скельця із завантаженнями ТіО», приблизно рівними 0,75, 2,5, 5,0 і 11 г/м", відповідно.
Випробування антибактеріальної активності (внаслідок фотоактивності) проводили згідно із процесом, заснованим на процесі зі стандартним номером ВЗ ІЗО 27447:2009, який містить методику випробувань для визначення антибактеріальної активності матеріалів або фотокаталітичні плівки, які містять на поверхні фотокаталізатор. Описаний вище метод використовували для підрахунку бактерій при опроміненні УФ світлом. Стандарт був заснований на стандартному номері ІЗО 22195:2007 (формально 412 2801:2000).
Покриті фарбою пластини були нарізані на дослідні зразки з розмірами приблизно 35 мм х
Зо 35 мм. Випробування проводили з використанням Зіарпуісосси5 ацгеи5 АТСС 6538. Для кожного з дослідних зразків, 0,1 мл суспензії дослідного організму (виготовленої таким чином, щоб містити приблизно 5 х 105 клітин в 0,1 мл) поміщали на покриту фарбою поверхню кожного з 6 однакових зразків і однакові предметні скельця (які використовувались як контрольні зразки, для яких, як уважається, антибактеріальна активність відсутня). Суспензію приводили в близький контакт із дослідними й контрольними поверхнями із застосуванням покривних скелець, розміром 20 мм х 20 мм. Для вимірювання в момент інокуляції, додатковий набір із трьох контрольних зразків інокулювали й відразу ж змивали, кожний в 10 мл стерильного розчину нейтралізатора, після чого здійснювали підрахунок мікробів, для визначення числа бактерій у нульовий момент часу.
Для кожного набору з б однакових зразків, З на аналітичному планшеті піддавали впливу флуоресцентних ламп денного світла протягом 14 з 24 годин. Аналітичний планшет з З зразками, що залишилися, для кожного дослідного зразка й контроль обкладали декількома шарами чорного пластику для запобігання потрапляння світла на дослідні плівки. Цей аналітичний планшет перебував у темряві протягом всіх 24 годин. Інкубація для обох наборів зразків проводилася при 21 "С і відносної вологості не менше 90 95. Після цього часу дослідні зразки змивали, кожний в 10 мл стерильної дистильованої води, і проводили підрахунок бактерій.
Покриті золем діоксиду титану предметні скельця випробовували із застосуванням еіарпуїсоссиз аигеиз АТОСС 6538. Внаслідок гідрофільної природи покритих поверхонь (яка збільшується з підвищенням концентрації ТіОг), раніше застосовуваний спосіб був модифікований. Було встановлено, що об'єм інокулята 0,1 мл, який використовується зазвичай занадто сильно розтікався на золі 4, через що його неможливо було фіксувати під покривним склом. Замість цього застосовували об'єм інокулята 0,05 мл, оскільки вважалося, що він кращий з компромісних варіантів для всіх 4 поверхонь золів. Для кожного з 6 дослідних зразків, 0,05 мл суспензії дослідного організму (виготовленої таким чином, щоб містити приблизно 5 х 105 клітин в 0,05 мл) поміщали на покриту поверхню кожного з б однакових зразків і однакові предметні скельця (які використовувались як контрольні зразки, для яких, як уважається, антибактеріальна активність відсутня). Суспензію приводили в близький контакт із дослідними й контрольними поверхнями із застосуванням покривних скелець, розміром 20 мм х 20 мм.
Для вимірювання в момент інокуляції, додатковий набір із трьох контрольних зразків інокулювали й відразу ж змивали, кожний в 10 мл стерильного розчину нейтралізатора, після чого здійснювали підрахунок мікробів, для визначення числа бактерій у нульовий момент часу.
Як описано вище, зразки кожного із золів діоксиду титану піддавали впливу світла, З поміщали в темряву, слідом за цим здійснювали підрахунок бактерій.
Визначене число бактерій (показане як середнє геометричне), а також антибактеріальна активність (наведена у вигляді десяткового логарифма), подані в Таблиця від 8 до 10.
Розрахунки антибактеріальної активності й фотокаталітичної антибактеріальної активності проводилися так само, як описано в прикладі 7.
Таблиця 8
Результат випробувань антибактеріальної активності: Фарби від 1 до З оосеяежюєкте | УДО" ех це Антибактеріальна .
Середнє число бактерій Й антибактеріальна активність й
Зразок активність ши шни (х 105 світло темрява світло темрява
Контроль | 5,4 | Зих105 | З2ах0 | /- 7-1 -
Фарбаї | 54 | 275105 | Зих1о5 | 006 | 001 | 005 (Фарба3з | 54 | 26бх105х105 | 2,8х105 | 008 | 006 | 002
Таблиця 9
Результат випробувань антибактеріальної активності: Фарби від 4 до 6 оосюююженкня | МХУНИ" бек не Антибактеріальна .
Середнє число бактерій Й антибактеріальна активність й
Зразок активність ши шеи (х 105 світло темрява світло темрява
Контроль | 61 | 5аАхТ05 | БВ 7-11 1111-11
Таблиця 10
Результат випробувань антибактеріальної активності: Золі ЗА оосюеюжюємти | "ТУШ" бики це Антибактеріальна .
Середнє число бактерій Й антибактеріальна активність й
Зразок активність виш и х 105 світло темрява світло
Контроль | 6,2 | 53105 | йехі05 | - ЇЇ 7777-1111
Використовувалися ті ж критерії для аналізу антибактеріальної активності, що й перераховані в Таблиці 4 у Прикладі 8. Звертаючись до Таблиць 8 і 9, покрита пластина продемонструвала лише дуже слабку антибактеріальну активність відносно 5. ацгеи5, як у темряві, так і при впливі світла флуоресцентної лампи денного світла, і тому значної фотокаталітичної активності не було продемонстровано.
Однак звертаючись до Таблиці 10, усі 4 зразки золів продемонстрували чудову антибактеріальну активність на світлі флуоресцентної лампи денного світла. Золі 1-3 явно продемонстрували чудову фотокаталітичну антибактеріальну активність. Ступінь фотокаталітичної антибактеріальної активності золю 4 можна вважати гарною, принаймні, хоча дійсний ступінь фотокаталітичної активності не міг бути визначений, оскільки цей зразок також продемонстрував деяку антибактеріальну активність за відсутності світла.
Приклад 10
Для вивчення стабільності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, золі діоксиду титану були приготовлені так само, як у Прикладі 1, але з наступними змінами. Два золі були приготовлені без нейтралізації й містили 34 ваг. 96 діоксиду титану й 15 ваг. 95 і 18 ваг. 95 диетиламіну, відповідно. Фігура 10 є графіком залежності в'язкості від часу для цих ненейтралізованих золів, і показує, що застосування 18 ваг. 96 диетиламіну приводить до більш високої стабільності в порівнянні із золем, що містять 15 ваг. 96 диетиламіну.
Ще чотири золі, що також містять 34 ваг.9о діоксиду титану, були приготовлені із проведенням нейтралізації. Перший нейтралізований золь містив 15 ваг. 96 диетиламіну й був нейтралізований сумішшю фосфорної кислоти й оцтової кислоти з ваговим співвідношенням 171. Другий нейтралізований золь містив 15 ваг. 96 диетиламіну й був нейтралізовано 100 95 фосфорною кислотою. Третій нейтралізований золь містив 18 ваг. 95 диетиламіну й був нейтралізований сумішшю фосфорної кислоти й оцтової кислоти з ваговим співвідношенням 1:11. Четвертий нейтралізований золь містив 18 ваг. 95 диетиламіну й був нейтралізовано 100 95 фосфорною кислотою. Кожний із золів був також промитий демінералізованою водою. Фігура 11
Зо є графіком залежності в'язкості від часу для цих нейтралізованих золів. Фігура 11 показує, що стабільність значно вище для 1595 диетиламіну з нейтралізацією із застосуванням 100 95 фосфорної кислоти в порівнянні з нейтралізацією сумішшю 1:11 за вагою фосфорної кислоти й оцтової кислоти. Фігура 11 також показує, що золі, які містять 18 ваг. 96 диетиламіну, є більш стійкими, ніж золі, що містять 15 ваг. 95 диетиламіну, і що самим стійким є золь, який містить 18 ваг. Уо диетиламіну й нейтралізований 100 96 фосфорною кислотою.
Приклад 11
Для вивчення стабільності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявленої й розкритої у даному документі концепції (концепцій) винаходу, золі діоксиду титану були приготовлені так само, як у Прикладі 1, але з наступними змінами. Чотири золі були приготовлені без нейтралізації й містили 34 ваг. 95 діоксиду титану. Перший золь містив 15 ваг. У диетиламіну й був промитий демінералізованою водою, зі вмістом кальцію 71 м. ч.і вмістом натрію менше 13 м. ч. Другий золь містив 18 ваг. 95 диетиламіну й також був промитий демінералізованою водою зі вмістом кальцію 71 м. ч. і вмістом натрію менше 13 м. ч. Третій золь містив 15 ваг. 96 диетиламіну й був промитий водопровідною водою зі вмістом кальцію 2535 м. ч. і вмістом натрію 23 м. ч. Четвертий золь містив 18 ваг. 95 диетиламіну й був також промитий водопровідною водою зі вмістом кальцію 2535 м. ч. і вмістом натрію 23 м. ч. Фігура 12 є графіком залежності в'язкості для кожного із золів після промивання. Фігура 12 показує, що стабільність значно збільшується для золів, які містять як для 15 ваг. 95 диетиламіну, так для 18 ваг. 96 диетиламіну при промиванні демінералізованою водою, у порівнянні із промиванням водопровідною водою.
Приклад 12
Для вивчення фотокаталітичної активності покриттів, виготовлених із золів відповідно до заявлених й розкритих у даному документі концепцій винаходу, тонкий шар нейтралізованого золю діоксиду титану із Прикладу 1 (що має вагове співвідношення фосфорної кислоти й оцтової кислоти 1:1), розведений водою до утворення 10 ваг. 95 золю діоксиду титану, був нанесений на бетонну стіну (приблизно 16 л 10 95 золю діоксид аттана на площу 135 мг), розташовану в районі Сатаеп-І/ опадоп, Англія. (Координати по СРБ 51,518904 М і 0120685 УМ). З хвилинними інтервалами вимірювалися вмісти МО і МО», а також швидкість вітру, напрямок вітру, температура й вологість. Вміст МО і МО» вимірювали на відстані датчика від стіни 15 см.
До нанесення на бетонну стіну золю діоксиду титану, вимірювання базової лінії вмісту МО і МО» 15 проводили в рік 1 для місяців від вересня до грудня. Слідом за зміною базової лінії, бетонна стіна була покрита, як описано вище, і вимірювання вмісту МО і МО» проводили в рік 2 для місяців від вересня до грудня. Потім бетонна стіна була покрита деревом, яке закриває покриття золю діоксиду титану, і вимірювання вмісту МО і МО»: проводили в рік З для місяців від вересня до грудня. Фігури 13 і 14 демонструють порівняння кількостей МО і МО» у базовій лінії з отриманими для бетонної стіни, покритої нейтралізованим золем діоксиду титану, і з отриманими для бетонної стіни, покритої деревом. Порівняння показує дані щодо вмісту МО і
МО», визначені щогодини кожного дня тижня для місяців вересня, жовтня й грудня для років 1, 2 і 3, відповідно. Дані для листопада в кожний із трьох років не використовували, тому що рівні
МО і МО» були винятково низькими в цьому в інших прилеглих районах, що вказує на присутність іншого фактора, який впливає на рівень МО і МО»: у цьому місяці. Порівняння також містить у собі дані щодо вмісту МО і МО» тільки у випадках, коли швидкість вітру не перевищувала 1,3 м/с. Фігури 13 і 14 показують, що покриття бетонної стіни золем діоксиду титану приводять до значного видалення МО» у порівнянні з базовою лінією. Фігури 13 і 14 також показують, що при розміщенні дерева поверх покриття на наступний рік, рівні МОх в основному
Зо повернулися до рівнів базової лінії, таким чином, демонструючи ефективність покриття золем діоксиду титану для відновлення Мох.
Таким чином, було показано й продемонстроване, що золі наночасточок діоксиду титану можуть бути приготовлені, і такі золі можуть бути застосовні для забезпечення прозорих фотокаталітичних самоочисних покриттів на субстрати, які видаляють забруднення, є стійкими до забруднень і є антибактеріальними й/або антигрибковими/антимікробними.
Усі документи, включаючи патентні заявки й публікації, процитовані в даному документі, включаються до даного документу у своїй повноті для всіх цілей у тому ж об'ємі, як якби кожна публікація або патент або патентна заявка була спеціально й окремо зазначена як включена за допомогою посилання в її повноті для всіх цілей. Багато модифікацій і зміни розкритих і заявлених у даному документі концепцій винаходи можуть бути зроблені не відступаючи від їхньої суті й обсягу розгляду, як буде ясно фахівцям у даній галузі техніки. Специфічні варіанти здійснення, описані в даному документі, пропонуються лише як приклади і заявлені й розкриті в даному документі концепції винаходу можуть бути обмеженими лише прикладеною формулою, а також повним колом еквівалентів, до яких дана формула може бути застосованою.

Claims (5)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Спосіб приготування нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, який передбачає наступні стадії: 50 (1) проведення реакції водного гелю діоксиду титану з лужним пептизуючим агентом для одержання пептизованого лужного золю діоксиду титану; (2) нейтралізація пептизованого лужного золю діоксиду титану кислотою, яка містить фосфорну кислоту, з отриманням нейтрального стабільного і прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, який містить кристали анатазу. 55
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що кислота на стадії (2) додатково містить оцтову кислоту.
3. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що лужний пептизуючий агент вибирають із групи, яка складається з алкіламіну, четвертинного гідроксиду амонію та їх комбінацій.
4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що лужний пептизуючий агент присутній у нейтральному, стабільному й прозорому золі фотокаталітичного діоксиду титану в кількості принаймні 7 мас. 95, відносно загальної маси лужного пептизуючого агента й діоксиду титану.
5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану містить діоксид титану в діапазоні від 0,5 до 20 мас. 9.
б. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану містить діоксид титану в діапазоні від ЗО до 40 мас. 95.
7. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що лужний пептизуючий агент присутній у нейтральному, стабільному й прозорому золі фотокаталітичного діоксиду титану в кількості принаймні 18 мас. 95, відносно загальної маси лужного пептизуючого агента й діоксиду титану.
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що пептизований лужний золь діоксиду титану нейтралізують комбінацією фосфорної кислоти й оцтової кислоти; у якому масові співвідношення фосфорної кислоти до оцтової кислоти перебувають в діапазоні від 0,8:1 до 1,211, ї в якому фосфорну кислоту й оцтову кислоту одночасно додають до пептизованого лужного золю діоксиду титану.
9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану містить діоксид титану в діапазоні від 0,5 до 20 мас. 9.
10. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану містить діоксид титану в діапазоні від 30 до 40 мас. 95.
11. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що алкіламін є діетиламіном.
12. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що четвертинний гідроксид амонію є гідроксидом тетраметиламонію.
13. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану містить кристаліти діоксиду титану, які мають середній розмір часток, менший ніж 50 нм, принаймні 90 95 яких перебувають у формі анатазу.
14. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що у ньому нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану допують металом, причому метал вибирають із групи, яка складається з Ад, 2п, Мо, Зп, Ее, Со, Мі, Зе, Се, Си та їх комбінацій.
15. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що нейтральний, стабільний і прозорий золь Зо фотокаталітичного діоксиду титану промивають демінералізованою водою таким чином, щоб концентрація іонів кальцію була меншою ніж 71 мільйонна частка й концентрація іонів натрію була меншою ніж 13 мільйонних часток в отриманому промитому нейтральному, стабільному й прозорому золі фотокаталітичного діоксиду титану, і в якому провідність фільтрату рівна 500 мкСм або менше.
16. Спосіб за п. 15, який відрізняється тим, що в'язкість промитого нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану становить менше ніж 100 сантипуаз після принаймні 4 тижнів за кімнатної температури.
17. Спосіб приготування нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, який передбачає: (1) осаджування водного діоксиду титану з розчину, який містить титановмісну сполуку, для утворення часток діоксиду титану; (2) утворення дисперсії часток діоксиду титану у водному середовищі; (3) обробку дисперсії лужним пептизуючим агентом для одержання пептизованого лужного золю діоксиду титану; (4) нейтралізацію пептизованого лужного золю діоксиду титану комбінацією фосфорної кислоти та оцтової кислоти з одержанням результуючого нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, який містить кристали анатазу.
18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що титановмісну сполуку вибирають із групи, яка складається з алкоксиду титану, оксихлориду титану, сульфату титану, оксинітрату титану, ацетилацетонату титанилу та їх комбінацій.
19. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що титановмісна сполука є сульфатом титану, і який також передбачає стадію обробки розчину сульфату титану іонообмінною смолою для деїонізації розчину перед використанням розчину сульфату титану на стадії осаджування водного діоксиду титану.
20. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що титановмісну сполуку обробляють основним хелатуючим агентом перед осаджуванням водного діоксиду титану, причому основний хелатуючий агент вибирають із групи, яка складається з діалканоламіну, триалканоламіну та їх комбінацій.
21. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що лужний пептизуючий агент є моно-, ді- або бо триалкіламіном.
22. Спосіб за п. 21, який відрізняється тим, що моно-, ді- або триалкіламін вибирають із групи, яка складається із трет-бутиламіну, триетиламіну, діетиламіну, ізопропіламіну, діізопропілетиламіну, ізобутиламіну, ізоаміламіну та їх комбінацій.
23. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що лужний пептизуючий агент є гідроксидом четвертинного амонію.
24. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що гідроксид четвертинного амонію є гідроксидом тетраалкіламонію.
25. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану містить кристаліти діоксиду титану, які мають середній розмір часток, менший ніж 10 нм, принаймні 90 95 яких перебувають у формі анатазу.
26. Нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану, утворений з лужного золю діоксиду титану, який є пептизованим і нейтралізованим, з використанням способу за будь-яким з пунктів 1, 2-24, 25.
27. Промитий нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану, утворений шляхом промивання нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану за п. 26 демінералізованою водою таким чином, щоб концентрація іонів кальцію становила менше ніж 71 мільйонна частка й концентрація іонів натрію була меншою ніж 13 мільйонних часток у промитому нейтральному, стабільному й прозорому золі фотокаталітичного діоксиду титану.
28. Промитий нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану за п. 27, який відрізняється тим, що в'язкість його становить менше ніж 100 сантипуаз після принаймні 4 тижнів за кімнатної температури.
29. Нейтральний, стабільний і прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану за п. 26, який відрізняється тим, що допований металом, причому метал вибраний із групи, яка складається з Ад, 2п, Мо, 5п, Ее, Со, Мі, зе, Се, Си та їх комбінацій.
30. Структура із шаром, що містять діоксид титану, яка містить: субстрат; і шар, який містить діоксид титану у формі анатазу, на поверхні субстрату, причому прозорість шару, що містить діоксид титану, на довжинах хвиль видимого світла 400-700 нм, становить від ббБдо 9595, і шар, який містить діоксид титану, утворений з нейтрального, стабільного й прозорого золю фотокаталітичного діоксиду титану, отриманого за способом за п. 1, причому товщина шару, який містить діоксид титану, становить 0,1-1,5 мкм.
31. Медичний пристрій, який має покриття принаймні на частині поверхні, причому покриття містить антибактеріальну композицію, що містить нейтральний, стабільний та прозорий золь фотокаталітичного діоксиду титану, виготовлений способом за п. 1. и 5777: Графікзалежності УФвідновлення МОХ 0/0 від 95 фосфорної кислоти у суміші кислот (зольдиоксиду титана). «45 пропилу т нен н Ек саст и витня рин КИ
. х 40. пн аа п а ня п: пожити юттнях бити ння няня ще 5: ' ше Ор ЕН ШИ ! | й : : ши ве же Ше | : , й : КО Е ЗБ феняняяня сток нн М няння сан плн тк ян і: зюшючтовототю тя Я. - : Ще а : а : но ще м е І : : , м о» за» хе - пен орентняяя ця ти тнка тт юю тт -5 ніна нави ИЙ й и 25. ав и кіна он ин прав нн ніна ЩІ в а ВУ БО ббе в сут - Ненейтралізований де фосфорної кислоти в суміші кислот ше
Фіг. 1
Графік запежності УФ відновлення МО, від 25 фосфорної киспоти : у сумішікислот(зольдиоксиду титана ТМАОНІЇ С Щі «5 ТЕМИ т тт ти пилинки вини й я . ше о , : о г) Зх ча нн чн м о а а а п м і В а а М пп а м о і а а а п а а ше я : . : . о. у : ї щ . . . - : я З | : ' : нок хв | Й . й ще у ше Го ОБ сф ян нт ук ні жи ная юняя пн . І 20: Би кн петанк що дн кп писк и -- -0 русі я Ненейтралізований Зо фосфорної киспоти в суміші кислот щ
Фіг. 2 ! Графік залежності УФ відновлення МО, від З5 фосфорної кислоти й ни у суміші кислот (золь диоксиду титана - ДЕД) Й шо ДОТИ ТЕТ ТЕ ту Ямінця . І и ди Й : а -Бидиме сСвіттпо НИ Ор рей длусореєцентна лампа ДЯ осяяння дю | Др оув світло : Мали : тет - і Дей - : я сн ни ее ІЧ т 5. затяті пов ж т ня " ня ке Бай меш ї й мли | Й що ор? | : й пе и . . . Й Я ож Н шо и с з пиши лї : . : : Шк ши як т 4 . : сон І БТР ие ЕТ. 23 8. нище: є МИХ «з ЛИШАЄ с МО пот дю ' 05 За фосфорної кислоти в суміші кислот виш НН
Фіг. З
Графік залежності УФ відновлення МО, від 95 фосфорної кислоти . у суміші кислот (золь диоксиду титана -ТМАОН) ше 7 й пий --нан-Видиме світло Е ОА 1хожеитт ТІ орду ттж- Флуоресцентна. ламп ше ча р. р- в--УФ світло На . й як сн : й я . ШЕ воля й : - дет : - нич що в - . М Аня рей : Ох до . о та ше В нн ш Зрннннян- п пл И нят п А я ня ня ш МАЕ, чІ щ я Се ре . її Й и Й й. . (4 ; - . : ; : ше г не пр я пп, МН лу у Я 7 7 -й и й меш т п І - ро . . ши . . в У -ір ; й т Н ат - Не шо ос. пп шт недивно пн, пе т 7 ч» фосфорної кислоти в суміші кислої нн ан
Фіг.
4 Зо відновлення МОх при опроміненні УФ світлом на золях, оброблених кислотою на бетоні м початково ж 30 днів я бі: дня й Ж 90 днів - 129 днів «158 днів ш 158 днів їх 190 днів з 218 днів я 246 днів яш 288 днів з 288днів - промивка Й промивка Зоо от нано ю в ее цін пен ЮК кепі пані ані міченоКінінчс пденро нка вда едіаючні інн ж пкт питні т піком сніп тіні ктікі ніх пні ніиє піною ізн тем прктектюнЯ НЕ ж ЩЕ . зх. ї зі
1 в. і. ш ' Ей Е ще і, о ; й щ ІНВ 5 й З З Ей ОО ЖЖ, снення ТК й. ВК нн нт ВНИХ носютюхтянтотн о ВН ВОК з БВ. щавлева/ щавлева/ лимонна/ лимонна! фосфорна/ фосфорна/ азотна оцтова азотна оцтова азотна оцтова
Фіг. 5 фу віднОВАеННЯ ЩО» при опроміненні УФ танлом на золяк, пн вс о АННННННННННННН шо Та удава ласо дне 000 СБУДНа 000 кн а ійрднв 00 ЖіЕ дно і ЖІН ню о кн в і промНВКа
З й. Що промивних й Й с пожяжеєютоую ся ж дико иш я с дяки ІТТ АН КАТ КК нки в; я : Н К:
Я Ж. БО - екон нн нн нн нн нн й се Е ІЩЕ пфрохнннала меланін ЗК нин нн нин Б - В В В Во як ШЕ: В й.
5 С їі я Що м ож нини нини нини к нини їж м КУ й В. о пе т В ши. ЕЕ Е а т а І КЗ й вв за ЗБЯМ оо «ВИ ОН х ко М снення СХ клюнако «ВН. поко Я, пвлевих «дівлевни димові димових дюгфорнеу дкофорнаи ян оедх взатня вцтчяя вавтнх оукуви. Фі 6 7785 відновлення МОУ при УФопроміненні на зопях, оброблених 1:1 ваг фосфорною кислотою!оцтовою кислотою на бетоні ше І І Природне світло, 1000 днів Що Щ Й ко. КВ. : на інн пенні пн пон пило і піно нн і но нн іще па ов кру р пд оо и з нич ТВОЯ Дек Кай дк х тс тт утри
Й . ки А ї РОКУ; н 1 ; 7 1 . МО ШИШИ гук м ща НИ 70 ше чий і ях ; тя ки - З г жк Фет твинтя их в нан р Ох Яви пк ві ант Ффалоптлитати се ник нині вв нн виш нан о у шк чинни соло сх - Ж щ-к я" ника ША А Щи А у. плн б й Н Її 1 ж ц 1 1 з: 4 ЕЕ що М.Х; Й ЖЕ пенні пен пін онов пон о Я А Вк зліз НН вот ЦИ ж Я і сені ній пінні інн ніна ніна а яифанння нан ій т мин ен и п п В Й ' 21-27 й. Й с. 4 1-4 й пай .-1..:13.1: ХХ м ОВ ре ниви і: | з ї ' ї хх й я ан и и нн р ни в в а и и и х хі-іфлею 2 І ППП ШИПИ ТИ ППОЕ З пивна но он ЧИ Що ще ан Ви в п о нн иа з Нд тях А Фа5арьНОЇ 0 днини шик ттшяа шити шен н : то: спро пул ПИ ВН НН ПВ НН о ОН пт ЕТ НИ ОО ОО ОО ВО ОО ОО пОфО ОиооЕОВ р ну ц нок : нн о Днів пок и ен ен
Фіг. 7
Порівняння кількості МО - базова лінія в порівнянні з нанесеним золем п ! «и: днітижня, швидкість вітру « 1 Мис шини Во ин ни ши ме а а й в і ни в ай п Нанесення (|У. : Щоки рт рт рн фр тнняннін -в- базова лінія З |. Й т ' У , Кі з ' Н ! ДА . ТА я миши 1 -- --4-К. во І ищащкни р. сор ф- нанесений золь, й 7 й : Н Е з І і І Н ' Н й і з і ! і і ( ї т В ? КЕ ї не І Н то | і 1 1 і с і ї ї 1 з 4 і . оф еняня вир Ж яння ун ви ши пики мн и п не нин Н Н і х ї х і 1 1 Н 1 5 х ї Й "БО. и ла повин зелен я ; пили шани па у в п НВ В й я пен ни и и пи з м з и и ши пи п нн п п о п з и М п п рута п пи и ми ва и и п нн на и и, бю Ко З, Варте у інши, зак. Мінні или піп ім щеХ пише п и и пи я Ло Я НИК МИ: си кр х канви гани зай зи пінні» зивінні з лах нині "Ши Ми зна Пий півні пнів ин іп нині іш заній вв звнвивя КИ ж вннииниши ни хш ІН о о ол о р о и, п ще Шви пе НО НИ Ви дах кві кі т нині ов пика ни ві ані пін пов нн нан чн Га пев и ие п и в и в УВО Зх пом пор о ки м в о З - - де пл о и ни, "Ва пи, ВЕ ВО Ве МНН ДИ НА сви ЗВ по ВН ЗИ Ве ДУ Я М І КОМИ ще В ОН МН: ЧИ ШЕНИ ЧН ННН НВЧ Ж Ще пиши ен нини шин фофд ІТТ Й КГ г : 1 1 - ї 1 що й ВИН ВИН ВИН я КД ННИ ВИНАМИ альо с зт 4 ПЕ фотфіір-я не о (; 1 Н 1 І І « ї 1 ' ' 1 | і і : і І Н | 7 Ше г НИ то Ї ж. --1. рон ли до мини Не М п са р ЧИ КО р у Мч Во Птн ненннню шини нин нини ни нини нини ни нини о нн ТІ Я Вели вику и І пи З ДАН НВ п У 4 ші Ї к-т Й нн ретрняя трсинрнрн вттрртр фнрн й і з: т- пи нн пн по: п нн п п о по п п о п п ЕВ Я тку шко пн піст на вино пнів и они пило п нн но ин спина мн пня вин сь и яння й 4 ДИНИ ния -. пані і ІЧ Н - ї. З. Й ж: ни ие и ни я ик НН: НЕ НК ЕТ КЕ В МЕТ ' Ти Тединадня 302,00
Фіг. 8 с Порівняння кількості МО.- базова лінія в порівнянні з нанесеним золем : 2 що 270 дні тижня, швидкість вітру «153 м/с ПИ о СВО Острови чистити иа риття сли ї І 1 ї і З Я | го Н і ' т : : Н і Е ї І г ї- ж: ' " і 7 ' г їжі у Н ї є ! Н Н ї ІЗ л І; ї Ге й їй ше Аа У І ИН : Аме І НЕ на НИ НН Б бе фриритртйиитт ще . 1 ь ' І І і є Но Н . | Й Н : їі Н Не бої Кз ! НАС Шо ож 1 ' НЯ : Й . ' Во ї : Й же - 1 Н Я й я не песни ие з ен у Ми й пи пп ие ин щоку ох ють і пра и Н нйніх Ше ' Н Н р ,. Из « 4 Пе і з 1, Би І к п ж Я К ж б М 1 Н : х : - 1 Н й Н в ' м Кит я мин нн и и М дп чн о З ЧЕ, ДИН МИ зе. ни ше пк п жу енд чні ня гм Я ши енд жеюлто ло) сечова юю вою боексва дю ярі дан нн ов нин ов са зни й А св п п нн п ен в с з, о п а о Зо ЧИ ПО ОО з т. яку м І ї ' : І ц " 1 і Кз : ї кан к « і Е Нк Ж ее БОС ро Кві Ж г р'яй Кор Я а я я й ств ще ВИ ще у ВО и що и п и п ЧЕН Зно, ДИНИ ЧИ МИ ЗИ М В З пд я ЧА До - 2-80: плит или і клали ик и шви р Я І : пан МИ УНН - лани пЕшН з и и ще ше ни п А з є п п по ко по зо п ЗИ БЕ о : ' ' к з Н ї : к ЩІ т . ! ! ! КЕ 4 т ї І Н КО ; і блю м В нт всю В ню но лиж В. спочив пжовб яю ою сі песню бу т тодже сю ов жк Дню акт Де житя Без тутв чну тя Достюле М ню жі ЩЕ по спини нин мн пк нн з ни на пінні Мн Май ни інн на ння Канн й . і Н 1 ' : я Н 1 І : ( г 1 ' ' : і | ї 1 ' п ке . не Кк ' х ! Н - 1 ЇЇ ї : І з ' і 1 ' ' Й Кі 1 1 ' Га І в а ще в а у Ал ор ан ДА чи М Ве ші ни а зи ВН В тання - я Бо: о н- уд нянні» т і: ї ши ши ш ці і Нанесення 1 р АК 501 ф--ан-базова лінія ДІ радію в--- тя й ен кни нь зни і ік пн ши ви мини -в- нанесений золь: ВИД ао МЕНЕ МИ» п М п п п п п о З ЗВ МИ Сом пивних а Ма пон Р ' з мок же НИ і око 4 ї ро ' ва ЕЕ ото Ко. Е Я і і Н : : Е : 1 В ї БО вБох 40 осно пжсні. плтд плртллні пдЕщ стр нкиоя пдеддлнрих рол -- с для дел їй миши: мк и и м а в В о о В ВК о СВ З в не В п В
Фіг. 9
Графік запежності в'язкості 3495 золів ТО? від часу | - ще Її н-- ! - сл кпітякстннин г ніх І свя ні : | . , І тора зх ДЕАЇ мікс нн нн нн мери Й ' и і ї Те . Її Кк , 1 ія ня Її Бе г : : и і ни Ох о . і ' й і ет, ой : ; : Кг : : ' : й 1. ше я : є і ' о що
Сг. : 1 : : |! - Ж ' 1 : 1 6. з п н ше , ги і но ши . Н ' ї. і и ТП ще ОО шен дет шоже до сені шк сне досі по спон о вто а дю жетон нт пкт Що т ще Й ще 50; спот ця с: и и и . НИ -- шт, пкт тет яву а плововоаютья пифони п оии на р -. но ще сон Я ОЦ ни Да нив п а КЕН Ес пд пшитшп шрв я й нн, тт рент тт ет нттттнтн В І. що - ЩЕ І й я т Час/тижні М пи и ен
Фіг. 10 : Графік запежності в'язкості 3495 золів ТО? від часу у ОДУ фр трек тт Етно чне мат тт те вних ших шо Змінна ! : От, 1-9 1595ДЕА, 1 фосфуоцткта ЗУ! : : пок ти й шк -Ж- І1555ДЕА, 10095 фосф. к-та. З | т і пишх й 150: ре аведЕА, і фосфіюцтєтаїЇ | ние жи бли То фо жозяедеА Моз фосфкта. З ; Ор ши -- ря І 1 1 Н і Я но г 125 мк пінні ні пі сни вн понині ніна пий ШРНКНИ шо І . Н ! нин й ! ї : КО Ом, ї ! х і й Що КИМ ШИН ; ! ! і поля й 5 100: птря р м он мини ни шнлн пе нн я жтнння шк зиожхот тт яжтяю ми тки тля тт ізн тк В . Х, ше пра пжсттттттт ще Ук о и и зни пи ан т. : З Штейн пт наш п Я | Й т . ши оон с ИН СОДИ В г шк й І сен ення нн кн інн НИ АТ Час/тижні ин ин нн
Фіг. 11
В'язкість ненейтралізованих золі з З490 ПОЗ при прамивці гелів. водопровідною або демін. водою Й | В'язкість
400. пеня задо спа | нннннннннтнтннннннння
ЗЕД. Зою тютюн чну Зо поділити, сппцжжв, в В - -. в -- га - в з ї . мшк ше ШИ о о паяння сн шк Демін. 1595 ДЕА /Демін. 1895 ДЕА Бодопровід. Водопровід. 1595 ДЕА 1895 ДЕА Золь
Фіг. 12 р. -:.. Порівняння кількості МО базова лінія у порівнянні 00х Її
- . й з нанесеним зопем та закритим нанесеним золемо си Кох Днітижня, швидкість вітру х 1,3 мус ООН. но - я Ні теру латину тих т пк -е сити вч яку т тях на т ЩЕ 7 1 Н І 3. Н ! ї і Н г г ї І; х Н ї «В. ще 24 Нанесення іетняйїк» Кетин дян ння ий яти сіння нт) З п: фей базова лінія || ши ни не п п я ЧИ НИ ИН олова закрі деревом ЛЕТ в ше хору толь нанесений Бу а -е дича жуйних -. яні іі ше шин ще ши и и и в с: НВ В В ок й ї и 3 ; й І; Н й І. 1 (й ї х 1 і р ї у 1 і І Ї; й й БО фенів шили ис а ета и ни ни ен ЩІ и и Ж, ОН щі до: ЧЕХИ В Є І г о: ши ми ме и а ам де ДЕН З о пи а ет «- ОКА МИ НК Ко нао ЧИН АН А А ОН АН А ОН у ; прилипати тюлю тт рт вит Ку, Б щи в писок нини З нан них кни нини ин не нн ЕЕ п у НВ ав чину со о ИН п чик шо утво вк Зоя: рн В, рвав Зк; днини нини нена ин пи пи пи нів нин м еВ о а, ШЕ ПИ НИ З По З с п п п п п Зп з Зп п п В У Я до ва доро и сив шлаки п М В пи Пе од п о ми п ЕТ МИХ В ее и: В ни и Не и и а по а С п с Во з п є о КЕ п х дн пні поді юн кін я нік нд ста нини нн г се в вом вв У ВВ ТО 3 14 Б 46 47 4819 2091 39,23: т рис кто яд з Година дня ух ВШ
Фіг. 13 то "Порівняння кількості МО25- базова пінія у порівнянні ще - пил з нанесеним золем та закритим нанесеним золем суня ЩЕ : : що Дні тижня, швидкість вітру 51,3 м/с н ша : до: ст нич ен нення ант ! его анесення а І А НН: они ин Сдрбвовлня Гу ри З Вдя-фее закродеревомо рив фея ух и фони, оре Я -золь нанесений й оре " М М ЗВ; шо . Й 7 з ге Ме Її тр сни у фоні ву т св: дл щі : ТО сфрітряти вніс од арен На й ни ШИ Я: і. Н ї ї ' : І Кк а т : х ї а - Ж і і . : т т а ок на ла; ДО А НК У ах вий у. НЯНИ ЧИЯ Не яке я Кі і; т 2 т Кк клини ШК; им о шк Ка т ж т МНЕ. Ше ЕН ОО Де ДЕН насе Дек зни я ин ни и ун ж бо шоці ши и ниви в зи ве ми 5: с п ме ники В ши УДО і ит, фра т. ША : І М А а и х ОНИ ВИШ се ійв си 3: сла рова и гани ме ни пи Пи Ми Я ни п зай ен ння Є м) ЗК, Ж роди с : рою Кз Я пес рчша ау виш нн юн шини ж зх з и х я 1 1 ї ї Н ! , У і У 1 1 , ї Н . 1 ск я тору я вк ря ДК котре в ак р ктьви рох нях кою р ж кю ук фо тю тр тв м жк я жи ши мн нн на а а и ЕК Я пи их ре нако но за нн вою ки нон о а по ні со пе ні й о п нн нн НК Й Орла дим кп п по о п по по по по о с п о ан При с пиши и ен и п оп о пн п м пон ва за пли пан ня НИ У не у пи и кан нн пк п шия не и ни с пе п НЕ ЕЕ ВЕ КС ве шин Година дня. ун ри
Фіг. 14
UAA201406459A 2011-11-16 2012-11-16 Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану UA114187C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161560669P 2011-11-16 2011-11-16
PCT/US2012/065616 WO2013074984A1 (en) 2011-11-16 2012-11-16 Neutral, stable and transparent photocatalytic titanium dioxide sols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA114187C2 true UA114187C2 (uk) 2017-05-10

Family

ID=48280861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201406459A UA114187C2 (uk) 2011-11-16 2012-11-16 Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану

Country Status (21)

Country Link
US (2) US9352299B2 (uk)
EP (1) EP2780108B1 (uk)
JP (1) JP6146822B2 (uk)
KR (1) KR101968367B1 (uk)
CN (1) CN104010724B (uk)
AU (1) AU2012340198B2 (uk)
BR (1) BR112014011860B1 (uk)
CA (1) CA2856095C (uk)
DK (1) DK2780108T3 (uk)
ES (1) ES2860931T3 (uk)
MX (1) MX2014005975A (uk)
MY (1) MY167566A (uk)
PH (1) PH12014501105A1 (uk)
PL (1) PL2780108T3 (uk)
PT (1) PT2780108T (uk)
SG (1) SG11201402330WA (uk)
SI (1) SI2780108T1 (uk)
TW (1) TWI604889B (uk)
UA (1) UA114187C2 (uk)
WO (1) WO2013074984A1 (uk)
ZA (1) ZA201404097B (uk)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9528009B2 (en) * 2011-04-15 2016-12-27 Craig Grossman Composition and method to form a self decontaminating surface
US11166458B2 (en) 2011-04-15 2021-11-09 Allied Bioscience, Inc. Wet wipes comprising antimicrobial coating compositions
EP2697422B1 (en) 2011-04-15 2019-01-16 Allied Bioscience, Inc Method to form a self decontaminating surface
UA114187C2 (uk) 2011-11-16 2017-05-10 Крістал Юесей Інк. Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану
US20130266370A1 (en) * 2012-03-16 2013-10-10 Intecrete, Llc Multi-layered cement compositions containing photocatalyst particles and method for creating multi-layered cement compositions containing photocatalyst particles
WO2014118372A1 (en) * 2013-02-02 2014-08-07 Joma International A/S An aqueous dispersion comprising tio2 particles
WO2014118371A1 (en) * 2013-02-03 2014-08-07 Joma International A/S A catalytic substrate surface containing particles
GB2521405B (en) * 2013-12-18 2015-12-02 Dublin Inst Of Technology A surface coating
CN104626680B (zh) * 2015-03-03 2016-09-07 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种复合黑色二氧化钛薄膜及其制备方法
SI3365394T1 (sl) 2015-10-21 2020-10-30 Tronox Llc Oplaščenja, ki znižujejo NOx in postopki za zniževanje NOx s pomočjo njih
BR112018010044A2 (pt) * 2015-11-20 2018-11-21 Cristal Usa Inc composições de dióxido de titânio e sua utilização como agentes despoluidores
EP3377446B1 (en) 2015-12-10 2019-04-03 Cristal USA Inc. Concentrated photoactive, neutral titanium dioxide sol
WO2017156372A1 (en) * 2016-03-10 2017-09-14 Cristal Usa Inc. Photocatalytic coating compositions
KR101856971B1 (ko) 2016-12-20 2018-05-15 (주) 클레어 TiO2 졸과 유기산 발효액이 함유된 새집증후군 제거제의 제조방법
CN107352579A (zh) * 2017-07-17 2017-11-17 上海友兰科技有限公司 一种超亲水自清洁二氧化钛溶胶的制备方法
CN107917351A (zh) * 2017-10-27 2018-04-17 中山市汉庭照明科技有限公司 一种具有除甲醛效果的 led 灯泡及制备方法
IT201800003836A1 (it) * 2018-03-21 2019-09-21 Andrea Gaglianone Composizione e metodo di sanificazione per la sanificazione-purificazione di superfici e ambienti
US11951221B2 (en) 2018-06-19 2024-04-09 Northwestern University Silver and titanium dioxide based optically transparent antimicrobial coatings and related methods
CN108967442B (zh) * 2018-07-24 2020-06-05 广东省生态环境技术研究所 一种抑制水稻镉砷积累的亚铁改性硒溶胶及其制备方法与应用
TWI779203B (zh) * 2018-12-10 2022-10-01 愛爾蘭商卡斯特斯科技公司 摻磷表面塗層及其製備方法
WO2020120272A1 (en) * 2018-12-10 2020-06-18 Kastus Technologies Dac P-doped surface coatings and process of preparation thereof
PL428604A1 (pl) * 2019-01-16 2020-07-27 Bolix Spółka Akcyjna Sposób zabezpieczenia nowo wykonanej elewacji przed wystąpieniem skażenia mikrobiologicznego oraz sposób renowacji elewacji budynku dotkniętej skażeniem mikrobiologicznym
CN110090571A (zh) * 2019-04-01 2019-08-06 江苏奥净嘉环保科技有限公司 一种纳米二氧化钛分散液的制备方法
DE102020110567A1 (de) * 2020-04-17 2021-10-21 Mursall Aktive Coating GmbH Verfahren zum Aufbringen einer Beschichtung auf eine Glasoberfläche
CN112246262A (zh) * 2020-10-27 2021-01-22 长春工业大学 过渡金属Zn、Ag修饰的催化剂的制备
US11253842B1 (en) * 2021-04-02 2022-02-22 TiCoat, Inc. Titanium dioxide containing peroxo titanium complex and methods of manufacturing and application of the same
CN114604947A (zh) * 2022-03-21 2022-06-10 衡阳市建衡实业有限公司 一种含钛复合聚硫酸铁絮凝剂及其制备方法与应用
KR102632414B1 (ko) * 2022-10-21 2024-02-05 (재)한국건설생활환경시험연구원 압전소자와 광촉매 개질제를 이용한 스마트 도로 관리 시스템
CN117380172B (zh) * 2023-10-11 2024-04-16 齐鲁工业大学(山东省科学院) 具有双亲性结构的光催化自清洁金属氢氧化物/TiO2水溶胶及其制备方法与应用

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8300554D0 (en) * 1983-01-10 1983-02-09 Atomic Energy Authority Uk Catalyst preparation
DE3777931D1 (de) * 1986-09-22 1992-05-07 Ishihara Sangyo Kaisha Titandioxydsol und verfahren zur seiner herstellung.
JPS63215520A (ja) * 1987-03-03 1988-09-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 中性チタニアゾル及びその製造方法
US5403513A (en) 1987-10-07 1995-04-04 Catalyst & Chemical Industries, Co., Ltd. Titanium oxide sol and process for preparation thereof
US5961843A (en) 1994-10-05 1999-10-05 Toto Ltd. Antimicrobial solid material, process for producing the same, and method of utilizing the same
US6387844B1 (en) * 1994-10-31 2002-05-14 Akira Fujishima Titanium dioxide photocatalyst
KR100365663B1 (ko) 1994-10-31 2003-02-25 카나가와 아카데미 오브 사이언스 앤드 테크놀로지 산화티탄광촉매구조체및그제조방법
US5897958A (en) * 1995-10-26 1999-04-27 Asahi Glass Company Ltd. Modified titanium oxide sol, photocatalyst composition and photocatalyst composition-forming agent
US6238738B1 (en) * 1996-08-13 2001-05-29 Libbey-Owens-Ford Co. Method for depositing titanium oxide coatings on flat glass
ATE316422T1 (de) * 1998-05-14 2006-02-15 Showa Denko Kk Titandioxid sol, dünner film und verfahren zu deren herstellung
US6569920B1 (en) * 2000-08-16 2003-05-27 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Titanium dioxide slurries having improved stability
JP4521795B2 (ja) * 2000-11-08 2010-08-11 多木化学株式会社 酸化チタンゾル組成物
JP2002179949A (ja) 2000-12-11 2002-06-26 Hitachi Chem Co Ltd チタニア膜形成用液体、チタニア膜の形成法、チタニア膜及びチタニア膜を用いた部材
US7060643B2 (en) * 2000-12-28 2006-06-13 Showa Denko Kabushiki Kaisha Photo-functional powder and applications thereof
KR20030043536A (ko) * 2001-11-28 2003-06-02 티오켐 주식회사 수열합성법을 이용한 고활성 광촉매 산화티탄 졸 제조 방법
FR2838734B1 (fr) 2002-04-17 2005-04-15 Saint Gobain Substrat a revetement auto-nettoyant
CN1218634C (zh) 2002-04-30 2005-09-14 香港中文大学 具有高杀菌光活性介孔二氧化钛薄膜的制备方法
US7521039B2 (en) 2002-11-08 2009-04-21 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Photocatalytic rutile titanium dioxide
KR100541750B1 (ko) * 2003-04-03 2006-01-10 (주)선한엠엔티 중성 이산화티탄 콜로이드 용액, 그것의 제조방법 및그것을 포함하는 코팅제
JP4540971B2 (ja) * 2003-12-05 2010-09-08 石原産業株式会社 中性酸化チタンゾルおよびその製造方法
JP4522082B2 (ja) * 2003-12-05 2010-08-11 石原産業株式会社 光触媒液状組成物およびそれを用いて形成した光触媒体
WO2005083013A1 (en) 2004-01-30 2005-09-09 Millennium Chemicals Coating composition having surface depolluting properties
DE102005036427A1 (de) 2005-08-03 2007-02-08 Schott Ag Substrat, umfassend zumindest eine voll- oder teilflächige makrostrukturierte Schicht, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20070195259A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Microban Products Company Antimicrobial spectacle
JP4606385B2 (ja) * 2006-06-05 2011-01-05 多木化学株式会社 アルカリ型酸化チタンゾルの製造方法
JP4880410B2 (ja) 2006-09-28 2012-02-22 多木化学株式会社 光触媒コーティング組成物が被覆された部材
PT1935929E (pt) 2006-12-19 2012-02-09 Evonik Degussa Gmbh Processo sol-gel para produzir películas protetoras para substratos poliméricos
US7763565B2 (en) * 2007-08-31 2010-07-27 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Transparent, stable titanium dioxide sols
US7820724B2 (en) * 2008-02-14 2010-10-26 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Colloidal titanium dioxide sols
KR100935512B1 (ko) * 2008-05-15 2010-01-06 경북대학교 산학협력단 이산화티타늄 광촉매의 제조방법 및 이에 의해 제조된이산화티타늄 광촉매
JP2010148999A (ja) * 2008-12-24 2010-07-08 Taki Chem Co Ltd 光触媒酸化チタンゾル及びその製造方法
JP2011190152A (ja) * 2010-03-16 2011-09-29 Tayca Corp 無定形チタニアゾルおよびその製造方法
UA114187C2 (uk) 2011-11-16 2017-05-10 Крістал Юесей Інк. Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану

Also Published As

Publication number Publication date
TWI604889B (zh) 2017-11-11
MY167566A (en) 2018-09-20
US20160228850A1 (en) 2016-08-11
CA2856095A1 (en) 2013-05-23
SG11201402330WA (en) 2014-06-27
CN104010724A (zh) 2014-08-27
MX2014005975A (es) 2014-08-27
AU2012340198B2 (en) 2016-12-01
JP2015502250A (ja) 2015-01-22
PT2780108T (pt) 2021-03-03
KR20140099905A (ko) 2014-08-13
TW201328779A (zh) 2013-07-16
NZ713282A (en) 2016-09-30
PH12014501105B1 (en) 2014-08-11
PL2780108T3 (pl) 2021-07-19
ZA201404097B (en) 2017-08-30
CN104010724B (zh) 2016-12-28
EP2780108A4 (en) 2015-08-19
AU2012340198A1 (en) 2014-06-26
EP2780108B1 (en) 2020-12-30
SI2780108T1 (sl) 2021-07-30
NZ625870A (en) 2015-12-24
BR112014011860B1 (pt) 2020-12-15
US20130122074A1 (en) 2013-05-16
CA2856095C (en) 2019-07-16
BR112014011860A2 (pt) 2017-06-13
DK2780108T3 (da) 2021-02-15
JP6146822B2 (ja) 2017-06-14
PH12014501105A1 (en) 2014-08-11
WO2013074984A1 (en) 2013-05-23
KR101968367B1 (ko) 2019-04-11
EP2780108A1 (en) 2014-09-24
ES2860931T3 (es) 2021-10-05
US9352299B2 (en) 2016-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA114187C2 (uk) Нейтральні, стабільні й прозорі золі фотокаталітичного діоксиду титану
JP4880410B2 (ja) 光触媒コーティング組成物が被覆された部材
La Russa et al. Testing the antibacterial activity of doped TiO2 for preventing biodeterioration of cultural heritage building materials
AU2008292827B2 (en) Transparent, stable titanium dioxide sols
US20110159109A1 (en) Titania dispersion and method for making
CN100531898C (zh) 纳米二氧化钛/二氧化硅复合光催化溶胶的制备方法及透明光催化膜
JP4169163B1 (ja) 光触媒酸化チタンゾル及びこれを用いたコーティング組成物
Maulidiyah et al. Photo-inactivation Staphylococcus aureus by using formulation of Mn-N-TiO2 composite coated wall paint
Goffredo et al. Nanotreatments to inhibit microalgal fouling on building stone surfaces
AU2016366816A1 (en) Concentrated photoactive, neutral titanium dioxide sol
Ubonchonlakate et al. P. aeruginosa inactivation with silver and nickel doped TiO2 film coat on glass fiber riving
JP2010148999A (ja) 光触媒酸化チタンゾル及びその製造方法
JP2009263651A (ja) 光触媒コーティング組成物
EP1904594A1 (en) Suspensions of titanium dioxide and method for obtaining them
Ryabkova et al. Properties of poly (titanium oxide)-containing polymeric materials exhibiting UV-induced superhydrophilicity under simulated climate test conditions
NZ625870B2 (en) Neutral, stable and transparent photocatalytic titanium dioxide sols
NZ713282B2 (en) Neutral, stable and transparent photocatalytic titanium dioxide sols
Sumana et al. Solar light induced bactericidal activity of silver loaded TiO2
Maiti et al. Differential susceptibility of gram positive and gram negative bacteria towards ZnO nanoparticles
JP2009185071A (ja) ゾル