TWI826611B - 積層體 - Google Patents

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TWI826611B TW108145074A TW108145074A TWI826611B TW I826611 B TWI826611 B TW I826611B TW 108145074 A TW108145074 A TW 108145074A TW 108145074 A TW108145074 A TW 108145074A TW I826611 B TWI826611 B TW I826611B
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Abstract

本發明提供一種使表面保護膜或補強用膜積層於載體片材而成之積層體,於將該積層體以卷對卷方式連續地向構件進行貼附時,表面保護膜或補強用膜之基材面不易自載體片材所具有之黏著劑層浮起。 本發明之積層體係依序具有樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)、黏著劑層(2)、樹脂膜(3)之5層以上之積層體,且該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)直接積層,該樹脂膜(2)與該黏著劑層(2)直接積層,該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被寬度0.5 mm~10 mm之貫通孔區分成複數個,被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為1 mm~2000 mm,以該樹脂膜(1)成為外側之方式捲繞於直徑6英吋之捲筒時,被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分自該黏著劑層(2)浮起之最大量,於該貫通孔之寬度為5 mm、被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為50 mm時,為0.2 mm以下。

Description

積層體
本發明係關於一種積層體。較佳為本發明關於一種於光學構件或電子構件之製造步驟中能夠良好地使用之積層體。
於光學構件或電子構件之製造步驟中,存在為了防止在加工、組裝、檢查、運輸等時對構件之表面造成損傷而貼附表面保護膜(SPV),或為了對較薄脆弱之構件加以補強而貼附補強用膜(RF)的情況(例如專利文獻1等)。
為了提昇如上所述之貼附步驟中之效率,相較於逐片地貼附表面保護膜或補強用膜之步驟,卷對卷(Roll-to-Roll)方式之連續步驟更為有效。
若將表面保護膜或補強用膜之基材面貼附於具有基材與輕剝離黏著劑層之載體片材之該輕剝離黏著劑層面而製成積層體,則能夠以卷對卷之方式連續地向構件貼附該表面保護膜或該補強用膜。於該情形時,貼附後將載體片材剝離。
然而,使用如上所述之積層體連續地進行向構件之貼附步驟時,存在出現表面保護膜或補強用膜之基材面(尤其是端部)自載體片材之輕剝離黏著劑層浮起之現象的情況。此種現象尤其於將如上所述之積層體捲出時、或通過輥時、或將表面保護膜或補強用膜之隔離件剝離時經常見到。
若出現如上所述之現象,則表面保護膜或補強用膜向構件上之貼附位置之對準精度降低,產生偏移錯位之問題。又,若出現如上所述之現象,則會產生表面保護膜或補強用膜以浮起部位為起點,於向構件貼附前自載體片材之輕剝離黏著劑層剝離之問題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本專利特開2016-17109號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明之課題在於提供一種使表面保護膜或補強用膜積層於載體片材而成之積層體,於將該積層體以卷對卷方式連續地向構件進行貼附時,表面保護膜或補強用膜之基材面不易自載體片材所具有之黏著劑層浮起。 [解決問題之技術手段]
本發明之積層體係依序具有樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)、黏著劑層(2)、樹脂膜(3)之5層以上之積層體,且 該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)直接積層, 該樹脂膜(2)與該黏著劑層(2)直接積層, 該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被寬度0.5 mm~10 mm之貫通孔區分成複數個, 被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為1 mm~2000 mm, 以該樹脂膜(1)成為外側之方式捲繞於直徑6英吋之捲筒時,被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分自該黏著劑層(2)浮起之最大量,於該貫通孔之寬度為5 mm、被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為50 mm時,為0.2 mm以下。
於一實施形態中,上述樹脂膜(2)之平面方向側之總面積小於上述黏著劑層(2)之平面方向側之總面積。 [發明之效果]
根據本發明,可提供一種使表面保護膜或補強用膜積層於載體片材而成之積層體,且於將該積層體以卷對卷方式連續地向構件進行貼附時,表面保護膜或補強用膜之基材面不易自載體片材所具有之黏著劑層浮起。
本說明書中出現「重量」之表達之情形時,可與作為表示重量之SI系單位所慣用之「質量」相互替換。
本說明書中出現「(甲基)丙烯醯基」之表達之情形時,意指「丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基」,出現「(甲基)丙烯酸酯」之表達之情形時,意指「丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯」,出現「(甲基)烯丙基」之表達之情形時,意指「烯丙基及/或甲基烯丙基」,出現「(甲基)丙烯醛」之表達之情形時,意指「丙烯醛及/或甲基丙烯醛」。
≪≪1.積層體≫≫ 本發明之積層體係依序具有樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)、黏著劑層(2)、樹脂膜(3)之5層以上之積層體,且該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)直接積層,該樹脂膜(2)與該黏著劑層(2)直接積層。
本發明之積層體只要依序具有樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)、黏著劑層(2)、樹脂膜(3),且該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)直接積層,該樹脂膜(2)與該黏著劑層(2)直接積層,則可於並不損及本發明之效果之範圍內具有任意適宜之其他層。
本發明之積層體之積層數根據上述其他層之數量,較佳為5層~10層,更佳為5層~8層,進而較佳為5層~7層,尤佳為5層~6層,最佳為5層。
本發明之積層體中之黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被寬度0.5 mm~10 mm之貫通孔區分成複數個。此種貫通孔之寬度較佳為0.6 mm~8 mm,更佳為0.7 mm~6 mm,進而較佳為0.8 mm~5 mm,尤佳為0.9 mm~4 mm,最佳為1 mm~3 mm。此種貫通孔較佳為實質上呈長方體形狀。
本發明之積層體藉由黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被特定長度之貫通孔區分成複數個,從而可成為在以卷對卷方式連續地貼附於構件時,表面保護膜或補強用膜之基材面不易自載體片材所具有之黏著劑層浮起之積層體。
於本發明之積層體中,藉由上述貫通孔將黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分區分成複數個。被貫通孔區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為1 mm~2000 mm,較佳為1 mm~1000 mm,更佳為1 mm~500 mm,進而較佳為2 mm~500 mm,尤佳為2 mm~400 mm,最佳為2 mm~300 mm。藉由被貫通孔區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度處於特定範圍,本發明之積層體可成為在以卷對卷方式連續地貼附於構件時,表面保護膜或補強用膜之基材面不易自載體片材所具有之黏著劑層浮起之積層體。
本發明之積層體較佳為樹脂膜(2)之平面方向側之總面積小於黏著劑層(2)之平面方向側之總面積。樹脂膜(2)之平面方向側之總面積相對於黏著劑層(2)之平面方向側之總面積的比率較佳為20%~99.9%,更佳為50%~99%,進而較佳為60%~98%,尤佳為70%~97%,最佳為80%~96%。藉由樹脂膜(2)之平面方向側之總面積小於黏著劑層(2)之平面方向側之總面積,本發明之積層體可成為在以卷對卷方式連續地貼附於構件時,表面保護膜或補強用膜之基材面不易自載體片材所具有之黏著劑層浮起之積層體。
將本發明之積層體以樹脂膜(1)成為外側之方式捲繞於直徑6英吋之捲筒,所區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分自黏著劑層(2)浮起之最大量於貫通孔之寬度為5 mm、被貫通孔區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為50 mm時為0.5 mm以下,較佳為0.3 mm以下,更佳為0.2 mm以下,進而較佳為0.1 mm以下,尤佳為0.08 mm以下,最佳為0 mm。上述浮起之測定方法記於下文。
將本發明之積層體以樹脂膜(1)成為外側之方式捲繞於直徑6英吋之捲筒,所區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分自黏著劑層(2)浮起之最大量於貫通孔之寬度為3 mm、被貫通孔區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為50 mm時,較佳為0.7 mm以下,更佳為0.5 mm以下,進而較佳為0.3 mm以下,尤佳為0.2 mm以下,最佳為0 mm。上述浮起之測定方法記於下文。
將本發明之積層體以樹脂膜(1)成為外側之方式捲繞於直徑6英吋之捲筒,所區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分自黏著劑層(2)浮起之最大量,於貫通孔之寬度為1 mm、被貫通孔區分出之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為50 mm時,較佳為1.2 mm以下,更佳為1.0 mm以下,進而較佳為0.5 mm以下,尤佳為0.2 mm以下,最佳為0.1 mm以下。上述浮起之測定方法記於下文。
本發明之積層體之一實施形態如圖1所示,本發明之積層體100係由樹脂膜(1)10、黏著劑層(1)20、樹脂膜(2)30、黏著劑層(2)40、樹脂膜(3)50依序直接積層而成。於圖1中,黏著劑層(1)20與樹脂膜(2)30之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被特定長度之貫通孔60區分成複數個,構成複數個分開之黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分。
於圖1所示之本發明之積層體之一實施形態中,樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)之積層體部分可成為表面保護膜或補強用膜。於該情形時,樹脂膜(1)可成為隔離件。
於圖1所示之本發明之積層體之一實施形態中,黏著劑層(2)、樹脂膜(3)之積層體部分可成為載體片材。載體片材亦可作為表面保護膜使用。
本發明之積層體於溫度23℃、濕度50%RH之環境下以剝離角度180度、剝離速度30 mm/分鐘將該黏著劑層(2)自該樹脂膜(2)剝離時之黏著力較佳為1 gf/25 mm以上,更佳為1 gf/25 mm~10 gf/25 mm,進而較佳為1.2 gf/25 mm~8 gf/25 mm,進而較佳為1.4 gf/25 mm~7 gf/25 mm,尤佳為1.6 gf/25 mm~5 gf/25 mm,最佳為1.8 gf/25 mm~3 gf/25 mm。若上述黏著力處於上述範圍內,則於將本發明之積層體以卷對卷方式連續地向構件進行貼附時,更能夠抑制樹脂膜(2)自黏著劑層(2)浮起。上述黏著力之測定方法記於下文。
本發明之積層體於溫度23℃、濕度50%RH之環境下以剝離角度180度、剝離速度300 mm/分鐘將該黏著劑層(2)自該樹脂膜(2)剝離時之黏著力較佳為2 gf/25 mm以上,更佳為2 gf/25 mm~20 gf/25 mm,進而較佳為2.5 gf/25 mm~10 gf/25 mm,進而較佳為3 gf/25 mm~9 gf/25 mm,尤佳為3 gf/25 mm~8 gf/25 mm,最佳為3.5 gf/25 mm~7 gf/25 mm。若上述黏著力處於上述範圍內,則於將本發明之積層體以卷對卷方式連續地向構件進行貼附時,更能夠抑制樹脂膜(2)自黏著劑層(2)浮起。上述黏著力之測定方法記於下文。
本發明之積層體於溫度23℃、濕度50%RH之環境下以剝離角度180度、剝離速度2400 mm/分鐘將該黏著劑層(2)自該樹脂膜(2)剝離時之黏著力較佳為5 gf/25 mm以上,更佳為5 gf/25 mm~100 gf/25 mm,進而較佳為7 gf/25 mm~60 gf/25 mm,進而較佳為8 gf/25 mm~40 gf/25 mm,尤佳為9 gf/25 mm~30 gf/25 mm,最佳為10 gf/25 mm~25 gf/25 mm。若上述黏著力處於上述範圍內,則於將本發明之積層體以卷對卷方式連續地向構件進行貼附時,更能夠抑制樹脂膜(2)自黏著劑層(2)浮起。上述黏著力之測定方法記於下文。
本發明之積層體較佳為黏著劑層(1)之於溫度23℃、濕度50%RH之環境下以剝離角度180度、剝離速度300 mm/分鐘將該黏著劑層(1)自玻璃剝離時之黏著力(1)與黏著劑層(2)之於溫度23℃、濕度50%RH之環境下以剝離角度180度、剝離速度300 mm/分鐘將該黏著劑層(2)自玻璃剝離時之黏著力(2)係黏著力(1)>黏著力(2)。藉由黏著力(1)>黏著力(2),更能夠表現出本發明之效果。上述黏著力之測定方法記於下文。
本發明之積層體之全光線透過率較佳為60%以上,更佳為70%~100%,進而較佳為80%~100%,尤佳為83%~100%,最佳為85%~100%。上述全光線透過率之測定方法記於下文。
本發明之積層體之霧度較佳為15%以下,更佳為0%~10%,進而較佳為0%~8%,尤佳為0%~7%,最佳為0%~6%。上述霧度之測定方法記於下文。
≪1-1.樹脂膜(1)≫ 關於樹脂膜(1)之厚度,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為1 μm~300 μm,更佳為10 μm~200 μm,進而較佳為30 μm~150 μm,尤佳為40 μm~100 μm,最佳為50 μm~80 μm。
樹脂膜(1)包含樹脂基材膜(1a)。
作為樹脂基材膜(1a),例如可例舉:包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯系樹脂之塑膠膜;包含以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等α-烯烴作為單體成分之烯烴系樹脂之塑膠膜;包含聚氯乙烯(PVC)之塑膠膜;包含乙酸乙烯酯系樹脂之塑膠膜;包含聚碳酸酯(PC)之塑膠膜;包含聚苯硫醚(PPS)之塑膠膜;包含聚醯胺(尼龍)、全芳香族聚醯胺(aramid)等醯胺系樹脂之塑膠膜;包含聚醯亞胺系樹脂之塑膠膜;包含聚醚醚酮(PEEK)之塑膠膜;包含聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烴系樹脂之塑膠膜;包含聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系樹脂等之塑膠膜等。
樹脂基材膜(1a)可僅為1層,亦可為2層以上。樹脂基材膜(1a)亦可為經延伸者。
亦可對樹脂基材膜(1a)實施表面處理。作為表面處理,例如可例舉:電暈處理、電漿處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線處理、底塗劑塗覆處理等。
樹脂基材膜(1a)亦於並不損及本發明之效果之範圍內包含任意適宜之添加劑。
為了提高自黏著劑層(1)之剝離性,樹脂膜(1)亦可具有離型層(1b)。於樹脂膜(1)具有離型層(1b)之情形時,將離型層(1b)之側直接積層於黏著劑層(1)而成。
關於離型層(1b)之形成材料,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之形成材料。作為此種形成材料,例如可例舉:聚矽氧系離型劑、氟系離型劑、長鏈烷基系離型劑、脂肪酸醯胺系離型劑等。該等之中,較佳為聚矽氧系離型劑。離型層(1b)可以塗佈層之方式來形成。
關於離型層(1b)之厚度,可於並不損及本發明之效果之範圍內,根據目的而採用任意適宜之厚度。作為此種厚度,較佳為10 nm~2000 nm,更佳為10 nm~1500 nm,進而較佳為10 nm~1000 nm,尤佳為10 nm~500 nm。
離型層(1b)可僅為1層,亦可為2層以上。
作為聚矽氧系離型層,例如可例舉加成反應型聚矽氧樹脂。作為加成反應型聚矽氧樹脂,具體而言,例如可例舉:信越化學工業製造之KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-847T;Toshiba Silicone製造之TPR-6700、TPR-6710、TPR-6721;Dow Corning Toray製造之SD7220、SD7226等。聚矽氧系離型層之塗佈量(乾燥後)較佳為0.01 g/m2 ~2 g/m2 ,更佳為0.01 g/m2 ~1 g/m2 ,進而較佳為0.01 g/m2 ~0.5 g/m2
離型層(1b)之形成例如可藉由如下方式進行:採用反向凹版塗佈、棒式塗佈、模嘴塗佈等先前公知之塗佈方式於任意適宜之層上塗佈上述形成材料後,於通常120~200℃左右之溫度下實施熱處理,藉此使之硬化。又,視需要亦可併用熱處理與紫外線照射等活性能量線照射。
樹脂膜(1)亦可具有抗靜電層(1c)。
關於抗靜電層(1c)之厚度,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之厚度。作為此種厚度,較佳為1 nm~1000 nm,更佳為5 nm~900 nm,進而較佳為7.5 nm~800 nm,尤佳為10 nm~700 nm。
抗靜電層(1c)可僅為1層,亦可為2層以上。
作為抗靜電層(1c),只要為能夠發揮抗靜電效果之層,則可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之抗靜電層。作為此種抗靜電層,較佳為於任意適宜之基材層上塗佈包含導電性聚合物之導電塗佈液所形成之抗靜電層。具體而言,例如於樹脂基材膜(1a)上塗佈包含導電性聚合物之導電塗佈液所形成之抗靜電層。作為具體之塗佈方法,可例舉:輥式塗佈法、棒式塗佈法、凹版塗佈法等。
關於導電性聚合物,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之導電性聚合物。作為此種導電性聚合物,例如可例舉:於π共軛系導電性聚合物中摻雜有聚陰離子之導電性聚合物等。作為π共軛系導電性聚合物,可例舉:聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等鏈狀導電性聚合物。作為聚陰離子,可例舉:聚苯乙烯磺酸、聚異戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙酯磺酸、聚甲基丙烯醯羧酸等。導電性聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。
樹脂膜(1)之一實施形態依序包含樹脂基材膜(1a)、抗靜電層(1c)及離型層(1b)。代表性而言,該實施形態包含樹脂基材膜(1a)、抗靜電層(1c)及離型層(1b)。
樹脂膜(1)之另一實施形態依序包含抗靜電層(1c)、樹脂基材膜(1a)、抗靜電層(1c)及離型層(1b)。代表性而言,該實施形態包含抗靜電層(1c)、樹脂基材膜(1a)、抗靜電層(1c)及離型層(1b)。
≪1-2.黏著劑層(1)≫ 黏著劑層(1)可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之黏著劑層。黏著劑層(1)可僅為1層,亦可為2層以上。
關於黏著劑層(1)之厚度,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為0.5 μm~150 μm,更佳為1 μm~100 μm,進而較佳為3 μm~80 μm,尤佳為5 μm~50 μm,最佳為5 μm~30 μm。
如上所述,黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被特定長度之貫通孔區分成複數個。
黏著劑層(1)較佳為包含選自由丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑所組成之群中之至少1種。
黏著劑層(1)可藉由任意適宜之方法形成。作為此種方法,例如可例舉如下方法:於任意適宜之基材(例如樹脂膜(2))上塗佈黏著劑組合物(選自由丙烯酸系黏著劑組合物、胺基甲酸酯系黏著劑組合物、橡膠系黏著劑組合物、聚矽氧系黏著劑組合物所組成之群中之至少1種),視需要進行加熱、乾燥後,視需要使之硬化,從而於該基材上形成黏著劑層。作為此種塗佈之方法,例如可例舉:凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、氣刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機、輥刷塗佈機等方法。
黏著劑層(1)亦可包含導電成分。導電成分可僅為1種,亦可為2種以上。
<1-2-1.丙烯酸系黏著劑> 丙烯酸系黏著劑係由丙烯酸系黏著劑組合物形成。
就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,丙烯酸系黏著劑組合物較佳為包含丙烯酸系聚合物與交聯劑。
丙烯酸系聚合物於丙烯酸系黏著劑之領域中可被稱作所謂之基礎聚合物。丙烯酸系聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。
丙烯酸系黏著劑組合物中之丙烯酸系聚合物之含有比率以固形物成分換算計,較佳為60重量%~99.9重量%,更佳為65重量%~99.9重量%,進而較佳為70重量%~99.9重量%,尤佳為75重量%~99.9重量%,最佳為80重量%~99.9重量%。
作為丙烯酸系聚合物,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之丙烯酸系聚合物。
就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為30萬~250萬,更佳為35萬~200萬,進而較佳為40萬~180萬,尤佳為50萬~150萬。
作為丙烯酸系聚合物,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為由組合物(A)藉由聚合所形成之丙烯酸系聚合物,上述組合物(A)包含(a成分)烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯、(b成分)選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種。
作為丙烯酸系聚合物,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為由包含烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(a成分)、且並不包含具有OH基之(甲基)丙烯酸酯而是包含(甲基)丙烯酸作為(b成分)的組合物(A)藉由聚合所形成之丙烯酸系聚合物,更佳為由包含烷基酯部分之烷基之碳數為4~8之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(a成分)、且並不包含具有OH基之丙烯酸酯而是包含(甲基)丙烯酸作為(b成分)的組合物(A)藉由聚合所形成之丙烯酸系聚合物。
(a成分)、(b成分)分別獨立地可僅為1種,亦可為2種以上。
作為烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分),例如可例舉:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。該等之中,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作為選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種(b成分),例如可例舉:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等具有OH基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。該等之中,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸,更佳為丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸。
組合物(A)亦可包含(a)成分及(b)成分以外之共聚性單體。共聚性單體可僅為1種,亦可為2種以上。作為此種共聚性單體,例如可例舉:伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸、該等之酸酐(例如順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基之單體)等含羧基之單體(其中不包括(甲基)丙烯酸);(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含胺基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體;丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基之單體;N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯𠰌啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基㗁唑等含雜環之乙烯基系單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基之單體;丙烯醯磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基之單體;環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含醯亞胺基之單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等含異氰酸基之單體;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯等具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴類或二烯類;乙烯基烷基醚等乙烯醚類;氯乙烯等。
作為共聚性單體,亦可採用多官能性單體。所謂多官能性單體係指一分子中具有2個以上之乙烯性不飽和基之單體。關於乙烯性不飽和基,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之乙烯性不飽和基。作為此種乙烯性不飽和基,例如可例舉:乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能基。作為多官能性單體,例如可例舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯等。此種多官能性單體可僅為1種,亦可為2種以上。
作為共聚性單體,亦可採用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可僅為1種,亦可為2種以上。
關於烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)之含量,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量%),較佳為30重量%以上,更佳為35重量%~99重量%,進而較佳為40重量%~98重量%,尤佳為50重量%~95重量%。
關於選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種(b成分)之含量,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量%),較佳為1重量%以上,更佳為1重量%~30重量%,進而較佳為2重量%~20重量%,尤佳為3重量%~10重量%。
組合物(A)可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:聚合起始劑、鏈轉移劑、溶劑等。該等其他成分之含量可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之含量。
聚合起始劑可根據聚合反應之種類而採用熱聚合起始劑或光聚合起始劑(光起始劑)等。聚合起始劑可僅為1種,亦可為2種以上。
較佳為於藉由溶液聚合獲得丙烯酸系聚合物時可採用熱聚合起始劑。作為此種熱聚合起始劑,例如可例舉:偶氮系聚合起始劑、過氧化物系聚合起始劑(例如,過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯等)、氧化還原系聚合起始劑等。該等熱聚合起始劑之中,尤佳為日本專利特開2002-69411號公報中揭示之偶氮系起始劑。此種偶氮系聚合起始劑就聚合起始劑之分解物不易作為成為加熱產生氣體(釋氣)之產生原因之部分而殘留於丙烯酸系聚合物中的方面而言較佳。作為偶氮系聚合起始劑,可例舉:2,2'-偶氮二異丁腈(以下有時稱為AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下有時稱為AMBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸等。
較佳為於藉由活性能量線聚合獲得丙烯酸系聚合物時可採用光聚合起始劑。作為光聚合起始劑,例如可例舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿系光聚合起始劑等。
作為安息香醚系光聚合起始劑,例如可例舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、甲氧苯甲醚等。作為苯乙酮系光聚合起始劑,例如可例舉:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(第三丁基)二氯苯乙酮等。作為α-酮醇系光聚合起始劑,例如可例舉:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可例舉:2-萘磺醯氯等。作為光活性肟系光聚合起始劑,例如可例舉:1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟等。作為安息香系光聚合起始劑,例如可例舉:安息香等。作為苯偶醯系光聚合起始劑,例如可例舉:苯偶醯等。作為二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可例舉:二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為縮酮系光聚合起始劑,例如可例舉:苯偶醯二甲基縮酮等。作為9-氧硫𠮿系光聚合起始劑,例如可例舉:9-氧硫𠮿、2-氯9-氧硫𠮿、2-甲基9-氧硫𠮿、2,4-二甲基9-氧硫𠮿、異丙基9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基9-氧硫𠮿、十二烷基9-氧硫𠮿等。
丙烯酸系黏著劑組合物亦可含有交聯劑。藉由使用交聯劑,可提昇丙烯酸系黏著劑之凝集力,更能夠表現出本發明之效果。交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為交聯劑,可例舉:多官能異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、以及脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。該等之中,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為選自由多官能異氰酸酯系交聯劑及環氧系交聯劑所組成之群中之至少1種(c成分)。
作為多官能異氰酸酯系交聯劑,例如可例舉:1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;環戊二異氰酸酯、環己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族聚異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯類等。作為多官能異氰酸酯系交聯劑,亦可例舉例如:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate L」)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate HL」)、商品名「Coronate HX」(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司)、三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(三井化學股份有限公司製造,商品名「Takenate 110N」)等市售品。
作為環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如可例舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚,以及分子內具有2個以上環氧基之環氧系樹脂等。作為環氧系交聯劑,亦可例舉:商品名「Tetrad C」(三菱瓦斯化學股份有限公司製)等市售品。
關於丙烯酸系黏著劑組合物中之交聯劑之含量,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之含量。作為此種含量,例如就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物之固形物成分(100重量份),較佳為0.05重量份~20重量份,更佳為0.1重量份~18重量份,進而較佳為0.5重量份~15重量份,尤佳為0.5重量份~10重量份。
丙烯酸系黏著劑組合物可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:丙烯酸系聚合物以外之聚合物成分、交聯促進劑、交聯觸媒、矽烷偶合劑、黏著賦予樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、抗老化劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、著色劑(顏料或染料等)、箔狀物、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑、導電劑、穩定劑、表面潤滑劑、調平劑、防腐劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、潤滑劑、溶劑、觸媒等。
<1-2-2.胺基甲酸酯系黏著劑> 作為胺基甲酸酯系黏著劑,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用例如日本專利特開2017-039859號公報等中記載之公知之胺基甲酸酯系黏著劑等任意適宜之胺基甲酸酯系黏著劑。作為此種胺基甲酸酯系黏著劑,例如由胺基甲酸酯系黏著劑組合物形成之胺基甲酸酯系黏著劑,且該胺基甲酸酯系黏著劑組合物包含選自由胺基甲酸酯預聚物及多元醇所組成之群中之至少1種與交聯劑。胺基甲酸酯系黏著劑可僅為1種,亦可為2種以上。胺基甲酸酯系黏著劑可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之成分。
<1-2-3.橡膠系黏著劑> 作為橡膠系黏著劑,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用例如日本專利特開2015-074771號公報等中記載之公知之橡膠系黏著劑等任意適宜之橡膠系黏著劑。該等可僅為1種,亦可為2種以上。橡膠系黏著劑可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之成分。
<1-2-4.聚矽氧系黏著劑> 作為聚矽氧系黏著劑,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用例如日本專利特開2014-047280號公報等中記載之公知之聚矽氧系黏著劑等任意適宜之聚矽氧系黏著劑。該等可僅為1種,亦可為2種以上。聚矽氧系黏著劑可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之成分。
<1-2-5.導電成分> 黏著劑層(1)亦可含有導電成分。代表性而言,成為黏著劑層(1)之材料的黏著劑組合物(選自由丙烯酸系黏著劑組合物、胺基甲酸酯系黏著劑組合物、橡膠系黏著劑組合物、聚矽氧系黏著劑組合物所組成之群中之至少1種)亦可含有導電成分。
關於導電成分,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之導電成分。作為此種導電成分,較佳為選自離子性液體、離子導電聚合物、離子導電填料、導電聚合物中之至少1種化合物。
於黏著劑組合物含有導電成分之情形時,作為基礎聚合物(例如,丙烯酸系聚合物、多元醇、胺基甲酸酯預聚物、橡膠系聚合物、聚矽氧系聚合物)與導電成分之比率,導電成分相對於基礎聚合物100重量份,較佳為0.01重量份~10重量份,更佳為0.05重量份~9.0重量份,進而較佳為0.075重量份~8.0重量份,尤佳為0.1重量份~7.0重量份。
關於離子性液體,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之離子性液體。此處,所謂離子性液體意指於25℃下呈液狀之溶融鹽(離子性化合物)。離子性液體可僅為1種,亦可為2種以上。
作為此種離子性液體,較佳為包含氟有機陰離子與鎓陽離子之離子性液體。
關於能夠構成離子性液體之鎓陽離子,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之鎓陽離子。作為此種鎓陽離子,較佳為選自含氮鎓陽離子、含硫鎓陽離子、含磷鎓陽離子中之至少1種。
關於能夠構成離子性液體之鎓陽離子,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為選自具有通式(1)~(5)所表示之結構之陽離子中之至少1種。 [化1]
於通式(1)中,Ra表示碳數4至20之烴基,亦可包含雜原子,Rb及Rc相同或不同,表示氫或碳數1至16之烴基,亦可包含雜原子。其中,於氮原子包含雙鍵之情形時,無Rc。
於通式(2)中,Rd表示碳數2至20之烴基,亦可包含雜原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氫或碳數1至16之烴基,亦可包含雜原子。
於通式(3)中,Rh表示碳數2至20之烴基,亦可包含雜原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氫或碳數1至16之烴基,亦可包含雜原子。
於通式(4)中,Z表示氮原子、硫原子或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳數1至20之烴基,亦可包含雜原子。其中,於Z為硫原子之情形時,無Ro。
於通式(5)中,X表示Li原子、Na原子或K原子。
作為通式(1)所表示之陽離子,例如可例舉:吡啶鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、具有吡咯啉骨架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子等。
作為通式(1)所表示之陽離子之具體例,例如可例舉:1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子等吡啶鎓陽離子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子等吡咯烷鎓陽離子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子等哌啶鎓陽離子等;更佳為1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子。
作為通式(2)所表示之陽離子,例如可例舉:咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子等。
作為通式(2)所表示之陽離子之具體例,例如1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子等咪唑鎓陽離子,更佳為1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子。
作為通式(3)所表示之陽離子,例如可例舉:吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子等。
作為通式(3)所表示之陽離子之具體例,例如可例舉:1-甲基吡唑鎓陽離子、3-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子等吡唑鎓陽離子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子等吡唑啉鎓陽離子等。
作為通式(4)所表示之陽離子,例如可例舉:四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子,或者上述烷基之一部分經烯基或烷氧基、進而經環氧基取代者等。
作為通式(4)所表示之陽離子之具體例,例如可例舉:三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、二乙基甲基鋶陽離子、二丁基乙基鋶陽離子、二甲基癸基鋶陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子等非對稱之四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子或、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、三乙基丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二丙基-N,N-二己基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子等,更佳為三甲基丙基銨陽離子。
關於能夠構成離子性液體之氟有機陰離子,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之氟有機陰離子。此種氟有機陰離子可完全經氟化(全氟化),亦可部分經氟化。
作為此種氟有機陰離子,例如:全氟烷基磺酸鹽、雙(氟磺醯基)醯亞胺、雙(全氟烷烴磺醯基)醯亞胺,更具體而言,例如:三氟甲磺酸鹽、五氟乙磺酸鹽、七氟丙磺酸鹽、九氟丁磺酸鹽、雙(氟磺醯基)醯亞胺、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺。
關於離子性液體之具體例,可適當選用上述陽離子成分與上述陰離子成分之組合。作為此種離子性液體之具體例,例如:1-己基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、三甲基丙基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰、雙(氟磺醯基)醯亞胺鋰。
離子性液體可使用市售者,亦可藉由如下方式合成。作為離子性液體之合成方法,只要能夠獲得目標離子性液體,則無特別限定,一般而言,可採用如文獻「離子性液體-開發之最前線與未來-」(CMC股份有限公司出版發行)中記載之鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合法及中和法等。
下文中關於鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合法及中和法,以含氮鎓鹽為例,就其合成方法進行展示,其他之含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等其他離子性液體亦可藉由相同方法獲得。
鹵化物法係藉由如反應式(1)~(3)所示之反應而進行之方法。首先,使三級胺與鹵化烷基進行反應而獲得鹵化物(反應式(1),作為鹵素可使用氯、溴、碘)。
使所獲得之鹵化物與具有目標離子性液體之陰離子結構(A- )之酸(HA)或鹽(MA,M為銨、鋰、鈉、鉀等與目標陰離子形成鹽之陽離子)進行反應而獲得目標離子性液體(R4 NA)。
[化2]
氫氧化物法係藉由如反應式(4)~(8)所示之反應而進行之方法。首先,藉由離子交換膜法電解(反應式(4))、OH型離子交換樹脂法(反應式(5))或與氧化銀(Ag2 O)之反應(反應式(6)),由鹵化物(R4 NX)獲得氫氧化物(R4 NOH)(作為鹵素可使用氯、溴、碘)。
對於所獲得之氫氧化物,與上述鹵化法同樣地藉由採用反應式(7)~(8)之反應而獲得目標離子性液體(R4 NA)。
[化3]
酸酯法係藉由如反應式(9)~(11)所示之反應而進行之方法。首先,使三級胺(R3 N)與酸酯進行反應而獲得酸酯物(反應式(9),作為酸酯可使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無機酸之酯或甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有機酸之酯等)。
對於所獲得之酸酯物,與上述鹵化法同樣地藉由採用反應式(10)~(11)之反應而獲得目標離子性液體(R4 NA)。又,藉由使用三氟甲磺酸甲酯、三氟乙酸甲酯等作為酸酯,亦可獲得直接離子性液體。
[化4]
中和法係藉由如反應式(12)所示之反應而進行之方法。可藉由使三級胺與CF3 COOH、CF3 SO3 H、(CF3 SO2 )2 NH、(CF3 SO2 )3 CH、(C2 F5 SO2 )2 NH等有機酸進行反應而獲得。
[化5]
上述反應式(1)~(12)中記載之R表示氫或碳數1至20之烴基,亦可包含雜原子。
關於離子導電聚合物,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之離子導電聚合物。作為此種離子導電聚合物,例如可例舉:使具有四級銨鹽基)之單體進行聚合或共聚合所獲得之離子導電性重合體;聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚伸乙亞胺、烯丙基胺系聚合物等導電性聚合物等。離子導電聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。
關於離子導電填料,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之離子導電填料。作為此種離子導電填料,例如可例舉:氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、ITO(氧化銦/氧化錫)、ATO(氧化銻/氧化錫)等。離子導電填料可僅為1種,亦可為2種以上。
關於導電聚合物,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之導電聚合物。作為此種導電聚合物,例如可例舉:(3,4-乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)等。
<1-2-6.其他成分> 成為黏著劑層(1)之材料的黏著劑組合物(選自由丙烯酸系黏著劑組合物、胺基甲酸酯系黏著劑組合物、橡膠系黏著劑組合物、聚矽氧系黏著劑組合物所組成之群中之至少1種)可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:其他聚合物成分、交聯促進劑、交聯觸媒、矽烷偶合劑、黏著賦予樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、抗老化劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、著色劑(顏料或染料等)、箔狀物、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑、導電劑、穩定劑、表面潤滑劑、調平劑、防腐劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、潤滑劑、溶劑、觸媒等。
≪1-3.樹脂膜(2)≫ 關於樹脂膜(2)之厚度,可於並不損及本發明之效果之範圍內根據目的而採用任意適宜之厚度。作為此種厚度,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為25 μm~500 μm,更佳為25 μm~400 μm,進而較佳為25 μm~300 μm,尤佳為25 μm~200 μm,最佳為25 μm~150 μm。
樹脂膜(2)如上所述與黏著劑層(1)之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被特定長度之貫通孔區分成複數個。
樹脂膜(2)包含樹脂基材膜(2a)。
作為樹脂基材膜(2a),例如可例舉:包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯系樹脂之塑膠膜;包含以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等α-烯烴作為單體成分之烯烴系樹脂之塑膠膜;包含聚氯乙烯(PVC)之塑膠膜;包含乙酸乙烯酯系樹脂之塑膠膜;包含聚碳酸酯(PC)之塑膠膜;包含聚苯硫醚(PPS)之塑膠膜;包含聚醯胺(尼龍)、全芳香族聚醯胺(aramid)等醯胺系樹脂之塑膠膜;包含聚醯亞胺系樹脂之塑膠膜;包含聚醚醚酮(PEEK)之塑膠膜;包含聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烴系樹脂之塑膠膜;包含聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系樹脂等之塑膠膜等。
樹脂基材膜(2a)可僅為1層,亦可為2層以上。樹脂基材膜(2a)亦可為經延伸者。
亦可對樹脂基材膜(2a)實施表面處理。作為表面處理,例如可例舉:電暈處理、電漿處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線處理、底塗劑塗覆處理等。
樹脂基材膜(2a)亦可於並不損及本發明之效果之範圍內根據目的而包含任意適宜之添加劑。
樹脂膜(2)亦可具有導電層(2b)。導電層(2b)可配置於黏著劑層(1)與樹脂基材膜(2a)之間。
導電層(2b)可僅為1層,亦可為2層以上。
導電層(2b)可藉由形成於任意適宜之基材上而設置。作為此種基材,較佳為樹脂基材膜(2a)。
導電層(2b)係藉由例如真空蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍覆法、噴霧熱分解法、化學鍍覆法、電氣鍍覆法、或該等之組合法等任意適宜之薄膜形成法於任意適宜之基材(較佳為樹脂基材膜(2a))上形成導電膜。該等薄膜形成法之中,就導電膜之形成速度或大面積膜之形成性、生產性等方面而言,較佳為真空蒸鍍法或濺鍍法。
作為用以形成導電膜之材料,例如可使用:包含金、銀、鉑、鈀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、錫、該等之合金等之金屬系材料;包含氧化銦、氧化錫、氧化鈦、氧化鎘、該等之混合物等之金屬氧化物系材料;包含碘化銅等之其他金屬化合物等。
關於導電層(2b)之厚度,可於並不損及本發明之效果之範圍內根據目的而採用任意適宜之厚度。作為此種厚度,例如,於由金屬系材料形成之情形時,較佳為30 Å~600 Å,於由金屬氧化物系材料形成之情形時,較佳為80 Å~5000 Å。
導電層(2b)之表面電阻值較佳為1.0×1010 Ω/□以下,更佳為1.0×109 Ω/□以下,進而較佳為1.0×108 Ω/□以下,尤佳為1.0×107 Ω/□以下。
於任意適宜之基材(較佳為樹脂基材膜(2a))上形成導電膜時,亦可對該基材(較佳為樹脂基材膜(2a))之表面實施電暈放電處理、紫外線照射處理、電漿處理、濺鍍蝕刻處理、底漆塗佈處理等任意適宜之預處理,以提高導電膜與該基材(較佳為樹脂基材膜(2a))之密接性。
樹脂膜(2)亦可具有抗靜電層(2c)。抗靜電層(2c)可配置於黏著劑層(1)與樹脂基材膜(2a)之間、及/或樹脂基材膜(2a)與黏著劑層(2)之間。
抗靜電層(2c)可僅為1層,亦可為2層以上。
關於抗靜電層(2c)之厚度,可於並不損及本發明之效果之範圍內根據目的而採用任意適宜之厚度。作為此種厚度,較佳為1 nm~1000 nm,更佳為5 nm~900 nm,進而較佳為7.5 nm~800 nm,尤佳為10 nm~700 nm。
抗靜電層(2c)之表面電阻值較佳為1.0×1010 Ω/□以下,更佳為8.0×109 Ω/□以下,進而較佳為5.0×109 Ω/□以下,尤佳為1.0×109 Ω/□以下。
關於抗靜電層(2c),只要為能夠發揮抗靜電效果之層,則可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之抗靜電層。作為此種抗靜電層,較佳為於任意適宜之基材層上塗佈包含導電性聚合物之導電塗佈液而形成之抗靜電層。具體而言,例如於樹脂基材膜(2a)上塗佈包含導電性聚合物之導電塗佈液而形成之抗靜電層。於塗佈後,視需要加以乾燥,視需要進行硬化處理(熱處理、紫外線處理等)。作為具體之塗佈方法,可例舉:輥式塗佈法、棒式塗佈法、凹版塗佈法等。
關於包含導電性聚合物之導電塗佈液,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之導電塗佈液。此種導電塗佈液較佳為包含導電性聚合物、黏合劑、交聯劑及溶劑。該溶劑於形成抗靜電層(2c)之過程中會藉由加熱等而揮發或蒸發等,從而實質上消失,因此,抗靜電層(2c)較佳為包含導電性聚合物、黏合劑及交聯劑。
作為溶劑,例如可例舉:有機溶劑、水、或該等之混合溶劑。作為有機溶劑,例如可例舉:乙酸乙酯等酯類;甲基乙基酮、丙酮、環己酮等酮類;四氫呋喃(THF)、二㗁烷等環狀醚類;正己烷、環己烷等脂肪族或脂環族烴類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環己醇等脂肪族或脂環族醇類;伸烷基二醇單烷基醚(例如,乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚)、二伸烷基二醇單烷基醚等二醇醚類等。溶劑較佳為水、或以水為主成分之混合溶劑(例如水與乙醇之混合溶劑)。
抗靜電層(2c)中之導電性聚合物之含有比率較佳為3重量%~80重量%,更佳為5重量%~60重量%。
關於導電性聚合物,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之導電性聚合物。作為此種導電性聚合物,例如可例舉:於π共軛系導電性聚合物中摻雜有聚陰離子之導電性聚合物等。作為π共軛系導電性聚合物,可例舉:聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等鏈狀導電性聚合物。作為聚陰離子,可例舉:聚苯乙烯磺酸、聚異戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙酯磺酸、聚甲基丙烯醯羧酸等。
導電性聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。
抗靜電層(2c)中之黏合劑之含有比率較佳為50重量%~95重量%,更佳為60重量%~90重量%。
關於導電塗佈液中可含有之黏合劑,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之黏合劑。黏合劑可僅為1種,亦可為2種以上。作為此種黏合劑,較佳為樹脂,更佳為聚酯樹脂。聚酯樹脂於黏合劑中所占比率較佳為90重量%~100重量%,更佳為98重量%~100重量%。
聚酯樹脂較佳為包含聚酯作為主成分(占比較佳為超過50重量%、更佳為75重量%以上、進而較佳為90重量%以上、尤佳為實質上100重量%之成分)。
關於聚酯,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之聚酯。作為此種聚酯,較佳為具有較佳為由選自一分子中含有2個以上之羧基之多元羧酸(例如,二羧酸化合物)及其衍生物(例如,多元羧酸之酸酐、酯化物、鹵化物等)中之1種或2種以上之化合物(多元羧酸成分)與選自一分子中含有2個以上之羥基之多元醇(例如,二醇)中之1種或2種以上之化合物(多元醇成分)縮合而成的結構。
關於多元羧酸成分,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之多元羧酸。作為此種多元羧酸成分,例如可例舉:草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-蘋果酸、內消旋酒石酸、伊康酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、乙炔二羧酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亞甲基己二酸、黏康酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十三烷二酸、十二烷基二羧酸、十三烷基二羧酸、十四烷基二羧酸等脂肪族二羧酸類;環烷基二羧酸(例如,1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸)、1,4-(2-降𦯉烯)二羧酸、5-降𦯉烯-2,3-二羧酸(雙環庚烯二甲酸)、金剛烷二羧酸、螺庚烷二羧酸等脂環式二羧酸類;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二硫代間苯二甲酸、甲基間苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、氯間苯二甲酸、二氯間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲基對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、氯對苯二甲酸、溴對苯二甲酸、萘二羧酸、側氧基茀二羧酸、蒽二羧酸、聯苯二羧酸、聯伸苯二羧酸、二甲基聯伸苯二羧酸、4,4''-對三聯苯二羧酸、4,4''-對四聯苯二羧酸、聯苄基二羧酸、偶氮苯二羧酸、高鄰苯二甲酸、伸苯基二乙酸、伸苯基二丙酸、萘二羧酸、萘二丙酸、聯苯二乙酸、聯苯二丙酸、3,3'-[4,4'-(亞甲基二對聯伸苯)]二丙酸、4,4'-聯苄基二乙酸、3,3'-[(4,4'-聯苄基)]二丙酸、氧二對伸苯基二乙酸等芳香族二羧酸類;上述任一種多元羧酸之酸酐;上述任一種多元羧酸之酯(例如,烷基酯;單酯、二酯等);上述任一種多元羧酸所對應之醯鹵化物(例如,二羧醯氯)等。
作為多元羧酸成分,可較佳地例舉:對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸類及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、雙環庚烯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸等脂肪族二羧酸類及其酸酐;該等二羧酸類之低級烷基酯(例如,與碳原子數1~3之單醇之酯)等。
關於多元醇成分,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之多元醇。作為此種多元醇成分,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氫化雙酚A、雙酚A等二醇類;該等二醇類之環氧烷加成物(例如,環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物等)等。
聚酯樹脂之分子量作為藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw),較佳為5×103 ~1.5×105 ,更佳為1×104 ~6×104
聚酯樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃~120℃,更佳為10℃~80℃。
作為聚酯樹脂,可使用例如市售之東洋紡公司製造之商品名「VYLONAL」等。
導電塗佈液可於並不損及本發明之效果之範圍內進而含有聚酯樹脂以外之樹脂(例如,選自丙烯酸樹脂、丙烯酸胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸苯乙烯樹脂、丙烯酸聚矽氧樹脂、聚矽氧樹脂、聚矽氮烷樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、氟樹脂、聚烯烴樹脂中之至少1種樹脂)作為黏合劑。
關於導電塗佈液中可含有之交聯劑,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之交聯劑。交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。作為此種交聯劑,可較佳地例舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、以及脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其中,較佳為三聚氰胺系交聯劑。
抗靜電層(2c)中之交聯劑之含有比率較佳為1重量%~30重量%,更佳為2重量%~20重量%。
抗靜電層(2c)中可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。
≪1-4.黏著劑層(2)≫ 黏著劑層(2)可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之黏著劑層。黏著劑層(2)可僅為1層,亦可為2層以上。
關於黏著劑層(2)之厚度,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為0.5 μm~150 μm,更佳為1 μm~100 μm,進而較佳為2 μm~80 μm,尤佳為3 μm~50 μm,最佳為5 μm~30 μm。
黏著劑層(2)可藉由任意適宜之方法形成。作為此種方法,例如可例舉以下方法:於任意適宜之基材(例如,樹脂膜(3))上塗佈形成構成黏著劑層(2)之黏著劑之黏著劑組合物,視需要進行加熱、乾燥後,視需要使之硬化,而於該基材上形成黏著劑層。作為此種塗佈方法,例如可例舉:凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、氣刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機、輥刷塗佈機等方法。
<1-4-1.丙烯酸系黏著劑> 黏著劑層(2)較佳為包含丙烯酸系黏著劑。
丙烯酸系黏著劑係由丙烯酸系黏著劑組合物形成。
就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,丙烯酸系黏著劑組合物較佳為包含丙烯酸系聚合物與交聯劑。
丙烯酸系聚合物於丙烯酸系黏著劑之領域中可稱作所謂之基礎聚合物。丙烯酸系聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。
丙烯酸系黏著劑組合物中之丙烯酸系聚合物之含有比率以固形物成分換算計,較佳為60重量%~99.9重量%,更佳為65重量%~99.9重量%,進而較佳為70重量%~99.9重量%,尤佳為75重量%~99.9重量%,最佳為80重量%~99.9重量%。
作為丙烯酸系聚合物,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之丙烯酸系聚合物。
就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為30萬~250萬,更佳為35萬~200萬,進而較佳為40萬~180萬,尤佳為50萬~150萬。
作為丙烯酸系聚合物,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為由組合物(B)藉由聚合所形成之丙烯酸系聚合物,上述組合物(B)包含(a成分)烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯、(b成分)選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種。(a成分)、(b成分)分別獨立地可僅為1種,亦可為2種以上。
作為烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分),例如可例舉:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。該等之中,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作為選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種(b成分),例如可例舉:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等具有OH基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。該等之中,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸,更佳為丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸。
組合物(B)亦可包含(a)成分及(b)成分以外之共聚性單體。共聚性單體可僅為1種,亦可為2種以上。作為此種共聚性單體,例如可例舉:伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸、該等之酸酐(例如順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基之單體)等含羧基之單體(其中不包括(甲基)丙烯酸);(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含胺基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體;丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基之單體;N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯𠰌啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基㗁唑等含雜環之乙烯基系單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基之單體;丙烯醯磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基之單體;環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含醯亞胺基之單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等含異氰酸基之單體;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯等具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴類或二烯類;乙烯基烷基醚等乙烯醚類;氯乙烯等。
作為共聚性單體,亦可採用多官能性單體。所謂多官能性單體係指一分子中具有2個以上之乙烯性不飽和基之單體。關於乙烯性不飽和基,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之乙烯性不飽和基。作為此種乙烯性不飽和基,例如可例舉:乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能基。作為多官能性單體,例如可例舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯等。此種多官能性單體可僅為1種,亦可為2種以上。
作為共聚性單體,亦可採用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可僅為1種,亦可為2種以上。
關於烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)之含量,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量%),較佳為30重量%以上,更佳為35重量%~99重量%,進而較佳為40重量%~98重量%,尤佳為50重量%~95重量%。
關於選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種(b成分)之含量,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量%),較佳為1重量%以上,更佳為1重量%~30重量%,進而較佳為2重量%~20重量%,尤佳為3重量%~10重量%。
組合物(B)可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:聚合起始劑、鏈轉移劑、溶劑等。該等其他成分之含量可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之含量。
聚合起始劑可根據聚合反應之種類而採用熱聚合起始劑或光聚合起始劑(光起始劑)等。聚合起始劑可僅為1種,亦可為2種以上。
較佳為於藉由溶液聚合獲得丙烯酸系聚合物時可採用熱聚合起始劑。作為此種熱聚合起始劑,例如可例舉:偶氮系聚合起始劑、過氧化物系聚合起始劑(例如,過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯等)、氧化還原系聚合起始劑等。該等熱聚合起始劑之中,尤佳為日本專利特開2002-69411號公報中揭示之偶氮系起始劑。此種偶氮系聚合起始劑就聚合起始劑之分解物不易作為成為加熱產生氣體(釋氣)之產生原因之部分而殘留於丙烯酸系聚合物中的方面而言較佳。作為偶氮系聚合起始劑,可例舉:2,2'-偶氮二異丁腈(以下有時稱為AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下有時稱為AMBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸等。
較佳為於藉由活性能量線聚合獲得丙烯酸系聚合物時可採用光聚合起始劑。作為光聚合起始劑,例如可例舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿系光聚合起始劑等。
作為安息香醚系光聚合起始劑,例如可例舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、甲氧苯甲醚等。作為苯乙酮系光聚合起始劑,例如可例舉:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(第三丁基)二氯苯乙酮等。作為α-酮醇系光聚合起始劑,例如可例舉:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可例舉:2-萘磺醯氯等。作為光活性肟系光聚合起始劑,例如可例舉:1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟等。作為安息香系光聚合起始劑,例如可例舉:安息香等。作為苯偶醯系光聚合起始劑,例如可例舉:苯偶醯等。作為二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可例舉:二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為縮酮系光聚合起始劑,例如可例舉:苯偶醯二甲基縮酮等。作為9-氧硫𠮿系光聚合起始劑,例如可例舉:9-氧硫𠮿、2-氯9-氧硫𠮿、2-甲基9-氧硫𠮿、2,4-二甲基9-氧硫𠮿、異丙基9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基9-氧硫𠮿、十二烷基9-氧硫𠮿等。
丙烯酸系黏著劑組合物亦可含有交聯劑。藉由使用交聯劑,可提昇丙烯酸系黏著劑之凝集力,更能夠表現出本發明之效果。交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為交聯劑,可例舉:多官能異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、以及脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。該等之中,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為選自由多官能異氰酸酯系交聯劑及環氧系交聯劑所組成之群中之至少1種(c成分)。
作為多官能異氰酸酯系交聯劑,例如可例舉:1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;環戊二異氰酸酯、環己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族聚異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯類等。作為多官能異氰酸酯系交聯劑,亦可例舉例如:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate L」)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate HL」)、商品名「Coronate HX」(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司)、三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(三井化學股份有限公司製造,商品名「Takenate 110N」)等市售品。
作為環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如可例舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚,以及分子內具有2個以上環氧基之環氧系樹脂等。作為環氧系交聯劑,亦可例舉:商品名「Tetrad C」(三菱瓦斯化學股份有限公司製)等市售品。
關於丙烯酸系黏著劑組合物中之交聯劑之含量,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之含量。作為此種含量,例如就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物之固形物成分(100重量份),較佳為0.05重量份~20重量份,更佳為0.1重量份~18重量份,進而較佳為0.5重量份~15重量份,尤佳為0.5重量份~10重量份。
丙烯酸系黏著劑組合物可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:丙烯酸系聚合物以外之聚合物成分、交聯促進劑、交聯觸媒、矽烷偶合劑、黏著賦予樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、抗老化劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、著色劑(顏料或染料等)、箔狀物、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑、導電劑、穩定劑、表面潤滑劑、調平劑、防腐劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、潤滑劑、溶劑、觸媒等。
<1-4-2.導電成分> 黏著劑層(2)亦可含有導電成分。關於導電成分,可直接援用<1-2-5.導電成分>項中之說明。
<1-4-3.其他成分> 成為黏著劑層(2)之材料的黏著劑組合物(較佳為丙烯酸系黏著劑組合物)可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:其他聚合物成分、交聯促進劑、交聯觸媒、矽烷偶合劑、黏著賦予樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、抗老化劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、著色劑(顏料或染料等)、箔狀物、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑、導電劑、穩定劑、表面潤滑劑、調平劑、防腐劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、潤滑劑、溶劑、觸媒等。
≪1-5.樹脂膜(3)≫ 關於樹脂膜(3)之厚度,就更能夠表現出本發明之效果之方面而言,較佳為4 μm~450 μm,更佳為8 μm~350 μm,進而較佳為12 μm~250 μm,尤佳為16 μm~150 μm,最佳為20 μm~100 μm。
樹脂膜(3)包含樹脂基材膜(3a)。
作為樹脂基材膜(3a),例如可例舉:包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯系樹脂之塑膠膜;包含以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等α-烯烴作為單體成分之烯烴系樹脂之塑膠膜;包含聚氯乙烯(PVC)之塑膠膜;包含乙酸乙烯酯系樹脂之塑膠膜;包含聚碳酸酯(PC)之塑膠膜;包含聚苯硫醚(PPS)之塑膠膜;包含聚醯胺(尼龍)、全芳香族聚醯胺(aramid)等醯胺系樹脂之塑膠膜;包含聚醯亞胺系樹脂之塑膠膜;包含聚醚醚酮(PEEK)之塑膠膜;包含聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烴系樹脂之塑膠膜;包含聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系樹脂等之塑膠膜等。
樹脂基材膜(3a)可僅為1層,亦可為2層以上。樹脂基材膜(3a)亦可為經延伸者。
亦可對樹脂基材膜(3a)實施表面處理。作為表面處理,例如可例舉:電暈處理、電漿處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線處理、底塗劑塗覆處理等。
對於樹脂膜(3)之未設置黏著劑層(2)之面,為了形成易於解捲之捲繞體等,例如可對樹脂膜(3)添加脂肪酸醯胺、聚伸乙亞胺、長鏈烷基系添加劑等進行離型處理,或可設置包含聚矽氧系、長鏈烷基系、氟系等任意適宜之剝離劑之塗層。
樹脂膜(3)可於並不損及本發明之效果之範圍內根據目的而包含任意適宜之添加劑。
樹脂膜(3)亦可具有導電層(3b)。導電層(3b)可配置於黏著劑層(2)與樹脂基材膜(3a)之間。
導電層(3b)可僅為1層,亦可為2層以上。
導電層(3b)可藉由形成於任意適宜之基材上而設置。作為此種基材,較佳為樹脂基材膜(3a)。
導電層(3b)係藉由例如真空蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍覆法、噴霧熱分解法、化學鍍覆法、電氣鍍覆法、或該等之組合法等任意適宜之薄膜形成法於任意適宜之基材(較佳為樹脂基材膜(3a))上形成導電膜。該等薄膜形成法之中,就導電膜之形成速度或大面積膜之形成性、生產性等方面而言,較佳為真空蒸鍍法或濺鍍法。
作為用以形成導電膜之材料,例如可使用:包含金、銀、鉑、鈀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、錫、該等之合金等之金屬系材料;包含氧化銦、氧化錫、氧化鈦、氧化鎘、該等之混合物等之金屬氧化物系材料;包含碘化銅等之其他金屬化合物等。
關於導電層(3b)之厚度,可於並不損及本發明之效果之範圍內根據目的而採用任意適宜之厚度。作為此種厚度,例如,於由金屬系材料形成之情形時,較佳為30 Å~600 Å,於由金屬氧化物系材料形成之情形時,較佳為80 Å~5000 Å。
導電層(3b)之表面電阻值較佳為1.0×1010 Ω/□以下,更佳為1.0×109 Ω/□以下,進而較佳為1.0×108 Ω/□以下,尤佳為1.0×107 Ω/□以下。
於任意適宜之基材(較佳為樹脂基材膜(3a))上形成導電膜時,亦可對該基材(較佳為樹脂基材膜(3a))之表面實施電暈放電處理、紫外線照射處理、電漿處理、濺鍍蝕刻處理、底漆塗佈處理等任意適宜之預處理,以提高導電膜與該基材(較佳為樹脂基材膜(3a))之密接性。
樹脂膜(3)亦可具有抗靜電層(3c)。抗靜電層(3c)可配置於黏著劑層(2)與樹脂基材膜(3a)之間、及/或樹脂基材膜(3a)之黏著劑層(2)之相反側。
抗靜電層(3c)可僅為1層,亦可為2層以上。
關於抗靜電層(3c)之厚度,可於並不損及本發明之效果之範圍內根據目的而採用任意適宜之厚度。作為此種厚度,較佳為1 nm~1000 nm,更佳為5 nm~900 nm,進而較佳為7.5 nm~800 nm,尤佳為10 nm~700 nm。
抗靜電層(3c)之表面電阻值較佳為1.0×1010 Ω/□以下,更佳為8.0×109 Ω/□以下,進而較佳為5.0×109 Ω/□以下,尤佳為1.0×109 Ω/□以下。
關於抗靜電層(3c),只要為能夠發揮抗靜電效果之層,則可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之抗靜電層。作為此種抗靜電層,較佳為於任意適宜之基材層上塗佈包含導電性聚合物之導電塗佈液所形成之抗靜電層。具體而言,例如於樹脂基材膜(3a)上塗佈包含導電性聚合物之導電塗佈液所形成之抗靜電層。於塗佈後,視需要加以乾燥,視需要進行硬化處理(熱處理、紫外線處理等)。作為具體之塗佈方法,可例舉:輥式塗佈法、棒式塗佈法、凹版塗佈法等。
關於包含導電性聚合物之導電塗佈液,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之導電塗佈液。此種導電塗佈液較佳為包含導電性聚合物、黏合劑、交聯劑及溶劑。該溶劑於形成抗靜電層(3c)之過程中會藉由加熱等而揮發或蒸發等,從而實質上消失,因此,抗靜電層(3c)較佳為包含導電性聚合物、黏合劑及交聯劑。
作為溶劑,例如可例舉:有機溶劑、水、或該等之混合溶劑。作為有機溶劑,例如可例舉:乙酸乙酯等酯類;甲基乙基酮、丙酮、環己酮等酮類;四氫呋喃(THF)、二㗁烷等環狀醚類;正己烷、環己烷等脂肪族或脂環族烴類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環己醇等脂肪族或脂環族醇類;伸烷基二醇單烷基醚(例如,乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚)、二伸烷基二醇單烷基醚等二醇醚類等。溶劑較佳為水、或以水為主成分之混合溶劑(例如水與乙醇之混合溶劑)。
抗靜電層(3c)中之導電性聚合物之含有比率較佳為3重量%~80重量%,更佳為5重量%~60重量%。
關於導電性聚合物,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之導電性聚合物。作為此種導電性聚合物,例如可例舉:於π共軛系導電性聚合物中摻雜有聚陰離子之導電性聚合物等。作為π共軛系導電性聚合物,可例舉:聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等鏈狀導電性聚合物。作為聚陰離子,可例舉:聚苯乙烯磺酸、聚異戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙酯磺酸、聚甲基丙烯醯羧酸等。
導電性聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。
抗靜電層(3c)中之黏合劑之含有比率較佳為50重量%~95重量%,更佳為60重量%~90重量%。
關於導電塗佈液中可含有之黏合劑,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之黏合劑。黏合劑可僅為1種,亦可為2種以上。作為此種黏合劑,較佳為樹脂,更佳為聚酯樹脂。聚酯樹脂於黏合劑中所占比率較佳為90重量%~100重量%,更佳為98重量%~100重量%。
聚酯樹脂較佳為包含聚酯作為主成分(占比較佳為超過50重量%、更佳為75重量%以上、進而較佳為90重量%以上、尤佳為實質上100重量%之成分)。
關於聚酯,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之聚酯。作為此種聚酯,較佳為具有如下結構:較佳為由選自一分子中含有2個以上羧基之多元羧酸(例如二羧酸化合物)及其衍生物(例如多元羧酸之酸酐、酯化物、鹵化物等)中之1種或2種以上化合物(多元羧酸成分)與選自一分子中含有2個以上羥基之多元醇(例如二醇)中之1種或2種以上化合物(多元醇成分)縮合而成的結構。
關於多元羧酸成分,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之多元羧酸。作為此種多元羧酸成分,例如可例舉:草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-蘋果酸、內消旋酒石酸、伊康酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、乙炔二羧酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亞甲基己二酸、黏康酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十三烷二酸、十二烷基二羧酸、十三烷基二羧酸、十四烷基二羧酸等脂肪族二羧酸類;環烷基二羧酸(例如,1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸)、1,4-(2-降𦯉烯)二羧酸、5-降𦯉烯-2,3-二羧酸(雙環庚烯二甲酸)、金剛烷二羧酸、螺庚烷二羧酸等脂環式二羧酸類;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二硫代間苯二甲酸、甲基間苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、氯間苯二甲酸、二氯間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲基對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、氯對苯二甲酸、溴對苯二甲酸、萘二羧酸、側氧基茀二羧酸、蒽二羧酸、聯苯二羧酸、聯伸苯二羧酸、二甲基聯伸苯二羧酸、4,4''-對三聯苯二羧酸、4,4''-對四聯苯二羧酸、聯苄基二羧酸、偶氮苯二羧酸、高鄰苯二甲酸、伸苯基二乙酸、伸苯基二丙酸、萘二羧酸、萘二丙酸、聯苯二乙酸、聯苯二丙酸、3,3'-[4,4'-(亞甲基二對聯伸苯)]二丙酸、4,4'-聯苄基二乙酸、3,3'-[(4,4'-聯苄基)]二丙酸、氧二對伸苯基二乙酸等芳香族二羧酸類;上述任一種多元羧酸之酸酐;上述任一種多元羧酸之酯(例如烷基酯。單酯、二酯等);上述任一種多元羧酸所對應之醯鹵化物(例如二羧醯氯)等。
作為多元羧酸成分,可較佳地例舉:對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸類及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、雙環庚烯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸等脂肪族二羧酸類及其酸酐;該等二羧酸類之低級烷基酯(例如與碳原子數1~3之單醇之酯)等。
關於多元醇成分,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之多元醇。作為此種多元醇成分,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氫化雙酚A、雙酚A等二醇類;該等二醇類之環氧烷加成物(例如,環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物等)等。
聚酯樹脂之分子量作為藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw),較佳為5×103 ~1.5×105 ,更佳為1×104 ~6×104
聚酯樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃~120℃,更佳為10℃~80℃。
作為聚酯樹脂,可使用例如市售之東洋紡公司製造之商品名「VYLONAL」等。
導電塗佈液可於並不損及本發明之效果之範圍內進而含有聚酯樹脂以外之樹脂(例如,選自丙烯酸樹脂、丙烯酸胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸苯乙烯樹脂、丙烯酸聚矽氧樹脂、聚矽氧樹脂、聚矽氮烷樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、氟樹脂、聚烯烴樹脂中之至少1種樹脂)作為黏合劑。
關於導電塗佈液中可含有之交聯劑,可於並不損及本發明之效果之範圍內採用任意適宜之交聯劑。交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。作為此種交聯劑,可較佳地例舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、以及脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其中,較佳為三聚氰胺系交聯劑。
抗靜電層(3c)中之交聯劑之含有比率較佳為1重量%~30重量%,更佳為2重量%~20重量%。
抗靜電層(3c)中可於並不損及本發明之效果之範圍內含有任意適宜之其他成分。
≪≪2.積層體之製造方法≫≫ 本發明之積層體可於並不損及本發明之效果之範圍內藉由任意適宜之方法製造。
作為本發明之積層體之製造方法之代表例,就本發明之積層體依序具有樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)、黏著劑層(2)、樹脂膜(3)且包含該等構成要素之積層體的情況進行說明。
於本發明之積層體之製造方法之一實施形態中,分別製造依序具有樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)且包含該等構成要素之積層體(I)、及依序具有黏著劑層(2)與樹脂膜(3)且包含該等構成要素之積層體(II),其後,將積層體(I)之樹脂膜(2)之面與積層體(II)之黏著劑層(2)之面貼附。
關於積層體(I),例如於樹脂膜(2)上塗佈形成構成黏著劑層(1)之黏著劑的黏著劑組合物(選自由丙烯酸系黏著劑組合物、胺基甲酸酯系黏著劑組合物、橡膠系黏著劑組合物、聚矽氧系黏著劑組合物所組成之群中之至少1種),視需要進行加熱、乾燥後,視需要使之硬化,從而於該樹脂膜(2)上形成該黏著劑層(1),其後,於該黏著劑層(1)之與該樹脂膜(2)之相反側之面貼附樹脂膜(1)(具有離型層(1b)時為該側)。其後,藉由CO2 雷射等,以待切割部位之寬度成為特定寬度、且未被切割部位之寬度成為特定寬度之方式,於複數個部位自樹脂膜(2)側半切至樹脂膜(1)之面(即,樹脂膜(1)未被切斷),藉由任意適宜之方法去除經半切部分。
積層體(II)例如可藉由以下方式製造:於樹脂膜(3)上塗佈形成構成黏著劑層(2)之黏著劑的黏著劑組合物(較佳為丙烯酸系黏著劑組合物),視需要進行加熱、乾燥後,視需要使之硬化,從而於該樹脂膜(3)上形成該黏著劑層(2)。再者,於將積層體(I)與積層體(II)進行貼附之前的期間,為了保護黏著劑層(2)之露出面,亦可貼附任意適宜之隔離件(例如與樹脂膜(1)相同之膜)。 [實施例]
以下,藉由實施例來具體地說明本發明,但本發明並不受該等實施例之任何限定。再者,實施例等中之試驗及評價方法如下所述。再者,於記為「份」之情形時,無特別說明則意指「重量份」,於記為「%」情形時,無特別說明則意指「重量%」。
<重量平均分子量之測定> 重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析(GPC)法測定。具體而言,作為GPC測定裝置,使用商品名「HLC-8120GPC」(Tosoh股份有限公司製造),於下述條件下進行測定,藉由標準聚苯乙烯換算值而算出。 (分子量測定條件) ・樣品濃度:0.2重量%(四氫呋喃溶液) ・樣品注入量:10 μL ・管柱:商品名「TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)」(Tosoh股份有限公司製造) ・參考管柱:商品名「TSKgel SuperH-RC(1根)」(Tosoh股份有限公司製造) ・溶離液:四氫呋喃(THF) ・流量:0.6 mL/min ・檢測器:示差折射計(RI) ・管柱溫度(測定溫度):40℃
<以剝離角度180度、剝離速度30 mm/分鐘自樹脂膜(2)剝離黏著劑層(2)時之黏著力之測定> 將10 cm×10 cm之積層體(I)之隔離件剝離,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,藉由手壓輥將評價用樣品之黏著劑層表面貼附於10 cm×10 cm玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S),其後,以0.25 MPa之壓力進行壓接。將經預先除電之附隔離件之表面保護膜(亦可稱為載體片材)切割成寬度25 mm、長度150 mm,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,藉由2.0 kg輥一次往返而貼附於固定在玻璃上之積層體(I)之樹脂膜側,其後,以0.25 MPa之壓力進行壓接。於溫度23℃、濕度50%RH之環境下進行30分鐘熟化後,使用萬能拉伸試驗機(Minebea股份有限公司製造,製品名:TCM-1kNB),以剝離角度180度、剝離速度30 mm/分鐘自樹脂膜(2)剝離黏著劑層(2),測定黏著力。
<以剝離角度180度、剝離速度300 mm/分鐘自樹脂膜(2)剝離黏著劑層(2)時之黏著力之測定> 將10 cm×10 cm之積層體(I)之隔離件剝離,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,藉由手壓輥將評價用樣品之黏著劑層表面貼附於10 cm×10 cm玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S),其後,以0.25 MPa之壓力進行壓接。將經預先除電之附隔離件之表面保護膜(亦可稱為載體片材)切割成寬度25 mm、長度150 mm,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,藉由2.0 kg輥一次往返而貼附於固定在玻璃上之積層體(I)之樹脂膜側,其後,以0.25 MPa之壓力進行壓接。於溫度23℃、濕度50%RH之環境下進行30分鐘熟化後,使用萬能拉伸試驗機(Minebea股份有限公司製造,製品名:TCM-1kNB),以剝離角度180度、剝離速度300 mm/分鐘自樹脂膜(2)剝離黏著劑層(2),測定黏著力。
<以剝離角度180度、剝離速度2400 mm/分鐘自樹脂膜(2)剝離黏著劑層(2)時之黏著力之測定> 將10 cm×10 cm之積層體(I)之隔離件剝離,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,藉由手壓輥將評價用樣品之黏著劑層表面貼附於10 cm×10 cm玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S),其後,以0.25 MPa之壓力進行壓接。將經預先除電之附隔離件之表面保護膜(亦可稱為載體片材)切割成寬度25 mm、長度150 mm,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,藉由2.0 kg輥一次往返而貼附於固定在玻璃上之積層體(I)之樹脂膜側,其後,以0.25 MPa之壓力進行壓接。於溫度23℃、濕度50%RH之環境下進行30分鐘熟化後,使用萬能拉伸試驗機(Minebea股份有限公司製造,製品名:TCM-1kNB),以剝離角度180度、剝離速度2400 mm/分鐘自樹脂膜(2)剝離黏著劑層(2),測定黏著力。
<黏著力(1)之測定> 將包含樹脂膜(1)/黏著劑層(1)/樹脂膜(2)之積層體(I)切割成寬度25 mm、長度150 mm而製作評價用樣品。於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,自所製作之評價用樣品剝離樹脂膜(1),藉由2.0 kg輥一次往返而貼附於玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S)。於溫度23℃、濕度50%RH之環境下進行30分鐘熟化後,使用萬能拉伸試驗機,以剝離角度180度、剝離速度300 mm/分鐘剝離,測定黏著力(1)。
<黏著力(2)之測定> 將包含隔離件/黏著劑層(2)/樹脂膜(3)之附隔離件之積層體(II)切割成寬度25 mm、長度150 mm而製作評價用樣品。另外,預先準備<黏著力(1)之測定>之項目中所說明之自積層體(I)剝離樹脂膜(1)後貼附於玻璃板而成之被黏著體,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,自上述評價用樣品將隔離件剝離,藉由2.0 kg輥一次往返而貼附於上述被黏著體。於溫度23℃、濕度50%RH之環境下進行30分鐘熟化後,使用萬能拉伸試驗機,以剝離角度180度、剝離速度300 mm/分鐘進行剝離,測定黏著力(2)。
<全光線透過率、霧度之測定> 使用村上色彩技術研究所之HM-150N,於JIS-K-7361之條件下測定全光線透過率,於JIS-K-7136之條件下測定霧度。此時,以樹脂膜(3)朝向光源側之方式設置5層積層品。
<浮起之測定> 將積層體(I)切割成寬度50 mm、長度300 mm,藉由CO2 雷射,以1 mm寬度且等間隔地於5處、或以3 mm寬度且等間隔地於5處、或以5 mm寬度且等間隔地於5處,自樹脂膜(2)側半切至樹脂膜(1)之面(即,樹脂膜(1)未被切斷),用手去除經半切部分。此時,以經半切後去除之部位之間的距離成為50 mm之方式製作樣品。其後,將切割成寬度60 mm、長度400 mm之積層體(II)之黏著劑層(2)之面貼附於積層體(I)之樹脂膜(2)之面,而製成測定樣品。 將測定樣品以樹脂膜(1)成為外側之方式捲繞於直徑6英吋之捲筒,於放大鏡下測定分開之複數個黏著劑層(1)與樹脂膜(2)之積層部分自黏著劑層(2)浮起之最大量,取任意5個部位之測定之平均值作為浮起量。
〔製造例1〕黏著劑組合物(1)之製造 於具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸丁酯(日本觸媒公司製造)95份、丙烯酸(東亞合成公司製造)5份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(和光純藥工業公司製造)0.2份及乙酸乙酯156重量份,一面緩慢地攪拌一面導入氮氣,將燒瓶內之液溫保持於63℃左右進行10小時聚合反應,製備重量平均分子量70萬之(甲基)丙烯酸系聚合物(1)溶液(40重量%)。於(甲基)丙烯酸系聚合物(1)溶液中,添加相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(1)溶液之固形物成分100重量份而言以固形物成分換算計為6重量份之TETRAD-C(三菱瓦斯化學公司製造)作為交聯劑,使用乙酸乙酯進行稀釋以使全部固形物成分成為20重量%,利用分散機進行攪拌,獲得包含丙烯酸系樹脂之黏著劑組合物(1)。
〔製造例2〕黏著劑組合物(2)之製造 於具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯(日本觸媒公司製造)100重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(東亞合成公司製造)4重量份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(和光純藥工業公司製造)0.2重量份及乙酸乙酯156重量份,一面緩慢地攪拌一面導入氮氣,將燒瓶內之液溫保持於65℃左右進行8小時聚合反應,製備重量平均分子量55萬之(甲基)丙烯酸系聚合物(2)溶液(40重量%)。於(甲基)丙烯酸系聚合物(2)溶液中,添加相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(2)溶液之固形物成分100重量份而言以固形物成分換算計為4重量份之Coronate HX(Tosoh公司製造)作為交聯劑,以固形物成分換算計為0.01重量份之EMBILIZER OL-1(Tokyo Fine Chemical公司製造)作為交聯觸媒,使用乙酸乙酯進行稀釋以使全部固形物成分成為25重量%,利用分散機進行攪拌,獲得包含丙烯酸系樹脂之黏著劑組合物(2)。
〔製造例3〕黏著劑組合物(3)之製造 將作為交聯觸媒之EMBILIZER OL-1之使用量設為以固形物成分換算計之0.05重量份,除此以外,藉由與製造例2相同之步驟獲得包含丙烯酸系樹脂之黏著劑組合物(3)。
〔製造例4〕黏著劑組合物(4)之製造 於具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯(日本觸媒公司製造)100重量份、乙酸乙烯酯單體(昭和電工公司製造)80重量份、丙烯酸(東亞合成公司製造)5重量份及甲苯45重量份,一面緩慢地攪拌一面導入氮氣,放入Nyper BW(日油公司製造)0.2重量份作為聚合起始劑,將燒瓶內之液溫保持於40℃左右進行3小時聚合反應,製備重量平均分子量70萬之(甲基)丙烯酸系聚合物(4)溶液(35重量%)。於(甲基)丙烯酸系聚合物(4)溶液中,添加相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(4)溶液之固形物成分100重量份而言以固形物成分換算計為10重量份之TETRAD-C(三菱瓦斯化學公司製造)作為交聯劑,使用甲基乙基酮進行稀釋以使全部固形物成分成為20重量%,利用分散機進行攪拌,獲得包含丙烯酸系樹脂之黏著劑組合物(4)。
〔製造例5〕黏著劑組合物(5)之製造 添加以固形物成分換算計100重量份之PREMINOL S3011(旭硝子股份有限公司製造,Mn=10000)作為多官能多元醇,以固形物成分換算計18重量份之Coronate HX(Nippon Polyurethane Industry公司製造)作為交聯劑,以固形物成分換算計0.04重量份之三乙醯丙酮鐵(日本化學產業公司製造)作為交聯觸媒,以固形物成分換算計0.5重量份之Irganox1010(BASF公司製造)作為防劣化劑,利用乙酸乙酯進行稀釋以使全部固形物成分成為35重量%,利用分散機進行攪拌,獲得包含胺基甲酸酯系樹脂之黏著劑組合物(5)。
〔製造例6〕黏著劑組合物(6)之製造 將作為交聯劑之TETRAD-C(三菱瓦斯化學公司製造)之使用量設為以固形物成分換算計之0.07重量份,除此以外,藉由與製造例1相同之步驟獲得包含丙烯酸系樹脂之黏著劑組合物(6)。
〔製造例7〕積層體(A)之製造 利用槽輥於包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度75 μm,TORAY公司製造)上以乾燥後之厚度成為15 μm之方式塗佈製造例6中獲得之黏著劑組合物(6),於乾燥溫度130℃、乾燥時間2分鐘之條件下進行固化、乾燥。如此於基材上製作黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面貼合一面經聚矽氧處理之厚度75 μm之包含聚酯樹脂「Lumirror S10」(厚度75 μm,TORAY公司製造)之基材之聚矽氧處理面,獲得樹脂膜(附聚矽氧處理面)/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(A)。
〔製造例8〕積層體(B1)之製造 利用槽輥於包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度38 μm,TORAY公司製造)以乾燥後之厚度成為5 μm之方式塗佈製造例1中獲得之黏著劑組合物(1),於乾燥溫度130℃、乾燥時間30秒之條件下進行固化、乾燥。如此於基材上製作黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面貼合一面經聚矽氧處理之厚度25 μm之包含聚酯樹脂之基材之聚矽氧處理面,獲得隔離件/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(B1)。
〔製造例9〕積層體(B2)之製造 將包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度38 μm,TORAY公司製造)變更為「Lumirror S10」(厚度50 μm,TORAY公司製造),除此以外,藉由與製造例8相同之步驟獲得隔離件/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(B2)。
〔製造例10〕積層體(B3)之製造 將包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度38 μm,TORAY公司製造)變更為基材「Lumirror S10」(厚度75 μm,TORAY公司製造),並將黏著劑層之厚度變更為15 μm,除此以外,藉由與製造例8相同之步驟獲得隔離件/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(B3)。
〔製造例11〕積層體(B4)之製造 利用槽輥於包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度38 μm,TORAY公司製造)以乾燥後之厚度成為20 μm之方式塗佈製造例2中獲得之黏著劑組合物(2),於乾燥溫度130℃、乾燥時間30秒之條件下進行固化、乾燥。如此於基材上製作黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面貼合一面經聚矽氧處理之厚度25 μm之包含聚酯樹脂之基材之聚矽氧處理面,獲得隔離件/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(B4)。
〔製造例12〕積層體(B5)之製造 利用槽輥於包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度38 μm,TORAY公司製造)以乾燥後之厚度成為20 μm之方式塗佈製造例3中獲得之黏著劑組合物(3),於乾燥溫度130℃、乾燥時間30秒之條件下進行固化、乾燥。如此於基材上製作黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面貼合一面經聚矽氧處理之厚度25 μm之包含聚酯樹脂之基材之聚矽氧處理面,獲得隔離件/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(B5)。
〔製造例13〕積層體(B6)之製造 利用槽輥於包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度38 μm,TORAY公司製造)以乾燥後之厚度成為20 μm之方式塗佈製造例4中獲得之黏著劑組合物(4),於乾燥溫度130℃、乾燥時間30秒之條件下進行固化、乾燥。如此於基材上製作黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面貼合一面經聚矽氧處理之厚度25 μm之包含聚酯樹脂之基材之聚矽氧處理面,獲得隔離件/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(B6)。
〔製造例14〕積層體(B7)之製造 利用槽輥於包含聚酯樹脂之基材「Lumirror S10」(厚度38 μm,TORAY公司製造)以乾燥後之厚度成為12 μm之方式塗佈製造例5中獲得之黏著劑組合物(5),於乾燥溫度130℃、乾燥時間30秒之條件下進行固化、乾燥。如此於基材上製作黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面貼合一面經聚矽氧處理之厚度25 μm之包含聚酯樹脂之基材之聚矽氧處理面,獲得隔離件/黏著劑層/樹脂膜之構成之積層體(B7)。
〔實施例1〕 自製造例8中獲得之積層體(B1)將隔離件剝離,於露出之黏著劑層貼附製造例7中獲得之積層體(A)之樹脂膜(未經聚矽氧處理之樹脂膜)側,獲得積層體(1)。將結果示於表1。
〔實施例2〕 自製造例9中獲得之積層體(B2)將隔離件剝離,於露出之黏著劑層貼附製造例7中獲得之積層體(A)之樹脂膜(未經聚矽氧處理之樹脂膜)側,獲得積層體(2)。將結果示於表1。
〔實施例3〕 自製造例10中獲得之積層體(B3)將隔離件剝離,於露出之黏著劑層貼附製造例7中獲得之積層體(A)之樹脂膜(未經聚矽氧處理之樹脂膜)側,獲得積層體(3)。將結果示於表1。
〔實施例4〕 自製造例11中獲得之積層體(B4)將隔離件剝離,於露出之黏著劑層貼附製造例7中獲得之積層體(A)之樹脂膜(未經聚矽氧處理之樹脂膜)側,獲得積層體(4)。將結果示於表1。
〔實施例5〕 自製造例12中獲得之積層體(B5)將隔離件剝離,於露出之黏著劑層貼附製造例7中獲得之積層體(A)之樹脂膜(未經聚矽氧處理之樹脂膜)側,獲得積層體(5)。將結果示於表1。
〔實施例6〕 自製造例13中獲得之積層體(B6)將隔離件剝離,於露出之黏著劑層貼附製造例7中獲得之積層體(A)之樹脂膜(未經聚矽氧處理之樹脂膜)側,獲得積層體(6)。將結果示於表1。
〔比較例1〕 自製造例14中獲得之積層體(B7)將隔離件剝離,於露出之黏著劑層貼附製造例7中獲得之積層體(A)之樹脂膜(未經聚矽氧處理之樹脂膜)側,獲得積層體(C1)。將結果示於表1。
[表1]
   浮起 (mm) 黏著劑層(2)/樹脂膜(2) 黏著力 (gf/25 mm) 黏著力 (1) (N/ 25 mm) 黏著力 (2) (N/ 25 mm) 全光線 透過率 (%) 霧度 (%)
貫通孔 寬度=1 mm 貫通孔 寬度=3 mm 貫通孔 寬度=5 mm 剝離速度 30 mm/min 剝離速度 300 mm/min 剝離速度 2400 mm/min
實施例1 0.1 0 0 1.7 4.0 12.1 1800 4.0 90 4.5
實施例2 0.08 0 0 2.0 3.9 11.2 1800 3.9 91 4.3
實施例3 0.07 0 0 1.9 5.6 12.5 1800 5.6 90 4.3
實施例4 0.17 0.12 0.07 1.5 5.2 22.2 1800 5.2 90 4.4
實施例5 0.18 0.11 0.06 1.0 4.7 21.6 1800 4.7 90 4.5
實施例6 0 0 0 7.6 19.5 45.2 1800 19.5 91 4.2
比較例1 1 0.5 0.22 0.3 1.1 4.1 1800 1.1 90 3.8
[產業上之可利用性]
本發明之積層體能夠良好地用於光學構件或電子構件之製造步驟等。
10:樹脂膜(1) 20:黏著劑層(1) 30:樹脂膜(2) 40:黏著劑層(2) 50:樹脂膜(3) 60:貫通孔 100:積層體
圖1係本發明之積層體之一實施形態之概略剖視圖。
10:樹脂膜(1)
20:黏著劑層(1)
30:樹脂膜(2)
40:黏著劑層(2)
50:樹脂膜(3)
60:貫通孔
100:積層體

Claims (2)

  1. 一種積層體,其係依序具有樹脂膜(1)、黏著劑層(1)、樹脂膜(2)、黏著劑層(2)、樹脂膜(3)之5層以上之積層體,且該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)直接積層,該樹脂膜(2)與該黏著劑層(2)直接積層,該樹脂膜(1)為隔離件,該黏著劑層(2)與該樹脂膜(3)直接積層,且該黏著劑層(2)與該樹脂膜(3)之積層體部分為載體片材,該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分於與長度方向實質上正交之方向上被寬度0.5mm~10mm之貫通孔區分成複數個,被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為1mm~2000mm,以該樹脂膜(1)成為外側之方式捲繞於直徑6英吋之捲筒時,被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分自該黏著劑層(2)浮起之最大量,於該貫通孔之寬度為5mm、被該貫通孔區分開之複數個該黏著劑層(1)與該樹脂膜(2)之積層部分之長度方向之長度為50mm時,為0.2mm以下。
  2. 如請求項1之積層體,其中上述樹脂膜(2)之平面方向側之總面積小於上述黏著劑層(2)之平面方向側之總面積。
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