TWI805913B - 用於偏光板的黏合膜、偏光板及光學顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
一種用於偏光板的黏合膜、一種包括黏合膜的偏光板及一種包括偏光板的光學顯示裝置。所述用於偏光板的黏合膜包含:(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑,且在約25℃下具有約0.5 MPa或大於0.5 MPa的模量,且如由方程1計算,具有約1.0 log(Ω/□)或小於1.0 log(Ω/□)的表面電阻差ΔSR。
Description
本發明有關一種用於偏光板的黏合膜、一種包括黏合膜的偏光板及一種包括偏光板的光學顯示裝置。
液晶顯示器包括通過黏合膜結合到液晶胞的兩個表面的偏光板。此外,觸控面板安裝在液晶顯示器的顯示幕上。在包括電容式觸控面板、電阻式觸控面板、光學觸控面板、超音波觸控面板及電磁觸控面板的各種觸控面板中,電容式觸控面板一般用於本領域中。近年來,在本領域中使用包括電容式感測器作為觸控感測器單元以提供觸控感測功能的液晶顯示器。
在液晶顯示器的製造中,當將離形膜從貼合到偏光板的黏合膜分離以便將貼合有黏合膜的偏光板結合到液晶胞時會產生靜電。靜電影響液晶顯示器中液晶的取向(alignment),從而導致液晶顯示器的故障。靜電的產生可通過例如在偏光板的外表面上形成抗靜電層來抑制。
另一方面,當手指接近具有觸控感測功能的液晶顯示器
的電容感測器的表面時,電容感測器檢測由透明電極圖案及使用者手指形成的弱電容。當例如抗靜電層等導電層設置在透明電極圖案與使用者手指之間時,在驅動電極與感測器電極之間產生的電場被干擾,而使感測器電極的電容不穩定,從而使觸控面板靈敏度劣化且導致液晶顯示器的故障。需要具有觸控感測功能的液晶顯示器來抑制靜電的產生及電容感測器的故障。特別是,當黏合膜置於高溫/高濕條件下時,黏合膜一般難以表現出常溫下的表面電阻。為解決此種問題,建議在黏合膜中的(甲基)丙烯酸共聚物中使用親水性單體(例如含羥基的單體),或者增加抗靜電劑的含量。然而,通過增加抗靜電劑的含量及引入含羥基的單體,難以在高溫及高濕條件下確保黏合膜的表面電阻。
在日本未經審查專利公開案第2013-072951號等中揭露了本發明的背景技術。
本發明的一個方面是提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜具有良好的表面電阻可靠性及良好的剝離強度,且在高溫及高濕條件下確保目標表面電阻。
本發明的另一方面是提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜可實現觸控感測功能,且即使長時間置於高溫及高濕條件下達之後,也可抑制顯示故障和/或功能失常(malfunction)。
本發明的又一方面是提供一種用於偏光板的黏合膜,所
述黏合膜可最小化電擊時液晶白化現象(whitening phenomenon)消失的時間。
本發明的再一方面是提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜可應用於胞元內(in-cell)型液晶面板。
本發明的再一方面是提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜具有良好的翹曲抑制效果。
本發明的一個方面是一種用於偏光板的黏合膜。
1.所述用於偏光板的黏合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑,且在約25℃下具有約0.5MPa或大於0.5MPa的模量,且如由方程1計算,具有約1.0 log(Ω/□)或小於1.0 log(Ω/□)的表面電阻差△SR:△SR=SR2-SR1,---(1)
其中SR1是所述黏合膜的初始表面電阻的對數值(單位:log(Ω/□)),且SR2是置於約85℃及約85%相對濕度(relative humidity,RH)的條件下約250小時的所述黏合膜的表面電阻的對數值(單位:log(Ω/□))。
2.在實施例1中,在方程1中,所述黏合膜的所述初始表面電阻及置於約85℃及約85%相對濕度的條件下約250小時的所述黏合膜的所述表面電阻中的每一者的範圍介於1×108Ω/□至1×1011Ω/□。
3.在實施例1及實施例2中,所述黏合膜在約85℃下可具有約0.05MPa或小於0.05MPa的模量。
4.在實施例1至實施例3中,所述黏合膜可具有約100gf/25mm或大於100gf/25mm的剝離強度。
5.在實施例1至實施例4中,如在所述黏合膜置於約85℃及約85%相對濕度的條件下約250小時之後所測量,所述黏合膜可具有約100gf/25mm或大於100gf/25mm的剝離強度。
6.在實施例1至實施例5中,如由方程2計算,所述用於偏光板的黏合膜可具有約0.06MPa或大於0.06MPa的模量差(△G):△G=G1-G2,---(2)
其中G1是所述黏合膜在約25℃下的模量(單位:MPa),且G2是所述黏合膜在約85℃下的模量(單位:MPa)。
7.在實施例1至實施例6中,相對於約100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物,所述抗靜電劑可以約0.1重量份至10重量份的量存在。
8.在實施例1至實施例7中,所述抗靜電劑可包括陽離子抗靜電劑、陰離子抗靜電劑、兩性抗靜電劑、非離子抗靜電劑或通過所述陽離子抗靜電劑、所述陰離子抗靜電劑或所述兩性抗靜電劑的具有離子導電基團的單體的聚合或共聚獲得的離子導電聚合物。
9.在實施例1至實施例8中,所述抗靜電劑可包括選自由表面活性劑、離子液體、鹼金屬鹽、金屬氧化物、細金屬顆粒、導電聚合物、碳及碳奈米管組成的群組的至少一者。
10.在實施例1至實施例9中,所述抗靜電劑可包括離子液體。
11.在實施例1至實施例10中,所述(甲基)丙烯酸寡聚物可具有約20℃至約60℃的玻璃轉變溫度。
12.在實施例1至實施例11中,所述(甲基)丙烯酸寡聚物可具有約1,000g/mol至約30,000g/mol的重量平均分子量。
13.在實施例1至實施例12中,所述(甲基)丙烯酸寡聚物可包括選自由甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羥基乙酯組成的群組的至少一種寡聚物。
14.在實施例1至實施例13中,所述固化劑可包含聚異氰酸酯固化劑,所述聚異氰酸酯固化劑包含含有氨基甲酸酯鍵及碳數為2或大於2的伸烷基的多個單元。
15.在實施例14中,所述固化劑可包括由式1表示的多個單元:*-R1-O-(C=O)NH-R2-NCO,其中*是聯結位點,且R1與R2彼此相同或彼此不同,且是二價C2至C20脂肪族烴基。
16.在實施例1至實施例15中,所述(甲基)丙烯酸共聚物可包括由單體混合物構成的共聚物,所述單體混合物包含含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸單體及含羥基的(甲基)丙烯酸單體。
17.在實施例16中,所述單體混合物可更包含含芳香族基的(甲基)丙烯酸單體。
18.在實施例1至實施例17中,所述黏合膜可包含:約100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物;大於0重量份且5重量份以下的所述固化劑;約1重量份至30重量份的所述(甲基)丙烯酸寡聚物;以及約0.1重量份至10重量份的所述抗靜電劑。
本發明的另一方面有關一種偏光板,所述偏光板包括根據本發明的所述用於偏光板的黏合膜。
本發明的又一方面有關一種光學顯示裝置,所述光學顯示裝置包括根據本發明的所述偏光板。
本發明提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜具有良好的表面電阻可靠性及良好的剝離強度,且在高溫及高濕條件下確保目標表面電阻。
本發明提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜可實現觸控感測功能,且即使長時間置於高溫及高濕條件下之後,也可抑制顯示故障和/或功能失常。
本發明提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜可最小化電擊時液晶白化現象消失的時間。
本發明提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜可應用於胞元內型液晶面板。
本發明提供一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜具有良好的翹曲抑制效果。
100:胞元內型液晶面板
110:第一基板
120:第二基板
130:液晶層
140:觸控感測器層
150:感測器層
200:第一偏光板
300:第二偏光板
圖1是根據本發明一個實施例的光學顯示裝置的截面圖。
在下文中,將參照所附圖式詳細闡述本發明的實施例。然而,應理解,本發明不限於以下實施例,且可以不同的方式實施。提供以下實施例是為了向所屬領域中的技術人員提供對本發明的透徹理解。
在本文中,“剝離強度”意指如根據JIS2107在25℃下測量的用於偏光板的黏合膜與玻璃板之間的180°剝離強度。
在本文中,“模量”指代如在約25℃或約85℃下使用先進流變膨脹系統(Advanced Rheometric Expansion System,ARES)(熱分析儀器公司(TA instruments Inc.))在0.8mm厚的樣品上通過在以約10℃/分鐘的加熱速率將溫度從約0℃升高至120℃的同時在1Hz下進行溫度掃描測試(應變5%,法向力100N)而測量的儲能模量(storage modulus),其中樣品是通過將各自具有約23μm厚度的多個黏合膜堆疊在彼此上方而製備。
在本文中,“表面電阻”是使用通過使用輥將離形膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,PET)膜)按壓在由離形膜(PET膜)及用於偏光板的黏合膜構成的堆疊中的用於偏光板的黏合膜的上表面上而製備的樣品來測量。將所製備的樣品切割成大小為約50mm×50mm的正方形形狀。然後,使用表
面電阻測試儀(HT-450,三菱化學有限公司(Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.))在約10V下在通過移除離形膜(PET膜)而暴露出的用於偏光板的黏合膜的表面上測量表面電阻約10秒。
在本文中,用語“(甲基)丙烯酸”指代丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
在本文中,“重量平均分子量”是根據聚苯乙烯標準通過凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography)獲得的值。
本發明的發明人開發了一種用於偏光板的黏合膜,所述黏合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑,且在25℃下具有0.5MPa或大於0.5MPa的模量。
根據本發明的用於偏光板的黏合膜即使長時間暴露於高溫及高濕條件下也可通過抑制表面電阻的變化來確保室溫下的目標表面電阻範圍以及高溫及高濕條件下的表面電阻可靠性,且即使在黏合膜長時間置於高溫及高濕條件下之後也具有約1×108Ω/□至1×1011Ω/□的表面電阻,由此有效地實現觸控感測功能及抑制顯示故障和/或功能失常,以最小化電擊時液晶白化現象消失的時間。“電擊時液晶白化現象消失”可通過下文所述的使用靜電放電槍的評價方法來檢查。
在下文中,將闡述根據本發明一個實施例的用於偏光板的黏合膜(在下文中簡稱為“黏合膜”)。
黏合膜包含下文所述的(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑。此外,通過控制(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑和/或(甲基)丙烯酸寡聚物的量,黏合膜在25℃下具有0.5MPa或大於0.5MPa的模量。在此範圍內,即使當黏合膜長時間置於高溫及高濕條件下時,抗靜電劑從黏合膜的洗脫(elution)也可被延遲,從而確保黏合膜在高溫及高濕條件下的表面電阻可靠性。通過將約25℃下的模量設定為約0.5MPa或大於0.5MPa,可增加黏合膜的固化密度,由此即使當黏合膜長時間置於高溫及高濕條件下時,也可降低抗靜電劑從黏合膜到黏合膜的表面的洗脫速率,從而確保黏合膜的表面電阻可靠性。
在一個實施例中,如由方程1計算,黏合膜可具有約1.0 log(Ω/□)或小於1.0 log(Ω/□)(例如,0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1.0 log(Ω/□))的表面電阻差△SR。在此範圍內,黏合膜在高溫及高濕條件下具有高可靠性,且在置於高溫及高濕條件下之前與在置於高溫及高濕條件下之後在觸控感測功能上未表現出差異。
△SR=SR2-SR1,---(1)
其中SR1是黏合膜的初始表面電阻的對數值(單位:log(Ω/□)),且SR2是置於約85℃及約85%相對濕度的條件下約250小時的黏合膜的表面電阻的對數值(單位:log(Ω/□))。
此處,“初始表面電阻”意指置於約85℃及約85%相對濕度的條件下約250小時的黏合膜的表面電阻。
黏合膜可具有約0 log(Ω/□)至1.0 log(Ω/□)的表面電阻差△SR,具體為0.15 log(Ω/□)至1.0 log(Ω/□),更具體為0.15 log(Ω/□)至0.6 log(Ω/□)。
黏合膜在約25℃下可具有約0.5MPa或大於0.5MPa的模量,具體為0.5MPa至1.0MPa(例如,0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1.0MPa),更具體為約0.5MPa至0.8MPa,更更具體為約0.5MPa至0.7MPa。在此範圍內,黏合膜在高溫及高濕條件下具有良好的表面電阻可靠性,在室溫下具有良好的剝離強度,可容易地達到方程1的表面電阻,且可具有翹曲抑制效果。
如在置於約85℃及約85%相對濕度的條件下約250小時之後測量,黏合膜可具有1×108Ω/□至1×1011Ω/□(例如,1×108Ω/□、1×109Ω/□、1×1010Ω/□或1×1011Ω/□)的表面電阻。在此範圍內,黏合膜可有效地實現觸控感測功能,且可抑制顯示故障和/或功能失常,以最小化電擊時液晶白化現象消失的時間。
黏合膜可具有處於約1×108Ω/□至1×1011Ω/□範圍內的任何初始表面電阻(即方程1中的初始表面電阻)。在一個實施例中,黏合膜可具有約1×108Ω/□至1×1011Ω/□的初始表面電阻。在此範圍內,黏合膜可有效地實現觸控感測功能,且可抑制顯示故障和/或功能失常,以最小化電擊時液晶白化現象消失的時間。
儘管包含抗靜電劑及所期望的模量,然而黏合膜可具有約100gf/25mm或大於100gf/25mm的初始剝離強度,且即使在黏合膜長時間置於約85℃及85%相對濕度的條件下之後也具有約
100gf/25mm或大於100gf/25mm的剝離強度。一般來說,黏合膜的前述表面電阻需要使用過量的抗靜電劑,從而由於抗靜電劑洗脫到黏合膜的表面而導致剝離強度劣化。此外,在黏合膜長時間置於高溫及高濕條件下的情形中,黏合膜的剝離強度的此種劣化可能更加速。此外,儘管通過使用過量的固化劑可實現模量的增加,然而可能存在剝離強度劣化的問題。然而,根據本發明的黏合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑,且通過確保在約25℃下的目標模量而具有高剝離強度。
在一個實施例中,黏合膜可具有約100gf/25mm或大於100gf/25mm的初始剝離強度,具體為約100gf/25mm至300gf/25mm(例如,100gf/25mm、110gf/25mm、120gf/25mm、130gf/25mm、140gf/25mm、150gf/25mm、160gf/25mm、170gf/25mm、180gf/25mm、190gf/25mm、200gf/25mm、210gf/25mm、220gf/25mm、230gf/25mm、240gf/25mm、250gf/25mm、260gf/25mm、270gf/25mm、280gf/25mm、290gf/25mm或300gf/25mm),更具體為約100gf/25mm至200gf/25mm。
在一個實施例中,如在長時間(例如,約250小時)置於約85℃及約85%相對濕度的條件下之後測量,黏合膜可具有約100gf/25mm或大於100gf/25mm的剝離強度,具體為約500gf/25mm或大於500gf/25mm,更具體為500gf/25mm至800gf/25mm(例如,500、600、700或800gf/25mm)。
黏合膜在約85℃下可具有約0.05MPa或小於0.05MPa
的模量,具體為大於約0MPa至0.05MPa(例如,0.01MPa、0.02MPa、0.03MPa、0.04MPa或0.05MPa),更具體為約0.01MPa至0.05MPa,更更具體為約0.03MPa至0.05MPa,更具體為約0.04MPa至0.05MPa。在此範圍內,黏合膜可抑制高溫下的翹曲,且可改善可靠性。
在一個實施例中,如由方程2計算,黏合膜可具有約0.06MPa或大於0.06MPa的模量差(△G)。在此範圍內,黏合膜可抑制壓縮時的缺陷及高溫下的翹曲。例如,黏合膜可具有約0.06MPa至1.0MPa(例如,0.06MPa、0.08MPa、0.1MPa、0.12MPa、0.14MPa、0.16MPa、0.18MPa、0.2MPa、0.22MPa、0.24MPa、0.26MPa、0.28MPa、0.3MPa、0.32MPa、0.34MPa、0.36MPa、0.38MPa、0.4MPa、0.42MPa、0.44MPa、0.46MPa、0.48MPa、0.5MPa、0.52MPa、0.54MPa、0.56MPa、0.58MPa、0.6MPa、0.62MPa、0.64MPa、0.66MPa、0.68MPa、0.7MPa、0.72MPa、0.74MPa、0.76MPa、0.78MPa、0.8MPa、0.82MPa、0.84MPa、0.86MPa、0.88MPa、0.9MPa、0.92MPa、0.94MPa、0.96MPa、0.98MPa或1.0MPa)的模量差(△G),具體為0.1MPa至1.0MPa:△G=G1-G2,---(2)
其中G1是黏合膜在約25℃下的模量(單位:MPa),且G2是黏合膜在約85℃下的模量(單位:MPa)。
黏合膜可具有約80%或大於80%的可見光透射率,例如為約90%至100%。黏合膜可具有約10μm至150μm的厚度,例
如為約10μm至100μm。在此範圍內,黏合膜可用於光學顯示裝置中。
在下文中,將詳細闡述用於黏合膜的(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑。
黏合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑。
在一個實施例中,固化劑可包括含有至少兩個長鏈伸烷基的聚異氰酸酯固化劑(在下文中稱為第一固化劑)。利用包括含有至少兩個長鏈伸烷基的聚異氰酸酯固化劑與下文所述(甲基)丙烯酸寡聚物二者的(甲基)丙烯酸共聚物,黏合膜可實現根據本發明的方程1的表面電阻差、剝離強度及模量。
儘管以下說明著重於含有至少兩個長鏈伸烷基的聚異氰酸酯固化劑作為固化劑,然而應理解,本發明不限於此。根據本發明,只要黏合膜可確保在約25℃及約85℃下的模量,固化劑即不限於特定種類的固化劑。優選地,固化劑包括含有至少兩個長鏈伸烷基的聚異氰酸酯固化劑。
(甲基)丙烯酸共聚物可通過與含有氨基甲酸酯鍵及碳數為2或大於2的伸烷基的異氰酸酯固化劑交聯來形成黏合膜的基質(matrix)。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有約-40℃或大於-40℃的玻璃轉變溫度(glass transition temperature),例如為約-40℃至-20℃。(甲基)丙烯酸共聚物可具有約800,000g/mol或大於800,000g/mol
的重量平均分子量,例如為約1,300,000g/mol或大於1,300,000g/mol、約1,000,000g/mol至1,600,000g/mol或者約1,000,000g/mol至1,300,000g/mol。在此範圍內,黏合膜可容易地實現根據本發明的模量。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有約0.5mgKOH/g或小於0.5mgKOH/g的酸值,具體為約0mgKOH/g至0.5mgKOH/g。在此範圍內,黏合膜可抑制與含金屬的光學元件接觸時的腐蝕。
(甲基)丙烯酸共聚物可包括由單體混合物構成的共聚物,所述單體混合物包含含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸單體及含交聯官能基的(甲基)丙烯酸單體。
含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸單體是含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯,且可包括選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯及(甲基)丙烯酸十二烷酯組成的群組的至少一者,但不限於此。
含交聯官能基的(甲基)丙烯酸單體可包括選自由含羥基的(甲基)丙烯酸單體及含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體組成的群組的至少一者。優選地,與含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體相比,含羥基的(甲基)丙烯酸單體用作含交聯官能基的(甲基)丙烯酸單體,以
通過降低酸值來改善金屬腐蝕性質。
含羥基的(甲基)丙烯酸單體可包括選自由含有含羥基的C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸單體、含有含羥基的C3至C20環烷基的(甲基)丙烯酸單體及含有含羥基的C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸單體組成的群組的至少一者。例如,含羥基的(甲基)丙烯酸單體可包括選自由(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環戊基(甲基)丙烯酸酯及4-羥基環己基(甲基)丙烯酸酯組成的群組的至少一者。
含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體可為(甲基)丙烯酸。
在一個實施例中,單體混合物可包含約60wt%至99wt%(例如,約80wt%至99wt%)的含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸單體及約1wt%至40wt%(例如,約1wt%至20wt%)的含交聯官能基的(甲基)丙烯酸單體。在此範圍內,單體混合物可確保(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉變溫度,且使得黏合膜能夠表現出黏合性質。
單體混合物可更包含含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸單體。黏合膜中的含芳香族基的(甲基)丙烯酸單體可更改善漏光性質。含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸單體是含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸酯,且可包括選自由(甲基)丙烯酸苯酯及(甲
基)丙烯酸苯甲酯組成的群組的至少一者。
在一個實施例中,單體混合物可包含約50wt%至80wt%(例如,約60wt%至80wt%)的含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸單體、約1wt%至30wt%(例如,約1wt%至20wt%)的含交聯官能基的(甲基)丙烯酸單體以及約5wt%至25wt%(例如,約10wt%至20wt%)的含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸單體。在此範圍內,單體混合物可確保(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉變溫度,使得黏合膜能夠表現出黏合性質,且可更改善漏光性質。
單體混合物可更包含選自由含C3至C20脂環基的(甲基)丙烯酸單體及含C3至C20雜脂環基的(甲基)丙烯酸單體組成的群組的至少一者。含C3至C20脂環基的(甲基)丙烯酸單體及含C3至C20雜脂環基的(甲基)丙烯酸單體中的每一者可選自所屬領域中的技術人員已知的典型種類。選自由含C3至C20脂環基的(甲基)丙烯酸單體及含C3至C20雜脂環基的(甲基)丙烯酸單體組成的群組的至少一者可以20wt%或小於20wt%(例如,約10wt%或小於10wt%)的量存在於單體混合物中。
(甲基)丙烯酸共聚物可透過典型的聚合方法通過單體混合物的聚合來製備。聚合方法可包括所屬領域中的技術人員已知的典型方法。例如,(甲基)丙烯酸共聚物可通過向單體混合物添加起始劑(initiator),然後進行典型的共聚(例如,懸浮聚合(suspension polymerization)、乳液聚合(emulsion polymerization)、溶液聚合(solution polymerization)等)來製備。
聚合可在約60℃至70℃的聚合溫度下執行約6小時至8小時。起始劑可選自典型的起始劑,典型的起始劑包括偶氮系聚合起始劑;和/或過氧化物,例如苯甲醯過氧化物、乙醯過氧化物等。
包括含有氨基甲酸酯鍵及碳數為2或大於2的伸烷基的多個單元的聚異氰酸酯固化劑可固化(甲基)丙烯酸共聚物以賦予黏合強度。此外,當包含(甲基)丙烯酸寡聚物時,固化劑可確保高溫下的流動性,以防止高溫下儲能模量的過度增加。“伸烷基”是C6至C20直鏈伸烷基,且可意指例如六亞甲基、十二亞甲基或三甲基六亞甲基,但不限於此。
在一個實施例中,固化劑可包括經氨基甲酸酯改性的聚異氰酸酯固化劑的加合物,經氨基甲酸酯改性的聚異氰酸酯固化劑包括含有碳數為2或大於2的線性伸烷基的多個單元。根據本發明,經氨基甲酸酯改性的固化劑加合物可促進△G的提供。固化劑可包括聚異氰酸酯固化劑,聚異氰酸酯固化劑包括含有氨基甲酸酯鍵及碳數為2或大於2的伸烷基的多個單元。例如,聚異氰酸酯固化劑可為含氨基甲酸酯的脂肪族聚異氰酸酯。脂肪族聚異氰酸酯固化劑是C4至C20二異氰酸酯,且可為四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、包括2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯的三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。經氨基甲酸酯改性的聚異氰酸酯固化劑可從可商業購得的產品獲得。
在一個實施例中,固化劑可包括具有由式1表示的單元
的聚異氰酸酯固化劑。優選地,固化劑包括由式1表示的多個單元:*-R1-O-(C=O)NH-R2-NCO,其中*是聯結位點,且R1與R2彼此相同或彼此不同,且是二價C2至C20脂肪族烴基。
相對於約100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,固化劑可以約5重量份或小於5重量份(例如,約0.5重量份至5重量份、約0.5重量份至2重量份)的量存在。在此範圍內,黏合膜可確保黏合性質,同時降低高溫下的儲能模量。
在另一實施例中,固化劑可包括選自由異氰酸酯系固化劑、醯亞胺系固化劑、環氧樹脂系固化劑及氮丙啶系固化劑組成的群組的至少一者。
異氰酸酯系固化劑可包括選自由包括間二甲苯二異氰酸酯等的二甲苯二異氰酸酯(xylene diisocyanate,XDI)、包括4,4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)等的亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(methylene bis(phenyl isocyanate),MDI)、萘二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯組成的群組的至少一者以及其經多元醇改性的加合物。
相對於約100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,固化劑可以大於0重量份且5重量份以下(例如,約0.1重量份至5重量份)的量存在。在此範圍內,黏合膜可確保黏合性質,同時降低高溫下的儲能模量。
在一個實施例中,固化劑可為不含異氰脲酸酯基的非異氰脲酸酯固化劑。(甲基)丙烯酸共聚物及(甲基)丙烯酸寡聚物中存在含異氰脲酸酯基的固化劑可能導致抑制高溫翹曲的效果不顯著的問題。
(甲基)丙烯酸寡聚物可通過增加黏合膜在室溫下的儲能模量來改善室溫下的壓縮故障。儘管可在(甲基)丙烯酸共聚物中包含過量的固化劑以改善室溫下的儲能模量,然而添加過量的固化劑可能導致黏合膜的固有性質(例如剝離強度等)劣化。(甲基)丙烯酸寡聚物可改善黏合膜的密度,同時防止剝離強度的降低。
(甲基)丙烯酸寡聚物具有比(甲基)丙烯酸共聚物高的玻璃轉變溫度,以改善黏合膜在室溫下的儲能模量。
在一個實施例中,(甲基)丙烯酸寡聚物具有約20℃至60℃(例如,20℃、30℃、40℃、50℃或60℃)的玻璃轉變溫度,例如約30℃至50℃,例如約30℃至40℃。在此範圍內,(甲基)丙烯酸寡聚物可增加黏合膜在室溫下的儲能模量,同時防止黏合膜在高溫下的儲能模量過度增加。
(甲基)丙烯酸寡聚物具有比(甲基)丙烯酸共聚物小的重量平均分子量。例如,(甲基)丙烯酸寡聚物可具有約1,000g/mol至30,000g/mol(例如,1,000g/mol、2,000g/mol、3,000g/mol、4,000g/mol、5,000g/mol、6,000g/mol、7,000g/mol、8,000g/mol、9,000g/mol、10,000g/mol、11,000g/mol、12,000g/mol、13,000g/mol、14,000g/mol、15,000g/mol、16,000g/mol、17,000g/mol、
18,000g/mol、19,000g/mol、20,000g/mol、21,000g/mol、22,000g/mol、23,000g/mol、24,000g/mol、25,000g/mol、26,000g/mol、27,000g/mol、28,000g/mol、29,000g/mol或30,000g/mol)的重量平均分子量,例如2,000g/mol至20,000g/mol。在此範圍內,(甲基)丙烯酸寡聚物可增加黏合膜在室溫下的儲能模量,同時降低黏合膜在高溫下的儲能模量。
(甲基)丙烯酸寡聚物可本質上由在均聚物相中具有約90℃或大於90℃(例如,約100℃至120℃)的玻璃轉變溫度的(甲基)丙烯酸單體組成。在此範圍內,(甲基)丙烯酸寡聚物可防止黏合膜在高溫下的儲能模量過度增加,同時確保玻璃轉變溫度處於以上範圍內。例如,(甲基)丙烯酸單體可為單官能的(甲基)丙烯酸單體,具體為甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羥基乙酯,但不限於此。
(甲基)丙烯酸寡聚物可更包括在均聚物相中具有約50℃或小於50℃(例如,約-30℃至0℃)的玻璃轉變溫度的(甲基)丙烯酸單體。在本文中,“本質上由...組成”意指以(甲基)丙烯酸寡聚物的總量計,對應的單體以約50wt%或大於50wt%(例如,約60wt%或大於60wt%)的量存在。
相對於約100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,(甲基)丙烯酸寡聚物可以約1重量份至30重量份(例如,約2.5重量份至20重量份,具體為約2.5重量份至10重量份)的量存在。在此範圍內,(甲基)丙烯酸寡聚物可增加黏合膜在室溫下的儲能模量,同時
防止黏合膜在高溫下的儲能模量過度增加。
抗靜電劑可選自任何種類的抗靜電劑,只要所述抗靜電劑可通過向黏合膜提供表面電阻來賦予抗靜電性質即可。抗靜電劑可包括陽離子抗靜電劑、陰離子抗靜電劑、兩性抗靜電劑、非離子抗靜電劑或通過陽離子抗靜電劑、陰離子抗靜電劑或兩性抗靜電劑的具有離子導電基團的單體的聚合或共聚獲得的離子導電聚合物。
抗靜電劑可包括表面活性劑、離子液體、鹼金屬鹽、金屬氧化物、細金屬顆粒、導電聚合物、碳、碳奈米管等。就相對於(甲基)丙烯酸共聚物的透明度或親和力(affinity)而言,抗靜電劑優選地包括表面活性劑、離子液體及鹼金屬鹽。
表面活性劑的實例可包括非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑及兩性表面活性劑。非離子表面活性劑的實例可包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸的脫水山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸的脫水山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸的酯、甘油脂肪酸的酯、丙二醇脂肪酸的酯及經聚氧伸烷基改性的矽酮。陽離子表面活性劑的實例可包括烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基苯甲基二甲基銨鹽等。陰離子表面活性劑的實例可包括單烷基硫酸鹽、烷基聚氧乙烯硫酸鈉、烷基苯磺酸鹽、單烷基磷酸鹽等。兩性表面活性劑的實例可包括烷基二甲胺氧化物、烷基羧基甜菜鹼等。
離子化合物由陰離子及陽離子組成。離子液體在室溫下
具有液相,且離子固體在室溫下具有固相。
在離子化合物中,陽離子部分可包括有機陽離子或無機陽離子,例如環狀脒離子(例如咪唑鎓離子等)、吡啶鎓離子、銨離子、鋶離子、鏻離子、有機陽離子(例如銨、吡啶鎓、咪唑鎓、鏻及鋶)或鹼金屬陽離子。具體來說,銨可包括例如具有四個烷基取代基的季銨鹽,例如四丁基銨;吡啶鎓可包括例如通過用烷基取代吡啶的N而獲得的吡啶鎓,例如1-乙基吡啶鎓、1-丁基吡啶鎓、1-己基吡啶鎓、1-丁基-3-甲基吡啶鎓、1-丁基-4-甲基吡啶鎓、1-己基-3-甲基吡啶鎓、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓及1-辛基-4-甲基吡啶鎓;並且咪唑鎓可包括例如通過用烷基取代咪唑的1,3-位置而獲得的咪唑鎓,例如1-甲基-3-丁基咪唑鎓及1-甲基-3-己基咪唑鎓;鏻可包括例如具有四個烷基取代基的季鏻鹽,例如四丁基鏻;並且鋶可包括例如具有三個烷基取代基的三元鋶鹽,例如三丁基鋶。此外,鹼金屬陽離子可包括例如鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽。
在離子化合物中,陰離子部分可包括有機陰離子或無機陰離子,例如CnH2n+1COO-、CnF2n+1COO-、NO3 -、CnF2n+1SO3 -、(CnF2n+1SO2)2N-、(CnF2n+1SO2)3C-、PO4 3-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、ClO4 -、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -等。在這些化學式中,n是0或大於0的整數。具體來說,陰離子可包括三氟甲烷磺酸鹽(trifluoromethane sulfonate,OTf)、甲苯-4-磺酸鹽(toluene-4-sulfonate,OTs)、甲烷磺酸鹽(methane sulfonate,Oms)、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、
(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n-、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
在這些化合物中,磺醯亞胺系化合物在耐久性及抗靜電性質方面是優選的。舉例來說,可使用由式2表示的化合物。在式2中,磺醯亞胺系陰離子是優選的:由於陰離子中所含有的氟原子具有高電負性以提供對氮原子中存在的陰離子的大的穩定效果,因此抗靜電劑的疏水性可得到改善,從而確保與丙烯酸共聚物的優異相容性、無表面遷移、耐久性可靠性及抗靜電性質。
[式2]M+[(SO2R)2N]-
其中M是鹼金屬,R是氟原子或C1至C4全氟烷基。
鹼金屬可為鋰、鈉、鉀或銫,優選為鋰、鈉或鉀。
由式2表示的抗靜電化合物可包括例如雙(氟磺醯基)醯亞胺鉀(KN(FSO2)2)、雙(氟磺醯基)醯亞胺鈉(NaN(FSO2)2)、雙(氟磺醯基)醯亞胺鋰(LiN(FSO2)2)、雙(三氟磺醯基)醯亞胺鉀(KN(CF3SO2)2)、雙(三氟磺醯基)醯亞胺鈉(NaN(CF3SO2)2)及雙(三氟磺醯基)醯亞胺鋰(LiN(CF3SO2)2),優選為雙(氟磺醯基)醯亞胺鉀(KN(FSO2)2)或雙(氟磺醯基)醯亞胺鈉(NaN(FSO2)2)。這些化合物可單獨使用或作為其混合物使用。
在其他實施例中,抗靜電劑可包括:兩性抗靜電劑,例如烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生
物等;非離子抗靜電劑,例如氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等;通過陽離子抗靜電劑、陰離子抗靜電劑或兩性抗靜電劑的具有離子導電基團(例如,季銨鹽基團)的單體的聚合或共聚獲得的離子導電聚合物;導電聚合物,例如聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙烯亞胺及烯丙胺系聚合物。
在其他實施例中,抗靜電劑是無機抗靜電劑,例如氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅及氧化銦/氧化錫(indium oxide/tin oxide,ITO)、氧化銻/氧化錫(antimony oxide/tin oxide,ATO)等。這些無機抗靜電劑可單獨使用或作為其混合物使用。
相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,抗靜電劑可以0.1重量份至10重量份(例如,0.1重量份至10重量份(例如,0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5、8.6、8.7、8.8、8.9、9、9.1、9.2、9.3、9.4、9.5、9.6、9.7、9.8、9.9或10重量份))的量存在,具體為0.5重量份至10重量份。在此範圍內,抗靜電劑不會從黏
合膜中滲出,且可確保抗靜電效果。
黏合膜可更包含矽烷偶聯劑。矽烷偶聯劑可增加黏合膜的黏合強度。矽烷偶聯劑可包括所屬領域中的技術人員已知的典型矽烷偶聯劑。例如,矽烷偶聯劑可包括例如縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷等含環氧樹脂基的矽烷偶聯劑,但不限於此。
相對於約100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,矽烷偶聯劑可以約0.01重量份至5重量份的量存在。在此範圍內,黏合膜可具有改善的黏合強度。
黏合膜可更包含交聯催化劑。交聯催化劑可增加由黏合劑組合物形成的黏合層的交聯度。交聯催化劑可包括選自由金屬及含金屬化合物組成的群組的至少一者。具體來說,交聯催化劑可包括選自由含錫化合物、含鋅化合物、鈦化合物及鉍化合物組成的群組的至少一者。更具體來說,交聯催化劑可包括選自由二月桂酸二丁基錫及二馬來酸錫組成的群組的至少一者。相對於約100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,交聯催化劑可以約0.01重量份至1.5重量份的量存在。在此範圍內,黏合劑組合物可具有增加的交聯度,且可抑制水分滲透。
黏合膜可更包含添加劑。添加劑可為黏合膜提供附加的功能。具體來說,添加劑可包括選自由紫外吸收劑(UV absorbent)、反應抑制劑(reaction inhibitor)、黏合改良劑(adhesion improver)、觸變劑(thixotropic agent)、導電性賦予劑(conductivity
imparting agent)、顏色改性劑(color modifier)、穩定劑(stabilizer)、抗氧化劑(antioxidant)及整平劑(leveling agent)組成的群組的至少一者,但不限於此。
黏合膜可通過典型方法使用黏合劑組合物來製備,黏合劑組合物包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑。
接下來,將闡述根據一個實施例的偏光板。
偏光板可包括偏光器及堆疊在偏光器的一個表面上的黏合膜,其中黏合膜是根據本發明的用於偏光板的黏合膜。黏合膜用於將偏光板貼合到例如液晶顯示器等光學元件。偏光板可更包括形成在偏光器的一個或兩個表面上的保護層。
偏光器可包括使用聚乙烯醇樹脂膜製造的偏光器。具體來說,偏光器可為通過用選自由碘及二色性染料組成的群組的至少一者對聚乙烯醇樹脂膜進行染色而製造的聚乙烯醇系偏光器,或者可為通過使聚乙烯醇樹脂膜脫水而製造的聚烯系偏光器。
偏光器可具有約5μm至30μm的厚度,具體為約5μm至20μm。在此範圍內,偏光器可用於偏光板中,且可實現偏光板的厚度減小。
保護層可形成在偏光器的一個或兩個表面上,以保護偏光器。保護層可為作為膜型層(film type layer)的保護層,或者可為作為塗層型層(coating layer type layer)的保護塗層。
在一個實施例中,保護層可包括由光學透明樹脂形成的
保護膜。具體來說,樹脂可包括選自由以下組成的群組的至少一者:包括非晶環烯烴聚合物(cyclic olefin polymer,COP)的環狀聚烯烴樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯樹脂、包括三乙醯纖維素(triacetylcellulose,TAC)的纖維素酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、非環狀聚烯烴樹脂、聚芳酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚氯乙烯樹脂及聚亞乙烯樹脂。在一些實施例中,保護膜可由一種聚酯樹脂形成,且可為單層膜。保護膜可具有約5μm至約200μm的厚度,具體為約10μm至約150μm,更具體為約20μm至約100μm。在此範圍內,保護膜可用於偏光板中。
在另一實施例中,保護塗層可由包括可光化輻射固化化合物及聚合起始劑的可光化輻射固化樹脂組合物形成。保護塗層可具有約5μm至約200μm的厚度,具體為約5μm至約20μm,更具體為約4μm至約10μm。在此範圍內,保護塗層可用於偏光板中。保護塗層可直接形成在偏光器上。在本文中,“直接形成”意指在偏光器與保護塗層之間不夾置任何黏合層和/或任何結合層。
保護層可通過用於偏光板的結合劑結合到偏光器。用於偏光板的結合劑可選自由所屬領域中的技術人員已知的用於偏光板的典型結合劑組成的群組。偏光板可更包括位於保護層的一個表面上(即位於保護層的與偏光器相對的表面上)的塗層。偏光
板可更包括形成在黏合膜的另一表面上(即位於黏合膜的與偏光器或保護層相對的表面上)的離形膜,以保護黏合膜免受異物的影響。
接下來,將闡述根據一個實施例的光學顯示裝置。
光學顯示裝置可包括用於偏光板的黏合膜或者根據實施例的偏光板。光學顯示裝置可包括液晶顯示器、有機發光顯示器及柔性有機發光顯示器,但不限於此。光學顯示裝置可包括包含量子點的可見度增強膜,以改善顏色再現性(color reproducibility)及可見度。例如,光學顯示裝置可包括液晶顯示器,所述液晶顯示器包含面內轉換(in-plane switching,IPS)液晶。
參照圖1,液晶顯示器包括胞元內型液晶面板100、設置在胞元內型液晶面板100的光出射表面上的第一偏光板200以及設置在胞元內型液晶面板100的光入射表面上的第二偏光板300,其中第一偏光板200包括根據本發明的偏光板。
胞元內型液晶面板100包括第一基板110、設置成面對第一基板110的第二基板120、夾置在第一基板110與第二基板120之間的液晶層130、夾置在第一基板110與液晶層130之間的觸控感測器層140以及夾置在液晶層130與第二基板120之間的驅動電極及感測器層150。
第二偏光板300可包括所屬領域中的技術人員熟知的典型偏光板。
接下來,將參照一些實例來更詳細地闡述本發明。然而,
應注意,提供這些實例僅是用於例示,且不以任何方式解釋為限制本發明。
實例及比較例中使用的組分的細節如下。
(A)(甲基)丙烯酸共聚物:包含80wt%的丙烯酸丁酯、5wt%的丙烯酸2-羥基乙酯及15wt%的甲基丙烯酸苯甲酯的丙烯酸共聚物(重量平均分子量:1000,000,酸值:0.5mgKOH/g,玻璃轉變溫度:-30℃)。
(B)固化劑:AE700-100(含有由*-C15H30-O-(C=O)NH-C6H12-NCO[*為聯結位點]表示的多個單元的聚異氰酸酯加合物),固體含量:100wt%,旭化成化學有限公司(ASAHIKASEI CHEMICAL Co.,Ltd.))
(C)(甲基)丙烯酸寡聚物:SW0077(主要由甲基丙烯酸第三丁酯組成的(甲基)丙烯酸寡聚物,Tg:35℃,日本碳化物工業有限公司(NCI Co.,Ltd.))
(D)抗靜電劑
(D1):FC 4400L(3M)
(D2):ILP-14(廣榮有限公司(KOEI Co.,Ltd.))
(E)矽烷偶聯劑:KBM 403(甲氧基環氧矽烷,信越化學有限公司(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.))
實例1
就固體含量而言,通過混合100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物(A)、0.4重量份的固化劑(B)、6.25重量份的(甲基)丙烯酸
寡聚物(C)、10重量份的抗靜電劑(D)及0.06重量份的矽烷偶聯劑(E)製備了用於黏合膜的組合物。然後,將所製備的組合物在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)離形膜上塗布到23μm的厚度,在110℃下乾燥4分鐘,且置於35℃及45%相對濕度下1天,從而製備包括23μm厚的黏合膜的黏合片材。
實例2至實例8
除如表1及表2中所列改變了黏合膜的組合物的組分及其含量以外,以與實例1中相同的方式製備了每一黏合片材。
比較例1及比較例2
除如表1及表2中所列改變了黏合膜的組合物的組分及其含量以外,以與實例1中相同的方式製備了每一黏合片材。
表1及表2示出在實例及比較例中製備的黏合膜的組合物。在實例及比較例中製備的黏合膜上評價了表1及表2所示性質。
(1)模量:在約25℃或約85℃下使用先進流變膨脹系統(ARES)(TA儀器公司)在0.8mm厚的樣品上通過在以約10℃/分鐘的加熱速率將溫度從約0℃升高至120℃的同時在1Hz下進行溫度掃描測試(應變5%,法向力100N)測量了儲能模量,其中0.8mm厚的樣品是通過將在實例及比較例中製備的多個23μm厚的黏合膜堆疊在彼此上方而製備。25℃下的儲能模量被定義為G1,且85℃下的儲能模量被定義為G2。根據方程2計算了△G。
(2)表面電阻:將包括通過與實例及比較例中實質上相
同的方法製備的用於偏光板的黏合膜(厚度:23μm)的黏合片材貼合到PET離形膜的上表面,PET離形膜被轉而使用輥結合到用於偏光板的黏合膜的下表面且被切割成大小為50mm×50mm的正方形形狀的樣品。使用表面電阻測試儀(HT-450,三菱化學有限公司)在約10V下在通過移除PET離形膜而暴露出的用於偏光板的黏合膜的表面上測量表面電阻約10秒,隨後記錄了表面電阻值。所測量的表面電阻的對數值被定義為SR1。然後,將用於偏光板的黏合膜置於85℃及85%相對濕度的條件下250小時。通過相同的方法記錄了黏合膜的表面電阻值。所測量的表面電阻的對數值被定義為SR2。根據方程1計算了△SR。
(3)靜電放電(electrostatic discharge,ESD):將偏光板[包括堆疊在偏光器的一個表面上的第一三乙醯纖維素膜及堆疊在偏光器的另一表面上的第二三乙醯纖維素膜的偏光板]通過用於偏光板的黏合膜堆疊在液晶面板上。使用靜電放電槍向第一三乙醯纖維素膜的表面施加了10kV的電壓,以測量被靜電照亮的部分再次變色的時間。較短的測量時間指示相對於電擊而言具有可靠性的較好的偏光板。
◎:3秒或小於3秒
○:長於3秒至5秒或小於5秒
△:長於5秒至20秒或小於20秒
X:長於20秒
(4)剝離強度:根據JIS2107測量了實例及比較例的黏
合膜中的每一者相對於玻璃板的180°剝離強度。將黏合膜切割成25mm×100mm的大小,且層壓在玻璃板上以製備樣品。將樣品的黏合膜及玻璃板連接到拉伸測試儀(紋理分析儀(Texture Analyzer))的上部夾具及下部夾具,然後在剝離速度為300mm/分鐘及剝離角度為180°的條件下,測量了在25℃下剝離時的剝離強度。然後,將黏合膜置於85℃及85%相對濕度的條件下250小時,然後以同樣的方式以300mm/分鐘的剝離速度及180°的剝離角度測量了在25℃下剝離時的剝離強度。
(5)耐熱性及耐濕性的可靠性:以與(3)中相同的方式製備了偏光板,所述偏光板包括與其貼合的用於偏光板的黏合膜。將偏光板通過黏合膜貼合到玻璃板,且切割成大小為100mm×100mm的樣品。將樣品置於85℃及85%相對濕度的條件下500小時。將樣品置於室溫下1小時或大於1小時,且根據以下準則用肉眼或顯微鏡進行了評價。未產生氣泡或開裂(crack)的偏光板被評價為“良好”,且產生氣泡或開裂的偏光板被評價為“不良”。
如表1及表2中所示,根據本發明的用於偏光板的黏合膜在高溫及高濕條件下具有良好的表面電阻可靠性,且確保了目標表面電阻及良好的剝離強度。此外,根據本發明的用於偏光板的黏合膜即使當長時間置於高溫及高濕條件下時也可實現觸控感測功能,抑制顯示故障及功能失常,且最小化電擊時液晶白化現
象消失的時間。
應理解,在不脫離本發明的精神及範圍的條件下,所屬領域中的技術人員可作出各種修改、改變、變更及等效實施例。
100:胞元內型液晶面板
110:第一基板
120:第二基板
130:液晶層
140:觸控感測器層
150:感測器層
200:第一偏光板
300:第二偏光板
Claims (19)
- 一種用於偏光板的黏合膜,包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗靜電劑,所述黏合膜在25℃下具有05MPa或大於0.5MPa的模量,且由方程1計算,所述黏合膜具有1.0 log(Ω/□)或小於1.0 log(Ω/□)的表面電阻差△SR:△SR=SR2-SR1,---(1)其中SR1是所述黏合膜的初始表面電阻的對數值,且SR2是置於85℃及85%相對濕度的條件下250小時的所述黏合膜的表面電阻的對數值,其中SR1與SR2的單位為log(Ω/□),其中所述黏合膜在85℃下具有0.05MPa或小於0.05MPa的模量。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中在方程1中,所述黏合膜的所述初始表面電阻及置於85℃及85%相對濕度的條件下250小時的所述黏合膜的所述表面電阻中的每一者的範圍介於1×108Ω/□至1×1011Ω/□。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述黏合膜具有100gf/25mm或大於100gf/25mm的剝離強度。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中在所述黏合膜置於85℃及85%相對濕度的條件下250小時之後所測量,所述黏合膜具有100gf/25mm或大於100gf/25mm的剝離強度。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中由方程2計算,所述黏合膜具有0.06MPa或大於0.06MPa的模量差△G:△G=G1-G2,---(2)其中G1是所述黏合膜在25℃下的模量,且G2是所述黏合膜在85℃下的模量,其中G1與G2的單位為MPa。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中相對於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物,所述抗靜電劑以0.1重量份至10重量份的量存在。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述抗靜電劑包括陽離子抗靜電劑、陰離子抗靜電劑、兩性抗靜電劑、非離子抗靜電劑或通過所述陽離子抗靜電劑、所述陰離子抗靜電劑或所述兩性抗靜電劑的具有離子導電基團的單體的聚合或共聚獲得的離子導電聚合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述抗靜電劑包括選自由表面活性劑、離子液體、鹼金屬鹽、金屬氧化物、細金屬顆粒、導電聚合物、碳及碳奈米管組成的群組的至少一者。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述抗靜電劑包括離子液體。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述(甲基)丙烯酸寡聚物具有20℃至60℃的玻璃轉變溫度。
- 如申請專利範圍第1所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述(甲基)丙烯酸寡聚物具有1,000g/mol至30,000g/mol的重量平均分子量。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述(甲基)丙烯酸寡聚物包括選自由甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羥基乙酯組成的群組的至少一種寡聚物。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述固化劑包含聚異氰酸酯固化劑,所述聚異氰酸酯固化劑包含含有氨基甲酸酯鍵及碳數為2或大於2的伸烷基的多個單元。
- 如申請專利範圍第13項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述固化劑包括由式1表示的多個單元:[式1]*-R1-O-(C=O)NH-R2-NCO,其中*是聯結位點,且R1與R2彼此相同或彼此不同,且是二價C2至C20脂肪族烴基。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述(甲基)丙烯酸共聚物包括由單體混合物構成的共聚物,所述單體混合物包含含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸單體及含羥基的(甲基)丙烯酸單體。
- 如申請專利範圍第15項所述的用於偏光板的黏合膜,其中所述單體混合物更包含含芳香族基的(甲基)丙烯酸單體。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏合膜,包含:100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物;大於0重量份且5重量份以下的所述固化劑;1重量份至30重量份的所述(甲基)丙烯酸寡聚物;以及0.1重量份至10重量份的所述抗靜電劑。
- 一種偏光板,包括:偏光器;以及如申請專利範圍第1項至第17項中任一項所述的用於偏光板的黏合膜,堆疊在所述偏光器的一個表面上。
- 一種光學顯示裝置,包括:胞元內型液晶面板;第一偏光板,設置在所述胞元內型液晶面板的光出射表面上;以及第二偏光板,設置在所述胞元內型液晶面板的光入射表面上,其中所述第一偏光板包括如申請專利範圍第18項所述的偏光板。
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