JP7481805B2 - 導電層付き偏光フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
FHT=ΔC(B)/ΔC(A)・・・・・(1)
(式(1)中、ΔC(B)は、温度85℃、相対湿度85%および24時間の条件で実施される湿熱試験後の導電層付き偏光フィルムを評価用タッチパネルに貼り付けたときに流れるタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分であり、ΔC(A)は、前記湿熱試験前の導電層付き偏光フィルムを評価用タッチパネルに貼り付けたときに流れるタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分である。)
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明し、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品および部品のサイズや縮尺を正確に表したものではない。
ここに開示される導電層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと、粘着剤層と、導電層と、を備える。これら各構成要素(各層)の配置は特に限定されず、例えば、粘着剤層は、偏光フィルムの第一面側および第二面(第一面とは反対側の面)側の少なくとも一方に配置され得る。導電層も偏光フィルムの第一面側および第二面側の少なくとも一方に配置され得る。
ここに開示される導電層付き偏光フィルムは、いくつかの態様において、次式(1)で表される湿熱導電性変化比FHT(Hygro-thermal factor)が2以下であることを特徴とするものであり得る。
FHT=ΔC(B)/ΔC(A)・・・・・(1)
上式(1)中、ΔC(B)は、温度85℃、相対湿度85%および24時間の条件で実施される湿熱試験後の導電層付き偏光フィルムを評価用タッチパネルに貼り付けたときに流れるタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分であり、ΔC(A)は、前記湿熱試験前の導電層付き偏光フィルムを評価用タッチパネルに貼り付けたときに流れるタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分である。この特性を満足する導電層付き偏光フィルムは、湿熱環境に曝された場合であっても、安定した導電性を保持することができる。そのような観点から、上記FHTは、好ましくは凡そ1.7以下、より好ましくは凡そ1.5以下、さらに好ましくは凡そ1.3以下、特に好ましくは凡そ1.1以下(例えば1.0以下)である。ここに開示される技術は、湿熱環境に曝した場合における表面抵抗減少(導電性上昇)抑制に関するものであり得るので、湿熱試験後の導電性低下(すなわちFHTの減少)については特に限定されないが、上記FHTは、通常は凡そ0.1以上(例えば凡そ0.3以上)であり、凡そ0.5以上が適当であり、好ましくは凡そ0.6以上、より好ましくは凡そ0.7以上、さらに好ましくは凡そ0.8以上、特に好ましくは凡そ0.9以上(典型的には0.95以上、例えば0.99以上)である。上記FHTは、後述の実施例に記載の方法で測定される。なお、本明細書に開示される導電層付き偏光フィルムは、上記湿熱導電性変化比FHTの制限のない態様を包含し、そのような態様において、導電層付き偏光フィルムは上記特性を有するものに限定されない。
ここに開示される偏光フィルムは偏光板ともいい、通常、偏光子と、該偏光子の少なくとも一方の面(好ましくは両面)に配置された透明保護フィルムとを備えるものであり得る。偏光子としては、特に限定されず、例えば、親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したものが用いられる。親水性高分子フィルムとしては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等が挙げられる。偏光子として、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等を用いることもできる。なかでも、PVA系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好ましい。
ここに開示される導電層は、偏光フィルムの第一面側および第二面側の少なくとも一方に配置されて、導電層付き偏光フィルムの導電性を高める層である。導電層は、例えば、有機または無機の導電性物質等の各種導電剤を含む導電性組成物から形成され得る。導電層の表面に粘着剤層が配置される態様においては、導電層は粘着剤層と偏光フィルムとの密着を高めるアンカー層としても機能し得る。
いくつかの好ましい態様では、導電剤として導電性ポリマーを用いる。導電性ポリマーを用いることにより、光学特性、外観、帯電防止効果に優れた導電層が好ましく得られる。また、ここに開示される技術による湿熱導電安定性向上効果は、導電性ポリマーを含む導電層において、好ましく発揮される傾向がある。導電性ポリマーとしては、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン等のポリマーが挙げられる。このような導電性ポリマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
ここに開示される導電層は、典型的には、沸点が180℃以上である高沸点化合物を含む導電性組成物から形成されたものであり得る。上記高沸点化合物を用いて形成した導電層は、改善した湿熱導電安定性を示す。高沸点化合物は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。高沸点化合物は導電層形成時に揮発により残存しないものであり得るが、形成された導電層は、湿熱表面抵抗変化比や湿熱表面抵抗減少率を好ましく満足し、当該導電層を含む導電層付き偏光フィルムは、湿熱導電性変化比FHTを好ましく満足し得る。上記高沸点化合物は、沸点が180℃以上である化合物であり、常温(23℃)で固体または液体である。常温で固体である高沸点化合物は、後述する導電性組成物の溶媒(例えば水)に対して、溶解しやすいものを用いることが好ましい。そのような高沸点化合物は、例えば溶媒(例えば水)100mLへの溶解度が常温で凡そ1g以上(典型的には凡そ3g以上、例えば凡そ10g以上、さらには凡そ20g以上)であり得る。また、導電層形成性の観点から、高沸点化合物は温度20~50℃で液状(したがって融点が20℃以下)の化合物であることが好ましい。そのような化合物は高沸点溶媒ともいう。なお、ここでいう溶媒とは、導電性組成物に含まれる液状媒体をいい、便宜上溶媒というが、溶媒および分散媒を包含する概念である。
いくつかの態様において、導電層はバインダを含む。導電層がバインダを含むことにより、導電層の膜形成性が向上する。また、偏光フィルム上に導電層を形成する態様においては偏光フィルムと導電層との密着性が向上し、偏光フィルムと粘着剤層との間に導電層を配置する態様では粘着剤層の投錨性が向上する傾向がある。バインダとしては、特に限定されず、オキサゾリン基含有ポリマー、ウレタン系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、エポキシ基含有ポリマー、ビニルピロリドン系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等の1種または2種以上が用いられ得る。好適例としては、オキサゾリン基含有ポリマー、ウレタン系ポリマー(典型的にはポリウレタン)が挙げられる。
上記導電層は、上記導電剤や高沸点化合物、必要に応じて使用される添加剤が適当な溶媒に分散または溶解した液状の導電性組成物を偏光フィルムに付与するか、あるいは偏光フィルムに設けられた粘着剤層表面に付与するなどの手法によって好適に形成され得る。例えば、上記導電性組成物を偏光フィルムの第一面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理等)を行う手法を好ましく採用し得る。上記導電性組成物の固形分濃度(NV)は、例えば5重量%以下(典型的には0.05~5重量%)とすることができ、通常は3重量%以下(典型的には0.10~3重量%)とすることが適当である。薄厚の導電層を形成する場合には、上記導電性組成物のNVを例えば0.05~0.50重量%(例えば0.10~0.30重量%)とすることが好ましい。このように低NVの導電性組成物を用いることにより、より均一な導電層が形成され得る。
導電層の表面抵抗値は、帯電防止等の観点から、凡そ1×1012Ω/□以下であることが適当である。表面抵抗値が所定値以下に制限された導電層を液晶パネル(例えばインセル型液晶パネル)用途に適用すると、導電層の導電性に基づき静電気ムラの発生が防止される。また、タッチセンサ感度の観点から、上記表面抵抗値の下限は、凡そ1×106Ω/□以上とすることが好ましい。導電層の表面抵抗値の範囲は、導電層付き偏光フィルムが有する粘着剤層が導電性であるか否か、液晶セルの種類、携帯電子機器用途や車載用途等によって異なり得る。例えば、携帯電子機器用のインセル型液晶セルに適用する場合には、上記表面抵抗値は、凡そ1×108Ω/□~1×1010Ω/□であることが好ましく、帯電防止の観点から、凡そ1×108Ω/□~1×109Ω/□であることがより好ましい。車載用のインセル型液晶セルに適用する場合には、凡そ1×106Ω/□~1×109Ω/□であることが好ましく、帯電防止の観点から、凡そ1×107Ω/□~5×108Ω/□であることがより好ましい。また、オンセル型液晶セルに適用する場合には、上記表面抵抗値は、凡そ1×1010Ω/□~1×1012Ω/□であることが好ましい。また、セミインセル型液晶セルに適用する場合には、上記表面抵抗値は、凡そ1×109Ω/□~1×1012Ω/□であることが好ましい。導電層の表面抵抗値は、後述の実施例に記載の方法(初期表面抵抗値)で測定される。
ここに開示される導電層は、いくつかの態様において、温度85℃、相対湿度85%および24時間の条件で実施される湿熱試験後における導電層の表面抵抗値S[Ω/□]と上記湿熱試験前における導電層の表面抵抗値P[Ω/□]との比(湿熱表面抵抗変化比S/P)が、条件:0.05≦S/P≦10;を満足することを特徴とするものであり得る。上記湿熱表面抵抗変化比S/Pを満足する導電層は、改善された湿熱導電安定性を示す。上記湿熱表面抵抗変化比S/Pは、好ましくは凡そ0.1以上、より好ましくは凡そ0.5以上、さらに好ましくは凡そ0.8以上(例えば凡そ1以上)である。また上記S/Pは、好ましくは凡そ3以下、より好ましくは凡そ1.5以下、さらに好ましくは凡そ1.2以下、特に好ましくは1.1以下である。湿熱表面抵抗変化比S/Pは、後述の実施例に記載の方法で測定される。なお、本明細書に開示される導電層付き偏光フィルムは、上記湿熱表面抵抗変化比S/Pの制限のない態様を包含し、そのような態様において、導電層付き偏光フィルムは上記特性を有するものに限定されない。
いくつかの態様において、導電層は、湿熱表面抵抗減少率が所定値以下に抑制されたものであり得る。具体的には、導電層は、式:(1-S/P)×100;から求められる湿熱表面抵抗減少率が95%以下であり得る。ここでSは、温度85℃、相対湿度85%および24時間の条件で実施される湿熱試験後における導電層の表面抵抗値[Ω/□]であり、Pは、上記湿熱試験前における導電層の表面抵抗値P[Ω/□]であり、SおよびPは、後述の実施例に記載の方法で測定される。上記湿熱表面抵抗減少率を満足する導電層は、湿熱環境に曝された場合における表面抵抗値の減少をよく抑制するものであり得る。上記湿熱表面抵抗減少率は、好ましくは凡そ90%以下、より好ましくは凡そ50%以下、さらに好ましくは凡そ20%以下、特に好ましくは凡そ0%またはそれ以下である。ここに開示される技術は、湿熱環境に曝した場合における表面抵抗減少抑制に関するものであり得るので、湿熱試験後の表面抵抗値の増大については特に限定されないが、例えば、式:(S/P-1)×100;から求められる湿熱表面抵抗増加率は、凡そ200%以下であることが適当であり、150%未満であってもよく、130%未満(例えば120%以下)であり得る。上式中のSおよびPは上記湿熱表面抵抗減少率のSおよびPとそれぞれ同義である。
ここに開示される技術における導電層の厚さは、帯電防止性、投錨性等の要求特性に応じて適切に設定され得る。導電層の厚さは、通常は、凡そ10nm以上であり、10nm超とすることが適当である。帯電防止性向上や、均一な厚みを得る観点から、導電層の厚さは、好ましくは12nm以上、より好ましくは14nm以上、さらに好ましくは15nm以上、特に好ましくは20nm以上(典型的には25nm以上、例えば30nm以上)である。また、導電層の厚さは凡そ500nm以下とすることが適当である。導電層の厚さを凡そ500nm以下に抑制することにより、良好な光学特性(全光線透過率等)が得られやすい。そのような観点から、導電層の厚さは、好ましくは凡そ100nm以下、より好ましくは凡そ70nm以下である。薄厚の導電層を備える構成において、ここに開示される高沸点化合物使用の効果(湿熱導電安定性改善効果)は好ましく発揮され得る。
ここに開示される粘着剤層を構成する粘着剤は、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ビニルアルキルエーテル系、ビニルピロリドン系、アクリルアミド系、セルロース系等の各種粘着剤から選択される1種または2種以上を含んで構成された粘着剤層であり得る。したがって、粘着剤層を構成するポリマーは、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、ビニルピロリドン系ポリマー、アクリルアミド系ポリマー、セルロース系ポリマー等であり得る。なかでも、透明性、適度の濡れ性、凝集性や接着性等の粘着特性、耐候性、耐熱性等の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。以下、上記粘着剤層がアクリル系粘着剤層である構成を主な例として、ここに開示される技術をより詳しく説明するが、上記粘着剤層をアクリル系粘着剤からなるものに限定する意図ではない。
いくつかの好ましい態様で採用されるアクリル系粘着剤とは、アクリル系ポリマーをベースポリマー(該粘着剤に含まれるポリマー成分のなかの主成分、すなわち50重量%よりも多く含まれる成分)とする粘着剤をいう。また、「アクリル系ポリマー」とは、1分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(以下、これを「アクリル系モノマー」ということがある。)を主構成単量体成分(モノマーの主成分、すなわちアクリル系ポリマーを構成するモノマーの総量のうち50重量%以上を占める成分)とするポリマーを指す。上記「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを包括的に指す意味である。
上記アクリル系粘着剤のベースポリマーたるアクリル系ポリマーは、典型的には、アルキル(メタ)アクリレートを主構成単量体成分とするポリマーである。上記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は、水素原子またはメチル基である。R2は、炭素原子数1~20のアルキル基である(鎖状アルキル基および脂環式アルキル基を包含する意味である。)。粘着特性に優れた粘着剤が得られやすいことから、R2が炭素原子数1~18(以下、このような炭素原子数の範囲をC1-18と表わすことがある。)の鎖状アルキル基(直鎖状アルキル基および分岐状アルキル基を包含する意味である。)であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、C1-14の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートがより好ましい。C1-14の鎖状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基等が挙げられる。R2として選択し得る脂環式アルキル基としては、シクロヘキシル基、イソボルニル基等が挙げられる。
酸無水物基含有モノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、上記エチレン性不飽和ジカルボン酸等の酸無水物が挙げられる。
水酸基含有モノマーとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類;ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコール(メタ)アクリレート類;ビニルアルコール、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等の不飽和アルコール類;等が挙げられる。
これら官能基含有モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
アミノ基含有モノマー:例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート。
窒素原子含有環を有するモノマー:例えばN-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピロリドン。
[GPCの測定条件]
サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
サンプル注入量:100μL
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量(流速):0.8mL/分
カラム温度(測定温度):40℃
カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
検出器:示差屈折計(RI)
標準試料:ポリスチレン
ここに開示される技術は、粘着剤層が導電成分を含む態様で好ましく実施され得る。上記帯電防止成分としては、イオン性化合物が例示される。上記導電層に含まれ得る導電剤を用いてもよい。これらの導電成分は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。いくつかの好ましい態様では、粘着剤層はイオン性化合物を含む。イオン性化合物は、導電成分として粘着剤層の導電性を好ましく向上させる。例えば、アルカリ金属塩や有機カチオン-アニオン塩等から選択される1種または2種以上が好ましく用いられる。投錨性の観点から、有機カチオン-アニオン塩がより好ましい。
アルカリ金属塩としては、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。
(1) (CnF2n+1SO2)2N- (ただし、nは1~10の整数);
(2) CF2(CmF2mSO2)2N- (ただし、mは1~10の整数);
(3) -O3S(CF2)lSO3 - (ただし、lは1~10の整数);
(4) (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2) (ただし、p、qは1~10の整数);で表わされるもの等が挙げられる。アニオン部がフッ素原子を含むイオン性化合物は、イオン解離性がよいため好ましく用いられる。無機のアニオン部としては、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-等が用いられる。アニオン部としては、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等の(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、(CF3SO2)2N-で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが特に好ましい。
アルカリ金属の無機塩としては、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。
上記アルカリ金属塩は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここに開示される技術において使用される「有機カチオン-アニオン塩」とは、有機塩であって、そのカチオン成分が有機物で構成されているものを示し、アニオン成分は有機物であってもよく、無機物であってもよい。
(1) (CnF2n+1SO2)2N- (ただし、nは1~10の整数);
(2) CF2(CmF2mSO2)2N- (ただし、mは1~10の整数);
(3) -O3S(CF2)lSO3 - (ただし、lは1~10の整数);
(4) (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2) (ただし、p、qは1~10の整数);で表わされるもの等が挙げられる。アニオン成分がフッ素原子を含むイオン性化合物は、イオン解離性がよいため好ましく用いられる。上記アニオン成分が有するパーフルオロアルキル基の炭素原子数は、好ましくは1~3、より好ましくは1または2である。これらのイオン性化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、イオン性化合物として、上述のアルカリ金属塩、有機カチオン-アニオン塩の他に、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム等の無機塩を用いることもできる。また、ここに開示されるイオン性化合物は、一般にイオン性界面活性剤と称されるものを包含する。イオン性界面活性剤としては、4級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ピリジニウム塩、アミノ基等のカチオン性官能基を有するカチオン性界面活性剤;カルボン酸、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、ホスファイト等のアニオン性官能基を有するアニオン性界面活性剤;スルホベタインおよびその誘導体、アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アルキルイミダゾリウムベタインおよびその誘導体等の両性イオン性界面活性剤;等が挙げられる。有機カチオン-アニオン塩は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物の形態は特に限定されない。例えば、有機溶媒中に粘着成分を含む形態の粘着剤組成物(溶剤型粘着剤組成物)、粘着成分が水性溶媒に分散した形態の粘着剤組成物(水分散型粘着剤組成物、典型的には水性エマルション型粘着剤組成物)、無溶剤型粘着剤組成物(例えば、紫外線や電子線等のような活性エネルギー線の照射により硬化するタイプの粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物)等であり得る。ここに開示される技術は、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。上記溶剤型粘着剤組成物に含まれる有機溶媒は、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタンおよびイソプロピルアルコールのいずれかからなる単独溶媒であってもよく、これらのいずれかを主成分とする混合溶媒であってもよい。
粘着剤層は、例えば、上記のような粘着剤組成物を、偏光フィルムに直接付与するか、あるいは偏光フィルムに設けられた導電層上に直接付与して乾燥または硬化させる方法(直接法)により形成することができる。あるいは、上記粘着剤組成物を剥離ライナーの表面(剥離面)に付与して乾燥または硬化させることで該表面に粘着剤層を形成し、この粘着剤層を、偏光フィルム表面に貼り合わせるか、あるいは偏光フィルムに設けられた導電層表面に貼り合わせて該粘着剤層を転写する方法(転写法)により形成してもよい。粘着剤組成物の付与(典型的には塗布)に際しては、ロールコート法、グラビアコート法等の各種方法を適宜採用することができる。粘着剤組成物の乾燥は、必要に応じて加熱下で行うことができる。粘着剤組成物を硬化させる手段としては、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、X線、電子線等を適宜採用することができる。
粘着剤層の表面抵抗値は特に限定されない。いくつかの好ましい態様において、導電層付き偏光フィルムは、導電層に加えて粘着剤層も導電性を有する。かかる態様において、粘着剤層の表面抵抗値は、帯電防止等の観点から、凡そ1×1012Ω/□以下であることが適当である。表面抵抗値が所定値以下に制限された粘着剤層を液晶パネル(例えばインセル型液晶パネル)用途に適用すると、その導電性に基づき静電気ムラの発生が好ましく防止される。また、タッチセンサ感度や耐久性の観点から、上記表面抵抗値の下限は、好ましくは凡そ1×107Ω/□以上であることが適当である。上記の観点から、例えば、後述のオンセル型液晶セルに適用する場合には、上記表面抵抗値は、凡そ1×1010Ω/□~1×1012Ω/□であることが好ましい。また、後述のセミインセル型液晶セルに適用する場合には、上記表面抵抗値は、凡そ1×109Ω/□~1×1012Ω/□であることが好ましい。さらに、後述のインセル型液晶セルに適用する場合には、上記表面抵抗値は、凡そ1×107Ω/□~1×1012Ω/□であることが好ましく、耐久性の観点から、凡そ1×108Ω/□~1×1010Ω/□であることがより好ましい。粘着剤層の表面抵抗値は後述の実施例に記載の方法で測定される。
特に限定するものではないが、粘着剤層の厚さは、例えば凡そ1μm以上とすることができ、通常は凡そ3μm以上とすることが適当である。帯電防止性や耐久性、側面に導通経路を設けた場合の該導通経路との接触面積確保の観点から、粘着剤層の厚さは、好ましくは凡そ5μm以上、より好ましくは凡そ7μm以上、さらに好ましくは凡そ10μm以上である。上記厚さは、例えば凡そ100μm以下とすることができ、通常は凡そ50μm以下(例えば凡そ35μm以下)が好ましい。
ここに開示される導電層付き偏光フィルムは、必要に応じて、粘着面(粘着剤層のうち被着体に貼り付けられる側の面)を保護する目的で、該粘着面に剥離ライナーを貼り合わせた形態(剥離ライナーおよび導電層付き偏光フィルムの形態)で提供され得る。剥離ライナーを構成する基材としては、紙、合成樹脂フィルム等を使用することができる。表面平滑性に優れる点から合成樹脂フィルムが好適に用いられる。例えば、剥離ライナーの基材として各種の樹脂フィルム(例えばポリエステルフィルム)を好ましく用いることができる。剥離ライナーの厚さは、例えば凡そ5~200μmとすることができ、通常は凡そ10~100μm程度が好ましい。剥離ライナーのうち粘着剤層に貼り合わされる面には、従来公知の離型剤(例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、脂肪酸アミド系等)あるいはシリカ粉等を用いて、離型または防汚処理が施されていてもよい。
ここに開示される導電層付き偏光フィルムには、上記各層(偏光フィルム、粘着剤層、導電層、任意の表面処理層)の他に、偏光フィルムと導電層との間に易接着層を設けたり、コロナ処理、プラズマ処理等の各種易接着処理を施したりすることができる。
ここに開示される導電層付き偏光フィルムは、改善された湿熱導電安定性を示すので、液晶パネル材料として用いた場合に、液晶パネルが湿熱環境に曝された場合であっても、安定した導電性を発揮し得る。したがって、液晶セル用、液晶パネル用、ひいては液晶表示装置用の導電層付き偏光フィルムとして好ましく用いられる。例えば、後述するインセル型液晶セルやセミインセル型液晶セル、オンセル型液晶セルと称される液晶セル、ひいては当該液晶セルを備える液晶パネルに、ここに開示される導電層付き偏光フィルムは好ましく用いられる。また、上記導電層付き偏光フィルムを、タッチパネル型表示装置に用いた場合には、タッチパネル型表示装置が湿熱環境に曝された場合であっても、良好なタッチセンサ感度を安定して保持することができる。したがって、タッチパネル用の導電層付き偏光フィルムとしても好適である。さらに、いくつかの好ましい態様に係る導電層付き偏光フィルムは、粘着剤層の投錨性にも優れるので、耐久性に優れた部材として、液晶パネルやタッチパネル型表示装置に利用することができる。そして、上記のようなタッチセンサ感度を利用して、ここに開示される導電層付き偏光フィルムは、タッチセンサ搭載型液晶パネル(タッチセンシング機能付き液晶パネルともいう。)、ひいてはタッチパネル型液晶表示装置(タッチセンシング機能付き液晶表示装置ともいう。)に特に好ましく用いられる。ここに開示される技術の適用対象であるタッチパネル型液晶表示装置は特に限定されず、携帯電子機器用、車載用等の各種用途のものに利用可能である。ここに開示される技術は、過酷な環境に曝されやすく、所定以上の湿熱耐久性が求められる車載用タッチパネル型液晶表示装置に特に適したものであり得る。ここに開示される技術を上記用途に適用することにより、改善された湿熱導電安定性等に基づき、優れた耐久性が得られる。
ここに開示される導電層付き偏光フィルムの好ましい適用対象としては、例えば図2~6に示すようなインセル型液晶パネルが挙げられる。図2~6は、インセル型液晶パネルの構成例を示す模式的断面図である。図2に示すインセル型液晶パネル101は、液晶セル(インセル型液晶セル)120と、液晶セル120の視認側に配置された導電層付き偏光フィルム110と、を備える。導電層付き偏光フィルム110としては、ここに開示される導電層付き偏光フィルムが用いられる。
液晶セルを構成する液晶層としては、液晶分子を含む液晶層が用いられる。いくつかの態様において、液晶層は、電界が存在しない状態でホモジニアス配向した液晶分子を含む液晶層である。液晶層としては、例えばIPS方式の液晶層が好ましく用いられる。ここに開示される技術において用いられ得る液晶層の他の例としては、TN型やSTN型、π型、VA型等の液晶層が挙げられる。液晶層の厚さは、例えば1.5μm~4μm程度である。
なお、タッチセンシング電極部における検出電極、駆動電極、両者を一体形成した電極は、液晶層を制御する共通電極としての機能を兼ね備えるものであり得る。
[導電層の表面抵抗値]
(1)初期表面抵抗値
導電層付き偏光フィルム(粘着剤層積層前)の導電層側表面に対して、温度23℃、50%RHの雰囲気下、JIS K 6911に基づいて、印加電圧10V、印加時間10秒の条件で初期表面抵抗値[Ω/□]を測定する。抵抗率計としては、三菱ケミカルアナリテック社製の商品名「ハイレスタUP MCP-HT450型」)またはその相当品を用いることができる。
(2)湿熱試験後の表面抵抗値
導電層付き偏光フィルム(粘着剤層積層前)を、温度85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間放置する(湿熱試験)。その後、室温で3時間乾燥した導電層表面に対して、温度23℃、50%RHの雰囲気下、JIS K 6911に基づいて、印加電圧10V、印加時間10秒の条件で湿熱試験後の表面抵抗値[Ω/□]を測定する。抵抗率計としては、三菱ケミカルアナリテック社製の商品名「ハイレスタUP MCP-HT450型」)またはその相当品を用いることができる。
(3)湿熱表面抵抗変化比
上記の測定によって得られた初期表面抵抗値P[Ω/□]に対する湿熱試験後の表面抵抗値S[Ω/□]の比(S/P)から、湿熱表面抵抗変化比を求める。
粘着剤層を剥離ライナー上に形成し、その粘着剤層の表面に対して、温度23℃、50%RHの雰囲気下、JIS K 6911に準じて、印加電圧250V、印加時間10秒の条件で表面抵抗値[Ω/□]を測定する。抵抗率計としては、市販の抵抗率計(例えば、三菱ケミカルアナリテック社製の商品名「ハイレスタUP MCP-HT450型」)またはその相当品を用いることができる。なお、後述の表1において、抵抗値が測定上限を超えた場合、「OVER」と表記される。
(1)予備評価(表面抵抗値との相関)
表面抵抗値の異なる導電層付き偏光フィルムのサンプル5点を用意し、各導電層付き偏光フィルムサンプルをタッチパネル評価キット(Shurter社製の製品名「TouchKit」)にセットした。この評価キットは、カバーガラスが積層されたPCAP(投影型静電容量式)タッチパネルと、IC(集積回路)基板と、ソフトウェアとを有しており、上記タッチパネルの電流値を、タッチパネルに接続した端子からIC基板を介して上記ソフトウェアで記録および処理することが可能である。導電層付き偏光フィルムサンプルの評価キットへのセットは、具体的には、図9に示すように、評価キット300のタッチパネル302のカバーガラス304に、導電層付き偏光フィルムサンプルSの粘着剤層表面を、浮きが生じないように貼り付けた。タッチパネル302は、図示しない絶縁体上に水平に載置されている。絶縁体としては、例えば平板状の樹脂や枠状のゴム体を用いることができる。そして、PCにて起動したソフトウェアで、タッチパネル302面内の容量データマップを端子TおよびIC基板を通して取得し、得られたタッチパネルの電流値と導電層付き偏光フィルムサンプルSなしのタッチパネルベース電流値との差分(Cooked Data)をΔCとして得た。本測定では、ΔCとして、タッチパネル面内の複数箇所で測定される複数の測定値とベース電流値との差分(Cooked Data)の最大値と最小値から算出したCooked Data(Max-Min)を採用している。図10は、上記で測定したΔC(Cooked Data(Max-Min))を縦軸に、導電層の表面抵抗値[Ω/□]を横軸にサンプルをプロットしたグラフである。図10に示すように、上記ΔCと表面抵抗値[Ω/□]とは、その回帰直線の相関係数R2が0.9701と高い相関を示したことから、上記ΔCは、導電層付き偏光フィルムの導電性や導電性変化の指標として利用できることがわかる。上記ΔCは、上記ソフトウェアにおいてデジタル(8bit)変換された値であるため、単位はbitである。後述のΔC(A)、ΔC(B)および湿熱導電性変化比FHTも同様である。
なお、後述のΔC(A)およびΔC(B)の測定においては、導電層付き偏光フィルムサンプルの評価キットへのセットは、導電層付き偏光フィルムサンプルとカバーガラス304との間に浮きが生じないよう、導電層付き偏光フィルムサンプルの上面(背面)に重しとして複数枚の絶縁シート(例えばポリスチレンシート)を重ね合わせてもよい。また、導電層が最外面を構成する導電層付き偏光フィルムにつき、後述のΔC(A)およびΔC(B)を測定する場合、当該導電層表面を評価キットのカバーガラスに当接するよう載置し、次いで、導電層とカバーガラスとの間に浮きが生じないよう、導電層の上に重しとして複数枚の絶縁シート(例えば、タッチパネルと同程度のサイズを有するポリスチレンシート(1枚10~20g程度)を20枚ほど)重ね合わせ、その他は上記と同様にして測定を実施することができる。
導電層付き偏光フィルムの粘着剤層をカバーガラスに貼り付けて評価キットでFHTを測定した場合も、導電層を直接カバーガラスに当接させて評価キットでFHTを測定した場合も、FHTはほぼ一致した値をとり、大きく変化することはない。
(2)ΔC(A)
測定対象である導電層付き偏光フィルムを、上記(1)と同様の方法で、評価キット300にセットし、取得したタッチパネル面内の容量データマップから、導電層付き偏光フィルムセット時のタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分ΔC(Cooked Data)を得る。これを、湿熱試験前の導電層付き偏光フィルムを評価用タッチパネルに貼り付けたときに流れるタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分ΔC(A)とする。
(3)ΔC(B)
また、測定対象である導電層付き偏光フィルムを、温度85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間放置する(湿熱試験)。その後、室温で3時間乾燥したものにつき、上記(1)と同様の方法で、評価キット300にセットし、取得したタッチパネル面内の容量データマップから、導電層付き偏光フィルムセット時のタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分ΔC(Cooked Data)を得る。これを、湿熱試験後の導電層付き偏光フィルムを評価用タッチパネルに貼り付けたときに流れるタッチパネルの電流値とタッチパネルベース電流値との差分ΔC(B)とする。
(4)湿熱導電性変化比FHTの算出
次式(1)から、湿熱導電性変化比FHTを算出する。
FHT=ΔC(B)/ΔC(A)・・・・・(1)
湿熱導電性変化比FHTに基づいて、下記の基準で評価する。
(評価基準)
◎:FHT≦1.5
〇:1.5<FHT≦2
×:2<FHT
導電層付き偏光フィルムから剥離ライナーを除去し、露出した粘着面にITOフィルム(尾池工業社製、商品名「125テトライトOES」)を貼り合わせ、幅25mmに切断して測定用サンプルを得る。測定用サンプルを引張試験機にセットし、180度方向に300mm/分の速度で導電層付き偏光フィルムをITOフィルムから引き剥がし、そのときの剥離力[N/25mm]を投錨力として記録する。
なお、投錨力が18N/25mm以上であれば「◎」、12N/25mm以上18N/25mm未満であれば「〇」、10N/25mm以上12N/25mm未満であれば「△」、10N/25mm未満であれば「×」と評価できる。
(調製例A1)
厚さ30μmのポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ社製、製品名「PE3000」)の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に5.9倍になるように一軸延伸しながら膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚さ12μmの偏光子を得た。具体的には、膨潤処理では、20℃の純水で処理しながら2.2倍にフィルムを延伸した。染色処理では、得られる偏光子の単体透過率が45.0%になるようにヨウ素濃度が調整された水溶液中にてフィルムを30℃の条件で処理しながら1.4倍に延伸した。上記水溶液において、ヨウ素とヨウ化カリウムの重量比は1:7であった。架橋処理としては、2段階の架橋処理を採用し、1段目の架橋処理では、40℃のホウ酸/ヨウ化カリウム水溶液中にて処理しながらフィルムを1.2倍に延伸した。この水溶液のホウ酸含有量は5.0%、ヨウ化カリウム含有量は3.0%とした。2段目の架橋処理では、65℃のホウ酸/ヨウ化カリウム水溶液中にて処理しながらフィルムを1.6倍に延伸した。この水溶液のホウ酸含有量は4.3%、ヨウ化カリウム含有量は5.0%とした。洗浄処理では、20℃のヨウ化カリウム水溶液を用いた。洗浄処理用水溶液のヨウ化カリウム含有量は2.6%とした。乾燥処理は70℃で5分間の条件で実施した。
(調製例B1)
チオフェン系ポリマー含有液(PEDOT/PSS-NH4)を14.3部と、バインダ溶液A(第一工業製薬社製の商品名「スーパーフレックス210」、ウレタンバインダ含有、固形分率35%)を1部と、バインダ溶液B(日本触媒社製、商品名「エポクロスWS-700」、Mn2万、Mw4万のオキサゾリン基含有ポリマー含有)を4部と、高沸点化合物としてトリエチレングリコール(沸点:約287℃)と水とを配合し、固形分濃度が1.5%の導電性組成物B1を調製した。チオフェン系ポリマー含有液としては、PEDOT(ポリ(3,4‐エチレンジオキシチオフェン))とPSS(ポリ(スチレンスルホン酸)ナトリウム)を含む水分散液(ヘレウス社製、商品名「CleviosP」)を東京化成工業社製の28%アンモニア水にて中和し、固形分率1%としたものを用いた。トリエチレングリコールは、組成物中3%含有するよう配合した。得られた組成物は、チオフェン系ポリマーを0.14%、ウレタンバインダを0.36%、オキサゾリン基含有ポリマーを1.0%含有していた。
高沸点化合物として、トリエチレングリコールに代えてジエチレングリコール(沸点:約244℃)を使用した他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B2を調製した。
高沸点化合物として、トリエチレングリコールに代えてカテコール(沸点:約246℃)を使用した他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B3を調製した。
高沸点化合物(カテコール)の添加量を3%から10%に変更し、その分、水を減量した他は調製例B3と同様にして本例に係る導電性組成物B4を調製した。
高沸点化合物として、トリエチレングリコールに代えてグリセリン(沸点:約290℃)を使用した他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B5を調製した。
高沸点化合物(ジエチレングリコール)の添加量を3%から20%に変更し、その分、水を減量した他は調製例B2と同様にして本例に係る導電性組成物B6を調製した。
チオフェン系ポリマー含有液(PEDOT/PSS-NH4)を42.9部と、バインダ溶液A(第一工業製薬社製の商品名「スーパーフレックス210」、ウレタンバインダ含有、固形分率35%)を3.1部と、高沸点化合物としてジエチレングリコール(沸点:約244℃)と水とを配合し、固形分濃度が0.1%の導電性組成物B7を調製した。ジエチレングリコールは、組成物中3%含有するよう配合した。チオフェン系ポリマー含有液としては上記調製例B1と同じものを使用した。得られた組成物は、チオフェン系ポリマーを0.03%、ウレタンバインダを0.07%含有していた。
高沸点化合物として、トリエチレングリコールに代えてN-メチルピロリドン(沸点:約204℃)を使用した他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B8を調製した。
高沸点化合物として、トリエチレングリコール3%に代えてジメチルスルホキシド(沸点:約189℃)5%を使用し、その分、水を減量した他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B9を調製した。
高沸点化合物を使用しなかった他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B10を調製した。
トリエチレングリコールに代えてN,N-ジメチルホルムアミド(沸点:約153℃)を使用した他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B11を調製した。
トリエチレングリコールに代えてジエチレングリコールジメチルエーテル(沸点:約162℃)を使用した他は調製例B1と同様にして本例に係る導電性組成物B12を調製した。
(調製例C1)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)76.9部、ベンジルアクリレート(BzA)17部、アクリル酸(AA)5部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)1部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)0.1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、上記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部とともに仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行い、Mw195万、Mw/Mn=3.9のアクリル系ポリマーP1溶液を調製した。
モノマー混合物の組成を、BA77.9部、BzA17部、AA5部、4HBA0.1部とした他は上記アクリル系ポリマーP1溶液の調製と同様にして、アクリル系ポリマーP2溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーP2のMwは160万、Mw/Mn=3.7であった。
上記で得たアクリル系ポリマーP2溶液の固形分100部に対して、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物)0.4部、過酸化物架橋剤(日本油脂社製、商品名「ナイパーBMT」)0.1部およびγ-グリシドキシプロピルメトキシシラン(信越化学工業社製、商品名「KBM-403」)0.2部を配合して、アクリル系粘着剤組成物C2の溶液を調製した。
モノマー混合物の組成を、BA75.8部、フェノキシエチルアクリレート(PEA)23部、NVP0.5部、4HBA0.4部、AA0.3部とした他は上記アクリル系ポリマーP1溶液の調製と同様にして、アクリル系ポリマーP3溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーP3のMwは160万、Mw/Mn=3.7であった。アクリル系ポリマーP1溶液に代えて、上記で得たアクリル系ポリマーP3溶液を用いた他は調製例C1と同様にして、アクリル系粘着剤組成物C3の溶液を調製した。
導電剤として、LiTFSIに代えて、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド(EMI-FSI)を用いた他は調製例C3と同様にして、アクリル系粘着剤組成物C4の溶液を調製した。
上記導電性組成物B1~B12のいずれかからなる塗布液を、上記偏光フィルムの片面(ハードコート層を設けていない側)に乾燥後の厚さが50nmになるように塗布し、80℃で3分間乾燥して導電層を形成した。
上記アクリル系粘着剤組成物C1~C4のいずれかの溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(剥離ライナー、三菱化学ポリエステルフィルム社製,品番「MRF38」)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが23μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、剥離ライナーの表面に粘着剤層を形成した。そして、当該剥離ライナー上に形成した粘着剤層を、上記で得た偏光フィルム上の導電層側表面に転写した。このようにして各例に係る導電層付き偏光フィルムを作製した。これらの導電層付き偏光フィルムは、偏光フィルム/導電層/粘着剤層の構成を有し、偏光フィルム側背面にはハードコート層が設けられており、粘着剤層の粘着面は剥離ライナーで保護されている。
11,111:偏光フィルム
11A:偏光フィルムの第一面
11B:偏光フィルム第二面
12,112:粘着剤層
13,113:導電層
14,114:表面処理層
101,102,103,104,105:インセル型液晶パネル
201:セミインセル型液晶パネル
202:オンセル型液晶パネル
120:液晶セル
125:液晶層
130:タッチセンシング電極部
131:検出電極
132:駆動電極
141:第1透明基板
142:第2透明基板
150:粘着剤層付き光学フィルム
151:光学フィルム
152:粘着剤層
170:導通構造
171:導通構造
300:評価キット
302:タッチパネル
304:カバーガラス
S:導電層付き偏光フィルムサンプル
Claims (8)
- インセル型液晶パネルに用いられる導電層付き偏光フィルムであって、
偏光フィルムと、該偏光フィルムの第一面側および第二面側の少なくとも一方に配置された粘着剤層と、を備え、さらに導電層を備えており、
前記導電層は、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に設けられており、前記粘着剤層は、前記導電層上に配置されており、
前記導電層は、導電性ポリマーと、沸点が180℃~400℃である高沸点化合物とを含む導電性組成物から形成されたものである、導電層付き偏光フィルム。 - 前記導電層は、湿熱表面抵抗変化比S/Pが条件:0.05≦S/P≦10;を満足する、ここでSは、温度85℃、相対湿度85%および24時間の条件で実施される湿熱試験後における導電層の表面抵抗値[Ω/□]であり、Pは、前記湿熱試験前における導電層の表面抵抗値[Ω/□]である、請求項1に記載の導電層付き偏光フィルム。
- 前記導電性組成物における前記高沸点化合物の含有量は0.1~10重量%である、請求項1または2に記載の導電層付き偏光フィルム。
- 前記導電層は、導電性ポリマーとしてチオフェン系ポリマーを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の導電層付き偏光フィルム。
- 前記導電層はバインダを含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の導電層付き偏光フィルム。
- 前記粘着剤層はアクリル系ポリマーを含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の導電層付き偏光フィルム。
- 前記アクリル系ポリマーは、モノマー単位としてアミド基含有モノマーを含む、請求項6に記載の導電層付き偏光フィルム。
- インセル型液晶パネルに用いられる導電層付き偏光フィルムの製造方法であって、
偏光フィルムの少なくとも一方の面に導電層を形成する工程と;
前記導電層上に粘着剤層を設ける工程と;
を備えており、
前記導電層は、導電性ポリマーと、沸点が180℃~400℃である高沸点化合物とを含む導電性組成物から形成する、導電層付き偏光フィルムの製造方法。
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