JP2018119075A - 粘接着剤層付き透明導電性フィルム、積層体、及び有機el表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
偏光子、透明導電性フィルム、第1粘接着剤層がこの順に積層されていることを特徴とする積層体に関する。
第2粘着剤層、偏光子、透明導電性フィルム、第1粘接着剤層がこの順に積層されていることが好ましい。
本発明の粘接着剤層付き透明導電性フィルムは、透明基材の一方の面に透明導電性薄膜を有する透明導電性フィルムと、当該透明導電性フィルムの少なくとも片面に、厚み50μmにおける透湿度が50g/(m2・day)以下である第1粘接着剤層とを含むことを特徴とする。
本発明で使用する第1粘接着剤層は、厚み50μmにおける透湿度が50g/(m2・day)以下であればよく、その組成は特に限定されるものではない。ここで、「粘接着剤層」とは、接着剤層又は粘着剤層のことをいう。
第1接着剤層としては、厚み50μmにおける透湿度が、50g/(m2・day)以下であればよく、その組成は特に限定されるものではなく、任意の適切な接着剤からなる層を採用し得る。このような接着剤としては、例えば、天然ゴム接着剤、α−オレフィン系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルション接着剤、エチレン−酢酸ビニル樹脂系ホットメルト接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、塩化ビニル樹脂溶剤系接着剤、クロロプレンゴム系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、シリコーン系接着剤、スチレン−ブタジエンゴム溶剤系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、ニトロセルロース系接着剤、反応性ホットメルト接着剤、フェノール樹脂系接着剤、変性シリコーン系接着剤、ポリエステル系ホットメルト接着剤、ポリアミド樹脂ホットメルト接着剤、ポリイミド系接着剤、ポリウレタン樹脂ホットメルト接着剤、ポリオレフィン樹脂ホットメルト接着剤、ポリ酢酸ビニル樹脂溶剤系接着剤、ポリスチレン樹脂溶剤系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリビニルピロリドン樹脂系接着剤、ポリビニルブチラール系接着剤、ポリベンズイミダゾール接着剤、ポリメタクリレート樹脂溶剤系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、ユリア樹脂系接着剤、レゾルシノール系接着剤等が挙げられる。このような接着剤は、1種単独又は2種以上を混合して使用することができる。
第1粘着剤層としては、厚み50μmにおける透湿度が、50g/(m2・day)以下であればよく、その組成は特に限定されるものではなく、任意の適切な粘着剤組成物からなる層を採用し得る。粘着剤組成物としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等を挙げることができるが、これらの中でも、透湿度の観点から、ゴム系粘着剤組成物であることが好ましい。
1485395204934_0
、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物;10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等;アセトナフトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の芳香族ケトン化合物;テレフタルアルデヒド等の芳香族アルデヒド、メチルアントラキノン等のキノン系芳香族化合物が挙げられる。これらは1種単独で、又は、2種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、反応性の点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましく、ベンゾフェノンがより好ましい。
本発明で用いる透明導電性フィルム3は、図1〜5に示すように、透明基材3aの一方の面に透明導電性薄膜3bを有するものである。
本発明の積層体は、前記粘接着剤層付き透明導電性フィルム、及び偏光子を含み、
偏光子、透明導電性フィルム、第1粘接着剤層がこの順に積層されていることを特徴とする。
前記偏光子4aは、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5〜80μm程度である。
本発明の積層体には、さらに、第2粘着剤層6をさらに含むことができ、
図3に示すように、第2粘着剤層6、偏光子4a、透明導電性フィルム3、第1粘接着剤層2がこの順に積層されていることが好ましい。
また、前記積層体10には、さらに、位相差フィルム5を積層することができ、例えば、図4(a)に示すように、保護フィルム4b/偏光子4a/保護フィルム4b/位相差フィルム5/透明基材3a/透明導電性薄膜3b/第1粘接着剤層2の順に積層することや、図4(b)に示すように、保護フィルム4b/偏光子4a/保護フィルム4b/位相差フィルム5/透明導電性薄膜3b/透明基材3a/第1粘接着剤層2の順に積層することが好ましい。また、例えば、図5に示すように、第2粘着剤層6/保護フィルム4b/偏光子4a/保護フィルム4b/位相差フィルム5/透明基材3a/透明導電性薄膜3b/第1粘接着剤層2の構成とすることもでき、前記透明基材3aと透明導電性薄膜3bとは逆になっていてもよい。また、図示はしていなが、前述のように、片面保護偏光フィルムを用いることができる。片保護偏光フィルムを用いる場合には、図4乃至図5の積層体10において、保護フィルム4b/偏光子4a/位相差フィルム5、の順で、保護フィルム4bを有していない側に、位相差フィルム5が積層するのが好ましい。
本発明で使用する位相差フィルム5は、λ/4板として機能し得るフィルムであることが好ましい。このような位相差フィルム5の23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差Re(550)は、100〜180nmであることが好ましく、110〜170nmであることがより好ましく、120〜160nmであることがさらに好ましく、135〜155nmであることが特に好ましい。面内位相差Reは、Re=(nx−ny)×d(d:フィルムの厚み(nm))によって求められる。
ジヒドロキシ化合物(A)における連結基「−CH2−O−」とは、水素原子以外の原子と互いに結合して分子を構成する構造を意味する。この連結基において、少なくとも酸素原子が結合し得る原子又は炭素原子と酸素原子が同時に結合し得る原子としては、炭素原子が最も好ましい。ジヒドロキシ化合物(A)中の連結基「−CH2−O−」の数は1以上であり、好ましくは2〜4である。
ジヒドロキシ化合物(B)としては、例えば、脂環式ジヒドロキシ化合物、脂肪族ジヒドロキシ化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物等を挙げることができる。
HOCH2−R1−CH2OH (I)
HO−R2−OH (II)
(式(I)、(II)中、R1、R2はそれぞれ、炭素数4〜20のシクロアルキレン基を示す。)
ポリカーボネート樹脂の製造方法で用いられる炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネートに代表される置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びジ−t−ブチルカーボネート等が例示され、これらの中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが特に好ましい。これらの炭酸ジエステルは、1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。
本発明の積層体においては、前記位相差フィルム5(以下、第1の位相差フィルムということもある)と共に、第2の位相差フィルムを用いることができる。
本発明の有機EL表示装置は、前記透明導電性フィルム、又は前記積層体をタッチパネルとして用いることを特徴とする。
(アンダーコート層の形成)
フィルム基材として、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETフィルムという)の一方の面に、移行防止層(ウレタンアクリル系紫外線硬化性樹脂により形成、厚さ:1μm)を設けてなるものを用いた。当該フィルム基材の他方の面に、メラミン樹脂:アルキド樹脂:有機シラン縮合物の重量比2:2:1の熱硬化型樹脂により、厚さが180nmの第一層目のアンダーコート層を形成した。次いで、第一層目のアンダーコート層上に、SiO2を、電子ビーム加熱法により1.33×10−2〜2.67×10−2Paの真空度で真空蒸着して、厚さ40nmの第二層目のアンダーコート層(SiO2膜)を形成した。
次に、第二層目のアンダーコート層上に、アルゴンガス80%と酸素ガス20%とからなる5.33×10−2Paの雰囲気中で、酸化インジウム95重量%、酸化スズ5重量%を用いた反応性スパッタリング法により、厚さ20nmのITO膜を形成して、透明導電性フィルムを得た。得られたITO膜は、アモルファスであった。
ポリイソブチレン(商品名:OPPANOL B80、Mw:約75万、BASF社製)100重量部と、多官能ラジカル重合性化合物としてのトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(商品名:NKエステルA−DCP、2官能アクリレート、分子量:304、新中村化学工業(株)製)5重量部、水素引抜型光重合開始剤であるベンゾフェノン(和光純薬工業(株)製)0.5部、完全水添テルペンフェノール10重量部を配合したトルエン溶液(粘着剤溶液)を固形分が15重量%になるように調整し、ゴム系粘着剤組成物(溶液)を調製した。
(アクリル系粘着剤組成物の作製)
温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA)99重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部及び重合溶媒として酢酸エチルを固形分が20%になるように投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、60℃にフラスコを加熱し、7時間反応させて重量平均分子量(Mw)110万のアクリル系ポリマーを得た。上記アクリル系ポリマー溶液(固形分100重量部)に、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)0.8重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM−403、信越化学(株)製)0.1重量部を加えてアクリル系粘着剤組成物を調製した。
前記得られたアクリル系粘着剤組成物を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布層を120℃で3分乾燥させて、粘着剤層を形成し、粘着剤層の厚みが50μmの粘着シートを作製した。また、粘着シートの粘着面には、前記片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)を、剥離処理面と前記粘着剤層が接するように貼り合せて、アクリル系粘着シートを得た。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離ライナー(セパレーター)として機能する。
イソソルビド(ISB)37.5重量部、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(BHEPF)91.5重量部、平均分子量400のポリエチレングリコール(PEG)8.4重量部、ジフェニルカーボネート(DPC)105.7重量部、及び、触媒として炭酸セシウム(0.2重量%水溶液)0.594重量部をそれぞれ反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、反応の第1段目の工程として、反応容器の熱媒温度を150℃にし、必要に応じて攪拌しながら、原料を溶解させた(約15分)。
下記化学式(I)(式中の数字65及び35はモノマーユニットのモル%を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している、重量平均分子量:5000)で示される側鎖型液晶ポリマー20重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(商品名:PaliocolorLC242、BASF社製)80重量部及び光重合開始剤(商品名:イルガキュア907、チバスペシャリティーケミカルズ社製)5重量部をシクロペンタノン200重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、基材フィルム(ノルボルネン系樹脂フィルム、商品名:ゼオネックス、:日本ゼオン(株)製)に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、80℃で4分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、基材上に第2の位相差層となる液晶固化層(厚み:0.58μm)を形成した。この層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−71nmであり(nx:1.5326、ny:1.5326、nz:1.6550)、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
製造例4で得られた第1の位相差フィルムに、製造例3で得られたアクリル系粘着シート(粘着剤層)から順次にセパレーターを剥離して、製造例5で得られた第2の位相差層(液晶固化層)を貼り合わせた後、上記基材フィルムを除去して、第1の位相差フィルムに液晶固化層が転写された積層体(位相差フィルムA)を得た。得られた位相差フィルムAは、第1の位相差フィルム/アクリル系粘着剤層/第2の位相差層から構成されていた。得られた位相差フィルムAのRe(550)は141nmであり、Rth(550)は70nmであった。
非晶性ポリエチレンテレフタレート(PET)基材に、9μm厚のポリビニルアルコール(PVA)層が製膜された積層体を、延伸温度130℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成した。次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度65℃のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸された5μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって非晶性PET基材に製膜されたPVA層のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光膜(偏光子)を構成する、厚さ5μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。
(粘着シートの作製)
製造例2で得られたゴム系粘着剤組成物(溶液)を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布層を80℃で3分乾燥させて、粘着剤層を形成し、粘着剤層の厚みが50μmの粘着シートを作製した。また、粘着シートの粘着面には、前記片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)を、剥離処理面と前記粘着剤層が接するように貼り合せた。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離ライナー(セパレーター)として機能する。
得られた粘着シートのゴム系粘着剤層を、製造例1で得られた透明導電性フィルムのITO膜を形成していない側の面(すなわち、フィルム基材面)に貼り合せて、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作製した。ITO膜の表面抵抗値は、300Ω/□であった。ITO膜の表面抵抗値(Ω/□)は、三菱化学(株)製のローレスター抵抗測定器を用いて測定した。
(粘着剤層付き位相差フィルムの作製)
製造例6で得られた位相差フィルムAの第2の位相差層に、製造例3で得られたアクリル系粘着シートの片側のセパレーターを剥離した後、粘着剤層側を貼り合せて、位相差フィルムA/アクリル系粘着剤層/セパレーターからなる積層体を得た。
製造例7で得られた光学フィルム積層体の偏光膜(偏光子、厚み:5μm)の表面に、接着剤層の厚さが0.1μmになるようにポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、保護フィルム(トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(商品名:KC4UYW、厚み:40μm、コニカミノルタ社製)を貼合せたのち、50℃で5分間の乾燥を行った。次いで、非晶性PET基材を剥離して、薄型偏光子を用いた片保護偏光フィルムを作製した。得られた片保護偏光フィルムの偏光膜側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、前記積層体の位相差フィルムAを貼り合わせた。ここで、位相差フィルムAの遅相軸が偏光子の吸収軸に対して反時計回りに45°となるように貼り合わせた。得られた粘着剤層付き偏光フィルムは、TACフィルム/接着剤層/偏光子/接着剤層/位相差フィルムA/アクリル系粘着剤層/セパレーターからなる構造を有していた。
得られた粘着剤層付き偏光フィルムのアクリル系粘着剤層のセパレーターを剥離した後を、実施例1で得られた粘着剤層付き透明導電性フィルムのITO膜を形成している面に貼り合せて、粘着剤層付き透明導電性フィルム(偏光フィルム付)を作製した。
ゴム系粘着剤層の代わりに、製造例3で得られたアクリル系粘着剤層を用いた以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作製した。
実施例、比較例で得られた粘着シート(粘着剤層の厚み:50μm)の粘着面に、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム、厚み:25μm、コニカミノルタ(株)製)に貼り合わせた。その後、粘着シートの剥離ライナーを剥がして、測定用サンプルを得た。次に、この測定用サンプルを用いて、下記条件で、透湿度試験方法(カップ法、JIS Z 0208に準じる)により、透湿度(水蒸気透過率)を測定した。
測定温度:40℃
相対湿度:92%
測定時間:24時間
測定の際には、恒温恒湿槽を使用した。
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付き透明導電性フィルム(但し、実施例2では粘着剤層付き偏光フィルムを用いた)のセパレーターを剥がし、試験片をガラス板に貼り合わせ、これを85℃の環境下に300時間投入後の状態を目視又はルーペ(20倍)を用いて観察した。以下の評価基準により評価した。
◎:ルーペで確認しても、不具合(発泡、剥がれ等)の発生がなかった。
○:目視では不具合が確認できなかったが、ルーペで確認すると使用に問題ない程度の多少の不具合が生じていた。
×:目視で不具合が確認できた。
なお、表1中の実施例2の参照図における図4(b)は、図4(b)において片面保護偏光フィルムを用いた場合の積層体であり、保護フィルム4b/偏光子4a/位相差フィルム5/透明導電性薄膜3b/透明基材3a/第1粘接着剤層、の順に各部材を有する。
<ゴム系ポリマー>
OPPANOL B80:ポリイソブチレン(Mw:約75万、BASF社製)
<アクリル系ポリマー>
製造例3で得られたアクリル系粘着剤組成物
<多官能ラジカル重合性化合物>
A−DCP:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(商品名:NKエステルA−DCP、2官能アクリレート、分子量:304、新中村化学工業(株)製)
<光重合開始剤>
ベンゾフェノン:水素引抜型光重合開始剤
<粘着付与剤>
完全水添テルペンフェノール:軟化点が160℃、水酸基価が60である完全水添テルペンフェノール
2 第1粘接着剤層
3 透明導電性フィルム
3a 透明基材
3b 透明導電性薄膜
4 偏光フィルム
4a 偏光子
4b 保護フィルム
5 位相差フィルム(第1の位相差フィルム)
6 第2粘着剤層
10 積層体
Claims (6)
- 透明基材の一方の面に透明導電性薄膜を有する透明導電性フィルムと、当該透明導電性フィルムの少なくとも片面に、厚み50μmにおける透湿度が50g/(m2・day)以下である第1粘接着剤層とを含むことを特徴とする粘接着剤層付き透明導電性フィルム。
- 前記透明導電性薄膜が、酸化インジウムスズにより形成されていることを特徴とする請求項1に記載の粘接着剤層付き透明導電性フィルム。
- 前記第1粘接着剤層が、ポリイソブチレン、及び水素引抜型光重合開始剤を含むゴム系粘着剤組成物から形成された粘着剤層であることを特徴とする請求項1又は2に記載の粘接着剤層付き透明導電性フィルム。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の粘接着剤層付き透明導電性フィルム、及び偏光子を含み、
偏光子、透明導電性フィルム、第1粘接着剤層がこの順に積層されていることを特徴とする積層体。 - 前記積層体が、第2粘着剤層をさらに含み、
第2粘着剤層、偏光子、透明導電性フィルム、第1粘接着剤層がこの順に積層されていることを特徴とする請求項4に記載の積層体。 - 請求項1〜3のいずれかに記載の粘接着剤層付き透明導電性フィルム、又は請求項4若しくは5に記載の積層体をタッチパネルとして用いることを特徴とする有機EL表示装置。
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