WO2019176718A1 - 偏光板およびそれを用いた画像表示装置 - Google Patents

偏光板およびそれを用いた画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2019176718A1
WO2019176718A1 PCT/JP2019/009069 JP2019009069W WO2019176718A1 WO 2019176718 A1 WO2019176718 A1 WO 2019176718A1 JP 2019009069 W JP2019009069 W JP 2019009069W WO 2019176718 A1 WO2019176718 A1 WO 2019176718A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
sensitive adhesive
adhesive layer
pressure
polarizing plate
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/009069
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
白石 貴志
寿和 松本
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2018236093A external-priority patent/JP2019159311A/ja
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to CN201980018265.5A priority Critical patent/CN111837062A/zh
Priority to KR1020207028686A priority patent/KR20200130837A/ko
Publication of WO2019176718A1 publication Critical patent/WO2019176718A1/ja

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C09J123/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C09J123/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/87Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K59/871Self-supporting sealing arrangements
    • H10K59/8722Peripheral sealing arrangements, e.g. adhesives, sealants

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and an image display device using the polarizing plate.
  • polarizing plate As the polarizing plate, a polarizing plate in which protective films are laminated on both sides is usually used. With the thinning of the polarizing plate, studies have been made to reduce the thickness of the polarizing film and the protective film, but there is a method for realizing thinning by using a single-sided protective film polarizing plate in which the protective film is laminated only on one side. Proposed.
  • a conventional polarizing plate including a polarizing film dyed with a polyvinyl alcohol resin with iodine has become a problem of iodine loss at the end of the polarizing film in a high temperature and high humidity environment. If iodine escapes from the end of the polarizing film to the display area of the display terminal, light is lost and display quality is significantly reduced. Recently, there is a tendency to narrow the bezel of the display device and widen the display area, and this problem is remarkable.
  • Patent Document 1 discloses blending an alkali metal salt with an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • Patent Document 2 discloses that an acrylic pressure-sensitive adhesive is compounded with a silane compound that does not contain an epoxy group or a primary amino group.
  • a silane compound that does not contain an epoxy group or a primary amino group.
  • JP 2012-247574 A Japanese Patent Laying-Open No. 2015-227937
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate in which iodine loss is suppressed even in a high temperature and high humidity environment.
  • a polarizing plate comprising a protective film laminated on one surface of a polarizing film via an adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface
  • the polarizing film is a film in which iodine is adsorbed on a hydrophilic polymer film, Both the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer have a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 92% R.D. H.
  • the polarizing plate is characterized by having a water vapor permeability of 100 g / (m 2 ⁇ day) or less.
  • the polyolefin resin includes an amorphous polypropylene resin.
  • An image display device comprising the polarizing plate according to any one of [1] to [5].
  • the present invention it is possible to provide a polarizing plate in which iodine loss is suppressed even in a high temperature and high humidity environment.
  • the present invention can provide an image display device excellent in display quality even in a high temperature and high humidity environment by using the polarizing plate.
  • the polarizing film is not particularly limited, and various types can be used.
  • the polarizing film include those obtained by adsorbing iodine to a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, or an ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film and uniaxially stretched. Can be mentioned.
  • a polarizing film composed of a polyvinyl alcohol film and iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizing films is not particularly limited, but is generally about 3 to 80 ⁇ m.
  • a saponified polyvinyl acetate resin can be used as the polyvinyl alcohol film.
  • the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more.
  • This polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
  • a film made of a polyvinyl alcohol resin is used as an original film of a polarizing film.
  • the method for forming a polyvinyl alcohol-based resin can be formed by a known method.
  • the film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is preferably about 5 to 35 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m, considering that the thickness of the obtained polarizing film is 15 ⁇ m or less.
  • the film thickness of the raw film is 35 ⁇ m or more, it is necessary to increase the draw ratio when producing the polarizing film, and the dimensional shrinkage of the resulting polarizing film tends to increase.
  • the film thickness of the raw film is 5 ⁇ m or less, the handling property at the time of stretching is lowered, and there is a tendency that problems such as cutting are likely to occur during production.
  • the uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing iodine.
  • this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.
  • rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched or may be stretched uniaxially using a hot roll.
  • the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen.
  • the draw ratio is usually about 3 to 8 times.
  • a method of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with iodine for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing iodine is employed.
  • the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
  • a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employed.
  • the content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water.
  • the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C.
  • the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.
  • Boric acid treatment after dyeing with iodine can usually be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a boric acid-containing aqueous solution.
  • the amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water, and preferably 5 to 12 parts by weight.
  • This boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.
  • the amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight and preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds.
  • the temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.
  • the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water.
  • the water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water.
  • the temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C.
  • the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.
  • a drying process is performed to obtain a polarizing film.
  • the drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater.
  • the temperature for the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C.
  • the drying treatment time is usually about 60 to 600 seconds, and preferably 120 to 600 seconds.
  • the moisture content of the polarizing film is reduced to a practical level by the drying treatment.
  • the water content is usually 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight.
  • the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the polarizing film is lost, and the polarizing film may be damaged or broken after drying.
  • a moisture content exceeds 20 weight%, the thermal stability of a polarizing film may be inferior.
  • the stretching, dyeing, boric acid treatment, water washing step, and drying step of the polyvinyl alcohol resin film in the production process of the polarizing film may be performed in accordance with, for example, the method described in JP2012-159778A.
  • a polyvinyl alcohol resin layer to be a polarizer is formed by coating a polyvinyl alcohol resin on a base film.
  • the thickness of the polarizing film is 15 ⁇ m or less, preferably 3 to 10 ⁇ m.
  • the said polarizing film can be used as a single-sided protective polarizing plate which has a protective film only on the single side
  • a material for forming a protective film provided on one side of the polarizing film a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose
  • acrylic resins such as polymethyl methacrylate
  • styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) Resin
  • AS resin acrylonitrile / styrene copolymer
  • polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure polyolefin resins such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride resins, amide resins such as nylon and aromatic polyamide, imide resins, sulfone resins , Polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, polyphenylene sulfide resin, vinyl alcohol resin, vinylidene chloride resin, vinyl butyral resin, arylate resin, polyoxymethylene resin, epoxy resin, or Examples of resins that form the protective film include blends of the resins.
  • the protective film can also be formed as a cured layer of an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone, or other thermosetting or ultraviolet curable resin.
  • the thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 ⁇ m from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties.
  • the polarizing film and the protective film are usually laminated via an aqueous adhesive or the like.
  • the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.
  • the adhesive between the polarizing film and the protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive.
  • the electron beam curable polarizing film adhesive exhibits suitable adhesion to the various protective films.
  • the protective film is preferably subjected to saponification treatment, corona treatment, plasma treatment, and the like prior to bonding with the polarizing film.
  • the surface of the protective film to which the polarizing film is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of a hard coat layer, an antireflection treatment, an antistatic layer, an antisticking layer, or diffusion or antiglare.
  • the polarizing plate of the present invention has a layer structure in which a protective film is laminated on one surface of a polarizing film via an adhesive layer, and an adhesive layer is laminated on the other surface.
  • both the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer have a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 92% R.D. H.
  • the water vapor transmission rate is 100 g / (m 2 ⁇ day) or less.
  • the polarizing plate having such a configuration makes it difficult for iodine to escape from the end portion in a high temperature and high humidity environment.
  • the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer may be collectively referred to as “adhesive layer”.
  • the moisture permeability of the adhesive layer is 100 g / (m 2 ⁇ day) or less, preferably 50 g / (m 2 ⁇ day) or less, and 30 g / (m 2 ⁇ day) or less. Is more preferably 20 g / (m 2 ⁇ day) or less.
  • the lower limit value of moisture permeability is not particularly limited, but ideally, it is preferable that water vapor is not permeated at all (that is, 0 g / (m 2 ⁇ day)). If the moisture permeability of the adhesive layer is within the above range, moisture passing through the adhesive layer from the side surface of the polarizing plate and reaching the polarizing film can be suppressed. The amount can be reduced.
  • the water vapor transmission rate is 40 ° C. when the thickness of the adhesive layer is 50 ⁇ m, and the relative humidity is 92% R.D. H. It is a water vapor transmission rate (moisture permeability) under conditions, and the measurement method can follow the method described in the examples.
  • An adhesive layer is a layer for adhere
  • the water vapor transmission rate in the case may be 100 g / (m 2 ⁇ day) or less.
  • the composition of the adhesive forming the adhesive layer is not particularly limited, and a layer made of any appropriate adhesive can be adopted.
  • adhesives examples include natural rubber adhesives, ⁇ -olefin adhesives, urethane resin adhesives, ethylene-vinyl acetate resin emulsion adhesives, ethylene-vinyl acetate resin hot melt adhesives, and epoxy resins.
  • Adhesives vinyl chloride resin solvent adhesives, chloroprene rubber adhesives, cyanoacrylate adhesives, silicone adhesives, styrene-butadiene rubber solvent adhesives, nitrile rubber adhesives, nitrocellulose adhesives, Reactive hot melt adhesives, phenol resin adhesives, modified silicone adhesives, polyester hot melt adhesives, polyamide resin hot melt adhesives, polyimide adhesives, polyurethane resin hot melt adhesives, polyolefin resin hot melt adhesives
  • Adhesive polyvinyl acetate resin solvent-based adhesive, Styrene resin solvent adhesive, polyvinyl alcohol adhesive, polyvinyl pyrrolidone resin adhesive, polyvinyl butyral adhesive, polybenzimidazole adhesive, polymethacrylate resin solvent adhesive, melamine resin adhesive, urea resin adhesive Agents, resorcinol adhesives, and the like.
  • Such an adhesive agent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • adhesives include, for example, thermosetting adhesives and hot-melt adhesives when classified according to the adhesive form. Only one kind of such an adhesive may be used, or two or more kinds may be used.
  • thermosetting adhesive exhibits an adhesive force when cured by heating and solidified.
  • thermosetting adhesive include an epoxy thermosetting adhesive, a urethane thermosetting adhesive, and an acrylic thermosetting adhesive.
  • the curing temperature of the thermosetting adhesive is, for example, 100 to 200 ° C.
  • the hot melt adhesive is melted or softened by heating, thermally fused to the adherend, and then solidified by cooling to adhere to the adherend.
  • hot melt adhesives include rubber hot melt adhesives, polyester hot melt adhesives, polyolefin hot melt adhesives, ethylene-vinyl acetate resin hot melt adhesives, polyamide resin hot melt adhesives, and polyurethane resins. Examples thereof include hot melt adhesives.
  • the softening temperature (ring ball method) of the hot melt adhesive is, for example, 100 to 200 ° C.
  • the melt viscosity of the hot melt adhesive is 180 ° C., for example, 100 to 30000 mPa ⁇ s.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably about 0.01 to 10 ⁇ m, and more preferably about 0.05 to 8 ⁇ m.
  • An adhesive layer is a layer for laminating
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 92% R.D. H.
  • the water vapor transmission rate in the case may be 100 g / (m 2 ⁇ day) or less.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a layer composed of any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted.
  • the adhesive examples include rubber adhesives, polyolefin adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, and polyvinylpyrrolidone adhesives. , Polyacrylamide pressure-sensitive adhesives, cellulose-based pressure-sensitive adhesives, and the like. Among these, rubber pressure-sensitive adhesives and polyolefin pressure-sensitive adhesives are preferable from the viewpoint of moisture permeability.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive only needs to contain a rubber-based polymer, and its composition is not particularly limited.
  • the rubber polymer used in the present invention is a polymer exhibiting rubber elasticity in a temperature range near room temperature.
  • Specific examples include styrene-based thermoplastic elastomers and isobutylene-based polymers.
  • polyisobutylene which is a homopolymer of isobutylene, is used. Is preferred. This is because polyisobutylene has excellent light resistance because it does not contain a double bond in the main chain.
  • polystylene for example, commercially available products such as OPPANOL manufactured by BASF can be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyisobutylene is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, further preferably 600,000 or more, and particularly preferably 700,000 or more. .
  • the upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 5 million or less, more preferably 3 million or less, and even more preferably 2 million or less.
  • the content of the polyisobutylene is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more in the total solid content of the rubber-based pressure-sensitive adhesive, and 70% by weight. % Or more, more preferably 80% by weight or more, still more preferably 85% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the upper limit of the content of polyisobutylene is not particularly limited, and is preferably 99% by weight or less, and more preferably 98% by weight or less. It is preferable that polyisobutylene is contained in the above range because it is excellent in low moisture permeability.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention may contain a polymer, an elastomer, or the like other than the polyisobutylene.
  • copolymers of isobutylene and normal butylene for example, butyl rubbers such as regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and partially crosslinked butyl rubber), and vulcanization thereof
  • modified products for example, those modified with a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group
  • SEBS styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer
  • SIS Styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • SBS Styrene-ethylene-propylene-st
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention contains the polyisobutylene and a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator.
  • the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is capable of drawing a hydrogen from the polyisobutylene and creating a reactive site in the polyisobutylene without irradiating the initiator itself by irradiating active energy rays. . By forming the reaction point, the crosslinking reaction of polyisobutylene can be started.
  • the photopolymerization initiator in addition to the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator used in the present invention, there are also cleavage type photopolymerization initiators that generate radicals by cleavage of the photopolymerization initiator itself upon irradiation with active energy rays.
  • cleavage type photopolymerization initiators that generate radicals by cleavage of the photopolymerization initiator itself upon irradiation with active energy rays.
  • the main chain of polyisobutylene is cleaved by the photopolymerization initiator in which radicals are generated, and cannot be crosslinked.
  • polyisobutylene can be crosslinked as described above.
  • Examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, methyl-4-phenylbenzophenone o-benzoylbenzoate, 4,4′-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4 '-Dichlorobenzophenone, 4,4'-dimethylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, Benzophenone compounds such as 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone; thioxanes such as 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone Compounds such as 4,
  • the content of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.005 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyisobutylene. More preferably, it is 0.01 to 10 parts by weight. It is preferable to include a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator in the above-mentioned range since the crosslinking reaction can proceed to a target density.
  • a cleavage type photopolymerization initiator may be used together with the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention can further contain a polyfunctional radically polymerizable compound.
  • the polyfunctional radically polymerizable compound functions as a crosslinking agent for polyisobutylene.
  • the polyfunctional radical polymerizable compound is a compound having at least two radical polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the polyfunctional radical polymerizable compound include, for example, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol.
  • the content of the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and further preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyisobutylene.
  • the lower limit value of the content of the polyfunctional radical polymerizable compound is not particularly limited. For example, it is preferably 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyisobutylene, More preferably, it is more than 1 part by weight, and still more preferably 1 part by weight. It is preferable from a viewpoint of durability of the obtained rubber-type adhesive layer that content of a polyfunctional radically polymerizable compound exists in the said range.
  • the molecular weight of the polyfunctional radically polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably about 1000 or less, and more preferably about 500 or less.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention contains at least one tackifier selected from the group consisting of a tackifier containing a terpene skeleton, a tackifier containing a rosin skeleton, and a hydrogenated product thereof. Can do.
  • a tackifier in the rubber-based pressure-sensitive adhesive, it is possible to form a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having high adhesion to various adherends and high durability even in a high temperature environment. Therefore, it is preferable.
  • tackifier containing the terpene skeleton examples include terpene polymers such as ⁇ -pinene polymer, ⁇ -pinene polymer and dipentene polymer, and modified terpene polymers (phenol-modified, styrene-modified, aromatic). Modified terpene resin and the like).
  • modified terpene resin examples include terpene phenol resin, styrene modified terpene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin (hydrogenated terpene resin) and the like.
  • Examples of the hydrogenated terpene resin herein include a hydride of a terpene polymer and other modified terpene resins and hydrogenated terpene phenol resins. Among these, from the viewpoint of compatibility with the rubber-based pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive properties, hydrogenated products of terpene phenol resins are preferable.
  • tackifier containing the rosin skeleton examples include rosin resin, polymerized rosin resin, hydrogenated rosin resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin ester resin, rosin phenol resin, and the like.
  • rosin resin polymerized rosin resin
  • hydrogenated rosin resin rosin ester resin
  • hydrogenated rosin ester resin rosin phenol resin
  • gum rosin, wood rosin Unmodified rosin such as tall oil rosin (raw rosin), hydrogenated, disproportionated, polymerized, other chemically modified modified rosin, and derivatives thereof can be used.
  • tackifier for example, commercially available products such as the Clearon series, Polystar series, Superester series, Pencel series, Pine Crystal series, etc. manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd. may be used. it can.
  • the hydrogenation may be a partially hydrogenated product that has been partially hydrogenated, and all the double bonds in the compound are fully hydrogenated. It may be a hydrogenated product. In the present invention, a completely hydrogenated product is preferred from the viewpoints of adhesive properties, weather resistance and hue.
  • the tackifier preferably contains a cyclohexanol skeleton from the viewpoint of adhesive properties. Although the detailed principle is unknown, it is thought that the cyclohexanol skeleton is more compatible with the base polymer polyisobutylene than the phenol skeleton.
  • a tackifier containing a cyclohexanol skeleton for example, hydrogenated products such as terpene phenol resin and rosin phenol resin are preferable, and complete hydrogenated products such as terpene phenol resin and rosin phenol resin are more preferable.
  • the softening point (softening temperature) of the tackifier is not particularly limited, but is preferably about 80 ° C. or higher, and more preferably about 100 ° C. or higher. It is preferable that the tackifier has a softening point of 80 ° C. or higher because the tackifier can be kept soft without being softened even at high temperatures.
  • the upper limit value of the softening point of the tackifier is not particularly limited, but if the softening point becomes too high, the molecular weight becomes higher, the compatibility deteriorates, and problems such as whitening may occur.
  • the temperature is preferably about 200 ° C. or less, and preferably about 180 ° C. or less.
  • the softening point of the tackifier resin here is defined as a value measured by a softening point test method (ring ball method) defined in either JIS K5902 or JIS K2207.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the tackifier is not particularly limited, but is preferably 50,000 or less, preferably 30,000 or less, and more preferably 10,000 or less, It is more preferably 8000 or less, and particularly preferably 5000 or less.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the tackifier is not particularly limited, but is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, and further preferably 2000 or more. It is preferable that the weight average molecular weight of the tackifier is in the above range because the compatibility with polyisobutylene is good and problems such as whitening do not occur.
  • the addition amount of the tackifier is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and further preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyisobutylene. .
  • the lower limit of the addition amount of the tackifier is not particularly limited, but is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, and 5 parts by weight or more. More preferably.
  • a tackifier other than the tackifier containing the terpene skeleton and the tackifier containing the rosin skeleton can be added to the rubber-based adhesive used in the present invention.
  • the tackifier include petroleum resin-based tackifiers.
  • the petroleum-based tackifier include aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins (aliphatic cyclic petroleum resins), aliphatic / aromatic petroleum resins, aliphatic / aliphatic resins. Examples thereof include cyclic petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, coumarone resins, coumarone indene resins, and the like.
  • the petroleum resin-based tackifier can be used within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • An organic solvent can be added as a diluent to the rubber-based adhesive.
  • the diluent is not particularly limited, and examples thereof include toluene, xylene, n-heptane, dimethyl ether, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. it can. Among these, toluene is preferable.
  • the addition amount of the diluent is not particularly limited, but it is preferably about 50 to 95% by weight and more preferably about 70 to 90% by weight in the rubber adhesive. When the addition amount of the diluent is within the above range, it is preferable from the viewpoint of coatability to a support or the like.
  • Additives other than those described above can be added to the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include a softening agent, a crosslinking agent (for example, polyisocyanate, epoxy compound, alkyl etherified melamine compound, etc.), filler, anti-aging agent, ultraviolet absorber and the like.
  • the kind, combination, addition amount, and the like of the additive added to the rubber-based pressure-sensitive adhesive can be appropriately set according to the purpose.
  • the content (total amount) of the additive in the rubber-based pressure-sensitive adhesive is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and still more preferably 10% by weight or less.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention can be formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, and the production method is not particularly limited. Thus, an adhesive layer can be formed.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive When polyisobutylene is included as the rubber-based pressure-sensitive adhesive, it is preferable to crosslink the polyisobutylene by irradiating the pressure-sensitive adhesive with active energy rays.
  • the active energy ray is applied to the obtained coating layer by applying the rubber-based pressure-sensitive adhesive to various supports.
  • the irradiation of the active energy ray may be performed directly on the coating layer (without bonding other members or the like), or after bonding various members such as an optical film such as a separator or glass to the coating layer. May be.
  • active energy rays may be irradiated through the optical film or various members, and the optical film or various members are peeled off, and the peeled surface is used. You may irradiate an active energy ray.
  • Various methods are used as the method of applying the adhesive. Specifically, for example, by roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the heat-drying temperature is preferably about 30 ° C to 200 ° C, more preferably 40 ° C to 180 ° C, and still more preferably 80 ° C to 150 ° C.
  • the heating temperature in the above range, an adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained.
  • the drying time an appropriate time can be adopted as appropriate.
  • the drying time is preferably about 5 seconds to 20 minutes, more preferably 30 seconds to 10 minutes, and further preferably 1 minute to 8 minutes.
  • the active energy ray is irradiated to the pressure-sensitive adhesive coating layer
  • the adhesive or the pressure-sensitive adhesive contains an organic solvent as a diluent, it is heated and dried after the application and before the active energy ray irradiation. It is preferable to remove the solvent and the like.
  • the heating and drying temperature is not particularly limited, but is preferably about 30 ° C. to 90 ° C., more preferably about 60 ° C. to 80 ° C. from the viewpoint of reducing the residual solvent.
  • As the drying time an appropriate time can be adopted as appropriate.
  • the drying time is preferably about 5 seconds to 20 minutes, more preferably 30 seconds to 10 minutes, and further preferably 1 minute to 8 minutes.
  • Examples of the active energy rays include visible light, ultraviolet rays, and electron beams. Among these, ultraviolet rays are preferable.
  • the irradiation condition of ultraviolet rays is not particularly limited, and can be set to any appropriate condition depending on the composition of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition to be crosslinked.
  • the integrated irradiation light amount is 100 mJ / cm 2. ⁇ 2000 mJ / cm 2 is preferred.
  • a peeled sheet (separator) can be used as the support.
  • constituent material of the separator examples include plastic materials such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof. Although an appropriate thin leaf body etc. can be mentioned, a plastic film is used suitably from the point which is excellent in surface smoothness.
  • plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • -Vinyl acetate copolymer film and the like.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • An antistatic treatment such as a mold can also be performed.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the separator.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be transferred onto a polarizing film to form the polarizing plate of the present invention.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately set depending on the application, but is preferably 250 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and 55 ⁇ m or less. More preferably. Further, the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of durability, it is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and more than 15 ⁇ m. Further preferred.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably about 10 to 98%, more preferably about 25 to 98%, and further preferably about 45 to 90%. It is preferable for the gel fraction to be in the above range since both durability and adhesive strength can be achieved.
  • the polyolefin pressure-sensitive adhesive only needs to contain a polyolefin-based resin, and the composition thereof is not particularly limited.
  • polyolefin resins include low density polyethylene, ultra-low density polyethylene, low crystalline polypropylene, amorphous propylene- (1-butene) copolymer, ionomer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- ( Examples thereof include ethylene copolymers such as (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymers, ethylene-glycidyl methacrylate copolymers, and polyolefin-modified polymers.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an amorphous polypropylene resin, and more preferably contains an amorphous propylene- (1-butene) copolymer. If it is such an adhesive layer, the adhesive sheet which is further excellent in level
  • amorphous means a property that does not have a clear melting point such as crystalline.
  • the content ratio of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive can be appropriately adjusted so that the elastic value of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.7 N / mm or less.
  • the content ratio of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive is preferably 10% by weight to 100% by weight, more preferably 10% by weight to 95% by weight. is there.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer can be obtained by polymerizing propylene and 1-butene, preferably using a metallocene catalyst. More specifically, the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is subjected to a polymerization step of polymerizing propylene and 1-butene using, for example, a metallocene catalyst, and the catalyst residue is removed after the polymerization step. It can be obtained by performing post-processing steps such as a step and a foreign matter removing step. The amorphous propylene- (1-butene) copolymer is obtained through such a process, for example, in a powder form, a pellet form or the like.
  • the metallocene catalyst examples include a metallocene homogeneous mixed catalyst containing a metallocene compound and an aluminoxane, a metallocene supported catalyst in which a metallocene compound is supported on a particulate carrier, and the like.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer polymerized using the metallocene catalyst as described above exhibits a narrow molecular weight distribution.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, even more preferably 1.1 to 2, particularly It is preferably 1.2 to 1.9.
  • Amorphous propylene- (1-butene) copolymer having a narrow molecular weight distribution has few low molecular weight components. Therefore, if such an amorphous propylene- (1-butene) copolymer is used, bleeding of low molecular weight components can be achieved. It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer that can prevent the adherend from being contaminated.
  • the content of propylene-derived structural units is preferably 80 mol% to 99 mol%, more preferably 85 mol% to 99 mol%, Preferably, it is 90 mol% to 99 mol%.
  • the content ratio of the structural unit derived from 1-butene in the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 1 mol% to 20 mol%, more preferably 1 mol% to 15 mol%, Preferably, it is 1 mol% to 10 mol%. If it is such a range, the adhesive layer excellent in the balance of toughness and a softness
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 200,000 or more, more preferably 200,000 to 500,000, still more preferably 200,000. ⁇ 300,000. If the weight average molecular weight (Mw) of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is in such a range, a general styrene-based thermoplastic resin or acrylic thermoplastic resin (Mw is 100,000 or less) ), The pressure-sensitive adhesive layer can be obtained with less low molecular weight components and capable of preventing contamination of the adherend.
  • the melt flow rate of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer at 230 ° C. and 2.16 kgf is preferably 1 g / 10 min to 50 g / 10 min, more preferably 5 g / 10 min to 30 g / 10 min. And more preferably 5 g / 10 min to 20 g / 10 min.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a uniform thickness can be formed by coextrusion molding without processing defects.
  • the melt flow rate can be measured by a method according to JISK7210.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer may further contain other monomer-derived structural units as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of other monomers include ⁇ -olefins such as ethylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene. .
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer may further contain other monomer-derived structural units as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of other monomers include ⁇ -olefins such as ethylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene. .
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a crystalline polypropylene resin.
  • the elastic modulus E ′ at 70 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to a desired value.
  • the content ratio of the crystalline polypropylene resin can be set to any appropriate ratio depending on the desired elastic modulus E ′.
  • the content of the crystalline polypropylene resin is preferably 0% by weight to 90% by weight with respect to the total weight of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer and the crystalline polypropylene resin. More preferably, it is 5 to 90% by weight.
  • the crystalline polypropylene resin may be homopolypropylene or a copolymer obtained from propylene and a monomer copolymerizable with propylene.
  • monomers copolymerizable with propylene include ⁇ -olefins such as ethylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. Etc.
  • the crystalline polypropylene resin is a copolymer obtained from propylene and a monomer copolymerizable with propylene, it may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the crystalline polypropylene resin is preferably obtained by polymerization using a metallocene catalyst, like the amorphous propylene- (1-butene) copolymer.
  • the crystallinity of the crystalline polypropylene resin is preferably 10% or more, more preferably 20% or more.
  • the crystallinity is typically determined by differential scanning calorimetry (DSC) or X-ray diffraction.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , NO 2 ⁇ , NO 3 ⁇ , SO 4 2 ⁇ , Li + , Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ and NH 4 + . It does not contain substantially. This is because it is possible to prevent the adherend from being contaminated with the ions.
  • the pressure-sensitive adhesive layer containing no ions can be obtained, for example, by subjecting the amorphous propylene- (1-butene) copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer to solution polymerization using a metallocene catalyst as described above. it can.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is purified by repeating precipitation isolation (reprecipitation method) using a poor solvent different from the polymerization solvent. Therefore, a pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the ions can be obtained.
  • F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , NO 2 ⁇ , NO 3 ⁇ , SO 4 2 ⁇ , Li + , Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ and NH 4 + are substantially “Not included” means that it is below the detection limit in standard ion chromatographic analysis (for example, ion chromatographic analysis using trade names “DX-320” and “DX-500” manufactured by Dionex).
  • F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , NO 2 ⁇ , NO 3 ⁇ , SO 4 2 ⁇ and K + are 0.49 ⁇ g or less, and Li + and Na + are 1 g or less, respectively.
  • Mg 2+ and Ca 2+ are each 0.97 ⁇ g or less
  • NH 4 + is 0.5 ⁇ g or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may further contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the other components include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat resistance stabilizer, and an antistatic agent.
  • the kind and usage-amount of another component can be suitably selected according to the objective.
  • the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention can be formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, and its production method is not particularly limited. Thus, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed.
  • the molding temperature in the extrusion molding is preferably 160 ° C. to 220 ° C., more preferably 170 ° C. to 200 ° C. Within such a range, the molding stability is excellent.
  • a peeled sheet (separator) can be used as the support.
  • constituent material of the separator examples include plastic materials such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof. Although an appropriate thin leaf body etc. can be mentioned, a plastic film is used suitably from the point which is excellent in surface smoothness.
  • plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • -Vinyl acetate copolymer film and the like.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • An antistatic treatment such as a mold can also be performed.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the separator.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be transferred onto a polarizing film to form the polarizing plate of the present invention.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately set depending on the application, but is preferably 250 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and 55 ⁇ m or less. More preferably. Further, the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of durability, it is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and more than 15 ⁇ m. Further preferred.
  • the polarizing plate of the present invention can be used as it is for, for example, a liquid crystal display device, but for various uses by further adding a functional layer to the surface opposite to the polarizing film side of the adhesive layer. It is possible to use. That is, the pressure-sensitive adhesive layer can be a layer for laminating the polarizing film and the functional layer.
  • the functional layer can be a retardation film such as the above-described protective film, reflective polarizing film, viewing angle compensation film, ⁇ / 4 plate, ⁇ / 2 plate and the like.
  • Examples of the functional layer include a reflective polarizing film.
  • An example of the reflective polarizing film is an anisotropic multiple thin film that transmits linearly polarized light in one vibration direction and reflects linearly polarized light in the other vibration direction, and a specific example thereof is DBM made of 3M (special feature). (Kaihei 4-268505).
  • Another example of the anisotropic reflective polarizer is a composite of a cholesteric liquid crystal layer and a ⁇ / 4 plate, and a specific example thereof is a PCF manufactured by Nitto Denko (Japanese Patent Laid-Open No. 11-231130).
  • an anisotropic reflective polarizer is a reflective grid polarizer, a specific example of which is a metal grid reflective polarizer (US) that emits reflected polarized light even in the visible light region by finely processing the metal.
  • US metal grid reflective polarizer
  • Patent No. 6288840 and the like disclose a film obtained by adding metal fine particles to a polymer matrix and stretching.
  • a viewing angle compensation film used in a liquid crystal display device a known ⁇ / 4 plate for giving a circular polarization function, and the like are also preferably used.
  • the surface opposite to the surface on which the polarizing film in the protective film is bonded and the surface on which the adhesive layer in the functional film is bonded A pressure-sensitive adhesive layer can be further provided on the opposite surface or both.
  • the pressure-sensitive adhesive to be used is not particularly limited, and known ones can be used.
  • the temperature described above is 40 ° C. and the relative humidity is 92% R.D. H.
  • the same pressure-sensitive adhesive as that having a moisture permeability of 100 g / (m 2 ⁇ day) or less may be used, or a different one may be used.
  • Examples of the pressure-sensitive adhesive different from the pressure-sensitive adhesive include acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyvinyl ether, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, modified polyolefin, epoxy-based, fluorine-based, natural rubber, and synthetic rubber. What uses rubber-type polymers, such as rubber
  • As the pressure-sensitive adhesive those having excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance are particularly preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has excellent optical transparency and exhibits pressure-sensitive adhesive properties such as appropriate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, but is preferably excellent in durability and the like.
  • Specific examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive made of an acrylic resin (also referred to as an acrylic pressure-sensitive adhesive).
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but (butyl) (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid (Meth) acrylic ester resins such as 2-ethylhexyl and copolymer resins using two or more of these (meth) acrylic esters are preferably used. These resins are copolymerized with polar monomers.
  • polar monomers examples include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, and 2-N, N-dimethylaminoethyl (meth).
  • examples thereof include monomers having a polar functional group such as carboxyl group, hydroxyl group, amide group, amino group, and epoxy group, such as acrylate and glycidyl (meth) acrylate.
  • a crosslinking agent is normally mix
  • Suitable additives include silane coupling agents and antistatic agents.
  • a silane coupling agent is effective in increasing the adhesive strength with glass.
  • Antistatic agents are effective in reducing or preventing the generation of static electricity. That is, when sticking the polarizing plate to the liquid crystal cell through the pressure-sensitive adhesive layer, the surface protective film (separator) that has been temporarily protected by covering the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off and then attached to the liquid crystal cell. The static electricity generated when the surface protective film is peeled off causes alignment failure in the liquid crystal in the cell, which may cause display failure of the liquid crystal display device. In order to reduce or prevent the generation of such static electricity, the addition of an antistatic agent is effective.
  • the thickness of at least one pressure-sensitive adhesive is preferably 3 to 50 ⁇ m. More preferably, it is 3 to 30 ⁇ m.
  • the adhesive layer When the adhesive layer is made conductive, its resistance value may be selected as appropriate, but it is preferably in the range of 1 ⁇ 10 9 to 1 ⁇ 10 11 ⁇ / ⁇ , for example.
  • the formation method of the said adhesive layer formed in a polarizing plate can be performed by a well-known method.
  • the image display device of the present invention has the polarizing plate of the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention may be a circular polarizing plate further including a ⁇ / 4 plate.
  • the polarizing plate of the present invention is applied to a known one regardless of the type as an image display device.
  • the polarizing plate of the present invention can be suitably used for a liquid crystal display device or an organic EL display device.
  • the image display device may be a flexible image display device.
  • the flexible image display device includes a laminate for a flexible image display device and an organic EL display panel, and the flexible image display device laminate is arranged on the viewing side with respect to the organic EL display panel, and is configured to be bendable.
  • the laminate for a flexible image display device may contain a window, the polarizing plate of the present invention, and a touch sensor, and the order of stacking thereof is arbitrary, but the window, the polarizing plate of the present invention, and the touch sensor are from the viewing side. Or it is preferable to laminate
  • a polarizing plate on the viewing side of the touch sensor is preferable because the touch sensor pattern is less visible and the visibility of the display image is improved.
  • Each member can be laminated
  • the light-shielding pattern formed in at least one surface of any layer of a window, a polarizing plate, and a touch sensor can be comprised.
  • the window is disposed on the visual recognition side of the flexible image display device, and plays a role of protecting other components from external impacts or environmental changes such as temperature and humidity.
  • glass has been used as such a protective layer.
  • a window in a flexible image display device is not rigid and hard like glass, and has flexible characteristics.
  • the window is made of a flexible transparent substrate and may include a hard coat layer on at least one surface.
  • the transparent substrate has a visible light transmittance of 70% or more, preferably 80% or more.
  • any transparent polymer film can be used.
  • the transparent substrate is made of polyolefins such as cycloolefin derivatives having units of monomers including polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, norbornene or cycloolefin, diacetylcellulose, triacetylcellulose, propionylcellulose and the like.
  • (Modified) Celluloses acrylics such as methyl methacrylate (co) polymers, polystyrenes such as styrene (co) polymers, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymers, acrylonitrile / styrene copolymers, ethylene-acetic acid Vinyl copolymers, polyvinyl chlorides, polyvinylidene chlorides, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyarylate and other polyesters, nylon, etc.
  • acrylics such as methyl methacrylate (co) polymers
  • polystyrenes such as styrene (co) polymers
  • acrylonitrile / butadiene / styrene copolymers acrylonitrile / styrene copolymers
  • ethylene-acetic acid Vinyl copolymers polyvinyl chlor
  • films formed of polymers such as lyamides, polyimides, polyamideimides, polyetherimides, polyethersulfones, polysulfones, polyvinyl alcohols, polyvinyl acetals, polyurethanes, epoxy resins, etc. Good. These polymers can be used alone or in admixture of two or more.
  • a polyamide film, a polyamideimide film or a polyimide film, a polyester film, an olefin film, an acrylic film, and a cellulose film that are excellent in transparency and heat resistance are preferable. It is also preferable to disperse inorganic particles such as silica, organic fine particles, rubber particles and the like in the polymer film.
  • the transparent substrate has a thickness of 5 to 200 ⁇ m, preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the transparent substrate may be an unstretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film.
  • the window may be provided with a hard coat layer on at least one surface of the transparent substrate.
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, and may be, for example, 2 to 100 ⁇ m. When the thickness of the hard coat layer is less than 2 ⁇ m, it is difficult to ensure sufficient impact resistance and scratch resistance, and when it exceeds 100 ⁇ m, the bending resistance is lowered and the problem of curling due to curing shrinkage occurs. There is.
  • the hard coat layer can be a hardened layer of a hard coat composition containing a reactive material that forms a cross-linked structure by irradiation with active energy rays or thermal energy.
  • active energy rays include visible light, ultraviolet rays, infrared rays, X-rays, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, and electron beams. Ultraviolet light is particularly preferred.
  • the hard coat composition contains at least one polymer of a radical polymerizable compound and a cationic polymerizable compound.
  • the hard coat composition may further contain a polymerization initiator.
  • the hard coat composition may further include one or more selected from the group consisting of a solvent and an additive.
  • the touch sensor is used as input means.
  • Various types of touch sensors such as a resistive film method, a surface acoustic wave method, an infrared method, an electromagnetic induction method, and a capacitance method have been proposed, and any method may be used. Of these, the electrostatic capacity method is preferable.
  • the capacitive touch sensor is divided into an active region and a non-active region located in an outer portion of the active region.
  • the active area is an area corresponding to an area (display unit) where the screen is displayed on the display panel, and is an area where a user's touch is sensed.
  • An inactive area is an area where the screen is not displayed on the display device (non-display area). This is a region corresponding to the display unit.
  • the touch sensor includes a flexible substrate; a sensing pattern formed in an active region of the substrate; and formed in an inactive region of the substrate and connected to an external driving circuit through the sensing pattern and a pad portion. Each sensing line can be included.
  • the substrate having flexible characteristics the same material as the transparent substrate of the window can be used.
  • the substrate of the touch sensor preferably has a toughness of 2,000 MPa% or more from the viewpoint of suppressing cracks that may occur in the touch sensor. More preferably, the toughness is 2,000 MPa% to 30,000 MPa%.
  • toughness is defined as the area under the curve up to the fracture point in a stress (MPa) -strain (%) curve (Stress-Strain Curve) obtained through a tensile test of the polymer material.
  • Adhesive layer Each layer (window, circularly polarizing plate, touch sensor) forming the laminate for a flexible image display device and a film member (linear polarizing plate, ⁇ / 4 retardation plate, etc.) constituting each layer can be laminated with an adhesive.
  • Adhesives include water based adhesives, organic solvent based, solventless based adhesives, solid adhesives, solvent volatilizing adhesives, moisture curable adhesives, heat curable adhesives, anaerobic curable adhesives, and active energy ray curable adhesives. Commonly used materials such as an adhesive, a curing agent mixed adhesive, a hot-melt adhesive, a pressure-sensitive adhesive (adhesive), and a rewet adhesive can be used.
  • the thickness of the adhesive layer can be appropriately adjusted according to the required adhesive strength and the like, and is 0.01 ⁇ m to 500 ⁇ m, preferably 0.1 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the thickness and type of each may be the same or different.
  • the light shielding pattern can be applied as at least a part of a bezel or a housing of a flexible image display device.
  • the light shielding pattern shields the wiring arranged at the edge portion of the flexible image display device, and makes it difficult to see.
  • the light shielding pattern may be in the form of a single layer or multiple layers.
  • the color of the light shielding pattern is not particularly limited, and examples thereof include black, white, and metal color.
  • the light shielding pattern can be formed of a pigment and a polymer such as an acrylic resin, an ester resin, an epoxy resin, polyurethane, or silicone.
  • the light shielding pattern can be formed by various methods such as printing, lithography, and inkjet.
  • the thickness of the light shielding pattern may be 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably 2 ⁇ m to 50 ⁇ m. It is also preferable to give a shape such as an inclination in the thickness direction of the light shielding pattern.
  • Measurement of thickness Measurement was performed using a digital micrometer “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation.
  • moisture permeability water vapor permeability
  • cup method conforming to JIS Z 0208
  • Measurement temperature 40 ° C
  • Relative humidity 92% R.D. H.
  • Measurement time A constant temperature and humidity chamber was used for measurement for 24 hours.
  • Measurement of iodine loss Measurement was performed using a digital microscope VHX-1000 manufactured by Keyence Corporation. The amount of iodine loss is the distance from the edge of the polarizing plate, where the evaluation sample is placed in a crossed Nicol state on the polarizing plate for inspection, and the light is lost when the light source is placed on the back of the sample and observed. Defined.
  • the adhesive surface of the adhesive sheet is a 38 ⁇ m thick polyester film (trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) having one surface peeled off with silicone so that the peeling treatment surface and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other. Pasted together.
  • the polyester film coated on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release film (separator).
  • One separator was peeled off, and ultraviolet rays were irradiated at room temperature from the side where the separator was peeled off to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer 1 / separator.
  • the UV irradiation was a light amount of 1000 mJ / cm 2 .
  • the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer was 10 g / (m 2 ⁇ day) as measured using a pressure-sensitive adhesive sheet having a 50 ⁇ m-thick pressure-sensitive adhesive layer prepared by separately adjusting the coating thickness. .
  • the pressure-sensitive adhesive layer forming material 100 parts of the pressure-sensitive adhesive layer forming material was put into an extruder and subjected to T-die melt extrusion (extrusion temperature 180 ° C.) to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • the adhesive surface of the adhesive layer is a 38 ⁇ m thick polyester film (trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) having one surface peeled off with silicone, and the release surface and the adhesive layer are in contact with each other. Were pasted together.
  • the polyester film coated on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release film (separator).
  • the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer was 12 g / (m 2 ⁇ day) when a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m prepared by separately adjusting the extrusion conditions was measured.
  • the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is a 38 ⁇ m thick polyester film (trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) having one surface peeled with silicone, and the peel-treated surface is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer. Were pasted together.
  • the polyester film coated on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release film (separator).
  • One separator was peeled off, and ultraviolet rays were irradiated at room temperature from the side where the separator was peeled off to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet composed of rubber-based pressure-sensitive adhesive layer 2 / separator.
  • the UV irradiation was a light amount of 1000 mJ / cm 2 .
  • the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer was 40 g / (m 2 ⁇ day) as measured using a pressure-sensitive adhesive sheet having a 50 ⁇ m-thick pressure-sensitive adhesive layer prepared by separately adjusting the coating thickness.
  • Example 1 On one side of the polarizing film obtained in Production Example 1, a polyvinyl alcohol-based adhesive (an adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m was separately prepared so that the thickness of the adhesive layer was 0.1 ⁇ m, and moisture permeability was measured. However, the moisture permeability of the adhesive layer was 12 g / (m 2 ⁇ day) while applying a protective film (cycloolefin film (COP) film (trade name: ZF14-023, thickness: 23 ⁇ m, Nippon Zeon). After the lamination, the film was dried at 80 ° C. for 2 minutes to produce a polarizing plate with a single-sided protective film on the polarizing film side surface of the obtained polarizing plate with a single-sided protective film. The rubber-based pressure-sensitive adhesive layer 1 obtained in 1 was bonded together to obtain a polarizing plate.
  • COP cycloolefin film
  • the obtained polarizing plate was cut into 110 mm ⁇ 70 mm, and bonded to non-alkali glass (Eagle XG manufactured by Corning) via a rubber-based adhesive to produce an evaluation sample.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to a temperature 60 ° C./relative humidity 90% R.P. H.
  • the amount of iodine loss after measuring 168 hours in this oven was measured, and the distance through which light was lost was as good as 17 ⁇ m from the end.
  • Example 2 An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1.
  • the evaluation sample obtained in this way was subjected to a temperature of 65 ° C./relative humidity of 90% R.D. H.
  • the amount of iodine loss after measuring 168 hr in the oven was as good as 50 ⁇ m from the edge.
  • Example 3 An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to a temperature of 80 ° C./relative humidity of 90% R.D. H. After 24 hours in the oven, the amount of iodine loss was measured, and the distance through which light was lost was as good as 41 ⁇ m from the end.
  • Example 4 An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rubber-based pressure-sensitive adhesive sheet 1 used in Example 1 was changed to the olefin-based pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Production Example 4.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to a temperature 60 ° C./relative humidity 90% R.P. H.
  • the amount of iodine loss after measuring 168 hours in the oven was 18 ⁇ m from the end, which was good.
  • Example 5 An evaluation sample was produced in the same manner as in Example 4.
  • the evaluation sample obtained in this way was subjected to a temperature of 65 ° C./relative humidity of 90% R.D. H.
  • the amount of iodine loss after measuring 168 hr in this oven was measured, and the distance through which light was lost was as good as 52 ⁇ m from the end.
  • Example 6 An evaluation sample was produced in the same manner as in Example 4.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to temperature 80 ° C./relative humidity 90% R.D. H. After 24 hours in the oven, the amount of iodine loss was measured, and the distance through which light was lost was as good as 44 ⁇ m from the end.
  • Example 7 An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rubber-based pressure-sensitive adhesive sheet 1 used in Example 1 was changed to the rubber-based pressure-sensitive adhesive sheet 2 prepared in Production Example 6.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to a temperature 60 ° C./relative humidity 90% R.P. H. After 168 hr was put into the oven, the amount of iodine loss was measured, and the distance through which light was lost was as good as 20 ⁇ m from the end.
  • Example 8 An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 7.
  • the evaluation sample obtained in this way was subjected to a temperature of 65 ° C./relative humidity of 90% R.D. H.
  • the amount of iodine loss after measuring 168 hr in this oven was measured, and the distance through which light was lost was as good as 56 ⁇ m from the end.
  • Example 9 An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 7.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to a temperature of 80 ° C./relative humidity of 90% R.D. H. After 24 hours in the oven, the amount of iodine loss was measured, and the distance of light loss was as good as 48 ⁇ m from the end.
  • Example 1 Except for using the rubber adhesive 1 used in Example 1 as an acrylic adhesive (Plintech, P-3132, moisture permeability at a thickness of 25 ⁇ m, thickness of 50 ⁇ m: 1030 g / (m 2 ⁇ day)). An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to a temperature 60 ° C./relative humidity 90% R.P. H.
  • the amount of iodine loss after measuring 168 hr in the oven was 55 ⁇ m from the edge.
  • the evaluation sample obtained in this way was subjected to a temperature of 65 ° C./relative humidity of 90% R.D. H.
  • the amount of iodine loss after measuring 168 hours in the oven was 101 ⁇ m from the edge.
  • the evaluation sample thus obtained was subjected to a temperature of 80 ° C./relative humidity of 90% R.D. H. After 24 hours in the oven, the amount of iodine loss was measured, and the distance of light loss was 71 ⁇ m from the end.
  • the present invention is useful because it can provide a polarizing plate in which iodine loss is suppressed even in a high temperature and high humidity environment.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本発明の目的は、高温高湿環境下でもヨウ素抜けの抑制された偏光板を提供することにある。 本発明は、偏光フィルムの一方の面に接着剤層を介して保護フィルムが積層され、もう一方の面に粘着剤層を備える偏光板であって、前記偏光フィルムは、親水性高分子フィルムにヨウ素が吸着したフィルムであり、前記接着剤層および前記粘着剤層は、いずれも温度40℃、相対湿度92%R.H.における透湿度が100g/(m・day)以下であることを特徴とする偏光板を提供する。

Description

偏光板およびそれを用いた画像表示装置
 本発明は、偏光板およびそれを用いた画像表示装置に関するものである。
 近年、携帯電話やタブレット端末などの普及が進み、画像表示装置として液晶表示装置や有機EL表示装置(OLED)が広く用いられるようになってきた。また、表示装置の薄型化に伴い、用いる偏光板などの各部材の薄型化が求められている。
 偏光板は、通常偏光フィルムの両面に保護フィルムを積層したものが使用されている。
偏光板の薄型化に伴い、偏光フィルムや保護フィルムについての薄膜化の検討がなされているが、さらに保護フィルムを片面にだけ積層した片面保護フィルム偏光板を用いることで薄膜化を実現する方法が提案されている。
 このような薄膜化に伴い、従来のヨウ素でポリビニルアルコール系樹脂を染色した偏光フィルムを含む偏光板では、高温高湿環境下において偏光フィルムの端部のヨウ素抜けが問題となってきている。偏光フィルムの端部から、表示端末の表示領域までヨウ素が抜けると、光抜けを生じることから表示品位が著しく低下することとなる。昨今は、表示装置のベゼルを狭くし表示領域を広げる傾向にあり、この問題は顕著である。
 この問題を解決するため、特許文献1には、アルカリ金属塩をアクリル系粘着剤に配合することが開示されている。また、特許文献2には、アクリル系粘着剤にエポキシ基又は一級アミノ基を含まないシラン化合物を配合することが開示されている。しかしながら、画像表示装置の狭額縁化に伴いヨウ素抜けのさらなる改善が必要となっている。
特開2012-247574号公報 特開2015-227937号公報
 本発明の目的は、高温高湿環境下でもヨウ素抜けの抑制された偏光板を提供することにある。
 すなわち、本発明は、以下の偏光板及び画像表示装置を提供する。
[1] 偏光フィルムの一方の面に接着剤層を介して保護フィルムが積層され、もう一方の面に粘着剤層を備える偏光板であって、
前記偏光フィルムは、親水性高分子フィルムにヨウ素が吸着したフィルムであり、
前記接着剤層および前記粘着剤層は、いずれも温度40℃、相対湿度92%R.H.における透湿度が100g/(m・day)以下であることを特徴とする偏光板。
[2] 前記粘着剤層が、ポリイソブチレン、及び水素引抜型光重合開始剤を含むゴム系粘着剤組成物から形成された粘着剤層であることを特徴とする[1]に記載の偏光板。
[3] 前記粘着剤層が、ポリオレフィン系樹脂を含む粘着剤層であることを特徴とする[1]記載の偏光板。
[4] 前記ポリオレフィン系樹脂が、非晶質ポリプロピレン系樹脂を含むことを特徴とする[3]に記載の偏光板。
[5] 前記偏光フィルムの厚みが、15μm以下である[1]~[4]のいずれかに記載の偏光板。
[6] [1]~[5]のいずれかに記載の偏光板を有することを特徴とする画像表示装置。
 本発明によれば高温高湿環境下でもヨウ素抜けの抑制された偏光板を提供することができる。
 さらに、本発明は前記偏光板を用いることで、高温高湿環境下でも表示品位に優れた画像表示装置を提供することができる。
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
 (偏光フィルム)
 偏光フィルムは、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素を吸着させて一軸延伸したものが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素からなる偏光フィルムが好適である。これらの偏光フィルムの厚さは特に制限されないが、一般的に3~80μm程度である。
 ポリビニルアルコール系フィルムとしては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他に、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。
 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、85~100mol%程度であり、98mol%以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も用いることができる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、1,000~10,000程度であり、1,500~5,000程度が好ましい。
 ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、得られる偏光フィルムの厚みを15μm以下とすることを考慮すると、5~35μm程度であるのが好ましく、5~20μmであるのがより好ましい。原反フィルムの膜厚が35μm以上であると、偏光フィルムを製造する際の延伸倍率を高くする必要があり、また得られる偏光フィルムの寸法収縮が大きくなる傾向にある。一方、原反フィルムの膜厚が5μm以下であると、延伸を施す際のハンドリング性が低下し、製造中に切断などの不具合が発生しやすくなる傾向にある。
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、ヨウ素の染色前、染色と同時、または染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。
 一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常、3~8倍程度である。
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
 ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100重量部あたり0.01~1重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100重量部あたり0.5~20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常、20~40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、20~1,800秒程度である。
 ヨウ素による染色後のホウ酸処理は、通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。
 ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水100重量部あたり、2~15重量部程度であり、5~12重量部が好ましい。このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水100重量部あたり、0.1~15重量部程度であり、5~12重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60~1,200秒程度であり、150~600秒程度が好ましく、200~400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、50℃以上であり、50~85℃が好ましく、60~80℃がより好ましい。
 ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常、5~40℃程度である。また、浸漬時間は、通常、1~120秒程度である。
 水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常、30~100℃程度であり、50~80℃が好ましい。乾燥処理の時間は、通常、60~600秒程度であり、120~600秒が好ましい。
 乾燥処理によって、偏光フィルムの水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常、5~20重量%であり、8~15重量%が好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光フィルムの可撓性が失われ、偏光フィルムがその乾燥後に損傷したり、破断したりする場合がある。また、水分率が20重量%を上回ると、偏光フィルムの熱安定性に劣る場合がある。
 また、偏光フィルムの製造工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸、染色、ホウ酸処理、水洗工程、乾燥工程は、例えば、特開2012-159778号に記載されている方法に準じて行ってもよい。この文献記載の方法では、基材フィルムへのポリビニルアルコール系樹脂のコーティングにより、偏光子となるポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。
 偏光フィルムの厚みは、15μm以下であり、好ましくは3~10μmである。
また、前記偏光フィルムは、当該偏光フィルムの片面のみに保護フィルムを有する片面保護偏光板として使用することができる。
(保護フィルム)
 前記偏光フィルムの片面に設けられる保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂、イミド系樹脂、スルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、アリレート系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、又は、前記樹脂のブレンド物等も前記保護フィルムを形成する樹脂の例として挙げられる。保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
 保護フィルムの厚みは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1~500μm程度である。
 前記偏光フィルムと保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して積層される。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光フィルムと保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。保護フィルムは、偏光フィルムとの貼合に先立って、ケン化処理、コロナ処理、およびプラズマ処理等を施しておくことが好ましい。
前記保護フィルムの偏光フィルムを接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、帯電防止層やスティッキング防止層、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
<粘接着剤層>
 本発明の偏光板は、偏光フィルムの一方の面に接着剤層を介して保護フィルムが積層され、もう一方の面に粘着剤層が積層された層構成を有する。かかる偏光板において、接着剤層および粘着剤層は、いずれも温度40℃、相対湿度92%R.H.における透湿度が、100g/(m・day)以下である。このような構成の偏光板は、高温高湿環境下において、端部からヨウ素が抜けにくいものとなる。以下、接着剤層又は粘着剤層をまとめて「粘接着剤層」ということがある。
 前記粘接着剤層の透湿度は、100g/(m・day)以下であり、50g/(m・day)以下であることが好ましく、30g/(m・day)以下であることがより好ましく、20g/(m・day)以下であることがさらに好ましい。また、透湿度の下限値は特に限定されるものではないが、理想的には、水蒸気を全く透過させないこと(すなわち、0g/(m・day))が好ましい。粘接着剤層の透湿度が前記範囲であれば、偏光板の側面から粘接着剤層を透過し偏光フィルムに達する水分を抑制することができるため、偏光板の端部からのヨウ素抜け量を低減することができる。前記透湿度は、粘接着剤層の厚みを50μmとした場合の温度40℃、相対湿度92%R.H.条件下での水蒸気透過率(透湿度)であって、その測定方法は実施例に記載の方法に従うことができる。
<接着剤層>
 接着剤層は、偏光フィルムと保護フィルムとを接着するための層であり、透湿度が100g/(m・day)以下である。接着剤層としては、温度40℃、相対湿度92%R.H.における透湿度が、100g/(m・day)以下であればよい。接着剤層を形成する接着剤の組成は特に限定されるものではなく、任意の適切な接着剤からなる層を採用し得る。このような接着剤としては、例えば、天然ゴム接着剤、α-オレフィン系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、エチレン-酢酸ビニル樹脂エマルション接着剤、エチレン-酢酸ビニル樹脂系ホットメルト接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、塩化ビニル樹脂溶剤系接着剤、クロロプレンゴム系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、シリコーン系接着剤、スチレン-ブタジエンゴム溶剤系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、ニトロセルロース系接着剤、反応性ホットメルト接着剤、フェノール樹脂系接着剤、変性シリコーン系接着剤、ポリエステル系ホットメルト接着剤、ポリアミド樹脂ホットメルト接着剤、ポリイミド系接着剤、ポリウレタン樹脂ホットメルト接着剤、ポリオレフィン樹脂ホットメルト接着剤、ポリ酢酸ビニル樹脂溶剤系接着剤、ポリスチレン樹脂溶剤系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリビニルピロリドン樹脂系接着剤、ポリビニルブチラール系接着剤、ポリベンズイミダゾール接着剤、ポリメタクリレート樹脂溶剤系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、ユリア樹脂系接着剤、レゾルシノール系接着剤等が挙げられる。このような接着剤は、1種単独又は2種以上を混合して使用することができる。
 接着剤としては、接着形態で分類すると、例えば、熱硬化型接着剤、ホットメルト接着剤等が挙げられる。このような接着剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
 熱硬化型接着剤は、加熱により熱硬化して固化することにより接着力を発現する。熱硬化型接着剤としては、例えば、エポキシ系熱硬化型接着剤、ウレタン系熱硬化型接着剤、アクリル系熱硬化型接着剤等が挙げられる。熱硬化型接着剤の硬化温度は、例えば、100~200℃である。
 ホットメルト接着剤は、加熱により溶融又は軟化して、被着体に熱融着し、その後の冷却によって、固化することにより、被着体に接着する。ホットメルト接着剤としては、例えば、ゴム系ホットメルト接着剤、ポリエステル系ホットメルト接着剤、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤、エチレン-酢酸ビニル樹脂系ホットメルト接着剤、ポリアミド樹脂ホットメルト接着剤、ポリウレタン樹脂ホットメルト接着剤等が挙げられる。ホットメルト接着剤の軟化温度(環球法)は、例えば、100~200℃である。また、ホットメルト接着剤の溶融粘度は、180℃で、例えば、100~30000mPa・sである。
 接着剤層の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば、0.01~10μm程度であることが好ましく、0.05~8μm程度であることがより好ましい。
 <粘着剤層>
 粘着剤層は、偏光フィルムと後述の機能性層とを積層するための層であり、透湿度が100g/(m・day)以下である。粘着剤層としては、温度40℃、相対湿度92%R.H.における透湿度が、100g/(m・day)以下であればよい。粘着剤層を形成する粘着剤の組成は特に限定されるものではなく、任意の適切な粘着剤からなる層を採用し得る。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等を挙げることができるが、これらの中でも、透湿度の観点から、ゴム系粘着剤やポリオレフィン系粘着剤であることが好ましい。
 ゴム系粘着剤としては、ゴム系ポリマーを含むものであればよく、その組成は特に限定されるものではない。
 本発明で用いるゴム系ポリマーは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーである。具体的には、スチレン系熱可塑性エラストマー、イソブチレン系ポリマー等を挙げることができることができるが、本発明においては、耐候性の観点から、イソブチレンの単独重合体であるポリイソブチレン(PIB)を用いることが好ましい。これは、ポリイソブチレンは、主鎖の中に二重結合を含まないため、耐光性が優れるものである。
 前記ポリイソブチレンとしては、例えば、BASF社製のOPPANOL等の市販品を用いることができる。
 前記ポリイソブチレンの重量平均分子量(Mw)は、10万以上であることが好ましく、30万以上であることがより好ましく、60万以上であることがさらに好ましく、70万以上であることが特に好ましい。また、重量平均分子量の上限値は特に限定されるものではないが、500万以下が好ましく、300万以下がより好ましく、200万以下がさらに好ましい。前記ポリイソブチレンの重量平均分子量を10万以上とすることで高温保管時の耐久性がより優れるゴム系粘着剤とすることができる。
 前記ポリイソブチレンの含有量は、特に限定されるものではないが、ゴム系粘着剤の全固形分中、50重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがより好ましく、70重量%以上であることがさらに好ましく、80重量%以上であることがさらに好ましく、85重量%以上であることがさらに好ましく、90重量%以上であることが特に好ましい。ポリイソブチレンの含有量の上限は特に限定されるものではなく、99重量%以下であることが好ましく、98重量%以下であることがより好ましい。ポリイソブチレンを前記範囲で含むことで、低透湿性に優れるため好ましい。
 また、本発明で使用するゴム系粘着剤においては、前記ポリイソブチレン以外のポリマーやエラストマー等を含むこともできる。具体的には、イソブチレンとノルマルブチレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンとの共重合体(例えば、レギュラーブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴム等のブチルゴム類)、これらの加硫物や変性物(例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の官能基で変性したもの)等のイソブチレン系ポリマー;スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS、SISの水添物)、スチレン-エチレン-プロピレンブロック共重合体(SEP、スチレン-イソプレンブロック共重合体の水添物)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)等のスチレン系ブロックコポリマー等のスチレン系熱可塑性エラストマー;ブチルゴム(IIR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、EPR(二元系エチレン-プロピレンゴム)、EPT(三元系エチレン-プロピレンゴム)、アクリルゴム、ウレタンゴム、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー;ポリエステル系熱可塑性エラストマー;ポリプロピレンとEPT(三元系エチレン-プロピレンゴム)とのポリマーブレンド等のブレンド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、前記ポリイソブチレン100重量部に対して10重量部程度以下であることが好ましく、耐久性の観点からは、含まないことが好ましい。
 また、本発明で使用するゴム系粘着剤は、前記ポリイソブチレンと水素引抜型光重合開始剤を含むことが特に好ましい。
 前記水素引抜型光重合開始剤とは、活性エネルギー線を照射することで、開始剤自身は開裂することなく、前記ポリイソブチレンより水素を引き抜き、ポリイソブチレンに反応点を作ることができるものである。当該反応点形成により、ポリイソブチレンの架橋反応を開始することができるものである。
 光重合開始剤としては、本発明で用いる水素引抜型光重合開始剤の他に、活性エネルギー線の照射により、光重合開始剤自身が開裂分解してラジカルを発生させる開裂型光重合開始剤も知られている。しかしながら、本発明で用いるポリイソブチレンに、開裂型光重合開始剤を用いると、ラジカルが発生した光重合開始剤によりポリイソブチレンの主鎖が切断されてしまい、架橋することができないものである。本発明においては、水素引抜型光重合開始剤を用いることで、前述の通りポリイソブチレンの架橋をすることができるものである。
 水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル-4-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、4,4’-ジクロルベンゾフェノン、4,4’-ジメチルベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物;4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物;10-ブチル-2-クロロアクリドン、2-エチルアンスラキノン、9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等;アセトナフトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の芳香族ケトン化合物;テレフタルアルデヒド等の芳香族アルデヒド、メチルアントラキノン等のキノン系芳香族化合物が挙げられる。これらは1種単独で、又は、2種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、反応性の点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましく、ベンゾフェノンがより好ましい。
 前記水素引抜型光重合開始剤の含有量は、前記ポリイソブチレン100重量部に対して、0.001~10重量部であることが好ましく、0.005~10重量部であることがより好ましく、0.01~10重量部であることがさらに好ましい。水素引抜型光重合開始剤を前記範囲で含むことで、架橋反応を目的の密度まで進行させることができるため好ましい。
 また、本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、開裂型光重合開始剤を前記水素引抜型光重合開始剤と伴に用いてもよいが、前述の理由により用いないことが好ましい。
 本発明で使用するゴム系粘着剤は、さらに多官能ラジカル重合性化合物を含むことができる。本発明において、多官能ラジカル重合性化合物はポリイソブチレンの架橋剤として機能するものである。
 前記多官能ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有するラジカル重合性の官能基を少なくも2つ有する化合物である。多官能ラジカル重合性化合物の具体的としては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、2-エチル-2-ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリート、ジオキサングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、EO変性ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、9,9-ビス[4-(2-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等を挙げることができる。これらを1種単独で、又は2種以上の混合物として用いることができる。これらの中でも、ポリイソブチレンに対する相溶性の観点から、(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物が好ましく、(メタ)アクリロイル基を2つ有する2官能(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル基を3つ以上有する3官能(メタ)アクリレートがより好ましく、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートが特に好ましい。
 前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、前記ポリイソブチレン100重量部に対して20重量部以下であることが好ましく、15重量以下であることがより好ましく、10重量部以下であることがさらに好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物の含有量の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、前記ポリイソブチレン100重量部に対して0.1重量部以上であることが好ましく、0.5重量部以上であることがより好ましく、1重量部以上であることがさらに好ましい。多官能ラジカル重合性化合物の含有量が前記範囲にあることで、得られたゴム系粘着剤層の耐久性の観点から好ましい。
 多官能ラジカル重合性化合物の分子量は、特に限定されないが、例えば、1000以下程度であることが好ましく、500以下程度であることがより好ましい。
 本発明で使用するゴム系粘着剤は、テルペン骨格を含む粘着付与剤、ロジン骨格を含む粘着付与剤、及びこれらの水添物からなる群から選択される少なくとも1種の粘着付与剤を含むことができる。ゴム系粘着剤に粘着付与剤を含むことで、各種被着体に対して高い接着性を有し、かつ、高温環境下においても高い耐久性を有するゴム系粘着剤層を形成することができるため、好ましい。
 前記テルペン骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン重合体や、前記テルペン重合体を変性(フェノール変性、スチレン変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂(水素化テルペン樹脂)等が含まれる。ここでいう水素添加テルペン樹脂の例には、テルペン重合体の水素化物及び他の変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物が含まれる。これらの中でも、ゴム系粘着剤への相溶性や粘着特性の観点から、テルペンフェノール樹脂の水素添加物が好ましい。
 前記ロジン骨格を含む粘着付与剤としては、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂等が挙げられ、具体的には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン)や、これらを水添化、不均化、重合、その他の化学的に修飾された変性ロジン、これらの誘導体を使用することができる。
 前記粘着付与剤としては、例えば、ヤスハラケミカル(株)製のクリアロンシリーズ、ポリスターシリーズ、荒川化学工業(株)製のスーパーエステルシリーズ、ペンセルシリーズ、パインクリスタルシリーズ等の市販品を使用することができる。
 前記粘着付与剤が水素添加物である場合、水素添加は、部分的に水素添加されている部分水素添加物であってもよく、化合物中の全ての二重結合に水素添加がされている完全水素添加物であってもよい。本発明においては、粘着特性、耐候性や色相の観点から完全水素添加物であることが好ましい。
 前記粘着付与剤が、シクロヘキサノール骨格を含むことが粘着特性の観点から好ましい。これは詳細な原理は不明であるが、フェノール骨格よりシクロヘキサノール骨格の方が、ベースポリマーであるポリイソブチレンとの相溶性のバランスがとれるためと考えられる。シクロヘキサノール骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の水添物が好ましく、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の完全水素添加物がより好ましい。
 前記粘着付与剤の軟化点(軟化温度)は、特に限定されないが、例えば、80℃以上程度であることが好ましく、100℃以上程度であることがより好ましい。粘着付与剤の軟化点が80℃以上であることで、高温においても粘着付与剤が軟化せずに粘着特性を保つことができるため好ましい。粘着付与剤の軟化点の上限値は、特に限定されないが、軟化点が高くなり過ぎると、分子量がより高くなり、相溶性が悪化し、白化等の不具合を生じてしまう場合があるため、例えば、200℃以下程度であることが好ましく、180℃以下程度であることが好ましい。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K5902及びJIS K2207のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。
 前記粘着付与剤の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されるものではないが、5万以下であることが好ましく、3万以下であることが好ましく、1万以下であることがより好ましく、8000以下であることがさらに好ましく、5000以下であることが特に好ましい。また、前記粘着付与剤の重量平均分子量の下限値は特に限定されるものではないが、500以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましく、2000以上であることがさらに好ましい。前記粘着付与剤の重量平均分子量が前記範囲にあることで、ポリイソブチレンとの相溶性が良く、白化等の不具合を生じないため好ましい。
 前記粘着付与剤の添加量は、前記ポリイソブチレン100重量部に対して、40重量部以下であることが好ましく、30重量部以下であることがより好ましく、20重量部以下であることがさらに好ましい。また、粘着付与剤の添加量の下限値は特に限定されるものではないが、0.1重量部以上であることが好ましく、1重量部以上であることがより好ましく、5重量部以上であることがさらに好ましい。粘着付与剤の使用量を前記範囲にすることで、粘着特性を向上できるため好ましい。また、粘着付与剤の使用量が前記範囲を超えて多量添加となると、粘着剤の凝集力が低下してしまう傾向があり、好ましくない。
 また、本発明で使用するゴム系粘着剤には、前記テルペン骨格を含む粘着付与剤、ロジン骨格を含む粘着付与剤以外の粘着付与剤を添加することもできる。当該粘着付与剤としては、石油樹脂系粘着付与剤を挙げることできる。前記石油系粘着付与剤としては、例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂(脂肪族環状石油樹脂)、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加石油樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等が挙げられる。
 前記石油樹脂系粘着付与剤は、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができるが、例えば、前記ポリイソブチレン100重量部に対して、30重量部以下程度で用いることができる。
 前記ゴム系粘着剤には、希釈剤として有機溶媒を添加することができる。希釈剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、n-ヘプタン、ジメチルエーテル等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、トルエンが好ましい。
 希釈剤の添加量は、特に限定されるものではないが、ゴム系粘着剤中に50~95重量%程度で添加することが好ましく、70~90重量%程度であることがより好ましい。希釈剤の添加量が前記範囲であることにより、支持体等へ塗工性の観点から好ましい。
 本発明で使用するゴム系粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の添加剤を添加することもできる。添加剤の具体例としては、軟化剤、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート、エポキシ化合物、アルキルエーテル化メラミン化合物等)、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。ゴム系粘着剤に添加される添加剤の種類、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。ゴム系粘着剤における前記添加剤の含有量(総量)は、30重量%以下であることが好ましく、20重量%以下であることがより好ましく、10重量%以下であることがさらに好ましい。
 本発明で用いるゴム系粘着剤層は、前記粘着剤から形成することができ、その製造方法は特に限定されないが、各種支持体等に粘着剤を塗布し、加熱乾燥や活性エネルギー線の照射等により、粘着剤層を形成することができる。
 前記ゴム系粘着剤として、ポリイソブチレンを含む場合は、粘着剤に、活性エネルギー線を照射して、前記ポリイソブチレンを架橋することが好ましい。活性エネルギー線の照射は、通常、前記ゴム系粘着剤を各種支持体等に塗布し、得られた塗布層に照射される。
また、前記活性エネルギー線の照射は、塗布層に(他部材等を貼り合せることなく)直接照射してもよく、塗布層にセパレータ等の光学フィルムやガラス等の各種部材を貼り合せた後に照射してもよい。前記光学フィルムや各種部材に貼り合せた後に照射する場合は、当該光学フィルムや各種部材越しに活性エネルギー線を照射してもよく、当該光学フィルムや各種部材を剥離して、当該剥離した面から活性エネルギー線を照射してもよい。
 前記粘着剤の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
 前記粘着剤の塗布層を加熱乾燥する場合、加熱乾燥温度は、30℃~200℃程度が好ましく、40℃~180℃がより好ましく、80℃~150℃がさらに好ましい。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、5秒~20分程度が好ましく、30秒~10分がより好ましく、1分~8分がさらに好ましい。
 また、前記粘着剤の塗布層に活性エネルギー線を照射する場合においても、前記接着剤又は粘着剤が、希釈剤として有機溶媒を含有する場合は、塗布後、活性エネルギー線照射前に、加熱乾燥等により溶媒等を除去することが好ましい。
 前記加熱乾燥温度は、特に限定されないが、残存溶媒を少なくする観点から、30℃~90℃程度が好ましく、60℃~80℃程度がより好ましい。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、5秒~20分程度が好ましく、30秒~10分がより好ましく、1分~8分がさらに好ましい。
 前記活性エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線等を挙げることができるが、これらの中でも、紫外線が好ましい。
 紫外線の照射条件は、特に限定されるものではなく、架橋させるゴム系粘着剤組成の組成に応じて、任意の適切な条件に設定することができるが、例えば、照射積算光量が100mJ/cm~2000mJ/cmが好ましい。
 前記支持体としては、例えば、剥離処理したシート(セパレータ)を用いることができる。
 前記セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
 前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
 前記セパレータの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型、及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 前記粘接着剤層を、剥離処理したシート(セパレータ)上に形成した場合、当該粘着剤層を偏光フィルム上に転写して、本発明の偏光板を形成することができる。
 前記粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、その用途に応じて適宜設定することができるが、250μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、55μm以下であることがさらに好ましい。また、粘着剤層の厚みの下限値は、特に限定されるものではないが、耐久性の観点からは、1μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、15μmを超えることがさらに好ましい。
 また、本発明で用いる粘着剤層のゲル分率は、特に限定されないが、10~98%程度が好ましく、25~98%程度がより好ましく、45~90%程度であることがさらに好ましい。ゲル分率が前記範囲にあることで、耐久性と粘着力を両立できるため好ましい。
 ポリオレフィン系粘着剤としては、ポリオレフィン系樹脂を含むものであればよく、その組成は特に限定されるものではない。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、低結晶ポリプロピレン、非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル-無水マレイン酸共重合体、エチレン-メタクリル酸グリシジル共重合体などのエチレン共重合体やポリオレフィン変性ポリマー等が挙げられる。
該粘着剤層は、より好ましくは非晶質ポリプロピレン系樹脂を含み、さらに好ましくは非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体を含む。このような粘着剤層であれば、さらに段差追従性に優れる粘着シートを得ることができる。なお、本明細書において、「非晶質」とは、結晶質のように明確な融点を有さない性質をいう。
 粘着剤に含まれる非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の含有割合は、粘着剤層の弾性値が0.7N/mm以下となるよう適宜調整され得る。粘着剤に含まれる非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の含有割合は、重量比で、好ましくは10重量%~100重量%であり、より好ましくは10重量%~95重量%である。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、好ましくはメタロセン触媒を用いて、プロピレンと1-ブテンとを重合することにより得ることができる。より詳細には、非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、例えば、メタロセン触媒を用いてプロピレンと1-ブテンとを重合させる重合工程を行い、当該重合工程の後、触媒残さ除去工程、異物除去工程等の後処理工程を行うことにより、得ることができる。非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、このような工程を経て、例えば、パウダー状、ペレット状等の形状で得られる。メタロセン触媒としては、例えば、メタロセン化合物とアルミノキサンとを含むメタロセン均一混合触媒、微粒子状の担体上にメタロセン化合物が担持されたメタロセン担持型触媒等が挙げられる。
 上記のようにメタロセン触媒を用いて重合された非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、狭い分子量分布を示す。上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の分子量分布(Mw/Mn)は好ましくは3以下であり、より好ましくは2以下であり、さらに好ましくは1.1~2であり、特に好ましくは1.2~1.9である。分子量分布が狭い非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は低分子量成分が少ないので、このような非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体を用いれば、低分子量成分のブリードによる被着体の汚染を防止し得る粘着剤層を得ることができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体における、プロピレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは80モル%~99モル%、より好ましくは85モル%~99モル%であり、さらに好ましくは90モル%~99モル%である。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体における、1-ブテン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは1モル%~20モル%、より好ましくは1モル%~15モル%、さらに好ましくは1モル%~10モル%である。このような範囲であれば、靭性と柔軟性とのバランスに優れた粘着剤層を得ることができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の重量平均分子量(Mw)は好ましくは200,000以上であり、より好ましくは200,000~500,000であり、さらに好ましくは200,000~300,000である。非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の重量平均分子量(Mw)がこのような範囲であれば、一般的なスチレン系熱可塑性樹脂、アクリル系熱可塑性樹脂(Mwが100,000以下)と比較して、低分子量成分が少なく、被着体の汚染を防止し得る粘着剤層を得ることができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の230℃、2.16kgfにおけるメルトフローレートは、好ましくは1g/10min~50g/10minであり、より好ましくは5g/10min~30g/10minであり、さらに好ましくは5g/10min~20g/10minである。非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体のメルトフローレートがこのような範囲であれば、共押し出し成形により、加工不良なく厚みの均一な粘着剤層を形成することができる。メルトフローレートは、JISK7210に準じた方法により測定することができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらにその他のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、エチレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン等が挙げられる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらにその他のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、エチレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン等が挙げられる。
 上記粘着剤層は、好ましくは結晶性ポリプロピレン系樹脂をさらに含む。結晶性ポリプロピレン系樹脂を含有することにより、粘着剤層の70℃の弾性率E’を所望の値に調整し得る。結晶性ポリプロピレン系樹脂の含有割合は、所望とする弾性率E’に応じて任意の適切な割合に設定され得る。結晶性ポリプロピレン系樹脂の含有割合は、上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体と当該結晶性ポリプロピレン系樹脂との合計重量に対して、好ましくは0重量%~90重量%であり、より好ましくは5重量%~90重量%である。
 上記結晶性ポリプロピレン系樹脂は、ホモポリプロピレンであってもよく、プロピレンとプロピレンに共重合可能なモノマーとにより得られる共重合体であってもよい。プロピレンに共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン等が挙げられる。上記結晶性ポリプロピレン系樹脂がプロピレンとプロピレンに共重合可能なモノマーとにより得られる共重合体である場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
 上記結晶性ポリプロピレン系樹脂は、好ましくは上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体同様、メタロセン触媒を用いて重合することにより得られる。このようにして得られた結晶性ポリプロピレン系樹脂を用いれば、低分子量成分のブリードによる被着体の汚染を防止することができる。
 上記結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶化度は、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上である。結晶化度は、代表的には示差走査熱量分析(DSC)またはX線回折により求められる。
  好ましくは、上記粘着剤層は、F、Cl、Br、NO 、NO 、SO 2-、Li、Na、K、Mg2+、Ca2+、NH を実質的に含まない。被着体を当該イオンで汚染することを防止することができるからである。上記イオンを含まない粘着剤層は、例えば、当該粘着剤層に含まれる非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体を上記のようにメタロセン触媒を用いて溶液重合することにより得ることができる。
当該メタロセン触媒を用いた溶液重合においては、非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、重合溶媒とは異なる貧溶媒を用いて析出単離(再沈殿法)を繰り返して、精製することができるので、上記イオンを含まない粘着剤層を得ることができる。なお、本明細書において、「F、Cl、Br、NO 、NO 、SO 2-、Li、Na、K、Mg2+、Ca2+、NH を実質的に含まない」とは、標準的なイオンクロマトグラフ分析(例えば、ダイオネクス社製、商品名「DX-320」、「DX-500」を用いたイオンクロマトグラフ分析)において検出限界未満であることをいう。具体的には、粘着剤層1gに対して、F、Cl、Br、NO 、NO 、SO 2-およびKがそれぞれ0.49μg以下、LiおよびNaがそれぞれ0.20μg以下、Mg2+およびCa2+がそれぞれ0.97μg以下、NH が0.5μg以下である場合をいう。
 上記粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらにその他の成分を含んでいてもよい。当該その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤等が挙げられる。その他の成分の種類および使用量は、目的に応じて適切に選択され得る。
 本発明で用いるポリオレフィン系粘着剤層は、前記粘着剤から形成することができ、その製造方法は特に限定されないが、各種支持体等に粘着剤を押し出し成形し、加熱乾燥や活性エネルギー線の照射等により、粘着剤層を形成することができる。
 上記押し出し成形における成形温度は、好ましくは160℃~220℃であり、より
好ましくは170℃~200℃である。このような範囲であれば、成形安定性に優れる。
 前記支持体としては、例えば、剥離処理したシート(セパレータ)を用いることができる。
 前記セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
 前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
 前記セパレータの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型、及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 前記粘接着剤層を、剥離処理したシート(セパレータ)上に形成した場合、当該粘着剤層を偏光フィルム上に転写して、本発明の偏光板を形成することができる。
 前記粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、その用途に応じて適宜設定することができるが、250μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、55μm以下であることがさらに好ましい。また、粘着剤層の厚みの下限値は、特に限定されるものではないが、耐久性の観点からは、1μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、15μmを超えることがさらに好ましい。
<その他の層>
 本発明の偏光板は、例えば、液晶表示装置などにそのまま用いることもできるが、さらに前記粘接着剤層の偏光フィルム側とは反対の面に機能性層を付与することで様々な用途に使用することが可能である。すなわち、粘着剤層は偏光フィルムと機能性層とを積層するための層であることができる。機能性層は、前述の保護フィルム、反射型偏光フィルム、視野角補償フィルム、λ/4板、λ/2板等の位相差フィルムであることができる。
 前記機能性層としては、例えば、反射型偏光フィルムが挙げられる。反射型偏光フィルムの一例としては、一方の振動方向の直線偏光を透過し、他方の振動方向の直線偏光を反射する異方性多重薄膜であり、その具体例は3M製のDBEFである(特開平4-268505号公報等)。異方性反射偏光子の他の一例は、コレステリック液晶層とλ/4板との複合体であり、その具体例は日東電工製のPCFである(特開平11-231130号公報等)。異方性反射偏光子のさらに他の一例は、反射グリッド偏光子であり、その具体例は、金属に微細加工を施して可視光領域でも反射偏光を出射するような金属格子反射偏光子(米国特許第6288840号明細書等)、金属微粒子を高分子マトリックス中に添加して延伸したフィルム(特開平8-184701号公報)などがある。
 また、前記機能性層としては、液晶表示装置で用いられる視野角補償フィルムや、円偏光機能を持たせるための公知のλ/4板なども好ましく用いられる。
 本発明の偏光板には、画像表示装置に積層するために、保護フィルムにおける偏光フィルムが貼合された面とは反対側の面や機能性フィルムにおける粘着剤層が貼合された面とは反対側の面、もしくはその両方にさらに粘着剤層を備えることができる。
 用いる粘着剤は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。この粘着剤層としては、上で説明した温度40℃、相対湿度92%R.H.における透湿度が100g/(m・day)以下の粘着剤と同じものを用いてもよいし、異なるものを用いてもよい。
 前記粘着剤と異なる粘着剤としては、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。粘着剤としては、特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましい。
 この粘着剤層としては、光学透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性、および接着性等の粘着特性を示すものであればよいが、耐久性等に優れるものが好ましく用いられる。具体的に粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂からなる感圧性接着剤(アクリル系粘着剤ともいう)が挙げられる。
 前記アクリル系粘着剤から形成される粘着剤層は、特に限定されるものではないが、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、および(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステル系樹脂や、これらの(メタ)アクリル酸エステルを2種類以上用いた共重合樹脂が好ましく用いられる。また、これらの樹脂には、極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、2-N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、およびグリシジル(メタ)アクリレートといったカルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基,およびエポキシ基等の極性官能基を有するモノマーが挙げられる。また、粘着剤には、通常、アクリル系樹脂とともに架橋剤が配合されている。
 粘着剤にはこの他、各種の添加剤が配合されていてもよい。好適な添加剤として、シランカップリング剤や帯電防止剤がある。シランカップリング剤は、ガラスとの接着力を高めるうえで有効である。帯電防止剤は、静電気の発生を低減または防止するうえで有効である。すなわち、粘着剤層を介して偏光板を液晶セルに貼る際、それまで粘着剤層を覆って仮着保護していた表面保護フィルム(セパレータ)を剥がしてから液晶セルに貼り合わされるが、その表面保護フィルムを剥がすときに発生する静電気によって、セル内の液晶に配向不良を生じ、これが液晶表示装置の表示不良をもたらすことがある。
このような静電気の発生を低減または防止するうえで、帯電防止剤の配合が有効である。
 
 少なくとも一方の粘着剤の厚みは、3~50μmとすることが好ましい。さらに好ましくは、3~30μmである。
 粘着剤層に導電性を持たせる場合には、その抵抗値は適宜選択されればよいが、例えば1×10~1×1011Ω/□の範囲であることが好ましい。
偏光板に形成する前記粘着剤層の形成方法は、公知の方法により行うことができる。
<画像表示装置>
 本発明の画像表示装置は、本発明の偏光板を有することを特徴とする。本発明の偏光板は、さらにλ/4板を含む円偏光板であることもできる。
 本発明の偏光板は、画像表示装置としての種類は問わず公知のものに適用される。例えば、液晶表示装置や有機EL表示装置に本発明の偏光板が好適に用いることができる。
 画像表示装置は、フレキシブル画像表示装置であってもよい。フレキシブル画像表示装置は、フレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなり、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フレキシブル画像表示装置用積層体としては、ウインドウ、本発明の偏光板、タッチセンサを含有していてもよく、それらの積層順任意であるが、視認側からウインドウ、本発明の偏光板、タッチセンサ、またはウインドウ、タッチセンサ、本発明の偏光板の順に積層されていることが好ましい。タッチセンサの視認側に偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。また、ウインドウ、偏光板、タッチセンサのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。
[ウインドウ]
 ウインドウは、フレキシブル画像表示装置の視認側に配置され、その他の構成要素を外部からの衝撃または温湿度等の環境変化から保護する役割を担っている。従来このような保護層としてはガラスが使用されてきたが、フレキシブル画像表示装置におけるウインドウはガラスのようにリジッドで堅いものではなく、フレキシブルな特性を有する。前記ウインドウは、フレキシブルな透明基材からなり、少なくとも一面にハードコート層を含んでいてもよい。
(透明基材)
 透明基材は、可視光線の透過率が70%以上、好ましくは80%以上である。前記透明基材は、透明性のある高分子フィルムなら、どのようなものでも使用可能である。具体的に、透明基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ノルボルネンまたはシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体等のポリオレフィン類、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、プロピオニルセルロース等の(変性)セルロース類、メチルメタクリレート(共)重合体等のアクリル類、スチレン(共)重合体等のポリスチレン類、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体類、アクリロニトリル・スチレン共重合体類、エチレン‐酢酸ビニル共重合体類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等のポリエステル類、ナイロン等のポリアミド類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリエーテルスルホン類、ポリスルホン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアセタール類、ポリウレタン類、エポキシ樹脂類などの高分子で形成されたフィルムであってもよい。これらの高分子はそれぞれ単独または2種以上混合して使用することができる。好ましくは、前記記載の透明基材の中でも透明性及び耐熱性に優れたポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルムまたはポリイミドフィルム、ポリエステル系フィルム、オレフィン系フィルム、アクリルフィルム、セルロース系フィルムが好ましい。高分子フィルムの中には、シリカ等の無機粒子、有機微粒子、ゴム粒子等を分散させることも好ましい。さらに、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤を含有させてもよい。前記透明基材の厚さは5~200μm、好ましくは、20~100μmである。透明基材は、未延伸フィルム、1軸延伸フィルムまたは2軸延伸フィルムであってもよい。
(ハードコート)
 前記ウインドウには透明基材の少なくとも一面にハードコート層が設けられていてもよい。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、2~100μmであってもよい。
ハードコート層の厚さが2μm未満の場合、十分な耐衝撃性耐擦傷性を確保することが難しく、100μmを超えると、耐屈曲性が低下し、硬化収縮によるカール発生の問題が発生することがある。
 ハードコート層は、活性エネルギー線或いは熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート組成物の硬化層であることができる。活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、X線、α線、β線、γ線及び電子線などを挙げることができる。紫外線が特に好ましい。ハードコート組成物は、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物の少なくとも1種の重合物を含有する。ハードコート組成物には重合開始剤をさらに含むことができる。ハードコート組成物はさらに溶剤、添加剤からなる群から選択される一つ以上をさらに含むことができる。添加剤としては、無機粒子、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤などが挙げられる。
[タッチセンサ]
 タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フレキシブルな特性を有する基板としては、前記ウインドウの透明基板と同様の材料が使用できる。タッチセンサの基板は、靱性が2,000MPa%以上のものがタッチセンサに生じ得るクラックを抑制する観点から好ましい。より好ましくは靱性が2,000MPa%~30,000MPa%でる。ここで、靭性は、高分子材料の引張試験を通じて得られる応力(MPa)-ひずみ(%)曲線(Stress-Strain Curve)において、破壊点までの曲線の下部面積として定義される。
[接着層]
 フレキシブル画像表示装置用積層体を形成する各層(ウインドウ、円偏光板、タッチセンサ)並びに各層を構成するフィルム部材(直線偏光板、λ/4位相差板等)は接着剤によって積層することができる。接着剤としては、水系接着剤、有機溶剤系、無溶剤系接着剤、固体接着剤、溶剤揮散型接着剤、湿気硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、嫌気硬化型、活性エネルギー線硬化型接着剤、硬化剤混合型接着剤、熱溶融型接着剤、感圧型接着剤(粘着剤)、再湿型接着剤等汎用に使用されているものが使用できる。中でも水系溶剤揮散型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、粘着剤がよく用いられる。接着剤層の厚さは、求められる接着力等に応じて適宜調節することができ、0.01μm~500μm、好ましくは0.1μm~300μmである。フレキシブル画像表示装置用積層体が複数の接着層を備える場合、それぞれの厚みや種類は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
[遮光パターン]
 遮光パターンはフレキシブル画像表示装置のベゼルまたはハウジングの少なくとも一部として適用することができる。遮光パターンがフレキシブル画像表示装置の辺縁部に配置される配線を遮蔽し、視認されにくくする。遮光パターンは単層または複層の形態であってもよい。遮光パターンの色は特に制限されることはなく、黒色、白色、金属色などが挙げられる。遮光パターンは顔料と、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコーンなどの高分子とで形成することができる。遮光パターンは、印刷、リソグラフィ、インクジェットなど各種の方法にて形成することができる。遮光パターンの厚さは1μm~100μmであってもよく、好ましくは2μm~50μmでる。また、遮光パターンの厚み方向に傾斜等の形状を付与することも好ましい。
 以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す部及び%は、特記ないかぎり重量基準である。なお、以下の例における各物性の測定は、次の方法で行った。
(1)厚さの測定:
 株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーター“MH-15M”を用いて測定した。
(2)粘接着剤層の透湿度の測定
 実施例、比較例で用いた粘着シート(粘着剤層の厚み:50μm)の粘着面に、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム、厚み:25μm、コニカミノルタ(株)製)に貼り合わせた。その後、粘着シートのセパレータを剥がして、測定用サンプルを得た。接着剤層の透湿度を測定するための測定用サンプルは、上記と同じTACフィルムに接着剤を繰り返し塗工し、接着剤層の厚みが50μmになるようにして作製した。次に、これらの測定用サンプルを用いて、下記条件で、透湿度試験方法(カップ法、JIS Z 0208に準じる)により、透湿度(水蒸気透過率)を測定した。
  測定温度:40℃
  相対湿度:92%R.H.
  測定時間:24時間
測定の際には、恒温恒湿槽を使用した。
(3)ヨウ素抜け量の測定:
 株式会社キーエンス製のデジタルマイクロスコープVHX-1000を用いて測定した。ヨウ素抜け量は、検査用の偏光板の上にクロスニコル状態で評価サンプルを配置し、サンプル背面に光源を配置し観察した際の光抜けしている部分について、偏光板端部からの距離として定義した。
 [製造例1]偏光フィルムの作製
 厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み12μmの偏光フィルムを得た。
 [製造例2]ゴム系粘着剤1の作製
ポリイソブチレン(商品名:OPPANOL B80、Mw:約75万、BASF社製)100重量部と、多官能ラジカル重合性化合物としてのトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(商品名:NKエステルA-DCP、2官能アクリレート、分子量:304、新中村化学工業(株)製)10重量部、水素引抜型光重合開始剤であるベンゾフェノン(和光純薬工業(株)製)0.5部、及び完全水添テルペンフェノール10重量部を配合したトルエン溶液(粘着剤溶液)を固形分が15重量%になるように調整し、ゴム系粘着剤1(溶液)を調製した。
 [製造例3]ゴム系粘着シート1の作製
 製造例2で得られたゴム系粘着剤1(溶液)を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布層を80℃で3分乾燥させて、粘着剤層を形成し、粘着剤層の厚みが20μmの粘着シートを作製した。また、粘着シートの粘着面には、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)を、剥離処理面と前記粘着剤層が接するように貼り合せた。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離フィルム(セパレータ)として機能する。
 一方のセパレータを剥離し、セパレータを剥離した側から、室温で紫外線を照射し、ゴム系粘着剤層1/セパレータからなる粘着シートを得た。前記紫外線照射は、UVA領域にて、光量1000mJ/cmであった。別途同様に塗布厚みを調整し作製した50μmの厚みの粘着剤層を備える粘着シートを用いて透湿度を測定したところ、粘着剤層の透湿度は、10g/(m・day)であった。
 [製造例4]オレフィン系粘着シートの作製
 粘着剤層形成材料として、メタロセン触媒により重合した非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体(住友化学株式会社製、商品名「タフセレンH5002」:プロピレン由来の構成単位90モル%/1-ブテン由来の構成単位10モル%、Mw=230,000、Mw/Mn=1.8)60部とメタロセン触媒により重合した結晶性ポリプロピレン系樹脂(日本ポリプロ(株)製、商品名「WINTEC WFX4」)40部とを混合して用いた。上記粘着剤層形成材料100部を押し出し機に投入し、Tダイ溶融押し出し(押出温度180℃)を行い、厚みが20μmの粘着剤層を得た。また、粘着剤層の粘着面には、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)を、剥離処理面と前記粘着剤層が接するように貼り合せた。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離フィルム(セパレータ)として機能する。別途押し出し条件を調整して作製した50μmの厚みの粘着剤層を備える粘着シートを用いて透湿度を測定したところ、粘着剤層の透湿度は12g/(m・day)であった。
[製造例5]ゴム系粘着剤2の作製
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしてスチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS、商品名:SEPTON 2063、スチレン含有量:13%、(株)クラレ製)100重量部と、粘着付与剤として水添テルペンフェノール(商品名:YSポリスターTH130、軟化点:130℃、水酸基価:60、ヤスハラケミカル(株)製)40.4重量部、石油系粘着付与剤(商品名:ピコラスチックA5、ビニルトルエン系粘着付与剤、軟化点:5℃、イーストマンコダック社製)61.7部、軟化剤としてポリブテン(商品名:HV-300、重量平均分子量:3000、JX日鉱日石エネルギー(株)製)21.3部を配合したトルエン溶液を固形分が30重量%になるように調整し、ゴム系粘着剤2(溶液)を調製した。
[製造例6]ゴム系粘着剤シート2の作製
 製造例5で得られたゴム系粘着剤2(溶液)を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布層を80℃で3分乾燥させて、粘着剤層を形成し、粘着剤層の厚みが20μmの粘着シートを作製した。また、粘着シートの粘着面には、前記片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)を、剥離処理面と前記粘着剤層が接するように貼り合せた。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離フィルム(セパレータ)として機能する。
 一方のセパレータを剥離し、セパレータを剥離した側から、室温で紫外線を照射し、ゴム系粘着剤層2/セパレータからなる粘着シートを得た。前記紫外線照射は、UVA領域にて、光量1000mJ/cmであった。別途同様に塗布厚みを調整し作製した50μmの厚みの粘着剤層を備える粘着シートを用いて透湿度を測定したところ、粘着剤層の透湿度は40g/(m・day)であった。
[実施例1]
 製造例1で得られた偏光フィルムの片面に、接着剤層の厚さが0.1μmになるようにポリビニルアルコール系接着剤(50μmの厚みの接着剤層を別途作製して透湿度を測定したところ、接着剤層の透湿度は12g/(m・day)であった)を塗布しながら、保護フィルム(シクロオレフィンフィルム(COP)フィルム(商品名:ZF14-023、厚み:23μm、日本ゼオン株式会社製)を貼合せたのち、80℃で2分間の乾燥を行い、片面保護フィルム付き偏光板を作製した。得られた片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム側の面に、製造例3で得られたゴム系粘着剤層1を貼り合わせて、偏光板を得た。
 得られた偏光板を110mm×70mmに裁断し、ゴム系粘着剤を介して無アルカリガラス(コーニング社製、イーグルXG)に貼合し評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度60℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から17μmと良好であった。
[実施例2]
 実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度65℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から50μmと良好であった。
[実施例3]
 実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度80℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに24hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から41μmと良好であった。
[実施例4]
 実施例1で使用したゴム系粘着剤シート1を製造例4で作製したオレフィン系粘着剤シートに変更した以外は、実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度60℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から18μmと良好であった。
[実施例5]
 実施例4と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度65℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から52μmと良好であった。
[実施例6]
 実施例4と同様にして評価サンプルを作製した。
こうして得られた評価サンプルを、温度80℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに24hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から44μmと良好であった。
[実施例7]
 実施例1で使用したゴム系粘着剤シート1を製造例6で作製したゴム系粘着剤シート2に変更した以外は、実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度60℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から20μmと良好であった。
[実施例8]
 実施例7と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度65℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から56μmと良好であった。
[実施例9]
 実施例7と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度80℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに24hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から48μmと良好であった。
[比較例1]
 実施例1で使用したゴム系粘着剤1をアクリル系粘着剤(リンテック株式会社製、P-3132、厚み25μm、厚み50μmでの透湿度:1030g/(m・day))を用いた以外は実施例1と同様に評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度60℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から55μmであった。
[比較例2]
 比較例1と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度65℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに168hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から101μmであった。
[比較例3]
 比較例1と同様にして評価サンプルを作製した。
 こうして得られた評価サンプルを、温度80℃/相対湿度90%R.H.のオーブンに24hr投入した後、ヨウ素抜け量を測定したところ、光抜けをした距離は端部から71μmであった。
 本発明は、高温高湿環境下でもヨウ素抜けの抑制された偏光板を提供することができるので有用である。

Claims (6)

  1. 偏光フィルムの一方の面に接着剤層を介して保護フィルムが積層され、もう一方の面に粘着剤層を備える偏光板であって、
    前記偏光フィルムは、親水性高分子フィルムにヨウ素が吸着したフィルムであり、
    前記接着剤層および前記粘着剤層は、いずれも温度40℃、相対湿度92%R.H.における透湿度が100g/(m・day)以下であることを特徴とする偏光板。
  2. 前記粘着剤層が、ポリイソブチレン、及び水素引抜型光重合開始剤を含むゴム系粘着剤組成物から形成された粘着剤層であることを特徴とする請求項1に記載の偏光板。
  3. 前記粘着剤層が、ポリオレフィン系樹脂を含む粘着剤層であることを特徴とする請求項1記載の偏光板。
  4. 前記ポリオレフィン系樹脂が、非晶質ポリプロピレン系樹脂を含むことを特徴とする請求項3に記載の偏光板。
  5. 前記偏光フィルムの厚みが、15μm以下である請求項1~4のいずれかに記載の偏光板。
  6. 請求項1~5のいずれかに記載の偏光板を有することを特徴とする画像表示装置。
PCT/JP2019/009069 2018-03-12 2019-03-07 偏光板およびそれを用いた画像表示装置 WO2019176718A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980018265.5A CN111837062A (zh) 2018-03-12 2019-03-07 偏振板及使用了该偏振板的图像显示装置
KR1020207028686A KR20200130837A (ko) 2018-03-12 2019-03-07 편광판 및 그것을 이용한 화상 표시 장치

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-043842 2018-03-12
JP2018043842 2018-03-12
JP2018-236093 2018-12-18
JP2018236093A JP2019159311A (ja) 2018-03-12 2018-12-18 偏光板およびそれを用いた画像表示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019176718A1 true WO2019176718A1 (ja) 2019-09-19

Family

ID=67906702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/009069 WO2019176718A1 (ja) 2018-03-12 2019-03-07 偏光板およびそれを用いた画像表示装置

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2019176718A1 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013001830A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Nitto Denko Corp 粘着シート
US20170031074A1 (en) * 2015-07-27 2017-02-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Optical film and display device
WO2017047578A1 (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、光学部材、及び画像表示装置
WO2017195506A1 (ja) * 2016-05-10 2017-11-16 日東電工株式会社 有機el表示装置用光学フィルム、有機el表示装置用偏光フィルム、有機el表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機el表示装置
WO2018135359A1 (ja) * 2017-01-19 2018-07-26 日東電工株式会社 タッチパネル用フィルム積層体
WO2019003679A1 (ja) * 2017-06-28 2019-01-03 日東電工株式会社 偏光板

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013001830A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Nitto Denko Corp 粘着シート
US20170031074A1 (en) * 2015-07-27 2017-02-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Optical film and display device
WO2017047578A1 (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、光学部材、及び画像表示装置
WO2017195506A1 (ja) * 2016-05-10 2017-11-16 日東電工株式会社 有機el表示装置用光学フィルム、有機el表示装置用偏光フィルム、有機el表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機el表示装置
WO2018135359A1 (ja) * 2017-01-19 2018-07-26 日東電工株式会社 タッチパネル用フィルム積層体
WO2019003679A1 (ja) * 2017-06-28 2019-01-03 日東電工株式会社 偏光板

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7372275B2 (ja) 粘着剤層付偏光フィルム、光学部材、及び画像表示装置
JP6792382B2 (ja) ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、粘着フィルム、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、及び画像表示装置
KR102521525B1 (ko) 편광판
JP2019159311A (ja) 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP6873682B2 (ja) ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、画像表示装置、及びゴム系粘着剤層の製造方法
CN111819478A (zh) 圆偏振板及使用了该圆偏振板的图像显示装置
JP2018119075A (ja) 粘接着剤層付き透明導電性フィルム、積層体、及び有機el表示装置
JP7331347B2 (ja) 偏光板および表示装置
WO2019176719A1 (ja) 積層体、複合偏光板および画像表示装置
WO2019026751A1 (ja) フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP2019155907A (ja) 積層体、複合偏光板および画像表示装置
WO2019176718A1 (ja) 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
WO2017110913A1 (ja) ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、画像表示装置、及びゴム系粘着剤層の製造方法
WO2022004138A1 (ja) 粘着剤層付き偏光板
WO2019176717A1 (ja) 円偏光板およびそれを用いた画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19766712

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20207028686

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19766712

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1