KR20200130837A - 편광판 및 그것을 이용한 화상 표시 장치 - Google Patents

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KR20200130837A
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다카유키 시라이시
도시카즈 마츠모토
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은 고온 고습 환경 하에서도 요오드 손실이 억제된 편광판을 제공하는 데 있다.
본 발명은 편광 필름의 한쪽의 면에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층되고, 다른 한쪽의 면에 점착제층을 구비하는 편광판으로서, 상기 편광 필름은, 친수성 고분자 필름에 요오드가 흡착된 필름이고, 상기 접착제층 및 상기 점착제층은, 모두 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H.에 있어서의 투습도가 100 g/(㎡·day) 이하인 것을 특징으로 하는 편광판을 제공한다.

Description

편광판 및 그것을 이용한 화상 표시 장치
본 발명은 편광판 및 그것을 이용한 화상 표시 장치에 관한 것이다.
최근, 휴대 전화나 타블렛 단말 등의 보급이 진행되어, 화상 표시 장치로서 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치(OLED)가 널리 이용되게 되었다. 또한, 표시 장치의 박형화에 따라, 이용하는 편광판 등의 각 부재의 박형화가 요구되고 있다.
편광판은, 통상 편광 필름의 양면에 보호 필름을 적층한 것이 사용되고 있다. 편광판의 박형화에 따라, 편광 필름이나 보호 필름에 대한 박막화의 검토가 이루어지고 있는데, 또한 보호 필름을 한면에만 적층한 한면 보호 필름 편광판을 이용함으로써 박막화를 실현하는 방법이 제안되어 있다.
이러한 박막화에 따라, 종래의 요오드로 폴리비닐알코올계 수지를 염색한 편광 필름을 포함하는 편광판에서는, 고온 고습 환경 하에 있어서 편광 필름의 단부의 요오드 손실이 문제가 되고 있다. 편광 필름의 단부로부터, 표시 단말의 표시 영역까지 요오드가 손실되면, 빛샘을 발생시키기 때문에 표시 품위가 현저히 저하하게 된다. 최근에는, 표시 장치의 베젤을 좁게 하여 표시 영역을 넓히는 경향이 있어, 이 문제는 현저하다.
이 문제를 해결하기 위해, 특허문헌 1에는 알칼리 금속염을 아크릴계 점착제에 배합하는 것이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 아크릴계 점착제에 에폭시기 또는 1급 아미노기를 포함하지 않는 실란 화합물을 배합하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 화상 표시 장치의 협액연화(狹額緣化)에 따라 요오드 손실의 추가적인 개선이 필요해졌다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2012-247574호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 공개 제2015-227937호 공보
본 발명의 목적은 고온 고습 환경 하에서도 요오드 손실이 억제된 편광판을 제공하는 데 있다.
즉, 본 발명은 이하의 편광판 및 화상 표시 장치를 제공한다.
[1] 편광 필름의 한쪽의 면에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층되고, 다른 한쪽의 면에 점착제층을 구비하는 편광판으로서,
상기 편광 필름은 친수성 고분자 필름에 요오드가 흡착된 필름이고,
상기 접착제층 및 상기 점착제층은 모두 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H.에 있어서의 투습도가 100 g/(㎡·day) 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
[2] 상기 점착제층이 폴리이소부틸렌 및 수소 인발형 광중합 개시제를 포함하는 고무계 점착제 조성물로 형성된 점착제층인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 편광판.
[3] 상기 점착제층이 폴리올레핀계 수지를 포함하는 점착제층인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 편광판.
[4] 상기 폴리올레핀계 수지가 비정질 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 [3]에 기재된 편광판.
[5] 상기 편광 필름의 두께가 15 ㎛ 이하인 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[6] [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 편광판을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
본 발명에 따르면 고온 고습 환경 하에서도 요오드 손실이 억제된 편광판을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 편광판을 이용함으로써, 고온 고습 환경 하에서도 표시 품위가 우수한 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해서 설명하는데, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.
(편광 필름)
편광 필름은, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광 필름으로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·초산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드를 흡착시켜 일축 연신한 것을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드를 포함하는 편광 필름이 적합하다. 이들 편광 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 3∼80 ㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름으로서는, 폴리초산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리초산비닐계 수지로서는, 초산비닐의 단독 중합체인 폴리초산비닐 외에, 초산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 초산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상, 85∼100 ㏖% 정도이고, 98 ㏖% 이상이 바람직하다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 이용할 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000∼10,000 정도이고, 1,500∼5,000 정도가 바람직하다.
폴리비닐알코올계 수지를 막 제조한 것이, 편광 필름의 원반 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 막 제조하는 방법은, 공지의 방법으로 막 제조할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반 필름의 막 두께는, 얻어지는 편광 필름의 두께를 15 ㎛ 이하로 하는 것을 고려하면, 5∼35 ㎛ 정도인 것이 바람직하고, 5∼20 ㎛인 것이 보다 바람직하다. 원반 필름의 막 두께가 35 ㎛ 이상이면, 편광 필름을 제조할 때의 연신 배율을 높게 해야 하고, 또한 얻어지는 편광 필름의 치수 수축이 커지는 경향이 있다. 한편, 원반 필름의 막 두께가 5 ㎛ 이하이면, 연신을 실시할 때의 핸들링성이 저하하여, 제조 중에 절단 등의 문제가 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.
폴리비닐알코올계 수지 필름의 일축 연신은, 요오드의 염색 전, 염색과 동시, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 일축 연신은, 붕산 처리 전 또는 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 또한, 이들 복수의 단계에서 일축 연신을 행하여도 좋다.
일축 연신에 있어서는, 주속이 다른 롤 간에서 일축으로 연신하여도 좋고, 열롤을 이용하여 일축으로 연신하여도 좋다. 또한, 일축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신이어도 좋고, 용제를 이용하여, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태로 연신을 행하는 습식 연신이어도 좋다. 연신 배율은, 통상, 3∼8배 정도이다.
폴리비닐알코올계 수지 필름을 요오드로 염색하는 방법으로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 요오드가 함유된 수용액에 침지하는 방법이 채용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.
요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은, 통상, 물 100 중량부당 0.01∼1 중량부 정도이다. 또한, 요오드화칼륨의 함유량은, 통상, 물 100 중량부당 0.5∼20 중량부 정도이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상, 20∼40℃ 정도이다. 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은, 통상, 20∼1,800초 정도이다.
요오드에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 통상, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행할 수 있다.
붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은, 통상, 물 100 중량부당, 2∼15 중량부 정도이고, 5∼12 중량부가 바람직하다. 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은, 통상, 물 100 중량부당, 0.1∼15 중량부 정도이고, 5∼12 중량부 정도가 바람직하다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은, 통상, 60∼1,200초 정도이고, 150∼600초 정도가 바람직하고, 200∼400초 정도가 보다 바람직하다. 붕산 함유 수용액의 온도는, 통상, 50℃ 이상이고, 50∼85℃가 바람직하고, 60∼80℃가 보다 바람직하다.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 통상, 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대, 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는, 통상, 5∼40℃ 정도이다. 또한, 침지 시간은, 통상, 1∼120초 정도이다.
수세 후는 건조 처리가 실시되어, 편광 필름이 얻어진다. 건조 처리는, 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는, 통상, 30∼100℃ 정도이고, 50∼80℃가 바람직하다. 건조 처리의 시간은, 통상, 60∼600초 정도이고, 120∼600초가 바람직하다.
건조 처리에 의해, 편광 필름의 수분율은 실용 정도까지 저감된다. 그 수분율은, 통상, 5∼20 중량%이고, 8∼15 중량%가 바람직하다. 수분율이 5 중량%를 하회하면, 편광 필름의 가요성이 소실되어, 편광 필름이 그 건조 후에 손상되거나, 파단되거나 하는 경우가 있다. 또한, 수분율이 20 중량%를 상회하면, 편광 필름의 열안정성이 뒤떨어지는 경우가 있다.
또한, 편광 필름의 제조 공정에 있어서의 폴리비닐알코올계 수지 필름의 연신, 염색, 붕산 처리, 수세 공정, 건조 공정은, 예컨대, 일본 특허 공개 제2012-159778호에 기재되어 있는 방법에 준하여 행하여도 좋다. 이 문헌에 기재된 방법에서는, 기재 필름에의 폴리비닐알코올계 수지의 코팅에 의해, 편광자가 되는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한다.
편광 필름의 두께는, 15 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 3∼10 ㎛이다.
또한, 상기 편광 필름은, 그 편광 필름의 한면에만 보호 필름을 갖는 한면 보호 편광판으로서 사용할 수 있다.
(보호 필름)
상기 편광 필름의 한면에 마련되는 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지, 염화비닐계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 수지, 이미드계 수지, 술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지, 비닐알코올계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 비닐부티랄계 수지, 아릴레이트계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지, 에폭시계 수지, 또는, 상기 수지의 블렌드물 등도 상기 보호 필름을 형성하는 수지의 예로서 들 수 있다. 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지의 경화층으로서 형성할 수도 있다.
보호 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에서 1∼500 ㎛ 정도이다.
상기 편광 필름과 보호 필름은 통상, 수계 접착제 등을 통해 적층된다. 수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기한 것 외에, 편광 필름과 보호 필름의 접착제로서는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 보호 필름에 대하여, 적합한 접착성을 나타낸다. 보호 필름은, 편광 필름과의 접합에 앞서, 비누화 처리, 코로나 처리 및 플라즈마 처리 등을 실시해 두는 것이 바람직하다.
상기 보호 필름의 편광 필름을 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 대전 방지층이나 스티킹 방지층, 확산 내지 안티 글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 좋다.
<점접착제층>
본 발명의 편광판은, 편광 필름의 한쪽의 면에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층되고, 다른 한쪽의 면에 점착제층이 적층된 층구성을 갖는다. 이러한 편광판에 있어서, 접착제층 및 점착제층은, 모두 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H.에 있어서의 투습도가, 100 g/(㎡·day) 이하이다. 이러한 구성의 편광판은, 고온 고습 환경 하에 있어서, 단부로부터 요오드가 손실되기 어려운 것이 된다. 이하, 접착제층 또는 점착제층을 합하여 「점접착제층」이라고 하는 경우가 있다.
상기 점접착제층의 투습도는, 100 g/(㎡·day) 이하이고, 50 g/(㎡·day) 이하인 것이 바람직하고, 30 g/(㎡·day) 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 g/(㎡·day) 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 투습도의 하한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 이상적으로는, 수증기를 전혀 투과시키지 않는 것[즉, 0 g/(㎡·day)]이 바람직하다. 점접착제층의 투습도가 상기 범위이면, 편광판의 측면으로부터 점접착제층을 투과하여 편광 필름에 달하는 수분을 억제할 수 있기 때문에, 편광판의 단부로부터의 요오드 손실량을 저감할 수 있다. 상기 투습도는, 점접착제층의 두께를 50 ㎛로 한 경우의 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H. 조건 하에서의 수증기 투과율(투습도)로서, 그 측정 방법은 실시예에 기재된 방법을 따를 수 있다.
<접착제층>
접착제층은, 편광 필름과 보호 필름을 접착하기 위한 층이며, 투습도가 100 g/(㎡·day) 이하이다. 접착제층으로서는, 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H.에 있어서의 투습도가, 100 g/(㎡·day) 이하이면 좋다. 접착제층을 형성하는 접착제의 조성은 특별히 한정되는 것이 아니며, 임의의 적절한 접착제를 포함하는 층을 채용할 수 있다. 이러한 접착제로서는, 예컨대, 천연 고무 접착제, α-올레핀계 접착제, 우레탄 수지계 접착제, 에틸렌-초산비닐 수지 에멀션 접착제, 에틸렌-초산비닐 수지계 핫멜트 접착제, 에폭시 수지계 접착제, 염화비닐 수지 용제계 접착제, 클로로프렌 고무계 접착제, 시아노아크릴레이트계 접착제, 실리콘계 접착제, 스티렌-부타디엔 고무 용제계 접착제, 니트릴 고무계 접착제, 니트로셀룰로오스계 접착제, 반응성 핫멜트 접착제, 페놀 수지계 접착제, 변성 실리콘계 접착제, 폴리에스테르계 핫멜트 접착제, 폴리아미드 수지 핫멜트 접착제, 폴리이미드계 접착제, 폴리우레탄 수지 핫멜트 접착제, 폴리올레핀 수지 핫멜트 접착제, 폴리초산비닐 수지 용제계 접착제, 폴리스티렌 수지 용제계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리비닐피롤리돈 수지계 접착제, 폴리비닐부티랄계 접착제, 폴리벤즈이미다졸 접착제, 폴리메타크릴레이트 수지 용제계 접착제, 멜라민 수지계 접착제, 우레아 수지계 접착제, 레조르시놀계 접착제 등을 들 수 있다. 이러한 접착제는, 1종 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
접착제로서는, 접착 형태로 분류하면, 예컨대, 열경화형 접착제, 핫멜트 접착제 등을 들 수 있다. 이러한 접착제는, 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.
열경화형 접착제는, 가열에 의해 열경화하여 고화함으로써 접착력을 발현한다. 열경화형 접착제로서는, 예컨대, 에폭시계 열경화형 접착제, 우레탄계 열경화형 접착제, 아크릴계 열경화형 접착제 등을 들 수 있다. 열경화형 접착제의 경화 온도는, 예컨대, 100∼200℃이다.
핫멜트 접착제는, 가열에 의해 용융 또는 연화하여, 피착체에 열융착하고, 그 후의 냉각에 의해, 고화함으로써, 피착체에 접착된다. 핫멜트 접착제로서는, 예컨대, 고무계 핫멜트 접착제, 폴리에스테르계 핫멜트 접착제, 폴리올레핀계 핫멜트 접착제, 에틸렌-초산비닐 수지계 핫멜트 접착제, 폴리아미드 수지 핫멜트 접착제, 폴리우레탄 수지 핫멜트 접착제 등을 들 수 있다. 핫멜트 접착제의 연화 온도(환구법)는, 예컨대, 100∼200℃이다. 또한, 핫멜트 접착제의 용융 점도는, 180℃에서 예컨대, 100∼30000 m㎩·s이다.
접착제층의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 0.01∼10 ㎛ 정도인 것이 바람직하고, 0.05∼8 ㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다.
<점착제층>
점착제층은, 편광 필름과 후술하는 기능성 층을 적층하기 위한 층이며, 투습도가 100 g/(㎡·day) 이하이다. 점착제층으로서는, 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H.에 있어서의 투습도가, 100 g/(㎡·day) 이하이면 좋다. 점착제층을 형성하는 점착제의 조성은 특별히 한정되는 것이 아니며, 임의의 적절한 점착제를 포함하는 층을 채용할 수 있다. 점착제로서는, 예컨대, 고무계 점착제, 폴리올레핀계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 투습도의 관점에서, 고무계 점착제나 폴리올레핀계 점착제인 것이 바람직하다.
고무계 점착제로서는, 고무계 폴리머를 포함하는 것이면 좋고, 그 조성은 특별히 한정되는 것이 아니다.
본 발명에서 이용하는 고무계 폴리머는, 실온 부근의 온도역에 있어서 고무 탄성을 나타내는 폴리머이다. 구체적으로는, 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 이소부틸렌계 폴리머 등을 들 수 있지만, 본 발명에 있어서는, 내후성의 관점에서, 이소부틸렌의 단독 중합체인 폴리이소부틸렌(PIB)을 이용하는 것이 바람직하다. 이것은, 폴리이소부틸렌은, 주쇄 중에 이중 결합을 포함하지 않기 때문에, 내광성이 우수한 것이다.
상기 폴리이소부틸렌으로서는, 예컨대, BASF사 제조의 OPPANOL 등의 시판품을 이용할 수 있다.
상기 폴리이소부틸렌의 중량 평균 분자량(Mw)은, 10만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 보다 바람직하고, 60만 이상인 것이 더욱 바람직하고, 70만 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량의 상한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 500만 이하가 바람직하고, 300만 이하가 보다 바람직하고, 200만 이하가 더욱 바람직하다. 상기 폴리이소부틸렌의 중량 평균 분자량을 10만 이상으로 함으로써 고온 보관 시의 내구성이 보다 우수한 고무계 점착제로 할 수 있다.
상기 폴리이소부틸렌의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 고무계 점착제의 전체 고형분 중, 50 중량% 이상인 것이 바람직하고, 60 중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 70 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 80 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 85 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 90 중량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 폴리이소부틸렌의 함유량의 상한은 특별히 한정되는 것이 아니며, 99 중량% 이하인 것이 바람직하고, 98 중량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 폴리이소부틸렌을 상기 범위로 포함함으로써, 저투습성이 우수하기 때문에 바람직하다.
또한, 본 발명에서 사용하는 고무계 점착제에 있어서는, 상기 폴리이소부틸렌 이외의 폴리머나 엘라스토머 등을 포함할 수도 있다. 구체적으로는, 이소부틸렌과 노르말부틸렌의 공중합체, 이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체(예컨대, 레귤러 부틸 고무, 염소화 부틸 고무, 브롬화 부틸 고무, 부분 가교 부틸 고무 등의 부틸 고무류), 이들의 가황물이나 변성물(예컨대, 수산기, 카르복실기, 아미노기, 에폭시기 등의 작용기로 변성한 것) 등의 이소부틸렌계 폴리머; 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS, SIS의 수첨물), 스티렌-에틸렌-프로필렌 블록 공중합체(SEP, 스티렌-이소프렌 블록 공중합체의 수첨물), 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 등의 스티렌계 블록 코폴리머 등의 스티렌계 열가소성 엘라스토머; 부틸 고무(IIR), 부타디엔 고무(BR), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(NBR), EPR(2원계 에틸렌-프로필렌 고무), EPT(3원계 에틸렌-프로필렌 고무), 아크릴 고무, 우레탄 고무, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머; 폴리에스테르계 열가소성 엘라스토머; 폴리프로필렌과 EPT(3원계 에틸렌-프로필렌 고무)의 폴리머 블렌드 등의 블렌드계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 첨가할 수 있지만, 상기 폴리이소부틸렌 100 중량부에 대하여 10 중량부 정도 이하인 것이 바람직하고, 내구성의 관점에서는, 포함하지 않는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서 사용하는 고무계 점착제는, 상기 폴리이소부틸렌과 수소 인발형 광중합 개시제를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
상기 수소 인발형 광중합 개시제란, 활성 에너지선을 조사함으로써, 개시제 자신은 개열하는 일없이, 상기 폴리이소부틸렌으로부터 수소를 인발하여, 폴리이소부틸렌에 반응점을 만들 수 있는 것이다. 상기 반응점 형성에 의해, 폴리이소부틸렌의 가교 반응을 개시할 수 있는 것이다.
광중합 개시제로서는, 본 발명에서 이용하는 수소 인발형 광중합 개시제 외에, 활성 에너지선의 조사에 의해, 광중합 개시제 자신이 개열 분해하여 라디칼을 발생시키는 개열형 광중합 개시제도 알려져 있다. 그러나, 본 발명에서 이용하는 폴리이소부틸렌에, 개열형 광중합 개시제를 이용하면, 라디칼이 발생한 광중합 개시제에 의해 폴리이소부틸렌의 주쇄가 절단되어 버려, 가교할 수 없는 것이다. 본 발명에 있어서는, 수소 인발형 광중합 개시제를 이용함으로써, 전술한 바와 같이 폴리이소부틸렌의 가교를 할 수 있는 것이다.
수소 인발형 광중합 개시제로서는, 예컨대, 아세토페논, 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸-4-페닐벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 히드록시벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디클로르벤조페논, 4,4'-디메틸벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐설파이드, 아크릴화벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논 등의 아미노벤조페논계 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캄파퀴논 등; 아세토나프톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 방향족 케톤 화합물; 테레프탈알데히드 등의 방향족 알데히드, 메틸안트라퀴논 등의 퀴논계 방향족 화합물을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로, 또는, 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 반응성의 점에서, 벤조페논계 화합물이 바람직하고, 벤조페논이 보다 바람직하다.
상기 수소 인발형 광중합 개시제의 함유량은, 상기 폴리이소부틸렌 100 중량부에 대하여, 0.001∼10 중량부인 것이 바람직하고, 0.005∼10 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.01∼10 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 수소 인발형 광중합 개시제를 상기 범위로 포함함으로써, 가교 반응을 원하는 밀도까지 진행시킬 수 있기 때문에 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 개열형 광중합 개시제를 상기 수소 인발형 광중합 개시제와 함께 이용하여도 좋지만, 전술한 이유에 의해 이용하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 고무계 점착제는, 다작용 라디칼 중합성 화합물을 더 포함할 수 있다. 본 발명에 있어서, 다작용 라디칼 중합성 화합물은 폴리이소부틸렌의 가교제로서 기능하는 것이다.
상기 다작용 라디칼 중합성 화합물은, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 라디칼 중합성의 작용기를 적어도 2개 갖는 화합물이다. 다작용 라디칼 중합성 화합물의 구체예로서는, 예컨대, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-부틸프로판디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에틸렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 프로필렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물, 9,9-비스[4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등을 들 수 있다. 이들을 1종 단독으로, 또는 2종 이상의 혼합물로서 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 폴리이소부틸렌에 대한 상용성의 관점에서, (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물이 바람직하고, (메트)아크릴로일기를 2개 갖는 2작용 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일기를 3개 이상 갖는 3작용 (메트)아크릴레이트가 보다 바람직하고, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다.
상기 다작용 라디칼 중합성 화합물의 함유량은, 상기 폴리이소부틸렌 100 중량부에 대하여 20 중량부 이하인 것이 바람직하고, 15 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 다작용 라디칼 중합성 화합물의 함유량의 하한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 상기 폴리이소부틸렌 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 이상인 것이 바람직하고, 0.5 중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 1 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 다작용 라디칼 중합성 화합물의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어진 고무계 점착제층의 내구성의 관점에서 바람직하다.
다작용 라디칼 중합성 화합물의 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 1000 이하 정도인 것이 바람직하고, 500 이하 정도인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 고무계 점착제는, 테르펜 골격을 포함하는 점착 부여제, 로진 골격을 포함하는 점착 부여제 및 이들의 수첨물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 점착 부여제를 포함할 수 있다. 고무계 점착제에 점착 부여제를 포함함으로써, 각종 피착체에 대하여 높은 접착성을 가지고, 또한, 고온 환경 하에 있어서도 높은 내구성을 갖는 고무계 점착제층을 형성할 수 있기 때문에, 바람직하다.
상기 테르펜 골격을 포함하는 점착 부여제로서는, 예컨대, α-피넨 중합체, β-피넨 중합체, 디펜텐 중합체 등의 테르펜 중합체나, 상기 테르펜 중합체를 변성(페놀 변성, 스티렌 변성, 방향족 변성, 수소 첨가 변성, 탄화수소 변성 등)한 변성 테르펜 수지 등을 들 수 있다. 상기 변성 테르펜 수지의 예에는, 테르펜페놀 수지, 스티렌 변성 테르펜 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 수소 첨가 테르펜 수지(수소화테르펜 수지) 등이 포함된다. 여기서 말하는 수소 첨가 테르펜 수지의 예에는, 테르펜 중합체의 수소화물 및 다른 변성 테르펜 수지, 테르펜페놀 수지의 수소 첨가물이 포함된다. 이들 중에서도, 고무계 점착제에의 상용성이나 점착 특성의 관점에서, 테르펜페놀 수지의 수소 첨가물이 바람직하다.
상기 로진 골격을 포함하는 점착 부여제로서는, 로진 수지, 중합 로진 수지, 수첨 로진 수지, 로진에스테르 수지, 수첨 로진에스테르 수지, 로진페놀 수지 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 미변성 로진(생로진)이나, 이들을 수첨화, 불균화, 중합, 그 외의 화학적으로 수식된 변성 로진, 이들의 유도체를 사용할 수 있다.
상기 점착 부여제로서는, 예컨대, 야스하라케미컬(주) 제조의 클리어론 시리즈, 폴리스타 시리즈, 아라카와가가쿠고교(주) 제조의 수퍼에스테르 시리즈, 펜셀 시리즈, 파인크리스탈 시리즈 등의 시판품을 사용할 수 있다.
상기 점착 부여제가 수소 첨가물인 경우, 수소 첨가는, 부분적으로 수소 첨가되어 있는 부분 수소 첨가물이어도 좋고, 화합물 중의 모든 이중 결합에 수소 첨가가 되어 있는 완전 수소 첨가물이어도 좋다. 본 발명에 있어서는, 점착 특성, 내후성이나 색상의 관점에서 완전 수소 첨가물인 것이 바람직하다.
상기 점착 부여제가, 시클로헥산올 골격을 포함하는 것이 점착 특성의 관점에서 바람직하다. 이것은 상세한 원리는 불명하지만, 페놀 골격보다 시클로헥산올 골격 쪽이, 베이스 폴리머인 폴리이소부틸렌과의 상용성의 밸런스가 얻어지기 때문이라고 생각된다. 시클로헥산올 골격을 포함하는 점착 부여제로서는, 예컨대, 테르펜페놀 수지, 로진페놀 수지 등의 수첨물이 바람직하고, 테르펜페놀 수지, 로진페놀 수지 등의 완전 수소 첨가물이 보다 바람직하다.
상기 점착 부여제의 연화점(연화 온도)은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 80℃ 이상 정도인 것이 바람직하고, 100℃ 이상 정도인 것이 보다 바람직하다. 점착 부여제의 연화점이 80℃ 이상임으로써, 고온에 있어서도 점착 부여제가 연화되지 않고 점착 특성을 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 점착 부여제의 연화점의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 연화점이 지나치게 높아지면, 분자량이 더욱 높아져, 상용성이 악화하여, 백화 등의 문제를 발생시켜 버리는 경우가 있기 때문에, 예컨대, 200℃ 이하 정도인 것이 바람직하고, 180℃ 이하 정도인 것이 바람직하다. 또한, 여기서 말하는 점착 부여 수지의 연화점은, JIS K 5902 및 JIS K 2207 중 어느 하나에 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 따라 측정된 값으로서 정의된다.
상기 점착 부여제의 중량 평균 분자량(Mw)은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 5만 이하인 것이 바람직하고, 3만 이하인 것이 바람직하고, 1만 이하인 것이 보다 바람직하고, 8000 이하인 것이 더욱 바람직하고, 5000 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 점착 부여제의 중량 평균 분자량의 하한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 500 이상인 것이 바람직하고, 1000 이상인 것이 보다 바람직하고, 2000 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 점착 부여제의 중량 평균 분자량이 상기 범위에 있음으로써, 폴리이소부틸렌과의 상용성이 좋고, 백화 등의 문제를 발생시키지 않기 때문에 바람직하다.
상기 점착 부여제의 첨가량은, 상기 폴리이소부틸렌 100 중량부에 대하여, 40 중량부 이하인 것이 바람직하고, 30 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 점착 부여제의 첨가량의 하한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.1 중량부 이상인 것이 바람직하고, 1 중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 5 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 점착 부여제의 사용량을 상기 범위로 함으로써, 점착 특성을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 점착 부여제의 사용량을 상기 범위를 넘어 다량 첨가로 하면, 점착제의 응집력이 저하하여 버리는 경향이 있어, 바람직하지 못하다.
또한, 본 발명에서 사용하는 고무계 점착제에는, 상기 테르펜 골격을 포함하는 점착 부여제, 로진 골격을 포함하는 점착 부여제 이외의 점착 부여제를 첨가할 수도 있다. 상기 점착 부여제로서는, 석유 수지계 점착 부여제를 들 수 있다. 상기 석유계 점착 부여제로서는, 예컨대, 방향족계 석유 수지, 지방족계 석유 수지, 지환족계 석유 수지(지방족 환상 석유 수지), 지방족·방향족계 석유 수지, 지방족·지환족계 석유 수지, 수소 첨가 석유 수지, 쿠마론계 수지, 쿠마론인덴계 수지 등을 들 수 있다.
상기 석유 수지계 점착 부여제는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 이용할 수 있지만, 예컨대, 상기 폴리이소부틸렌 100 중량부에 대하여, 30 중량부 이하 정도로 이용할 수 있다.
상기 고무계 점착제에는, 희석제로서 유기 용매를 첨가할 수 있다. 희석제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 톨루엔, 크실렌, n-헵탄, 디메틸에테르 등을 들 수 있고, 이들을 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 톨루엔이 바람직하다.
희석제의 첨가량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 고무계 점착제 중에 50∼95 중량% 정도로 첨가하는 것이 바람직하고, 70∼90 중량% 정도인 것이 보다 바람직하다. 희석제의 첨가량이 상기 범위임으로써, 지지체 등에 도공성의 관점에서 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 고무계 점착제에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 상기 이외의 첨가제를 첨가할 수도 있다. 첨가제의 구체예로서는, 연화제, 가교제(예컨대, 폴리이소시아네이트, 에폭시 화합물, 알킬에테르화멜라민 화합물 등), 충전제, 노화 방지제, 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 고무계 점착제에 첨가되는 첨가제의 종류, 조합, 첨가량 등은, 목적에 따라 적절하게 설정될 수 있다. 고무계 점착제에 있어서의 상기 첨가제의 함유량(총량)은, 30 중량% 이하인 것이 바람직하고, 20 중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에서 이용하는 고무계 점착제층은, 상기 점착제로 형성할 수 있고, 그 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 각종 지지체 등에 점착제를 도포하여, 가열 건조나 활성 에너지선의 조사 등에 의해, 점착제층을 형성할 수 있다.
상기 고무계 점착제로서, 폴리이소부틸렌을 포함하는 경우는, 점착제에, 활성 에너지선을 조사하여, 상기 폴리이소부틸렌을 가교하는 것이 바람직하다. 활성 에너지선의 조사는, 통상, 상기 고무계 점착제를 각종 지지체 등에 도포하여, 얻어진 도포층에 조사된다. 또한, 상기 활성 에너지선의 조사는, 도포층에 (타부재 등을 접합하는 일없이) 직접 조사하여도 좋고, 도포층에 세퍼레이터 등의 광학 필름이나 유리 등의 각종 부재를 접합한 후에 조사하여도 좋다. 상기 광학 필름이나 각종 부재에 접합한 후에 조사하는 경우는, 상기 광학 필름이나 각종 부재 너머로 활성 에너지선을 조사하여도 좋고, 상기 광학 필름이나 각종 부재를 박리하고, 그 박리한 면으로부터 활성 에너지선을 조사하여도 좋다.
상기 점착제의 도포 방법으로서는, 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예컨대, 롤 코트, 키스롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.
상기 점착제의 도포층을 가열 건조하는 경우, 가열 건조 온도는, 30℃∼200℃ 정도가 바람직하고, 40℃∼180℃가 보다 바람직하고, 80℃∼150℃가 더욱 바람직하다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다. 건조 시간은, 적당히, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 5초∼20분 정도가 바람직하고, 30초∼10분이 보다 바람직하고, 1분∼8분이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 점착제의 도포층에 활성 에너지선을 조사하는 경우에 있어서도, 상기 접착제 또는 점착제가, 희석제로서 유기 용매를 함유하는 경우는, 도포 후, 활성 에너지선 조사 전에, 가열 건조 등에 의해 용매 등을 제거하는 것이 바람직하다.
상기 가열 건조 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 잔존 용매를 적게 하는 관점에서, 30℃∼90℃ 정도가 바람직하고, 60℃∼80℃ 정도가 보다 바람직하다. 건조 시간은, 적당히, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 5초∼20분 정도가 바람직하고, 30초∼10분이 보다 바람직하고, 1분∼8분이 더욱 바람직하다.
상기 활성 에너지선으로서는, 예컨대, 가시광선, 자외선, 전자선 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 자외선이 바람직하다.
자외선의 조사 조건은, 특별히 한정되는 것이 아니며, 가교시키는 고무계 점착제 조성의 조성에 따라, 임의의 적절한 조건으로 설정할 수 있지만, 예컨대, 조사 적산 광량이 100 mJ/㎠∼2000 mJ/㎠가 바람직하다.
상기 지지체로서는, 예컨대, 박리 처리한 시트(세퍼레이터)를 이용할 수 있다.
상기 세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 이용된다.
상기 플라스틱 필름으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-초산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5∼200 ㎛, 바람직하게는 5∼100 ㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 니딩형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절하게 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
상기 점접착제층을, 박리 처리한 시트(세퍼레이터) 상에 형성한 경우, 상기 점착제층을 편광 필름 상에 전사하여, 본 발명의 편광판을 형성할 수 있다.
상기 점착제층의 두께는, 특별히 한정되는 것이 아니며, 그 용도에 따라 적절하게 설정할 수 있지만, 250 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 55 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 점착제층의 두께의 하한값은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 내구성의 관점에서는, 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 15 ㎛를 넘는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에서 이용하는 점착제층의 겔분율은, 특별히 한정되지 않지만, 10∼98% 정도가 바람직하고, 25∼98% 정도가 보다 바람직하고, 45∼90% 정도인 것이 더욱 바람직하다. 겔분율이 상기 범위에 있음으로써, 내구성과 점착력을 양립할 수 있기 때문에 바람직하다.
폴리올레핀계 점착제로서는, 폴리올레핀계 수지를 포함하는 것이면 좋고, 그 조성은 특별히 한정되는 것이 아니다.
폴리올레핀계 수지의 구체예로서는, 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 저결정 폴리프로필렌, 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체, 아이오노머 수지, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에스테르-무수말레산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산글리시딜 공중합체 등의 에틸렌 공중합체나 폴리올레핀 변성 폴리머 등을 들 수 있다. 상기 점착제층은, 보다 바람직하게는 비정질 폴리프로필렌계 수지를 포함하고, 더욱 바람직하게는 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체를 포함한다. 이러한 점착제층이면, 단차 추종성이 더욱 우수한 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「비정질」이란, 결정질과 같이 명확한 융점을 갖지 않는 성질을 말한다.
점착제에 포함되는 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체의 함유 비율은, 점착제층의 탄성값이 0.7 N/㎜ 이하가 되도록 적절하게 조정될 수 있다. 점착제에 포함되는 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체의 함유 비율은, 중량비로, 바람직하게는 10 중량%∼100 중량%이고, 보다 바람직하게는 10 중량%∼95 중량%이다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 바람직하게는 메탈로센 촉매를 이용하여, 프로필렌과 1-부텐을 중합함으로써 얻을 수 있다. 보다 상세하게는, 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 예컨대, 메탈로센 촉매를 이용하여 프로필렌과 1-부텐을 중합시키는 중합 공정을 행하고, 상기 중합 공정 후, 촉매 나머지 제거 공정, 이물 제거 공정 등의 후처리 공정을 행함으로써, 얻을 수 있다. 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 이러한 공정을 거쳐, 예컨대, 파우더형, 펠릿형 등의 형상으로 얻어진다. 메탈로센 촉매로서는, 예컨대, 메탈로센 화합물과 알루미녹산을 포함하는 메탈로센 균일 혼합 촉매, 미립자형의 담체 상에 메탈로센 화합물이 담지된 메탈로센 담지형 촉매 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이 메탈로센 촉매를 이용하여 중합된 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 좁은 분자량 분포를 나타낸다. 상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체의 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 3 이하이고, 보다 바람직하게는 2 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.1∼2이고, 특히 바람직하게는 1.2∼1.9이다. 분자량 분포가 좁은 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는 저분자량 성분이 적기 때문에, 이러한 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체를 이용하면, 저분자량 성분의 블리드에 의한 피착체의 오염을 방지할 수 있는 점착제층을 얻을 수 있다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체에 있어서의, 프로필렌 유래의 구성 단위의 함유 비율은, 바람직하게는 80 몰%∼99 몰%, 보다 바람직하게는 85 몰%∼99 몰%이고, 더욱 바람직하게는 90 몰%∼99 몰%이다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체에 있어서의, 1-부텐 유래의 구성 단위의 함유 비율은, 바람직하게는 1 몰%∼20 몰%, 보다 바람직하게는 1 몰%∼15 몰%, 더욱 바람직하게는 1 몰%∼10 몰%이다. 이러한 범위이면, 인성과 유연성의 밸런스가 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 블록 공중합체여도 좋고, 랜덤 공중합체여도 좋다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 200,000 이상이고, 보다 바람직하게는 200,000∼500,000이고, 더욱 바람직하게는 200,000∼300,000이다. 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)이 이러한 범위이면, 일반적인 스티렌계 열가소성 수지, 아크릴계 열가소성 수지(Mw가 100,000 이하)와 비교하여, 저분자량 성분이 적어, 피착체의 오염을 방지할 수 있는 점착제층을 얻을 수 있다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체의 230℃, 2.16 ㎏f에 있어서의 멜트 플로우 레이트는, 바람직하게는 1 g/10 min∼50 g/10 min이고, 보다 바람직하게는 5 g/10 min∼30 g/10 min이고, 더욱 바람직하게는 5 g/10 min∼20 g/10 min이다. 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체의 멜트 플로우 레이트가 이러한 범위이면, 공압출 성형에 의해, 가공 불량 없이 두께가 균일한 점착제층을 형성할 수 있다. 멜트 플로우 레이트는, JISK7210에 준한 방법에 따라 측정할 수 있다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 그 외의 모노머 유래의 구성 단위를 더 포함하고 있어도 좋다. 그 외의 모노머로서는, 예컨대, 에틸렌, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀 등을 들 수 있다.
상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 그 외의 모노머 유래의 구성 단위를 더 포함하고 있어도 좋다. 그 외의 모노머로서는, 예컨대, 에틸렌, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀 등을 들 수 있다.
상기 점착제층은, 바람직하게는 결정성 폴리프로필렌계 수지를 더 포함한다. 결정성 폴리프로필렌계 수지를 함유함으로써, 점착제층의 70℃의 탄성률(E')을 원하는 값으로 조정할 수 있다. 결정성 폴리프로필렌계 수지의 함유 비율은, 원하는 탄성률(E')에 따라 임의의 적절한 비율로 설정될 수 있다. 결정성 폴리프로필렌계 수지의 함유 비율은, 상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체와 상기 결정성 폴리프로필렌계 수지의 합계 중량에 대하여, 바람직하게는 0 중량%∼90 중량%이고, 보다 바람직하게는 5 중량%∼90 중량%이다.
상기 결정성 폴리프로필렌계 수지는, 호모폴리프로필렌이어도 좋고, 프로필렌과 프로필렌에 공중합 가능한 모노머에 의해 얻어지는 공중합체여도 좋다. 프로필렌에 공중합 가능한 모노머로서는, 예컨대, 에틸렌, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀 등을 들 수 있다. 상기 결정성 폴리프로필렌계 수지가 프로필렌과 프로필렌에 공중합 가능한 모노머에 의해 얻어지는 공중합체인 경우, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.
상기 결정성 폴리프로필렌계 수지는, 바람직하게는 상기 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체와 마찬가지로 메탈로센 촉매를 이용하여 중합함으로써 얻어진다. 이와 같이 하여 얻어진 결정성 폴리프로필렌계 수지를 이용하면, 저분자량 성분의 블리드에 의한 피착체의 오염을 방지할 수 있다.
상기 결정성 폴리프로필렌계 수지의 결정화도는, 바람직하게는 10% 이상, 보다 바람직하게는 20% 이상이다. 결정화도는, 대표적으로는 시차 주사 열량 분석(DSC) 또는 X선 회절에 의해 구해진다.
바람직하게는, 상기 점착제층은, F-, Cl-, Br-, NO2 -, NO3 -, SO4 2-, Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, NH4 +를 실질적으로 포함하지 않는다. 피착체를 상기 이온으로 오염시키는 것을 방지할 수 있기 때문이다. 상기 이온을 포함하지 않는 점착제층은, 예컨대, 상기 점착제층에 포함되는 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체를 상기한 바와 같이 메탈로센 촉매를 이용하여 용액 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 메탈로센 촉매를 이용한 용액 중합에 있어서는, 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체는, 중합 용매와는 다른 빈용매를 이용하여 석출 단리(재침전법)를 반복하여, 정제할 수 있기 때문에, 상기 이온을 포함하지 않는 점착제층을 얻을 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「F-, Cl-, Br-, NO2 -, NO3 -, SO4 2-, Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, NH4 +를 실질적으로 포함하지 않는다」란, 표준 이온 크로마토그래프 분석(예컨대, 다이오넥스사 제조, 상품명 「DX-320」, 「DX-500」을 이용한 이온 크로마토그래프 분석)에 있어서 검출 한계 미만인 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제층 1 g에 대하여, F-, Cl-, Br-, NO2 -, NO3 -, SO4 2- 및 K+가 각각 0.49 ㎍ 이하, Li+ 및 Na+가 각각 0.20 ㎍ 이하, Mg2+ 및 Ca2+가 각각 0.97 ㎍ 이하, NH4 +가 0.5 ㎍ 이하인 경우를 말한다.
상기 점착제층은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 그 외의 성분을 더 포함하고 있어도 좋다. 상기 그 외의 성분으로서는, 예컨대, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 내열안정제, 대전 방지제 등을 들 수 있다. 그 외의 성분의 종류 및 사용량은, 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다.
본 발명에서 이용하는 폴리올레핀계 점착제층은, 상기 점착제로 형성할 수 있고, 그 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 각종 지지체 등에 점착제를 압출 성형하고, 가열 건조나 활성 에너지선의 조사 등에 의해, 점착제층을 형성할 수 있다.
상기 압출 성형에 있어서의 성형 온도는, 바람직하게는 160℃∼220℃이고, 보다 바람직하게는 170℃∼200℃이다. 이러한 범위이면, 성형 안정성이 우수하다.
상기 지지체로서는, 예컨대, 박리 처리한 시트(세퍼레이터)를 이용할 수 있다.
상기 세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 이용된다.
상기 플라스틱 필름으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-초산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5∼200 ㎛, 바람직하게는 5∼100 ㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 니딩형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절하게 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
상기 점접착제층을, 박리 처리한 시트(세퍼레이터) 상에 형성한 경우, 상기 점착제층을 편광 필름 상에 전사하여, 본 발명의 편광판을 형성할 수 있다.
상기 점착제층의 두께는, 특별히 한정되는 것이 아니며, 그 용도에 따라 적절하게 설정할 수 있지만, 250 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 55 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 점착제층의 두께의 하한값은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 내구성의 관점에서는, 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 15 ㎛를 넘는 것이 더욱 바람직하다.
<그 외의 층>
본 발명의 편광판은, 예컨대, 액정 표시 장치 등에 그대로 이용할 수도 있지만, 또한 상기 점접착제층의 편광 필름측과는 반대의 면에 기능성 층을 부여함으로써 여러 가지 용도에 사용하는 것이 가능하다. 즉, 점착제층은 편광 필름과 기능성 층을 적층하기 위한 층일 수 있다. 기능성 층은, 전술한 보호 필름, 반사형 편광 필름, 시야각 보상 필름, λ/4판, λ/2판 등의 위상차 필름일 수 있다.
상기 기능성 층으로서는, 예컨대, 반사형 편광 필름을 들 수 있다. 반사형 편광 필름의 일례로서는, 한쪽의 진동 방향의 직선 편광을 투과하고, 다른쪽의 진동 방향의 직선 편광을 반사하는 이방성 다중 박막이며, 그 구체예는 3M 제조의 DBEF이다(일본 특허 공개 평성4-268505호 공보 등). 이방성 반사 편광자의 다른 일례는, 콜레스테릭 액정층과 λ/4판의 복합체이며, 그 구체예는 닛토덴코 제조의 PCF이다(일본 특허 공개 평성11-231130호 공보 등). 이방성 반사 편광자의 또 다른 일례는, 반사 그리드 편광자이며, 그 구체예는, 금속에 미세 가공을 실시하여 가시광 영역에서도 반사 편광을 출사하는 것 같은 금속 격자 반사 편광자(미국 특허 제6288840호 명세서 등), 금속 미립자를 고분자 매트릭스 중에 첨가하여 연신한 필름(일본 특허 공개 평성8-184701호 공보) 등이 있다.
또한, 상기 기능성 층으로서는, 액정 표시 장치에서 이용되는 시야각 보상 필름이나, 원편광 기능을 갖게 하기 위한 공지의 λ/4판 등도 바람직하게 이용된다.
본 발명의 편광판에는, 화상 표시 장치에 적층하기 위해, 보호 필름에 있어서의 편광 필름이 접합된 면과는 반대측의 면이나 기능성 필름에 있어서의 점착제층이 접합된 면과는 반대측의 면, 또는 그 양방에 점착제층을 더 구비할 수 있다.
이용하는 점착제는, 특별히 한정되는 것이 아니라, 공지의 것을 이용할 수 있다. 이 점착제층으로서는, 위에서 설명한 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H.에 있어서의 투습도가 100 g/(㎡·day) 이하인 점착제와 동일한 것을 이용하여도 좋고, 다른 것을 이용하여도 좋다.
상기 점착제와 다른 점착제로서는, 예컨대, 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리비닐에테르, 초산비닐/염화비닐 코폴리머, 변성 폴리올레핀, 에폭시계, 불소계, 천연 고무, 합성 고무 등의 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 점착제로서는, 특히, 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하다.
이 점착제층으로서는, 광학 투명성이 우수하고, 적절한 젖음성, 응집성 및 접착성 등의 점착 특성을 나타내는 것이면 좋지만, 내구성 등이 우수한 것이 바람직하게 이용된다. 구체적으로 점착제층을 형성하는 점착제로서는, 예컨대, 아크릴계 수지를 포함하는 감압성 접착제(아크릴계 점착제라고도 함)를 들 수 있다.
상기 아크릴계 점착제로 형성되는 점착제층은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산이소옥틸 및 (메트)아크릴산2-에틸헥실과 같은 (메트)아크릴산에스테르계 수지나, 이들 (메트)아크릴산에스테르를 2종류 이상 이용한 공중합 수지가 바람직하게 이용된다. 또한, 이들 수지에는, 극성 모노머가 공중합되어 있다. 극성 모노머로서는, 예컨대, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴아미드, 2-N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 및 글리시딜(메트)아크릴레이트라고 하는 카르복실기, 수산기, 아미드기, 아미노기 및 에폭시기 등의 극성 작용기를 갖는 모노머를 들 수 있다. 또한, 점착제에는, 통상, 아크릴계 수지와 함께 가교제가 배합되어 있다.
점착제에는 이 외에, 각종 첨가제가 배합되어 있어도 좋다. 적합한 첨가제로서, 실란 커플링제나 대전 방지제가 있다. 실란 커플링제는, 유리와의 접착력을 높이는 데 있어서 유효하다. 대전 방지제는, 정전기의 발생을 저감 또는 방지하는 데 있어서 유효하다. 즉, 점착제층을 통해 편광판을 액정 셀에 붙일 때, 그때까지 점착제층을 덮어 가착 보호하고 있던 표면 보호 필름(세퍼레이터)을 떼어내고 나서 액정 셀에 접합되는데, 그 표면 보호 필름을 떼어낼 때에 발생하는 정전기에 의해, 셀 내의 액정에 배향 불량을 발생시켜, 이것이 액정 표시 장치의 표시 불량을 초래하는 경우가 있다. 이러한 정전기의 발생을 저감 또는 방지하는 데 있어서, 대전 방지제의 배합이 유효하다.
적어도 한쪽의 점착제의 두께는, 3∼50 ㎛로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 3∼30 ㎛이다.
점착제층에 도전성을 갖게 하는 경우에는, 그 저항값은 적절하게 선택되면 좋지만, 예컨대 1×109∼1×1011 Ω/□의 범위인 것이 바람직하다.
편광판에 형성하는 상기 점착제층의 형성 방법은, 공지의 방법에 따라 행할 수 있다.
<화상 표시 장치>
본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 편광판을 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 편광판은, λ/4판을 더 포함하는 원편광판일 수도 있다.
본 발명의 편광판은, 화상 표시 장치로서의 종류는 불문하고 공지의 것에 적용된다. 예컨대, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치에 본 발명의 편광판을 적합하게 이용할 수 있다.
화상 표시 장치는, 플렉시블 화상 표시 장치여도 좋다. 플렉시블 화상 표시 장치는, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체와, 유기 EL 표시 패널을 포함하고, 유기 EL 표시 패널에 대하여 시인측에 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치되며, 절곡 가능하게 구성되어 있다. 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체로서는, 윈도우, 본 발명의 편광판, 터치 센서를 함유하고 있어도 좋고, 이들의 적층순서는 임의이지만, 시인측으로부터 윈도우, 본 발명의 편광판, 터치 센서, 또는 윈도우, 터치 센서, 본 발명의 편광판의 순서로 적층되어 있는 것이 바람직하다. 터치 센서의 시인측에 편광판이 존재하면, 터치 센서의 패턴이 시인되기 어려워져 표시 화상의 시인성이 좋아지기 때문에 바람직하다. 각각의 부재는 접착제, 점착제 등을 이용하여 적층할 수 있다. 또한, 윈도우, 편광판, 터치 센서 중 어느 하나의 층 중 적어도 일면에 형성된 차광 패턴을 구비할 수 있다.
[윈도우]
윈도우는, 플렉시블 화상 표시 장치의 시인측에 배치되고, 그 외의 구성 요소를 외부로부터의 충격 또는 온습도 등의 환경 변화로부터 보호하는 역할을 담당하고 있다. 종래 이러한 보호층으로서는 유리가 사용되어 왔지만, 플렉시블 화상 표시 장치에 있어서의 윈도우는 유리와 같이 리지드하면서 딱딱한 것이 아니고, 플렉시블한 특성을 갖는다. 상기 윈도우는, 플렉시블한 투명 기재를 포함하며, 적어도 일면에 하드 코트층을 포함하고 있어도 좋다.
(투명 기재)
투명 기재는, 가시광선의 투과율이 70% 이상, 바람직하게는 80% 이상이다. 상기 투명 기재는, 투명성이 있는 고분자 필름이면, 어떠한 것이라도 사용 가능하다. 구체적으로, 투명 기재는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 노르보넨 또는 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계 유도체 등의 폴리올레핀류, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스 등의 (변성) 셀룰로오스류, 메틸메타크릴레이트 (공)중합체 등의 아크릴류, 스티렌 (공)중합체 등의 폴리스티렌류, 아크릴로니트릴·부타디엔·스티렌 공중합체류, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체류, 에틸렌-초산비닐 공중합체류, 폴리염화비닐류, 폴리염화비닐리덴류, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트 등의 폴리에스테르류, 나일론 등의 폴리아미드류, 폴리이미드류, 폴리아미드이미드류, 폴리에테르이미드류, 폴리에테르술폰류, 폴리술폰류, 폴리비닐알코올류, 폴리비닐아세탈류, 폴리우레탄류, 에폭시 수지류 등의 고분자로 형성된 필름이어도 좋다. 이들 고분자는 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 기재의 투명 기재 중에서도 투명성 및 내열성이 우수한 폴리아미드 필름, 폴리아미드이미드 필름 또는 폴리이미드 필름, 폴리에스테르계 필름, 올레핀계 필름, 아크릴 필름, 셀룰로오스계 필름이 바람직하다. 고분자 필름 중에는, 실리카 등의 무기 입자, 유기 미립자, 고무 입자 등을 분산시키는 것도 바람직하다. 또한, 안료나 염료와 같은 착색제, 형광 증백제, 분산제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 적외선 흡수제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 산화 방지제, 윤활제, 용제 등의 배합제를 함유시켜도 좋다. 상기 투명 기재의 두께는 5∼200 ㎛, 바람직하게는, 20∼100 ㎛이다. 투명 기재는, 미연신 필름, 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름이어도 좋다.
(하드 코트)
상기 윈도우에는 투명 기재의 적어도 일면에 하드 코트층이 마련되어 있어도 좋다. 하드 코트층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 2∼100 ㎛여도 좋다. 하드 코트층의 두께가 2 ㎛ 미만인 경우, 충분한 내충격성 내찰상성을 확보하는 것이 어렵고, 100 ㎛를 넘으면, 내굴곡성이 저하하여, 경화수축에 의한 컬 발생의 문제가 발생하는 경우가 있다.
하드 코트층은, 활성 에너지선 또는 열에너지를 조사하여 가교 구조를 형성하는 반응성 재료를 포함하는 하드 코트 조성물의 경화층일 수 있다. 활성 에너지선으로서는, 가시광, 자외선, 적외선, X선, α선, β선, γ선 및 전자선 등을 들 수 있다. 자외선이 특히 바람직하다. 하드 코트 조성물은, 라디칼 중합성 화합물 및 양이온 중합성 화합물 중 적어도 1종의 중합물을 함유한다. 하드 코트 조성물에는 중합 개시제를 더 포함할 수 있다. 하드 코트 조성물은 또한 용제, 첨가제로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 첨가제로서는, 무기 입자, 레벨링제, 안정제, 계면 활성제, 대전 방지제, 윤활제, 방오제 등을 들 수 있다.
[터치 센서]
터치 센서는 입력 수단으로서 이용된다. 터치 센서로서는, 저항막 방식, 표면 탄성파 방식, 적외선 방식, 전자 유도 방식, 정전 용량 방식 등 여러 가지 양식이 제안되어 있고, 어느 방식이어도 상관없다. 그 중에서도 정전 용량 방식이 바람직하다. 정전 용량 방식 터치 센서는 활성 영역 및 상기 활성 영역의 외곽부에 위치하는 비활성 영역으로 구분된다. 활성 영역은 표시 패널에서 화면이 표시되는 영역(표시부)에 대응하는 영역으로서, 사용자의 터치가 감지되는 영역이고, 비활성 영역은 표시 장치에서 화면이 표시되지 않는 영역(비표시부)에 대응하는 영역이다. 터치 센서는 플렉시블한 특성을 갖는 기판과; 상기 기판의 활성 영역에 형성된 감지 패턴과; 상기 기판의 비활성 영역에 형성되어, 상기 감지 패턴과 패드부를 통해 외부의 구동 회로와 접속하기 위한 각 센싱 라인을 포함할 수 있다. 플렉시블한 특성을 갖는 기판으로서는, 상기 윈도우의 투명 기판과 동일한 재료를 사용할 수 있다. 터치 센서의 기판은, 인성이 2,000 ㎫% 이상인 것이 터치 센서에 생길 수 있는 크랙을 억제하는 관점에서 바람직하다. 보다 바람직하게는 인성이 2,000 ㎫%∼30,000 ㎫%이다. 여기서, 인성은, 고분자 재료의 인장 시험을 통하여 얻어지는 응력(㎫)-변형(%) 곡선(Stress-Strain Curve)에 있어서, 파괴점까지의 곡선의 하부 면적으로서 정의된다.
[접착층]
플렉시블 화상 표시 장치용 적층체를 형성하는 각 층(윈도우, 원편광판, 터치 센서) 및 각 층을 구성하는 필름 부재(직선 편광판, λ/4 위상차판 등)는 접착제에 의해 적층할 수 있다. 접착제로서는, 수계 접착제, 유기 용제계, 무용제계 접착제, 고체 접착제, 용제 휘산형 접착제, 습기 경화형 접착제, 가열 경화형 접착제, 혐기 경화형, 활성 에너지선 경화형 접착제, 경화제 혼합형 접착제, 열용융형 접착제, 감압형 접착제(점착제), 재습형 접착제 등 범용으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도 수계 용제 휘산형 접착제, 활성 에너지선 경화형 접착제, 점착제가 잘 이용된다. 접착제층의 두께는, 요구되는 접착력 등에 따라 적절하게 조절할 수 있고, 0.01 ㎛∼500 ㎛, 바람직하게는 0.1 ㎛∼300 ㎛이다. 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 복수의 접착층을 구비하는 경우, 각각의 두께나 종류는, 동일하여도 좋고, 달라도 좋다.
[차광 패턴]
차광 패턴은 플렉시블 화상 표시 장치의 베젤 또는 하우징의 적어도 일부로서 적용할 수 있다. 차광 패턴이 플렉시블 화상 표시 장치의 주변 가장자리부에 배치되는 배선을 차폐하여, 시인되기 어렵게 한다. 차광 패턴은 단층 또는 복층의 형태여도 좋다. 차광 패턴의 색은 특별히 제한되는 일은 없고, 흑색, 백색, 금속색 등을 들 수 있다. 차광 패턴은 안료와, 아크릴계 수지, 에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 폴리우레탄, 실리콘 등의 고분자로 형성할 수 있다. 차광 패턴은, 인쇄, 리소그래피, 잉크젯 등 각종 방법으로 형성할 수 있다. 차광 패턴의 두께는 1 ㎛∼100 ㎛여도 좋고, 바람직하게는 2 ㎛∼50 ㎛이다. 또한, 차광 패턴의 두께 방향에 경사 등의 형상을 부여하는 것도 바람직하다.
실시예
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 부 및 %는, 특기가 없는 한 중량 기준이다. 또한, 이하의 예에 있어서의 각 물성의 측정은, 다음 방법으로 행하였다.
(1) 두께의 측정:
가부시키가이샤 니콘 제조의 디지털 마이크로미터 "MH-15M"을 이용하여 측정하였다.
(2) 점접착제층의 투습도의 측정
실시예, 비교예에서 이용한 점착 시트(점착제층의 두께: 50 ㎛)의 점착면에, 트리아세틸셀룰로오스 필름[TAC 필름, 두께: 25 ㎛, 코니카미놀타(주) 제조]에 접합하였다. 그 후, 점착 시트의 세퍼레이터를 떼어내어, 측정용 샘플을 얻었다. 접착제층의 투습도를 측정하기 위한 측정용 샘플은, 상기와 동일한 TAC 필름에 접착제를 반복해서 도공하여, 접착제층의 두께가 50 ㎛가 되도록 하여 제작하였다. 다음에, 이들 측정용 샘플을 이용하여, 하기 조건으로, 투습도 시험 방법(컵법, JIS Z 0208에 준함)에 따라, 투습도(수증기 투과율)를 측정하였다.
측정 온도: 40℃
상대 습도: 92%R.H.
측정 시간: 24시간
측정 시에는, 항온 항습조를 사용하였다.
(3) 요오드 손실량의 측정:
가부시키가이샤 기엔스 제조의 디지털 현미경 VHX-1000을 이용하여 측정하였다. 요오드 손실량은, 검사용의 편광판 위에 직교 니콜 상태로 평가 샘플을 배치하고, 샘플 배면에 광원을 배치하여 관찰하였을 때의 빛샘이 발생하는 부분에 대해서, 편광판 단부로부터의 거리로서 정의하였다.
[제조예 1] 편광 필름의 제작
두께 30 ㎛의 폴리비닐알코올 필름(평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상)을, 건식 연신에 의해 약 4배로 일축 연신하고, 또한 긴장 상태를 유지한 채로, 40℃의 순수에 40초간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.052/5.7/100인 수용액에 28℃에서 30초간 침지하여 염색 처리를 행하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 11.0/6.2/100인 수용액에 70℃에서 120초간 침지하였다. 계속해서, 8℃의 순수로 15초간 세정한 후, 300 N의 장력으로 유지한 상태로, 60℃에서 50초간, 계속해서 75℃에서 20초간 건조하여, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향하고 있는 두께 12 ㎛의 편광 필름을 얻었다.
[제조예 2] 고무계 점착제 1의 제작
폴리이소부틸렌(상품명: OPPANOL B80, Mw: 약 75만, BASF사 제조) 100 중량부와, 다작용 라디칼 중합성 화합물로서의 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트[상품명: NK 에스테르 A-DCP, 2작용 아크릴레이트, 분자량: 304, 신나카무라가가쿠고교(주) 제조] 10 중량부, 수소 인발형 광중합 개시제인 벤조페논[와코쥰야쿠고교(주) 제조] 0.5부 및 완전 수첨 테르펜페놀 10 중량부를 배합한 톨루엔 용액(점착제 용액)을 고형분이 15 중량%가 되도록 조정하여, 고무계 점착제 1(용액)을 조제하였다.
[제조예 3] 고무계 점착 시트 1의 제작
제조예 2에서 얻어진 고무계 점착제 1(용액)을, 한면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38 ㎛의 폴리에스테르 필름[상품명: 다이아포일 MRF, 미쓰비시쥬시(주) 제조]의 박리 처리면에 도포하여 도포층을 형성하였다. 계속해서, 도포층을 80℃에서 3분 건조시켜, 점착제층을 형성하여, 점착제층의 두께가 20 ㎛인 점착 시트를 제작하였다. 또한, 점착 시트의 점착면에는, 한면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38 ㎛의 폴리에스테르 필름[상품명: 다이아포일 MRF, 미쓰비시쥬시(주) 제조]을, 박리 처리면과 상기 점착제층이 접하도록 접합하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 필름(세퍼레이터)으로서 기능한다.
한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 세퍼레이터를 박리한 측으로부터, 실온에서 자외선을 조사하여, 고무계 점착제층 1/세퍼레이터를 포함하는 점착 시트를 얻었다. 상기 자외선 조사는, UVA 영역에서, 광량 1000 mJ/㎠였다. 별도로 동일하게 도포 두께를 조정하여 제작한 50 ㎛의 두께의 점착제층을 구비하는 점착 시트를 이용하여 투습도를 측정한 바, 점착제층의 투습도는, 10 g/(㎡·day)였다.
[제조예 4] 올레핀계 점착 시트의 제작
점착제층 형성 재료로서, 메탈로센 촉매에 의해 중합한 비정질 프로필렌-(1-부텐) 공중합체(스미토모가가쿠 가부시키가이샤 제조, 상품명 「타프세렌 H5002」: 프로필렌 유래의 구성 단위 90 몰%/1-부텐 유래의 구성 단위 10 몰%, Mw=230,000, Mw/Mn=1.8) 60부와 메탈로센 촉매에 의해 중합한 결정성 폴리프로필렌계 수지[니혼폴리프로필렌(주) 제조, 상품명 「WINTEC WFX4」] 40부를 혼합하여 이용하였다. 상기 점착제층 형성 재료 100부를 압출기에 투입하고, T 다이 용융 압출(압출 온도 180℃)을 행하여, 두께가 20 ㎛인 점착제층을 얻었다. 또한, 점착제층의 점착면에는, 한면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38 ㎛의 폴리에스테르 필름[상품명: 다이아포일 MRF, 미쓰비시쥬시(주) 제조]을, 박리 처리면과 상기 점착제층이 접하도록 접합하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 필름(세퍼레이터)으로서 기능한다. 별도로 압출 조건을 조정하여 제작한 50 ㎛의 두께의 점착제층을 구비하는 점착 시트를 이용하여 투습도를 측정한 바, 점착제층의 투습도는 12 g/(㎡·day)였다.
[제조예 5] 고무계 점착제 2의 제작
스티렌계 열가소성 엘라스토머로서 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체[SEPS, 상품명: SEPTON 2063, 스티렌 함유량: 13%, (주)쿠라레 제조] 100 중량부와, 점착 부여제로서 수첨 테르펜페놀[상품명: YS 폴리스타 TH130, 연화점: 130℃, 수산기가: 60, 야스하라케미컬(주) 제조] 40.4 중량부, 석유계 점착 부여제(상품명: 피콜라스틱 A5, 비닐톨루엔계 점착 부여제, 연화점: 5℃, 이스트맨 코닥사 제조) 61.7부, 연화제로서 폴리부텐[상품명: HV-300, 중량 평균 분자량: 3000, JX 닛코닛세키에너지(주) 제조] 21.3부를 배합한 톨루엔 용액을 고형분이 30 중량%가 되도록 조정하여, 고무계 점착제 2(용액)를 조제하였다.
[제조예 6] 고무계 점착제 시트 2의 제작
제조예 5에서 얻어진 고무계 점착제 2(용액)를, 한면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38 ㎛의 폴리에스테르 필름[상품명: 다이아포일 MRF, 미쓰비시쥬시(주) 제조]의 박리 처리면에 도포하여 도포층을 형성하였다. 계속해서, 도포층을 80℃에서 3분 건조시켜, 점착제층을 형성하여, 점착제층의 두께가 20 ㎛인 점착 시트를 제작하였다. 또한, 점착 시트의 점착면에는, 상기 한면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38 ㎛의 폴리에스테르 필름[상품명: 다이아포일 MRF, 미쓰비시쥬시(주) 제조]을, 박리 처리면과 상기 점착제층이 접하도록 접합하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 필름(세퍼레이터)으로서 기능한다.
한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 세퍼레이터를 박리한 측으로부터, 실온에서 자외선을 조사하여, 고무계 점착제층 2/세퍼레이터를 포함하는 점착 시트를 얻었다. 상기 자외선 조사는, UVA 영역에서, 광량 1000 mJ/㎠였다. 별도로 동일하게 도포 두께를 조정하여 제작한 50 ㎛의 두께의 점착제층을 구비하는 점착 시트를 이용하여 투습도를 측정한 바, 점착제층의 투습도는 40 g/(㎡·day)였다.
[실시예 1]
제조예 1에서 얻어진 편광 필름의 한면에, 접착제층의 두께가 0.1 ㎛가 되도록 폴리비닐알코올계 접착제[50 ㎛의 두께의 접착제층을 별도로 제작하여 투습도를 측정한 바, 접착제층의 투습도는 12 g/(㎡·day)였다]를 도포하면서, 보호 필름[시클로올레핀필름(COP) 필름(상품명: ZF14-023, 두께: 23 ㎛, 닛폰제온 가부시키가이샤 제조]을 접합한 후, 80℃에서 2분간의 건조를 행하여, 한면 보호 필름을 갖는 편광판을 제작하였다. 얻어진 한면 보호 필름을 갖는 편광판의 편광 필름측의 면에, 제조예 3에서 얻어진 고무계 점착제층 1을 접합하여, 편광판을 얻었다.
얻어진 편광판을 110 ㎜×70 ㎜로 재단하고, 고무계 점착제를 통해 무알칼리 유리(코닝사 제조, 이글 XG)에 접합하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 60℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 17 ㎛로 양호하였다.
[실시예 2]
실시예 1과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 65℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 50 ㎛로 양호하였다.
[실시예 3]
실시예 1과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 80℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 24 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 41 ㎛로 양호하였다.
[실시예 4]
실시예 1에서 사용한 고무계 점착제 시트 1을 제조예 4에서 제작한 올레핀계 점착제 시트로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 60℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 18 ㎛로 양호하였다.
[실시예 5]
실시예 4와 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 65℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 52 ㎛로 양호하였다.
[실시예 6]
실시예 4와 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 80℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 24 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 44 ㎛로 양호하였다.
[실시예 7]
실시예 1에서 사용한 고무계 점착제 시트 1을 제조예 6에서 제작한 고무계 점착제 시트 2로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 60℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 20 ㎛로 양호하였다.
[실시예 8]
실시예 7과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 65℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 56 ㎛로 양호하였다.
[실시예 9]
실시예 7과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 80℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 24 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 48 ㎛로 양호하였다.
[비교예 1]
실시예 1에서 사용한 고무계 점착제 1을 아크릴계 점착제[린테크 가부시키가이샤 제조, P-3132, 두께 25 ㎛, 두께 50 ㎛에서의 투습도: 1030 g/(㎡·day)]를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 60℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 55 ㎛였다.
[비교예 2]
비교예 1과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 65℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 168 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 101 ㎛였다.
[비교예 3]
비교예 1과 동일하게 하여 평가 샘플을 제작하였다.
이렇게 해서 얻어진 평가 샘플을, 온도 80℃/상대 습도 90%R.H.의 오븐에 24 hr 투입한 후, 요오드 손실량을 측정한 바, 빛샘이 발생한 거리는 단부로부터 71 ㎛였다.
본 발명은 고온 고습 환경 하에서도 요오드 손실이 억제된 편광판을 제공할 수 있기 때문에 유용하다.

Claims (6)

  1. 편광 필름의 한쪽의 면에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층되고, 다른 한쪽의 면에 점착제층을 구비하는 편광판으로서,
    상기 편광 필름은 친수성 고분자 필름에 요오드가 흡착된 필름이고,
    상기 접착제층 및 상기 점착제층은 모두 온도 40℃, 상대 습도 92%R.H.에 있어서의 투습도가 100 g/(㎡·day) 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제층이 폴리이소부틸렌 및 수소 인발형 광중합 개시제를 포함하는 고무계 점착제 조성물로 형성된 점착제층인 것을 특징으로 하는 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 점착제층이 폴리올레핀계 수지를 포함하는 점착제층인 것을 특징으로 하는 편광판.
  4. 제3항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 수지가 비정질 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름의 두께가 15 ㎛ 이하인 편광판.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 편광판을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
KR1020207028686A 2018-03-12 2019-03-07 편광판 및 그것을 이용한 화상 표시 장치 KR20200130837A (ko)

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