WO2022004138A1 - 粘着剤層付き偏光板 - Google Patents

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WO2022004138A1
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layer
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pressure
polarizing plate
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亨 神野
貴志 白石
寿和 松本
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate with an adhesive layer, and further relates to an image display device including the polarizing plate.
  • Patent Document 1 proposes a polarizing plate with an adhesive layer in which a polarizing element protective film is laminated on one side of a polarizing element via an adhesive layer, and an adhesive layer is laminated on the other side. ..
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate with an adhesive layer that suppresses iodine loss even in a high temperature and high humidity environment.
  • the present invention provides the following polarizing plate with an adhesive layer and an image display device.
  • a polarizing element and a protective film arranged on one side of the polarizing element via an adhesive layer are provided, and a second pressure-sensitive adhesive layer from the polarizing element side is provided on the other side of the polarizing element.
  • the functional layer is a single layer of the liquid crystal cured layer alone, or two or more layers selected from the group of the liquid crystal cured layer, the alignment layer and the laminated layer.
  • the polarizing element is a film in which iodine is adsorbed on a hydrophilic polymer film.
  • the temperature of the first pressure-sensitive adhesive layer was 40 ° C., and the relative humidity was 90%. H.
  • the polarizing plate with an adhesive layer has a water permeability of 500 g / (m 2 ⁇ day) or less.
  • the first and second pressure-sensitive adhesive layers are a pressure-sensitive adhesive layer formed of a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition containing polyisobutylene and a hydrogen-drawing type photopolymerization initiator.
  • Polarizing plate with agent layer [3] The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to [1], wherein the first and second pressure-sensitive adhesive layers are pressure-sensitive adhesive layers containing a polyolefin-based resin.
  • a laminate for a flexible image display device including the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer according to any one of [1] to [7] and a front plate or a touch sensor.
  • An image display device having the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer according to any one of [1] to [7].
  • a polarizing plate with an adhesive layer that suppresses iodine loss even in a high temperature and high humidity environment.
  • FIG. 1 It is a schematic sectional drawing which shows an example of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of this invention. It is a schematic diagram which shows the installation method of the sample for iodine escape evaluation. It is a figure which shows the observation image with the optical microscope of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example 1. FIG. It is a figure which shows the data which converted the observation image of the polarizing plate with an adhesive layer obtained in Example 1 into black-and-white 256 gradations.
  • the polarizing plate with an adhesive layer includes a polarizing element and a protective film arranged on one side of the polarizing element via an adhesive layer, and a second pressure-sensitive adhesive layer from the polarizing element side on the other side of the polarizing element.
  • a functional layer and a first pressure-sensitive adhesive layer are provided in this order.
  • FIG. 1 shows an example of the layer structure of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of a polarizing plate with an adhesive layer.
  • the polarizing plate 100 with an adhesive layer shown in FIG. 1 includes a protective film 11, an adhesive layer 12, a polarizing element 10, a second adhesive layer 14, a functional layer 15, and a first adhesive layer 13. Prepare in this order.
  • the polarizing plate 100 with a pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of only a protective film 11, an adhesive layer 12, a polarizing element 10, a second pressure-sensitive adhesive layer 14, a functional layer 15, and a first pressure-sensitive adhesive layer 13. Will be done.
  • a protective film 11 is preferably laminated on one side of the polarizing element 10 via only the adhesive layer 12.
  • the second adhesive layer 14 is preferably laminated directly on the surface of the polarizing element 10 opposite to the adhesive layer 12 side.
  • the thickness of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer 100 is not particularly limited because it varies depending on the functions required of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer 100 and the use of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer 100, but may be, for example, 10 ⁇ m or more. , 20 ⁇ m or more, for example, 200 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, 120 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less.
  • the splitter 10 has a property of absorbing linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis and transmitting linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis).
  • the polarizing element 10 is a film in which iodine is adsorbed on a hydrophilic polymer film.
  • the modulator 10 is, for example, a step of uniaxially stretching a hydrophilic polymer film, a step of adsorbing the hydrophilic polymer film by dyeing the hydrophilic polymer film with iodine, and boric acid for the hydrophilic polymer film on which iodine is adsorbed. It can be produced through a step of treating with an aqueous solution and a step of washing with water after treatment with an aqueous boric acid solution.
  • the hydrophilic polymer film examples include a polyvinyl alcohol-based resin film and the like.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying the polyvinyl acetate-based resin.
  • As the polyvinyl acetate-based resin in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith is used.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid compounds, olefin compounds, vinyl ether compounds, unsaturated sulfone compounds, and (meth) acrylamide compounds having an ammonium group. ..
  • the term "(meth) acrylic” means at least one selected from acrylic and methacryl. The same applies to "(meth) acrylate” and the like.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like modified with aldehydes can also be used.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.
  • the polarizing element 10 has a structure in which iodine is adsorbed and oriented and the boron content is 5.5% by mass or less, preferably 5.0, more preferably 4.5% by mass or less, so that shrinkage caused by heating is caused. It can be suppressed.
  • the content of boron is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and may be 2% by mass or more. When the boron content is 0.5% by mass or more, iodine can be stably retained and color loss can be expected to be suppressed.
  • the thickness of the polarizing element 10 is usually 30 ⁇ m or less, preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 13 ⁇ m or less, and further preferably 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polarizing element 10 is usually 2 ⁇ m or more, preferably 3 ⁇ m or more, and may be, for example, 5 ⁇ m or more.
  • the protective film 11 is arranged on one side of the polarizing element 10 and can have a function of protecting the polarizing element 10.
  • the protective film 11 is made of an optically transparent thermoplastic resin such as a cyclic polyolefin resin; a cellulose acetate resin composed of a resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose; a resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate or polybutylene terephthalate. Polyester-based resin; Polycarbonate-based resin; (Meta) acrylic-based resin; Polypropylene-based resin, a coating layer or film composed of one or a mixture of two or more thereof can be obtained.
  • a hard coat layer may be formed on the protective film 11.
  • the hard coat layer may be formed on one surface of the protective film 11 or may be formed on both surfaces. By providing the hard coat layer, the protective film 11 having improved hardness and scratchability can be obtained.
  • the hard coat layer may be, for example, a cured layer such as an acrylic resin, a silicone resin, a polyester resin, a urethane resin, an amide resin, or an epoxy resin.
  • the hardcourt layer may contain additives to improve its strength. Additives are not limited, and include inorganic fine particles, organic fine particles, or mixtures thereof.
  • the hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin. Examples of the ultraviolet curable resin include acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins, amide resins, epoxy resins and the like.
  • the thickness of the protective film 11 is usually 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, more preferably 8 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, and 12 ⁇ m or more and 45 ⁇ m or less from the viewpoint of strength and handleability. Is more preferable, and it may be 30 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer 12 can be interposed between the protective film 11 and the polarizing element 10 to bond the adhesive layer 12.
  • the adhesive forming the adhesive layer 12 include a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, and a thermosetting adhesive, and a water-based adhesive and an active energy ray-curable adhesive are used. Is preferable.
  • the surfaces of the opposing protective film 11 and the polarizing element 10 to be bonded via the adhesive layer 12 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment or the like in advance, or may have a primer layer or the like. ..
  • the thickness of the adhesive layer 12 is usually 0.01 ⁇ m or more, and usually 10 ⁇ m or less, in that it is easy to secure the adhesiveness between the protective film 11 and the polarizing element 10.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 13 has a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.
  • H. Moisture permeability (hereinafter, also referred to as “moisture permeability” for short) is 500 g / (m 2 ⁇ day) or less. Moisture permeability is measured according to the measuring method described in the section of Examples described later.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to an organic EL display element or a liquid crystal cell (usually an inorganic glass surface) via the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polarizing element is a hydrophilic resin film, it tends to be inferior in moisture and heat resistance after being bonded to the inorganic glass surface, and iodine tends to be released at the end of the polarizing element, so-called iodine removal tends to occur.
  • iodine loss tends to occur easily. be.
  • the moisture permeability of the first pressure-sensitive adhesive layer 13 is 500 g / (m 2 ⁇ day) or less, iodine loss tends to be easily suppressed.
  • protective films are laminated on both sides of the polarizing element via an adhesive layer (double-sided protective polarizing plate), such iodine loss tends to be less likely to occur.
  • Moisture permeability of the first adhesive layer 13, 400 g / is preferably (m 2 ⁇ day) or less, more preferably 300 g / (m 2 ⁇ day) or less, 200g / (m 2 ⁇ day ) The following is more preferable. Further, the lower limit of the moisture permeation is not particularly limited, but ideally, it is preferable that water vapor is not permeated at all (that is, 0 g / (m 2 ⁇ day)). The method for measuring the moisture permeability can follow the method described in the examples.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive forming the first pressure-sensitive adhesive layer 13 is not particularly limited, and a layer made of any suitable pressure-sensitive adhesive can be adopted.
  • the adhesive include rubber adhesives, polyolefin adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, and polyvinylpyrrolidone adhesives.
  • Polyacrylamide-based adhesives, cellulose-based adhesives and the like can be mentioned, but among these, rubber-based adhesives and polyolefin-based adhesives are preferable from the viewpoint of moisture permeability.
  • the rubber-based adhesive may be any as long as it contains a rubber-based polymer, and its composition is not particularly limited.
  • the rubber-based polymer used in the present invention is a polymer that exhibits rubber elasticity in a temperature range near room temperature. Specific examples thereof include styrene-based thermoplastic elastomers and isobutylene-based polymers, but in the present invention, polyisobutylene (PIB), which is a homopolymer of isobutylene, is used from the viewpoint of weather resistance. Is preferable. This is because polyisobutylene does not contain a double bond in the main chain, so that it has excellent light resistance.
  • PIB polyisobutylene
  • polystyrene resin for example, a commercially available product such as OPPANOL manufactured by BASF can be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyisobutylene is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, further preferably 600,000 or more, and particularly preferably 700,000 or more. ..
  • the upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 5 million or less, more preferably 3 million or less, and even more preferably 2 million or less.
  • the content of the polyisobutylene is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 70% by mass, based on the total solid content of the rubber-based pressure-sensitive adhesive. % Or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 85% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
  • the upper limit of the content of polyisobutylene is not particularly limited, and is preferably 99% by mass or less, and more preferably 98% by mass or less. It is preferable to include polyisobutylene in the above range because it is excellent in low moisture permeability.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention may contain a polymer, an elastomer, or the like other than the polyisobutylene.
  • a copolymer of isobutylene and normal butylene a copolymer of isobutylene and isoprene (for example, butyl rubbers such as regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and partially crosslinked butyl rubber), and vultures thereof.
  • Isobutylene-based polymers such as substances and modified products (for example, those modified with functional groups such as hydroxyl group, carboxyl group, amino group, epoxy group); styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene.
  • SEBS styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer
  • SIS styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • SBS styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer
  • SEPS SIS hydrogenated product
  • SEP hydrogenated product of styrene-isoprene block copolymer
  • SIBS styrene-butadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • Plastic elastomers ; butyl rubber (IIR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), EPR (binary ethylene-propylene rubber), EPT (ternary ethylene-propylene rubber), acrylic rubber, urethane rubber
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention contains the polyisobutylene and a hydrogen-drawing type photopolymerization initiator.
  • the hydrogen extraction type photopolymerization initiator can extract hydrogen from the polyisobutylene and create a reaction point in the polyisobutylene by irradiating the initiator with active energy rays without cleaving the initiator itself. .. By forming the reaction point, the cross-linking reaction of polyisobutylene can be started.
  • the photopolymerization initiator in addition to the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator used in the present invention, there is also a cleavage type photopolymerization initiator in which the photopolymerization initiator itself is cleaved and decomposed to generate radicals by irradiation with active energy rays.
  • a cleaved photopolymerization initiator is used for the polyisobutylene used in the present invention, the main chain of polyisobutylene is cleaved by the photopolymerization initiator in which radicals are generated, and cross-linking is not possible.
  • polyisobutylene can be crosslinked as described above by using a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator.
  • Examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, methyl-4-phenylbenzophenone o-benzoylbenzoate, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4.
  • the content of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.005 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyisobutylene. It is more preferably 0.01 to 10 parts by mass. It is preferable to include the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator in the above range because the crosslinking reaction can proceed to the desired density.
  • the cleavage type photopolymerization initiator may be used together with the hydrogen extraction type photopolymerization initiator as long as the effect of the present invention is not impaired, but it is preferable not to use it for the above-mentioned reason. ..
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention can further contain a polyfunctional radically polymerizable compound.
  • the polyfunctional radically polymerizable compound functions as a cross-linking agent for polyisobutylene.
  • the polyfunctional radically polymerizable compound is a compound having at least two radically polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the polyfunctional radically polymerizable compound include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol.
  • esterified products of (meth) acrylic acid such as glycerin tetra (meth) acrylate and polyhydric alcohol, 9,9-bis [4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene and the like. These can be used alone or as a mixture of two or more.
  • esterified products of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol are preferable from the viewpoint of compatibility with polyisobutylene, and bifunctional (meth) acrylates and (meth) acryloyl groups having two (meth) acryloyl groups are preferable.
  • a trifunctional (meth) acrylate having three or more of the above is more preferable, and a tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate and a trimethylolpropane tri (meth) acrylate are particularly preferable.
  • the content of the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyisobutylene. More preferred.
  • the lower limit of the content of the polyfunctional radically polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyisobutylene, and is preferably 0.5. It is more preferably parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more.
  • the content of the polyfunctional radically polymerizable compound in the above range is preferable from the viewpoint of the durability of the obtained rubber-based pressure-sensitive adhesive layer.
  • the molecular weight of the polyfunctional radically polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably, for example, about 1000 or less, and more preferably about 500 or less.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention includes a pressure-sensitive adhesive containing a terpene skeleton, a pressure-sensitive adhesive containing a rosin skeleton, and at least one type of pressure-sensitive adhesive selected from the group consisting of these hydrogenated products. Can be done.
  • the tackifier in the rubber-based pressure-sensitive adhesive, it is possible to form a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having high adhesiveness to various adherends and having high durability even in a high-temperature environment. Therefore, it is preferable.
  • tackifier containing the terpene skeleton examples include terpene polymers such as ⁇ -pinene polymer, ⁇ -pinene polymer, and dipentene polymer, and terpene polymers modified (phenol-modified, styrene-modified, aromatic). Modified terpene resins (modified, hydrogenated modified, hydrocarbon modified, etc.) have been mentioned. Examples of the modified terpene resin include terpene phenol resin, styrene modified terpene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin (hydrogenated terpene resin) and the like.
  • Examples of the hydrogenated terpene resin referred to herein include hydrides of terpene polymers, other modified terpene resins, and hydrogenated terpene phenol resins. Among these, a hydrogenated terpene phenol resin is preferable from the viewpoint of compatibility with a rubber-based pressure-sensitive adhesive and adhesive properties.
  • tackifier containing the rosin skeleton examples include rosin resin, polymerized rosin resin, hydrogenated rosin resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin ester resin, rosin phenol resin and the like, and specific examples thereof include gum rosin and wood rosin.
  • Unmodified rosins such as tall oil rosins, hydrogenated, disproportionated, polymerized, and other chemically modified modified rosins, and derivatives thereof can be used.
  • tackifier for example, commercially available products such as Clearon series and Polystar series manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., Superester series, Pencel series and Pine Crystal series manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. may be used. can.
  • the hydrogenation may be a partially hydrogenated partially hydrogenated additive, with all double bonds in the compound hydrogenated completely. It may be a hydrogenated product.
  • a completely hydrogenated additive is preferable from the viewpoint of adhesive properties, weather resistance and hue.
  • the tackifier contains a cyclohexanol skeleton from the viewpoint of tackiness.
  • the cyclohexanol skeleton has a better balance of compatibility with the base polymer polyisobutylene than the phenol skeleton.
  • a hydrogenated product such as a terpenephenol resin or a rosinphenol resin is preferable, and a completely hydrogenated additive such as a terpenephenol resin or a rosinphenol resin is more preferable.
  • the softening point (softening temperature) of the tackifier is not particularly limited, but is preferably, for example, about 80 ° C. or higher, and more preferably about 100 ° C. or higher. It is preferable that the softening point of the tackifier is 80 ° C. or higher because the tackifier can maintain its tackiness without softening even at a high temperature.
  • the upper limit of the softening point of the tackifier is not particularly limited, but if the softening point becomes too high, the molecular weight becomes higher, the compatibility deteriorates, and problems such as whitening may occur. Therefore, for example. , 200 ° C or lower, preferably 180 ° C or lower.
  • the softening point of the tackifier resin referred to here is defined as a value measured by a softening point test method (ring ball method) specified in any of JIS K5902 and JIS K2207.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the tackifier is not particularly limited, but is preferably 50,000 or less, preferably 30,000 or less, and more preferably 10,000 or less. It is more preferably 8000 or less, and particularly preferably 5000 or less.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the tackifier is not particularly limited, but is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, and further preferably 2000 or more. When the weight average molecular weight of the tackifier is in the above range, the compatibility with polyisobutylene is good and problems such as whitening do not occur, which is preferable.
  • the amount of the tackifier added is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and further preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyisobutylene. ..
  • the lower limit of the amount of the tackifier added is not particularly limited, but is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and 5 parts by mass or more. Is even more preferable. It is preferable to set the amount of the tackifier to be used in the above range because the tackiness can be improved. Further, if the amount of the pressure-sensitive adhesive used exceeds the above range and is added in a large amount, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to decrease, which is not preferable.
  • a tackifier other than the tackifier containing the terpene skeleton and the tackifier containing the rosin skeleton can be added to the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention.
  • the tackifier include petroleum resin-based tackifiers.
  • the petroleum-based tackifier include aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins (aliphatic cyclic petroleum resins), aliphatic / aromatic petroleum resins, and aliphatic / fats. Examples thereof include an aromatic petroleum resin, a hydrogenated petroleum resin, a kumaron resin, and a kumaron inden resin.
  • the petroleum resin-based tackifier can be used within a range that does not impair the effects of the present invention, but for example, it can be used in an amount of about 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyisobutylene.
  • An organic solvent can be added as a diluent to the rubber-based pressure-sensitive adhesive.
  • the diluent is not particularly limited, and examples thereof include toluene, xylene, n-heptane, dimethyl ether and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. can. Of these, toluene is preferred.
  • the amount of the diluent added is not particularly limited, but it is preferably added in the rubber-based pressure-sensitive adhesive in an amount of about 50 to 95% by mass, more preferably about 70 to 90% by mass. Since the amount of the diluent added is within the above range, it is preferable from the viewpoint of coatability to the support or the like.
  • Additives other than the above can be added to the rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include a softening agent, a cross-linking agent (for example, a polyisocyanate, an epoxy compound, an alkyl etherified melamine compound, etc.), a filler, an antiaging agent, an ultraviolet absorber, and the like.
  • the types, combinations, addition amounts, etc. of the additives added to the rubber-based pressure-sensitive adhesive can be appropriately set according to the purpose.
  • the content (total amount) of the additive in the rubber-based pressure-sensitive adhesive is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention can be formed from the rubber-based pressure-sensitive adhesive, and the method for producing the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by irradiating with a line or the like.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive When polyisobutylene is contained as the rubber-based pressure-sensitive adhesive, it is preferable to irradiate the rubber-based pressure-sensitive adhesive with active energy rays to crosslink the polyisobutylene.
  • the activation energy rays are usually irradiated by applying the rubber-based adhesive to various supports and the like and irradiating the obtained coating layer. Further, the irradiation of the active energy rays may be performed directly on the coating layer (without laminating other members or the like), and irradiation is performed after various members such as an optical film such as a separator or glass are bonded to the coating layer. You may.
  • active energy rays When irradiating after bonding to the optical film or various members, active energy rays may be irradiated through the optical film or various members, and the optical film or various members are peeled off from the peeled surface. You may irradiate with active energy rays.
  • Various methods are used as the method for applying the rubber-based adhesive. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples include the extrusion coating method.
  • the heat-drying temperature is preferably about 30 ° C. to 200 ° C., more preferably 40 ° C. to 180 ° C., and even more preferably 80 ° C. to 150 ° C.
  • the heating temperature in the above range, a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained.
  • the drying time an appropriate time may be adopted as appropriate. The drying time is preferably about 5 seconds to 20 minutes, more preferably 30 seconds to 10 minutes, still more preferably 1 minute to 8 minutes.
  • the coating layer of the rubber-based pressure-sensitive adhesive is irradiated with active energy rays
  • the adhesive or the pressure-sensitive adhesive contains an organic solvent as a diluent, after coating and before irradiation with active energy rays, It is preferable to remove the solvent and the like by heating and drying.
  • the heating and drying temperature is not particularly limited, but is preferably about 30 ° C. to 90 ° C., more preferably about 60 ° C. to 80 ° C. from the viewpoint of reducing the residual solvent.
  • As the drying time an appropriate time may be adopted as appropriate.
  • the drying time is preferably about 5 seconds to 20 minutes, more preferably 30 seconds to 10 minutes, still more preferably 1 minute to 8 minutes.
  • Examples of the active energy ray include visible light, ultraviolet light, electron beam and the like, and among these, ultraviolet light is preferable.
  • the irradiation conditions of ultraviolet rays are not particularly limited and can be set to arbitrary appropriate conditions according to the composition of the rubber-based pressure-sensitive adhesive to be crosslinked.
  • the integrated irradiation light amount is 100 mJ / cm 2 or more. 2000 mJ / cm 2 is preferable.
  • a peeled sheet (separator) can be used as the support.
  • constituent material of the separator examples include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, porous materials such as paper, cloth, and non-woven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film
  • porous materials such as paper, cloth, and non-woven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • An appropriate thin leaf body or the like can be mentioned, but a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.
  • plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • -Vinyl acetate copolymer film and the like can be mentioned.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • the separator may be subjected to a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based mold release agent, a mold release agent such as silica powder, an antifouling treatment, a coating type, a kneading type, and a vapor deposition, if necessary. It is also possible to perform antistatic treatment on the mold and the like.
  • the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced by appropriately performing a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the separator.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is formed on a peel-treated sheet (separator)
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is transferred onto the functional layer layer to form the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. Can be done.
  • the gel fraction of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably about 10 to 98%, more preferably about 25 to 98%, and even more preferably about 45 to 90%. .. It is preferable that the gel fraction is in the above range because both durability and adhesive strength can be achieved.
  • the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive may be any as long as it contains a polyolefin-based resin, and its composition is not particularly limited.
  • polystyrene resin examples include low density polyethylene, ultralow density polyethylene, low crystalline polypropylene, amorphous propylene- (1-butene) copolymer, ionomer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- ( Examples thereof include ethylene copolymers such as meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid esters-maleic anhydride copolymers, and ethylene-glycidyl methacrylate copolymers, and polyolefin-modified polymers.
  • the pressure-sensitive adhesive layer containing the polyolefin-based resin (hereinafter, also referred to as the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive layer) more preferably contains an amorphous polypropylene-based resin, and more preferably an amorphous propylene- (1-butene) copolymer.
  • a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive layer a pressure-sensitive adhesive sheet having further excellent step-following property can be obtained.
  • "amorphous" means a property which does not have a clear melting point like a crystalline substance.
  • the content ratio of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer contained in the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive can be appropriately adjusted so that the elastic value of the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive layer is 0.7 N / mm or less.
  • the content ratio of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer contained in the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive is preferably 10% by mass to 100% by mass, more preferably 10% by mass to 95% by mass in terms of mass ratio. %.
  • the above amorphous propylene- (1-butene) copolymer can be obtained by polymerizing propylene and 1-butene, preferably using a metallocene catalyst. More specifically, the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is subjected to a polymerization step of polymerizing propylene and 1-butene using, for example, a metallocene catalyst, and after the polymerization step, the catalyst residue is removed. It can be obtained by performing a post-treatment step such as a step and a foreign matter removing step. The amorphous propylene- (1-butene) copolymer is obtained in the form of, for example, a powder or a pellet through such a step.
  • the metallocene catalyst examples include a metallocene uniform mixing catalyst containing a metallocene compound and aluminoxane, a metallocene-supported catalyst in which a metallocene compound is supported on a fine particle carrier, and the like.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer polymerized using the metallocene catalyst as described above shows a narrow molecular weight distribution.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1.1 to 2, and particularly. It is preferably 1.2 to 1.9.
  • Amorphous propylene- (1-butene) copolymers with a narrow molecular weight distribution have few low molecular weight components. Therefore, if such amorphous propylene- (1-butene) copolymers are used, bleeding of low molecular weight components can be used. It is possible to obtain a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive layer that can prevent contamination of the adherend due to the above.
  • the content of the propylene-derived structural unit in the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 80 mol% to 99 mol%, more preferably 85 mol% to 99 mol%, and further. It is preferably 90 mol% to 99 mol%.
  • the content of the 1-butene-derived structural unit in the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 1 mol% to 20 mol%, more preferably 1 mol% to 15 mol%, and further. It is preferably 1 mol% to 10 mol%. Within such a range, an adhesive layer having an excellent balance between toughness and flexibility can be obtained.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 200,000 or more, more preferably 200,000 to 500,000, still more preferably 200,000. ⁇ 300,000. If the weight average molecular weight (Mw) of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is in such a range, a general styrene-based thermoplastic resin or acrylic-based thermoplastic resin (Mw is 100,000 or less). ), It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer which has less low molecular weight components and can prevent contamination of the adherend.
  • the melt flow rate of the above amorphous propylene- (1-butene) copolymer at 230 ° C. and 2.16 kgf is preferably 1 g / 10 min to 50 g / 10 min, and more preferably 5 g / 10 min to 30 g / 10 min. Yes, more preferably 5 g / 10 min to 20 g / 10 min.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a uniform thickness can be formed by coextrusion molding without processing defects.
  • the melt flow rate can be measured by a method according to JIS K7210.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer may further contain structural units derived from other monomers as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other monomers include ⁇ -olefins such as ethylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene. ..
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer may further contain structural units derived from other monomers as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other monomers include ⁇ -olefins such as ethylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene. ..
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a crystalline polypropylene-based resin.
  • the elastic modulus E'at 70 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to a desired value.
  • the content ratio of the crystalline polypropylene-based resin can be set to an arbitrary appropriate ratio according to the desired elastic modulus E'.
  • the content ratio of the crystalline polypropylene-based resin is preferably 0% by mass to 90% by mass with respect to the total weight of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer and the crystalline polypropylene-based resin. , More preferably 5% by mass to 90% by mass.
  • the crystalline polypropylene-based resin may be homopolypropylene or may be a copolymer obtained from propylene and a monomer copolymerizable with propylene.
  • the monomer copolymerizable with propylene include ⁇ -olefins such as ethylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene. And so on.
  • the crystalline polypropylene-based resin is a copolymer obtained from propylene and a monomer copolymerizable with propylene, it may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the crystalline polypropylene-based resin is preferably obtained by polymerizing using a metallocene catalyst in the same manner as the amorphous propylene- (1-butene) copolymer.
  • a metallocene catalyst in the same manner as the amorphous propylene- (1-butene) copolymer.
  • the crystallinity of the crystalline polypropylene-based resin is preferably 10% or more, more preferably 20% or more.
  • the crystallinity is typically determined by differential scanning calorimetry (DSC) or X-ray diffraction.
  • the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive layer F -, Cl -, Br -, NO 2 -, NO 3 -, SO 4 2-, Li +, Na +, K +, Mg 2+, Ca 2+, NH 4 It does not contain + substantially. This is because it is possible to prevent the adherend from being contaminated with the ions.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer contained in the polyolefin-based adhesive layer is solution-polymerized using a metallocene catalyst as described above. Can be obtained by doing.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is purified by repeating precipitation isolation (reprecipitation method) using a poor solvent different from the polymerization solvent. Therefore, it is possible to obtain a polyolefin-based adhesive pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the above ions.
  • polyolefin-based pressure-sensitive adhesive layer 1g F -, Cl -, Br -, NO 2 -, NO 3 -, SO 4 2- and K + is 0.49 ⁇ g less, respectively, Li + and This refers to the case where Na + is 0.20 ⁇ g or less, Mg 2+ and Ca 2+ are 0.97 ⁇ g or less, and NH 4 + is 0.5 ⁇ g or less, respectively.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 13 may further contain other additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat-resistant stabilizers, antistatic agents, solvents, cross-linking catalysts, tack fires, plasticizers, softeners, pigments, inorganic fillers, organic fillers and the like. Can be mentioned.
  • the type and amount of the additive can be appropriately selected according to the purpose.
  • Each of these additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 13 is not particularly limited and can be appropriately set according to the intended use, but may be, for example, 250 ⁇ m or less, and preferably 100 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning. It is more preferably 50 ⁇ m or less, still more preferably 40 ⁇ m or less, particularly preferably 30 ⁇ m or less, and even more preferably 27 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 13 is not particularly limited, but from the viewpoint of durability, it may be, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, and more preferably 10 ⁇ m or more. Yes, more preferably 15 ⁇ m or more, and particularly preferably 20 ⁇ m or more.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 14 can be interposed between the polarizing element 10 and the functional layer 15 to bond the two.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 14 may be composed of the same pressure-sensitive adhesive composition as the pressure-sensitive adhesive composition forming the first pressure-sensitive adhesive layer 13, or may be (meth) acrylic-based, rubber-based, urethane-based, or ester-based.
  • Silicone-based, polyvinyl ether-based and other resin-based pressure-sensitive adhesive compositions (hereinafter, also referred to as "second pressure-sensitive adhesive composition") may be composed.
  • the second pressure-sensitive adhesive composition a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth) acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is suitable.
  • the second pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 14 may be, for example, 2 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, preferably 3 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. For example, it may be 10 ⁇ m or more, but in terms of further thinning, it is preferably 15 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 7 ⁇ m or less.
  • the functional layer 15 is a single layer of the liquid crystal cured layer alone, or two or more layers selected from the group of the liquid crystal cured layer, the alignment layer, and the laminated layer.
  • the functional layer 15 preferably includes two liquid crystal curable layers, and more preferably includes a layer structure in which two liquid crystal curable layers are laminated via a laminated layer.
  • the liquid crystal cured layer may be a retardation layer made of a cured product of the polymerizable liquid crystal compound, in which the polymerizable liquid crystal compound is applied to a substrate and optical anisotropy is exhibited by coating and orientation.
  • the retardation layer which is a cured product of the polymerizable liquid crystal compound, include the first form to the fifth form.
  • Second form retardation layer in which the rod-shaped liquid crystal compound is oriented horizontally with respect to the supporting substrate
  • Second form retardation layer in which the rod-shaped liquid crystal compound is oriented in the direction perpendicular to the supporting substrate
  • Third form Phase difference layer in which the direction of orientation of the rod-shaped liquid crystal compound changes spirally in the plane
  • Fourth form Phase difference layer in which the disk-shaped liquid crystal compound is inclined or oriented
  • Fifth form The disk-shaped liquid crystal compound is Biaxial retardation layer oriented perpendicular to the supporting substrate
  • a first form, a second form, and a fifth form are preferably used. ..
  • the retardation layers of these forms may be laminated and used.
  • the retardation layer When the retardation layer is a layer made of a polymer in the oriented state of the polymerizable liquid crystal compound (hereinafter, may be referred to as an “optical anisotropic layer”), the retardation layer may have anti-wavelength dispersibility. preferable.
  • the inverse wavelength dispersibility is an optical characteristic in which the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a short wavelength is smaller than the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a long wavelength, and the retardation film is preferably of the following formula. (1) and equation (2) are satisfied.
  • Re ( ⁇ ) represents an in-plane phase difference value with respect to light having a wavelength of ⁇ nm.
  • the retardation layer has the first form and has anti-wavelength dispersibility, it is preferable because coloring at the time of black display on the display device is reduced, and 0.82 ⁇ Re (450) / Re (in the above formula (1)).
  • 550) ⁇ 0.93 is more preferable. Further, 120 ⁇ Re (550) ⁇ 150 is preferable.
  • the liquid crystal handbook (edited by the liquid crystal handbook editorial board, published by Maruzen Co., Ltd., October 30, 2000) "3.8.6 network (completely crosslinked type)" ) ”,“ 6.5.1 Liquid crystal material
  • the liquid crystal handbook editorial board published by Maruzen Co., Ltd., October 30, 2000
  • "3.8.6 network (completely crosslinked type)" “ 6.5.1 Liquid crystal material
  • Polymerizable nematic liquid crystal material compounds having a polymerizable group
  • JP-A-2010-31223, JP-A-2010-270108 In JP-A-2011-6360, JP-A-2011-207765, JP-A-2011-162678, JP-A-2016-81035, International Publication No. 2017/043438 and JP-A-2011-207765. Examples thereof include the above-mentioned polymerizable liquid crystal compounds.
  • Examples of the method for producing the retardation layer from the polymer in the oriented state of the polymerizable liquid crystal compound
  • the thickness of the retardation layer which is a liquid crystal curing layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound, is, for example, 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, preferably 0.5 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less. be.
  • the retardation layer is a ⁇ / 4 retardation layer that imparts a phase difference of 1/4 wavelength to transmitted light, a ⁇ / 2 retardation layer that imparts a phase difference of 1/2 wavelength to transmitted light, and a positive A plate.
  • the functional layer can include two liquid crystal curing layers.
  • the combination of the liquid crystal cured layer is a combination of a ⁇ / 2 retardation layer and a ⁇ / 4 retardation layer, and a ⁇ / 4 retardation layer. It may be a combination of positive C layers and the like.
  • the polarizing plate 100 with an adhesive layer may be configured as a circular polarizing plate having a ⁇ / 4 retardation layer.
  • the circularly polarizing plate can be used as an antireflection polarizing plate.
  • the oriented layer can be arranged between the substrate and the layer of the cured product of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the alignment layer has an orientation regulating force that aligns the liquid crystal cured layer formed on the liquid crystal cured layer in a desired direction.
  • Examples of the oriented layer include an oriented polymer layer formed of an oriented polymer, a photo-oriented polymer layer formed of a photo-aligned polymer, and a grub-aligned film having an uneven pattern or a plurality of grubs (grooves) on the layer surface. Can be done.
  • the thickness of the alignment layer may be, for example, 10 nm or more and 500 nm or less, and preferably 10 nm or more and 200 nm or less.
  • the oriented polymer layer can be formed by applying a composition in which an oriented polymer is dissolved in a solvent to a base material to remove the solvent, and if necessary, rubbing treatment.
  • the orientation restricting force can be arbitrarily adjusted depending on the surface condition and rubbing conditions of the oriented polymer.
  • the photo-oriented polymer layer can be formed by applying a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent to the base material layer and irradiating it with polarized light.
  • the orientation restricting force can be arbitrarily adjusted in the photo-alignment polymer layer depending on the polarization irradiation conditions for the photo-alignment polymer.
  • the grub alignment film is, for example, a method of forming an uneven pattern by exposure and development through an exposure mask having a pattern-shaped slit on the surface of a photosensitive polyimide film, and is active on a plate-shaped master having a groove on the surface.
  • An uncured layer of an active energy ray-curable resin is formed on the substrate, and the layer has irregularities. It can be formed by a method of forming irregularities and hardening by pressing a roll-shaped master having the above.
  • the laminating layer can be arranged to join the two layers.
  • the laminating layer can be composed of an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.
  • the functional layer 15 includes two liquid crystal curable layers
  • the two liquid crystal curable layers can be bonded by a laminating layer.
  • the adhesive layer a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, a thermosetting adhesive, or the like is used.
  • the thickness of the adhesive layer 12 is 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less from the viewpoint of ensuring bondability.
  • the pressure-sensitive adhesive may be composed of the same pressure-sensitive adhesive composition as the pressure-sensitive adhesive composition forming the first and second pressure-sensitive adhesive layers, or may be (meth) acrylic-based, rubber-based, urethane-based, ester-based, or silicone. It may be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin such as a system or a polyvinyl ether system as a main component (hereinafter, also referred to as “third pressure-sensitive adhesive composition”). As the third pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth) acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is suitable. The third pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type.
  • the thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer is usually 0.1 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, for example, 8 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, and more preferably 20 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning. preferable.
  • the thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 10 ⁇ m or more, but is preferably 15 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 7 ⁇ m or less in terms of further thinning.
  • the polarizing plate 100 with an adhesive layer includes a protective film for protecting the surface (the surface of the protective film 11 and the like) and a separate film laminated on the outer surface of the first adhesive layer 13 (hereinafter, also referred to as a separator). ) Can be included.
  • the protective film After the polarizing plate is attached to, for example, an image display element or another optical member, the protective film is peeled off and removed together with the pressure-sensitive adhesive layer it has.
  • the protective film is composed of, for example, a base film and an adhesive layer laminated on the base film.
  • the above description is cited for the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the resin constituting the base film is, for example, a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin. be able to.
  • a polyester resin such as polyethylene terephthalate is preferable.
  • the separate film can be a film made of a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, or the like. Of these, a stretched film of polyethylene terephthalate is preferable. The surface of the separate film may be peeled off.
  • the polarizing plate 100 with an adhesive layer can be manufactured, for example, as follows. First, the polarizing element 10 and the protective film 11 are laminated via the adhesive layer 12. The polarizing plate may be manufactured by preparing a long member, laminating the respective members by roll-to-roll, and then cutting the polarizing plate into a predetermined shape, or cutting each member into a predetermined shape. Later, they may be pasted together. After the protective film 1 is attached to the polarizing element 10, a heating step or a humidity control step may be provided.
  • the functional layer 15 is a retardation layer
  • it can be manufactured as follows, for example.
  • An alignment film is formed on the substrate, and a coating liquid containing a polymerizable liquid crystal compound is applied onto the alignment film.
  • the polymerizable liquid crystal compound With the polymerizable liquid crystal compound oriented, the polymerizable liquid crystal compound is cured by irradiating it with active energy rays.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 13 formed on the release film is laminated on the layer on which the polymerizable liquid crystal compound is cured. Then, the base material and / or the alignment film is peeled off.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 14 formed on the release film is laminated on the polarizing element 10.
  • the retardation layer may be manufactured by preparing long members, laminating the respective members by roll-to-roll, and then cutting the members into a predetermined shape, or cutting each member into a predetermined shape. After that, they may be pasted together.
  • the release film laminated on the second pressure-sensitive adhesive layer 14 is peeled off, and the functional layer 15 and the polarizing element 10 are bonded to each other via the second pressure-sensitive adhesive layer 14, so that the polarizing plate 100 with a pressure-sensitive adhesive layer 100 is bonded. Can be produced.
  • the polarizing plate 100 with an adhesive layer is arranged on the front surface (visual side) of the image display panel and can be used as a component of the image display device.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is a circular polarizing plate, it can also be used as an antireflection polarizing plate that imparts an antireflection function in an image display device.
  • the image display device is not particularly limited, and examples thereof include an image display device such as an organic electroluminescence (organic EL) display device, an inorganic electroluminescence (inorganic EL) display device, a liquid crystal display device, and an electroluminescence display device.
  • the image display device may be a flexible image display device.
  • the flexible image display device is composed of a laminate for a flexible image display device, which will be described later, and an organic EL display panel.
  • the flexible image display device laminate is arranged on the visual side with respect to the organic EL display panel and is foldable. Has been done.
  • the laminate for a flexible image display device includes a polarizing plate with an adhesive layer of the present invention and a front plate or a touch sensor.
  • the stacking order of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer, the front plate, and the touch sensor of the present invention may be, for example, from the visual side to the front plate, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and the touch sensor.
  • the stacking order is preferably the front plate, the touch sensor, and the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. It is preferable that the polarizing plate is present on the visual side of the touch sensor because the pattern of the touch sensor is difficult to see and the visibility of the displayed image is improved.
  • Each member can be laminated using an adhesive, an adhesive, or the like.
  • the laminated body for a flexible image display device can be provided with a light-shielding pattern formed on at least one surface of any layer of a front plate, a polarizing plate, and a touch sensor.
  • a front plate may be arranged on the visible side of the polarizing plate.
  • the front plate can be laminated on the polarizing plate via the adhesive layer.
  • the adhesive layer include the above-mentioned adhesive layer and adhesive layer.
  • the front plate examples include those having a hard coat layer on at least one surface of glass or a resin film.
  • the glass for example, highly transparent glass or tempered glass can be used. Particularly when a thin transparent surface material is used, chemically strengthened glass is preferable.
  • the thickness of the glass can be, for example, 100 ⁇ m to 5 mm.
  • the front plate including the hard coat layer on at least one surface of the resin film can have flexible characteristics instead of being rigid like existing glass.
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited and may be, for example, 5 to 100 ⁇ m.
  • the resin film examples include cycloolefin-based derivatives having a unit of a monomer containing cycloolefin such as norbornene or polycyclic norbornene-based monomer, and cellulose (diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, isobutyl ester cellulose).
  • an unstretched uniaxial or biaxially stretched film can be used.
  • Each of these polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • Polymethylmethacrylate films and triacetylcellulose and isobutylester cellulose films that are transparent and optically non-anisotropic are preferred.
  • the thickness of the resin film may be 5 to 200 ⁇ m, preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the light-shielding pattern (bezel) is formed on at least one surface of a front plate, a polarizing plate, or a touch sensor constituting a laminated body for a flexible image display device. For example, it can be formed on the display element side of the front plate.
  • the shading pattern can hide each wiring of the display device so that it cannot be seen by the user.
  • the color and material of the light-shielding pattern are not particularly limited, and can be formed of a resin substance having various colors such as black, white, and gold.
  • the thickness of the shading pattern may be 2 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably 4 ⁇ m to 30 ⁇ m, and more preferably 6 ⁇ m to 15 ⁇ m. Further, in order to suppress the mixing of air bubbles due to the step between the light-shielding pattern and the display unit and the visibility of the boundary portion, the light-shielding pattern can be given a shape.
  • the touch sensor is used as an input means.
  • various types such as a resistance film method, a surface acoustic wave method, an infrared method, an electromagnetic induction method, and a capacitance method have been proposed, and any method may be used. Of these, the capacitance method is preferable.
  • the capacitance type touch sensor is divided into an active region and an inactive region located in the outer portion of the active region.
  • the active area is an area corresponding to the area where the screen is displayed on the display panel (display unit), the area where the user's touch is sensed, and the inactive area is the area where the screen is not displayed on the display device (non-active area). This is the area corresponding to the display unit).
  • the touch sensor has a substrate having flexible characteristics; a sensing pattern formed in an active region of the substrate; and a sensing pattern formed in an inactive region of the substrate, and is connected to an external drive circuit via the sensing pattern and a pad portion. Each sensing line for can be included.
  • the substrate having flexible characteristics the same material as the transparent substrate of the front plate can be used.
  • a touch sensor substrate having a toughness of 2,000 MPa% or more is preferable from the viewpoint of suppressing cracks that may occur in the touch sensor. More preferably, the toughness is 2,000 MPa% to 30,000 MPa%.
  • toughness is defined as the lower area of the curve to the fracture point in the stress-strain curve obtained through the tensile test of the polymer material.
  • Test material The test material was obtained by laminating the first pressure-sensitive adhesive layer alone on the surface of a support (layered) having a moisture permeability of more than 70,000 g / (m 2 ⁇ day).
  • Moisture permeability measurement method Using a water vapor permeability meter [Lyssy80-4000 "manufactured by Systech Illinois (UK), based on JIS K7129-1: 2019 (humidity sensitive sensor method)], measurement area 0.07 to 51 cm 2 , permeation Under the conditions of cell temperature 40 ° C.
  • the measurement start threshold on the low humidity chamber side was set to 9.7% RH relative humidity to start the measurement, and the low humidity chamber was started.
  • the time required for the relative humidity to change from 9.9% RH to 10.1% RH was measured, and the moisture permeability was calculated as the water vapor permeability.
  • FIG. 3 shows an example of an observation image of a polarizing plate with an adhesive layer, which is observed with an optical microscope in this way. This observation image is an observation image of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example 1 described later.
  • FIG. 3 shows an example of an observation image of a polarizing plate with an adhesive layer, which is observed with an optical microscope in this way. This observation image is an observation image of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example 1 described later.
  • FIG. 3 shows profile data obtained by plotting gradations along straight lines drawn in white for an observation image after conversion to black-and-white 256 gradations shown in FIG.
  • the adhesive layer is located at the midpoint between the iodine-free region 51 and the non-iodine-free region 52 (in the middle of the iodine-free gradation) in the gradation profile in the direction perpendicular to the end 50 of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer (arrow in FIG. 3).
  • the iodine-missing end of the polarizing plate with an adhesive was used (FIG. 4), and the distance ( ⁇ m) from the end 50 of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer to the iodine-missing end was measured as the iodine-missing distance.
  • Table 1 shows the iodine removal distance of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer. The smaller the iodine removal distance, the narrower the iodine removal range and the better the moisture and heat resistance.
  • boric acid aqueous solution 1 containing 5.5 parts by mass of boric acid and 15 parts by mass of potassium iodide per 100 parts by mass of water at 64 ° C. for 110 seconds.
  • boric acid aqueous solution 2 containing 5.5 parts by mass of boric acid and 15 parts by mass of potassium iodide per 100 parts by mass of water at 67 ° C. for 30 seconds.
  • the thickness of the obtained polarizing element was 8 ⁇ m, and the boron content was 4.3% by weight.
  • the protective film A a film having a hard coat layer having a thickness of 3 ⁇ m formed on a stretched film made of a cyclic polyolefin resin having a thickness of 25 ⁇ m (manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd., trade name “COP25ST-HC”) was used.
  • the release film B a triacetyl cellulose film (“TD80UL” manufactured by FUJIFILM Corporation) was used.
  • the thickness of the release film is 80 [mu] m, the moisture permeability was 502g / m 2 ⁇ 24hr.
  • the produced polarizing element was continuously conveyed, the protective film A was continuously unwound from the roll of the protective film A, and the release film B was continuously unwound from the roll of the release film B.
  • a water-based adhesive is injected between the polarizing element and the corona-treated protective film A, and pure water is injected between the polarizing element and the release film B, and the film is passed through a laminating roll to form a protective film A / water-based adhesive.
  • a laminated film composed of an agent / a polarizing element / pure water / a release film B was obtained. The laminated film is transported and heat-treated at 80 ° C.
  • a single-sided protective polarizing plate with a release film was obtained.
  • the release film B was peeled off from the single-sided protective polarizing plate with a release film to obtain a single-sided protective polarizing plate.
  • a first liquid crystal curing layer which is a layer on which the nematic liquid crystal compound was cured, and a layer having a ⁇ / 4 retardation composed of an alignment film and a transparent substrate were used.
  • the total thickness of the cured layer and the oriented layer of the nematic liquid crystal compound was 2 ⁇ m.
  • composition for forming an oriented layer 10.0 parts by mass of polyethylene glycol di (meth) acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., A-600) and trimethylol propan triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 10.0 parts by mass of A-TMPT) and 10.0 parts by mass of 1,6-hexanediol di (meth) acrylate (A-HD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), and Irgacure as a photopolymerization initiator. 1.50 parts by mass of 907 (Irg-907 manufactured by BASF) was dissolved in 70.0 parts by mass of the solvent methyl ethyl ketone to prepare a coating liquid for forming an alignment layer.
  • 907 Irg-907 manufactured by BASF
  • a long cyclic polyolefin resin (COP) film (manufactured by Nippon Zeon Corporation) with a thickness of 20 ⁇ m is prepared as a base film, and a coating liquid for forming an alignment layer is applied to one side of the base film with a bar coater. did.
  • COP polyolefin resin
  • the coated layer after coating is heat-treated at a temperature of 80 ° C. for 60 seconds, and then irradiated with ultraviolet rays (UVB) at 220 mJ / cm 2 to polymerize and cure the composition for forming an alignment layer to form a base film.
  • UVB ultraviolet rays
  • a photopolymerizable nematic liquid crystal compound (RMM28B, manufactured by Merck) as a composition for forming a retardation layer
  • 1.0 mass by Irgacure 907 (Irg-907, manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator.
  • the parts were dissolved in 80.0 parts by mass of the solvent propylene glycol monomethyl ether acetate to prepare a coating liquid for forming a retardation layer.
  • a coating liquid for forming a retardation layer was applied onto the previously obtained alignment layer, and the coating layer was heat-treated at a temperature of 80 ° C. for 60 seconds. Then, the composition for forming a retardation layer was polymerized and cured by irradiating with ultraviolet rays (UVB) at 220 mJ / cm 2 to form a second liquid crystal cured layer having a thickness of 0.7 ⁇ m on the oriented layer. In this way, a second retardation layer having a thickness of 3 ⁇ m composed of an alignment layer and a retardation layer was obtained on the base film.
  • UVB ultraviolet rays
  • the first retardation layer and the second retardation layer are bonded together with an ultraviolet curable adhesive (thickness 1 ⁇ m) so that the respective liquid crystal layer surfaces (the surface opposite to the base film) are bonded surfaces. rice field.
  • the ultraviolet curable adhesive was cured by irradiating with ultraviolet rays to prepare a retardation laminate including two retardation layers, a first retardation layer and a second retardation layer.
  • the thickness of the retardation laminate including the first retardation layer, the ultraviolet curable adhesive layer, and the second retardation layer was 6 ⁇ m.
  • Adhesive layer (1) A material having a moisture permeability of 160 g / (m 2 ⁇ day) and a thickness of 25 ⁇ m was prepared.
  • Adhesive layer (2) A material having a moisture permeability of 2000 g / (m 2 ⁇ day) and a thickness of 25 ⁇ m was prepared.
  • Example 1 A second pressure-sensitive adhesive layer was attached to the polarizing element side of the prepared single-sided protective polarizing plate, and the separator was peeled off. The surface from which the separator of the second pressure-sensitive adhesive layer was peeled off was bonded to the first liquid crystal cured layer side of the retardation laminate from which the transparent base material was removed, and the base film of the second retardation layer was peeled off. The pressure-sensitive adhesive layer (1) was attached to the surface from which the base film was peeled off.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 had a configuration as shown in FIG. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer (2) was used instead of the pressure-sensitive adhesive layer (1) in Example 1. The results are shown in Table 1.

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Abstract

〔課題〕高温高湿環境下でもヨウ素抜けが抑制される粘着剤層付き偏光板を提供すること。 〔解決手段〕偏光子と、偏光子の一方の側に接着剤層を介して配置された保護フィルムとを備え、偏光子の他方の側に偏光子側から第2粘着剤層と、機能層と、第1粘着剤層とをこの順に備える粘着剤層付き偏光板であって、機能層は、液晶硬化層単独の単層か、又は液晶硬化層、配向層及び貼合層の群から選択される2層以上の多層であり、偏光子は、親水性高分子フィルムにヨウ素が吸着したフィルムであり、第1粘着剤層の温度40℃、相対湿度90%R.H.における透湿度は500g/(m・day)以下である、粘着剤層付き偏光板。

Description

粘着剤層付き偏光板
 本発明は、粘着剤層付き偏光板に関し、さらにはそれを含む画像表示装置にも関する。
 特許文献1には、偏光子の一方の側に接着剤層を介して偏光子保護フィルムが積層され、他方の側に粘着剤層が積層されている粘着剤層付き偏光板が提案されている。
特開2012-247574号公報
 本発明の目的は、高温高湿環境下でもヨウ素抜けが抑制される粘着剤層付き偏光板を提供することである。
 本発明は、以下の粘着剤層付き偏光板、及び画像表示装置を提供する。
[1] 偏光子と、前記偏光子の一方の側に接着剤層を介して配置された保護フィルムとを備え、前記偏光子の他方の側に偏光子側から第2粘着剤層と、機能層と、第1粘着剤層とをこの順に備える粘着剤層付き偏光板であって、
 前記機能層は、液晶硬化層単独の単層か、又は液晶硬化層、配向層及び貼合層の群から選択される2層以上の多層であり、
 前記偏光子は、親水性高分子フィルムにヨウ素が吸着したフィルムであり、
 前記第1粘着剤層の温度40℃、相対湿度90%R.H.における透湿度は500g/(m・day)以下である、粘着剤層付き偏光板。
[2] 前記第1及び第2粘着剤層が、ポリイソブチレン、及び水素引抜型光重合開始剤を含むゴム系粘着剤組成物から形成された粘着剤層である、[1]に記載の粘着剤層付き偏光板。
[3] 前記第1及び第2粘着剤層が、ポリオレフィン系樹脂を含む粘着剤層である、[1]に記載の粘着剤層付き偏光板。
[4] 前記ポリオレフィン系樹脂が、非晶質ポリプロピレン系樹脂を含む、[3]に記載の粘着剤層付き偏光板。
[5] 前記第1粘着剤層の厚みは10μm以上である、[1]~[4]のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
[6] 前記保護フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムである、[1]~[5]のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
[7] 前記機能層は、第1液晶硬化層と第2液晶硬化層とを含む、[1]~[6]のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
[8] [1]~[7]のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板と、前面板またはタッチセンサを備えるフレキシブル画像表示装置用積層体。
[9] [1]~[7]のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板を有する画像表示装置。
 本発明によれば、高温高湿環境下でもヨウ素抜けが抑制される粘着剤層付き偏光板を提供することができる。
本発明の粘着剤層付き偏光板の一例を示す概略断面図である。 ヨウ素抜け評価用サンプルの設置方法を示す概略図である。 実施例1で得た粘着剤層付き偏光板の光学顕微鏡での観察画像を示す図である。 実施例1で得た粘着剤層付き偏光板の観察画像を白黒256階調に変換したデータを示す図である。
 以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
 <粘着剤層付き偏光板>
 粘着剤層付き偏光板は、偏光子と、偏光子の一方の側に接着剤層を介して配置された保護フィルムとを備え、偏光子の他方の側に偏光子側から第2粘着剤層と、機能層と、第1粘着剤層とをこの順に備える。粘着剤層付き偏光板の層構成の一例を図1に示す。図1は、粘着剤層付き偏光板の一例の概略断面図である。図1に示す粘着剤層付き偏光板100は、保護フィルム11と、接着剤層12と、偏光子10と、第2粘着剤層14と、機能層15と、第1粘着剤層13とをこの順に備える。
 粘着剤層付き偏光板100は、好ましくは保護フィルム11と、接着剤層12と、偏光子10と、第2粘着剤層14と、機能層15と、第1粘着剤層13とのみから構成される。粘着剤層付き偏光板100は、好ましくは偏光子10の一方の側に接着剤層12のみを介して保護フィルム11が積層されている。粘着剤層付き偏光板100は、好ましくは偏光子10の接着剤層12側とは反対側の面に直接、第2粘着剤層14が積層されている。
 粘着剤層付き偏光板100の厚みは、粘着剤層付き偏光板100に求められる機能および粘着剤層付き偏光板100の用途等に応じて異なるため特に限定されないが、例えば10μm以上であってよく、20μm以上であってよく、例えば200μm以下であってよく、150μm以下、120μm以下く、100μm以下、80μm以下、70μm以下であってもよい。
 [偏光子]
 偏光子10は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する。偏光子10は、親水性高分子フィルムにヨウ素が吸着したフィルムである。偏光子10は例えば、親水性高分子フィルムを一軸延伸する工程、親水性高分子フィルムをヨウ素で染色することにより、そのヨウ素を吸着させる工程、ヨウ素が吸着された親水性高分子フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
 親水性高分子フィルムとしては、例えばポリビニルアルコール系樹脂フィルム等が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸系化合物、オレフィン系化合物、ビニルエーテル系化合物、不飽和スルホン系化合物、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド系化合物が挙げられる。本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリレート」等においても同様である。
 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上100モル%以下程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等も使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000以上10000以下であり、好ましくは1500以上5000以下である。
 偏光子10は、ヨウ素が吸着配向され、ホウ素の含有量が5.5質量%以下であり、好ましくは5.0、より好ましくは4.5質量%以下である構成により、加熱により生じる収縮を抑制することができる。ホウ素の含有量は0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、2質量%以上であってもよい。ホウ素の含有量が0.5質量%以上であることにより、ヨウ素を安定的に保持することができ、色抜けを抑制することが期待できる。
 偏光子10の厚みは、通常30μm以下であり、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは13μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下である。偏光子10の厚みは、通常2μm以上であり、3μm以上であることが好ましく、例えば5μm以上であってよい。
 [保護フィルム]
 保護フィルム11は、偏光子10の片側に配置され、偏光子10を保護する機能を有することができる。保護フィルム11は、光学的に透明な熱可塑性樹脂、例えば環状ポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等の樹脂からなる酢酸セルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂からなるポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリプロピレン系樹脂、これらのうち1種または2種以上の混合物からなるコーティング層またはフィルムとすることができる。
 保護フィルム11上にハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層は、保護フィルム11の一方の面に形成されていてもよいし、両方の面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度およびスクラッチ性を向上させた保護フィルム11とすることができる。ハードコート層は、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等の硬化層であってよい。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。
添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、またはこれらの混合物が挙げられる。ハードコート層は、例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。
 保護フィルム11の厚みは、通常1μm以上100μm以下であり、強度及び取扱性等の観点からは、5μm以上80μm以下であることが好ましく、8μm以上60μm以下であることがより好ましく、12μm以上45μm以下であることがさらに好ましく、30μm以下であってもよい。
 [接着剤層]
 接着剤層12は、保護フィルム11と偏光子10との間に介在して両者を貼合することができる。接着剤層12を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤、または熱硬化性接着剤を挙げることができ、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることが好ましい。接着剤層12を介して貼合される対向する保護フィルム11と偏光子10の表面は、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよく、プライマー層等を有していてもよい。
 接着剤層12の厚みは、保護フィルム11と偏光子10との接着性を確保し易い点で通常0.01μm以上であり、通常は10μm以下である。
 [第1粘着剤層]
 第1粘着剤層13は、温度40℃、相対湿度90%R.H.における透湿度(以下、簡略化して「透湿度」ともいう)が500g/(m・day)以下である。透湿度は、後述の実施例の欄において説明する測定方法に従って測定される。
 粘着剤層付き偏光板は、その粘着剤層を介して有機EL表示素子や液晶セル(通常は無機ガラス面)に貼合される。偏光子が親水性樹脂フィルムである場合、無機ガラス面に貼合した後の耐湿熱性に劣る傾向があり、偏光子の端部でヨウ素が抜ける、いわゆるヨウ素抜けが生じ易くなる傾向にある。とりわけ、偏光子の一方の側に接着剤層のみを介して保護フィルムが配置され、他方の側に直接、粘着剤層が配置される粘着剤層付き偏光板において、ヨウ素抜けは生じ易い傾向にある。粘着剤層付き偏光板100は、第1粘着剤層13の透湿度が500g/(m・day)以下であることにより、ヨウ素抜けが抑制され易くなる傾向にある。なお、偏光子の両面にそれぞれ接着剤層を介して保護フィルムが積層されている場合(両面保護型偏光板)では、このようなヨウ素抜けは生じにくい傾向にある。
 第1粘着剤層13の透湿度は、400g/(m・day)以下であることが好ましく、300g/(m・day)以下であることがより好ましく、200g/(m・day)以下であることがさらに好ましい。また、透湿度の下限値は特に限定されるものではないが、理想的には、水蒸気を全く透過させないこと(すなわち、0g/(m・day))が好ましい。前記透湿度の測定方法は実施例に記載の方法に従うことができる。
 第1粘着剤層13を形成する粘着剤の組成は特に限定されるものではなく、任意の適切な粘着剤からなる層を採用し得る。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等を挙げることができるが、これらの中でも、透湿度の観点から、ゴム系粘着剤やポリオレフィン系粘着剤であることが好ましい。
 ゴム系粘着剤としては、ゴム系ポリマーを含むものであればよく、その組成は特に限定されるものではない。
 本発明で用いるゴム系ポリマーは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーである。具体的には、スチレン系熱可塑性エラストマー、イソブチレン系ポリマー等を挙げることができることができるが、本発明においては、耐候性の観点から、イソブチレンの単独重合体であるポリイソブチレン(PIB)を用いることが好ましい。これは、ポリイソブチレンは、主鎖の中に二重結合を含まないため、耐光性が優れるものである。
 前記ポリイソブチレンとしては、例えば、BASF社製のOPPANOL等の市販品を用いることができる。
 前記ポリイソブチレンの重量平均分子量(Mw)は、10万以上であることが好ましく、30万以上であることがより好ましく、60万以上であることがさらに好ましく、70万以上であることが特に好ましい。また、重量平均分子量の上限値は特に限定されるものではないが、500万以下が好ましく、300万以下がより好ましく、200万以下がさらに好ましい。前記ポリイソブチレンの重量平均分子量を10万以上とすることで高温保管時の耐久性がより優れるゴム系粘着剤とすることができる。
 前記ポリイソブチレンの含有量は、特に限定されるものではないが、ゴム系粘着剤の全固形分中、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、85質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。ポリイソブチレンの含有量の上限は特に限定されるものではなく、99質量%以下であることが好ましく、98質量%以下であることがより好ましい。ポリイソブチレンを前記範囲で含むことで、低透湿性に優れるため好ましい。
 また、本発明で使用するゴム系粘着剤においては、前記ポリイソブチレン以外のポリマーやエラストマー等を含むこともできる。具体的には、イソブチレンとノルマルブチレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンとの共重合体(例えば、レギュラーブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴム等のブチルゴム類)、これらの加硫物や変性物(例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の官能基で変性したもの)等のイソブチレン系ポリマー;スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS、SISの水添物)、スチレン-エチレン-プロピレンブロック共重合体(SEP、スチレン-イソプレンブロック共重合体の水添物)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)等のスチレン系ブロックコポリマー等のスチレン系熱可塑性エラストマー;ブチルゴム(IIR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、EPR(二元系エチレン-プロピレンゴム)、EPT(三元系エチレン-プロピレンゴム)、アクリルゴム、ウレタンゴム、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー;ポリエステル系熱可塑性エラストマー;ポリプロピレンとEPT(三元系エチレン-プロピレンゴム)とのポリマーブレンド等のブレンド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、前記ポリイソブチレン100重量部に対して10重量部程度以下であることが好ましく、耐久性の観点からは、含まないことが好ましい。
 また、本発明で使用するゴム系粘着剤は、前記ポリイソブチレンと水素引抜型光重合開始剤とを含むことが特に好ましい。
 前記水素引抜型光重合開始剤とは、活性エネルギー線を照射することで、開始剤自身は開裂することなく、前記ポリイソブチレンより水素を引き抜き、ポリイソブチレンに反応点を作ることができるものである。当該反応点形成により、ポリイソブチレンの架橋反応を開始することができるものである。
 光重合開始剤としては、本発明で用いる水素引抜型光重合開始剤の他に、活性エネルギー線の照射により、光重合開始剤自身が開裂分解してラジカルを発生させる開裂型光重合開始剤も知られている。しかしながら、本発明で用いるポリイソブチレンに、開裂型光重合開始剤を用いると、ラジカルが発生した光重合開始剤によりポリイソブチレンの主鎖が切断されてしまい、架橋することができないものである。本発明においては、水素引抜型光重合開始剤を用いることで、前述の通りポリイソブチレンの架橋をすることができるものである。
 水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル-4-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、4,4’-ジクロルベンゾフェノン、4,4’-ジメチルベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物;4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物;10-ブチル-2-クロロアクリドン、2-エチルアンスラキノン、9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等;アセトナフトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の芳香族ケトン化合物;テレフタルアルデヒド等の芳香族アルデヒド、メチルアントラキノン等のキノン系芳香族化合物が挙げられる。これらは1種単独で、又は、2種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、反応性の点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましく、ベンゾフェノンがより好ましい。
 前記水素引抜型光重合開始剤の含有量は、前記ポリイソブチレン100質量部に対して、0.001~10質量部であることが好ましく、0.005~10質量部であることがより好ましく、0.01~10質量部であることがさらに好ましい。水素引抜型光重合開始剤を前記範囲で含むことで、架橋反応を目的の密度まで進行させることができるため好ましい。
 また、本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、開裂型光重合開始剤を前記水素引抜型光重合開始剤と伴に用いてもよいが、前述の理由により用いないことが好ましい。
 本発明で使用するゴム系粘着剤は、さらに多官能ラジカル重合性化合物を含むことができる。本発明において、多官能ラジカル重合性化合物はポリイソブチレンの架橋剤として機能するものである。
 前記多官能ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有するラジカル重合性の官能基を少なくも2つ有する化合物である。多官能ラジカル重合性化合物の具体的としては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、2-エチル-2-ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリート、ジオキサングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、EO変性ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、9,9-ビス[4-(2-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等を挙げることができる。これらを1種単独で、又は2種以上の混合物として用いることができる。これらの中でも、ポリイソブチレンに対する相溶性の観点から、(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物が好ましく、(メタ)アクリロイル基を2つ有する2官能(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル基を3つ以上有する3官能(メタ)アクリレートがより好ましく、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートが特に好ましい。
 前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、前記ポリイソブチレン100質量部に対して20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがさらに好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物の含有量の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、前記ポリイソブチレン100質量部に対して0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましく、1質量部以上であることがさらに好ましい。多官能ラジカル重合性化合物の含有量が前記範囲にあることで、得られたゴム系粘着剤層の耐久性の観点から好ましい。
 多官能ラジカル重合性化合物の分子量は、特に限定されないが、例えば、1000以下程度であることが好ましく、500以下程度であることがより好ましい。
 本発明で使用するゴム系粘着剤は、テルペン骨格を含む粘着付与剤、ロジン骨格を含む粘着付与剤、及びこれらの水添物からなる群から選択される少なくとも1種の粘着付与剤を含むことができる。ゴム系粘着剤に粘着付与剤を含むことで、各種被着体に対して高い接着性を有し、かつ、高温環境下においても高い耐久性を有するゴム系粘着剤層を形成することができるため、好ましい。
 前記テルペン骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン重合体や、前記テルペン重合体を変性(フェノール変性、スチレン変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂(水素化テルペン樹脂)等が含まれる。ここでいう水素添加テルペン樹脂の例には、テルペン重合体の水素化物及び他の変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物が含まれる。これらの中でも、ゴム系粘着剤への相溶性や粘着特性の観点から、テルペンフェノール樹脂の水素添加物が好ましい。
 前記ロジン骨格を含む粘着付与剤としては、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂等が挙げられ、具体的には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン)や、これらを水添化、不均化、重合、その他の化学的に修飾された変性ロジン、これらの誘導体を使用することができる。
 前記粘着付与剤としては、例えば、ヤスハラケミカル(株)製のクリアロンシリーズ、ポリスターシリーズ、荒川化学工業(株)製のスーパーエステルシリーズ、ペンセルシリーズ、パインクリスタルシリーズ等の市販品を使用することができる。
 前記粘着付与剤が水素添加物である場合、水素添加は、部分的に水素添加されている部分水素添加物であってもよく、化合物中の全ての二重結合に水素添加がされている完全水素添加物であってもよい。本発明においては、粘着特性、耐候性や色相の観点から完全水素添加物であることが好ましい。
 前記粘着付与剤が、シクロヘキサノール骨格を含むことが粘着特性の観点から好ましい。これは詳細な原理は不明であるが、フェノール骨格よりシクロヘキサノール骨格の方が、ベースポリマーであるポリイソブチレンとの相溶性のバランスがとれるためと考えられる。シクロヘキサノール骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の水添物が好ましく、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の完全水素添加物がより好ましい。
 前記粘着付与剤の軟化点(軟化温度)は、特に限定されないが、例えば、80℃以上程度であることが好ましく、100℃以上程度であることがより好ましい。粘着付与剤の軟化点が80℃以上であることで、高温においても粘着付与剤が軟化せずに粘着特性を保つことができるため好ましい。粘着付与剤の軟化点の上限値は、特に限定されないが、軟化点が高くなり過ぎると、分子量がより高くなり、相溶性が悪化し、白化等の不具合を生じてしまう場合があるため、例えば、200℃以下程度であることが好ましく、180℃以下程度であることが好ましい。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K5902及びJIS K2207のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。
 前記粘着付与剤の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されるものではないが、5万以下であることが好ましく、3万以下であることが好ましく、1万以下であることがより好ましく、8000以下であることがさらに好ましく、5000以下であることが特に好ましい。また、前記粘着付与剤の重量平均分子量の下限値は特に限定されるものではないが、500以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましく、2000以上であることがさらに好ましい。前記粘着付与剤の重量平均分子量が前記範囲にあることで、ポリイソブチレンとの相溶性が良く、白化等の不具合を生じないため好ましい。
 前記粘着付与剤の添加量は、前記ポリイソブチレン100質量部に対して、40質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることがさらに好ましい。また、粘着付与剤の添加量の下限値は特に限定されるものではないが、0.1質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがさらに好ましい。粘着付与剤の使用量を前記範囲にすることで、粘着特性を向上できるため好ましい。また、粘着付与剤の使用量が前記範囲を超えて多量添加となると、粘着剤の凝集力が低下してしまう傾向があり、好ましくない。
 また、本発明で使用するゴム系粘着剤には、前記テルペン骨格を含む粘着付与剤、ロジン骨格を含む粘着付与剤以外の粘着付与剤を添加することもできる。当該粘着付与剤としては、石油樹脂系粘着付与剤を挙げることできる。前記石油系粘着付与剤としては、例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂(脂肪族環状石油樹脂)、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加石油樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等が挙げられる。
 前記石油樹脂系粘着付与剤は、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができるが、例えば、前記ポリイソブチレン100質量部に対して、30質量部以下程度で用いることができる。
 前記ゴム系粘着剤には、希釈剤として有機溶媒を添加することができる。希釈剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、n-ヘプタン、ジメチルエーテル等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、トルエンが好ましい。
 希釈剤の添加量は、特に限定されるものではないが、ゴム系粘着剤中に50~95質量%程度で添加することが好ましく、70~90質量%程度であることがより好ましい。希釈剤の添加量が前記範囲であることにより、支持体等へ塗工性の観点から好ましい。
 本発明で使用するゴム系粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の添加剤を添加することもできる。添加剤の具体例としては、軟化剤、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート、エポキシ化合物、アルキルエーテル化メラミン化合物等)、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。ゴム系粘着剤に添加される添加剤の種類、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。ゴム系粘着剤における前記添加剤の含有量(総量)は、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましい。
 本発明で用いるゴム系粘着剤層は、前記ゴム系粘着剤から形成することができ、その製造方法は特に限定されないが、各種支持体等にゴム系粘着剤を塗布し、加熱乾燥や活性エネルギー線の照射等により、粘着剤層を形成することができる。
 前記ゴム系粘着剤として、ポリイソブチレンを含む場合は、ゴム系粘着剤に、活性エネルギー線を照射して、前記ポリイソブチレンを架橋することが好ましい。活性エネルギー線の照射は、通常、前記ゴム系粘着剤を各種支持体等に塗布し、得られた塗布層に照射される。また、前記活性エネルギー線の照射は、塗布層に(他部材等を貼り合せることなく)直接照射してもよく、塗布層にセパレータ等の光学フィルムやガラス等の各種部材を貼り合せた後に照射してもよい。前記光学フィルムや各種部材に貼り合せた後に照射する場合は、当該光学フィルムや各種部材越しに活性エネルギー線を照射してもよく、当該光学フィルムや各種部材を剥離して、当該剥離した面から活性エネルギー線を照射してもよい。
 前記ゴム系粘着剤の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
 前記ゴム系粘着剤の塗布層を加熱乾燥する場合、加熱乾燥温度は、30℃~200℃程度が好ましく、40℃~180℃がより好ましく、80℃~150℃がさらに好ましい。
加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有するゴム系粘着剤層を得ることができる。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、5秒~20分程度が好ましく、30秒~10分がより好ましく、1分~8分がさらに好ましい。
 また、前記ゴム系粘着剤の塗布層に活性エネルギー線を照射する場合においても、前記接着剤又は粘着剤が、希釈剤として有機溶媒を含有する場合は、塗布後、活性エネルギー線照射前に、加熱乾燥等により溶媒等を除去することが好ましい。
 前記加熱乾燥温度は、特に限定されないが、残存溶媒を少なくする観点から、30℃~90℃程度が好ましく、60℃~80℃程度がより好ましい。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、5秒~20分程度が好ましく、30秒~10分がより好ましく、1分~8分がさらに好ましい。
 前記活性エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線等を挙げることができるが、これらの中でも、紫外線が好ましい。
 紫外線の照射条件は、特に限定されるものではなく、架橋させるゴム系粘着剤の組成に応じて、任意の適切な条件に設定することができるが、例えば、照射積算光量が100mJ/cm~2000mJ/cmが好ましい。
 前記支持体としては、例えば、剥離処理したシート(セパレータ)を用いることができる。
 前記セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
 前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
 前記セパレータの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型、及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 前記ゴム系粘着剤層を、剥離処理したシート(セパレータ)上に形成した場合、当該ゴム系粘着剤層を機能層層上に転写して、本発明の粘着剤層付き偏光板を形成することができる。
 また、本発明で用いるゴム系粘着剤層のゲル分率は、特に限定されないが、10~98%程度が好ましく、25~98%程度がより好ましく、45~90%程度であることがさらに好ましい。ゲル分率が前記範囲にあることで、耐久性と粘着力を両立できるため好ましい。
 ポリオレフィン系粘着剤としては、ポリオレフィン系樹脂を含むものであればよく、その組成は特に限定されるものではない。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、低結晶ポリプロピレン、非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル-無水マレイン酸共重合体、エチレン-メタクリル酸グリシジル共重合体などのエチレン共重合体やポリオレフィン変性ポリマー等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂を含む粘着剤層(以下、ポリオレフィン系粘着剤層ともいう)は、より好ましくは非晶質ポリプロピレン系樹脂を含み、さらに好ましくは非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体を含む。このようなポリオレフィン系粘着剤層であれば、さらに段差追従性に優れる粘着シートを得ることができる。なお、本明細書において、「非晶質」とは、結晶質のように明確な融点を有さない性質をいう。
 ポリオレフィン系粘着剤に含まれる非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の含有割合は、ポリオレフィン系粘着剤層の弾性値が0.7N/mm以下となるよう適宜調整され得る。ポリオレフィン系粘着剤に含まれる非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の含有割合は、質量比で、好ましくは10質量%~100質量%であり、より好ましくは10質量%~95質量%である。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、好ましくはメタロセン触媒を用いて、プロピレンと1-ブテンとを重合することにより得ることができる。より詳細には、非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、例えば、メタロセン触媒を用いてプロピレンと1-ブテンとを重合させる重合工程を行い、当該重合工程の後、触媒残さ除去工程、異物除去工程等の後処理工程を行うことにより、得ることができる。非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、このような工程を経て、例えば、パウダー状、ペレット状等の形状で得られる。メタロセン触媒としては、例えば、メタロセン化合物とアルミノキサンとを含むメタロセン均一混合触媒、微粒子状の担体上にメタロセン化合物が担持されたメタロセン担持型触媒等が挙げられる。
 上記のようにメタロセン触媒を用いて重合された非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、狭い分子量分布を示す。上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の分子量分布(Mw/Mn)は好ましくは3以下であり、より好ましくは2以下であり、さらに好ましくは1.1~2であり、特に好ましくは1.2~1.9である。分子量分布が狭い非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は低分子量成分が少ないので、このような非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体を用いれば、低分子量成分のブリードによる被着体の汚染を防止し得るポリオレフィン系粘着剤層を得ることができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体における、プロピレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは80モル%~99モル%、より好ましくは85モル%~99モル%であり、さらに好ましくは90モル%~99モル%である。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体における、1-ブテン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは1モル%~20モル%、より好ましくは1モル%~15モル%、さらに好ましくは1モル%~10モル%である。このような範囲であれば、靭性と柔軟性とのバランスに優れた粘着剤層を得ることができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の重量平均分子量(Mw)は好ましくは200,000以上であり、より好ましくは200,000~500,000であり、さらに好ましくは200,000~300,000である。非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の重量平均分子量(Mw)がこのような範囲であれば、一般的なスチレン系熱可塑性樹脂、アクリル系熱可塑性樹脂(Mwが100,000以下)と比較して、低分子量成分が少なく、被着体の汚染を防止し得る粘着剤層を得ることができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体の230℃、2.16kgfにおけるメルトフローレートは、好ましくは1g/10min~50g/10minであり、より好ましくは5g/10min~30g/10minであり、さらに好ましくは5g/10min~20g/10minである。非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体のメルトフローレートがこのような範囲であれば、共押し出し成形により、加工不良なく厚みの均一な粘着剤層を形成することができる。メルトフローレートは、JISK7210に準じた方法により測定することができる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらにその他のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、エチレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン等が挙げられる。
 上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらにその他のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、エチレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン等が挙げられる。
 上記粘着剤層は、好ましくは結晶性ポリプロピレン系樹脂をさらに含む。結晶性ポリプロピレン系樹脂を含有することにより、粘着剤層の70℃の弾性率E’を所望の値に調整し得る。結晶性ポリプロピレン系樹脂の含有割合は、所望とする弾性率E’に応じて任意の適切な割合に設定され得る。結晶性ポリプロピレン系樹脂の含有割合は、上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体と当該結晶性ポリプロピレン系樹脂との合計重量に対して、好ましくは0質量%~90質量%であり、より好ましくは5質量%~90質量%である。
 上記結晶性ポリプロピレン系樹脂は、ホモポリプロピレンであってもよく、プロピレンとプロピレンに共重合可能なモノマーとにより得られる共重合体であってもよい。プロピレンに共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン等が挙げられる。上記結晶性ポリプロピレン系樹脂がプロピレンとプロピレンに共重合可能なモノマーとにより得られる共重合体である場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
 上記結晶性ポリプロピレン系樹脂は、好ましくは上記非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体同様、メタロセン触媒を用いて重合することにより得られる。このようにして得られた結晶性ポリプロピレン系樹脂を用いれば、低分子量成分のブリードによる被着体の汚染を防止することができる。
 上記結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶化度は、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上である。結晶化度は、代表的には示差走査熱量分析(DSC)またはX線回折により求められる。
 好ましくは、上記ポリオレフィン系粘着剤層は、F、Cl、Br、NO 、NO 、SO 2-、Li、Na、K、Mg2+、Ca2+、NH を実質的に含まない。被着体を当該イオンで汚染することを防止することができるからである。上記イオンを含まないポリオレフィン系粘粘着剤層は、例えば、当該ポリオレフィン系粘粘着剤層に含まれる非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体を上記のようにメタロセン触媒を用いて溶液重合することにより得ることができる。当該メタロセン触媒を用いた溶液重合においては、非晶質プロピレン-(1-ブテン)共重合体は、重合溶媒とは異なる貧溶媒を用いて析出単離(再沈殿法)を繰り返して、精製することができるので、上記イオンを含まないポリオレフィン系粘粘着剤層を得ることができる。なお、本明細書において、「F、Cl、Br、NO 、NO 、SO 2-、Li、Na、K、Mg2+、Ca2+、NH を実質的に含まない」とは、標準的なイオンクロマトグラフ分析(例えば、ダイオネクス社製、商品名「DX-320」、「DX-500」を用いたイオンクロマトグラフ分析)において検出限界未満であることをいう。具体的には、ポリオレフィン系粘粘着剤層1gに対して、F、Cl、Br、NO 、NO 、SO 2-およびKがそれぞれ0.49μg以下、LiおよびNaがそれぞれ0.20μg以下、Mg2+およびCa2+がそれぞれ0.97μg以下、NH が0.5μg以下である場合をいう。
 ポリオレフィン系粘着剤層の製造方法は、上述のゴム系粘着剤層の製造方法における説明が適用される。
 第1粘着剤層13は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらにその他の添加剤を含んでいてもよい。当該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶剤、架橋触媒、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、顔料、無機フィラー、有機フィラー等が挙げられる。添加剤の種類および使用量は、目的に応じて適切に選択され得る。これらの添加剤はそれぞれ1種または2種以上を組合せてもちいることができる。
 第1粘着剤層13の厚みは、特に限定されるものではなく、その用途に応じて適宜設定することができるが、例えば250μm以下であってよく、薄型化の観点から好ましくは100μm以下であり、より好ましくは50μm以下であり、さらに好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下、より特に好ましくは27μm以下である。第1粘着剤層13の厚みの下限値は、特に限定されるものではないが、耐久性の観点からは、例えば1μm以上であってよく、好ましくは5μm以上であり、より好ましくは10μm以上であり、さらに好ましくは15μm以上であり、特に好ましくは20μm以上である。
 [第2粘着剤層]
 第2粘着剤層14は、偏光子10と機能層15との間に介在して、両者を接合することができる。第2粘着剤層14は、第1粘着剤層13を形成する粘着剤組成物と同様の粘着剤組成物から構成されてもよいし、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物(以下、「第2粘着剤組成物」ともいう)で構成されてもよい。第2粘着剤組成物としては、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。第2粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
 第2粘着剤層14の厚みは、例えば2μm以上30μm以下であってよく、好ましくは3μm以上20μm以下である。例えば10μm以上であってもよいが、更なる薄型化の点では15μm以下、好ましくは10μm以下、とりわけ7μm以下が好ましい。
 [機能層]
 機能層15は、液晶硬化層単独の単層か、又は液晶硬化層、配向層及び貼合層の群から選択される2層以上の多層である。機能層15は、好ましくは液晶硬化層を2層含み、より好ましくは2層の液晶硬化層が貼合層を介して積層された層構成を含む。
 [液晶硬化層]
 液晶硬化層は、重合性液晶化合物を基材に塗布・配向によって光学異方性を発現させた、重合性液晶化合物の硬化物からなる位相差層であってもよい。重合性液晶化合物の硬化物である位相差層としては、第一の形態~第五の形態が挙げられる。
 第一の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差層
 第二の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差層
 第三の形態:棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差層
 第四の形態:円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差層
 第五の形態:円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差層
 例えば有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学フィルムとしては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。またはこれらの形態の位相差層を積層させて用いてもよい。
 位相差層が、重合性液晶化合物の配向状態における重合体からなる層(以下、「光学異方性層」と称する場合がある)である場合、位相差層は逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差フィルムが下記式(1)及び式(2)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
 Re(450)/Re(550)≦1   (1)
 1≦Re(630)/Re(550)   (2)
 位相差層が第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、前記式(1)において0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93であればより好ましい。さらに120≦Re(550)≦150が好ましい。
 位相差層の形成に用いられる重合性液晶化合物としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の「3.8.6 ネットワーク(完全架橋型)」、「6.5.1 液晶材料 b.重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開2010-31223号公報、特開2010-270108号公報、特開2011-6360号公報、特開2011-207765号公報、特開2011-162678号公報、特開2016-81035号公報、国際公開第2017/043438号及び特表2011-207765号公報に記載の重合性液晶化合物等が挙げられる。
 重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差層を製造する方法は、例えば、特開2010-31223号公報に記載の方法等が挙げられる。
 重合性液晶化合物を硬化してなる液晶硬化層である位相差層の厚みは、例えば0.1μm以上10μm以下であり、好ましくは0.5μm以上8μm以下であり、より好ましくは1μm以上6μm以下である。
 位相差層は、透過光に1/4波長分の位相差を付与するλ/4位相差層、透過光に1/2波長分の位相差を付与するλ/2位相差層、ポジティブAプレート、およびポジティブCプレートであることができる。機能層は2層の液晶硬化層を含むことができる。機能層が第1液晶硬化層と第2液晶硬化層とを含む場合、液晶硬化層の組合せは、λ/2位相差層とλ/4位相差層の組合わせ、λ/4位相差層とポジティブC層の組合せ等であってよい。
 粘着剤層付き偏光板100は、λ/4位相差層を有する円偏光板として構成してもよい。円偏光板は、反射防止用偏光板として用いることができる。
 [配向層]
 配向層は、上記基材と重合性液晶化合物の硬化物の層との間に配置されることができる。配向層は、その上に形成される液晶硬化層を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有する。配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向膜を挙げることができる。配向層の厚みは、例えば10nm以上500nm以下であってよく、10nm以上200nm以下であることが好ましい。
 配向性ポリマー層は、配向性ポリマーを溶剤に溶解した組成物を基材に塗布して溶剤を除去し、必要に応じてラビング処理をして形成することができる。この場合、配向規制力は、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層では、配向性ポリマーの表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能である。
 光配向性ポリマー層は、光反応性基を有するポリマーまたはモノマーと溶剤とを含む組成物を基材層に塗布し、偏光を照射することによって形成することができる。この場合、配向規制力は、光配向性ポリマー層では、光配向性ポリマーに対する偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。
 グルブ配向膜は、例えば感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光、現像等を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層を基材に転写して硬化する方法、基材に活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層に、凹凸を有するロール状の原盤を押し当てる等により凹凸を形成して硬化させる方法等によって形成することができる。
 [貼合層]
 貼合層は、2つの層を接合するために配置することができる。貼合層は、接着剤又は粘着剤から構成されることができる。機能層15が2層の液晶硬化層を含む場合、2層の液晶硬化層は貼合層により接合されることができる。
 接着剤層には、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤、または熱硬化性接着剤等が用いられる。接着剤層12の厚みは、接合性を確保する観点から0.01μm以上10μm以下である。
 粘着剤は、第1及び第2粘着剤層を形成する粘着剤組成物と同様の粘着剤組成物から構成されてもよいし、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物(以下、「第3粘着剤組成物」ともいう)で構成されてもよい。第3粘着剤組成物としては、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。第3粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。第3粘着剤層の厚みは、通常0.1μm以上150μm以下であり、例えば8μm以上60μm以下であってよく、薄型化の観点からは30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましい。第3粘着剤層の厚みは、例えば10μm以上であってもよいが、更なる薄型化の点では15μm以下、好ましくは10μm以下、とりわけ7μm以下が好ましい。
 [その他の層]
 粘着剤層付き偏光板100は、その他の層として、表面(保護フィルム11表面等)を保護するためのプロテクトフィルムや第1粘着剤層13の外面に積層されるセパレートフィルム(以下、セパレータともいう)を含むことができる。
 [プロテクトフィルム]
 プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
 プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
 基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
 [セパレートフィルム]
 セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。セパレートフィルムは、表面に剥離処理が施されていてもよい。
 [粘着剤層付き偏光板の製造方法]
 粘着剤層付き偏光板100は、例えば次のようにして製造することができる。まず、偏光子10と保護フィルム11とを、接着剤層12を介して積層する。偏光板は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。偏光子10に保護フィルム1を貼り合わせた後、加熱工程や調湿工程を設けてもよい。
 機能層15が位相差層である場合、例えば次のように製造することができる。基材上に配向膜を形成し、配向膜上に重合性液晶化合物を含む塗工液を塗工する。重合性液晶化合物を配向させた状態で、活性エネルギー線を照射し、重合性液晶化合物を硬化させる。重合性液晶化合物が硬化した層上に、剥離フィルム上に形成された第1粘着剤層13を積層させる。次いで、基材及び/又は配向膜を剥離する。次いで、偏光子10上に、剥離フィルム上に形成された第2粘着剤層14を積層させる。位相差層は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。
 そして、第2粘着剤層14上に積層された剥離フィルムを剥離し、第2粘着剤層14を介して機能層15と偏光子10とを貼合することにより、粘着剤層付き偏光板100を作製することができる。
 <画像表示装置>
 粘着剤層付き偏光板100は、画像表示パネルの前面(視認側)に配置されて、画像表示装置の構成要素として用いることができる。粘着剤層付き偏光板が円偏光板であると、画像表示装置において反射防止機能を付与する反射防止用偏光板として用いることもできる。画像表示装置は特に限定されず、例えば有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(無機EL)表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。
 [フレキシブル画像表示装置]
 画像表示装置は、フレキシブル画像表示装置であってもよい。フレキシブル画像表示装置は、後述するフレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなり、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。
 <フレキシブル画像表示装置用積層体>
 フレキシブル画像表示装置用積層体は、本発明の粘着剤層付き偏光板と、前面板またはタッチセンサを備える。本発明の粘着剤層付き偏光板、前面板およびタッチセンサの積層順は、例えば視認側から前面板、本発明の粘着剤層付き偏光板、タッチセンサの順であってもよい。積層順は、前面板、タッチセンサ、本発明の粘着剤層付き偏光板の順であることが好ましい。タッチセンサよりも視認側に偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。また、フレキシブル画像表示装置用積層体は、前面板、偏光板、タッチセンサのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。
 [前面板]
 偏光板の視認側には、前面板を配置してもよい。前面板は、接着層を介して偏光板に積層することができる。接着層としては、例えば前述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。
 前面板としては、ガラス、樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなるもの等が挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば100μm~5mmとすることができる。
 樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フレキシブルな特性を有することができる。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、5~100μmであってもよい。
 樹脂フィルムとしては、ノルボルネン又は多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース(ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース)エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ等の高分子で形成されたフィルムであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸、1軸又は2軸延伸フィルムを使用することができる。これらの高分子はそれぞれ単独又は2種以上混合して使用することができる。樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルム又はポリイミドフィルム、1軸又は2軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さは5~200μm、好ましくは、20~100μmであってもよい。
 [遮光パターン]
 遮光パターン(ベゼル)は、フレキシブル画像表示装置用積層体を構成する前面板、偏光板、タッチセンサのいずれかの少なくとも一面に形成される。例えば前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色や材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色等の多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。一実施形態において、遮光パターンの厚さは2μm~50μmであってもよく、好ましくは4μm~30μmであってもよく、より好ましくは6μm~15μmの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
 [タッチセンサ]
 タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フレキシブルな特性を有する基板としては、前記前面板の透明基板と同様の材料が使用できる。タッチセンサの基板は、靱性が2,000MPa%以上のものがタッチセンサに生じ得るクラックを抑制する観点から好ましい。より好ましくは靱性が2,000MPa%~30,000MPa%でる。ここで、靭性は、高分子材料の引張試験を通じて得られる応力(MPa)-ひずみ(%)曲線(Stress-Strain Curve)において、破壊点までの曲線の下部面積として定義される。
 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」及び「部」は、特記のない限り、質量%及び質量部である。
 [透湿度]
試験材料:
 透湿度が70000g/(m・day)超である支持体(層状)の面上に第1粘着剤層単独を貼合したものを試験材料とした。
透湿度の測定方法:
 水蒸気透過度計〔システックイリノイ(Systech Illinois)社(英国)製「Lyssy80-4000」、JIS K7129-1:2019(感湿センサ法)に準拠〕を用い、測定面積0.07~51cm、透過セルの温度40℃、高湿度チャンバの相対湿度90%RHの条件の下に、低湿度チャンバ側の測定開始閾値を相対湿度9.7%RHと設定して測定を開始し、低湿度チャンバの相対湿度が9.9%RHから10.1%RHまで変化するのに要する時間を測定して、水蒸気透過度として透湿度を算出した。
 [ヨウ素抜けの評価]
 図2に示すように粘着剤層付き偏光板を保護フィルムA面(A面)を上側としたときに偏光子の吸収軸Tの長辺L2に対する角度αが45°となるように、120mm(L2)×60mm(L1)の大きさの長方形に裁断し、無アルカリガラス板〔コーニング社製、商品名「Eagle-XG」〕に貼合した後、温度65℃、湿度90%RHの環境下に504時間放置した。その後、試験した粘着剤層付き偏光板とは逆の無アルカリガラス面にクロスニコルの関係になる偏光板を貼合し、光学顕微鏡にて観察し、観察画像を保存した。光学顕微鏡は、株式会社キーエンス製の「VHX-500」を用いた。図3に、粘着剤層付き偏光板について、このようにして観察される光学顕微鏡での観察画像の一例を示す。この観察画像は、後述する実施例1により得た粘着剤層付き偏光板の観察画像である。
この図3において、粘着剤層付き偏光板の端部50から内側方向に矢印に示す直線(端部50から垂直方向に白色で描いた直線)に沿って観察すると、ヨウ素抜け領域51とヨウ素抜けが生じていない領域(非ヨウ素抜け領域)52とがあることがわかる。
 [画像処理によるヨウ素抜け量の測定]
 図3に示す顕微鏡での観察画像は、画像解析ソフト「ImageJ(フリーソフト)」を使用し、白黒256階調(0~255)に変換したグレー画像である。白黒256階調(0~255)に変換する方法は、RGB値の平均をとる方法を使用した。図4は図3に示す白黒256階調に変換した後の観察画像について、白色で描いた直線に沿って階調をプロットしたプロファイルデータを示す。粘着剤層付き偏光板の端部50に対して垂直方向(図3中矢印)の階調プロファイルにおけるヨウ素抜け領域51と非ヨウ素抜け領域52の中間点(ヨウ素抜けグラデーションの中間)を粘着剤層付き偏光板のヨウ素抜け端部とし(図4)、粘着剤層付き偏光板の端部50からヨウ素抜け端部の距離(μm)をヨウ素抜け距離として測定した。粘着剤層付き偏光板のヨウ素抜け距離を表1に示す。ヨウ素抜け距離が小さいほど、ヨウ素抜け範囲が狭く、耐湿熱性に優れる。
 [片面保護偏光板]
 (偏光子の作製)
 厚み20μm、重合度2400、ケン化度99%以上のポリビニルアルコールフィルムを、熱ロール上で延伸倍率4.1倍に一軸延伸し、緊張状態を保ったまま、水100質量部あたりヨウ素0.05質量部およびヨウ化カリウム5質量部を含有する染色浴に28℃で60秒間浸漬した。
 次いで、水100質量部あたりホウ酸5.5質量部およびヨウ化カリウム15質量部を含有するホウ酸水溶液1に、64℃で110秒間浸漬した。次いで、水100質量部あたりホウ酸5.5質量部およびヨウ化カリウム15質量部を含有するホウ酸水溶液2に、67℃で30秒間浸漬した。その後、10℃の純水を用いて水洗し、乾燥して、偏光子を得た。得られた偏光子の厚みは8μmであり、ホウ素含有量は4.3重量%あった。
 (水系接着剤の調製)
 水100質量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ、商品名「KL-318」)を3質量部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤(田岡化学工業株式会社、商品名「スミレーズレジン(登録商標)650(30)、固形分濃度30重量%の水溶液)を1.5質量部添加して、水系接着剤を調製した。
 (保護フィルムAおよび剥離フィルムB)
 保護フィルムAとして、厚み25μmの環状ポリオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムに、厚み3μmのハードコート層を形成したフィルム(日本製紙株式会社製、商品名「COP25ST-HC」)を用いた。
 剥離フィルムBとして、トリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム株式会社製、「TD80UL」)を用いた。剥離フィルムの厚みは80μmであり、透湿度は502g/m・24hrであった。
 (片面保護偏光板の作製)
 作製した偏光子を連続的に搬送するとともに保護フィルムAのロールから保護フィルムAを連続的に巻出し、また、剥離フィルムBのロールから剥離フィルムBを連続で巻き出した。偏光子とコロナ処理した保護フィルムAとの間に水系接着剤を注入するとともに、偏光子と剥離フィルムBとの間に純水を注入し、貼合ロールに通して、保護フィルムA/水系接着剤/偏光子/純水/剥離フィルムBからなる積層フィルムを得た。積層フィルムを搬送し、乾燥炉で80℃、300秒の加熱処理を行うことにより、水系接着剤を乾燥させるとともに、偏光子と剥離フィルムBとの間に介在する純水を揮発除去して、剥離フィルム付片面保護偏光板を得た。剥離フィルム付片面保護偏光板から剥離フィルムBを剥離し、片面保護偏光板を得た。
 [位相差積層体の作製]
 (第1位相差層の作製)
 第1位相差層として、ネマチック液晶化合物が硬化した層である第1液晶硬化層と、配向膜と、透明基材とからなるλ/4の位相差を与える層を用いた。なお、ネマチック液晶化合物が硬化した層、配向層の合計の厚みは2μmであった。
 (第2位相差層の作製)
 配向層形成用の組成物として、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート(新中村化学工業株式会社製、A-600)10.0質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、A-TMPT)10.0質量部と、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート(新中村化学工業株式会社製、A-HD-N)10.0質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア907(BASF社製、Irg-907)1.50質量部とを、溶媒メチルエチルケトン70.0質量部中で溶解させ、配向層形成用塗工液を調整した。
 基材フィルムとして厚み20μmの長尺状の環状ポリオレフィン系樹脂(COP)フィルム(日本ゼオン株式会社製)を準備し、基材フィルムの片面に、配向層形成用塗工液をバーコーターにて塗布した。
 塗工後の塗布層に温度80℃で60秒間の熱処理を施した後、紫外線(UVB)を220mJ/cm照射し、配向層形成用の組成物を重合し、硬化させて、基材フィルム上に厚み2.3μmの配向層を形成した。
 位相差層形成用の組成物として、光重合性ネマチック液晶化合物(メルク社製、RMM28B)20.0質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア907(BASF社製、Irg-907)1.0質量部とを、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート80.0質量部中に溶解させ、位相差層形成用塗工液を調製した。
 先に得られた配向層上に位相差層形成用塗工液を塗布し、塗布層に温度80℃で60秒間の熱処理を施した。その後、紫外線(UVB)を220mJ/cm照射し、位相差層形成用の組成物を重合し、硬化させて、配向層上に厚み0.7μmの第2液晶硬化層を形成した。この様にして基材フィルム上に配向層と位相差層とからなる厚み3μmの第2位相差層を得た。
 (位相差積層体の作製)
 第1位相差層と第2位相差層とを、紫外線硬化型接着剤(厚み1μm)により、それぞれの液晶層面(基材フィルムとは反対側の面)が貼合面となるように貼り合わせた。次いで、紫外線を照射して紫外線硬化型接着剤を硬化させて、第1位相差層と第2位相差層の2層の位相差層を含む位相差積層体を作製した。第1位相差層と、紫外線硬化型接着剤層と、第2位相差層とを含む位相差積層体の厚みは6μmであった。
 (第1粘着剤層)
 粘着剤層(1):透湿度160g/(m・day)、厚み25μmのものを準備した。
 粘着剤層(2):透湿度2000g/(m・day)、厚み25μmのものを準備した。
 (第2粘着剤層)
 透湿度4000g/(m・day)、厚み5μmのものを準備した。
 <実施例1>
 作製した片面保護偏光板の偏光子側に第2粘着剤層を貼合し、セパレーターを剥離した。第2粘着剤層のセパレーターを剥離した面と、透明基材を除去した位相差積層体の第1液晶硬化層側とを貼合し、第2位相差層の基材フィルムを剥離した。基材フィルムを剥離した面に、粘着剤層(1)を貼合した。実施例1の粘着剤層付き偏光板は、図1に示すような構成を有していた。結果を表1に示す。
 <比較例1>
 実施例1において粘着剤層(1)に代えて粘着剤層(2)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして粘着剤層付き偏光板を作製した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 11 保護フィルム、12 接着剤層、10 偏光子、13 第1粘着剤層、14 第2粘着剤層、15 機能層、50 粘着剤層付き偏光板の端部、51 ヨウ素抜け領域、52 非ヨウ素抜け領域、100 粘着剤層付き偏光板、T 透過軸方向

Claims (9)

  1.  偏光子と、前記偏光子の一方の側に接着剤層を介して配置された保護フィルムとを備え、前記偏光子の他方の側に偏光子側から第2粘着剤層と、機能層と、第1粘着剤層とをこの順に備える粘着剤層付き偏光板であって、
     前記機能層は、液晶硬化層単独の単層か、又は液晶硬化層、配向層及び貼合層の群から選択される2層以上の多層であり、
     前記偏光子は、親水性高分子フィルムにヨウ素が吸着したフィルムであり、
     前記第1粘着剤層の温度40℃、相対湿度90%R.H.における透湿度は500g/(m・day)以下である、粘着剤層付き偏光板。
  2.  前記第1粘着剤層が、ポリイソブチレン、及び水素引抜型光重合開始剤を含むゴム系粘着剤から形成された粘着剤層である、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。
  3.  前記第1粘着剤層が、ポリオレフィン系樹脂を含む粘着剤層である、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。
  4.  前記ポリオレフィン系樹脂が、非晶質ポリプロピレン系樹脂を含む、請求項3に記載の粘着剤層付き偏光板。
  5.  前記第1粘着剤層の厚みは10μm以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光板。
  6.  前記保護フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムである、請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光板。
  7.  前記機能層は、第1液晶硬化層と第2液晶硬化層とを含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光板。
  8.  請求項1~7のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光板と、前面板またはタッチセンサとを備えるフレキシブル画像表示装置用積層体。
  9.  請求項1~7のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光板を有する画像表示装置。
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