TW202204944A - 附黏著劑層之偏光板 - Google Patents

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神野亨
白石貴志
松本寿和
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Abstract

本發明之目的係提供一種即使在高溫高濕環境下也可抑制碘釋出之附黏著劑層之偏光板。
本發明之附黏著劑層之偏光板，係具備偏光件、在偏光件的一側上透過接著劑層而配置的保護膜，並在偏光件的另一側上從偏光件側依序具備第2黏著劑層、功能層及第1黏著劑層，其中，功能層係單獨液晶硬化層的單層，或選自液晶硬化層、配向層及貼合層所成之群組中的2層以上之多層，偏光件係在親水性高分子膜中吸附有碘之膜，第1黏著劑層在溫度40℃、相對濕度90%R.H.之透濕度係500g/(m2‧天)以下。

Description

附黏著劑層之偏光板
本發明係有關附黏著劑層(pressure sensitive adhesive layer)之偏光板，更有關含有該附黏著劑層之偏光板之圖像顯示器。
專利文獻1已提案有一種在偏光件的一側上透過接著劑層而積層偏光件保護膜，並在另一側上積層黏著劑層的附黏著劑層之偏光板。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2012-247574號公報
本發明的目的係提供一種附黏著劑層之偏光板，係即使在高溫高濕環境下也可抑制碘釋出者。
本發明係提供下列附黏著劑層之偏光板及圖像顯示器。
〔1〕一種附黏著劑層之偏光板，係具備偏光件、在前述偏光件的一側上透過接著劑層而配置的保護膜，及在偏光件的另一側上從偏光件側依序具備第2黏著劑層、功能層及第1黏著劑層，其中，
前述功能層係單獨液晶硬化層的單層，或選自液晶硬化層、配向層及貼合層之群組中的2層以上之多層，
前述偏光件係在親水性高分子膜中吸附有碘之膜，
前述第1黏著劑層在溫度40℃、相對濕度90%R.H.之透濕度係500g/(m2‧天)以下。
〔2〕如〔1〕所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述第1及第2黏著劑層係由含有聚異丁烯及脫氫型光聚合起始劑的橡膠系黏著劑組成物形成之黏著劑層。
〔3〕如〔1〕所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述第1及第2黏著劑層係含有聚烯烴系樹脂的黏著劑層。
〔4〕如〔3〕所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述聚烯烴系樹脂係包含非晶質聚丙烯系樹脂。
〔5〕如〔1〕至〔4〕中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述第1黏著劑層的厚度係10μm以上。
〔6〕如〔1〕至〔5〕中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述保護膜係由環狀聚烯烴系樹脂構成之膜。
〔7〕如〔1〕至〔6〕中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述功能層係包含第1液晶硬化層及第2液晶硬化層。
〔8〕一種可撓性圖像顯示器用積層體，係具備〔1〕至〔7〕中任一項所述之附黏著劑層之偏光板、及前面板或觸摸感應器。
〔9〕一種圖像顯示器，係具有〔1〕至〔7〕中任一項所述之附黏著劑層之偏光板。
藉由本發明可提供一種附黏著劑層之偏光板，係即使在高溫高濕環境下也可抑制碘釋出。
10:偏光件
11:保護膜
12:接著劑層
13:第1黏著劑層
14:第2黏著劑層
15:功能層
50:附黏著劑層之偏光板之端部
51:碘釋出區域
52:非碘釋出區域
100:附黏著劑層之偏光板
T:穿透軸方向
圖1係呈示本發明的附黏著劑層之偏光板之一例的示意圖。
圖2係呈示碘釋出評估用樣品之設置方法的示意圖。
圖3係呈示實施例1中獲得的附黏著劑層之偏光板的光學顯微鏡觀察圖像之圖。
圖4係呈示將實施例1中獲得的附黏著劑層之偏光板的觀察圖像轉換成黑白256色階之數據的圖。
以下，參照圖示說明本發明的實施型態，但本發明並非侷限於下述實施形態的範圍者。以下的所有圖示中，為了易於理解各構成要素而呈示適度調整比例，圖中所示的各構成要素之比例不是必定與實際構成要素之比例一致。
<附黏著劑層之偏光板>
附黏著劑層之偏光板具備偏光件、在偏光件的一側上透過接著劑層而配置的保護膜，並在偏光件的另一側上從偏光件側依序配置第2黏著劑層、功能層及第1黏著劑層。將附黏著劑層之偏光板之層構成的一例呈示於圖1中。圖1係附黏著劑層之偏光板之一例的示意剖面圖。圖1呈示的附黏著劑層之偏光板100係依序具備保護膜11、接著劑層12、偏光件10、第2黏著劑層14、功能層15及第1黏著劑層13。
附黏著劑層之偏光板100較佳是僅由保護膜11、接著劑層12、偏光件10、第2黏著劑層14、功能層15及第1黏著劑層13構成。附黏著劑層之偏光板100較佳是在偏光件10的一側僅透過接著劑層12而積層保護膜11。附黏著劑層之偏光板100較佳是使第2黏著劑層14直接積層在與偏光件10的接著劑層12側之相反側的面。
附黏著劑層之偏光板100的厚度係因應所要求之功能及附黏著劑層之偏光板100之用途等而異，沒有特別的限制，但可為例如10μm以上，也可為20μm以上，可為例如200μm以下，也可為150μm以下、120μm以下、100μm以下、80μm以下、70μm以下。
〔偏光件〕
偏光件10係具有下列性質：吸收具有與其吸收軸平行的振動面之直線偏光，以及穿透具有垂直於吸收軸的(及穿透軸平行的)振動面之直線偏光。偏光件10係在親水性高分子膜中吸附有碘的膜。偏光件10可經例如下述步驟製造：將親水性高分子膜單軸延伸的步驟、藉由將親水性高分子膜以碘染色而吸 附該碘的步驟、以硼酸水溶液處理吸附有碘之親水性高分子膜的步驟、及經硼酸水溶液處理後的水洗步驟。
親水性高分子膜可列舉例如聚乙烯醇系樹脂膜等。聚乙烯醇系樹脂膜可藉由將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得。聚乙酸乙烯酯除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物以外，可使用乙酸乙烯酯及可與其共聚合的其他單體之共聚物。可與乙酸乙烯酯共聚合的其他單體可列舉例如：不飽和羧酸系化合物、烯烴系化合物、乙烯醚系化合物、不飽和碸系化合物、具有銨基的(甲基)丙烯醯胺系化合物。本說明書中「(甲基)丙烯酸」係指選自丙烯酸及甲基丙烯酸的至少一者。「(甲基)丙烯酸酯」等中亦同。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常係大約85莫耳%以上100莫耳%以下，較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可為改質者，也可使用經醛類改質的聚乙烯縮甲醛、聚乙烯縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常係1,000以上10,000以下，較佳為1,500以上5,000以下。
偏光件10係吸附配向有碘且硼的含量為5.5質量%以下，較佳為5.0質量%以下，更佳為4.5質量%以下之構成，藉此可抑制因加熱而產生的收縮。硼的含量係以0.5質量%以上為佳，以1質量%以上更佳，也可為2質量%以上。藉由硼的含量為0.5質量%以上，可穩定地保持碘，且可期待抑制顏色損失。
偏光件10的厚度通常係30μm以下，以15μm以下為佳，以13μm以下更佳，以10μm以下又更佳。偏光件10的厚度通常係2μm以上，以3μm以上為佳，也可例如係5μm以上。
〔保護膜〕
保護膜11係可配置在偏光件10的單側，具有保護偏光件10的功能。保護膜11係光學透明的熱塑性樹脂，可作成例如由下列者構成之塗佈層或膜：環狀聚烯烴系樹脂；包含三乙醯纖維素、二乙醯纖維素等樹脂之乙酸纖維素系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等樹脂形成之聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂；聚丙烯系樹脂、此等樹脂中的1種或2種以上之混合物。
保護膜11上也可形成硬塗層。硬塗層可形成在保護膜11的一面，也可形成在兩面。藉由設置硬塗層可作成改善硬度及刮痕性的保護膜11。硬塗層可為例如：丙烯酸系樹脂、聚矽氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺甲酸乙酯系樹脂、醯胺系樹脂、環氧系樹脂等的硬化層。為了提高強度，硬塗層也可含有添加劑。
添加劑並無限制可列舉：無機系微粒子、有機系微粒子或此等的混合物。硬塗層係例如紫外線硬化型樹脂的硬化層。紫外線硬化型樹酯可列舉例如：丙烯酸系樹脂、聚矽氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺甲酸乙酯系樹脂、醯胺系樹脂、環氧系樹脂等。
保護膜11的厚度通常係1μm以上100μm以下，從強度及使用性等觀點而言，以5μm以上80μm以下為佳，以8μm以上60μm以下更佳，以12μm以上45μm以下又更佳，也可為30μm以下。
〔接著劑層〕
接著劑層12係可存在保護膜11及偏光件10之間而將兩者貼合。形成接著劑層12的接著劑可列舉：水性接著劑、活性能量線硬化性接著劑或熱硬化性接著劑，以使用水性接著劑、活性能量線硬化性接著劑為佳。透過接著劑層12 而對向貼合之保護膜11及偏光件10的表面，係可預先進行電暈處理、電漿處理、火焰處理等，也可具有底塗層等。
從容易確保保護膜11及偏光件10之間的接著性而言，接著劑層12的厚度通常係0.01μm以上，通常係10μm以下。
〔第1黏著劑層〕
第1黏著劑層13在溫度40℃、相對濕度90%R.H.的透濕度(以下簡稱為「透濕度」)係500g/(m2‧天)以下。透濕度可依照後述實施例之欄中說明的測定方法測定。
附黏著劑層之偏光板可透過其黏著劑層而與有機EL顯示元件或液晶單元(通常係無機玻璃面)貼合。偏光件為親水性樹脂膜時，會有貼合在無機玻璃面之後耐濕熱性劣化的傾向，有容易發生碘在偏光件的端部釋出之所謂碘釋出的傾向。首先，在偏光件的一側上僅透過接著劑層配置保護膜，另一側上直接配置黏著劑層的附黏著劑層之偏光板中，有容易發生碘釋出的傾向。附黏著劑層之偏光板100係藉由使第1黏著劑層13的透濕度為500g/(m2‧天)以下，而有容易抑制碘釋出的傾向。此外，在偏光件的兩面上分別透過接著劑層積層保護膜(雙面保護型偏光板)時，有難以發生此種碘釋出的傾向。
第1黏著劑層13的透濕度係以400g/(m2‧天)以下為佳，以300g/(m2‧天)以下更佳，以200g/(m2‧天)以下又更佳。再者，透濕度的下限值係無特別的限制者，但理想的係以不使水蒸氣完全透過為佳(亦即，0g/(m2‧天))。前述透濕度的測定方法可依照實施例所述之方法。
形成第1黏著劑層13的黏著劑之組成並無特別的限制者，可採用包含任何適切的黏著劑之層。黏著劑可列舉例如：橡膠系黏著劑、聚烯烴系黏 著劑、丙烯酸系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚胺甲酸乙酯系黏著劑、乙烯烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯烷酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑等，但其中從透濕度的觀點而言，較佳為橡膠系黏著劑或聚烯烴系黏著劑。
橡膠系黏著劑只要係含有橡膠系聚合物者即可，其組成不是受到特別特定者。
本發明中使用的橡膠系聚合物係在室溫附近的溫度域中呈示橡膠彈性之聚合物。具體而言，可列舉苯乙烯系熱塑性彈性體、異丁烯系聚合物等，從耐候性的觀點而言，本發明中係以使用屬於異丁烯單獨聚合物的聚異丁烯(PIB)為佳。此乃由於聚異丁烯係主鏈之中不含有雙鍵而使耐光性優異者。
前述聚異丁烯可使用例如BASF公司製造的OPPNOL等市售品。
前述聚異丁烯的重量平均分子量(Mw)係以10萬以上為佳，以30萬以上更佳，以60萬以上又更佳，以70萬以上特別佳。再者，重量平均分子量的上限值無特別的限制，但以500萬以下為佳，以300萬以下更佳，以200萬以下又更佳。藉由將前述聚異丁烯的重量平均分子量設為10萬以上時，可作成高溫保管時的耐久性更優異之橡膠系黏著劑。
前述聚異丁烯的含量無特別的限制，但在橡膠系黏著劑的全固形份中，以50質量%以上為佳，以60質量%以上更佳，以70質量%以上又更佳，以80質量%以上又更佳，以85質量%以上又更佳，以90質量%以上特別佳。聚異丁烯的含量之上限無特別的限制，以99質量%以下為佳，以98質量%以下更佳。藉由在前述範圍中含有聚異丁烯，可使低透濕性優異而較佳。
再者，本發明中使用的橡膠系黏著劑中，可含有前述聚異丁烯以外的聚合物或彈性體等。具體而言，可列舉：異丁烯與降冰片烯的共聚物、異丁烯與異戊二烯的共聚物(例如，普通丁基橡膠(Regular butyl rubber)、氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠、部分交聯丁基橡膠等丁基橡膠類)、此等的硫化物或改質物(例如，經羥基、羧基、胺基、環氧基等官能基改質者)等異丁烯系聚合物；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、SIS的氫化物)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物(SEP、苯乙烯-異戊二烯共聚物的氫化物)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等苯乙烯系嵌段共聚物等苯乙烯系熱塑性彈性體；丁基橡膠(IIR)、丁二烯橡膠(BR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、EPR(二元系乙烯-丙烯橡膠)、EPT(三元系乙烯-丙烯橡膠)、丙烯酸橡膠、胺酯橡膠、聚胺甲酸乙酯系熱塑性彈性體；聚酯系熱塑性彈性體；聚丙烯及EPT(三元系乙烯-丙烯橡膠)的聚合物混合物等混合物系熱塑性彈性體等。此等聚合物可在不損及本發明的效果之範圍中添加，但以相對於前述聚異丁烯100重量份，10重量份左右以下為佳，從耐久性的觀點，以不含有為佳。
再者，本發明中使用的橡膠系黏著劑係以含有前述聚異丁烯及脫氫型(hydrogen abstraction type)光聚合起始劑為特佳。
前述脫氫型光聚合起始劑係指起始劑本身不藉由照射活性能量線而裂開，並可藉由從前述聚異丁烯脫氫而在聚異丁烯作成反應點者。藉由該反應點形成而開始進行聚異丁烯的交聯反應者。
就光聚合起始劑而言，除了本發明中使用的脫氫型光聚合起始劑以外，也知開裂型光聚合起始劑，其係藉由活性能量線的照射而使光聚合起始劑本身開裂分解而產生自由基。然而，對本發明中使用的聚異丁烯使用開裂型光聚合起始劑時，有藉由產生自由基的光聚合起始劑切斷聚異丁烯的主鏈而不能進行交聯之虞。本發明中，藉由使用脫氫型光聚合起始劑，而可進行如前述的聚異丁烯交聯。
脫氫型光聚合起始劑可列舉例如：苯乙酮、二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯-4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基-二苯基硫化物、丙烯酸二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-異丙基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮等噻噸酮系化合物；4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮等胺基二苯甲酮系化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟腦醌等；乙醯萘酮(acetonaphthone)、1-羥基環己基苯基酮等芳香族酮化合物；對苯二醛等芳香族醛、甲基蒽醌等醌系芳香族化合物。此等化合物可單獨使用1種，或將2種以上混合使用。此等化合物之中，就反應性而言，以二苯甲酮系化合物為佳，以二苯甲酮更佳。
相對於前述聚異丁烯100質量份，前述脫氫型光聚合起始劑的含量係以0.001至10質量份為佳，以0.005至10質量份更佳，以0.01至10質量份又更佳。藉由在前述範圍中含有脫氫型光聚合起始劑，可使交聯反應進行至目的之密度，故較佳。
再者，在不損及本發明的效果之範圍中，本發明中雖然可伴隨前述脫氫型光聚合起始劑使用開裂型光聚合起始劑，但因前述的理由，故以不使用為佳。
本發明中使用的橡膠系黏著劑可更含有多官能自由基聚合性化合物。本發明中，多官能自由基聚合性化合物係作為聚異丁烯的交聯劑進行功能者。
前述多官能自由基聚合性化合物係具有至少2個具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等不飽和雙鍵的自由基聚合性官能基之化合物。多官能自由基聚合性化合物的具體例可列舉：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二去水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改質二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸及多元醇的酯化物、9,9-雙〔4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基〕芴等。此等化合物可單獨使用1種，或作成2種以上的混合物而使用。從相對於聚異丁烯的相溶性之觀點而言，此等化合物之中係以(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物為佳，以具有2個(甲基)丙烯醯基的2官能(甲基)丙烯酸酯、具有3個以上(甲基)丙烯醯基的3官能(甲基)丙烯酸酯更佳，以三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯特別佳。
相對於前述聚異丁烯100質量份，前述多官能自由基聚合性化合物的含量係以20質量份以下為佳，以15質量份以下更佳，以10質量份以下又更佳。再者，多官能自由基聚合性化合物的含量之下限值無特別的限制者，但例如相對於前述聚異丁烯100質量份，以0.1質量份以上為佳，以0.5質量份以上更佳，以1質量份以上又更佳。從所得的橡膠系黏著劑層之耐久性的觀點而言，以使多官能自由基聚合性化合物的含量為前述範圍為佳。
多官能自由基聚合性化合物的分子量無特別的限制，但以例如大約1,000以下為佳，以大約500以下更佳。
本發明中使用的橡膠系黏著劑可含有選自含有萜骨架的黏著賦予劑、含松香骨架的黏著賦予劑及此等的氫化物所組成之群組中的至少1種黏著賦予劑。藉由在橡膠系黏著劑中含有黏著賦予劑，可對於各種被覆物具有高接著性，且即使在高溫環境下也可形成具有高耐久性的橡膠系黏著劑層，故較佳。
前述含有萜骨架的黏著賦予劑可列舉例如：α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物等萜烯聚合物，或將前述萜烯聚合物改質(酚改質、苯乙烯改質、芳香族改質、氫化改質、烴改質等)而成的改質萜烯樹脂等。上述改質萜烯樹脂之例中包含：萜烯酚樹脂、苯乙烯改質萜烯樹脂、芳香族改質萜烯樹脂、氫化改質萜烯樹脂(氫化萜烯樹脂)等。在此所稱的氫化萜烯樹脂之例中，包含萜烯聚合物的氫化物及其他的改質萜烯樹脂、萜烯酚樹脂的氫化物。在此等之中，從對橡膠系黏著劑的相溶性或黏著特性之觀點而言，以萜烯酚樹脂的氫化物為佳。
前述含有松香骨架的黏著賦予劑可列舉：松香樹脂、聚合松香樹脂、氫化松香樹脂、松香酯樹脂、氫化松香酯樹脂、松香酚樹脂等，具體上，可使用橡膠松香、木松香、浮油松香(或塔爾油松香)等未改質松香(生松香)或將此等松香氫化、不均化、聚合、其他的化學性改質之改質松香、此等的衍生物。
前述黏著賦予劑可使用例如：安原化學股份有限公司製造的Clearon系列、Polyster系列；荒川化學工業(股)製造的超級酯系列、Pencel系列、松晶系列等市售品。
如前述黏著賦予劑為氫化添加物時，氫化可為部分性經氫化之部分氫化添加物，也可為化合物中的所有雙鍵經氫化的完全氫化添加物。本發明中，從黏著特性、耐候性或色相的觀點而言，以完全氫化添加物為佳。
從黏著特性的觀點而言，前述黏著賦予劑係以含有環己醇骨架為佳。雖然尚不清楚此等的詳細原理，但可認為係相較於酚骨架，環己醇骨架者在與屬於基礎聚合物的聚異丁烯之間的相溶性更可取得平衡。含有環己醇骨架的黏著賦予劑係以例如萜烯酚樹脂、松香酚樹脂等的氫化物為佳，以萜烯酚樹脂、松香酚樹脂等的完全氫化物更佳。
前述黏著賦予劑的軟化點(軟化溫度)無特別的限制，但以例如大約80℃以上為佳，以大約100℃以上更佳。藉由黏著賦予劑的軟化點為80℃以上，即使在高溫中也可使黏著賦予劑不軟化並保有黏著特性，故較佳。黏著賦予劑的軟化點之上限值無特別的限制，但軟化點太高時，由於分子量變更高，有產生相溶性惡化、白化等不良問題的情形，故以例如大約200℃以下為佳，以 大約180℃以下為佳。此外，此處所稱之黏著賦予劑的軟化點，係定義為依據JIS K5902及JIS K2207的任一項規定的軟化點試驗方法(環球法)測定之值。
前述黏著賦予劑的重量平均分子量(Mw)無特別的限制，但以5萬以下為佳，以3萬以下為佳，以1萬以下更佳，以8,000以下又更佳，以5,000以下特別佳。再者，前述黏著賦予劑的重量平均分子量之下限值無特別的限制，但以500以上為佳，以1,000以上更佳，以2,000以上又更佳。前述黏著賦予劑的重量平均分子量在前述範圍時，可使其及聚異丁烯之間的相溶性變佳、不產生白化等不良問題，故較佳。
相對於前述聚異丁烯100質量份，前述黏著賦予劑的添加量係以40質量份以下為佳，以30質量份以下更佳，以20質量份以下又更佳。再者，黏著賦予劑的添加量之下限值無特別的限制，但以0.1質量份以上為佳，以1質量份以上更佳，以5質量份以上又更佳。由於將黏著賦予劑的添加量作成前述範圍中可提高黏著性，故較佳。再者，如使黏著賦予劑的使用量超過前述範圍而添加多量時，會有黏著劑的凝聚力降低之傾向，故不佳。
再者，本發明中使用的橡膠系黏著劑中，也可添加含有前述萜烯骨架的黏著賦予劑、含有松香骨架的黏著賦予劑以外之黏著賦予劑。該黏著賦予劑可列舉石油樹脂系黏著賦予劑。前述石油系黏著賦予劑可列舉例如：芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂(脂肪族環狀石油樹脂)、脂肪族/芳香族系石油樹脂、脂肪族/脂環族系石油樹脂、氫化石油樹脂、庫馬龍(Kumaron)系樹脂、庫馬龍茚系樹脂等。
可在不損及本發明的效果之範圍中使用前述石油樹脂系黏著賦予劑，但在相對於例如前述聚異丁烯100質量份，可使用大約30質量份以下。
前述橡膠系黏著劑中可添加有機溶劑作為稀釋劑。稀釋劑無特別的限制，可列舉例如：甲苯、二甲苯、正庚烷、二甲基醚等，此等溶劑可單獨使用1種，或可將2種以上混合使用。此等溶劑之中，以甲苯為佳。
稀釋劑的添加量無特別的限制，但以橡膠系黏著劑中添加大約50至95質量%為佳，以大約70至90質量%更佳。從對支撐體等的塗佈性之觀點而言，以使稀釋劑的添加量為前述範圍中為佳。
在不損及本發明的效果之範圍中，本發明中使用的橡膠系黏著劑中可添加前述以外的添加劑。添加劑的具體例可列舉：軟化劑、交聯劑(例如，聚異氰酸酯、環氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、填充劑、抗老化劑、紫外線吸收劑等。可添加在橡膠系黏著劑中的添加劑之種類、組合、添加量等可因應目的而適切地設定。橡膠系黏著劑中的前述添加劑之含量(總量)係以30質量%以下為佳，以20質量%以下更佳，以10質量%以下又更佳。
本發明中使用的橡膠系黏著劑層可由前述橡膠系黏著劑形成，其製造方法並無特別的限制，可將橡膠系黏著劑塗佈在各種支撐體等，並藉由加熱乾燥或活性能量線的照射等而形成黏著劑層。
含有聚異丁烯作為前述橡膠系黏著劑時，較佳為對橡膠系黏著劑照射活性能量線而將前述聚異丁烯交聯。活性能量線的照射通常係將前述橡膠系黏著劑塗佈在各種支撐體等，並照射在所得的塗佈層上。再者，前述活性能量線的照射可對塗佈層(不黏貼其他構件等)直接照射，也可在塗佈層上貼合隔離膜等光學膜或玻璃等各種構件之後照射。在貼合前述光學膜或各種構件之後照射時，可越過該光學膜或各種構件進行照射，也可將該光學膜或各種構件剝離，而從該剝離面照射活性能量線。
前述橡膠系黏著劑的塗佈方法可使用各種方法。具體可列舉例如：輥塗、吻輥塗佈、凹版塗佈、反面塗佈、輥刷、噴塗、浸塗、棒塗、刀塗、氣刀塗、簾塗、唇塗、利用模塗機進行的押出塗佈法等方法。
將前述橡膠系黏著劑的塗佈層加熱乾燥時，加熱乾燥溫度係以大約30℃至200℃為佳，以大約40℃至180℃更佳，以大約80℃至150℃又更佳。
藉由將加熱溫度作成上述的範圍，可獲得具有優異黏著特性的橡膠系黏著劑層。乾燥時間可採用適宜、適切的時間。上述乾燥時間係以大約5秒至20分鐘為佳，以大約30秒至10分鐘更佳，以大約1分鐘至8分鐘又更佳。
再者，在對前述橡膠系黏著劑的塗佈層照射活性能量線之情形，前述接著劑或黏著劑含有有機溶劑作為稀釋劑時，亦較佳是在塗佈後、照射活性能量線前，藉由加熱乾燥等將溶劑等去除。
前述加熱乾燥溫度無特別的限制，但從減少殘留溶劑的觀點而言，以大約30℃至90℃為佳，以大約60℃至80℃更佳。乾燥時間可採用適宜、適切的時間。上述乾燥時間係以大約5秒至20分鐘為佳，以大約30秒至10分鐘更佳，以大約1分鐘至8分鐘又更佳。
前述活性能量線可列舉例如：可見光線、紫外線、電子束等，此等光線之中係以紫外線為佳。
紫外線的照射條件並無特別的限制，可因應進行交聯的橡膠系黏著劑之組成而設定成任何適切的條件，但以例如照射累積光量在100mJ/cm2至2,000mJ/cm2為佳。
前述支撐體可使用例如經剝離處理之片(隔離膜)。
前述隔離膜的構成材料雖然可列舉例如：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等塑膠膜、紙、布、不織布等多孔質材料、網、發泡片、金屬箔及此等的積層物等適宜的薄葉片等，但就表面平滑性優良而言，以使用塑膠膜為較佳。
前述塑膠膜可列舉例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚胺酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
前述隔離膜的厚度通常係5至200μm，以大約5至100μm為佳。前述隔離膜中，可因應所需而進行利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系的離型劑、氧化矽粉等進行之離型及防污處理，或塗佈型、揉捏型、蒸鍍型等的抗靜電處理。尤其是，藉由對前述隔離膜的表面適當地進行聚矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可更加提高來自前述黏著劑層的剝離性。
將前述橡膠系黏著劑層形成在經剝離處理的片(隔離膜)上時，可將該橡膠系黏著劑層轉印至功能層上，而形成本發明的附黏著劑層之偏光板。
再者，本發明中使用的橡膠系黏著劑層之凝膠分率無特別的限制，但以10至98%左右為佳，以25至98%左右更佳，以45至90%左右又更佳。藉由使凝膠分率為前述範圍，可兼具耐久性及黏著性，故較佳。
聚烯烴系黏著劑只要係含有聚烯烴系樹脂者，其組成即無特別的限制。
聚烯烴系樹脂的具體例可列舉：低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、低結晶聚丙烯、非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物、離聚物(ionomer)樹脂、乙烯- 乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-甲基丙烯酸去水甘油酯共聚物等乙烯共聚物或聚烯烴改質聚合物等。
含有聚烯烴系樹脂的黏著劑層(以下，亦稱聚烯烴系黏著劑層)，以含有非晶質聚丙烯系樹脂為佳，以含有非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物更佳。只要係此種聚烯烴系黏著劑層，即可得步驟跟隨性(step followability)優良的黏著片。又，本說明書中，「非晶質」係指不具有如結晶質的明確熔點之性質。
聚烯烴系黏著劑中含有的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物之含有比例，可適當地調整成使聚烯烴系黏著劑層之彈性值為0.7N/mm以下。聚烯烴系黏著劑中含有的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物之含有比例，以10質量%至100質量%為佳，以10質量%至95質量%更佳。
上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物係以藉由使用茂金屬(metallocene)觸媒將丙烯及1-丁烯聚合而得為佳。更詳言之，非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物可藉由進行下述步驟而得：例如使用茂金屬觸媒使丙烯及1-丁烯聚合的步驟、該聚合步驟之後去除殘留觸媒的步驟、及去除異物的步驟等後處理步驟。非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物可經過如此的步驟而得例如粉末狀、顆粒狀等形狀。茂金屬觸媒可列舉例如：含有茂金屬化合物及鋁氧烷的茂金屬均勻混合觸媒、在微粒子狀的載體上承載有茂金屬化合物的茂金屬承載型觸媒等。
使用上述茂金屬觸媒而聚合的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物係顯示狹窄的分子量分布。上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的分子量分布(Mw/Mn)係以3以下為佳，以2以下更佳，以1.1至2又更佳，以1.2至1.9特別佳。分子量分布狹窄的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物因低分子量成分少，故只要使用此種非晶質 丙烯-(1-丁烯)共聚物，即可得防止被覆物受到低分子量成分滲出的污染之聚烯烴系黏著劑層。
上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物中的來自丙烯之構成單元的含有比例，以80莫耳%至99莫耳%為佳，以85莫耳%至99莫耳%更佳，以90莫耳%至99莫耳%又更佳。
上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物中的來自1-丁烯之構成單元的含有比例，以1莫耳%至20莫耳%為佳，以1莫耳%至15莫耳%更佳，以1莫耳%至10莫耳%又更佳。只要在此範圍中，即可得韌性及柔軟性之平衡優異的黏著劑層。
上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物可為嵌段共聚物，也可為無規共聚物。
上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的重量平均分子量(Mw)係以200,000以上為佳，以200,00至500,00更佳，以200,00至300,00又更佳。非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的重量平均分子量(Mw)只要在此範圍中，與一般的苯乙烯系熱塑性樹脂、丙烯酸系熱塑性樹脂(Mw為100,000以下)相比，可得低分子量成分少，並可防止被覆物污染的黏著劑層。
上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的230℃、2.16kgf中之熔體流速係以1g/10分鐘至50g/10分鐘為佳，以5g/10分鐘至30g/10分鐘更佳，以5g/10分鐘至20g/10分鐘又更佳。只要非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的熔體流速在如此的範圍中，即可藉由共押出成形而形成無加工不良的厚度均勻之黏著劑層。熔體流速可藉由依據JIS K 7210的方法測定。
在不損及本發明的效果之範圍中，上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物又更含有來自其他單體的構成單元。其他的單體可列舉例如：乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等α-烯烴等。
在不損及本發明的效果之範圍中，上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物並可含有來自其他單體的構成單元。其他的單體可列舉例如：乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等α-烯烴等。
上述黏著劑層係以更含有結晶性聚丙烯系樹脂為佳。藉由含有結晶性聚丙烯系樹脂，可將黏著劑層的70℃之彈性模數E’調整成所期望之值。結晶性聚丙烯系樹脂的含有比例可因應所要求之彈性模數E’而設定成任何適切的比例。相對於上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物及該結晶性聚丙烯系樹脂之合計重量，結晶性聚丙烯系樹脂的含有比例係以0質量%至90質量%為佳，以5質量%至90質量%更佳。
上述結晶性聚丙烯系樹脂可為均質聚丙烯，也可為藉由丙烯及可與丙烯共聚的單體共聚而得之共聚物。可與丙烯共聚之單體可列舉例如：乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等α-烯烴等。上述結晶性聚丙烯系樹脂係藉由丙烯及可與丙烯共聚的單體而得之共聚物時，可為無規共聚物，也可為嵌段共聚物。
上述結晶性聚丙烯系樹脂較佳是與上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物同樣地，以藉由使用茂金屬觸媒而得。只要使用如此而得的結晶性聚丙烯系樹脂，即可防止被覆物受到低分子量成分滲出的污染。
上述結晶性聚丙烯系樹脂的結晶化度係以10%以上為佳，以20%以上更佳。結晶化度可由代表性的示差掃描熱量分析(DSC)或X線繞射求得。
上述聚烯烴系黏著劑層係以實質上不含有F-、Cl-、Br-、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、NH4 +為佳。可防止被覆物受到該離子的污染。不含有上述離子的聚烯烴系黏著劑層，可藉由例如將該聚烯烴系黏著劑層中含有的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物使用如上述的茂金屬觸媒而溶液聚合而得。使用該茂金屬觸媒的溶液聚合中，非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物係因使用與聚合溶劑不同的貧溶劑重複進行析出單離(再沉澱法)而精製者，故可得不含上述離子的聚丙烯系黏著劑層。此外，本說明書中，「實質上不含有F-、Cl-、Br-、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、NH4 +」係指使用標準的離子層析儀分析(例如，使用Dionex公司製造的商品名「DX-320」、「DX-500」之離子層析分析)中低於檢測界限。具體上，係指對於聚烯烴系黏著劑層1g，F-、Cl-、Br-、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、及K+分別係0.49μg以下、Li+及Na+分別係0.20μ以下、Mg2+及Ca2+分別係0.97μ以下、NH4 +係0.5μg以下的情形。
聚烯烴系黏著劑層的製造方法可適用上述的橡膠系黏著劑層之製造方法中的說明。
在不損及本發明的效果之範圍中，第1黏著劑層13可更含有其他的添加劑。該添加劑可列舉例如：抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、耐熱安定劑、抗靜電劑、溶劑、交聯觸媒、增黏劑、塑化劑、軟化劑、顏料、無機填料、有機填料等。添加劑之種類及使用量可因應目的而適切地選擇。此等添加劑可各別係1種或將2種以上組合。
第1黏著劑層13的厚度並無特別的限制，可因應其用途而適當地設定，但可例如係250μm以下，從薄型化的觀點而言，以100μm以下為佳，以50μm以下更佳，以40μm以下又更佳，以30μm以下特別佳，以27μm以下又 特別佳。第1黏著劑層13的厚度之下限值無特別的限制，但從耐久性的觀點而言，可為例如1μm以上，以5μm以上為佳，以10μm以上更佳，以15μm以上又更佳，以20μm以上特別佳。
〔第2黏著劑層〕
第2黏著劑層14可存在偏光件10及功能層15之間而將兩者接合。第2黏著劑層14可由與形成第1黏著劑層13的黏著劑組成物相同的黏著劑組成物構成，也可以將如(甲基)丙烯酸系、橡膠系、聚胺甲酸乙酯系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系的樹脂作為主成分之黏著劑組成物構成。第2黏著劑組成物較佳為將透明性、耐候性、耐熱性等優異的(甲基)丙烯酸系樹脂作為基礎聚合物的黏著劑組成物。第2黏著劑組成物可為活性能量線硬化型、熱硬化型。
第2黏著劑層14的厚度可為例如2μm以上30μm以下，以3μm以上20μm以下為佳。可為例如10μm以上，但就薄型化而言，係15μm以下，以10μm以下為佳，以7μm以下特別佳。
〔功能層〕
功能層15係單獨液晶硬化層的單層，或選自液晶硬化層、配向層及貼合層之群組中的2層以上之多層。功能層15係以含有2層液晶硬化層為佳，以含有2層的液晶硬化層透過貼合層而積層之層構成為更佳。
〔液晶硬化層〕
液晶硬化層可為藉由將聚合性液晶化合物塗佈、配向在基材上而顯現光學異方性的聚合性液晶化合物之硬化物形成的相位差層。聚合性液晶化合物的硬化物之相位差層可列舉第一型態至第五型態。
第一型態：棒狀液晶化合物係相對於支撐基材配向在水平方向之相位差層
第二型態：棒狀液晶化合物係相對於支撐基材配向在垂直方向之相位差層
第三型態：棒狀液晶化合物係在面內中在配向的方向呈螺旋狀變化之相位差層
第四型態：圓盤狀液晶化合物係傾斜配向的相位差層
第五型態：圓盤狀液晶化合物係相對支撐基材垂直的方向配向之相位差層
例如，有機電激發光顯示器上使用的光學膜，可適用第一型態、第二型態、第五型態。再者，也可使此等型態的相位差層積層而使用。
相位差層係由聚合性液晶化合物的配向狀態中之聚合物形成之層(以下，亦稱「光學異方性層」)時，相位差層係以具有逆波長分散性為佳。逆波長分散性係指形成短波長中的液晶配向面內相位差值小於長波長中的液晶配向面內相位差值之光學特性，以相位差膜滿足下述式(1)及式(2)為佳。又，Re(λ)係表示相對於波長λ nm的光之面內相位差值。
Re(450)/Re(550)≦1 (1)
1≦Re(630)/Re(550) (2)
相位差層為第一型態且具有逆波長分散性時，由於減少顯示器中的黑顯示時之著色，故較佳，前述式(1)中只要0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93則更佳。再者，以120≦Re(550)≦150為佳。
形成相位差層中使用的聚合性液晶化合物，可列舉液晶手冊(液晶手冊編集委員會編，丸善(股)平成12年10月30日發行)的「3.8.6 Network(完全交聯型)」、「6.5.1液晶材料b.聚合性向列液晶材料」中所述之化合物中具有聚合性基的化合物，以及日本特開2010-31223號公報、日本特開2010-270108號公報、日本特開2011-6360號公報、日本特開2011-207765號公報、日本特開2011- 162678號公報、日本特開2016-81035號公報、國際公開第2017/043438號及日本特表2011-207765號公報所述之聚合性液晶化合物等。
由聚合性液晶化合物的配向狀態中之聚合物製造相位差層的方法可列舉例如：日本特開2010-31223號公報所述之方法等。
將聚合性液晶化合物硬化而成之液晶硬化層的相位差層之厚度係例如0.1μm以上10μm以下，以0.5μm以上8μm以下為佳，以1μm以上6μm以下更佳。
相位差層係可為賦予穿透光1/4波長分的相位差之λ/4相位差層、賦予穿透光1/2波長分的相位差之λ/2相位差層、正A板及正C板。功能層可含有2層液晶硬化層。功能層含有第1液晶硬化層及第2液晶硬化層時，液晶硬化層可為λ/2相位差層與λ/4相位差層之組合、λ/4相位差層與正C層的組合等。
附黏著劑層之偏光板100亦可構成為具有λ/4相位差層的圓偏光板。圓偏光板可作為抗反射用偏光板使用。
〔配向層〕
配向層可配置在上述基材及聚合性液晶化合物的硬化物之層之間。配向層可使在其上所形成之液晶硬化層配向在所期望的方向，具有配向控制力。配向層可列舉以配向性聚合物形成的配向性聚合物層、以光配向聚合物形成的光配向性聚合物層、層表面上具有凹凸圖案或多個凹槽(grub)的凹槽配向膜。配向層的厚度可為例如10nm以上500nm以下，以10nm以上200nm以下為佳。
配向性聚合物層係將溶劑中溶解有配向性聚合物的組成物塗佈在基材上並將溶劑去除，並因應所需進行擦拭處理而形成。此時，配向控制力在 以配向性聚合物形成的配向性聚合物層中，可依配向性聚合物的表面狀態或擦拭條件而任意地調整。
光配向性聚合物層係將含有具有光反應性基的聚合物或單體及溶劑之組成物塗佈在基材層上，並藉由照射偏光而形成。此時，配向控制力在光配向性聚合物層中，可依對於光配向性聚合物的偏光照射條件等而任意地調整。
凹槽配向膜可例如藉由下列方法而形成：在感光性聚醯亞胺膜表面透過具有形狀圖案的縫之曝光用光罩進行曝光、顯像等而形成凹凸圖案的方法；在表面具有溝槽的板狀原盤上形成活性能量線硬化性樹脂之未硬化的層，並將此層轉印至基材上而硬化的方法；在基材形成活性能量線硬化性樹脂的未硬化之層，並藉由在此層上按押具有凹凸的輥狀原盤等形成凹凸而使其硬化的方法等。
〔貼合層〕
貼合層可為了接合2層而配置。貼合層可由接著劑或黏著劑構成。功能層15含有2層的液晶硬化層時，2層的液晶硬化層可藉由貼合層而接合。
接著劑層中可使用水性接著劑、活性能量線硬化性接著劑或熱硬化性接著劑等。從確保接著性的觀點而言，接著劑層12的厚度係0.01μm以上10μm以下。
黏著劑可由與形成第1及第2黏著劑層的黏著劑組成物同樣的黏著劑組成物構成，也可由以如(甲基)丙烯酸系、橡膠系、聚胺甲酸乙酯系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系的樹脂作為主成分之黏著劑組成物(以下，亦稱「第3黏著劑組成物」)構成。第3黏著劑組成物較佳是將透明性、耐候性、耐熱性等 優異的(甲基)丙烯酸系樹脂作為基礎聚合物的黏著劑組成物。第3黏著劑組成物可為活性能量線硬化型、熱硬化型。第3黏著劑層的厚度通常係0.1μm以上150μm以下，例如係8μm以上60μm以下，就薄型化的觀點而言，以30μm以下為佳，20μm以下更佳。第3黏著劑層的厚度雖然可為例如10μm以上，以更薄型化而言，係15μm以下，以10μm以下為佳，以7μm以下特別佳。
〔其他層〕
附黏著劑層之偏光板100可含有用以保護表面(保護膜11表面等)的防護層或積層在第1黏著劑層13的外面之隔離膜(以下，亦稱隔離層)作為其他層。
〔防護膜(protective film)〕
防護膜係在將偏光板貼合在例如圖像顯示器或其他的光學構件上之後，可將具有防護膜之整個黏著劑層剝離去除。
防護膜可由例如基材膜及積層在其上的黏著劑層構成。關於黏著劑層可引用上述的記載。
構成基材膜的樹脂有例如：如聚乙烯的聚乙烯系樹脂、如聚丙烯的聚丙烯系樹脂、如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯的聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂。較佳的係聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂。
〔隔離膜〕
隔離膜可為由聚乙烯等聚乙烯系樹脂、聚丙烯等聚丙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂等形成之膜。其中，以聚對苯二甲酸乙二酯的延伸膜為佳。隔離膜可在表面上施予剝離處理。
〔附黏著劑層之偏光板之製造方法〕
附黏著劑層之偏光板100可例如下述製造。首先，將偏光件10及保護膜11透過接著劑層12而積層。偏光板係準備長條的構件，並以滾筒對滾筒(roll to roll)之方式使各別構件貼合之後，裁切成預定形狀之後使其貼合。將保護膜1貼合在偏光件10上之後，可設置加熱步驟或調濕步驟。
功能層15為相位差層時可例如下述般製造。在基材上形成配向膜，並在配向膜上塗佈含有聚合性液晶化合物的塗佈液。使聚合性液晶化合物以配向的狀態照射活性能量線，使聚合性液晶化合物硬化。在聚合性液晶化合物硬化之層上，使形成在剝離膜上的第1黏著劑層13積層。接著，將基材及/或配向膜剝離。接著，在偏光件10上積層在剝離膜上形成的第2黏著劑層14。相位差層係準備長條的構件，並以滾筒對滾筒之方式使各別構件貼合之後，裁切成預定形狀而製造，也可將各別構件裁切成預定形狀之後使其貼合。
然後，藉由將積層在第2黏著劑層14上的剝離膜剝離，並使功能層15及偏光件10透過第2黏著劑層14而貼合，即可製造附黏著劑層之偏光板100。
<圖像顯示器>
附黏著劑層之偏光板100係配置在圖像顯示面板的前面(觀看側)，可作為圖像顯示器的構成要件使用。附黏著劑層之偏光板為圓偏光板時，可作為圖像顯示器中賦予抗反射功能的抗反射用偏光板使用。圖像顯示器無特別的限制，可列舉例如：有機電激發光(有機EL)顯示器、無機電激發光(無機EL)顯示器、液晶顯示器、電場發光顯示器等圖像顯示器。
〔可撓式圖像顯示器〕
圖像顯示器可為可撓式圖像顯示器。可撓式圖像顯示器係由後述的可撓式圖像顯示器用積層體及有機EL顯示器形成，對於有機EL顯示面板，在觀看側上配置可撓式圖像顯示器用積層體，即可構成可彎曲的構成。
<可撓性圖像顯示器用積層體>
可撓式圖像顯示器用積層體具備本發明的附黏著劑層之偏光板、及前面板或觸摸感應器。本發明的附黏著劑層之偏光板、前面板及觸摸感應器的積層順序，可為例如從觀看側依序為前面板、本發明的附黏著劑層之偏光板、觸摸感應器。積層順序係以前面板、觸摸感應器、本發明的附黏著劑層之偏光板的順序為佳。如偏光板比觸摸感應器更接近存在觀看側上，將難以觀看觸摸感應器的圖案，而使顯示圖像的能見度變良好，故較佳。各別的構件可使用接著劑、黏著劑等而積層。再者，可撓性圖像顯示器用積層體可具備在前面板、偏光板、觸摸感應器的任一層之至少一面上形成的遮光圖案。
〔前面板〕
偏光板的觀看側上可配置前面板。前面板可透過接著層而積層在偏光板上。接著層可列舉例如：前述的黏著劑層或接著劑層。
前面板可列舉在玻璃、樹脂膜的至少一面上含有硬塗層而形成者等。玻璃可使用例如高穿透性玻璃或強化玻璃。尤其在使用薄質透明面材時，以施予化學強化的玻璃為佳。玻璃的厚度可作成例如100μm至5mm。
樹脂膜的至少一面上含有硬塗層而形成之前面板，係不如既存的玻璃剛硬，可具有可彎曲的特性。硬塗層的厚度無特別的限制，可為例如5至100μm。
樹脂膜可為具有含有如降冰片烯或多環降冰片烯系的環烯烴之單體單元的環烯烴系衍生物、乙醯纖維素(二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素、乙醯基纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯丙醯纖維素)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚環烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺酯、環氧樹脂等高分子形成之膜。樹脂膜可使用未延伸、單軸或2軸延伸膜。此等高分子可各別單獨或將2種以上混合使用。樹脂膜係以透明性及耐熱性優異的聚醯胺醯亞胺膜或聚醯亞胺膜、單軸或2軸延伸聚酯膜、透明性及耐熱性優異同時可對應於膜之大型化的環烯烴系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜及透明性及光學上無異方性的三乙醯基纖維素膜及異丁酯纖維素膜為佳。樹脂膜的厚度係5至200μm，以20至100μm為佳。
〔遮光圖案〕
遮光圖案(邊框(bezel))可形成在構成可撓性圖像顯示器用積層體的前面板、偏光板、觸摸感應器之任一的至少一面上。例如可形成在前面板中的顯示元件側上。遮光圖案可作成如將顯示器的各配線隱藏並不為使用者看到。遮光圖案的顏色或材質並無特別的限制，可用具有黑色、白色、金色等多種顏色的樹脂物質形成。一實施型態中，遮光圖案的厚度可為2μm至50μm，以4μm至30μm為佳，以6μm至15μm的範圍中更佳。再者，為了抑制因遮光圖案及 顯示部之間的落差以致氣泡混入及境界部分的辨識，可在遮光圖案上賦予形狀。
〔觸摸感應器〕
觸摸感應器可使用為輸入裝置。觸摸感應器已有阻抗膜方式、表面彈性波方式、紅外線方式、電磁感應方式、靜電容量方式等各式各樣的提案，任一種方式均可。其中以靜電容量方式為佳。靜電容量方式觸摸感應器可區分為位於活性區域及前述活性領域之外圍部分的非活性區域。活性區域係對應於顯示面板中顯示畫面的區域(顯示部)，且可感知使用者的觸摸之區域，非活性區域係對應於顯示面板中不顯示畫面的區域(非顯示部)。觸摸感應器可包含：具有可彎曲特性的基板、形成在前述基板的活性區域中之感知圖案、及形成在前述基板的非活性區域且透過前述感知圖案及襯墊部分而用以與外部連接的驅動電路用之各傳感線。具有可彎曲特性的基板可使用與前述前面板的透明基板同樣的材料。從抑制觸摸感應器上可能生成的裂紋之觀點而言，觸摸感應器的基板之韌性係以2,000MPa%以上者為佳。更佳的韌性係2,000MPa%至30,000%。在此，韌性係定義為在通過高分子材料的拉伸試驗而得之應力(MPa)-拉緊(%)曲線(Stress-Strain Curve)中至破壞點的曲線之下部面積。
[實施例]
以下，藉由實施例更詳細地說明本發明。例中的「%」及「份」如無特別的說明，係指質量%及質量份。
〔透濕度〕
試驗材料：
將透濕度超過70,000g/(m2‧天)的支撐體(層狀)之面上單獨貼合有第1黏著劑層者作為試驗材料。
透濕度的測定方法：
使用水蒸氣穿透度計〔Systech Illinois公司(英國)製「Lyssy80-4000」，依據JIS K7129-1：2019(感濕感應器法)〕，在測定面積0.07至51cm2、穿透單元的溫度40℃、高濕度室的相對濕度90%RH之條件下，將低濕度室側的測定起始閾值設定在相對濕度9.7%RH而開始測定，並測定低濕度室的相對濕度從9.9%RH變化至10.1%RH時的所需時間，作為水蒸氣穿透度而計算出透濕度。
〔碘釋出的評估〕
如圖2所示，將附黏著劑層之偏光板之保護膜A面(A面)作成上側時，如使相對於偏光件的吸收軸T之長邊L2的角度α成為45°的裁切成120mm(L2)×60mm(L1)大小之長方形，貼合在無鹼玻璃板〔康寧(Corning)公司製，商品名「Eagle-XG」〕上之後，放置在溫度65℃、濕度90%RH的環境下504小時。然後，在與經試驗的附黏著劑層之偏光板相反之無鹼玻璃面上貼合偏光板，成為交叉Nicole's的關係，並以光學顯微鏡觀察，保存觀察圖像。光學顯微鏡係使用基恩士(KEYENCE)股份有限公司製的「VHX-500」。圖3中針對附黏著劑層之偏光板，顯示以如此施作並觀察的光學顯微鏡之觀察圖像的一例。此觀察圖像係藉由後述的實施例1獲得的附黏著劑層之偏光板的觀察圖像。
此圖3中，沿著從附黏著劑層之偏光板之端部至內側方向上箭頭所示的直線(從端部50朝垂直方向以白色描出的直線)觀察時，可知有碘釋出區域51及不產生碘釋出的區域(非碘釋出區域)52。
〔以圖像處理測定碘釋出量〕
圖3呈示的顯微鏡觀察之圖像係使用圖像解析軟體「Image J(免費軟體)」轉換成黑白256色階(0至255)的灰色圖像。轉換成黑白256色階(0至255)的方法係使用取得RGB值的平均之方法。圖4係針對圖3呈示的轉換成黑白256色階之後的觀察圖像，呈示沿著以白色描出之直線繪出色階的外觀(輪廓)數據。將相對垂直於附黏著劑層之偏光板端部50的方向(圖4中箭頭)之色階外觀中之碘釋出區域51及非碘釋出區域52的中間點(碘釋出漸變的中間)，作為附黏著劑層之偏光板之碘釋出端部(圖4)，將從附黏著劑層之偏光板之端部50的碘釋出端部之距離(μm)作為碘釋出距離而測定。將附黏著劑層之偏光板之碘釋出距離呈示於表1中。碘釋出距離越小，則碘釋出的範圍越狹窄，耐濕熱性優異。
〔單面保護偏光板〕
(偏光件的製作)
在熱輥上將厚度20μm、聚合度2,400、皂化度99%以上的聚乙烯醇膜單軸延伸至延伸倍率4.1倍，就保持在緊張狀態，於28℃中浸漬在每100質量份的水含有碘0.05質量份及碘化鉀5質量份的染色浴中60秒。
接著，於64℃中浸漬在每100質量份水含有硼酸5.5質量份及碘化鉀15質量份的硼酸水溶液中110秒。接著，於67℃中浸漬在每100質量份水含有硼酸5.5質量份及碘化鉀15質量份的硼酸水溶液2中30秒。然後，使用10℃的純水水洗並乾燥，獲得偏光件。所得的偏光件之厚度係8μm，硼含量係4.3重量%。
(水性接著劑的調製)
相對水100質量份，溶解羧基改質聚乙烯醇(Kuraray股份有限公司，商品名「KL-318」)3質量份，在該水溶液中添加水溶性環氧樹脂的聚醯胺環氧系添 加劑(田岡化學工業股份有限公司，商品名「Smilaise resin(註冊商標)650(30)，固形份濃度30重量%的水溶液)1.5質量份，調製成水性接著劑。
(保護膜A及剝離膜B)
作為保護膜A者，係使用在由厚度25μm的環狀聚烯烴系樹脂形成的延伸膜上形成厚度3μm的硬塗層之膜(日本製紙股份有限公司製，商品名「COP25ST-HC」)。
作為剝離膜B者，係使用三乙醯基纖維素膜(富士軟片股份有限公司製，「TD80UL」)。剝離膜的厚度係80μm、透濕度係502g/m2‧24小時。
(單面保護偏光板的製作)
連續地運送製成的偏光件，並且從保護膜A的輥連續地捲出保護膜A，再者，也從剝離膜B的輥連續地捲出剝離膜B。將水性接著劑注入偏光件及經電暈處理的保護膜A之間，並且將純水注入偏光件及剝離膜B之間，通過貼合輥而得由保護膜A/水性接著劑/偏光件/純水/剝離膜B構成的積層膜。藉由運送積層膜，在乾燥爐中進行80℃、300秒的加熱處理，使水性接著劑乾燥，並且將存在於偏光件及剝離膜B之間的純水揮發去除，獲得附剝離膜的單面保護偏光板。將剝離膜B從附剝離膜的單面保護偏光板上剝離，獲得單面保護偏光板。
〔相位差積層體的製作〕
(第1相位差層的製作)
作為第1相位差層者，係使用由向列液晶化合物硬化之層的第1液晶層、配向膜及透明基材構成的可提供λ/4之相位差的層。又，向列液晶化合物硬化之層及配向層的合計厚度係2μm。
(第2相位差層的製作)
作為配向層形成用組成物者，係使聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，A-600)10.0質量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，A-TMPT)10.0質量份、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，A-HD-N)10.0質量份及作為光聚合起始劑的Irgacure907(BASF公司製，Irg-907)1.50質量份溶解在溶劑甲基乙基酮70.0質量份中，而調製成配向層形成用塗佈液。
作為基材膜者，係準備厚度20μm的長條狀之環狀聚烯烴系樹脂(COP)膜(日本ZEON股份有限公司製)，並在基材膜的一面上用棒塗器塗佈配向層形成用塗工液。
在塗佈後的塗佈層上施加溫度80℃、60秒的熱處理之後，照射紫外線(UVB)220mJ/cm2，使配向層形成用組成物聚合並硬化，而在基材膜上形成厚度2.3μ的配向層。
作為相位差層形成用的組成物者，係使光聚合性向列液晶化合物(Merck公司製，RMM28B)20.0質量份及作為光聚合起始劑的Irgacure907(BASF公司製，Irg-907)1.0質量份溶解於溶劑丙二醇單甲醚乙酸酯80.0質量份中，調製成相位差層形成用塗佈液。
在之前所得的配向層上塗佈相位差層形成用塗佈液，並在塗佈層上施予溫度80℃、60秒的熱處理。然後，照射紫外線(UVB)220mJ/cm2，使相位差層形成用組成物聚合並硬化，而在配向層上形成厚度0.7μm的第2液晶硬化層。如此般施作而在基材膜上獲得由配向層及相位差層構成之厚度3μm的第2相位差層。
(相位差積層體的製作)
以使各個液晶層面(及基材膜相反側的面)成為貼合面之方式，藉由紫外線硬化型接著劑(厚度1μm)使第1相位差層及第2相位差層的貼合。接著，照射紫外線使紫外線硬化型接著劑硬化，製作成含有第1相位差層及第2相位差層的2層相位差層之相位差積層體。含有第1相位差層、紫外線硬化型接著劑層及第2相位差層的相位差積層體之厚度係6μm。
(第1黏著劑層)
黏著劑層(1)：準備透濕度160g/(m2‧天)、厚度25μm者。
黏著劑層(2)：準備透濕度2,000g/(m2‧天)、厚度25μm者。
(第2黏著劑層)
準備透濕度4,000g/(m2‧天)、厚度5μm者。
<實施例1>
在製作成的單面保護偏光板之偏光件側上貼合第2黏著劑層，並將隔離層剝離。將第2黏著劑層經剝離隔離膜之面與已去除透明基材的相位差積層體的第1液晶硬化層側貼合，並將第2相位差層的基材膜剝離。在已剝離基材膜的面上貼合黏著劑層(1)。實施例1的附黏著劑層之偏光板，係具有如圖1所示的構成。將結果呈示於表1中。
<比較例1>
除了在實施例1中使用黏著劑層(2)取代黏著劑層(1)以外，其他與實施例1同樣地操作而製作成附黏著劑層之偏光板。將結果呈示於表1中。
Figure 110121933-A0202-12-0036-1
10:偏光件
11:保護膜
12:接著劑層
13:第1黏著劑層
14:第2黏著劑層
15:功能層
100:附黏著劑層之偏光板

Claims (9)

  1. 一種附黏著劑層之偏光板，係具備偏光件、在前述偏光件的一側上透過接著劑層而配置的保護膜，及在前述偏光件的另一側上從偏光件側依序具備第2黏著劑層、功能層及第1黏著劑層，其中，
    前述功能層係單獨液晶硬化層的單層，或選自液晶硬化層、配向層及貼合層之群組中的2層以上之多層，
    前述偏光件係在親水性高分子膜中吸附有碘之膜，
    前述第1黏著劑層在溫度40℃、相對濕度90%R.H.的透濕度係500g/(m2‧天)以下。
  2. 如請求項1所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述第1黏著劑層係由含有聚異丁烯及脫氫型光聚合起始劑的橡膠系黏著劑組成物形成之黏著劑層。
  3. 如請求項1所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述第1係含有聚烯烴系樹脂的黏著劑層。
  4. 如請求項3所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述聚烯烴系樹脂係包含非晶質聚丙烯系樹脂。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述第1黏著劑層的厚度係10μm以上。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述保護膜係由環狀聚烯烴系樹脂構成之膜。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中，前述功能層係包含第1液晶硬化層及第2液晶硬化層。
  8. 一種可撓性圖像顯示器用積層體，係具備請求項1至7中任一項所述之附黏著劑層之偏光板、及前面板或觸摸感應器。
  9. 一種圖像顯示器，係具有請求項1至7中任一項所述之附黏著劑層之偏光板。
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