CN108368401B - 橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、带橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件、图像显示装置、以及橡胶类粘合剂层的制造方法 - Google Patents

橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、带橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件、图像显示装置、以及橡胶类粘合剂层的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108368401B
CN108368401B CN201680072809.2A CN201680072809A CN108368401B CN 108368401 B CN108368401 B CN 108368401B CN 201680072809 A CN201680072809 A CN 201680072809A CN 108368401 B CN108368401 B CN 108368401B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
adhesive layer
film
sensitive adhesive
based pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680072809.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108368401A (zh
Inventor
泽崎良平
保井淳
伊崎章典
松本真理
宫本幸大
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority claimed from PCT/JP2016/088191 external-priority patent/WO2017110913A1/ja
Publication of CN108368401A publication Critical patent/CN108368401A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108368401B publication Critical patent/CN108368401B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C09J123/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C09J123/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

本发明的橡胶类粘合剂组合物包含聚异丁烯和夺氢型光聚合引发剂。根据本发明的橡胶类粘合剂组合物,可以形成低透湿性、且即使在高温环境下也可以抑制翘起、剥离等不良状况的产生的、具有高耐久性的橡胶类粘合剂层。

Description

橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、带橡胶类粘合剂层的 光学膜、光学构件、图像显示装置、以及橡胶类粘合剂层的制 造方法
技术领域
本发明涉及橡胶类粘合剂组合物、由该橡胶类粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层。另外,本发明涉及在光学膜上设置有所述橡胶类粘合剂层的带橡胶类粘合剂层的光学膜、以及包含该带橡胶类粘合剂层的光学膜的光学构件。另外,本发明涉及包含所述带粘合剂层的光学膜和/或光学构件的图像显示装置。此外,本发明涉及橡胶类粘合剂层的制造方法。
背景技术
近年来,对于液晶显示装置等图像显示装置而言,强烈要求轻量化、薄型化,对于图像显示装置中使用的偏振膜等各种光学构件,也期望薄型化、轻量化。
例如,作为偏振膜,已知仅在偏振器的单面上具有保护膜的单面保护偏振膜。虽然这样的单面保护偏振膜可以实现薄型化、轻量化,但是由于偏振器的单面未被保护膜保护,因此存在容易因水分等而劣化等问题。另外,即使是双面保护偏振膜,在保护膜进行了薄膜化的情况下,有时偏振器也同样因水分等而劣化。
另外,搭载于有机EL(电致发光)显示装置上的有机EL面板非常不耐受大气中的水分、氧气,因此通常在有机EL面板表面上设置阻隔层、具有阻隔功能的光学用膜,对于用于将它们贴合的粘合剂层也要求不使水分等透过(低透湿性)。
可见,对于用于图像显示装置的各种光学构件而言,根据其材料,容易因水分等而劣化,因而对于用于将该光学构件与被粘物贴合的粘合剂层,要求不使水分等透过(低透湿性)。
作为形成这样的低透湿的粘合剂层的材料,已知例如:包含加氢环状烯烃类聚合物和聚异丁烯树脂的胶粘性密封用组合物(例如,参见专利文献1)、包含具有不饱和键的共轭二烯类未交联橡胶、夺氢型光聚合引发剂的交联橡胶组合物(例如,参见专利文献2)、包含含有特定量的异戊二烯的丁基橡胶的、阻隔性高的粘合剂组合物(例如,参见专利文献3)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2009-524705号公报
专利文献2:日本特开2010-180370号公报
专利文献3:日本特表2015-522664号公报
发明内容
发明所要解决的问题
虽然记载了专利文献1~3的粘合剂等具有水分阻隔特性、气体阻隔特性等,但是将这些文献中记载的粘合剂层在高温环境下保存时,有时会发生翘起(浮き)、剥离等不良状况。这是因为,在专利文献1中未对橡胶类树脂的交联进行研究,另外,在专利文献2、3中虽然记载了使橡胶交联,但是其为使具有不饱和键的橡胶交联,是利用橡胶中的不饱和键的交联。对于这样的交联而言,不饱和键少时,交联密度低,因而耐久性未提高,另外,不饱和键多时,残留的不饱和键会因太阳光等而劣化、发生黄变、主链断裂,有时在实用上成为问题。
因此,本发明的目的在于提供一种可以形成低透湿性、且即使在高温环境下也可以抑制翘起、剥离等不良状况的产生的、具有高耐久性的橡胶类粘合剂层的橡胶类粘合剂组合物。另外,本发明的目的在于提供一种由该粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层、设置有该橡胶类粘合剂层的带粘合剂层的光学膜、包含带该橡胶类粘合剂层的光学膜的光学构件。另外,本发明的目的还在于提供一种包含选自由所述带橡胶类粘合剂层的光学膜、以及所述光学构件构成的组中的一种以上的图像显示装置。此外,本发明的目的还在于提供一种所述橡胶类粘合剂层的制造方法。
用于解决问题的手段
本发明人等为了解决上述问题,反复进行了深入研究,结果发现了下述橡胶类粘合剂组合物,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种橡胶类粘合剂组合物,其特征在于,所述橡胶类粘合剂组合物包含聚异丁烯和夺氢型光聚合引发剂。
优选地,在本发明的橡胶类粘合剂组合物中,相对于100重量份所述聚异丁烯,包含20重量份以下的多官能可自由基聚合化合物。
优选地,所述多官能可自由基聚合化合物为具有至少两个(甲基)丙烯酰基的化合物。
优选地,所述具有至少两个(甲基)丙烯酰基的化合物为具有两个(甲基)丙烯酰基的双官能(甲基)丙烯酸酯和/或具有三个(甲基)丙烯酰基的三官能(甲基)丙烯酸酯。
优选地,所述夺氢型光聚合引发剂为二苯甲酮类化合物。
优选地,相对于100重量份所述聚异丁烯,所述夺氢型光聚合引发剂的含量为0.001重量份~10重量份。
优选地,在本发明的橡胶类粘合剂组合物中,包含选自由含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂、以及它们的加氢产物构成的组中的至少一种增粘剂。
本发明的橡胶类粘合剂组合物可以通过照射活性能量射线而进行交联。
优选地,所述活性能量射线为紫外线。
优选地,由所述橡胶类粘合剂组合物形成的厚度50μm的橡胶类粘合剂层的、40℃、92%R.H.下的透湿度为50g/(m2·天)以下。
另外,本发明涉及一种橡胶类粘合剂层,其特征在于,所述橡胶类粘合剂层由所述橡胶类粘合剂组合物形成。
另外,本发明涉及一种带橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述带橡胶类粘合剂层的光学膜具有:光学膜、以及设置在该光学膜上的所述橡胶类粘合剂层。
优选地,所述光学膜为在偏振器的至少单面上具有保护膜的偏振膜。
优选地,所述偏振膜为仅在偏振器的单面上具有保护膜的单面保护偏振膜,所述橡胶类粘合剂层层叠在偏振器的不具有保护膜的一侧。
优选地,所述光学膜为增亮膜。
另外,本发明涉及一种光学构件,其特征在于,所述光学构件包含:所述橡胶类粘合剂层、以及40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜。
另外,本发明涉及一种图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置包含选自由所述带橡胶类粘合剂层的光学膜、以及所述光学构件构成的组中的至少一种。
此外,本发明涉及一种橡胶类粘合剂层的制造方法,其特征在于,所述橡胶类粘合剂层通过对所述橡胶类粘合剂组合物照射活性能量射线而使其交联而得到。
发明效果
本发明的橡胶类粘合剂组合物包含在主链中不包含双键的聚异丁烯、以及夺氢型光聚合引发剂,因此可以通过照射活性能量射线而引入交联结构,可以提供在保持低透湿性的同时即使在高温环境下也可以抑制不良状况(翘起、剥离等)的产生的(具有高耐久性的)橡胶类粘合剂层。
另外,本发明可以提供高温环境下的耐久性优良、低透湿性优良的带橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件、光学可靠性优良的图像显示装置。此外,本发明可以提供发挥上述优良效果的橡胶类粘合剂层的制造方法。
附图说明
图1为示意性地表示作为本发明的一个实施方式的带粘合剂层的偏振膜的剖视图。
图2为示意性地表示本发明的光学构件的一个实施方式的剖视图。
图3为示意性地表示本发明的光学构件的一个实施方式的剖视图。
具体实施方式
1.橡胶类粘合剂组合物
本发明的橡胶类粘合剂组合物的特征在于包含聚异丁烯和夺氢型光聚合引发剂。
(1)聚异丁烯
所述聚异丁烯(PIB)为异丁烯的均聚物,可以使用例如BASF公司制造的OPPANOL等市售品。在本发明中,由于使用在主链中不包含双键的聚异丁烯,因此耐候性优良。
所述聚异丁烯的重均分子量(Mw)优选为10万以上,更优选为30万以上,进一步优选为60万以上,特别优选为70万以上。另外,重均分子量的上限值并没有特别限定,优选为500万以下,更优选为300万以下,进一步优选为200万以下。通过将所述聚异丁烯的重均分子量设定为10万以上,可以制成高温保存时的耐久性更优良的橡胶类粘合剂组合物。
所述聚异丁烯的含量并没有特别限定,在橡胶类粘合剂组合物的全部固体成分中,优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上,进一步优选为85重量%以上,特别优选为90重量%以上。聚异丁烯的含量的上限并没有特别限定,优选为99重量%以下,更优选为98重量%以下。通过以上述范围包含聚异丁烯,低透湿性优良,因此是优选的。
另外,在本发明的橡胶类粘合剂组合物中,还可以包含除所述聚异丁烯以外的聚合物、弹性体等。具体而言,可以列举:异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(例如,普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶等丁基橡胶类)、它们的硫化产物、改性产物(例如,利用羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团改性后的改性产物)等异丁烯类聚合物;苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、SIS的加氢产物)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的加氢产物)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)等苯乙烯类嵌段共聚物等苯乙烯类热塑性弹性体;丁基橡胶(IIR)、丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、EPR(二元乙丙橡胶)、EPT(三元乙丙橡胶)、丙烯酸类橡胶、氨基甲酸酯橡胶、聚氨酯类热塑性弹性体;聚酯类热塑性弹性体;聚丙烯与EPT(三元乙丙橡胶)的聚合物共混物等共混型热塑性弹性体等。除所述聚异丁烯以外的聚合物、弹性体等可以在不损害本发明效果的范围内添加,相对于100重量份所述聚异丁烯,优选为约10重量份以下,从耐久性的观点考虑,优选不包含除所述聚异丁烯以外的聚合物、弹性体等。
(2)夺氢型光聚合引发剂
夺氢型光聚合引发剂是指:通过照射活性能量射线,可以在引发剂本身不发生裂解的情况下从所述聚异丁烯中夺取氢,从而在聚异丁烯上产生反应位点的引发剂。通过形成该反应位点,可以引发聚异丁烯的交联反应。
作为光聚合引发剂,除了本发明中使用的夺氢型光聚合引发剂以外,还已知通过照射活性能量射线而光聚合引发剂本身发生裂解从而产生自由基的裂解型光聚合引发剂。但是,在本发明中使用的聚异丁烯中使用裂解型光聚合引发剂时,聚异丁烯的主链将被产生了自由基的光聚合引发剂切断,无法进行交联。在本发明中,通过使用夺氢型光聚合引发剂,如上所述可以进行聚异丁烯的交联。
作为夺氢型光聚合引发剂,可以列举例如:苯乙酮、二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、丙烯酰化二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物;2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮类化合物;4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮类化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌等;萘乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮等芳香族酮化合物;对苯二甲醛等芳香族醛、甲基蒽醌等醌类芳香族化合物。它们可以单独使用一种,或者混合使用两种以上。在这些之中,从反应性的方面考虑,优选二苯甲酮类化合物,更优选二苯甲酮。
相对于100重量份所述聚异丁烯,所述夺氢型光聚合引发剂的含量优选为0.001重量份~10重量份,更优选为0.005重量份~10重量份,进一步优选为0.01重量份~10重量份。通过以上述范围包含夺氢型光聚合引发剂,可以使交联反应进行至目标密度,因此是优选的。
另外,在本发明中,在不损害本发明的效果的范围内,可以将裂解型光聚合引发剂与所述夺氢型光聚合引发剂一起使用,但是由于上述的理由,优选不使用裂解型光聚合引发剂。
(3)多官能可自由基聚合化合物
本发明的橡胶类粘合剂组合物可以还包含多官能可自由基聚合化合物。在本发明中,多官能可自由基聚合化合物作为聚异丁烯的交联剂起作用。
所述多官能可自由基聚合化合物为具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可自由基聚合的官能团的化合物。作为多官能可自由基聚合化合物的具体例,可以列举例如:三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等。它们可以单独使用一种,或者以两种以上的混合物的形式使用。在这些之中,从与聚异丁烯的相容性的观点考虑,优选(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物,更优选具有两个(甲基)丙烯酰基的双官能(甲基)丙烯酸酯、具有三个(甲基)丙烯酰基的三官能(甲基)丙烯酸酯,特别优选三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
相对于100重量份所述聚异丁烯,所述多官能可自由基聚合化合物的含量优选为20重量份以下,更优选为15重量以下,进一步优选为10重量份以下。另外,多官能可自由基聚合化合物的含量的下限值并没有特别限定,例如相对于100重量份所述聚异丁烯,优选为0.1重量份以上,更优选为0.5重量份以上,进一步优选为1重量份以上。通过多官能可自由基聚合化合物的含量在上述范围内,从得到的橡胶类粘合剂层的耐久性的观点考虑是优选的。
多官能可自由基聚合化合物的分子量并没有特别限定,例如优选为约1000以下,更优选为约500以下。
(4)增粘剂
本发明的橡胶类粘合剂组合物可以包含选自由含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂、以及它们的加氢产物构成的组中的至少一种增粘剂。通过在橡胶类粘合剂组合物中包含增粘剂,可以形成对各种被粘物具有高胶粘性且即使在高温环境下也具有高耐久性的橡胶类粘合剂层,因此是优选的。
作为所述含有萜烯骨架的增粘剂,可以列举例如:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精聚合物(ジペンテン重合体)等萜烯聚合物、对所述萜烯聚合物进行改性(酚改性、苯乙烯改性、芳香族改性、加氢改性、烃改性等)而得到的改性萜烯树脂等。在上述改性萜烯树脂的例子中,包含萜烯酚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、加氢萜烯树脂(氢化萜烯树脂)等。此处所述的加氢萜烯树脂的例子中,包含萜烯聚合物的加氢产物和其它改性萜烯树脂、萜烯酚树脂的加氢产物。在这些之中,从与橡胶类粘合剂组合物的相容性、粘合特性的观点考虑,优选萜烯酚树脂的加氢产物。
作为所述含有松香骨架的增粘剂,可以列举:松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚树脂等,具体而言,可以使用:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)、对它们进行氢化、歧化、聚合、其它化学修饰而得到的改性松香、它们的衍生物。
作为所述增粘剂,可以使用例如:安原化工株式会社制造的CLEARON系列、POLYSTER系列、荒川化学工业株式会社制造的SUPER ESTER系列、PENSEL系列、PINECRYSTAL系列等市售品。
在所述增粘剂为加氢产物的情况下,对于加氢而言,可以为部分加氢的部分加氢产物,也可以为化合物中的所有双键上进行了加氢的完全加氢产物。在本发明中,从粘合特性、耐候性、色调的观点考虑,优选为完全加氢产物。
从粘合特性的观点考虑,所述增粘剂优选含有环己醇骨架。其详细的原理尚不清楚,认为是因为,与苯酚骨架相比,环己醇骨架可以取得与作为基础聚合物的聚异丁烯的相容性的平衡。作为含有环己醇骨架的增粘剂,例如优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等的加氢产物,更优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等的完全加氢产物。
所述增粘剂的软化点(软化温度)并没有特别限定,例如优选为约80℃以上,更优选为约100℃以上。通过增粘剂的软化点为80℃以上,即使在高温下增粘剂也不软化而可以保持粘合特性,因此是优选的。增粘剂的软化点的上限值并没有特别限定,软化点变得过高时,分子量变得较高,相容性变差,有时产生白化等不良状况,因此例如优选为约200℃以下,优选为约180℃以下。需要说明的是,此处所述的增粘树脂的软化点定义为利用JISK5902和JIS K2207中的任一者规定的软化点试验方法(环球法)进行测定而得到的值。
所述增粘剂的重均分子量(Mw)并没有特别限定,优选为5万以下,优选为3万以下,更优选为1万以下,进一步优选为8000以下,特别优选为5000以下。另外,所述增粘剂的重均分子量的下限值并没有特别限定,优选为500以上,更优选为1000以上,进一步优选为2000以上。通过所述增粘剂的重均分子量在上述范围内,与聚异丁烯的相容性良好,不会产生白化等不良状况,因此是优选的。
相对于100重量份所述聚异丁烯,所述增粘剂的添加量优选为40重量份以下,更优选为30重量份以下,进一步优选为20重量份以下。另外,增粘剂的添加量的下限值并没有特别限定,优选为0.1重量份以上,更优选为1重量份以上,进一步优选为5重量份以上。通过将增粘剂的使用量设定在上述范围内,可以提高粘合特性,因此是优选的。另外,增粘剂的使用量超出上述范围而大量添加时,粘合剂的凝集力具有降低的倾向,因而是不优选的。
另外,在本发明的橡胶类粘合剂组合物中,也可以添加除所述含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂以外的增粘剂。作为该增粘剂,可以列举:石油树脂类增粘剂。作为所述石油类增粘剂,可以列举例如:芳香族石油树脂、脂肪族石油树脂、脂环族石油树脂(脂肪族环状石油树脂)、脂肪族·芳香族石油树脂、脂肪族·脂环族石油树脂、加氢石油树脂、香豆酮类树脂、香豆酮茚类树脂等。
可以在不损害本发明效果的范围内使用所述石油树脂类增粘剂,例如,相对于100重量份所述聚异丁烯,可以使用约30重量份以下的所述石油树脂类增粘剂。
(5)其它添加剂
在所述橡胶类粘合剂组合物中,可以添加有机溶剂作为稀释剂。作为稀释剂,并没有特别限定,可以列举例如:甲苯、二甲苯、正庚烷、二甲基醚等,它们可以单独使用一种或者混合使用两种以上。在这些之中,优选甲苯。
稀释剂的添加量并没有特别限定,优选在橡胶类粘合剂组合物中添加约50重量%~约95重量%的稀释剂,更优选为约70重量%~约90重量%。通过稀释剂的添加量在上述范围内,从支撑体等上的涂布性的观点考虑是优选的。
在本发明的橡胶类粘合剂组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,还可以添加除上述以外的添加剂。作为添加剂的具体例,可以列举:软化剂、交联剂(例如,多异氰酸酯、环氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、填充剂、抗老化剂、紫外线吸收剂等。添加至橡胶类粘合剂组合物中的添加剂的种类、组合、添加量等可以根据目的适当设定。橡胶类粘合剂组合物中的所述添加剂的含量(总量)优选为30重量%以下,更优选为20重量%以下,进一步优选为10重量%以下。
2.橡胶类粘合剂层
本发明的橡胶类粘合剂层的特征在于由所述橡胶类粘合剂组合物形成。本发明的橡胶类粘合剂层的制造方法如后所述。
本发明的橡胶类粘合剂层的厚度并没有特别限定,可以根据其用途适当设定,优选为250μm以下,更优选为100μm以下,进一步优选为50μm以下。另外,粘合剂层的厚度的下限值并没有特别限定,从耐久性的观点考虑,优选为1μm以上,更优选为5μm以上。
本发明的橡胶类粘合剂层的透湿度并没有特别限定,优选为50g/(m2·天)以下,更优选为30g/(m2·天)以下,进一步优选为20g/(m2·天)以下,特别优选为15g/(m2·天)以下。另外,透湿度的下限值并没有特别限定,理想的是优选完全不使水蒸气透过(即,0g/(m2·天))。如果橡胶类粘合剂层的透湿度在上述范围内,则在将该粘合层应用于偏振膜等光学膜时,可以抑制水分向光学膜迁移,从而可以抑制光学膜的因水分而导致的劣化等,因此是优选的。所述透湿度为橡胶类粘合剂层的厚度50μm时的40℃、92%R.H.条件下的水蒸气透过率(透湿度),其测定方法可以利用实施例中记载的方法进行测定。
另外,本发明的粘合剂层的凝胶分数并没有特别限定,优选为约10%~约98%,更优选为约25%~约98%,进一步优选为约45%~约90%,特别优选为约60%~约85%。通过凝胶分数在上述范围内,可以兼顾耐久性与粘合力,因此是优选的。需要说明的是,凝胶分数的测定方法可以利用实施例中记载的方法进行测定。
3.橡胶类粘合剂层的制造方法
本发明的橡胶类粘合剂层的制造方法的特征在于包含以下工序:通过对所述橡胶类粘合剂组合物照射活性能量射线而使所述聚异丁烯交联。
对于所述活性能量射线的照射而言,通常将所述橡胶类粘合剂组合物涂布到各种支撑体等上,并对得到的涂布层进行照射。另外,对于所述活性能量射线的照射而言,可以对涂布层(在不贴合其它构件等的情况下)直接照射,也可以在涂布层上贴合隔片等光学膜、玻璃等各种构件后对涂布层进行照射。在贴合所述光学膜、各种构件后进行照射的情况下,可以隔着该光学膜、各种构件照射活性能量射线,也可以将该光学膜、各种构件剥离,并从该剥离后的面照射活性能量射线。
作为所述橡胶类粘合剂组合物的涂布方法,可以使用各种方法。具体而言,可以列举例如:辊涂、接触辊涂布、凹版涂布、逆向涂布、辊刷、喷涂、浸入辊涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕涂、模唇涂布、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等方法。
在本发明的制造方法中,对所述橡胶类粘合剂组合物的涂布层照射活性能量射线,但是在所述橡胶类粘合剂组合物含有有机溶剂作为稀释剂的情况下,优选在涂布后、活性能量射线照射前,利用加热干燥等而除去溶剂等。
所述加热干燥温度并没有特别限定,从减少残留溶剂的观点考虑,优选为约30℃~约90℃,更优选为约60℃~约80℃。干燥时间可以适宜地采用适当的时间。上述干燥时间优选为约5秒~约20分钟,更优选为30秒~10分钟,进一步优选为1分钟~8分钟。
作为所述活性能量射线,可以列举例如:可见光、紫外线、电子射线等,在这些之中,优选紫外线。
紫外线的照射条件并没有特别限定,可以根据将要交联的橡胶类粘合剂组合物的组成,设定为任意适当的条件,例如,照射累积光量优选为100mJ/cm2~2000mJ/cm2
作为所述支撑体,可以使用例如进行了剥离处理的片(隔片)。
作为所述隔片的构成材料,可以列举例如:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片、金属箔、以及它们的层叠体等适当的薄片状物(薄葉体)等,从表面平滑性优良的方面考虑,优选使用塑料膜。
作为所述塑料膜,可以列举例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙酯共聚物膜等。
所述隔片的厚度通常为约5μm~约200μm,优选为约5μm~约100μm。对于所述隔片,根据需要,可以利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等进行脱膜、以及防污处理、涂布型、混炼型、蒸镀型等防静电处理。特别是,通过对所述隔片的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、含氟处理等剥离处理,可以进一步提高从所述粘合剂层剥离的剥离性。
利用本发明的制造方法而得到的橡胶类粘合剂层的厚度、透湿度如上所述。
4.带粘合剂层的光学膜
本发明的带橡胶类粘合剂层的光学膜的特征在于,具有光学膜、以及设置在所述光学膜上的所述橡胶类粘合剂层。
作为在所述光学膜上形成橡胶类粘合剂层的方法,可以在光学膜上涂布所述橡胶类粘合剂组合物,并照射活性能量射线,由此在光学膜上形成橡胶类粘合剂层。另外,如上所述,也可以在支撑体等上形成橡胶类粘合剂层,并将该橡胶类粘合剂层转印至光学膜上,从而形成带橡胶类粘合剂层的光学膜。在这种情况下,在制作所述带橡胶类粘合剂层的光学膜时使用的、进行了剥离处理的片可以直接用作带橡胶类粘合剂层的光学膜的隔片,可以实现工序上的简化。
作为所述光学膜,可以使用用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成的光学膜,其种类并没有特别限制。例如,作为光学膜,可以列举偏振膜。偏振膜通常使用在偏振器的单面或两面上具有保护膜的偏振膜,在本发明中,从薄型化的观点考虑,优选为单面保护偏振膜。
偏振器并没有特别限定,可以使用各种偏振器。作为偏振器,可以列举例如:使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性聚合物膜,并进行单向拉伸而得到的膜,聚乙烯醇的脱水处理产物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理产物等多烯类取向膜等。在这些之中,包含聚乙烯醇类膜与碘等二色性物质的偏振器是优选的。这些偏振器的厚度并没有特别限制,一般为约5μm~约80μm。
利用碘对聚乙烯醇类膜进行染色并进行单向拉伸而得到的偏振器可以通过例如通过将聚乙烯醇类膜浸渍于碘的水溶液中而进行染色,并拉伸至原长的3倍~7倍而制作。根据需要,也可以浸渍于碘化钾等的水溶液中,该碘化钾等的水溶液中可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等。此外,根据需要,可以在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中而进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,不仅可以清洗掉聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂,而且还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色后进行,也可以在进行染色的同时进行拉伸,还可以在拉伸后利用碘进行染色。还可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中进行拉伸。
另外,从薄膜化的观点考虑,优选使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点来说,该厚度优选为1μm~7μm。对于这样的薄型偏振器而言,厚度不均小,可视性优良,而且尺寸变化小,因此耐久性优良,此外,在作为偏振膜的厚度也实现薄型化的方面是优选的。
作为薄型偏振器而言,代表性地可以列举:日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本、或日本特开2014-59328号公报、日本特开2012-73563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以利用包含对聚乙烯醇类树脂(以下,也称为PVA类树脂)层与拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序以及进行染色的工序的制法而得到。如果为该制法,则即使减薄PVA类树脂层,也可以通过被拉伸用树脂基材支撑而在不存在因拉伸而导致的断裂等不良状况的情况下进行拉伸。
作为所述薄型偏振膜,从在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序以及进行染色的工序的制法中,可以以高倍数进行拉伸从而可以提高偏振性能的方面考虑,优选如国际公开第2010/100917号单行本、或日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中记载的、利用包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法得到的薄型偏振膜,特别优选在日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中记载的、利用包含在硼酸水溶液中进行拉伸前辅助性地进行空中拉伸的工序的制法得到的薄型偏振膜。
作为形成设置于所述偏振器的单面或两面上的保护膜的材料,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优良的材料。可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外,作为形成所述保护膜的聚合物的例子,还可以列举:聚乙烯、聚丙烯、具有环状结构或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯基缩丁醛类聚合物、聚芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物、或上述聚合物的共混物等。保护膜也可以以丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸类氨基甲酸酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。在偏振器的两侧设置保护膜的情况下,在其表面和背面可以使用包含相同的聚合物材料的保护膜,也可以使用包含不同的聚合物材料等的保护膜。
保护膜的厚度可以适当确定,但是从强度、操作性等作业性、薄膜性等方面考虑,一般为约1μm~约500μm。
所述偏振器与保护膜通常利用水性胶粘剂等进行粘附。作为水性胶粘剂,可以例示:异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基型乳胶类、水性聚氨酯、水性聚酯等。除了上述以外,作为偏振器与保护膜的胶粘剂,可以列举:紫外线固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种保护膜表现出适当的胶粘性。另外,在本发明中使用的胶粘剂中,可以含有金属化合物填料。
对于所述保护膜的不与偏振器胶粘的面,可以实施:硬涂层、减反射处理、防粘、以漫射或防眩光为目的的处理。
例如,如图1所示,在偏振膜2为仅在偏振器4的单面上具有保护膜5的单面保护偏振膜的情况下,所述粘合剂层3优选形成在偏振器4的不具有保护膜5的一侧(即,偏振器4侧)。在这种情况下,所述偏振器4与粘合剂层3不一定需要接触,但是从可以显著表现本发明效果的观点考虑,优选所述偏振器4与粘合剂层3接触。通过形成为这样的构成,可以抑制水分向偏振器等迁移,可以抑制单面保护偏振膜的偏振器劣化。
另外,作为除所述偏振板膜以外的光学膜,可以列举例如:反射板、半透半反板、相位差板(包含1/2、1/4等波长板)、视角补偿膜、增亮膜等成为有时用于液晶显示装置等的形成的光学层的光学膜。在这些之中,作为光学膜,优选使用增亮膜。它们可以单独用作光学膜,此外,可以在实际使用时层叠在所述偏振膜上,并使用一层或两层以上。
另外,可以在光学膜、偏振器的表面上形成锚固层、透明树脂层,或者可以在实施电晕处理、等离子体处理等各种易胶粘处理后形成粘合剂层。另外,也可以对粘合剂层的表面进行易胶粘处理。
5.光学构件
对于本发明的光学构件而言,可以列举包含所述带粘合剂层的光学膜以及增亮膜的光学构件(以下,称为“第1光学构件”)、包含所述粘合剂层以及40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜的光学构件(以下,称为“第2光学构件”)。
第1光学构件中,隔着所述带粘合剂层的光学膜的粘合剂层进一步层叠增亮膜。作为第1光学构件中的带粘合剂层的光学膜,优选为带粘合剂层的偏振膜。例如,如图2所示,可以列举具有偏振膜2、粘合剂层3、增亮膜6的光学构件10。另外,这样的光学构件10也可以具有其它层,例如,如图3所示,可以在所述增亮膜6的不具有粘合剂层3的一侧隔着粘合剂层(未图示)等进一步层叠棱镜片7。代表性地,棱镜片7具有基板和棱镜部。另外,在图2、3中,记载了与图1相同的单面保护偏振膜,但是也可以为双面保护偏振膜。这样的光学构件优选用作液晶显示装置的背光侧的偏振板。
另外,作为所述增亮膜6,可以列举反射型偏振板。所述反射型偏振板为线偏振光分离型偏振板。作为其代表例,可以列举:栅型偏振板、折射率不同的两种以上材料的多层薄膜层叠偏振板、折射率不同的蒸镀多层薄膜、折射率不同的两种以上材料的多折射层多层薄膜层叠体、对使用具有折射率差的两种以上树脂的两种以上的树脂层叠体进行拉伸而得到的偏振板、通过使线偏振光在正交的轴向上反射/透过而分离的偏振板(线偏振光分离型反射偏振板)。在这些之中,优选使用线偏振光分离型反射偏振板。作为这样的反射型偏振板,也可以使用例如:3M制造的商品名“D-BEF”、日东电工株式会社制造的以商品名“ニポックスAPCF”销售的偏振板。
另外,作为用于第2光学构件的、40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/m2·天以下的膜,可以列举例如:用于有机EL元件的阻隔层等。作为用于有机EL元件的阻隔层,可以列举例如:聚三氟乙烯、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、脂环式聚烯烃、乙烯-乙烯醇共聚物等的聚合物层、或它们的层叠体、以及在所述聚合物层上利用溅射等成膜法而覆盖氧化硅、氮化硅、氧化铝、类金刚石碳等无机薄膜而得到的阻隔层等。具有这样的低透湿膜的光学构件可以适合用于有机EL装置,具体而言,可以用作有机EL元件的密封构件。
6.图像显示装置
本发明的图像显示装置的特征在于,包含选自由所述带粘合剂层的偏振膜、以及所述光学构件构成的组中的一种以上。作为图像显示装置,可以列举例如:液晶显示装置、有机EL显示装置等。
本发明的图像显示装置只要包含本发明的带粘合剂层的光学膜或光学构件即可,对于其它构成而言,可以列举与以往的图像显示装置相同的构成。
本发明的图像显示装置包含所述带粘合剂层的光学膜或光学构件,因此具有高光学可靠性。
实施例
以下,利用实施例具体地说明本发明,但是本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,各例中的份和%均为重量基准。
制造例1(偏振膜(1)的制造)
为了制作薄型偏振膜,首先,将在非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上成膜有9μm厚的聚乙烯醇(PVA)层的层叠体通过拉伸温度130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸层叠体。接着,通过对拉伸层叠体进行染色而生成着色层叠体,然后通过拉伸温度65℃的硼酸水溶液中拉伸,将着色层叠体与非晶PET基材一体地进行拉伸以使得总拉伸倍数达到5.94倍,从而生成包含4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过这样的两段拉伸而生成构成具有下述取向的高功能偏振膜(偏振器)的、包含厚度5μm的PVA层的光学膜层叠体:在非晶PET基材上形成的PVA层的PVA分子高度取向、并且通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向高度取向。
在上述偏振器的上述光学膜层叠体的偏振膜(偏振器、厚度:5μm)的表面上涂布聚乙烯醇类胶粘剂以使得胶粘剂层的厚度达到0.1μm,同时贴合保护膜(对厚度20μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂膜实施了电晕处理后的膜),然后在50℃进行5分钟干燥。接着,将非晶PET基材剥离,从而制作了使用薄型偏振器的单面保护偏振膜(偏振膜(1))。
制造例2(偏振膜(2)的制造)
将厚度30μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊之间、在30℃、0.3%浓度的碘溶液中进行1分钟染色的同时拉伸至3倍。然后,在60℃、包含4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟的同时拉伸至总拉伸倍数为6倍。接着,通过在30℃、包含1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒而进行清洗,然后在50℃进行4分钟干燥,从而得到厚度12μm的偏振器。利用聚乙烯醇类胶粘剂(胶粘剂层的厚度:0.1μm),在该偏振器的单面上贴合在单侧实施了硬涂处理的、经皂化处理的厚度25μm的三乙酰纤维素膜,另一方面,利用聚乙烯醇类胶粘剂(胶粘剂层的厚度:0.1μm)在所述偏振器的相反面上贴合13μm的环烯烃类树脂膜,从而制作了双面保护偏振膜(偏振膜(2))。偏振膜(2)的构成为硬涂层/三乙酰纤维素膜/胶粘剂层/偏振器/胶粘剂层/环烯烃类树脂膜。
制造例3(偏振膜(3)的制造)
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝管和氮气引入管的可分离烧瓶中,投入作为单体成分的99重量份丙烯酸丁酯(BA)、1重量份丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)、作为聚合引发剂的0.2重量份偶氮二异丁腈和作为聚合溶剂的乙酸乙酯以使得固体成分达到20%,然后流通氮气,在搅拌的同时进行约1小时氮气置换。然后,将烧瓶加热至60℃,使其反应7小时而得到重均分子量(Mw)为110万的丙烯酸类聚合物。在所述丙烯酸类聚合物溶液(固体成分100重量份)中,加入0.8重量份作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名:CORONATE L、日本聚氨酯工业株式会社制造)、0.1重量份硅烷偶联剂(商品名:KBM-403、信越化学株式会社制造),从而制备丙烯酸类粘合剂组合物(A)。
将得到的粘合剂组合物(溶液)涂布到利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:DIAFOIL MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上而形成涂布层。接着,将涂布层在155℃干燥3分钟而形成厚度为20μm的丙烯酸类粘合剂层(A),从而制作包含聚酯膜/丙烯酸类粘合剂层(A)的粘合片。
在制造例1中得到的偏振膜(1)的保护膜(对厚度20μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂膜实施了电晕处理后的膜)上,贴合上述粘合片的粘合剂层,从而得到聚酯膜(隔片)/丙烯酸类粘合剂层(A)/保护膜/粘合剂层/偏振器的构成的偏振膜(3)。
实施例1
(橡胶类组合物的制备)
对配合有100重量份聚异丁烯(商品名:OPPANOL B80、Mw:约75万、BASF公司制造)、5重量份作为多官能可自由基聚合化合物的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名:NK ESTERA-DCP、双官能丙烯酸酯、分子量:304、新中村化学工业株式会社制造)、0.5份作为夺氢型光聚合引发剂的二苯甲酮(和光纯药工业株式会社制造)的甲苯溶液(粘合剂溶液)进行调节以使得固体成分达到15重量%,从而制备橡胶类粘合剂组合物(溶液)。
(橡胶类粘合片的形成)
将得到的橡胶类粘合剂组合物(溶液)涂布到利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:DIAFOIL MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上而形成涂布层。接着,将涂布层在80℃干燥3分钟而形成橡胶类粘合剂层,从而制作橡胶类粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。另外,将所述利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:DIAFOIL MRF、三菱树脂株式会社制造)以剥离处理面与所述橡胶类粘合剂层接触的方式贴合在所述粘合片的粘合面上。覆盖在橡胶类粘合剂层的两面上的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
将一个隔片剥离,从剥离了隔片的一侧,在室温下照射紫外线,从而得到包含橡胶类粘合剂层/隔片的橡胶类粘合片。对于所述紫外线照射而言,在UVA区域中,光量为1000mJ/cm2
实施例2~22、比较例1~3、5
除了设定为表1中记载的组成和膜厚以外,以与实施例1同样的方式,制作了橡胶类粘合片。
比较例4
(丙烯酸类粘合片的制作)
将制造例3中制作的丙烯酸类粘合剂组合物(A)涂布到利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:DIAFOIL MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上而形成涂布层。接着,将涂布层在120℃干燥3分钟而形成粘合剂层,从而制作粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。另外,将所述利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:DIAFOIL MRF、三菱树脂株式会社制造)以剥离处理面与所述粘合剂层接触的方式贴合在粘合片的粘合面上,从而得到丙烯酸类粘合片。覆盖在粘合剂层的两面上的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
对于实施例、比较例中得到的粘合剂组合物、粘合片,进行以下的评价。将评价结果示于表1。
<耐久性1(偏振膜(1))>
将制造例1中得到的偏振膜(1)以及实施例和比较例中得到的粘合片分别以偏振膜(1)的偏振器与所述粘合片的粘合剂层接触的方式进行层叠而得到带粘合剂层的偏振膜。粘合剂层的剥离衬垫作为隔片而残留。得到的带粘合剂层的偏振膜的构成为保护膜/胶粘剂层/偏振器/粘合剂层/隔片。
将上述得到的带粘合剂层的偏振膜的隔片剥离,并且将试验片与玻璃板贴合,使用肉眼或放大镜(20倍)观察将其投入至95℃的环境下500小时后的状态。利用以下的评价基准进行评价。
◎:即使利用放大镜确认,也未产生不良状况(发泡、剥离等)。
〇:利用肉眼无法确认到不良状况,但是在利用放大镜进行确认时,产生了一些在使用时无问题的程度的不良状况。
×:利用肉眼可以确认到不良状况。
<耐久性2(偏振膜(2))>
将制造例2中得到的偏振膜(2)以及实施例和比较例中得到的粘合片分别以偏振膜(2)的环烯烃类树脂膜与所述粘合片的粘合剂层接触的方式进行层叠而得到带粘合剂层的偏振膜。粘合剂层的剥离衬垫作为隔片而残留。得到的带粘合剂层的偏振膜的构成为硬涂层/三乙酰纤维素膜/胶粘剂层/偏振器/胶粘剂层/环烯烃类树脂膜/粘合剂层/隔片。
将上述得到的带粘合剂层的偏振膜的隔片剥离,将试验片与玻璃板贴合,使用肉眼或放大镜(20倍)观察将其投入至95℃的环境下500小时后的状态。通过与<耐久性1>试验相同的评价基准进行评价。
<耐久性3(偏振膜(3))>
将实施例和比较例中得到的粘合片的粘合剂层与20μm的线偏振光分离膜(商品名:D-BEF、3M公司制造)贴合,从而制作带粘合剂层的增亮膜。
将所述带粘合剂层的增亮膜与制造例3中得到的偏振膜(3)以所述带粘合剂层的增亮膜的粘合剂层与制造例3中得到的偏振膜(3)的偏振器接触的方式进行层叠,从而得到带粘合剂层的偏振膜。粘合剂层的剥离衬垫作为隔片而残留。得到的带粘合剂层的偏振膜的构成为聚酯膜(隔片)/丙烯酸类粘合剂层(A)/保护膜/胶粘剂层/偏振器/实施例、比较例中得到的粘合剂层/增亮膜。
将上述得到的带粘合剂层的偏振膜的隔片剥离,将试验片与玻璃板贴合,使用肉眼或放大镜(20倍)观察将其投入至95℃的环境下500小时后的状态。通过与<耐久性1>试验相同的评价基准进行评价。
在上述<耐久性1>和<耐久性2>试验中,各自的耐久性试验的被粘物(玻璃板)上的偏振膜的层叠利用实施例和比较例中得到的粘合剂层进行,但是在上述<耐久性3>试验中,利用制造例3中得到的丙烯酸类粘合剂层(A)将耐久性试验的被粘物(玻璃板)与偏振膜层叠。
<凝胶分数>
预先测定风筝线与孔径0.2μm的四氟乙烯树脂制多孔膜(商品名:NITOFLONNTF1122、日东电工株式会社制造)的合计重量(Wa(mg))。从得到的粘合片取约1g粘合剂层,以荷包状包裹在所述多孔膜中,用风筝线扎住口,然后测定包裹的重量(Wb(mg))。将该包裹置于容量50mL的螺纹瓶中,在该螺纹瓶中装满甲苯。将其在室温下放置7天,然后取出所述包裹,将其在130℃干燥2小时,测定该包裹的重量(Wc(mg)),并通过下式求出凝胶分数。
凝胶分数(%)=(Wc-Wa)/(Wb-Wa)×100
<透湿度>
使用实施例、比较例中得到的粘合剂组合物,根据实施例中记载的方法,形成粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。将粘合片的其中一个剥离衬垫剥离,使粘合面露出,利用该粘合面将粘合片与三乙酰纤维素膜(TAC膜、厚度:25μm、柯尼卡美能达株式会社制造)贴合。然后,将另一个剥离衬垫剥离,从而得到测定用样品。
接着,使用该测定用样品,在下述条件下,通过透湿度试验方法(杯法、根据JIS Z0208),测定透湿度(水蒸气透过率)。
测定温度:40℃
相对湿度:92%
测定时间:24小时
需要说明的是,测定时,使用恒温恒湿槽。
Figure BDA0001693080100000271
表1中的符号如下所示。
<聚异丁烯>
OPPANOL B80:聚异丁烯(Mw:约75万、BASF公司制造)
OPPANOL B100:聚异丁烯(Mw:约168万、BASF公司制造)
<除聚异丁烯以外的聚合物>
丙烯酸类树脂:比较例4中得到的丙烯酸类粘合剂组合物
<增粘剂>
完全氢化萜烯酚(A):软化点为135℃、羟值为160的完全氢化萜烯酚
完全氢化萜烯酚(B):软化点为160℃、羟值为60的完全氢化萜烯酚
<多官能可自由基聚合化合物>
A-DCP:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名:NK ESTER A-DCP、双官能丙烯酸酯、分子量:304、新中村化学工业株式会社制造)
DCP:三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(商品名:NK ESTER DCP、双官能甲基丙烯酸酯、分子量:332、新中村化学工业株式会社制造)
A-TMPTA:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(商品名:NK ESTER A-TMPT、三官能丙烯酸酯、分子量:296、新中村化学工业株式会社制造)
<光聚合引发剂>
二苯甲酮:夺氢型光聚合引发剂
IRGACURE184:裂解型光引发剂、1-羟基环己基苯基甲酮(BASF公司制造)
附图标记
1 带粘合剂层的偏振膜
2 偏振膜
3 粘合剂层
4 偏振器
5 保护膜
6 增亮膜
7 棱镜片
10 光学构件

Claims (16)

1.一种橡胶类粘合剂层,其由橡胶类粘合剂组合物形成,其特征在于,
所述橡胶类粘合剂组合物包含聚异丁烯、夺氢型光聚合引发剂和多官能可自由基聚合化合物,
相对于100重量份所述聚异丁烯,所述夺氢型光聚合引发剂的含量为0.001重量份~10重量份,但是不包括10重量份,并且
所述粘合剂层的凝胶分数为25%~98%。
2.如权利要求1所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
相对于100重量份所述聚异丁烯,所述橡胶类粘合剂组合物包含20重量份以下的多官能可自由基聚合化合物。
3.如权利要求1所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
所述多官能可自由基聚合化合物为具有至少两个(甲基)丙烯酰基的化合物。
4.如权利要求3所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
所述具有至少两个(甲基)丙烯酰基的化合物为具有两个(甲基)丙烯酰基的双官能(甲基)丙烯酸酯和/或具有三个(甲基)丙烯酰基的三官能(甲基)丙烯酸酯。
5.如权利要求1所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
所述夺氢型光聚合引发剂为二苯甲酮类化合物。
6.如权利要求1所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
所述橡胶类粘合剂组合物包含选自由含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂、以及它们的加氢产物构成的组中的至少一种增粘剂。
7.如权利要求1所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
所述橡胶类粘合剂组合物通过照射活性能量射线而进行交联。
8.如权利要求7所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
所述活性能量射线为紫外线。
9.如权利要求1~8中任一项所述的橡胶类粘合剂层,其特征在于,
由所述橡胶类粘合剂组合物形成的厚度50μm的橡胶类粘合剂层的、40℃、92%R.H.下的透湿度为50g/(m2·天)以下。
10.一种带橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,
所述带橡胶类粘合剂层的光学膜具有:光学膜、以及设置在该光学膜上的权利要求1~9中任一项所述的橡胶类粘合剂层。
11.如权利要求10所述的带粘合剂层的光学膜,其特征在于,
所述光学膜为在偏振器的至少单面上具有保护膜的偏振膜。
12.如权利要求11所述的带橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,
所述偏振膜为仅在偏振器的单面上具有保护膜的单面保护偏振膜,
所述橡胶类粘合剂层层叠在偏振器的不具有保护膜的一侧。
13.如权利要求10所述的带橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,
所述光学膜为增亮膜。
14.一种光学构件,其特征在于,
所述光学构件包含:权利要求1~9中任一项所述的橡胶类粘合剂层、以及40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜。
15.一种图像显示装置,其特征在于,
所述图像显示装置包含选自由权利要求10~13中任一项所述的带橡胶类粘合剂层的光学膜、以及权利要求14所述的光学构件构成的组中的至少一种。
16.一种橡胶类粘合剂层的制造方法,其特征在于,
所述制造方法包含以下工序:通过对权利要求1~9中任一项所述的橡胶类粘合剂组合物照射活性能量射线而使所述聚异丁烯交联。
CN201680072809.2A 2015-12-25 2016-12-21 橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、带橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件、图像显示装置、以及橡胶类粘合剂层的制造方法 Active CN108368401B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015254395 2015-12-25
JP2015-254395 2015-12-25
JP2016-243991 2016-12-16
JP2016243991A JP6873682B2 (ja) 2015-12-25 2016-12-16 ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、画像表示装置、及びゴム系粘着剤層の製造方法
PCT/JP2016/088191 WO2017110913A1 (ja) 2015-12-25 2016-12-21 ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、画像表示装置、及びゴム系粘着剤層の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108368401A CN108368401A (zh) 2018-08-03
CN108368401B true CN108368401B (zh) 2021-05-14

Family

ID=59271959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680072809.2A Active CN108368401B (zh) 2015-12-25 2016-12-21 橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、带橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件、图像显示装置、以及橡胶类粘合剂层的制造方法

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6873682B2 (zh)
KR (1) KR102580624B1 (zh)
CN (1) CN108368401B (zh)
SG (1) SG11201805047QA (zh)
TW (1) TWI803451B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210071956A (ko) * 2018-10-02 2021-06-16 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판
JP6725037B1 (ja) * 2019-05-14 2020-07-15 王子ホールディングス株式会社 粘着剤層、粘着シート及び積層体並びに積層体の製造方法
KR102624251B1 (ko) * 2021-03-31 2024-01-11 가부시키가이샤 데라오카 세이사쿠쇼 점착 조성물 및 점착 테이프
WO2023243655A1 (ja) * 2022-06-16 2023-12-21 株式会社トッパンTomoegawaオプティカルフィルム 偏光板及びこれを用いた表示装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006011365A (ja) * 2004-05-26 2006-01-12 Nitto Denko Corp 粘着型光学部材
JP2010009027A (ja) * 2008-05-27 2010-01-14 Nitto Denko Corp 粘着型偏光板、画像表示装置およびそれらの製造方法
JP2010260933A (ja) * 2009-04-30 2010-11-18 Bridgestone Corp 免震構造体用ゴム組成物
CN102083930A (zh) * 2008-06-02 2011-06-01 3M创新有限公司 粘合剂封装组合物以及用其制备的电子器件
JP2013022920A (ja) * 2011-07-25 2013-02-04 Lintec Corp ガスバリアフィルム積層体および電子部材
CN104584257A (zh) * 2012-05-02 2015-04-29 汉高美国知识产权有限责任公司 可固化封装剂及其用途
WO2015129625A1 (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 リンテック株式会社 接着剤組成物、接着シート及び電子デバイス

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007197517A (ja) 2006-01-24 2007-08-09 Three M Innovative Properties Co 接着性封止組成物、封止フィルム及び有機el素子
JP2010180370A (ja) 2009-02-09 2010-08-19 Lintec Corp 架橋ゴムの製造方法
KR101490553B1 (ko) 2012-05-02 2015-02-05 (주)엘지하우시스 배리어 특성이 우수한 점착제 조성물

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006011365A (ja) * 2004-05-26 2006-01-12 Nitto Denko Corp 粘着型光学部材
JP2010009027A (ja) * 2008-05-27 2010-01-14 Nitto Denko Corp 粘着型偏光板、画像表示装置およびそれらの製造方法
CN102083930A (zh) * 2008-06-02 2011-06-01 3M创新有限公司 粘合剂封装组合物以及用其制备的电子器件
JP2010260933A (ja) * 2009-04-30 2010-11-18 Bridgestone Corp 免震構造体用ゴム組成物
JP2013022920A (ja) * 2011-07-25 2013-02-04 Lintec Corp ガスバリアフィルム積層体および電子部材
CN104584257A (zh) * 2012-05-02 2015-04-29 汉高美国知识产权有限责任公司 可固化封装剂及其用途
WO2015129625A1 (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 リンテック株式会社 接着剤組成物、接着シート及び電子デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
CN108368401A (zh) 2018-08-03
TWI803451B (zh) 2023-06-01
SG11201805047QA (en) 2018-07-30
KR20180098540A (ko) 2018-09-04
TW201736551A (zh) 2017-10-16
JP2017119847A (ja) 2017-07-06
KR102580624B1 (ko) 2023-09-21
JP6873682B2 (ja) 2021-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109689821B (zh) 橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、粘合膜、带有橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件以及图像显示装置
CN109121431B (zh) 用于有机电致发光显示装置的光学膜、偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、以及有机电致发光显示装置
JP7372275B2 (ja) 粘着剤層付偏光フィルム、光学部材、及び画像表示装置
JP6725373B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学部材、及び画像表示装置
CN110799871B (zh) 偏振片
CN108368401B (zh) 橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、带橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件、图像显示装置、以及橡胶类粘合剂层的制造方法
CN111837062A (zh) 偏振板及使用了该偏振板的图像显示装置
JP2018119075A (ja) 粘接着剤層付き透明導電性フィルム、積層体、及び有機el表示装置
WO2017110913A1 (ja) ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、画像表示装置、及びゴム系粘着剤層の製造方法
WO2019176719A1 (ja) 積層体、複合偏光板および画像表示装置
WO2019176718A1 (ja) 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
CN115735143A (zh) 带粘合剂层的偏振板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant