TWI828780B - 偏光板及顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於提供一種偏光板,係即使放置於高溫環境下時面內中央部的穿透率亦不易降低,且即使放置於高溫高濕環境下時偏光度亦不易降低者。
本發明之偏光板,具備偏光片、積層於偏光片的一面的第1光學膜、配置於偏光片的另一面的第1接著層及配置於第1接著層的與偏光片側為相反側處的第2接著層;其中,第1光學膜的透濕度為100g/m2‧24hr以下,第1接著層的透濕度為500g/m2‧24hr以上,第2接著層的透濕度為100g/m2‧24hr以下的偏光板。
Description
本發明係關於偏光板及顯示裝置。
偏光板係隔著黏著劑層貼合於液晶單元、有機EL元件等影像顯示元件與前面板、觸控面板等透明板之間,而作為液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等各種影像顯示裝置使用。近年來,如此的影像顯示裝置,除了使用作為手機、平板終端等行動機器外,有時亦被使用作為導航裝置、後視監視器等車輛用影像顯示裝置。伴隨此情形,要求偏光板在比傳統更嚴苛的環境中具有耐久性(專利文獻1)。
於專利文獻1記載一種於偏光板的兩面隔著黏著劑層積層玻璃板而成的積層體,且偏光板的每單位面積的水分量及構成偏光板的透明保護膜的飽和給水量分別記載為既定值以下。於專利文獻1揭露即使將該積層體放置在高溫環境下(溫度95℃),偏光板的面內中央部的穿透率亦不易降低。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2014-102353號公報
專利文獻1記載的偏光板具有在高溫環境下防止偏光板的面內中央部的穿透率降低的效果。但是,其效果未必足夠。而且,專利文獻1記載的偏光板具有在高溫高濕環境下偏光度容易降低的問題。
本發明之目的在於提供一種偏光板,係即使放置於高溫環境下面內中央部的穿透率亦不易降低,且即使放置於高溫高濕環境下偏光度亦不易降低的偏光板。
[1]偏光板,具備偏光片、積層於偏光片的一面的第1光學膜、配置於偏光片的另一面的第1接著層、及配置於第1接著層的與偏光片側為相反側處的第2接著層;其中,
第1光學膜的透濕度為100g/m2‧24hr以下,
第1接著層的透濕度為500g/m2‧24hr以上,
第2接著層的透濕度為100g/m2‧24hr以下。
[2]如[1]記載的偏光板,係在第1接著層與第2接著層之間具備第2光學膜,第1接著層及第2接著層係與第2光學膜相接。
[3]如[1]或[2]記載的偏光板,具備:積層於第1光學膜的與偏光片側為相反側的面的第3接著層。
[4]如[1]至至[3]中任一項記載的偏光板,具備:積層於第2接著層的與偏光片側為相反側處的第4接著層。
[5]一種顯示裝置,係如[3]記載的偏光板隔著第3接著層積層於前面板,且隔著第2接著層積層於顯示元件或觸控面板者。
[6]一種顯示裝置,係如[4]記載的偏光板隔著第3接著層積層於前面板,且隔著第4接著層積層於顯示元件或觸控面板者。
根據本發明,可提供一種偏光板,係即使放置於高溫環境下面內中央部的穿透率亦不易降低,且即使放置於高溫高濕環境下偏光度亦不易降低者。
1:偏光片
11:第1光學膜
12:第2光學膜
13:第3光學膜
21:第1接著層
22:第2接著層
23:第3接著層
24:第4接著層
31:前面板
32:顯示元件
101、102:偏光板
201、202:顯示裝置
第1圖係顯示偏光板的層構成的剖面示意圖的一例。
第2圖係顯示顯示裝置的層構成的剖面示意圖的一例。
〈偏光板〉
本發明的偏光板具備偏光片、積層於偏光片的一面的第1光學膜、配置於偏光片的另一面的第1接著層及配置於第1接著層的與偏光片側為相反側處的第2接著層。
參考第1圖以具體地說明本發明的偏光板的層構成的一例。第1圖(a)顯示的偏光板101具備偏光片1、積層於偏光片1的一面的第1光學膜11、配置於偏光片1的另一面的第1接著層21及配置於第1接著層21的與偏光片1側為相反側處的第2接著層22。偏光板101係在第1接著層21與第2接著層22之間具備第2光學膜12,第1接著層21及第2接著層22係與第2光學膜12相接。偏光板101之第1接著層21係與偏光片1相接。偏光板101具備積層於第1光學膜11的與偏光片1側為相反側的面的第3接著層23。
於該實施態樣,第3接著層23可為用以貼合於前面板、觸控面板的接著層,第2接著層22可為用以貼合於觸控面板、顯示元件的接著層。
第1圖(b)顯示的偏光板102除了具備第1圖(a)顯示的層以外,亦具備積層於第2接著層22的與偏光片1側為相反側處的第4接著層24。在第2接著層22與第4接著層24之間具備第3光學膜13,第2接著層22及第4接著層24係與第3光學膜13相接。
於該實施態樣,第3接著層23可為用以貼合於前面板、觸控面板的接著層,第4接著層24可為用以貼合於觸控面板、顯示元件的接著層。
第1光學膜11的透濕度為100g/m2‧24hr以下,較佳為50g/m2‧24hr以下,更佳為20g/m2‧24hr以下。第1光學膜11的透濕度可為0g/m2‧24hr以上。
於本說明書,光學膜的透濕度係指根據JIS Z0208(稱重法)在溫度40℃、相對濕度90%的條件測定得到的值。
第1接著層21的透濕度為500g/m2‧24hr以上,較佳為1000g/m2‧24hr以上,更佳為3000g/m2‧24hr以上。第1接著層21的透濕度可為10,000g/m2‧24hr以下。
第2接著層22的透濕度為100g/m2‧24hr以下,較佳為50g/m2‧24hr以下,更佳為20g/m2‧24hr以下。第2接著層22的透濕度可為0g/m2‧24hr以上。
於本說明書,接著層的透濕度係指根據JIS K7129在溫度40℃、相對濕度90%的條件測定得到的值。測試方法可採用感濕感測器法。
將第1光學膜11、第1接著層21及第2接著層22分別以上述順序積層,並使其分別顯示上述的透濕度範圍,藉此即使放置於高溫環境下時面內中央部的穿透率亦不易降低,且即使放置於高溫高濕環境下時偏光度亦不易降低。咸認透濕度高的第1接著層21在高溫環境下容易釋放出偏光板中的水分,不易產生聚乙烯醇的聚烯化。另一方面,咸認透濕度低的第1光學膜11及第2接著層22在高溫高濕環境下可防止水分滲入偏光板,而減少偏光度的降低量。
偏光板可具備第1圖顯示的層以外的層。作為偏光板可更具備的層,例如可列舉前面板、遮光圖形等。前面板可配置於偏光板的觀視側。
遮光圖形可形成於前面板的靠偏光板側的面上、偏光板的靠前面板側的面上或上述兩者。遮光圖形可形成於顯示裝置的邊框(非顯示區域),以不被使用者觀視到顯示裝置的配線。
偏光板的主面的形狀可為圓形、多角形、其他的圖形以及該等的組合。偏光板的主面的形狀實質上可為矩形。所謂主面係指具有與顯示面對應之最廣的面積的面。所謂實質上為矩形,係指4個角(角部)中至少1個角部被切為鈍角的形狀或設置有圓角的形狀,或者垂直主面的端面的一部份具有朝面內方向凹陷的凹部(缺口),或主面內的一部分具有挖空成如圓形、橢圓形、多角形及該等的組合的形狀之開孔部。於偏光板為車輛用途的情況,偏光板的主面的形狀可為側視鏡的形狀、後視鏡的形狀或儀表板的形狀。
從更減少面內中央部的穿透率的降低的觀點,偏光板的尺寸係以能放入長邊的長度為6cm以上35cm以下且短邊的長度為5cm以上30cm以下的矩形之大小為較佳,以能放入長邊的長度為10cm以上30cm以下且短邊的長度為6cm以上25cm以下的矩形之大小為更佳。
以下,說明偏光板所具備的各層。
(1)偏光片
偏光板所具備的偏光片可為吸收型偏光片,該吸收型偏光片係具有將具有與其吸收軸平行的振動面的直線偏光吸收且使具有與吸收軸垂直(與穿透軸平行)的振動面的直線偏光穿透的性質。作為偏光片可適合使用使二色性色素吸附配向於經單軸延伸的聚乙烯醇系樹脂膜而成的偏光片。偏光片例如可藉由包含下列步驟的方法而製造:對聚乙烯醇系樹脂膜進行單
軸延伸的步驟;將聚乙烯醇系樹脂膜用二色性色素染色而使其吸附二色性色素的步驟;將吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜用硼酸水溶液等交聯液處理的步驟;以及藉由交聯液在處理後進行水洗的步驟。
作為聚乙烯醇系樹脂可使用聚乙酸乙烯酯系樹脂經皂化者。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,例如乙酸乙烯酯和可與該乙酸乙烯酯共聚合的其他單體的共聚物等。可與乙酸乙烯酯共聚合的其他單體的例包括不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類及具有銨基的(甲基)丙烯醯胺類等。
於本發明,所謂「(甲基)丙烯酸」係指選自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一者。「(甲基)丙烯醯基」、「(甲基)丙烯酸酯」等亦同理也。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85至100莫耳%以上,較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可經改性,例如可使用經醛類改性的聚乙烯甲醛或聚乙烯縮醛等。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度通常為1000至10000,較佳為1500至5000。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度可根據JIS K6726求得。
如此的聚乙烯醇系樹脂經製膜而得者可作為偏光片的胚膜使用。聚乙烯醇系樹脂製膜的方法,無特別限制,可採用習知的方法。聚乙烯醇系原料膜的厚度,無特別限制,但為了使偏光片的厚度為15μm以下,以使用5至35μm者為較佳。更佳為20μm以下。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸延伸可在二色性色素的染色前、與染色同時或染色後進行。在染色後進行單軸延伸的情況,該單軸延伸可在
交聯處理前或交聯處理中進行。而且,亦可在該等的複數個階段中進行單軸延伸。
於單軸延伸,可在轉速不同的滾輪間進行單軸延伸,亦可使用熱滾輪進行單軸延伸。而且,單軸延伸可為在大氣中進行延伸的乾式延伸,亦可為使用溶劑、水而使聚乙烯醇系樹脂膜膨潤的狀態下進行延伸的濕式延伸。延伸倍率通常為3至6倍。
就將聚乙烯醇系樹脂膜用二色性色素染色的方法而言,例如可採用將該膜浸漬於含有二色性色素的水溶液的方法。作為二色性色素係使用碘或二色性有機染料。再者,聚乙烯醇系樹脂膜係以在染色處理前預先於水施予浸漬處理者為較佳。
就藉由二色性色素的染色後的交聯處理而言,通常採用將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有硼酸的水溶液的方法。於使用碘作為二色性色素的情況,該含有硼酸的水溶液係以含有碘化鉀為較佳。
從使偏光片所含的水分量減少的觀點,偏光片的厚度為20μm以下,較佳為15μm以下,更佳為13μm以下,又更佳為10μm以下,特佳為8μm以下。偏光片的厚度通常為2μm以上,較佳為3μm以上。偏光片的厚度為如此的範圍時,容易防止面內中央部的穿透率的降低。
作為偏光片可使用例如日本特開2016-170368號公報記載之在由液晶化合物聚合的硬化膜中使二色性色素配向而得者。作為二色性色素可使用於波長380至800nm的範圍內具有吸收者,以使用有機染料為較佳。作為二色性色素例如可列舉偶氮化合物。液晶化合物係可在配向
後直接聚合的液晶化合物,且可於分子內具有聚合性基。此外,亦可如WO2011/024891記載,從具有液晶性的二色性色素形成偏光片。
(2)第1光學膜
第1光學膜可為樹脂膜。第1光學膜可為具有保護偏光片的功能的保護膜。保護膜可為包含下述樹脂的膜:具有透光性(較佳為光學上為透明)的熱塑性樹脂,例如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)的聚烯烴系樹脂;如三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素的纖維素系樹脂;如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯的聚酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;如甲基丙烯酸甲酯系樹脂之(甲基)丙烯酸系樹脂;聚苯乙烯系樹脂;聚氯乙烯系樹脂;丙烯腈/丁二烯/苯乙烯系樹脂;丙烯腈/苯乙烯系樹脂;聚乙酸乙烯酯系樹脂;聚偏氯乙烯系樹脂;聚醯胺系樹脂;聚縮醛系樹脂;改性聚苯醚系樹脂;聚碸系樹脂;聚醚碸系樹脂;聚芳酯系樹脂;聚醯胺醯亞胺系樹脂;聚醯亞胺系樹脂。於本發明,保護膜係以包含聚烯烴系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂的膜為較佳。
作為鏈狀聚烯烴系樹脂除了聚乙烯樹脂(屬於乙烯的均聚物之聚乙烯樹脂、以乙烯為主體的共聚物)、聚丙烯樹脂(屬於丙烯的均聚物之聚丙烯樹脂、以丙烯為主體的共聚物)的鏈狀烯烴的均聚物以外,例如可列舉由2種以上的鏈狀烯烴所構成的共聚物。
環狀聚烯烴系樹脂係以環狀烯烴為聚合單元進行聚合的樹脂的總稱,例如可列舉日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等記載的樹脂。若列舉環狀聚烯烴系樹脂的具體例,有環狀烯烴的開環(共)聚合物、環狀烯烴的加成聚合物、環
狀烯烴與如乙烯、丙烯的鏈狀烯烴的共聚物(代表為無規共聚物)及該等經不飽和羧酸或其衍生物改性的接枝聚合物以及該等的氫化物。其中,較佳可採用使用如降莰烯、多環降莰烯系單體的降莰烯系單體作為環狀烯烴之降莰烯系樹脂。
聚酯系樹脂係指除下述纖維素酯系樹脂以外之具有酯鍵結的樹脂,一般為由多元羧酸或其衍生物與多元醇的縮聚物所構成者。作為多元羧酸或其衍生物可使用2價的二羧酸或其衍生物,例如可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯。作為多元醇可使用2價的二醇,例如可列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇。作為聚酯系樹脂的代表例例如可列舉屬於對苯二甲酸與乙二醇的縮聚物的聚對苯二甲酸乙二酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂係以具有(甲基)丙烯醯基的化合物為主要構成單體的樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例例如包括:如聚甲基丙烯酸甲酯的聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等);甲基丙烯酸甲酯與具有脂環族烴基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)。較佳係使用以如聚(甲基)丙烯酸甲酯的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯為主成分的聚合物,更佳係使用以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50至100重量%,較佳為70至100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
纖維素酯系樹脂係纖維素與脂肪酸的酯。纖維素酯系樹脂的具體例包括纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯。而且,可列舉該等的共聚物、或羥基的一部分經其他取代基修飾者。該等之中,特佳為纖維素三乙酸酯(三乙醯基纖維素)。
聚碳酸酯系樹脂係指由隔著碳酸酯基與單體單元鍵結的聚合物所構成的工程塑膠。
保護膜可以是在其外表面(與偏光片為相反側的面)具備如硬塗層、防眩層、光擴散層、抗反射層、低折射率層、抗靜電層、防污層的表面處理層(塗佈層)者。再者,第1光學膜的厚度包含表面處理層的厚度。保護膜可具有相位差。
第1光學膜的厚度通常為10至100μm,從賦予既定範圍的透濕度的觀點,較佳為10至60μm,更佳為10至55μm,又更佳為15至40μm。
第1光學膜例如可隔著接著劑層貼合於偏光片。再者,於第1、2圖,圖式中省略接著第1光學膜與偏光片的接著劑層。作為形成接著劑層的接著劑可使用水系接著劑、活性能量線硬化性接著劑或熱硬化性接著劑,較佳為水系接著劑、活性能量線硬化性接著劑。
作為水系接著劑例如可列舉由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的接著劑、水系二液型氨酯系乳膠接著劑等。其中,適合使用由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的水系接著劑。作為聚乙烯醇系樹脂除了對屬於乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯進行皂化處理所得之聚乙烯醇同元聚合物以外,亦可使用對乙酸乙烯酯及可與該乙酸乙烯酯共聚合的其他單體的
共聚物進行皂化處理所得之聚乙烯醇系共聚物或使該等的羥基部分地改性之改性聚乙烯醇系聚合物等。水系接著劑可包含醛化合物(乙二醛等)、環氧化合物、三聚氰胺化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯系化合物、胺化合物、多元金屬鹽等的交聯劑。
於使用水系接著劑的情況,將偏光片與第1光學膜貼合後,以實施用以除去水系接著劑中所含的水之乾燥步驟為較佳。乾燥步驟後可設置例如在20至45℃的溫度進行熟化的熟化步驟。
上述所謂活性能量線硬化性接著劑係指含有會因紫外線、可見光、電子束、X射線的活性能量線的照射而硬化的硬化性化合物之接著劑,較佳為紫外線硬化性接著劑。
上述硬化性化合物可為陽離子聚合性的硬化性化合物、自由基聚合性的硬化性化合物。作為陽離子聚合性的硬化性化合物例如可列舉環氧系化合物(於分子內具有1個或2個以上的環氧基的化合物)、氧雜環丁烷系化合物(於分子內具有1個或2個以上的氧雜環丁烷基的化合物)或該等的組合。作為自由基聚合性的硬化性化合物例如可列舉(甲基)丙烯酸系化合物(於分子內具有1個或2個以上的(甲基)丙烯醯氧基的化合物)、具有自由基聚合性的雙鍵的其他乙烯系化合物或該等的組合。亦可併用陽離子聚合性的硬化性化合物及自由基聚合性的硬化性化合物。活性能量線硬化性接著劑通常更包含用以使上述硬化性化合物起始硬化反應之陽離子聚合起始劑及/或自由基聚合起始劑。
偏光片與第1光學膜貼合時,為了提高接著性,可於該等的至少一貼合面實施表面活性化處理。作為表面活性化處理例如可列舉:電
暈處理、電漿處理、放電處理(電弧放電處理等)、火焰處理、臭氧處理、UV臭氧處理及電離輻射處理(紫外線處理、電子束處理等)的乾式處理;如使用水、丙酮等溶劑的超音波處理、皂化處理及錨定處理的濕式處理。該等表面活性化處理可單獨進行,亦可組合2個以上。
(3)第2光學膜
第2光學膜可從上述作為第1光學膜例示的膜選擇。於該情況,第1光學膜與第2光學膜的材料、厚度可互相不同或相同。作為第2光學膜亦可例示相位差膜。
相位差膜係至少包含相位差層的膜。相位差層可為延伸膜,延伸膜的材料可採用形成上述保護膜的樹脂例示者。於該情況,相位差層可為由於聚烯烴系樹脂或聚碳酸酯系樹脂所構成的延伸膜。相位差層可為由包含聚合性液晶化合物的組成物所構成的層。所謂由包含聚合性液晶化合物的組成物所構成的層,具體地指由聚合性液晶化合物硬化而成的層。於本說明書,有時會將賦予λ/2的相位差的層、賦予λ/4的相位差的層(正型A層)及正型C層等統稱為相位差層。再者,相位差膜亦可包含後述的配向膜。
賦予λ/2的相位差的層較佳係指於波長550nm的面內相位差值為200至280nm的層,更佳係指面內相位差值為215至265nm的層。賦予λ/4的相位差的層較佳係指於波長550nm的面內相位差值為100至160nm的層,更佳係指面內相位差值為110至150nm的層。正型C層可為折射率顯示nx≒ny<nz的關係性的層。正型C層的厚度方向的相位差
值在波長550nm可為-50nm至-150nm,且可為-70nm至-120nm。相位差層可顯示正波長分散性,亦可顯示反波長分散性。
於第2光學膜包含賦予λ/4的相位差的層的情況,可將第2光學膜以使賦予λ/4的相位差的層的慢軸與偏光片的吸收軸所夾的角度成為約45°的方式積層。所謂約45°係指40°至50°。此時,偏光板可賦予圓偏光板的功能。
由聚合性液晶化合物硬化而成的層係例如形成於設置在基材之配向膜上。基材具有支撐配向膜的功能,可為形成為長條狀的基材。該基材具有作為離型性支撐體的功能,可支撐轉印用的相位差層。再者,其表面以具有可剝離的程度之接著力者為較佳。作為基材例如可列舉作為上述保護膜的材料例示的樹脂膜。
由聚合性液晶化合物硬化而成的層係隔著配向膜形成於基材上。亦即,依序積層基材、配向膜,再將由聚合性液晶化合物硬化而成的層積層於配向膜上。
再者,配向膜不限於垂直配向膜,可為使聚合性液晶化合物的分子軸水平配向的配向膜,亦可為使聚合性液晶化合物的分子軸傾斜配向的配向膜。配向膜的厚度通常為10nm至10000nm的範圍,較佳為10nm至1000nm的範圍,更佳為500nm以下,又更佳為10nm至200nm的範圍。
關於本實施態樣所使用的聚合性液晶化合物的種類,無特別限制,依其形狀可分類為棒狀型(棒狀液晶化合物)及圓盤狀型(圓盤狀液晶化合物、盤狀液晶化合物)。再者,分別有低分子型及高分子型。此外,所
謂高分子一般係指聚合度為100以上者(高分子物理/相變動力學、土井正男著、2頁、岩波書店、1992)。
於本實施態樣,可使用任何的聚合性液晶化合物。再者,亦可使用2種以上的棒狀液晶化合物、2種以上的圓盤狀液晶化合物或棒狀液晶化合物與圓盤狀液晶化合物的混合物。
再者,作為棒狀液晶化合物可適合使用例如日本特表平11-513019號公報的請求項1或日本特開2005-289980號公報的段落[0026]至[0098]記載者。作為圓盤狀液晶化合物可適合使用例如特開2007-108732號公報的段落[0020]至[0067]或日本特開2010-244038號公報的段落[0013]至[0108]記載者。
聚合性液晶化合物可併用2種以上。該情況,至少1種為於分子內具有2個以上的聚合性基者。亦即,由前述聚合性液晶化合物硬化而成的層較佳係使具有聚合性基的液晶化合物藉由聚合而固定形成的層。該情況,在形成層後已不須顯示液晶性。
聚合性液晶化合物具有可進行聚合反應的聚合性基。作為聚合性基較佳係聚合性乙烯性不飽和基、環聚合性基等可進行加成聚合反應的官能基。更具體地,作為聚合性基例如可列舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中,以(甲基)丙烯醯基為較佳。再者,所謂(甲基)丙烯醯基為包含甲基丙烯醯基及丙烯醯基的概念。
由聚合性液晶化合物硬化而成的層可藉由塗佈包含聚合性液晶化合物的組成物於例如配向膜上,再照射例如紫外線的活性能量線而形成。於組成物可添加上述聚合性液晶化合物以外的成分。例如組成物係
以包含聚合起始劑為較佳。聚合起始劑係依據聚合反應的類型而選擇例如熱聚合起始劑、光聚合起始劑。例如作為光聚合起始劑可列舉α-羰基化合物、酮醇醚(acyloin ether)、α-烴基取代芳香族酮醇化合物、多核醌化合物、三芳香基咪唑二聚物與對胺基苯基酮的組合。聚合起始劑的使用量,相對於組成物中的全部固體成分較佳為0.01至20質量%,更佳為0.5至5質量%。
組成物從塗佈膜的均勻性及膜的強度的點,可包含聚合性單體。作為聚合性單體可列舉自由基聚合性或陽離子聚合性的化合物。其中,較佳為多官能基性自由基聚合性單體。
再者,聚合性單體係以可與上述聚合性液晶化合物共聚合者為較佳。聚合性單體的使用量,相對於聚合性液晶化合物的全部質量較佳為1至50質量%,更佳為2至30質量%。
組成物從塗佈膜的均勻性及膜的強度的點,可包含界面活性劑。作為界面活性劑可列舉傳統習知的化合物。其中,特佳為氟系化合物。
組成物可包含溶劑,溶劑較佳可使用有機溶劑。作為有機溶劑例如可列舉醯胺(N,N-二甲基甲醯胺)、亞碸(二甲基亞碸)、雜環化合物(吡啶等)、烴(苯、己烷等)、鹵化烷(氯仿、二氯甲烷等)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮(丙酮、甲基乙基酮等)、醚(四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷等)。其中,較佳為鹵化烷、酮。而且,可併用2種以上的有機溶劑。
組成物可包含所謂偏光片界面側垂直配向劑、空氣界面側垂直配向劑等垂直配向促進劑以及偏光片界面側水平配向劑、空氣界面側水
平配向劑等水平配向促進劑之各種配向劑。組成物除了上述成分以外,亦可包括黏合改進劑、塑化劑、聚合物等。
於第2光學膜為相位差膜的情況,第2光學膜的厚度較佳為0.5μm以上。而且,第2光學膜的厚度較佳為30μm以下,更佳為25μm以下。第2光學膜的厚度為前述下限值以上時,可得到充分的耐久性。第2光學膜的厚度為前述上限值以下時,可貢獻偏光板的薄層化。第2光學膜的厚度可以使賦予λ/4的相位差的層、賦予λ/2的相位差的層或正型C層獲得所期望的面內相位差值及厚度方向的相位差值之方式調整。
(4)第3光學膜
第3光學膜可從上述作為第1光學膜或第2光學膜例示的膜選擇。於該情況,第1光學膜、第2光學膜與第3光學膜的材料、厚度互相可為不同或相同。第3光學膜可為保護膜或相位差膜,較佳為相位差膜。
第2光學膜與第3光學膜皆為相位差膜的情況,第2光學膜與第3光學膜係以賦予λ/4相位差的層及正型C層的組合或賦予λ/4相位差的層及賦予λ/2相位差的層的組合為較佳。
(5)第1接著層
第1接著層係由接著劑層或黏著劑層形成。第1接著層較佳為黏著劑層。第1接著層可具有積層上述第2光學膜與偏光片的功能。第1接著層可以偏光片為基準配置於顯示元件側(亦即與觀視側為相反側)處。第1接著層係與偏光片相接。
由於容易控制透濕度為上述範圍,作為形成第1接著層的接著劑層較佳為水系接著劑層。作為水系接著劑可列舉由聚乙烯醇系樹脂水
溶液所構成的接著劑、水系二液型胺酯系乳膠接著劑等。其中,適合使用由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的水系接著劑。作為聚乙烯醇系樹脂除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯經皂化處理所得之聚乙烯醇同元聚合物以外,亦可使用乙酸乙烯酯及可與該乙酸乙烯酯共聚合的其他單體的共聚物經皂化處理所得之聚乙烯醇系共聚物或該等的羥基經部分地改性之改性聚乙烯醇系聚合物等。水系接著劑可包含醛化合物(乙二醛等)、環氧化合物、三聚氰胺化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯系化合物、胺化合物、多元金屬鹽等的交聯劑。水系接著劑層的厚度可為1μm以下。
第1接著層可由黏著劑層形成。黏著劑層可由以如(甲基)丙烯酸系、氨酯系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系的樹脂為主成分的黏著劑組成物所構成。其中,由於容易控制透濕度,適合為以(甲基)丙烯酸系樹脂為基質聚合物的黏著劑組成物。黏著劑組成物可為活性能量線硬化型、熱硬化型。黏著劑層的厚度通常為3至30μm,較佳為3至25μm。
作為黏著劑組成物所使用的(甲基)丙烯酸系樹脂(基質聚合物),適合使用例如以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之(甲基)丙烯酸酯的1種或2種以上為單體的聚合物或共聚物。基質聚合物較佳係與極性單體共聚合。作為極性單體例如可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等之具有羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等的單體。
黏著劑組成物可為只包含上述基質聚合物者,通常更含有交聯劑。作為交聯劑可例示:屬於2價以上的金屬離子且與羧基之間形成羧
酸金屬鹽者;屬於聚胺化合物且與羧基之間形成醯胺鍵者;屬於聚環氧化合物或多元醇且與羧基之間形成酯鍵者;屬於聚異氰酸酯化合物且與羧基之間形成醯胺鍵者。其中,較佳為聚異氰酸酯化合物。
(6)第2接著層
第2接著層係由接著劑層或黏著劑層形成。第2接著層較佳為黏著劑層。第2接著層可具有積層上述第2光學膜與第3光學膜的功能,或者積層上述第2光學膜與觸控面板或顯示元件的功能。
由於容易控制透濕度為上述範圍,形成第2接著層的接著劑層較佳為活性能量線硬化性接著劑層。所謂活性能量線硬化性接著劑係含有會因紫外線、可見光、電子束、X射線的活性能量線的照射而硬化的硬化性化合物之接著劑,較佳為紫外線硬化性接著劑。
上述硬化性化合物可為陽離子聚合性的硬化性化合物、自由基聚合性的硬化性化合物。作為陽離子聚合性的硬化性化合物例如可列舉環氧系化合物(於分子內具有1個或2個以上的環氧基的化合物)、氧雜環丁烷系化合物(於分子內具有1個或2個以上的氧雜環丁烷環的化合物)或該等的組合。作為自由基聚合性的硬化性化合物例如可列舉(甲基)丙烯酸系化合物(於分子內具有1個或2個以上的(甲基)丙烯醯氧基的化合物)、具有自由基聚合性的雙鍵的其他乙烯系化合物或該等的組合。亦可併用陽離子聚合性的硬化性化合物及自由基聚合性的硬化性化合物。活性能量線硬化性接著劑通常更包含用以使上述硬化性化合物起始硬化反應之陽離子聚合起始劑及/或自由基聚合起始劑。活性能量線硬化性接著劑層的厚度可為0.5μm以上2μm以下。
第2接著層可由黏著劑層形成。從控制透濕度為既定範圍且賦予黏合力的觀點,黏著劑層較佳為橡膠系黏著劑、聚烯烴系黏著劑較。黏著劑組成物可為活性能量線硬化型、熱硬化型。黏著劑層的厚度通常為3至50μm,較佳為3至30μm。
作為橡膠系黏著劑只要是包含橡膠系聚合物者即可。橡膠系聚合物係在室溫附近的溫度範圍顯示橡膠彈性的聚合物。具體地,可列舉苯乙烯系熱塑性彈性體、異丁烯系聚合物等。從耐候性的觀點,係以使用屬於異丁烯的均聚物的聚異丁烯(PIB)為較佳。聚異丁烯因於主鏈中不包含雙鍵,故耐光性佳。聚異丁烯可使用例如BASF公司製OPPANOL等市售品。
聚異丁烯的重量平均分子量(Mw)較佳為10萬以上,更佳為30萬以上,又更佳為60萬以上,特佳為70萬以上。而且,重量平均分子量的上限值,無特別限制,較佳為500萬以下,更佳為300萬以下,又更佳為200萬以下。藉由將聚異丁烯的重量平均分子量設為10萬以上,可形成高溫保存時的耐久性更加優異的橡膠系黏著劑組成物。
聚異丁烯的含量在橡膠系黏著劑組成物的全部固體成分中,較佳為50重量%以上,更佳為60重量%以上,又更佳為70重量%以上,又更佳為80重量%以上,又更佳為85重量%以上,特佳為90重量%以上。聚異丁烯的含量的上限值,無特別限制,較佳為99重量%以下,更佳為98重量%以下。藉由包含前述範圍的聚異丁烯時低透濕性優異,因而較佳。
而且,於本發明使用的橡膠系黏著劑可包含聚異丁烯以外的聚合物、彈性體等。具體地,可列舉:異丁烯與正丁烯的共聚物、異丁烯與異戊二烯的共聚物(例如普通丁基橡膠、氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠及部分交聯丁基橡膠等丁基橡膠類)、該等的硫化物、改性物(例如經羥基、羧基、胺基、環氧基等的官能基改性者)等異丁烯系聚合物;苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、SIS氫化物)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物的氫化物)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等苯乙烯系嵌段共聚物等苯乙烯系熱塑性彈性體;丁基橡膠(IIR)、丁二烯橡膠(BR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、EPR(二元乙烯-丙烯橡膠)、EPT(三元乙烯-丙烯橡膠)、丙烯酸橡膠、氨酯橡膠、聚氨酯系熱塑性彈性體;聚酯系熱塑性彈性體;聚丙烯與EPT(三元乙烯-丙烯橡膠)的聚合物摻配物等的摻配系熱塑性彈性體等。可在無損本發明的效果的範圍下添加該等,但相對於前述聚異丁烯100重量份,較佳為約10重量份以下,從耐久性的觀點,較佳係不包含。
而且,橡膠系黏著劑特佳係包含聚異丁烯與抽氫型光聚合起始劑。所謂抽氫型光聚合起始劑係指可藉由照射活性能量線而在起始劑本身不裂解的情況下從聚異丁烯將氫抽離,在聚異丁烯形成反應點者。藉由形成反應點,可起始聚異丁烯的交聯反應。
作為光聚合起始劑除了本發明使用的抽氫型光聚合起始劑以外,已知有因光聚合起始劑本身的裂解而產生自由基的裂解型光聚合起
始劑。但是,於本發明使用的聚異丁烯使用裂解型光聚合起始劑時,會因產生自由基的光聚合起始劑使聚異丁烯的主鏈被切斷而無法交聯。於本發明,藉由使用抽氫型光聚合起始劑,如前述,可使聚異丁烯交聯。
作為抽氫型光聚合起始劑可列舉二苯甲酮系化合物、噻噸酮(thioxanthone)系化合物、胺基二苯甲酮系化合物、芳香族酮化合物、醌系芳香族化合物。該等可單獨使用1種或混合2種以上使用。從反應性的點,較佳為二苯甲酮系化合物,更佳為二苯甲酮。
抽氫型光聚合起始劑的含量,相對於前述聚異丁烯100重量份較佳為0.001至10重量份,更佳為0.005至10重量份,又更佳為0.01至10重量份。藉由包含前述範圍的抽氫型光聚合起始劑,可使交聯反應進行至目標的密度,因而較佳。
橡膠系黏著劑可更包含多官能基自由基聚合性化合物。多官能基自由基聚合性化合物係具有作為聚異丁烯的交聯劑的功能者。多官能基自由基聚合性化合物係具有至少2個的(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵的自由基聚合性的官能基的化合物。
多官能基自由基聚合性化合物的含量,相對於聚異丁烯100重量份較佳為20重量份以下,更佳為15重量份以下,又更佳為10重量份以下。而且,多官能基自由基聚合性化合物的含量的下限值,無特別限制,例如相對於聚異丁烯100重量份較佳為0.1重量份以上,更佳為0.5重量份以上,又更加佳為1重量份以上。藉由使多官能基自由基聚合性化合物的含量為前述範圍,可提高所得之橡膠系黏著劑層的耐久性。
本發明使用的橡膠系黏著劑可包含選自由包含萜烯骨架的增黏劑、包含松香骨架的增黏劑及該等的氫化物所組成群組的至少1種增黏劑。藉由使橡膠系黏著劑包含增黏劑,可形成對各種被黏著物具有高接著性且即使在高溫環境下亦具有高耐久性的橡膠系黏著劑層。
橡膠系黏著劑可包含有機溶劑。作為有機溶劑例如可列舉甲苯、二甲苯、正庚烷、二甲基醚等,該等可單獨1種使用或混合2種以上使用。該等之中,較佳為甲苯。
在無損本發明的效果的範圍內,橡膠系黏著劑可添加前述以外的添加劑。作為添加劑的具體例可列舉軟化劑、交聯劑(例如聚異氰酸酯、環氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、填充劑、抗老化劑、紫外線吸收劑等。
橡膠系黏著劑層可由前述黏著劑形成。橡膠系黏著劑層可藉由塗佈黏著劑於各種支撐體等並進行加熱乾燥、照射活性能量線等而形成。
作為聚烯烴系黏著劑只要是包含聚烯烴系樹脂者即可。作為聚烯烴系樹脂的具體例可列舉低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、低結晶聚乙烯、非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物、離子聚合物樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物等的乙烯共聚物、聚烯烴改性聚合物等。聚烯烴系黏著劑更佳係包含非晶質聚丙烯系樹脂,又更佳係包含非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物。若為如此的黏著劑,可得到階差順應性優異的黏著劑層。再者,於本說明書,所謂「非晶質」係指不具有如結晶質的明確熔點的性質。
黏著劑所含的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的含有比率可以使黏著劑層的彈性值成為0.7N/mm以下的方式適當調整。黏著劑所含的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的含有比率,以重量比計之,較佳為10重量%至100重量%,更佳為10重量%至95重量%。
非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物較佳係可藉由使用茂金屬(metallocene)觸媒而使丙烯與1-丁烯聚合而得到。更詳細地,非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物例如可藉由下述方式而得到:使用茂金屬觸媒而使丙烯與1-丁烯聚合的聚合步驟,於該聚合步驟後,進行除去殘留的觸媒的步驟、除去異物的步驟等的後處理步驟。非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物經過如此的步驟,可以例如粉末狀、顆粒狀等的形狀得到。作為茂金屬觸媒例如可列舉包含茂金屬化合物及鋁氧烷(aluminoxane)的茂金屬均勻混合觸媒、於微粒子狀的載體上載持有茂金屬化合物的茂金屬載持型觸媒等。
如上述,使用茂金屬觸媒聚合而成的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物係顯示窄分子量分佈。上述非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的分子量分佈(Mw/Mn)較佳為3以下,更佳為2以下,又更佳為1.1至2,特佳為1.2至1.9。分子量分佈窄的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物,因低分子量成分少,故使用如此的非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物時,可得到能夠防止因低分子量成分的滲出導致污染被黏著物的黏著劑層。
非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物之來自丙烯的構成單元的含有比率較佳為80莫耳%至99莫耳%,更佳為85莫耳%至99莫耳%,又更佳為90莫耳%至99莫耳%。
非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物之來自1-丁烯的構成單元的含有比率較佳為1莫耳%至20莫耳%,更佳為1莫耳%至15莫耳%,又更佳為1莫耳%至10莫耳%。若為如此的範圍,可得到韌性及柔軟性的平衡優異的黏著劑層。
非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物可為嵌段共聚物,亦可為無規共聚物。
非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的重量平均分子量(Mw)較佳為200,000以上,更佳為200,000至500,000,又更佳為200,000至300,000。非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的重量平均分子量(Mw)為如此的範圍時,與一般的苯乙烯系熱塑性樹脂、丙烯酸系熱塑性樹脂(Mw為100,000以下)比較,低分子量成分為較少,可得到能夠防止被黏著物的污染的黏著劑層。
非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物之在230℃、2.16kgf之熔融質量流率較佳為1g/10分鐘至50g/10分鐘,更佳為5g/10分鐘至30g/10分鐘,又更佳為5g/10分鐘至20g/10分鐘。非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物的熔融質量流率為如此的範圍時,藉由共擠出成形,可形成無加工不良且厚度均勻的黏著劑層。熔融質量流率可根據JIS K7210的方法測定。
非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物可更包含來自其他的單體的構成單元。作為其他單體例如可列舉乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等α-烯烴等。
聚烯烴系黏著劑層較佳係更包含結晶性聚丙烯系樹脂。藉由含有結晶性聚丙烯系樹脂,可調整黏著劑層的70℃的彈性模數E’為所期望的值。結晶性聚丙烯系樹脂的含有比率可配合所期望的彈性模數E’而設
定為任意適合的比率。結晶性聚丙烯系樹脂的含有比率,相對於非晶質丙烯-(1-丁烯)共聚物及結晶性聚丙烯系樹脂的總重量較佳為0重量%至90重量%,更佳為5重量%至90重量%。
結晶性聚丙烯系樹脂可為均聚丙烯,亦可為由丙烯及可與丙烯共聚合的單體所得之共聚物。作為可與丙烯共聚合的單體例如可列舉乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等α-烯烴等。在上述結晶性聚丙烯系樹脂為由丙烯及可與丙烯共聚合的單體所得之共聚物的情況,可為無規共聚物,亦可為嵌段共聚物。
結晶性聚丙烯系樹脂係藉由使用茂金屬觸媒進行聚合而得到。使用如此所得之結晶性聚丙烯系樹脂時,可防止因低分子量成分的滲出導致之被黏著物的污染。
在無損本發明的效果的範圍內,聚烯烴系黏著劑層可更包含其他成分。作為該其他成分可列舉抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、耐熱安定劑、抗靜電劑等。其他成分的種類及使用量可配合目的而適當地選擇。
聚烯烴系黏著劑層可由前述黏著劑形成,其製造方法,無特別限制,可藉由將黏著劑擠出成形於各種支撐體等並進行加熱乾燥、活性能量線的照射等而形成黏著劑層。
擠出成形的成形溫度較佳為160℃至220℃,更佳為170℃至200℃。如此的範圍時,成形安定性佳。
(7)第3接著層、第4接著層
第3接著層及第4接著層係由接著劑層或黏著劑層形成。第3接著層可具有積層上述第1光學膜與觸控面板或前面板的功能。第4接著層可具有積層上述第3光學膜與觸控面板或顯示元件的功能。
第3接著層及第4接著層可由作為上述第1接著層或第2接著層例示的接著劑層或黏著劑層形成,較佳係由作為第1接著層例示的接著劑層或黏著劑層形成。第3接著層及第4接著層較佳為黏著劑層。第3接著層及第4接著層的材料、厚度互相可為相同或不同。
從使面內中央部的穿透率的降低進一步減少的觀點,第3接著層及第4接著層的厚度分別獨立地較佳為10μm以上,更佳為15μm以上更理想,亦可為30μm以上。第3接著層及第4接著層的厚度較佳為200μm以下,更佳為150μm以下。
〈顯示裝置〉
本發明的顯示裝置具備上述偏光板。顯示裝置的種類,無特別限制,可為液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置、電漿顯示裝置。
參考第2圖來具體地說明本發明的顯示裝置的層構成的一例。第2圖(a)顯示的顯示裝置201係使第1圖(a)顯示的偏光板101隔著第3接著層23積層於前面板31,且隔著第2接著層22積層於顯示元件32者。第2圖(b)顯示的顯示裝置202係使第1圖(b)顯示的偏光板102隔著第3接著層23積層於前面板31,且隔著第4接著層24積層於顯示元件32者。雖未圖示,但前面板、顯示元件之一可替換成觸控面板。
(1)前面板
前面板係配置於偏光板的觀視側。前面板可隔著第3接著層積層於偏光板。
作為前面板可列舉在玻璃、樹脂膜的至少一面包含硬塗層而成者。作為玻璃可使用例如高穿透玻璃、強化玻璃。特別是在使用薄透明面材料的情況,較佳為已實施化學強化的玻璃。玻璃的厚度可為例如100μm至5mm。
在樹脂膜的至少一面包含硬塗層而成的前面板,可不像現有的玻璃般地剛硬,而是具有可撓性的特性。硬塗層的厚度,無特別限制,可為例如5至100μm。
作為樹脂膜可為具有如降莰烯或多環降莰烯系單體的包含環烯烴的單體的單元之環烯烴系衍生物、纖維素(二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素、乙醯基纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯基丙醯基纖維素)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚環烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚醚酮、聚醚醚醚、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺酯、環氧樹脂等的高分子所形成的膜。樹脂膜,可使用未延伸、1軸或2軸延伸膜。該等高分子可分別單獨使用,亦可混合2種以上使用。樹脂膜較佳為透明性及耐熱性均優異的聚醯胺醯亞胺膜或聚醯亞胺膜、1軸或2軸延伸的聚酯膜、透明性及耐熱性均優異且可對應膜的大型化的環烯烴系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜及透明性及無光學異向性的
三乙醯基纖維素及異丁酯纖維素膜。樹脂膜的厚度為5至200μm,較佳為20至100μm。
硬塗層可藉由使包含照射光或熱能而會形成交聯構造的反應性材料之硬塗組成物硬化而形成。硬塗層可藉由使同時包含光硬化型(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物及光硬化型環氧基單體或低聚物之硬塗組成物硬化而形成。光硬化型(甲基)丙烯酸酯單體可包含選自由環氧基(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯所構成群組的1種以上。環氧基(甲基)丙烯酸酯可使環氧化合物與具有(甲基)丙烯醯基的羧酸反應而得到。
硬塗組成物可更包含選自由光起始劑及添加劑所組成群組的一種以上。添加劑可包含選自由無機奈米粒子、調平劑及安定劑所組成群組的一種以上,此外,亦可更包含例如抗氧化劑、UV吸收劑、界面活性劑、潤滑劑、防污劑等作為本技術領域通常使用的各種成分。
(2)遮光圖形
遮光圖形可提供作為前面板或應用前面板的顯示裝置的邊框或殼體的至少一部分。遮光圖形可形成於前面板的靠偏光板側的面上、偏光板的靠前面板側的面上或上述兩者。遮光圖形可設置成隱藏顯示裝置的各配線,以不被使用者觀視到。遮光圖形的顏色及/或材質,無特別限制,可由具有黑色、白色、金色等多種顏色的樹脂物質形成。
遮光圖形的厚度可為2μm至50μm,較佳為4μm至30μm,更佳為6μm至15μm的範圍。而且,為了抑制因遮光圖形與顯示部之間的階差導致混入氣泡及邊界的辨識度,可賦予遮光圖形形狀。
(3)顯示元件
作為顯示元件可列舉液晶顯示元件、有機EL顯示元件、無機EL顯示元件、電漿顯示元件等。具體地,例如液晶顯示元件係包含第1基板及第2基板而構成。第1基板係具有形成為矩陣狀的複數個薄膜電晶體(TFT)的薄膜電晶體基板。第2基板係與第1基板相對向地配置且具有彩色濾光片的對向基板。有機EL顯示元件係具有在一對相對向的電極間夾持有機發光材料層的薄膜構造體。對於該有機發光材料層從一電極注入電子的同時,從另一電極注入電洞,藉此在有機發光材料層內電子與電洞結合而進行自我發光。與需要背光源的液晶顯示元件等比較,具有觀視性佳且能夠更薄型化,而且能夠以直流低電壓驅動的優點。
(4)觸控面板
觸控面板係具備基材、設置於基材上的下部電極、與下部電極相對向的上部電極以及被夾持於下部電極與上部電極的絕緣層。基材只要是具有光透過性的可撓性樹脂膜,可採用各種樹脂膜。例如基材可使用上述作為第1光學膜的材料例示的膜。
下部電極係具有例如在俯視時為正方形狀的複數個小電極。複數個小電極係排列成矩陣狀。複數個小電極係由沿著小電極的一對角線方向相鄰的小電極彼此連接,形成複數個電極列。複數個電極列在端部彼此連接,可檢測相鄰的電極列間的電容。
上部電極具有例如在俯視為正方形狀的複數個小電極。複數小電極係在俯視時沒有配置下部電極的位置,互補地排列成矩陣狀。亦即上部電極與下部電極在俯視時無間隙地配置。複數個小電極係由沿著小電
極的另一對角線方向相鄰的小電極彼此連接,形成複數個電極列。複數個電極列在端部彼此連接,可檢測相鄰的電極列間的電容。
絕緣層係使上部電極與下部電極絕緣。絕緣層的形成材料可使用通常已知作為觸控面板的絕緣層材料的材料。
再者,於本實施態樣,雖然說明觸控面板為所謂投射電容式觸控感測器者,但在無損發明的效果的範圍內,也可採用膜電阻型式等其他型式的觸控面板。
〈偏光板的製造方法〉
以第1圖(a)顯示的偏光板101為例,說明偏光板的製造方法。偏光板101係由下述步驟而得到:隔著接著劑貼合偏光片1及第1光學膜11的步驟、隔著第1接著層21貼合偏光片1及第2光學膜12的步驟、將第2接著層22積層於第2光學膜的步驟以及將第3接著層23積層於第1光學膜11的步驟。
偏光板101可藉由準備長條的構件,以捲筒至捲筒方式貼合各構件後,裁切成既定形狀而製造,亦可將各構件裁切成既定形狀後貼合。
(實施例)
(1)膜厚的測定方法
使用尼康(Nikon)股份有限公司製的數位測微計之MH-15M測定。
(2)相位差值測定方法
使用相位差測定裝置KOBRA-WPR(王子計測機器股份有限公司製)進行測定。
(3)光學膜的透濕度的測定方法
透濕度係根據JIS Z0208(稱重法)在溫度40℃、相對濕度90%的條件進行測定。
(4)接著層的透濕度的測定方法
接著層的透濕度係使用水蒸氣穿透度計(Lyssy製L80系列),根據JIS K7129在溫度40℃、相對濕度90%的條件進行測定。測試方法採用感濕感測器法。
[偏光片]
將厚度20μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上)藉由乾式延伸進行縱向單軸延伸至約5倍,且在保持拉張狀態下浸漬於60℃的純水中1分鐘後,浸漬於碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的28℃水溶液中60秒。然後,浸漬於碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的72℃水溶液中300秒。接著,以26℃的純水洗淨20秒後,在65℃進行乾燥處理,得到於聚乙烯醇膜吸附配向有碘的厚度8μm的偏光片。
[第1光學膜]
第1光學膜A:準備在一表面具有硬塗層且經延伸的環狀烯烴系樹脂膜。第1光學膜A的厚度為30μm。第1光學膜A的透濕度為20g/m2‧24hr。
第1光學膜B:準備三乙醯基纖維素膜。第1光學膜B的厚度為40μm。第1光學膜B的透濕度為600g/m2‧24hr。
[第2光學膜]
第2光學膜A:用以下方式製作。混合下述構造的光配向性材料5份(重量平均分子量:30,000)與環戊酮(溶劑)95份,將所得的混合物在80℃攪拌1小時,得到配向膜形成用組成物。
於將以下所示的聚合性液晶化合物1及聚合性液晶化合物2以90:10質量比混合後之混合物100份中,添加調平劑(F-556;DIC公司製)1.0份及聚合起始劑的2-二甲基胺基-2-苯甲基-1-(4-嗎啉基苯基)丁-1-酮(「Irgacure 369(Irg369)」、BASF日本股份有限公司製)6份。
再者,以使固體成分濃度成為13%的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),在80℃攪拌1小時,藉此得到液晶硬化膜形成用組成物。
聚合性液晶化合物1係依日本特開2010-31223號公報記載的方法製造。而且,聚合性液晶化合物2係根據日本特開2009-173893號公報記載的方法製造。以下分別顯示各分子構造。
(聚合性液晶化合物1)
(聚合性液晶化合物2)
於作為基材之50μm厚度的環烯烴系膜〔日本ZEON股份有限公司製的商品名「ZF-14-50」〕上實施電暈處理。以棒式塗佈器將配向膜形成用組成物塗佈於經電暈處理的面。將塗佈膜在80℃乾燥1分鐘。對經乾燥的塗佈膜使用偏光UV照射裝置〔Ushio電機股份有限公司的商品名「SPOT CURE SP-9」〕,以軸角度為45°照射偏光UV,得到配向膜。偏光UV的照射係以使在波長313nm的累積光量成為100mJ/cm2的方式實施。
然後,使用棒式塗佈器將配向液晶硬化膜形成用組成物塗佈在配向膜上。將塗佈膜在120℃乾燥1分鐘。對經乾燥的塗佈膜使用高壓水銀燈〔Ushio電機股份有限公司的商品名:「UNICURE VB-15201BY-A」〕照射紫外線。紫外線的照射步驟係以使在波長365nm的累積光量成為500mJ/cm2的方式氮氣環境下進行。如此地,得到包含基材、配向膜及由聚合性液晶化合物硬化而成的層的積層體。
(相位差值的測定)
相位差層之於各波長的相位差值Re(λ)具有Re(450)=121nm、Re(550)=142nm、Re(650)=146nm。結果算出Re(450)/Re(550)=0.85、Re(650)/Re(550)=1.03。相位差層為賦予λ/4的相位差的層。
第2光學膜B:準備在經延伸的環狀烯烴系樹脂膜上形成有由聚合性液晶化合物硬化而成的層的膜。經延伸的環狀烯烴系樹脂膜為賦予λ/4的相位差的層,由聚合性液晶化合物硬化而成的層為正型C層。第2光學膜B的厚度為21μm。第2光學膜B的透濕度為20g/m2‧24hr。
第2光學膜C:準備三乙醯基纖維素膜。第2光學膜C的厚度為20μm。第2光學膜C的透濕度為1600g/m2‧24hr。
[第1接著層]
第1接著層A:在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻器、滴入裝置及氮氣導入管的反應容器內,加入丙烯酸正丁酯97.0質量份、丙烯酸1.0質量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質量份、乙酸乙酯200質量份及2,2’-偶氮雙異丁腈0.08質量份,將上述反應容器內的空氣以氮氣取代。在氮氣環境下,一邊攪拌一邊將反應溶液升溫至60℃,使其反應6小時後,冷卻至室溫。所得之丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量為180萬。
將上述步驟所得之(甲基)丙烯酸酯聚合物100質量份(經固體成分換算的值;以下相同)、作為異氰酸酯系交聯劑之三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Tosoh股份有限公司製,商品名「Coronate(註冊商標)L」)0.30質量份及作為矽烷偶合劑的3-縮水甘油基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製,商品名「KBM403」)0.30質量份混合並充分地攪拌,以乙酸乙酯稀釋,藉此得到黏著劑組成物。
在經離型處理過的基材膜上塗佈黏著劑組成物以使乾燥後的厚度成為25μm。將黏著劑組成物在100℃乾燥1分鐘,得到第1接著層A。第1接著層A的透濕度為3600g/m2‧24hr。
第1接著層B:混合以下的成分並進行脫泡後,調整出形成第1接著層B的接著劑。該接著劑為紫外線硬化性接著劑。
3,4-環氧基環己烷甲酸3’,4’-環氧基環己基甲酯(商品名:CEL2021P,DAICEL公司製):70質量份
新戊二醇二縮水甘油基醚(商品名:EX-211,NAGASE CHEMTEX股份有限公司製):20質量份
2-乙基己基縮水甘油基醚(商品名:EX-121、NAGASE CHEMTEX股份有限公司製):10質量份
陽離子聚合起始劑(商品名:CPI-100,San Apro股份有限公司製):固體成分量2.25質量份(調配為50%碳酸丙烯酯溶液)
1,4-二環氧基萘:2質量份
第1接著層C:於水100質量份混合下述成分,調整出形成第1接著層C的接著劑。該接著劑為水系接著劑。
羧基改性聚乙烯醇〔Kuraray股份有限公司製「KL-318」〕:3質量份
屬於水溶性環氧樹脂的聚醯胺環氧系添加劑〔田岡化學工業股份有限公司製的商品名「SUMIREZ RESIN(註冊商標)650(30)」、固體成分濃度30重量%的水溶液〕:1.5質量份
[第2接著層]
第2接著層A:將調配有聚異丁烯(商品名:OPPANOL B80,Mw:約75萬,BASF公司製)100重量份、作為多官能基自由基聚合性化合物的三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名:NK ESTER A-DCP,2官能基丙烯酸酯,分子量:304,新中村化學工業(股)製)10重量份、屬於抽氫型光聚合起始劑的二苯甲酮(和光純藥(股)製)0.5份、完全氫化萜烯酚10重量份的甲苯溶液(黏著劑溶液),以使固體成分成為15重量%的方式予以調整,調製成橡膠系黏著劑(溶液)。
將橡膠系黏著劑(溶液)塗佈於單面經聚矽氧剝離處理過的厚度38μm的聚酯膜(商品名DIAFOIL MRF,三菱樹脂(股)製)的剝離處理面,而形成塗佈層。然後,將塗佈層在80℃乾燥3分鐘,形成黏著劑層,製作黏著劑層的厚度為20μm的黏著片。而且,在黏著片的黏著面,將單面經聚矽氧剝離處理過的厚度38μm的聚酯膜(商品名DIAFOIL MRF,三菱樹脂(股)製)以使剝離處理面與前述黏著劑層相接的方式貼合。覆蓋於黏著劑層的兩面的聚酯膜係具有作為剝離膜(分隔片)的功能。剝離其中一分隔片,從剝離分隔片之側起室溫照射紫外線,得到由第2接著層A/分隔片
所構成的黏著片。在UVA區域以使累積光量成為1000mJ/cm2的方式照射紫外線。第2接著層A的透濕度為20g/m2‧24hr。
第2接著層B:與第1接著層A同樣地得到黏著劑組成物。在經離型處理過的基材上以使乾燥後的厚度成為25μm的方式塗佈黏著劑組成物。將黏著劑組成物在100℃乾燥1分鐘,得到第1接著層A。第2接著層B的透濕度為3600g/m2‧24hr。
[第3接著層]
第3接著層A:使用與第1接著層A同樣的黏著劑。在經離型處理過的基材上以使乾燥後的厚度成為100μm的方式塗佈黏著劑組成物。將黏著劑組成物在100℃乾燥1分鐘,得到第3接著層A。第3接著層A的透濕度為900g/m2‧24hr。
[實施例1]
將偏光片1與第1光學膜A隔著水系接著劑貼合。在第2光學膜A的由聚合性液晶化合物硬化而成的層上,積層第1接著層A。將積層於第1接著層A的基材膜剝離後,隔著露出的第1接著層A貼合第2光學膜A與偏光片。將積層有第2光學膜A的基材膜剝離後,在露出的配向膜積層第2接著層A。再者,在第1光學膜A上積層第3接著層A。再者,貼合各層時,對貼合面實施電暈處理。如此地,得到依序積層有第3接著層A/第1光學膜A/偏光片/第1接著層A/第2光學膜A/第2接著層A的偏光板。
[比較例1]
將偏光片與第1光學膜A隔著水系接著劑貼合。在第2光學膜B的經延伸的環狀烯烴系樹脂膜上塗佈形成第1接著層B的接著劑。隔著形成第
1接著層B的接著劑貼合第2光學膜B與偏光片。照射紫外線使接著劑硬化,形成厚度1.0μm的第1接著層B。於第2光學膜B積層第2接著層B。再者,於第1光學膜A上積層第3接著層A。再者,貼合各層時,對貼合面實施電暈處理。如此地,得到依序積層有第3接著層A/第1光學膜A/偏光片/第1接著層B/第2光學膜B/第2接著層B的偏光板。
[比較例2]
隔著形成第1接著層C的接著劑貼合第1光學膜B與偏光片及第2光學膜C。使接著劑乾燥而形成第1接著層C。在第2光學膜C上積層第2接著層B。再者,在第1光學膜B上積層第3接著層A。再者,於偏光片貼合第1光學膜B及第2光學膜C時,對第1光學膜B及第2光學膜C實施皂化處理,積層黏著劑層時,對黏著劑層實施電暈處理。如此地,得到依序積層有第3接著層A/第1光學膜B/偏光片/第1接著層C/第2光學膜C/第2接著層B的偏光板。
[高溫耐久測試]
將偏光板裁切為80mm×80mm大小的正方形。將裁切的偏光板隔著第2接著層貼合於玻璃板。在第3接著層上也貼合玻璃板。玻璃板為康寧公司製EAGLE XG(註冊商標),其厚度為0.4mm。玻璃板係使用比偏光板的尺寸更大者。如此地,製作於偏光板的兩面積層有一對玻璃板的評價用積層體。
將評價用積層體在溫度50度的環境下放置12小時後,投入溫度95℃的烘箱中300小時,或者投入溫度105℃的烘箱中168小時。將
評價用積層體從烘箱取出,以眼確認面內中央部的穿透率是否有降低。以上的結果顯示於表1。
○:在面內中央部,未確認到穿透率降低
△:在面內中央部,確認到穿透率略有降低
×:在面內中央部,確認到穿透率明顯地降低
[高溫高濕耐久測試]
與高溫耐久測試同樣地製作評價用積層體。將評價用積層體在溫度50度的環境下放置12小時後,投入溫度85℃、相對濕度85%RH的烘箱中500小時。將評價用積層體從烘箱取出,測定偏光板的發光因數校正偏光度。以上的結果顯示於表1。
實施例的偏光板即使放置於高溫環境下時面內中央部的穿透率亦不易降低,且即使放置於高溫高濕環境下時偏光度亦不易降低。另
一方面,比較例1的偏光板放置於高溫環境下時,面內中央部的穿透率降低。比較例2的偏光板放置於高溫高濕環境下時,偏光度的降低量大。
[產業上的利用可能性]
根據本發明,可提供一種偏光板,係即使放置於高溫環境下時面內中央部的穿透率亦不易降低,且即使放置於高溫環境下時偏光度亦不易降低者,因而有用。
1:偏光片
11:第1光學膜
12:第2光學膜
13:第3光學膜
21:第1接著層
22:第2接著層
23:第3接著層
24:第4接著層
101、102:偏光板
Claims (6)
- 一種偏光板,具備偏光片、積層於偏光片的一面的第1光學膜、配置於偏光片的另一面的第1接著層、及配置於第1接著層的與偏光片側為相反側處的第2接著層;其中,第1光學膜的透濕度為100g/m2‧24hr以下,第1接著層的透濕度為3000g/m2‧24hr以上,第2接著層的透濕度為100g/m2‧24hr以下,前述透濕度係指根據JIS K7129在溫度40℃、相對濕度90%的條件測定得到的值。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,係在第1接著層與第2接著層之間具備第2光學膜,第1接著層及第2接著層係與第2光學膜相接。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板,具備:積層於第1光學膜的與偏光片側為相反側的面的第3接著層。
- 如申請專利範圍第3項所述之偏光板,具備:積層於第2接著層的與偏光片側為相反側處的第4接著層。
- 一種顯示裝置,係如申請專利範圍第3項所述之偏光板隔著第3接著層積層於前面板,且隔著第2接著層積層於顯示元件或觸控面板者。
- 一種顯示裝置,係如申請專利範圍第4項所述之偏光板隔著第3接著層積層於前面板,且隔著第4接著層積層於顯示元件或觸控面板者。
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