CN111793440B - 用于偏光板的粘合膜、偏光板及光学显示装置 - Google Patents

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Abstract

一种用于偏光板的粘合膜、包括粘合膜的偏光板及包括偏光板的光学显示装置。所述用于偏光板的粘合膜包含：(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂，且在约25℃下具有约0.5MPa或大于0.5MPa的模量，且如由方程1计算，具有约1.0log(Ω/□)或小于1.0log(Ω/□)的表面电阻差ΔSR。

Description

用于偏光板的粘合膜、偏光板及光学显示装置
技术领域
本发明涉及一种用于偏光板的粘合膜、包括粘合膜的偏光板及包括偏光板的光学显示装置。
背景技术
液晶显示器包括通过粘合膜结合到液晶胞元的两个表面的偏光板。此外，触摸面板安装在液晶显示器的显示屏上。在包括电容式触摸面板、电阻式触摸面板、光学触摸面板、超声触摸面板及电磁触摸面板的各种触摸面板中，电容式触摸面板一般用于本领域中。近年来，在本领域中使用包括电容式传感器作为触摸传感器单元以提供触摸感测功能的液晶显示器。
在液晶显示器的制造中，当将离形膜从贴合到偏光板的粘合膜分离以便将贴合有粘合膜的偏光板结合到液晶胞元时会产生静电。静电影响液晶显示器中液晶的取向(alignment)，从而导致液晶显示器的故障。静电的产生可通过例如在偏光板的外表面上形成抗静电层来抑制。
另一方面，当手指接近具有触摸感测功能的液晶显示器的电容传感器的表面时，电容传感器检测由透明电极图案及用户手指形成的弱电容。当例如抗静电层等导电层设置在透明电极图案与用户手指之间时，在驱动电极与传感器电极之间产生的电场被干扰，而使传感器电极的电容不稳定，从而使触摸面板灵敏度劣化且导致液晶显示器的故障。需要具有触摸感测功能的液晶显示器来抑制静电的产生及电容传感器的故障。特别是，当粘合膜置于高温/高湿条件下时，粘合膜一般难以表现出常温下的表面电阻。为解决此种问题，建议在粘合膜中的(甲基)丙烯酸共聚物中使用亲水性单体(例如含羟基的单体)，或者增加抗静电剂的含量。然而，通过增加抗静电剂的含量及引入含羟基的单体，难以在高温及高湿条件下确保粘合膜的表面电阻。
在日本未经审查专利公开案第2013-072951号等中公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的一个方面是提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜具有良好的表面电阻可靠性及良好的剥离强度，且在高温及高湿条件下确保目标表面电阻。
本发明的另一方面是提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜可实现触摸感测功能，且即使长时间置于高温及高湿条件下达之后，也可抑制显示故障和/或功能失常(malfunction)。
本发明的又一方面是提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜可最小化电击时液晶白化现象(whitening phenomenon)消失的时间。
本发明的再一方面是提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜可应用于胞元内(in-cell)型液晶面板。
本发明的再一方面是提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜具有良好的翘曲抑制效果。
本发明的一个方面是一种用于偏光板的粘合膜。
1.所述用于偏光板的粘合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂，且在约25℃下具有约0.5MPa或大于0.5MPa的模量，且如由方程1计算，具有约1.0log(Ω/□)或小于1.0log(Ω/□)的表面电阻差ΔSR：
ΔSR＝SR2-SR1，---(1)
其中SR1是所述粘合膜的初始表面电阻的对数值(单位：log(Ω/□))，且SR2是置于约85℃及约85％相对湿度(relative humidity，RH)的条件下约250小时的所述粘合膜的表面电阻的对数值(单位：log(Ω/□))。
2.在实施例1中，在方程1中，所述粘合膜的所述初始表面电阻及置于约85℃及约85％相对湿度的条件下约250小时的所述粘合膜的所述表面电阻中的每一者的范围介于1×108Ω/□至1×1011Ω/□。
3.在实施例1及实施例2中，所述粘合膜在约85℃下可具有约0.05MPa或小于0.05MPa的模量。
4.在实施例1至实施例3中，所述粘合膜可具有约100gf/25mm或大于100gf/25mm的剥离强度。
5.在实施例1至实施例4中，如在所述粘合膜置于约85℃及约85％相对湿度的条件下约250小时之后所测量，所述粘合膜可具有约100gf/25mm或大于100gf/25mm的剥离强度。
6.在实施例1至实施例5中，如由方程2计算，所述用于偏光板的粘合膜可具有约0.06MPa或大于0.06MPa的模量差(ΔG)：
ΔG＝G1-G2，---(2)
其中G1是所述粘合膜在约25℃下的模量(单位：MPa)，且G2是所述粘合膜在约85℃下的模量(单位：MPa)。
7.在实施例1至实施例6中，相对于约100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述抗静电剂可以约0.1重量份至10重量份的量存在。
8.在实施例1至实施例7中，所述抗静电剂可包括阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂、两性抗静电剂、非离子抗静电剂或通过所述阳离子抗静电剂、所述阴离子抗静电剂或所述两性抗静电剂的具有离子导电基团的单体的聚合或共聚获得的离子导电聚合物。
9.在实施例1至实施例8中，所述抗静电剂可包括选自由表面活性剂、离子液体、碱金属盐、金属氧化物、细金属颗粒、导电聚合物、碳及碳纳米管组成的群组的至少一者。
10.在实施例1至实施例9中，所述抗静电剂可包括离子液体。
11.在实施例1至实施例10中，所述(甲基)丙烯酸寡聚物可具有约20℃至约60℃的玻璃转变温度。
12.在实施例1至实施例11中，所述(甲基)丙烯酸寡聚物可具有约1,000g/mol至约30,000g/mol的重量平均分子量。
13.在实施例1至实施例12中，所述(甲基)丙烯酸寡聚物可包括选自由甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羟基乙酯组成的群组的至少一种寡聚物。
14.在实施例1至实施例13中，所述固化剂可包含聚异氰酸酯固化剂，所述聚异氰酸酯固化剂包含含有氨基甲酸酯键及碳数为2或大于2的亚烷基的多个单元。
15.在实施例14中，所述固化剂可包括由式1表示的多个单元：
*-R1-O-(C＝O)NH-R2-NCO，
其中*是联结位点，且R1与R2彼此相同或彼此不同，且是二价C2至C20脂肪族烃基。
16.在实施例1至实施例15中，所述(甲基)丙烯酸共聚物可包括由单体混合物构成的共聚物，所述单体混合物包含含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸单体及含羟基的(甲基)丙烯酸单体。
17.在实施例16中，所述单体混合物可进一步包含含芳香族基的(甲基)丙烯酸单体。
18.在实施例1至实施例17中，所述粘合膜可包含：约100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物；大于0至5重量份或小于5重量份的所述固化剂；约1重量份至30重量份的所述(甲基)丙烯酸寡聚物；以及约0.1重量份至10重量份的所述抗静电剂。
本发明的另一方面涉及一种偏光板，所述偏光板包括根据本发明的所述用于偏光板的粘合膜。
本发明的又一方面涉及一种光学显示装置，所述光学显示装置包括根据本发明的所述偏光板。
本发明提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜具有良好的表面电阻可靠性及良好的剥离强度，且在高温及高湿条件下确保目标表面电阻。
本发明提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜可实现触摸感测功能，且即使长时间置于高温及高湿条件下之后，也可抑制显示故障和/或功能失常。
本发明提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜可最小化电击时液晶白化现象消失的时间。
本发明提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜可应用于胞元内型液晶面板。
本发明提供一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜具有良好的翘曲抑制效果。
附图说明
图1是根据本发明一个实施例的光学显示装置的截面图。
[符号的说明]
100：胞元内型液晶面板；
110：第一衬底；
120：第二衬底；
130：液晶层；
140：触摸传感器层；
150：传感器层；
200：第一偏光板；
300：第二偏光板。
具体实施方式
在下文中，将参照附图详细阐述本发明的实施例。然而，应理解，本发明不限于以下实施例，且可以不同的方式实施。提供以下实施例是为了向所属领域中的技术人员提供对本发明的透彻理解。
在本文中，“剥离强度”意指如根据JIS2107在25℃下测量的用于偏光板的粘合膜与玻璃板之间的180°剥离强度。
在本文中，“模量”指代如在约25℃或约85℃下使用先进流变膨胀系统(AdvancedRheometric Expansion System，ARES)(热分析仪器公司(TA instruments Inc.))在0.8mm厚的样品上通过在以约10℃/分钟的加热速率将温度从约0℃升高至120℃的同时在1Hz下进行温度扫描测试(应变5％，法向力100N)而测量的储能模量(storage modulus)，其中样品是通过将各自具有约23μm厚度的多个粘合膜堆叠在彼此上方而制备。
在本文中，“表面电阻”是使用通过使用辊将离形膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)膜)按压在由离形膜(PET膜)及用于偏光板的粘合膜构成的堆叠中的用于偏光板的粘合膜的上表面上而制备的样品来测量。将所制备的样品切割成大小为约50mm×50mm的正方形形状。然后，使用表面电阻测试仪(HT-450，三菱化学有限公司(Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.))在约10V下在通过移除离形膜(PET膜)而暴露出的用于偏光板的粘合膜的表面上测量表面电阻约10秒。
在本文中，用语“(甲基)丙烯酸”指代丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
在本文中，“重量平均分子量”是根据聚苯乙烯标准通过凝胶渗透层析法(gelpermeation chromatography)获得的值。
如本文中用于表示特定数值范围的表达“X至Y”意指“大于或等于X且小于或等于Y(X≤且≤Y)”。
本发明的发明人开发了一种用于偏光板的粘合膜，所述粘合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂，且在25℃下具有0.5MPa或大于0.5MPa的模量。
根据本发明的用于偏光板的粘合膜即使长时间暴露于高温及高湿条件下也可通过抑制表面电阻的变化来确保室温下的目标表面电阻范围以及高温及高湿条件下的表面电阻可靠性，且即使在粘合膜长时间置于高温及高湿条件下之后也具有约1×108Ω/□至1×1011Ω/□的表面电阻，由此有效地实现触摸感测功能及抑制显示故障和/或功能失常，以最小化电击时液晶白化现象消失的时间。“电击时液晶白化现象消失”可通过下文所述的使用静电放电枪的评价方法来检查。
在下文中，将阐述根据本发明一个实施例的用于偏光板的粘合膜(在下文中简称为“粘合膜”)。
粘合膜包含下文所述的(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂。此外，通过控制(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂和/或(甲基)丙烯酸寡聚物的量，粘合膜在25℃下具有0.5MPa或大于0.5MPa的模量。在此范围内，即使当粘合膜长时间置于高温及高湿条件下时，抗静电剂从粘合膜的洗脱(elution)也可被延迟，从而确保粘合膜在高温及高湿条件下的表面电阻可靠性。通过将约25℃下的模量设定为约0.5MPa或大于0.5MPa，可增加粘合膜的固化密度，由此即使当粘合膜长时间置于高温及高湿条件下时，也可降低抗静电剂从粘合膜到粘合膜的表面的洗脱速率，从而确保粘合膜的表面电阻可靠性。
在一个实施例中，如由方程1计算，粘合膜可具有约1.0log(Ω/□)或小于1.0log(Ω/□)(例如，0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1.0log(Ω/□))的表面电阻差ΔSR。在此范围内，粘合膜在高温及高湿条件下具有高可靠性，且在置于高温及高湿条件下之前与在置于高温及高湿条件下之后在触摸感测功能上未表现出差异。
ΔSR＝SR2-SR1，---(1)
其中SR1是粘合膜的初始表面电阻的对数值(单位：log(Ω/□))，且SR2是置于约85℃及约85％相对湿度的条件下约250小时的粘合膜的表面电阻的对数值(单位：log(Ω/□))。
此处，“初始表面电阻”意指置于约85℃及约85％相对湿度的条件下约250小时的粘合膜的表面电阻。
粘合膜可具有约0log(Ω/□)至1.0log(Ω/□)的表面电阻差ΔSR，具体为0.15log(Ω/□)至1.0log(Ω/□)，更具体为0.15log(Ω/□)至0.6log(Ω/□)。
粘合膜在约25℃下可具有约0.5MPa或大于0.5MPa的模量，具体为0.5MPa至1.0MPa(例如，0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1.0MPa)，更具体为约0.5MPa至0.8MPa，更进一步具体为约0.5MPa至0.7MPa。在此范围内，粘合膜在高温及高湿条件下具有良好的表面电阻可靠性，在室温下具有良好的剥离强度，可容易地达到方程1的表面电阻，且可具有翘曲抑制效果。
如在置于约85℃及约85％相对湿度的条件下约250小时之后测量，粘合膜可具有1×108Ω/□至1×1011Ω/□(例如，1×108Ω/□、1×109Ω/□、1×1010Ω/□或1×1011Ω/□)的表面电阻。在此范围内，粘合膜可有效地实现触摸感测功能，且可抑制显示故障和/或功能失常，以最小化电击时液晶白化现象消失的时间。
粘合膜可具有处于约1×108Ω/□至1×1011Ω/□范围内的任何初始表面电阻(即方程1中的初始表面电阻)。在一个实施例中，粘合膜可具有约1×108Ω/□至1×1011Ω/□的初始表面电阻。在此范围内，粘合膜可有效地实现触摸感测功能，且可抑制显示故障和/或功能失常，以最小化电击时液晶白化现象消失的时间。
尽管包含抗静电剂及所期望的模量，然而粘合膜可具有约100gf/25mm或大于100gf/25mm的初始剥离强度，且即使在粘合膜长时间置于约85℃及85％相对湿度的条件下之后也具有约100gf/25mm或大于100gf/25mm的剥离强度。一般来说，粘合膜的前述表面电阻需要使用过量的抗静电剂，从而由于抗静电剂洗脱到粘合膜的表面而导致剥离强度劣化。此外，在粘合膜长时间置于高温及高湿条件下的情形中，粘合膜的剥离强度的此种劣化可能进一步加速。此外，尽管通过使用过量的固化剂可实现模量的增加，然而可能存在剥离强度劣化的问题。然而，根据本发明的粘合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂，且通过确保在约25℃下的目标模量而具有高剥离强度。
在一个实施例中，粘合膜可具有约100gf/25mm或大于100gf/25mm的初始剥离强度，具体为约100gf/25mm至300gf/25mm(例如，100gf/25mm、110gf/25mm、120gf/25mm、130gf/25mm、140gf/25mm、150gf/25mm、160gf/25mm、170gf/25mm、180gf/25mm、190gf/25mm、200gf/25mm、210gf/25mm、220gf/25mm、230gf/25mm、240gf/25mm、250gf/25mm、260gf/25mm、270gf/25mm、280gf/25mm、290gf/25mm或300gf/25mm)，更具体为约100gf/25mm至200gf/25mm。
在一个实施例中，如在长时间(例如，约250小时)置于约85℃及约85％相对湿度的条件下之后测量，粘合膜可具有约100gf/25mm或大于100gf/25mm的剥离强度，具体为约500gf/25mm或大于500gf/25mm，更具体为500gf/25mm至800gf/25mm(例如，500、600、700或800gf/25mm)。
粘合膜在约85℃下可具有约0.05MPa或小于0.05MPa的模量，具体为大于约0MPa至0.05MPa(例如，0.01MPa、0.02MPa、0.03MPa、0.04MPa或0.05MPa)，更具体为约0.01MPa至0.05MPa，更进一步具体为约0.03MPa至0.05MPa，更具体为约0.04MPa至0.05MPa。在此范围内，粘合膜可抑制高温下的翘曲，且可改善可靠性。
在一个实施例中，如由方程2计算，粘合膜可具有约0.06MPa或大于0.06MPa的模量差(ΔG)。在此范围内，粘合膜可抑制压缩时的缺陷及高温下的翘曲。例如，粘合膜可具有约0.06MPa至1.0MPa(例如，0.06MPa、0.08MPa、0.1MPa、0.12MPa、0.14MPa、0.16MPa、0.18MPa、0.2MPa、0.22MPa、0.24MPa、0.26MPa、0.28MPa、0.3MPa、0.32MPa、0.34MPa、0.36MPa、0.38MPa、0.4MPa、0.42MPa、0.44MPa、0.46MPa、0.48MPa、0.5MPa、0.52MPa、0.54MPa、0.56MPa、0.58MPa、0.6MPa、0.62MPa、0.64MPa、0.66MPa、0.68MPa、0.7MPa、0.72MPa、0.74MPa、0.76MPa、0.78MPa、0.8MPa、0.82MPa、0.84MPa、0.86MPa、0.88MPa、0.9MPa、0.92MPa、0.94MPa、0.96MPa、0.98MPa或1.0MPa)的模量差(ΔG)，具体为0.1MPa至1.0MPa：
ΔG＝G1-G2，---(2)
其中G1是粘合膜在约25℃下的模量(单位：MPa)，且G2是粘合膜在约85℃下的模量(单位：MPa)。
粘合膜可具有约80％或大于80％的可见光透射率，例如为约90％至100％。粘合膜可具有约10μm至150μm的厚度，例如为约10μm至100μm。在此范围内，粘合膜可用于光学显示装置中。
在下文中，将详细阐述用于粘合膜的(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂。
粘合膜包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂。
在一个实施例中，固化剂可包括含有至少两个长链亚烷基的聚异氰酸酯固化剂(在下文中称为第一固化剂)。利用包括含有至少两个长链亚烷基的聚异氰酸酯固化剂与下文所述(甲基)丙烯酸寡聚物二者的(甲基)丙烯酸共聚物，粘合膜可实现根据本发明的方程1的表面电阻差、剥离强度及模量。
尽管以下说明着重于含有至少两个长链亚烷基的聚异氰酸酯固化剂作为固化剂，然而应理解，本发明不限于此。根据本发明，只要粘合膜可确保在约25℃及约85℃下的模量，固化剂即不限于特定种类的固化剂。优选地，固化剂包括含有至少两个长链亚烷基的聚异氰酸酯固化剂。
(甲基)丙烯酸共聚物可通过与含有氨基甲酸酯键及碳数为2或大于2的亚烷基的异氰酸酯固化剂交联来形成粘合膜的基质(matrix)。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有约-40℃或大于-40℃的玻璃转变温度(glasstransition temperature)，例如为约-40℃至-20℃。(甲基)丙烯酸共聚物可具有约800,000g/mol或大于800,000g/mol的重量平均分子量，例如为约1,300,000g/mol或大于1,300,000g/mol、约1,000,000g/mol至1,600,000g/mol或者约1,000,000g/mol至1,300,000g/mol。在此范围内，粘合膜可容易地实现根据本发明的模量。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有约0.5mgKOH/g或小于0.5mgKOH/g的酸值，具体为约0mgKOH/g至0.5mgKOH/g。在此范围内，粘合膜可抑制与含金属的光学元件接触时的腐蚀。
(甲基)丙烯酸共聚物可包括由单体混合物构成的共聚物，所述单体混合物包含含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸单体及含交联官能基的(甲基)丙烯酸单体。
含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸单体是含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯，且可包括选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯及(甲基)丙烯酸十二烷酯组成的群组的至少一者，但不限于此。
含交联官能基的(甲基)丙烯酸单体可包括选自由含羟基的(甲基)丙烯酸单体及含羧酸基的(甲基)丙烯酸单体组成的群组的至少一者。优选地，与含羧酸基的(甲基)丙烯酸单体相比，含羟基的(甲基)丙烯酸单体用作含交联官能基的(甲基)丙烯酸单体，以通过降低酸值来改善金属腐蚀性质。
含羟基的(甲基)丙烯酸单体可包括选自由含有含羟基的C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸单体、含有含羟基的C3至C20环烷基的(甲基)丙烯酸单体及含有含羟基的C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体组成的群组的至少一者。例如，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可包括选自由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环戊基(甲基)丙烯酸酯及4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯组成的群组的至少一者。
含羧酸基的(甲基)丙烯酸单体可为(甲基)丙烯酸。
在一个实施例中，单体混合物可包含约60wt％至99wt％(例如，约80wt％至99wt％)的含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸单体及约1wt％至40wt％(例如，约1wt％至20wt％)的含交联官能基的(甲基)丙烯酸单体。在此范围内，单体混合物可确保(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃转变温度，且使得粘合膜能够表现出粘合性质。
单体混合物可进一步包含含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体。粘合膜中的含芳香族基的(甲基)丙烯酸单体可进一步改善漏光性质。含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体是含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸酯，且可包括选自由(甲基)丙烯酸苯酯及(甲基)丙烯酸苄酯组成的群组的至少一者。
在一个实施例中，单体混合物可包含约50wt％至80wt％(例如，约60wt％至80wt％)的含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸单体、约1wt％至30wt％(例如，约1wt％至20wt％)的含交联官能基的(甲基)丙烯酸单体以及约5wt％至25wt％(例如，约10wt％至20wt％)的含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体。在此范围内，单体混合物可确保(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃转变温度，使得粘合膜能够表现出粘合性质，且可进一步改善漏光性质。
单体混合物可进一步包含选自由含C3至C20脂环基的(甲基)丙烯酸单体及含C3至C20杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体组成的群组的至少一者。含C3至C20脂环基的(甲基)丙烯酸单体及含C3至C20杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体中的每一者可选自所属领域中的技术人员已知的典型种类。选自由含C3至C20脂环基的(甲基)丙烯酸单体及含C3至C20杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体组成的群组的至少一者可以20wt％或小于20wt％(例如，约10wt％或小于10wt％)的量存在于单体混合物中。
(甲基)丙烯酸共聚物可透过典型的聚合方法通过单体混合物的聚合来制备。聚合方法可包括所属领域中的技术人员已知的典型方法。例如，(甲基)丙烯酸共聚物可通过向单体混合物添加引发剂(initiator)，然后进行典型的共聚(例如，悬浮聚合(suspensionpolymerization)、乳液聚合(emulsion polymerization)、溶液聚合(solutionpolymerization)等)来制备。聚合可在约60℃至70℃的聚合温度下执行约6小时至8小时。引发剂可选自典型的引发剂，典型的引发剂包括偶氮系聚合引发剂；和/或过氧化物，例如苯甲酰过氧化物、乙酰过氧化物等。
包括含有氨基甲酸酯键及碳数为2或大于2的亚烷基的多个单元的聚异氰酸酯固化剂可固化(甲基)丙烯酸共聚物以赋予粘合强度。此外，当包含(甲基)丙烯酸寡聚物时，固化剂可确保高温下的流动性，以防止高温下储能模量的过度增加。“亚烷基”是C6至C20直链亚烷基，且可意指例如六亚甲基、十二亚甲基或三甲基六亚甲基，但不限于此。
在一个实施例中，固化剂可包括经氨基甲酸酯改性的聚异氰酸酯固化剂的加合物，经氨基甲酸酯改性的聚异氰酸酯固化剂包括含有碳数为2或大于2的线性亚烷基的多个单元。根据本发明，经氨基甲酸酯改性的固化剂加合物可促进ΔG的提供。固化剂可包括聚异氰酸酯固化剂，聚异氰酸酯固化剂包括含有氨基甲酸酯键及碳数为2或大于2的亚烷基的多个单元。例如，聚异氰酸酯固化剂可为含氨基甲酸酯的脂肪族聚异氰酸酯。脂肪族聚异氰酸酯固化剂是C4至C20二异氰酸酯，且可为四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、包括2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。经氨基甲酸酯改性的聚异氰酸酯固化剂可从可商业购得的产品获得。
在一个实施例中，固化剂可包括具有由式1表示的单元的聚异氰酸酯固化剂。优选地，固化剂包括由式1表示的多个单元：
*-R1-O-(C＝O)NH-R2-NCO，
其中*是联结位点，且R1与R2彼此相同或彼此不同，且是二价C2至C20脂肪族烃基。
相对于约100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，固化剂可以约5重量份或小于5重量份(例如，约0.5重量份至5重量份、约0.5重量份至2重量份)的量存在。在此范围内，粘合膜可确保粘合性质，同时降低高温下的储能模量。
在另一实施例中，固化剂可包括选自由异氰酸酯系固化剂、酰亚胺系固化剂、环氧树脂系固化剂及氮丙啶系固化剂组成的群组的至少一者。
异氰酸酯系固化剂可包括选自由包括间二甲苯二异氰酸酯等的二甲苯二异氰酸酯(xylene diisocyanate，XDI)、包括4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)等的亚甲基双(苯基异氰酸酯)(methylene bis(phenyl isocyanate)，MDI)、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的群组的至少一者以及其经多元醇改性的加合物。
相对于约100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，固化剂可以大于0至5重量份或小于5重量份(例如，约0.1重量份至5重量份)的量存在。在此范围内，粘合膜可确保粘合性质，同时降低高温下的储能模量。
在一个实施例中，固化剂可为不含异氰脲酸酯基的非异氰脲酸酯固化剂。(甲基)丙烯酸共聚物及(甲基)丙烯酸寡聚物中存在含异氰脲酸酯基的固化剂可能导致抑制高温翘曲的效果不显著的问题。
(甲基)丙烯酸寡聚物可通过增加粘合膜在室温下的储能模量来改善室温下的压缩故障。尽管可在(甲基)丙烯酸共聚物中包含过量的固化剂以改善室温下的储能模量，然而添加过量的固化剂可能导致粘合膜的固有性质(例如剥离强度等)劣化。(甲基)丙烯酸寡聚物可改善粘合膜的密度，同时防止剥离强度的降低。
(甲基)丙烯酸寡聚物具有比(甲基)丙烯酸共聚物高的玻璃转变温度，以改善粘合膜在室温下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸寡聚物具有约20℃至60℃(例如，20℃、30℃、40℃、50℃或60℃)的玻璃转变温度，例如约30℃至50℃，例如约30℃至40℃。在此范围内，(甲基)丙烯酸寡聚物可增加粘合膜在室温下的储能模量，同时防止粘合膜在高温下的储能模量过度增加。
(甲基)丙烯酸寡聚物具有比(甲基)丙烯酸共聚物小的重量平均分子量。例如，(甲基)丙烯酸寡聚物可具有约1,000g/mol至30,000g/mol(例如，1,000g/mol、2,000g/mol、3,000g/mol、4,000g/mol、5,000g/mol、6,000g/mol、7,000g/mol、8,000g/mol、9,000g/mol、10,000g/mol、11,000g/mol、12,000g/mol、13,000g/mol、14,000g/mol、15,000g/mol、16,000g/mol、17,000g/mol、18,000g/mol、19,000g/mol、20,000g/mol、21,000g/mol、22,000g/mol、23,000g/mol、24,000g/mol、25,000g/mol、26,000g/mol、27,000g/mol、28,000g/mol、29,000g/mol或30,000g/mol)的重量平均分子量，例如2,000g/mol至20,000g/mol。在此范围内，(甲基)丙烯酸寡聚物可增加粘合膜在室温下的储能模量，同时降低粘合膜在高温下的储能模量。
(甲基)丙烯酸寡聚物可本质上由在均聚物相中具有约90℃或大于90℃(例如，约100℃至120℃)的玻璃转变温度的(甲基)丙烯酸单体组成。在此范围内，(甲基)丙烯酸寡聚物可防止粘合膜在高温下的储能模量过度增加，同时确保玻璃转变温度处于以上范围内。例如，(甲基)丙烯酸单体可为单官能的(甲基)丙烯酸单体，具体为甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羟基乙酯，但不限于此。
(甲基)丙烯酸寡聚物可进一步包括在均聚物相中具有约50℃或小于50℃(例如，约-30℃至0℃)的玻璃转变温度的(甲基)丙烯酸单体。在本文中，“本质上由...组成”意指以(甲基)丙烯酸寡聚物的总量计，对应的单体以约50wt％或大于50wt％(例如，约60wt％或大于60wt％)的量存在。
相对于约100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，(甲基)丙烯酸寡聚物可以约1重量份至30重量份(例如，约2.5重量份至20重量份，具体为约2.5重量份至10重量份)的量存在。在此范围内，(甲基)丙烯酸寡聚物可增加粘合膜在室温下的储能模量，同时防止粘合膜在高温下的储能模量过度增加。
抗静电剂可选自任何种类的抗静电剂，只要所述抗静电剂可通过向粘合膜提供表面电阻来赋予抗静电性质即可。抗静电剂可包括阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂、两性抗静电剂、非离子抗静电剂或通过阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂或两性抗静电剂的具有离子导电基团的单体的聚合或共聚获得的离子导电聚合物。
抗静电剂可包括表面活性剂、离子液体、碱金属盐、金属氧化物、细金属颗粒、导电聚合物、碳、碳纳米管等。就相对于(甲基)丙烯酸共聚物的透明度或亲和力(affinity)而言，抗静电剂优选地包括表面活性剂、离子液体及碱金属盐。
表面活性剂的实例可包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂及两性表面活性剂。非离子表面活性剂的实例可包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸的脱水山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸的脱水山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸的酯、甘油脂肪酸的酯、丙二醇脂肪酸的酯及经聚氧亚烷基改性的硅酮。阳离子表面活性剂的实例可包括烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐等。阴离子表面活性剂的实例可包括单烷基硫酸盐、烷基聚氧乙烯硫酸钠、烷基苯磺酸盐、单烷基磷酸盐等。两性表面活性剂的实例可包括烷基二甲胺氧化物、烷基羧基甜菜碱等。
离子化合物由阴离子及阳离子组成。离子液体在室温下具有液相，且离子固体在室温下具有固相。
在离子化合物中，阳离子部分可包括有机阳离子或无机阳离子，例如环状脒离子(例如咪唑鎓离子等)、吡啶鎓离子、铵离子、锍离子、鏻离子、有机阳离子(例如铵、吡啶鎓、咪唑鎓、鏻及锍)或碱金属阳离子。具体来说，铵可包括例如具有四个烷基取代基的季铵盐，例如四丁基铵；吡啶鎓可包括例如通过用烷基取代吡啶的N而获得的吡啶鎓，例如1-乙基吡啶鎓、1-丁基吡啶鎓、1-己基吡啶鎓、1-丁基-3-甲基吡啶鎓、1-丁基-4-甲基吡啶鎓、1-己基-3-甲基吡啶鎓、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓及1-辛基-4-甲基吡啶鎓；并且咪唑鎓可包括例如通过用烷基取代咪唑的1,3-位置而获得的咪唑鎓，例如1-甲基-3-丁基咪唑鎓及1-甲基-3-己基咪唑鎓；鏻可包括例如具有四个烷基取代基的季鏻盐，例如四丁基鏻；并且锍可包括例如具有三个烷基取代基的三元锍盐，例如三丁基锍。此外，碱金属阳离子可包括例如锂盐、钠盐或钾盐。
在离子化合物中，阴离子部分可包括有机阴离子或无机阴离子，例如CnH2n+1COO-、CnF2n+1COO-、NO3 -、CnF2n+1SO3 -、(CnF2n+1SO2)2N-、(CnF2n+1SO2)3C-、PO4 3-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、ClO4 -、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -等。在这些化学式中，n是0或大于0的整数。具体来说，阴离子可包括三氟甲烷磺酸盐(trifluoromethane sulfonate，OTf)、甲苯-4-磺酸盐(toluene-4-sulfonate，OTs)、甲烷磺酸盐(methane sulfonate，Oms)、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n-、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
在这些化合物中，磺酰亚胺系化合物在耐久性及抗静电性质方面是优选的。举例来说，可使用由式2表示的化合物。在式2中，磺酰亚胺系阴离子是优选的：由于阴离子中所含有的氟原子具有高电负性以提供对氮原子中存在的阴离子的大的稳定效果，因此抗静电剂的疏水性可得到改善，从而确保与丙烯酸共聚物的优异相容性、无表面迁移、耐久性可靠性及抗静电性质。
[式2]
M+[(SO2R)2N]-
其中M是碱金属，R是氟原子或C1至C4全氟烷基。
碱金属可为锂、钠、钾或铯，优选为锂、钠或钾。
由式2表示的抗静电化合物可包括例如双(氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(FSO2)2)、双(氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)、双(氟磺酰基)酰亚胺锂(LiN(FSO2)2)、双(三氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(CF3SO2)2)、双(三氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(CF3SO2)2)及双(三氟磺酰基)酰亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)，优选为双(氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(FSO2)2)或双(氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)。这些化合物可单独使用或作为其混合物使用。
在其他实施例中，抗静电剂可包括：两性抗静电剂，例如烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等；非离子抗静电剂，例如氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等；通过阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂或两性抗静电剂的具有离子导电基团(例如，季铵盐基团)的单体的聚合或共聚获得的离子导电聚合物；导电聚合物，例如聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙烯亚胺及烯丙胺系聚合物。
在其他实施例中，抗静电剂是无机抗静电剂，例如氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜及氧化铟/氧化锡(indium oxide/tin oxide，ITO)、氧化锑/氧化锡(antimony oxide/tin oxide，ATO)等。这些无机抗静电剂可单独使用或作为其混合物使用。
相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，抗静电剂可以0.1重量份至10重量份(例如，0.1重量份至10重量份(例如，0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5、8.6、8.7、8.8、8.9、9、9.1、9.2、9.3、9.4、9.5、9.6、9.7、9.8、9.9或10重量份))的量存在，具体为0.5重量份至10重量份。在此范围内，抗静电剂不会从粘合膜中渗出，且可确保抗静电效果。
粘合膜可进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可增加粘合膜的粘合强度。硅烷偶联剂可包括所属领域中的技术人员已知的典型硅烷偶联剂。例如，硅烷偶联剂可包括例如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷及缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等含环氧树脂基的硅烷偶联剂，但不限于此。
相对于约100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，硅烷偶联剂可以约0.01重量份至5重量份的量存在。在此范围内，粘合膜可具有改善的粘合强度。
粘合膜可进一步包含交联催化剂。交联催化剂可增加由粘合剂组合物形成的粘合层的交联度。交联催化剂可包括选自由金属及含金属化合物组成的群组的至少一者。具体来说，交联催化剂可包括选自由含锡化合物、含锌化合物、钛化合物及铋化合物组成的群组的至少一者。更具体来说，交联催化剂可包括选自由二月桂酸二丁基锡及二马来酸锡组成的群组的至少一者。相对于约100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，交联催化剂可以约0.01重量份至1.5重量份的量存在。在此范围内，粘合剂组合物可具有增加的交联度，且可抑制水分渗透。
粘合膜可进一步包含添加剂。添加剂可为粘合膜提供附加的功能。具体来说，添加剂可包括选自由紫外吸收剂(UV absorbent)、反应抑制剂(reaction inhibitor)、粘合改良剂(adhesion improver)、触变剂(thixotropic agent)、导电性赋予剂(conductivityimparting agent)、颜色改性剂(color modifier)、稳定剂(stabilizer)、抗氧化剂(antioxidant)及整平剂(leveling agent)组成的群组的至少一者，但不限于此。
粘合膜可通过典型方法使用粘合剂组合物来制备，粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂。
接下来，将阐述根据一个实施例的偏光板。
偏光板可包括偏光器及堆叠在偏光器的一个表面上的粘合膜，其中粘合膜是根据本发明的用于偏光板的粘合膜。粘合膜用于将偏光板贴合到例如液晶显示器等光学元件。偏光板可进一步包括形成在偏光器的一个或两个表面上的保护层。
偏光器可包括使用聚乙烯醇树脂膜制造的偏光器。具体来说，偏光器可为通过用选自由碘及二色性染料组成的群组的至少一者对聚乙烯醇树脂膜进行染色而制造的聚乙烯醇系偏光器，或者可为通过使聚乙烯醇树脂膜脱水而制造的聚烯系偏光器。
偏光器可具有约5μm至30μm的厚度，具体为约5μm至20μm。在此范围内，偏光器可用于偏光板中，且可实现偏光板的厚度减小。
保护层可形成在偏光器的一个或两个表面上，以保护偏光器。保护层可为作为膜型层(film type layer)的保护层，或者可为作为涂层型层(coating layer type layer)的保护涂层。
在一个实施例中，保护层可包括由光学透明树脂形成的保护膜。具体来说，树脂可包括选自由以下组成的群组的至少一者：包括非晶环烯烃聚合物(cyclic olefinpolymer，COP)的环状聚烯烃树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯树脂、包括三乙酰纤维素(triacetylcellulose，TAC)的纤维素酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、非环状聚烯烃树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂及聚亚乙烯树脂。在一些实施例中，保护膜可由一种聚酯树脂形成，且可为单层膜。保护膜可具有约5μm至约200μm的厚度，具体为约10μm至约150μm，更具体为约20μm至约100μm。在此范围内，保护膜可用于偏光板中。
在另一实施例中，保护涂层可由包括可光化辐射固化化合物及聚合引发剂的可光化辐射固化树脂组合物形成。保护涂层可具有约5μm至约200μm的厚度，具体为约5μm至约20μm，更具体为约4μm至约10μm。在此范围内，保护涂层可用于偏光板中。保护涂层可直接形成在偏光器上。在本文中，“直接形成”意指在偏光器与保护涂层之间不夹置任何粘合层和/或任何结合层。
保护层可通过用于偏光板的结合剂结合到偏光器。用于偏光板的结合剂可选自由所属领域中的技术人员已知的用于偏光板的典型结合剂组成的群组。偏光板可进一步包括位于保护层的一个表面上(即位于保护层的与偏光器相对的表面上)的涂层。偏光板可进一步包括形成在粘合膜的另一表面上(即位于粘合膜的与偏光器或保护层相对的表面上)的离形膜，以保护粘合膜免受异物的影响。
接下来，将阐述根据一个实施例的光学显示装置。
光学显示装置可包括用于偏光板的粘合膜或者根据实施例的偏光板。光学显示装置可包括液晶显示器、有机发光显示器及柔性有机发光显示器，但不限于此。光学显示装置可包括包含量子点的可见度增强膜，以改善颜色再现性(color reproducibility)及可见度。例如，光学显示装置可包括液晶显示器，所述液晶显示器包含面内转换(in-planeswitching，IPS)液晶。
参照图1，液晶显示器包括胞元内型液晶面板100、设置在胞元内型液晶面板100的光出射表面上的第一偏光板200以及设置在胞元内型液晶面板100的光入射表面上的第二偏光板300，其中第一偏光板200包括根据本发明的偏光板。
胞元内型液晶面板100包括第一衬底110、设置成面对第一衬底110的第二衬底120、夹置在第一衬底110与第二衬底120之间的液晶层130、夹置在第一衬底110与液晶层130之间的触摸传感器层140以及夹置在液晶层130与第二衬底120之间的驱动电极及传感器层150。
第二偏光板300可包括所属领域中的技术人员熟知的典型偏光板。
接下来，将参照一些实例来更详细地阐述本发明。然而，应注意，提供这些实例仅是用于例示，且不以任何方式解释为限制本发明。
实例及比较例中使用的组分的细节如下。
(A)(甲基)丙烯酸共聚物：包含80wt％的丙烯酸丁酯、5wt％的丙烯酸2-羟基乙酯及15wt％的甲基丙烯酸苄酯的丙烯酸共聚物(重量平均分子量：1000,000，酸值：0.5mgKOH/g，玻璃转变温度：-30℃)。
(B)固化剂：AE700-100(含有由*-C15H30-O-(C＝O)NH-C6H12-NCO[*为联结位点]表示的多个单元的聚异氰酸酯加合物)，固体含量：100wt％，旭化成化学有限公司(ASAHIKASEI CHEMICAL Co.,Ltd.))
(C)(甲基)丙烯酸寡聚物：SW0077(主要由甲基丙烯酸第三丁酯组成的(甲基)丙烯酸寡聚物，Tg：35℃，日本碳化物工业有限公司(NCI Co.,Ltd.))
(D)抗静电剂
(D1)：FC 4400L(3M)
(D2)：ILP-14(广荣有限公司(KOEI Co.,Ltd.))
(E)硅烷偶联剂：KBM 403(甲氧基环氧硅烷，信越化学有限公司(Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.))
实例1
就固体含量而言，通过混合100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物(A)、0.4重量份的固化剂(B)、6.25重量份的(甲基)丙烯酸寡聚物(C)、10重量份的抗静电剂(D)及0.06重量份的硅烷偶联剂(E)制备了用于粘合膜的组合物。然后，将所制备的组合物在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)离形膜上涂布到23μm的厚度，在110℃下干燥4分钟，且置于35℃及45％相对湿度下1天，从而制备包括23μm厚的粘合膜的粘合片材。
实例2至实例8
除如表1及表2中所列改变了粘合膜的组合物的组分及其含量以外，以与实例1中相同的方式制备了每一粘合片材。
比较例1及比较例2
除如表1及表2中所列改变了粘合膜的组合物的组分及其含量以外，以与实例1中相同的方式制备了每一粘合片材。
表1及表2示出在实例及比较例中制备的粘合膜的组合物。在实例及比较例中制备的粘合膜上评价了表1及表2所示性质。
(1)模量：在约25℃或约85℃下使用先进流变膨胀系统(ARES)(TA仪器公司)在0.8mm厚的样品上通过在以约10℃/分钟的加热速率将温度从约0℃升高至120℃的同时在1Hz下进行温度扫描测试(应变5％，法向力100N)测量了储能模量，其中0.8mm厚的样品是通过将在实例及比较例中制备的多个23μm厚的粘合膜堆叠在彼此上方而制备。25℃下的储能模量被定义为G1，且85℃下的储能模量被定义为G2。根据方程2计算了ΔG。
(2)表面电阻：将包括通过与实例及比较例中实质上相同的方法制备的用于偏光板的粘合膜(厚度：23μm)的粘合片材贴合到PET离形膜的上表面，PET离形膜被转而使用辊结合到用于偏光板的粘合膜的下表面且被切割成大小为50mm×50mm的正方形形状的样品。使用表面电阻测试仪(HT-450，三菱化学有限公司)在约10V下在通过移除PET离形膜而暴露出的用于偏光板的粘合膜的表面上测量表面电阻约10秒，随后记录了表面电阻值。所测量的表面电阻的对数值被定义为SR1。然后，将用于偏光板的粘合膜置于85℃及85％相对湿度的条件下250小时。通过相同的方法记录了粘合膜的表面电阻值。所测量的表面电阻的对数值被定义为SR2。根据方程1计算了ΔSR。
(3)静电放电(electrostatic discharge，ESD)：将偏光板[包括堆叠在偏光器的一个表面上的第一三乙酰纤维素膜及堆叠在偏光器的另一表面上的第二三乙酰纤维素膜的偏光板]通过用于偏光板的粘合膜堆叠在液晶面板上。使用静电放电枪向第一三乙酰纤维素膜的表面施加了10kV的电压，以测量被静电照亮的部分再次变色的时间。较短的测量时间指示相对于电击而言具有可靠性的较好的偏光板。
◎：3秒或小于3秒
○：长于3秒至5秒或小于5秒
△：长于5秒至20秒或小于20秒
X：长于20秒
(4)剥离强度：根据JIS2107测量了实例及比较例的粘合膜中的每一者相对于玻璃板的180°剥离强度。将粘合膜切割成25mm×100mm的大小，且层压在玻璃板上以制备样品。将样品的粘合膜及玻璃板连接到拉伸测试仪(纹理分析仪(Texture Analyzer))的上部夹具及下部夹具，然后在剥离速度为300mm/分钟及剥离角度为180°的条件下，测量了在25℃下剥离时的剥离强度。然后，将粘合膜置于85℃及85％相对湿度的条件下250小时，然后以同样的方式以300mm/分钟的剥离速度及180°的剥离角度测量了在25℃下剥离时的剥离强度。
(5)耐热性及耐湿性的可靠性：以与(3)中相同的方式制备了偏光板，所述偏光板包括与其贴合的用于偏光板的粘合膜。将偏光板通过粘合膜贴合到玻璃板，且切割成大小为100mm×100mm的样品。将样品置于85℃及85％相对湿度的条件下500小时。将样品置于室温下1小时或大于1小时，且根据以下准则用肉眼或显微镜进行了评价。未产生气泡或开裂(crack)的偏光板被评价为“良好”，且产生气泡或开裂的偏光板被评价为“不良”。
表1
Figure BDA0002442258810000211
表2
Figure BDA0002442258810000212
Figure BDA0002442258810000221
如表1及表2中所示，根据本发明的用于偏光板的粘合膜在高温及高湿条件下具有良好的表面电阻可靠性，且确保了目标表面电阻及良好的剥离强度。此外，根据本发明的用于偏光板的粘合膜即使当长时间置于高温及高湿条件下时也可实现触摸感测功能，抑制显示故障及功能失常，且最小化电击时液晶白化现象消失的时间。
应理解，在不脱离本发明的精神及范围的条件下，所属领域中的技术人员可作出各种修改、改变、变更及等效实施例。

Claims (19)

1.一种用于偏光板的粘合膜，包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、(甲基)丙烯酸寡聚物及抗静电剂，所述粘合膜在25℃下具有0.5MPa或大于0.5MPa的储能模量，且由方程1计算，所述粘合膜具有1.0log(Ω/□)或小于1.0log(Ω/□)的表面电阻差ΔSR：
ΔSR＝SR2-SR1，---(1)
其中SR1是所述粘合膜的初始表面电阻的对数值，且SR2是置于85℃及85％相对湿度的条件下250小时的所述粘合膜的表面电阻的对数值，其中SR1与SR2的单位为log(Ω/□)，
其中所述(甲基)丙烯酸寡聚物具有20℃至60℃的玻璃转变温度。
2.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中在方程1中，所述粘合膜的所述初始表面电阻及置于85℃及85％相对湿度的条件下250小时的所述粘合膜的所述表面电阻中的每一者的范围介于1×108Ω/□至1×1011Ω/□。
3.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述粘合膜在85℃下具有0.05MPa或小于0.05MPa的储能模量。
4.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述粘合膜具有100gf/25mm或大于100gf/25mm的剥离强度。
5.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中在所述粘合膜置于85℃及85％相对湿度的条件下250小时之后所测量，所述粘合膜具有100gf/25mm或大于100gf/25mm的剥离强度。
6.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中由方程2计算，所述粘合膜具有0.06MPa或大于0.06MPa的储能模量差ΔG：
ΔG＝G1-G2，---(2)
其中G1是所述粘合膜在25℃下的储能模量，且G2是所述粘合膜在85℃下的储能模量，其中G1与G2的单位为MPa。
7.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中相对于100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述抗静电剂以0.1重量份至10重量份的量存在。
8.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述抗静电剂包括阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂、两性抗静电剂、非离子抗静电剂或通过所述阳离子抗静电剂、所述阴离子抗静电剂或所述两性抗静电剂的具有离子导电基团的单体的聚合或共聚获得的离子导电聚合物。
9.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述抗静电剂包括选自由表面活性剂、离子液体、碱金属盐、金属氧化物、细金属颗粒、导电聚合物、碳及碳纳米管组成的群组的至少一者。
10.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述抗静电剂包括离子液体。
11.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述(甲基)丙烯酸寡聚物具有1,000g/mol至30,000g/mol的重量平均分子量。
12.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述(甲基)丙烯酸寡聚物包括选自由甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羟基乙酯组成的群组的至少一种寡聚物。
13.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述固化剂包含聚异氰酸酯固化剂，所述聚异氰酸酯固化剂包含含有氨基甲酸酯键及碳数为2或大于2的亚烷基的多个单元。
14.根据权利要求13所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述固化剂包括由式1表示的多个单元：
[式1]
*-R1-O-(C＝O)NH-R2-NCO，
其中*是联结位点，且R1与R2彼此相同或彼此不同，且是二价C2至C20脂肪族烃基。
15.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物包括由单体混合物构成的共聚物，所述单体混合物包含含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸单体及含羟基的(甲基)丙烯酸单体。
16.根据权利要求15所述的用于偏光板的粘合膜，其中所述单体混合物进一步包含含芳香族基的(甲基)丙烯酸单体。
17.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘合膜，包含：
100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物；
大于0重量份且小于或等于5重量份的所述固化剂；
1重量份至30重量份的所述(甲基)丙烯酸寡聚物；以及
0.1重量份至10重量份的所述抗静电剂。
18.一种偏光板，包括：偏光器；以及如权利要求1至17中任一项所述的用于偏光板的粘合膜，堆叠在所述偏光器的一个表面上。
19.一种光学显示装置，包括如权利要求18所述的偏光板。
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