TWI796441B - 熱塑性聚胺基甲酸酯組成物及降低熱塑性聚胺基甲酸酯之壓縮永久變形的方法 - Google Patents

熱塑性聚胺基甲酸酯組成物及降低熱塑性聚胺基甲酸酯之壓縮永久變形的方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其包含以下成分的反應產物：多異氰酸酯；擴鏈劑，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及螺二醇引發之聚己內酯聚酯多元醇；該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物係呈現出較低之壓縮永久變形%。

Description

熱塑性聚胺基甲酸酯組成物及降低熱塑性聚胺基甲酸酯之壓縮永久變形的方法
本案所揭露的發明係關於一種新穎的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其係具有意料之外的低壓縮永久變形。
熱塑性聚胺基甲酸酯的「壓縮永久變形」(compression set)，係為該材料在經過壓縮之後可以抵抗永久變形之能力的量度。其係通常被表示為該材料在施加力量之後，所允許能夠恢復的原始壓縮量之百分比。較低的壓縮永久變形對於應用在長期壓縮之用途中的熱塑性聚胺基甲酸酯材料來說是重要的，其使得該材料得以在反復或連續受到壓縮力之後，不會永久變得扁平。具有較少之壓縮永久變形的熱塑性聚胺基甲酸酯材料，可用於該材料將受到壓縮之任何應用中，例如地板、鞋類、印刷毛氈、墊圈、密封件、海綿、發泡體、電線與電纜、輸送帶、以及其他應用。
本發明提供一種熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其係具有意料之外的較低之壓縮永久變形。
本發明係為一種熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其包含以下成分的反應產物：(a)多異氰酸酯；(b)擴鏈劑，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及(c)多元醇成分，其包含螺二醇(spiroglycol)引發之聚己內酯多元醇。相較於由不同成分所製備之組成物，本發明的組成物呈現出預料之外的低壓縮永久變形%。
本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯組成物係包含以下成分的反應產物：(a)多異氰酸酯；(b)擴鏈劑，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及(c)多元醇成分，其包含螺二醇引發之聚己內酯多元醇。該多元醇成分可以進一步包含聚矽氧烷多元醇。在一具體實施例中，該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含以下成分的反應產物：(a)多異氰酸酯；(b)擴鏈劑，其係由氫醌雙(2-羥乙基)醚所組成；以及(c)多元醇成分，其包含螺二醇引發之聚己內酯多元醇。在此一具體實施例中，該多元醇成分還可以包含一聚矽氧烷多元醇。在另一具體實施例中，該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含以下成分的反應產物：(a)聚異氰酯；(b)擴鏈劑，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及(c)多元醇成分，其係由螺二醇引發的聚己內酯多元醇所組成。在另一具體實施例中，該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含以下成分的反應產物：(a)多異氰酸酯：(b)擴鏈劑，其係由氫醌雙(2-羥乙基)醚所組成：以及(c)多元醇成分， 其係由螺二醇引發的聚己內酯多元醇所組成。
多異氰酸酯
在此所描述的該TPU組成物係使用多異氰酸酯來加以製備，其可以選自一種或多種多異氰酸酯或二異氰酸酯。可以使用的多異氰酸酯之例包括有例如4,4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)、間二甲苯二異氰酸酯(XDI)、伸苯基-1,4-二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二異氰酸酯(TODI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、與甲苯二異氰酸(TDI)之芳族二異氰酸酯，以及例如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、1,4-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷(H6XDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、1,4-環己基二異氰酸酯(CHDI)、癸烷-1,10-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸(LDI)、1,4-丁烷二異氰酸酯(BDI)、異佛酮二異氰酸酯(PDI)、以及二環己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(H12MDI)。可以使用兩種或更多種多異氰酸酯的混合物。在一些具體實施例中，該多異氰酸酯包含有或係由MDI所組成。在一些具體實施例中，該多異氰酸酯包含有或係由HDI所組成。
擴鏈劑
所描述的該TPU組成物還包括有一擴鏈劑。通常用於製備熱塑性聚胺基甲酸酯的擴鏈劑，係包括相對較小之多羥基化合物，例如具有2至20、或2至12、或2至10個碳原子之低碳數脂族或短鏈二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、 1,6-己二醇(HDO)、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷(HEPP)、六亞甲基二醇、庚二醇、壬二醇、十二烷二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、以及羥乙基間苯二酚(HER)與類似物、以及其等之混合物。目前已經發現，將也被稱為氫醌雙(2-羥乙基)醚(HQEE)之氫醌雙(2-羥乙基)醚，與在此所描述之聚己內酯多元醇結合使用，可以提供比其它類似之熱塑性聚胺基甲酸酯材料更低的壓縮永久變形%。在本發明的一些具體實施例中，該擴鏈劑成分包含氫醌雙(2-羥乙基)醚。在其他具體實施例中，該擴鏈劑成分係由氫醌雙(2-羥乙基)醚所組成，並且不含有所有其他之乙二醇擴鏈劑。
多元醇成分
本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，係使用包含螺二醇引發之聚己內酯多元醇的多元醇成分來加以製備。該螺二醇引發之聚己內酯多元醇，包含己內酯單體與以伸烷基取代之飽和螺環二醇(spirocyclic-diol)、以伸烷基取代之飽和螺環二胺(spirocyclic-diamine)、或其等之組合的反應產物。
在本發明中所使用的該以螺二醇引發之聚己酸內酯多元醇，係由例如ε-己內酯或2-氧雜環庚烷酮(2-oxepanone)之己內酯單體，與包含以伸烷基取代之飽和螺環二醇、以伸烷基取代之飽和螺環二胺、或其等之組合的雙官能性起始劑來加以製備，其中該以伸烷基取 代之螺環化合物，含有每個環具有5至7個原子之兩個環，且其中每個環係被以羥基或胺封端之含有1至4個碳原子之伸烷基所取代，其中該胺係為一級胺或二級胺。
在一具體實施例中，該以伸烷基取代之螺環化合物，包含以伸烷基取代之飽和螺環-二醇、以伸烷基取代之飽和螺環-二胺、或是其等之組合，並且其中該以伸烷基取代之螺環化合物，含有每個環具有5至7個原子之兩個環，且每個環均以含有1至4個碳原子之由羥基或胺封端的伸烷基來取代，其中該胺係為一級胺或二級胺。在一具體實施例中，該以伸烷基取代之螺環化合物，係為在每個環中含有2個雜原子的螺雜環，並且該等雜原子係為氧、氮、硫或磷。在一具體實施例中，該以伸烷基取代之螺環化合物，係為在每個環中含有2個雜原子的螺雜環，並且該雜原子係為氧或氮。在一具體實施例中，該以伸烷基取代之螺環化合物，係為在每個環中含有2個雜原子的螺雜環，並且該雜原子係為氧。
在一具體實施例中，該以伸烷基取代之螺環化合物係具有以下之結構式：
Figure 108105557-A0202-12-0005-1
其中每個X係獨立地選自於O、CHR2、NR2、S、PR2，其中每個R2代表氫原子或含有1至大約6個碳原子的烷基，每個R1係為含有1至4個碳原子的伸烷基；且每個Z係選自於-OH或-NHR3，其中R3代表氫原子或含有1 至大約6個碳原子的烷基；其中a、b、c、d、e、f、g和h係各自獨立地為0至2的整數，只要a、b、c和d的總和係為1至3，並且e、f、g與h的總和係為1至3。在一具體實施例中，a等於g，b等於h，c等於e，且d等於f。在一具體實施例中，所有X都是相同的。在一具體實施例中，所有X均係相同地選自O或NR2，其中R2代表氫原子或含有1至大約6個碳原子的烷基，a等於g，b等於h，c等於e且d等於f。在一具體實施例中，該螺環-二伸烷基化合物係含有兩個6-元環，X係獨立地選自於O或NR2，其中R2代表氫原子或含有1至大約6個碳原子的烷基，R1係為含有1至4個碳原子的伸烷基，Z係為-OH或NH2，並且(i)a為0，b為1，c為1，d為0，e為1，f為0，g為0，且h為1，或者(ii)a為1，b為0，c為0，d為1，e為0，f為1，g為1，且h為0。在一具體實施例中，該螺環-二伸烷基化合物含有兩個6-元環，X係相同地選自於O或NR2，其中R2代表氫原子或含有1至大約6個碳原子的烷基，R1係為含有1至4個碳原子的伸烷基，Z係為-OH或NH2，並且(i)a為0，b為1，c為1，d為0，e為1，f為0，g為0，且h為1，或者(ii)a為1，b為0，c為0，d為1，e為0，f為1，g為1，h為0。在一具體實施例中，該螺環-二伸烷基化合物含有兩個6-元環，X係為O，R1係為1,1-二甲基乙基，Z為-OH，並且(i)a為0，b為1，c為1，d為0，e為1，f為0，g為0，且h為1，或者(ii)a為1，b為0，c為0，d為1，e為0，f為1，g為1，且h為0。
在一具體實施例中，以伸烷基取代之螺環化合物係具有以下結構式：
Figure 108105557-A0202-12-0007-2
其中每個X均係獨立地選自於O、CHR2、NR2、S、PR2，其中每個R2代表氫原子或含有1至大約6個碳原子的烷基，每個R1均係為含有1至4個碳原子的伸烷基；並且每個Z係選自於-OH或-NHR3，其中R3代表氫原子或含有1至大約6個碳原子的烷基。在一具體實施例中，X係相同地選自於O、CHR2、NR2、S、PR2，其中每個R2代表氫原子或含有1至大約6個碳原子的烷基。在一具體實施例中，X係為O，R1係為1,1-二甲基乙基，且Z係為-OH。
本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，還可以包含聚矽氧烷多元醇。適當的聚矽氧烷多元醇包括以α-ω-羥基、或胺、或羧酸、或硫醇、或環氧基封端之聚矽氧烷。其範例包括以羥基、或胺、或羧酸、或硫醇、或環氧基封端之聚(二甲基矽氧烷)。在一些具體實施例中，該聚矽氧烷多元醇係為以羥基封端之聚矽氧烷。在一些具體實施例中，該聚矽氧烷多元醇的數量平均分子量係為300至5,000，或是400至3,000。
聚矽氧烷多元醇可以藉由聚矽氧烷氫化物，與脂族多元醇或聚氧伸烷基醇(polyoxyalkylene alcohol)之間的脫氫反應來獲得，以將醇式羥基引入至該聚矽氧 烷主鏈上。
在一些具體實施例中，聚矽氧烷可以由一種或多種具有下式之化合物來表示：
Figure 108105557-A0202-12-0008-3
其中：每個R1和R2係獨立地為1至4個碳原子之烷基、芐基或苯基；每個E係為OH或NHR3，其中R3係為氫、1至6個碳原子之烷基、或5至8個碳原子的環烷基；a與b係各自獨立地為2至8的整數；c係為3至50之整數。在含胺基之聚矽氧烷中，該等E基團中之至少一個係為NHR3。在含羥基的聚矽氧烷中，該等E基團中之至少一個係為OH。在一些具體實施例中，R1與R2兩者均為甲基。
適當之範例包括以α,ω-羥丙基封端之聚(二甲基矽氧烷)，以及以α,ω-胺基丙基封端之聚(二甲基矽氧烷)，該等兩者都是可以商業上取得之材料。進一步的範例包括該聚(二甲基矽氧烷)材料，與聚(環氧烷)(poly(alkylene oxide))的共聚物。在一具體實施例中，該聚矽氧烷包含或係由二羥基聚二甲基矽氧烷所組成。
該多元醇成分可以包含該以螺二醇引發之聚己內酯多元醇，以及該聚矽氧烷多元醇之混合物。在一具體實施例中，該多元醇成分係由該以螺二醇引發之聚己內酯多元醇，與該聚矽氧烷多元醇的混合物所組成。
在一些具體實施例中，該多元醇成分可以包 括其他已知的多元醇，例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、或聚碳酸酯多元醇。然而，在一些具體實施例中，該多元醇成分並不含有其他聚酯多元醇、聚醚多元醇、或聚碳酸酯多元醇。
本發明的多異氰酸酯成分與擴鏈劑成分，會構成該熱塑性聚胺基甲酸酯之「硬鏈段」。在本發明的一些具體實施例中，該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物在所有反應物之總重量為基礎下，係具有20wt%至50wt%之硬鏈段含量，例如為20wt%至45wt%，或甚至進一步為25wt%至40wt%，或甚至進一步為25wt%至38wt%。
為了製備本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，該等三種反應物(該以螺二醇引發之聚己內酯多元醇、該多異氰酸酯、與該苯二醇擴鏈劑)可以一起進行反應。任何將該等三種成分進行反應之已知方法，都可以用來製備本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯。在一具體實施例中，該方法係為所謂的「單次」製程，其中所有的三種反應物係被加入至擠出機反應器並進行反應。該二異氰酸酯的當量重量含量，相對於該含羥基成分的該總當量重量含量(也就是該多元醇中間體與該擴鏈劑二醇)，可以是從大約0.95至大約1.10，或從大約0.96至大約1.02，且甚至為從大約0.97到大約1.05。
該TPU也可以利用預聚物製程來加以製備。在該預聚物途徑中，該多元醇中間體通常係與當量過量的一種或多種二異氰酸酯反應，以形成其中含有游離或未反應的二異氰酸酯之一預聚物溶液。接著，以通常等 於該異氰酸酯末端基團，以及任何游離或未反應的二異氰酸酯化合物之當量，來加入如上所述之該擴鏈劑。因此該總二異氰酸酯相對於該多元醇中間體及該擴鏈劑的總當量之整體當量比，係為從大約0.95至大約1.10，或是從大約0.96至大約1.02，且甚至為從大約0.97至大約1.05。典型地，該預聚物途徑可以在包括擠出機之任何傳統裝置中進行。在此種具體實施例中，該多元醇中間體係在該擠出機的第一部分中，與一當量過量的二異氰酸酯反應以形成一預聚物溶液，並接著在該擠出機的下游部分加入該擴鏈劑，並與該預聚物溶液反應。任何傳統的擠出機都可以使用，包括配備有長度對直徑比為至少20，且在一些具體實施例中係為至少25之阻障螺桿的擠出機。
本發明所描述之用於製備TPU的方法，包括以分次或連續方式進行之「預聚物」製程與「單次」製程。也就是說，在一些具體實施例中，該TPU可以藉著在一「單次」聚合製程中，將該等成分一起進行反應來加以製備，其中所有的該等成分(包括反應物)，係同時或基本上同時加入至已經加熱的擠出機中，並進行反應以形成TPU。而在其他具體實施例中，該TPU可以藉著首先將該多異氰酸酯成分，與某部分之該多元醇成分反應以形成一預聚物，並接著藉著讓該預聚物與其餘的反應物反應來完成反應，而得到該TPU來加以製備。
因此，本發明還包括一種製備熱塑性聚胺基甲酸酯的方法，其包含將以下成分進行反應：(a)多異氰 酸酯；(b)擴鏈劑成分，其包含有或者係由氫醌雙(2-羥乙基)醚所組成；以及(c)多元醇成分，其包含以螺二醇引發的聚己內酯多元醇，該聚己內酯多元醇係為己內酯單體與以伸烷基取代之螺環化合物的反應產物，其中該以伸烷基取代之螺環化合物，含有每個環具有5至7個原子之兩個環，且其中每個環係被以羥基或胺封端之含有1至4個碳原子之伸烷基所取代，其中該胺係為一級胺或二級胺。因此，本發明還包含一種製備熱塑性聚胺基甲酸酯的方法，其包含將以下成分進行反應：(a)一多異氰酸酯；(b)一擴鏈劑成分，其包含有或者係由氫醌雙(2-羥乙基)醚所組成；以及(c)一多元醇成分，其包含聚矽氧烷多元醇與以螺二醇引發的聚己內酯多元醇，該聚己內酯多元醇係為己內酯單體與以伸烷基取代之螺環化合物的反應產物，其中該以伸烷基取代之螺環化合物，含有每個環具有5至7個原子之兩個環，且其中每個環係被以羥基或胺封端之含有1至4個碳原子之伸烷基所取代，其中該胺係為一級胺或二級胺。
在脫離該擠出機之後，該組成物通常會形成顆粒並儲存在防潮包裝內，並且最終係以顆粒形式來出售。應該要理解的是，該組成物並非總是需要形成顆粒，而可以通過一模具直接從該反應擠出機擠出成最終之產品廓型(profile)。
任擇地，其也可能需要使用例如亞錫和其他金屬羧酸鹽以及三級胺之催化劑。特別是加速在該二異氰酸酯的NCO基團，與該多元醇及擴鏈劑的羥基之間的 反應之適當的催化劑之例，係為先前技術中已知的傳統三級胺，例如三乙胺、二甲基環己胺、N-甲基嗎福林、N,N'-二甲基哌
Figure 108105557-A0202-12-0012-11
、2-(二甲基胺基乙氧基)乙醇、二雜氮二環[2.2.2]辛烷、與類似物；以及特別是例如鈦酸酯之有機金屬化合物；例如乙醯丙酮酸鐵之鐵化合物；例如二乙酸亞錫、二辛酸亞錫、二月桂酸亞錫之錫化合物；或是例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、或類似物之脂族羧酸的二烷基錫鹽；苯基丙酸汞；辛酸鉛；乙醯丙酮酸鐵；乙醯丙酮酸鎂；或是例如辛酸鉍、月桂酸鉍、與類似物之鉍化合物。
在聚合反應期間可存在有各種類型之選擇成分，及/或其可併入在此所描述之熱塑性聚胺基甲酸酯組成物中。這些包括但不限於抗氧化劑、殺生物劑、增容劑、靜電消散抗靜電添加劑、填料/強化劑、防火劑和阻燃劑、殺真菌劑、耐衝擊性改質劑、顏料、著色劑、塑化劑、聚合物、流變改質劑、滑移添加劑、與紫外線安定劑。上述所有添加劑都可以這些物質的通常有效量來運用。這些額外的添加劑可以併入熱塑性聚胺基甲酸酯組成物之成分或反應混合物中，或者在製備該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物之後才併入。在另一種製程中，所有的材料可以與熱塑性聚胺基甲酸酯組成物混合然後熔化，或者其等也可以直接併入熱塑性聚胺基甲酸酯組成物的熔體內。
本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，及其之任何摻合物可以形成單層或多層膜。這些薄膜可以通 過本技術領域已知的任何傳統技術來形成，其包括擠出、共擠出、擠壓塗布、層壓、吹塑與鑄造或其等之任何組合。
本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物或其之任何摻合物，也可以運用本技術領域現在已知的或以後開發之任何模製方法，來製備模製產品。模製製程包括但不限於鑄型、冷形成對模成型、壓縮成型、發泡成型、射出成型、氣體輔助射出成型、廓形共擠出、廓形擠出、旋轉成型、片材擠出、中空鑄型、噴塗技術、熱成型、轉注成型、真空成型、濕敷或接觸模製、吹塑、擠壓吹塑、射出吹塑和注拉吹塑或其等之組合。
本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，也可用於藉著擠出製程來製造物件。也就是，本發明提供藉著迫使熔融TPU通過模具，來形成具有固定截面的形狀而製成的物件。
本發明還包含一種降低熱塑性聚胺基甲酸酯或物件之壓縮永久變形的方法，其包含製備包含以下成分之熱塑性聚胺基甲酸酯組成物：(a)多異氰酸酯；(b)擴鏈劑成分，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及(c)多元醇成分，其包含螺二醇引發的聚己內酯多元醇，該螺二醇引發的聚己內酯多元醇係為己內酯單體與以伸烷基取代之螺環化合物的反應產物，其中該以伸烷基取代之螺環化合物，係含有每個環具有5至7個原子之兩個環，且其中每個環係被以羥基或胺封端之含有1至4個碳原子之伸烷基所取代，其中該胺係為一級胺或二級胺。該 多元醇成分可以進一步包含聚矽氧烷多元醇。在另一具體實施例中，本發明包含一種降低熱塑性聚胺基甲酸酯或物件之壓縮永久變形的方法，其包含製備包含以下成分之熱塑性聚胺基甲酸酯組成物：(a)多異氰酸酯；(b)擴鏈劑成分，其係由氫醌雙(2-羥乙基)醚所組成；以及(c)多元醇成分，其包含螺二醇引發的聚己內酯多元醇，該螺二醇引發的聚己內酯多元醇係為己內酯單體與以伸烷基取代之螺環化合物的反應產物，其中該以伸烷基取代之螺環化合物，含有每個環具有5至7個原子之兩個環，且其中每個環係被以羥基或胺封端之含有1至4個碳原子之伸烷基所取代，其中該胺係為一級胺或二級胺。在此一具體實施例中，該多元醇成分可以進一步包含聚矽氧烷多元醇。在又另一具體實施例中，本發明包含一種降低熱塑性聚胺基甲酸酯或物件之壓縮永久變形的方法，其包含製備包含以下成分之熱塑性聚胺基甲酸酯組成物：(a)多異氰酸酯；(b)擴鏈劑成分，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及(c)多元醇成分，其係由螺二醇引發的聚己內酯多元醇所組成，該螺二醇引發的聚己內酯多元醇係為己內酯單體與以伸烷基取代之螺環化合物的反應產物，其中該以伸烷基取代之螺環化合物，係含有每個環具有5至7個原子之兩個環，且其中每個環係被以羥基或胺封端之含有1至4個碳原子之伸烷基所取代，其中該胺係為一級胺或二級胺。
本發明係通過以下之實施例來進一步說明。在該等實施例中，SPG-PCL係指螺二醇引發的聚酯多元 醇，其係由ε-己內酯單體與螺環二醇的開環聚合反應所形成，其具有下式：
Figure 108105557-A0202-12-0015-4
，BDO-PCL係指由ε-己內酯與丁二醇的開環聚合反應，所形成之聚己內酯，PDMS係指二羥基聚二甲基矽氧烷，HQEE係指氫醌雙(2-羥乙基)醚擴鏈劑，BDO係指1,4-丁二醇擴鏈劑，MDI係指4,4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)，HDI係指六亞甲基二異氰酸酯，H6XDI係指1,4-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷(H6XDI)。
一系列的比較性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，係藉著將表1中所顯示之成分進行反應而形成。
Figure 108105557-A0202-12-0015-5
一系列本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，係藉著將表2中所顯示之成分進行反應而形成。
Figure 108105557-A0202-12-0016-6
上述所製備之範例性組成物的壓縮永久變形%，係依據ASTM D395來進行評估。結果係被列示於表3中。
Figure 108105557-A0202-12-0016-7
相較於比較性之配方，本發明之實施例均具有意料之外的低壓縮永久變形性。
除非有另外指明，否則本文提供的所有分子量數值均為重量平均分子量。除非有另外指明，否則所有分子量數值均係根據ASTM D4274-99藉由羥值來確認。
如在此所使用的，與「包括」、「含有」或「特徵在於」同義的轉接詞「包含」，係為涵括性的或開放式的，並且不排除額外的、未被列舉的要素或方法步驟。然而，在此所提及的每個「包含」敘述中，該術語還意欲包括「基本上由......組成」以及「由......組成」之用語以作為替代具體實施例，其中「由...組成」係排除未指定的任何要素或步驟，而「基本上由......組成」 則允許包含額外之未列舉的要素或步驟，只要其等不會實質上影響所考量之組成物或方法之本質或基本的且新穎之特徵。
雖然某些代表性具體實施例與細節，已經基於例示說明本發明之目的來呈現，但是對於習於此技藝者來說，在不背離本發明之範圍的情況下，在其中可以進行各種改變與修改係為明顯的。就這一方面來說，本發明的範圍僅侷限於以下隨附之申請專利範圍。

Claims (6)

  1. 一種熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其包含以下成分的反應產物：(a)多異氰酸酯(b)擴鏈劑成分，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及(c)多元醇成分，其包含螺二醇(spiroglycol)引發的聚己內酯多元醇及聚矽氧烷多元醇，其中該螺二醇引發的聚己內酯多元醇係為己內酯單體與以伸烷基取代之螺環化合物之反應產物，其中該以伸烷基取代之螺環化合物包含：
    Figure 108105557-A0305-02-0020-1
    ，且該聚矽氧烷多元醇包含二羥基聚二甲基矽氧烷。
  2. 如請求項1的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該多異氰酸酯係為4,4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)。
  3. 如請求項1的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該多異氰酸酯係為六亞甲基二異氰酸酯。
  4. 一種具有較低之壓縮永久變形的物件，其中該物件包含如請求項1至3中之任一項的熱塑性聚胺基甲酸酯組成物。
  5. 如請求項4的物件，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物之蕭氏A硬度係為85A至95A。
  6. 一種降低熱塑性聚胺基甲酸酯之壓縮永久變形的方法，其包括：製備熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其包含(a)多異氰酸酯：(b)擴鏈劑成分，其包含氫醌雙(2-羥乙基)醚；以及(c)多元醇成分，其包含螺二醇引發的聚己內酯多 元醇及聚矽氧烷多元醇，其中該螺二醇引發的聚己內酯多元醇係為己內酯單體與以伸烷基取代之螺環化合物之反應產物，其中該以伸烷基取代之螺環化合物包 含：
    Figure 108105557-A0305-02-0021-2
    ，且該聚矽氧烷多元醇包含二羥基聚二甲基矽氧烷。
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