TWI772505B - 生產磺酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之主題係一種生產磺酸之方法，該磺酸對於不鏽鋼係微腐蝕性或甚至非腐蝕性的，該方法至少包含以下步驟：在攪拌下向磺酸添加至少一種亞硝酸鹽，固化，同時鼓泡混合物且回收所得之低腐蝕性磺酸。 本發明亦關於根據本發明之方法所得之低腐蝕磺酸，且亦關於其作為低腐蝕磺酸之用途。

Description

生產磺酸的方法
本發明係關於自與酸侵蝕相抵之腐蝕金屬保護領域，且尤其一種用於生產磺酸方法，該磺酸對於金屬且尤其不鏽鋼係微腐蝕性或甚至非腐蝕性的。
磺酸，且尤其稱為有機諸如甲磺酸(MSA)、對甲苯磺酸(PTSA)、苯磺酸(BS)或三氟甲烷磺酸之磺酸為廣泛用於多種應用、尤其用於催化及表面處理(諸如電流成形、剝離、清潔或除垢，僅引用主要實例，但不限於此)中之強酸。
然而，已觀察到，此類磺酸之水溶液腐蝕金屬，腐蝕速率同時取決於酸濃度、溫度及金屬性質。舉例而言，在環境溫度下，304L或1.4307型之不鏽鋼在MSA濃度高於5重量%之水中係可腐蝕的。此類腐蝕風險在多種應用中係不可接受的，且主要當其呈水溶液時尤其對於此等酸之儲存係不可接受的。
為了使得磺酸對金屬且尤其對不鏽鋼幾乎無腐蝕性或甚至無腐蝕性，已經進行了多種研究，其中已經展示令人滿意之結果之一種技術由向該酸添加硝酸鹽組成。此方法具體由展示添加三價鐵離子硝酸根使得可以藉由MSA對各種鋼上之腐蝕產生抑制作用之B. Gaur及H. S. Srinivasan (“British Corrosion Journal”, 34(1), (1999), 63-66)描述。
已經研究其他溶液，其中例如可提及申請案EP 0 931 854中所描述之溶液，該申請案提出藉由添加選自鈰(IV)、鐵(III)、鉬(VI)、釩(V)之鹽或氧化物、亞硝酸鹽及過硫酸鹽之至少一種氧化劑而抑制不鏽鋼於有機磺酸介質中之腐蝕。然而，一些諸如亞硝酸鹽之此等抑制劑之添加通常導致放出氮氧化物(NOx)，該等氮氧化物可能證明對操作員與使用者以及環境兩者皆為危險或至少為有害且有毒的。此專利申請案在如何產生亞硝酸鹽/磺酸混合物而不引起NOx放出方面保持特殊沉默。
因此，從而繼續存在對用於生產對於金屬且尤其不鏽鋼係微腐蝕性或甚至非腐蝕性之磺酸(稱為「低腐蝕」磺酸)之方法的需求，該方法相比於自先前技術已知之方法對操作員、使用者及環境毒性較少且危害較小。
本申請人目前已經出人意料地發現，在特定及合適條件下添加腐蝕抑制劑使得可以克服上文所述之缺點。因此本申請人已經進行一種用於生產滿足此等特定條件之磺酸之方法且其實現方式將鑒於以下實施方式顯現。
因此，本發明之第一主題係關於一種用於生產低腐蝕磺酸之方法，該方法包含至少以下步驟： a) 向習知磺酸添加至少一種亞硝酸鹽； b) 在0℃與100℃之間且較佳在0℃與80℃之間、更具體地在10℃與60℃之間、甚至更具體地在10℃與50℃之間的溫度下固化在步驟a)中獲得之混合物，持續在若干秒與若干小時之間、較佳在1分鐘與4小時之間、更具體地在10分鐘與2小時之間、甚至更具體地在10分鐘與1小時之間的時段； c) 回收該低腐蝕磺酸。
在本發明中，術語「低腐蝕磺酸」意欲意謂如解釋於以下「低腐蝕」驗證測試協定中之磺酸，在施加-800 µA.cm-2 之電流量1分鐘，接著停止施加此電流後，該磺酸之電位幾乎保持在同一位準且不回升。換言之，根據本發明之低腐蝕磺酸在施加-800 µA.cm-2 之電流1分鐘後仍處於被動狀態，而不與本發明一致之磺酸(腐蝕性)在藉由施加該-800 µA.cm-2 之電流量1分鐘去鈍化後返回至作用中狀態(腐蝕)。
在本發明中，用作腐蝕抑制劑之亞硝酸鹽可為熟習此項技術者已知之任何亞硝酸鹽，且較佳選自鹼金屬或鹼土金屬亞硝酸鹽，或者亞硝酸銨。在鹼金屬亞硝酸鹽中，亞硝酸鈉及亞硝酸鉀為較佳。根據本發明之一個較佳實施例，使用亞硝酸鈉。可使用其他亞硝酸鹽；然而，出於成本、可用性及環境保護之顯而易見的原因，將避免諸如亞硝酸銅或其他重質金屬亞硝酸鹽之金屬亞硝酸鹽的使用。
在本發明中，「習知磺酸」可理解為不包含腐蝕抑制劑、尤其如上文所定義之腐蝕抑制劑之熟習此項技術者已知的每種磺酸。舉例而言，其可為尚未以化學方式或以物理方式加工之磺酸，以便賦予其對於如上所述之金屬及不鏽鋼之防腐特性。詳言之，「習知磺酸」可理解為式R-SO3 H之磺酸，其中R表示包含1至12個碳原子之基於直鏈、分支鏈或環狀飽和或不飽和烴的鏈，其未經取代或經選自鹵素(諸如氟、氯或溴)原子、含有1至6個碳原子之烷基及包含6或10個環成員之芳基及雜芳基的一或多個基團及/或原子取代，其不包含腐蝕抑制劑，尤其如上文所定義之腐蝕抑制劑。在一實施例中，「習知磺酸」不為如上文所定義之低腐蝕磺酸。
在本發明中，術語「磺酸」欲意謂熟習此項技術者已知之任何磺酸且更具體地式R-SO3 H之磺酸，其中R表示包含1至12個碳原子之基於直鏈、分支鏈或環狀飽和或不飽和烴的鏈，其未經取代或經選自鹵素(諸如氟、氯或溴)原子、含有1至6個碳原子之烷基及包含6或10個環成員之芳基及雜芳基的一或多個基團及/或原子取代。
術語「烷基」欲意謂基於直鏈或分支鏈飽和烴之基團。術語「芳基」欲意謂芳基、較佳苯基或萘基、較優先苯基。術語「雜芳基」欲意謂具有選自氧、氮及硫之一或多個雜原子之芳基。
較佳地，R表示包含1至6個碳原子之基於烴的鏈，更特定言之選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、直鏈或分支鏈戊基、直鏈或分支鏈己基及苯基及萘基。
因此，且在非限制性方式中，包括於本發明之上下文中之磺酸較佳選自甲磺酸、乙磺酸、正丙磺酸、異丙磺酸、正丁磺酸、異丁磺酸、第二丁磺酸、第三丁磺酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸及呈任何比例之其兩種或更多種之混合物。
根據一個最尤其較佳實施例，用於本發明之上下文中之磺酸為甲磺酸、乙磺酸、三氟甲磺酸或對甲苯磺酸；完全較佳地，磺酸為甲磺酸。
用於本發明之上下文中之磺酸可僅為磺酸或作為兩種或兩種以上磺酸之混合物，視情況於溶劑化介質中以及視情況作為具有為熟習此項技術者所熟知之一或多種添加劑及/或填料之混合物。
因此，磺酸可在溶劑化介質中，該溶劑可能為水或有機溶劑或有機溶劑之混合物，或者作為具有一種或多種其他有機溶劑之混合物之水。一般情況下，溶劑中之磺酸濃度相對於溶劑化介質中之磺酸總重量在磺酸重量的0.01%與100%之間(包括界限值)，應理解，當濃度等於100%時，溶劑量為零或可忽略或不可檢測。較佳地，此濃度相對於溶劑化介質中之磺酸總重量在磺酸重量的0.01%與99.99%之間、較佳0.1%與99.9%之間、更佳0.5%與75%之間(包括界限值)。
上文所指示且可用於溶解磺酸之有機溶劑可為熟習此項技術者已知之任何類型，且僅引用最常見者及其中最為人所熟知者，較佳為水溶性有機溶劑，諸如醇、亞碸、礦物或有機酸；較優先為甲醇、乙醇、二甲亞碸、硫酸。
可以與磺酸之混合物形式存在之添加劑及填料可例如為(以非限制性方式)選自黏度或流變改質劑、起泡劑、消泡劑、界面活性劑、消毒劑、殺生物劑、穩定劑、氧化劑、酶類、顏料、染料、防火劑、阻燃劑、芳香劑、香精及其類似物的一或多種添加劑及/或填料。
此等各種添加劑及填料以熟習此項技術者熟知之量存在，其可隨所需效果、所用磺酸之性質及針對所用之該磺酸考慮之應用而變。
根據本發明之方法之步驟a)包含向磺酸(或包含至少一種磺酸之溶液)添加至少一種亞硝酸鹽(或包含至少一種亞硝酸鹽之溶液)。尤其較佳向磺酸添加該至少一種亞硝酸鹽且非向該至少一種亞硝酸鹽添加磺酸。此係因為添加可或多或少為發熱的，且向亞硝酸鹽添加磺酸可導致溫度之極快速且顯著升高，且可因此潛在地引起亞硝酸鹽之分解，及/或導致該亞硝酸鹽之汽化。
將該至少一種亞硝酸鹽添加至磺酸之方式使得亞硝酸鹽/磺酸莫耳比在200 ppm與6000 ppm之間、較佳在400 ppm與2000 ppm之間、尤其在500 ppm與1900 ppm之間。
可將亞硝酸鹽以純形式或於水或任何有機或礦物溶劑介質以及尤其醇或硫酸中之溶液形式添加。當亞硝酸鹽為於醇中之溶液時，所用醇可為包含1至6個碳原子之任何類型之醇，較佳甲醇或乙醇。
視反應介質之黏度以及視所需添加及均質化之速率而定，根據根據本發明之方法之步驟a)的添加通常在或多或少劇烈攪拌下進行。事實上，充分緩慢地進行添加及均質化以避免如上所指出之亞硝酸鹽之分解及/或汽化的任何問題係至關重要的。
不受理論束縛，已發現所需之「固化」步驟b)(亦稱作「烘烤」步驟)允許亞硝酸鹽完美均質化於磺酸中且該亞硝酸鹽之「活化」使得有可能賦予磺酸如上所指出之其「低腐蝕」性質。
根據一項實施例，「固化」步驟b)在1小時至5小時、較佳1小時至4小時期間(例如3小時)進行。
當其為攪拌包含加熱至上文所闡述之固化溫度之強酸的混合物的問題時，宜根據熟習此項技術者已知之任何手段在攪拌下進行步驟b)。
在步驟b)中進行之固化可能導致氮氧化物(隨後指示「NOx」)之形成，該等氮氧化物可自反應介質逸出且可能在視覺上以自反應介質放出之紅棕色蒸氣形式被觀察到。出於顯而易見的保全及安全原因，宜將此等NOx例如藉由擦除、較佳用氫氧化鈉溶液之鹼水溶液擦除而抽出且排出以用於處理，將根據熟習此項技術者已知之習知技術在將其排出至環境中之前對其進行處理。
根據根據本發明之方法之一個有利實施例，使在步驟b)之固化之後或者在步驟b)之固化期間或者在步驟b)之固化期間及之後獲得之混合物經受使得可以有助於及/或加速移除在步驟b)之固化期間形成之全部或部分NOx的步驟。
所形成之全部或部分NOx之移除可根據熟習此項技術者已知之任何手段進行，且例如藉由剝離、鼓入或鼓泡。後者方法包括鼓入空氣及/或惰性氣體，較佳在步驟b)期間及/或之後於反應混合物中呈惰性之氣體。根據本發明之方法之一個最尤其較佳實施例，所用惰性氣體為氮氣。所用空氣及/或惰性氣體之量及流動速率視而多種因素定，諸如反應介質之量、亞硝酸鹽濃度及磺酸濃度。熟習此項技術者將知道如何容易地調節待使用之空氣及/或惰性氣體之該量及流動速率。
藉助於實例，當藉由用空氣或惰性氣體(較佳惰性氣體)鼓入而進行NOx之移除時，例如在0℃與100℃之間、較佳在0℃與80℃之間、更具體地在10℃與60℃之間、甚至更具體地在10℃與50℃之間的溫度下在由步驟b)產生之混合物上進行鼓入在若干分鐘與若干小時之間、較佳在10分鐘與12小時之間、更具體地在15分鐘與8小時之間、甚至更具體地在30分鐘與7小時之間(例如在30分鐘與約6小時之間)的時段。
可以連續、有序或交替或甚至伴隨固化混合物之步驟b)之方式進行移除NOx的步驟一或多次。較佳在固化步驟b)期間一次性進行移除全部或部分NOx之步驟。根據另一較佳實施例，在固化步驟b)之後一次性進行移除全部或部分NOx之步驟。
可批式或不斷進行根據本發明之方法。在連續方法之情況下，較佳以逆流模式添加磺酸及亞硝酸鹽。在批式方法之情況下，反應器可配備有任何類型之攪拌，諸如錨或葉輪且藉由外部迴路攪拌。
由此根據本發明之方法使得可以獲得低腐蝕磺酸，該磺酸僅包含少量不以任何方式削弱該磺酸之亞硝酸鹽，該磺酸可由此如任何習知磺酸使用，該酸具有不腐蝕及極微弱地腐蝕金屬且尤其可經鈍化之金屬及合金(尤其基於鐵、鎳、鈦、銅、鋁、鉬、錳、鉛及其合金)，以及藉由接觸(捲曲、鉚接、栓接、焊接、硬焊)所得之此等金屬或合金(特別是不鏽鋼，且尤其常見不鏽鋼(例如AISI 304L及AISI 316L型)，以及更一般而言如標準NF EN 10088-1中所定義之任何不鏽鋼)之對的優勢。
本發明之第二主題係關於基本上根據上文所述之方法獲得的低腐蝕磺酸。根據本發明之該酸示出完全顯著的特性，其中其對於金屬且尤其不鏽鋼(諸如，鐵磁體鋼、麻田散鐵鋼、沃思田鋼及雙相不鏽鋼)為微腐蝕性或甚至非腐蝕性的。在沃思田不鏽鋼中，將更具體地保留AISI 304L鋼及AISI 316L鋼。
本發明之第三目標係關於根據上文所述之方法生產的該低腐蝕磺酸用於限制或甚至防止磺酸腐蝕金屬的用途。
藉助於以下實例將更清晰地理解本發明，該等實例不以任何方式限制本發明且僅用於說明本發明。實例
以下實例中使用之磺酸為70%甲磺酸(MSA)，亦即於水中之經稀釋至70重量%之甲磺酸。 實例1：無鼓泡之方法
在20℃下將135 g之MSA引入至250 ml連接至水冷回流冷凝器(其自身連接至之容器燒瓶，隨後含有氫氧化鈉(NaOH)之阱，接著含有過錳酸鉀(KMnO4 )之阱)、用於引入氮氣之導管及用於添加亞硝酸鈉(NaNO2 )之頸部的圓底三頸燒瓶中，且攪拌該MSA(400轉/分鐘或400 rpm)。
接著在1分鐘之時程內且藉助於自動吸量管添加0.24 ml(亦即，0.30375g)之於水中之40重量% NaNO2 溶液。NaNO2 /MSA莫耳比為1800 ppm。亦可以固體形式添加NaNO2 (0.1215g)。
緊接著用塞子封閉圓底燒瓶且在20℃下進行攪拌(400 rpm)60分鐘。接著回收所得之低腐蝕MSA。 實例2：根據本發明之方法(使用鼓泡)
在20℃下將135 g之MSA引入至250 ml之連接至水冷回流冷凝器(其自身連接至容器燒瓶，隨後含有NaOH之阱，接著含有KMnO4 之阱)、用於引入氮氣之導管及用於添加NaNO2 之凹槽的圓底三頸燒瓶中，且攪拌該MSA(400 rpm)。
接著在1分鐘之時程內且藉助於自動吸量管添加0.24 ml(亦即，0.30375g)之於水中之40重量% NaNO2 溶液。NaNO2 /MSA莫耳比為1800 ppm。
緊接著用塞子封閉圓底燒瓶且在20℃下進行攪拌(400 rpm)60分鐘。
使一份混合物在20℃下經受鼓泡步驟240分鐘，且使第二部分混合物在20℃下經受鼓泡步驟360分鐘。鼓泡為以約30毫升/分鐘之氮氣流動速率將氮氣鼓入至反應介質中。接著回收所得之低腐蝕MSA。 實例3：NOx量測
對先前獲得之三種低腐蝕MSA中之每一者進行NOx的定量測定。
將待定量測定之100 g之低腐蝕MSA稱量至500 ml雙頸圓底燒瓶中且添加磁性棒。用玻璃塞封閉圓底燒瓶。將來自公司Draeger之用於分析NOx的導管連接至在60℃下加熱30分鐘之圓底燒瓶之頂部。
接著用藉由供應有來自公司Draeger之導管之操作模式確定的多種泵沖抽吸頂部，且讀取量測結果。
結果呈現於下表1中：-- 表 1--
Figure 107130587-A0304-0001
應指出，在無鼓泡步驟之情況下，低腐蝕MSA中之NOx量比經受鼓泡之低腐蝕MSA調配物中的NOx量高得多。此外，應指出，在鼓泡360分鐘後，低腐蝕MSA調配物中存在之NOx量比此前經受鼓泡240分鐘之低腐蝕MSA調配物中存在的NOx量低3倍。此表明鼓泡步驟對自MSA移除NOx之影響以及鼓泡時間對NOx生產之影響。低腐蝕磺酸驗證測試協定
為了驗證磺酸在本發明之含義中之「低腐蝕」品質，使用連接至Biologic VMP3穩壓器之3個電極之組件來進行電化學測試： 1) 參考電極：飽和甘汞電極或「SCE」， 2) 工作電極：1 cm2 大小之304L不鏽鋼之測試標本，及 3) 鉑相對電極。
用P400研磨紙拋光待測試材料之測試標本，接著在環境溫度下於10%硝酸溶液中鈍化1小時。此允許用於所有測試之相同起始狀態。將測試溫度恆溫控制在20℃±2℃下。
所應用之協定包含以下三個步驟： a) 監測根據本發明之方法加添加劑之磺酸中的工作電極(304L)的靜止電位30分鐘，亦即隨時間之變化量測溶液中之材料的電位， b) 將三電極系統浸沒於標準(亦即無添加劑)磺酸溶液中，接著向工作電極施加-800 µA.cm-2 之電流1分鐘，以便藉由將其電位固定於腐蝕範圍中而人工地使材料去鈍化， c) 將三電極系統再次浸沒於根據本發明之方法加添加劑之磺酸溶液中，且再次監測工作電極之靜止電位，直至其穩定。驗證測試之結果
在於水中之呈溶液狀態之70重量%標準(亦即無添加劑)甲磺酸的情況下，在施加-800 µA.cm-2 之電流量後，工作電極(304L不鏽鋼之測試標本)之電位下降至約-350 mV，其對應於將304L不鏽鋼過渡至作用中狀態中。當停止施加電流時，材料之電位幾乎保持在同一位準且不回升。304L不鏽鋼保持作用中狀態且腐蝕。
表現在於根據本發明之方法加添加劑之甲磺酸(以上實例1及2)的水中之70重量%溶液中完全不同。
首先記下在30分鐘後之304L不鏽鋼之約750 mV的靜止電位。在施加-800 µA.cm-2 之電流期間，材料之電位降至約-200 mV(304L不鏽鋼過渡至作用中狀態)。當停止施加電流時，材料之電位極快速回升。在2小時之監測電位後其為780 mV且記下完全不存在腐蝕。
在所有情況下(以上實例1及2)，加亞硝酸鈉添加劑之甲磺酸為在本發明之含義中之低腐蝕甲磺酸。

Claims (7)

  1. 一種用於生產低腐蝕磺酸之方法，其包含至少以下步驟：a)向磺酸添加至少一種亞硝酸鹽；b)在0℃與100℃之間的溫度下固化在步驟a)中獲得之混合物，持續在若干秒與若干小時之間；c)回收該低腐蝕磺酸，其中該磺酸為式R-SO3H之磺酸，其中R表示包含1至12個碳原子之基於直鏈、分支鏈或環狀飽和或不飽和烴的鏈，其未經取代或經選自鹵素原子、含有1至6個碳原子之烷基及包含6或10個環成員之芳基及雜芳基的一或多個基團及/或原子取代；其中使在步驟b)之固化之後或者在步驟b)之固化期間或者在步驟b)之固化期間及之後獲得之該混合物經受鼓入空氣及/或惰性氣體之步驟。
  2. 如請求項1之方法，其中固化步驟b)係在1分鐘與4小時之間內進行。
  3. 如請求項1或2之方法，其中該亞硝酸鹽係選自鹼金屬亞硝酸鹽、鹼土金屬亞硝酸鹽及亞硝酸銨。
  4. 如請求項1或2之方法，其中該亞硝酸鹽為亞硝酸鈉。
  5. 如請求項1或2之方法，其中該磺酸係選自甲磺酸、乙磺酸、正丙磺酸、異丙磺酸、正丁磺酸、異丁磺酸、第二丁磺酸、第三丁磺酸、三氟甲 磺酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸及呈任何比例之其兩種或更多種之混合物。
  6. 如請求項1或2之方法，其中該磺酸係甲磺酸。
  7. 如請求項1或2之方法，其中該亞硝酸鹽/磺酸莫耳比在200ppm與6000ppm之間。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3070686B1 (fr) 2017-09-01 2019-08-30 Arkema France Acide sulfonique faiblement colore

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2455659A (en) * 1945-10-05 1948-12-07 Standard Oil Dev Co Oily composition
TW457304B (en) * 1998-01-26 2001-10-01 Atochem Elf Sa Process for protecting stainless steel against corrosion by organosulphonic acid, aqueous organosulphonic acid solution and oxidising agent

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB519823A (en) * 1938-09-26 1940-04-08 Parker Rust Proof Co Improvements in or relating to coating metal surfaces
US2534201A (en) * 1949-11-01 1950-12-12 Nox Rust Chemical Co Carton having metal corrosion inhibiting characteristics
BE613776A (fr) * 1961-02-14 1962-08-13 Procede de purification des sulfonates bruts
US3505367A (en) * 1961-02-14 1970-04-07 Henri Brunel Process for purifying raw sulfonates
US3759594A (en) * 1971-12-02 1973-09-18 J Cobb Method and apparatus for storing cutting implements
ES2032596T3 (es) * 1987-07-14 1993-02-16 Ciba-Geigy Ag Composiciones inhibidoras de corrosion.
US4851043A (en) * 1987-11-24 1989-07-25 Ashland Oil, Inc. Water reducible soft coating compositions
EP0745416B1 (en) * 1995-06-02 2003-09-17 Corning Incorporated Device for removal of contaminants from fluid streams
EP0845548B1 (en) * 1996-10-15 2001-05-16 N.V. Bekaert S.A. Steel cord treated with a corrosion inhibiting composition
CN1224775A (zh) * 1998-01-26 1999-08-04 埃勒夫阿托化学有限公司 有机磺酸介质中的不锈钢的钝化
WO2005047402A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-26 Trigenex Technologies, Inc. Method of corrosion prevention and anticorrosion material
CA2768903C (en) * 2005-02-15 2014-03-25 Scican Ltd. Anti-corrosion detergent compositions and use of same in cleaning dental and medical instruments
CA2779546C (en) 2009-11-03 2018-11-06 Basf Se Method for handling aqueous methanesulfonic acid solutions
US10449321B2 (en) * 2012-03-30 2019-10-22 The Regents Of The University Of Michigan Gas delivery devices
FR3070686B1 (fr) 2017-09-01 2019-08-30 Arkema France Acide sulfonique faiblement colore

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2455659A (en) * 1945-10-05 1948-12-07 Standard Oil Dev Co Oily composition
TW457304B (en) * 1998-01-26 2001-10-01 Atochem Elf Sa Process for protecting stainless steel against corrosion by organosulphonic acid, aqueous organosulphonic acid solution and oxidising agent

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Publication number Publication date
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